PT3063232T

PT3063232T - Corantes ácidos, processo para a sua produção e sua utilização

Info

Publication number: PT3063232T
Application number: PT147905590T
Authority: PT
Inventors: Barbieru Roxana; Vajiravelu Sivamurugan; Tian LOH Wei
Original assignee: Dystar Colours Distrib Gmbh
Priority date: 2013-10-29
Filing date: 2014-10-22
Publication date: 2017-08-21
Also published as: US9650516B2; EP2868709A1; JP6406722B2; CN105683297B; WO2015062928A1; US20160257816A1; EP3063232B1; CN105683297A; TW201522525A; BR112015028677A2; TWI588216B; JP2016540875A; EP3063232A1; KR20160077042A; ES2637443T3; MX2016005220A

Description

DESCRIÇÃO

"CORANTES ÁCIDOS, PROCESSO PARA A SUA PRODUÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO" A presente invenção refere-se ao campo técnico de corantes para tingir e imprimir material contendo hidroxilo e/ou carboxamida.

Os corantes ácidos com acopladores de piridina são já conhecidos da técnica e podem ser utilizados como corantes em diferentes aplicações, ver, por exemplo, US 3,959,250 Al, US 5,468, 848 Al, JP 1 197578 A e WO 2007/045825 A2 .

Contudo, no contexto do tingimento e impressão de material contendo hidroxilo e/ou carboxamida, os corantes conhecidos apresentam uma série de desvantagens técnicas que requerem melhoria.

Uma dessas desvantagens é que muitos deles compreendem metais pesados como Cu, Cr ou Ni. Tais metais pesados são críticos do ponto de vista toxicológico e ambiental e, portanto, devem ser excluídos.

Surpreendentemente descobriu-se agora que os corantes de fórmula (1), como descrito abaixo, apresentam propriedades altamente vantajosas em relação aos corantes conhecidos. Estas incluem força de tingimento elevada com alto brilho, bem como propriedades de elevada resistência, como lavagem, contacto e solidez da luz nos materiais mencionados acima, nas misturas que os contêm, bem como em microfibras. Mais importante ainda, os corantes de fórmula (1) são substancialmente isentos de metal pesado e fornecem fingimentos nivelados. Os metais poderão estar presentes como contra-iões e são selecionados dos grupos de metais alcalinos e alcalino terrosos, que não possuem efeitos como metais pesados.

Se estiverem, de todo, presentes metais pesados nos corantes da presente invenção, não resultam de ser parte integrante do corante, mas decorrem do processo de produção em geral. As razões em geral para essas impurezas podem ser impurezas resultantes de edutos e catalisadores utilizados nas respetivas reações - os níveis de tais impurezas podem ser geridos e devem ser mantidos bem abaixo dos recomendados, por exemplo por ETAD® e, portanto, ficaria abaixo de 100 ppm para Cr, abaixo de 250 ppm para Cu e abaixo de 200 ppm para Ni, apenas para mencionar os valores para os metais mencionados acima. Esta é uma melhoria significativa em comparação com corantes onde tais metais estão presentes em níveis molares. A presente invenção refere-se a corantes da fórmula (1) e suas misturas

em que R1, R2, R3 e R4, independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que, pelo menos dois deles, são SO3M, R5, R6, R7 e R8, independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alquilo substituído, cadeia alquilo interrompida por um ou dois heteroátomos, alcoxi, alcoxi substituído, halogénio, trifluorometilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, ciano, aciloxi, alquilcarbonilo, acilamino, alquilsulfonilamino, amino, monoalquil-amino, monocicloalquil-amino, dialquil-amino, di(ciclo)alquil-amino, alquiltio, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, carbamoílo, sulfamoílo, ureido, -SO3M ou alquilureido, R9 e R15' independentes um do outro, são ciano, carbamoílo, carbamoílo substituído, alcoxicarbonilo, trifluorometilo, carboniltrifluorometilo ou halogénio, R10 e R16, independentes um do outro são hidrogénio, alquilo, cicloalquilo, trifluorometilo, alcoxi, ciano, carbamoílo, alcoxicarbonilo, COOM, amino, hidroxilo, monocicloalquil-amino, monoalquil-amino, di(ciclo)alquil-amino, dialquil-amino, monoaril-amino, diaril-amino, monocicloalquilmonoarilamino, monoalquilo monoarilo amino, alquiltio, ariltio ou é alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, arilo, ariloxi, alcoxi, alquiltio, ariltio, halogénio, ciano, COOM, alcoxicarbonilo, aciloxi, carbamoílo, nitro, amino, acilamino, arilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, arilsulfonilamino, ureido, alquilureido e fenilureido, R11, R12, R13, R14, R17, R18, R19, R20, independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoílo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil-aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil- monocicloalquil-amino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, N-monocicloalquil-carbamoílo, N-monoalquil-carbamoílo, N,N-dicicloalquil-carbamoílo, N,N-dialquil-carbamoílo, N-monoaril-carbamoílo, N,N-diaril-carbamoílo, N-monocicloalquil-N- monoarilcarbamoílo, N-monoalquil-N-monoarilo- carbamoílo, sulfamoílo, N-monocicloalquil-sulfamoílo, N-monoalquil-sulfamoílo, N,N-dicicloalquil-sulfamoílo, N,N-dialquil-sulfamoílo, N-monoaril-sulfamoílo, N,N-diaril-sulfamoílo, N-monocicloalquil-N- monoarilsulfamoílo, N-monoalquil-N-monoarilsulfamoílo e S03M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil- monocicloalquil-amino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, N-monocicloalquil-carbamoílo, N-monoalquil-carbamoílo, N,N-dicicloalquil-carbamoílo, N,N-dialquil-carbamoílo, N-monoaril-carbamoílo, N,N-diaril-carbamoílo, N-monocicloalquil-N- monoarilcarbamoílo, N-monoalquil-N-monoaril-carbamoílo, sulfamoílo, N-monocicloalquil-sulfamoílo, N-monoalquil-sulfamoílo, N,N-dicicloalquil-sulfamoílo, N,N-dialquil-sulfamoílo, N-monoaril-sulfamoílo, N,N-diaril- sulfamoílo, N-monocicloalquil-N-monoarilsulfamoílo, N-monoalquil-N-monoarilsulfamoílo e SO3M, M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente, os corantes de fórmula (1) têm dois a seis grupos de ácido sulfónico e pelo que as ligações com pontos de ligação não fixados nos acopladores de piridina significam que os resíduos amino que revestem os substituintes R11, R12, R13 e R14, respetivamente, podem ser posicionados em orto ou para a R9, o que significa que quando o resíduo amino que suporta os substituintes R11 e R12 é posicionado em orto a R9, o resíduo amino que contém os substituintes R13 e R14 está posicionado em para a R9 e vice-versa; e 0 mesmo aplica-se aos resíduos amino que suportam os substituintes R17, R18, R19 e R20, respetivamente, que podem ser posicionados orto ou para a R15, o que significa que, quando o resíduo amino que suporta os substituintes R17 e R18 é posicionado em orto a R15, o resíduo amino com os substituintes R19 e R20 está posicionado em para a R15 e vice-versa.

Esta invenção refere-se a todos os isómeros tautoméricos e geométricos dos corantes de fórmula (1) e suas misturas.

Os grupos alquilo que aparecem nesta invenção podem ser de cadeia linear ou ramificada e são grupos (C1-C12) -alquilo, de preferência grupos (Ci-Cs)-alquilo, por exemplo n-butilo, isobutilo, n-pentilo, isopentilo , n-hexilo, 2-etilhexilo, sec-butilo, terc-butilo e metilbutilo. 0 mesmo se aplica aos grupos alcoxi que, de preferência, são (Ci-Cs) -alcoxi, por exemplo metoxi e etoxi, a grupos tioalcoxi, os quais são de preferência (Ci-Cs)-tioalcoxi, por exemplo -SCH3 ou -SC2H5.

Os grupos cicloalquilo são preferencialmente (C3-Ce)cicloalquilo e especialmente de preferência ciclopentilo e ciclohexilo. 0 termo cicloalquilo compreende, para o objetivo da presente invenção, grupos cicloalquilo substituídos e grupos cicloalquilo não saturados também. Um grupo preferido deste tipo é ciclopentenilo. Os substituintes preferidos são alquilo, hidroxialquilo, halogénio, hidroxilo, alcoxi, acilo, ciano, nitro, amino, monoalquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil) amino, bis(hidroxialquil)amino, monoalquil-mono-(hidroxialquil)amino, carbamoílo, sulfamoílo, acilamino, ureido, aminosulfonilamino, alcoxicarbonilo e aciloxi.

Os grupos alcenilo podem ser de cadeia linear ou ramificada e são preferencialmente grupos (C2-C6) , por exemplo, vinilo e alilo. 0 termo alcenilo compreende, para o objectivo da presente invenção, também os grupos alcinilo, por exemplo, etinilo e propargilo.

Os grupos arilo que aparecem nesta invenção são de preferência fenilo ou naftilo. Os termos fenilo e naftilo compreendem fenilo e naftilo não substituídos e substituídos. Os substituintes preferidos são alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, hidroxialquilo, halogéneo, hidroxilo, alcoxi, alquiltio, acilo, nitro, ciano, amino, monoalquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil) amino, bis-(hidroxialquil) amino, monoalquil-mono-(hidroxialquil)amino, carbamoilo, sulfamoilo, acilamino, ureido, aminossulfonilamino, alcoxicarbonilo e aciloxi.

Os grupos heteroarilo que aparecem nesta invenção são de preferência piridina, pirimidina, piridazina, pirazina, pirrole, imidazole, pirazole, 1,2,4-tiadiazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, tiofeno, tiazole, isotiazole, benzotiazole, benzoisotiazol, 1,3,4-tiadiazole, furano, oxazole, benzoxazole ou isoxazole. Os termos heteroarilo compreendem os grupos acima na forma não substituída, bem como na forma substituída. Os substituintes preferidos são alquilo, hidroxialquilo, halogéneo, hidroxilo, alcoxi, alquiltio, acilo, nitro, ciano, amino, monoalquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil)amino, bis(hidroxialquil)amino, monoalquil-mono (hidroxialquil) amino, carbamoilo, sulfamoilo, acilamino, ureido, aminossulfonilamino, alcoxicarbonilo e aciloxi.

Os grupos heterocicloalquilo são de preferência pirrolidina, piperidina, morfolina, tetrahidrofurano ou piperazina. 0 termo heterocicloalquilo compreende os grupos acima na forma não substituída, bem como na forma substituída. Os substituintes preferidos são alquilo, hidroxialquilo, halogéneo, hidroxilo, alcoxi, alquiltio, acilo, nitro, ciano, amino, monoalquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil)amino, bis(hidroxialquil)amino, monoalquil-mono(hidroxialquil)amino, carbamoilo, sulfamoílo, acilamino, amino-carbonilamino, aminossulfonilamino, alcoxicarbonilo e aciloxi. 0 halogénio é de preferência cloro, bromo ou flúor. M é de preferência hidrogénio, litio, sódio, potássio ou mono-, di-, tri- ou tetra-(C1-C4)-alquilamónio.

As formas de realização particularmente preferidas da presente invenção são corantes de fórmula (1 a) e suas misturas

em que

Rla, R2a, R3a e R4a independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que pelo menos dois deles são S03M, R5a, R6a, R7a e R8a independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4)-acilamino, R9a e R15a independentes um do outro são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, sulfonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10a e R16a independentes um do outro são (C1-C4) -alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7)-cicloalquilo não substituído ou (C5-C7)-cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes tais como metilo, etilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo ou metilbutilo,

Rlla, R12a R13a, R14a, R17a, R18a, R19a e R20a independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoilo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino , N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N- dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril-mono-cicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoílo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N- monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoílo e SO3M e M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente.

Em corantes particularmente preferidos de fórmula (la):

Rla, R2a, R3a e R4a independentes uns dos outros são SO3M, hidrogénio, alquilo, alcoxi ou halogénio - pelo que pelo menos dois deles são SO3M, R5a, R6a, R7a e R8a independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, halogénio, -S03M ou acetilamino, R9a e R15a independentes um do outro são ciano ou carbamoílo, R10a e R16a são metilo, R.1 ia, R12a R13a, R14a, R17a, R18a, R19a e R20a independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2- etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3- cloropropilo, tetrahidrofurfurilo, 2-furan-2-il-etilo, 4- (2-hidroxi-etanossulfonil)-fenilo, 2-(2-terc- butilsulfaniletanosulfonil)-etilo, 2-(2- hidroxietoxipropilo), 2-(2-hidroxi-etoxi)etilo, 3 —(4 — hidroxietoxi)propilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)-propilo, 3- isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo e M é hidrogénio, sódio, potássio, litio ou amónio.

Exemplos de corantes particularmente preferidos de fórmula (la) são os compostos de fórmulas (la1 a la462 ) e suas misturas:

(Continuação)

Outras formas de realização particularmente preferidas da presente invenção são corantes de fórmula (lb) e suas misturas

em que

Rlb, R2b, R3b e R4b independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que, pelo menos dois deles são SO3M, R5b, R6b, R7b e R8b independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4) -acilamino, R9b e R15b independentes um do outro são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, sulfonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10b e R16b independentes uns dos outros são (C1-C4) -alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7) -cicloalquilo não substituído ou (C5-C7)-cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes tais como metilo, etilo, isobutilo , sec-butilo, terc-butilo ou metilbutilo,

Rnb, R12b R13b, R14b, R17b, R18b, R19b e R20b independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoilo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, aminohidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil-aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil- amino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoílo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigénio e enxofre e substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N- dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N- dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil- amino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M e M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente.

Em corantes particularmente preferidos de fórmula (lb): R3b e R4b são S03M,

Rlb e R2b são hidrogénio, R5b, R6b, R7b e R8b independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, halogénio, -SO3M ou acetilamino, R9b e R15b independentes um do outro são ciano ou carbamoilo, R10b e R16b são metilo, R.1 ib, R12b R13b, R14b, R17b, R18b, R19b e R20b independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo , 3- metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2- metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-fluoroetilo, 2- cloroetilo, 3-cloropropilo, 4-(2-hidroxi- etanossulfonil)-fenilo, 2-(2-terc- butilsulfaniletanossulfonil)-etilo, 2- (2- hidroxietoxipropilo), 2-(2-hidroxietoxi)etilo, 3-(4- hidroxietoxi)propilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)-propilo, 3-isopropoxipropilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo e M é hidrogénio, sódio, potássio, litio ou amónio.

Exemplos de tais corantes particularmente preferidos de fórmula (lb) são os compostos de fórmulas (lb1 a lb364 ) e suas misturas:

(Continuação)

Outras formas de realização particularmente preferidas da presente invenção são corantes de fórmula (lc) e suas misturas:

em que

Rlc, R2c, R3c e R4c independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que pelo menos dois deles são SO3M, r5c, r6c , R7c e R8c independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4) -acilamino, R9c e R15c independentes um do outro são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, sulfonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10c e R16c independentes um do outro são (C1-C4) -alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7) -cicloalquilo não substituído ou (C5-C7)-cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes tais como metilo, etilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo ou metilbutilo,

Rnc, r12c r13c, r14c, r17c, r18c, r19c e R20c independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoilo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil-aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N- dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino , N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquilo-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil- amino, N,N-monoaril-mono-cicloalquil-amino, N- acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diarilamino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil- amino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M e M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente.

Nos corantes mais preferidos de fórmula (lc): R2c e R4c são S03M,

Rlc e R2c são hidrogénio, r5° , R6c, R7c e R8c independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, halogénio, -SO3M ou acetilamino, R9c e R15c independentes um do outro são ciano ou carbamoilo, R10c e R16c são metilo,

Rnc, r12c r13c, r14c, r17c, r18c, r19c e R20c independentes um do outro são hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo , 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 3- metoxipropilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo, 4-(2-hidroxi-etanossulfonil)-fenilo, 2-(2-terc-butilsulfaniletanossulfonil)-etilo, 2-(2- hidroxietoxipropilo), 2-(2-hidroxi-etoxi)etilo, 3 —(4 — hidroxietoxi)propilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)-propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo e M é hidrogénio, sódio, potássio, litio ou amónio.

Exemplos de tais corantes preferidos de fórmula (lc) são os compostos das fórmulas (lc1 a lc364 ) e suas misturas:

(Continuação)

Outras formas de realização particularmente preferidas da presente invenção são corantes de fórmula (ld) e suas misturas

em que

Rld, R2d, R3d e R4d independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que pelo menos dois deles são SO3M, R5d, R6d, R7d e R8d independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4) -acilamino, R9d e R15d independentes um do outro são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, sulfonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10d e R16d independentes um do outro são (C1-C4) -alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7) - cicloalquilo não substituído ou (C5-C7) -cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes tais como metilo, etilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo e metilbutilo,

Rnd, R12d, R13d, R14d, R17d, R18d, R19d e R20d independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoílo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil-aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre, ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil- amino, N,N-monoaril-mono-cicloalquil-amino N- acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo,

trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, sulfamoílo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diarilamino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil- amino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, sulfamoílo e SO3M e M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente.

Nos corantes mais preferidos de fórmula (ld):

Rld e R3d são S03M, R2d e R4d são hidrogénio, R5d, R6d, R7d e R8d independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, halogénio, -SO3M ou acetilamino, R9d e R15d independentes um do outro são ciano ou carbamoílo, R10d e R16d são metilo,

Rnd, R12d R13d, R14d, R17d, R18d, R19d e R20d independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexil, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2- metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo, 4-(2-hidroxi- etanossulfonil)-fenilo, 2- (2-terc-butilsulfanil- etanossulfonil)-etilo, 2-(2-hidroxietoxipropil), 2—(2— hidroxi-etoxi)etilo, 3-(4-hidroxietoxi)propilo, 3 —(2 — fenoxi-etoxi)-propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo e M é hidrogénio, sódio, potássio, litio ou amónio.

Exemplos de corantes preferidos de fórmula (ld) são os compostos de fórmulas (ld1 a ld364 ) e suas misturas:

(Continuação)

ld19U Metilo F CN 3-Etoxipropilo H

(Continuação)

A presente invenção também proporciona um processo para a preparação de corantes de fórmula (1) e suas misturas, como descritas acima, compreendendo os passos a) diazotação de um composto de fórmula (2)

em que R1 a R4 são definidos como dados acima, b) fazer reagir o sal de diazónio obtido no passo a) com quantidades estequiométricas dos compostos de fórmula (3) e (4)

em que R9 a R12 são definidos como dados acima, para produzir um intermediário de fórmula (5)

c) diazotação do composto de fórmula (5), d) fazer reagir o sal de diazónio obtido na etapa c) com os compostos de fórmula (6), (7), (8) e (9) ou suas misturas

em que R9 a R20 são definidos como dados acima. A diazotação do composto de fórmula (2) e (5), respetivamente, pode ser realizada por meio de métodos de diazotação conhecidos por um especialista na técnica, de preferência utilizando nitrito de sódio ou ácido nitrosilsulfúrico, em meio ácido, usando ácidos inorgânicos tais como, ácido clorídrico, ácido sulfúrico ou ácido fosfórico ou suas misturas, ou ácidos orgânicos tais como, ácido acético ou ácido propiónico ou suas misturas. Também podem ser utilizadas de forma vantajosa misturas de ácido inorgânico com ácidos orgânicos. A reação de acoplamento dos sais de diazónio obtidos por diazotação do composto de fórmula (2) nos compostos de fórmulas (3) e (4), bem como a reação de acoplamento dos sais de diazónio obtidos por diazotação do composto de fórmula (5) nos compostos das fórmulas (6), (7), (8) e (9), pode também ser realizada por métodos conhecidos.

Os compostos de fórmula (2) são conhecidos e comercialmente disponíveis ou podem ser sintetizados por meio de reações químicas comuns conhecidas por um especialista na técnica, tais como os métodos divulgados em DE79780, DE72665, DE61174 e US 4,801,694 Al.

As piridinas de fórmula (6), (7), (8) e (9) em que R13 e R19 representam ciano estão comercialmente disponíveis ou podem ser sintetizadas através de métodos divulgados na literatura, tais como DE2230392. Por analogia, todas as diamino piridinas que são utilizadas nesta patente podem ser sintetizadas com o protocolo. As piridinas obtidas podem ainda ser derivadas por reações conhecidas dos especialistas na técnica, tais como hidrólise para formar piridinas de fórmula (6), (7), (8) e (9) em que R13 e R19 representam carbonamida ou por hidrólise e esterificação adicional para formar piridinas de fórmula (10), (11), (12) e (13) em que R13 e R19 são alcoxicarbonilo.

As reações de derivatização acima mencionadas podem ser realizadas em meios alcalinos ou ácidos, de preferência em meios ácidos utilizando ácidos inorgânicos fortes tais como ácido sulfúrico ou ácido clorídrico gasoso ou em solução, resinas ácidas ou clorotrimetilsilano ou outro catalisador ácido adequado na presença do álcool correspondente. As reações são vantajosamente realizadas sob atmosfera inerte a temperaturas na gama dos 40 °C a 150 °C.

Alternativamente, as reações de derivatização acima mencionadas podem ser realizadas como um passo final, após a síntese dos corantes correspondentes com nitrilos de piridina.

Os corantes da presente invenção podem ser utilizados sozinhos ou em mistura com outros corantes de acordo com a presente invenção e/ou outras substâncias.

Assim, uma composição química compreendendo um ou mais corantes como descrito acima é também um aspeto da presente invenção.

Uma composição química que consiste em dois ou mais corantes como descrito acima forma outro aspeto preferido da presente invenção.

Também uma solução aquosa para tingimento, compreendendo um ou mais corantes como descrito acima, forma um aspeto da presente invenção.

Os corantes da presente invenção são adequados para tingir e imprimir materiais de fibras naturais, fabricados, regenerados, modificados ou sintéticos contendo hidroxilo- amino e/ou carboxamida e as suas misturas, pelos métodos de aplicação enumerados na técnica para corantes ácidos.

Por conseguinte, a presente invenção também está direcionada para um processo para tingir ou imprimir material contendo carboxamida e/ou hidroxilo, compreendendo o contacto do material contendo carboxamida e/ou hidroxilo com um corante como descrito acima. A utilização de um corante como descrito acima, uma composição química como descrito acima ou de uma solução aquosa como descrito acima para tingimentos de fibras, bem como misturas de tais fibras selecionadas do grupo que consiste em: materiais de fibras sintéticas, materiais de nylon, nylon-6, nylon-6.6 e fibras de aramida, fibras vegetais, fibras de sementes, algodão, algodão orgânico, sumaúma, fibra de casca de coco; fibras floémicas, linho, cânhamo, juta, quenafe, rami, rotim; fibras foliares, sisal, henequém, banana; fibras de caule, bambu; fibras de animais, lã, lã orgânica, seda, lã de caxemira, fibra de alpaca, mohair, fibra de Angorá, bem como materiais de pele e couro; fibras fabricadas, regeneradas e recicladas, fibras celulósicas; fibras de papel, fibras regeneradas celulósicas, fibras de rayon de viscose, fibras de acetato e triacetato e fibras de Liocel, formam outro aspeto da presente invenção.

Ainda outro aspeto da presente invenção é/são: fibra e misturas que contêm tal fibra selecionada do grupo que consiste em: materiais de fibras sintéticas, materiais de nylon, nylon-6, nylon-6.6 e fibras de aramida, fibras vegetais, fibras de sementes, algodão, algodão orgânico, sumaúma, fibra de casca de coco; fibras floémicas, linho, cânhamo, juta, quenafe, rami, rotim; fibras foliares, sisal, henequém, banana; fibras de caule, bambu; fibras de animais, lã, lã orgânica, seda, lã de caxemira, fibra de alpaca, mohair, fibra de Angorá, bem como materiais de pele e couro; fibras fabricadas, regeneradas e recicladas, fibras celulósicas; fibras de papel, fibras regeneradas celulósicas, fibras de rayon de viscose, fibras de acetato e triacetato e fibras de Liocel, compreendendo um ou mais corantes da presente invenção, quimicamente e/ou fisicamente ligados.

Os acima mencionados substratos a serem tingidos podem estar presentes em várias formas tais como, entre outras, fios, tecido, tecido de malha entrançado ou tapete. Por exemplo, na forma de estruturas em forma de folha, tais como papel e couro, na forma de filmes, tais como filmes de nylon, ou sob a forma de uma massa a granel, por exemplo, constituídos por poliamida e poliuretano, em particular sob a forma de fibras, por exemplo, fibras de celulose. As fibras são, de preferência, fibras têxteis, por exemplo sob a forma de tecidos ou fios ou sob a forma de pacotes de novelos ou meadas.

Os corantes da presente invenção e os seus sais e/ou misturas podem ser utilizados como um único corante de tingimento nos processos de tingimento ou impressão ou podem ser parte de um corante combinado de di-, tri- ou multicomponentes nas composições de tingimento ou de impressão. As tonalidades de tingimento de di-, tri- ou multicomponentes apresentam um nível de solidez similar em comparação com o tingimento realizado com um corante de um único componente.

Os corantes da presente invenção e os seus sais ou misturas são altamente compatíveis com outros corantes ácidos conhecidos e/ou comercialmente disponíveis e podem ser utilizados em conjunto com tais corantes de cromóforos relacionados e desempenho técnico semelhante para obter tonalidades específicas. 0 desempenho técnico semelhante inclui: acumulação comparável, propriedades de resistência comparáveis e taxas de exaustão comparáveis durante os tingimentos.

Os corantes, de acordo com a invenção, podem ser aplicados aos materiais mencionados, especialmente aos materiais de fibra mencionados, pelas técnicas de aplicação conhecidas para corantes solúveis em água. Isso aplica-se tanto ao tingimento como aos processos de impressão.

Aplica-se, em particular, à produção de tingimentos em materiais fibrosos compostos de lã ou de outras poliamidas naturais ou de poliamidas sintéticas e suas misturas com outros materiais fibrosos. Em geral, o material a ser tingido é introduzido no banho a uma temperatura de cerca de 40 °C, onde é agitado durante algum tempo, o banho de tingimento é então ajustado para pH ligeiramente ácido como desejado, de preferência ácido acético fraco, o pH e o tingimento real é realizado a uma temperatura entre 60 e 98 °C. No entanto, os tingimentos também podem ser realizados à ebulição ou num aparelho de tingimento selado a temperaturas até 106 °C.

Como a solubilidade em água dos corantes de acordo com a invenção é muito boa, eles também podem ser usados com vantagem em processos de tingimento contínuo habituais.

Os corantes da presente invenção também podem ser utilizados em processos de impressão digital, em particular na impressão têxtil digital. Para isto, os corantes da presente invenção precisam ser formulados em tintas aquosas.

Uma tinta para impressão têxtil digital, que compreende um corante da presente invenção é outro aspeto da presente invenção.

As tintas da presente invenção compreendem o corante da presente invenção em quantidades que, preferencialmente, variam de 0,1 a 50% em massa, mais preferencialmente de 0,5 a 30% em massa e mais preferencialmente de 1 a 15% em massa, com base na massa total da tinta.

Se desejado, as tintas podem conter outros corantes utilizados na impressão digital além de um ou mais corantes da presente invenção.

Para as tintas da presente invenção serem utilizadas no processo de fluxo continuo, pode-se ajustar uma condutividade de 0,5 a 25 mS/m adicionando um eletrólito. Eletrólitos úteis incluem, por exemplo, nitrato de litio e nitrato de potássio. As tintas da presente invenção podem incluir solventes orgânicos a um nivel total de 1 a 50% em massa e de preferência 5 a 30% em massa. Os solventes orgânicos adequados são, por exemplo, álcoois, por exemplo, metanol, etanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, terc-butanol, álcool pentilo, álcoois polihidricos, por exemplo: 1,2-etanodiol, 1,2,3-propanotriol, butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 2,3-propanodiol, pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, hexanodiol, D, L-l, 2-hexanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2-octanodiol, polialquilenoglicóis, por exemplo: polietilenoglicol, polipropilenoglicol, alquilenoglicóis com 1 a 8 grupos alquileno, por exemplo: monoetilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, tripropilenoglicol, éteres de álcoois polihídricos de baixo teor alquilico, por exemplo: éter monometilico de etilenoglicol, éter monoetilico de etilenoglicol, éter monobutilico de etilenoglicol, éter monometilico de dietilenoglicol, éter monoetilico de dietilenoglicol, éter monobutilico de dietilenoglicol, éter monohexílico de dietilenoglicol, éter monometilico de trietilenoglicol, éter monobutilico de trietilenoglicol, éter monometilico de tripropilenoglicol, éter monometilico de tetraetilenoglicol, éter monobutilico de tetraetilenoglicol, éter dimetilico de tetraetilenoglicol, éter monometilico de propileno glicol, éter monoetilico de propileno glicol, éter monobutilico de propilenoglicol, éter isopropilico de tripropilenoglicol, éteres de polialquilenoglicol, tais como, por exemplo: éter monometilico de polietilenoglicol, éter de glicerol de polipropilenoglicol, éter tridecilico de polietilenoglicol, éter nonilfenilico de polietilenoglicol, aminas, tais como, por exemplo: metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-acetiltionanolamina, N-formiletanolamina, etilenodiamina, derivados de ureia, tais como, por exemplo: ureia, tioureia, N-metilureia, N-N'-epsilon dimetilureia, etilenoureia, 1,1,3,3-tetrametilureia, amidas, tais como para exemplo: dimetilformamida, dimetilacetamida, acetamida, cetonas ou cetoalcoóis, tais como, por exemplo: acetona, álcool diacetónico, éteres cíclicos, tais como, por exemplo: tetrahidrofurano, trimetiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, álcool benzilico, 2-butoxietanol, gama-butirolactona, epsilon-caprolactama, e ainda sulfolano, dimetilsulfolano, metilsulfolano, 2,4-dimetilsulfolano, dimetilsulfona, butadieno sulfona, dimetilsulfóxido, dibutilsulfóxido, N-ciclohexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1- (2-hidroxietil)-2-pirrolidona, 1-(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dimetil-2-imidazolinona, 1,3-bismetoximetilimidazolidina, 2 —(2 — metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2 —(2 — butoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, piridina, piperidina, butirolactona, trimetilpropano, 1,2-dimetoxipropano, dioxano, acetato de etilo, éter de etilenodiaminotetraacetato etil pentil, 1,2-dimetoxipropano e trimetilpropano.

As tintas da presente invenção podem ainda incluir aditivos habituais, por exemplo, moderadores de viscosidade para fixar viscosidades na gama de 1,5 a 40,0 mPas numa gama de temperaturas de 20 a 50 °C. As tintas preferidas têm uma viscosidade de 1,5 a 20 mPas e as tintas particularmente preferidas têm uma viscosidade de 1,5 a 15 mPas.

Os moderadores de viscosidade úteis incluem aditivos reológicos, por exemplo: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona e seus copolimeros poliéterpoliol, espessantes associativos, poliureia, poliuretano, alginatos de sódio, galactomananos modificados, polieterureia, poliuretano, éteres de celulose não iónicos.

As tintas da invenção podem incluir, como aditivos adicionais, substâncias tensioativas para estabelecer tensões superficiais de 20 a 65 mN/m, que são adaptadas se necessário, como uma função do processo utilizado (tecnologia térmica ou piezoeléctrica). Substâncias tensioativas úteis incluem, por exemplo: todos os tensioativos, de preferência tensioactivos não iónicos, butildiglicol, 1,2-hexanodiol.

As tintas da presente invenção podem ainda compreender aditivos habituais, por exemplo substâncias para inibir o crescimento de fungos e bactérias, em quantidades de 0,01 a 1% em massa com base na massa total da tinta.

As tintas podem ser preparadas de uma maneira convencional, misturando os componentes em água.

As tintas da invenção são particularmente úteis nos processos de impressão por jato de tinta para imprimir uma grande variedade de materiais pré-tratados, tais como seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretanos e materiais de fibras celulósicas de qualquer tipo. Os tecidos de mistura, por exemplo, misturas de algodão, seda, lã com fibras de poliéster ou fibras de poliamida podem ser impressos de forma semelhante.

Em contraste com a impressão têxtil convencional, onde a tinta de impressão já contém todos os produtos químicos necessários, em impressão digital ou a jato de tinta, os auxiliares têm de ser aplicados ao substrato têxtil num passo de pré-tratamento separado. 0 pré-tratamento do substrato têxtil, por exemplo celulose e fibras de celulose regeneradas e também seda e lã, é efetuado com uma solução aquosa alcalina antes da impressão. Além disso, há necessidade de espessantes para evitar o fluxo dos motivos quando a tinta de impressão é aplicada, por exemplo alginatos de sódio, poliacrilatos modificados ou galactomananos altamente eterifiçados.

Estes reagentes de pré-tratamento são aplicados uniformemente ao substrato têxtil, numa quantidade definida utilizando aplicadores adequados, por exemplo, utilizando uma tecnologia de pulverização sem contacto de 2 ou 3 rolos, por meio de aplicação de espuma ou utilizando tecnologias de jato de tinta apropriadamente adaptadas, e subsequentemente seca.

Os exemplos abaixo servem para ilustrar a invenção. Partes e percentagens são por massa, salvo indicação em contrário. A relação entre partes por massa e partes por volume é a do quilograma ao litro.

Exemplo 1:

Primeiramente dissolveram-se 7,96 g de ácido 3,7-diamino-naftaleno-1,5-dissulfónico em água a um pH ligeiramente ácido para dar uma solução completa. Adicionou-se gelo à solução e, quando a temperatura atingiu 10 a 15 °C, adicionou-se, gota a gota, 10,6 mL de solução de nitrito de sódio 5 N. A mistura reacional foi ainda arrefecida até 0 a 8 °C, quando a mistura foi adicionada gota a gota em 12,38 g de HC1 concentrado, com 12 g de gelo. A suspensão amarela foi formada e a mistura reacional foi concluída dentro de uma hora.

Adicionaram-se 6,30 g de 2,5-dimetil-fenilamina diretamente na suspensão diazo e agitou-se. Um precipitado violeta foi observado após a adição. O precipitado intermediário, o ácido 3,7-Bis-(4-amino-2,5-dimetil-fenilazo)-naftaleno-1,5-dissulfónico, obtido foi removido por filtração com sucção, lavado com solvente orgânico e seco.

Foi então dissolvido em água 15,22 g do intermediário seco, ácido 3,7-Bis-(4-amino-2,5-dimetil-fenilazo)-naftaleno-1,5-dissulf ónico, a um pH ligeiramente ácido para dar uma solução laranja avermelhada completa. Adicionou-se gelo à solução e, quando a temperatura atingiu 10 a 15 °C, foram adicionados gota a gota 10,1 mL de solução de nitrito de sódio 5 N. A mistura reacional foi ainda arrefecida com gelo até 0 a 8 °C, quando a mistura foi adicionada gota a gota a HC1 concentrado. A suspensão violeta foi formada e a mistura reacional foi concluída em 90 minutos. A mistura reacional obtida foi utilizada no passo seguinte como descrito abaixo: 14,62 g de 2,6-Bis-(3-metoxipropilamino)-4-metil-nicotinonitrilo foram agitadas em metanol e ajustados a ligeiramente ácidos. A mistura reacional foi adicionada gota a gota à solução de metanol e agitada. O precipitado laranja brilhante foi observado após a adição. O precipitado obtido foi removido por filtração com sucção e lavado com solução salina saturada dando o produto da fórmula la52. Os dados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída para o produto la52. O produto tinge os materiais de fibra pretendidos em tons de vermelho brilhante a vermelho arroxeado.

Por analogia, todos os corantes das fórmulas (1) podem ser sintetizados de acordo com o método descrito acima.

Exemplo de tingimento 1 1 parte do corante la52 desta invenção foi dissolvida em 2000 partes de água e adicionou-se 1 parte de auxiliar de nivelamento (com base no produto de condensação de uma amina alifática superior e óxido de etileno) e 6 partes de acetato de sódio. O pH foi então ajustado para 5 utilizando ácido acético (80%) . O banho de corante foi aquecido a 50 °C durante 10 minutos e depois introduziu-se 100 partes de um tecido de poliamida-6. A temperatura foi aumentada para 98 °C ao longo de 50 minutos e depois o tingimento foi realizado a esta temperatura durante 60 minutos. Seguiu-se o arrefecimento para 60 °C e a remoção do material tingido. O tecido de poliamida-6 foi lavado com água quente e fria, ensaboado e depois centrifugado e seco. 0 tingimento obtido deu uma tonalidade vermelha escura e possui muito boa resistência à luz e humidade e também um bom nivelamento na fibra.

Exemplo de tingimento 2 1 parte do corante la52 desta invenção foi dissolvida em 2000 partes de água e adicionou-se 1 parte de auxiliar de nivelamento (com base no produto de condensação de uma amina alifática superior e óxido de etileno) e 6 partes de acetato de sódio. O pH foi então ajustado para 5,5 usando ácido acético (80%) . O banho de corante foi aquecido a 50 °C durante 10 minutos e depois introduziu-se com 100 partes de um tecido de poliamida-6,6. A temperatura foi aumentada para 120 °C ao longo de 50 minutos e depois o tingimento foi realizado a esta temperatura durante 60 minutos. Seguiu-se o arrefecimento para 60 °C e a remoção do material tingido. O tecido de poliamida-6,6 foi lavado com água quente e fria, ensaboado e depois centrifugado e seco. O tingimento obtido deu uma tonalidade vermelha escura e possui uma muito boa resistência à luz e humidade e também um bom nivelamento na fibra.

Exemplo de tingimento 3 100 partes de material de poliamida-6 foram envolvidas com uma solução aquosa de 1000 partes a 50 °C que consistiu em 40 partes do corante la52, 100 partes de ureia, 20 partes de um solubilizante não iónico à base de butildiglicol, 20 partes de ácido acético para ajustar o pH para 4,0, 10 partes de auxiliar de nivelamento (com base na amida de ácido gordo aminopropílica etoxilada) e 815 partes de água. O material foi enrolado e colocado numa câmara de vapor a 85 a 98 °C durante 3 a 6 horas. Após a fixação, o tecido foi lavado com água quente e fria, ensopado e depois centrifugado e seco. 0 tingimento obtido deu uma tonalidade vermelha escura e tem muito boa resistência à luz e humidade e também um bom nivelamento na fibra.

Exemplo de tingimento 4 1 parte do corante la52 desta invenção foi dissolvida em 2000 partes de água e adicionou-se 5 partes de sulfato de sódio e 1 parte de auxiliar de nivelamento (com base no produto de condensação de uma amina alifática superior e óxido de etileno) e 5 partes de acetato de sódio. 0 pH foi então ajustado para 4,5 usando ácido acético (80%). O banho de corante foi aquecido a 50 °C durante 10 minutos e depois introduziu-se com 100 partes de um tecido de lã. A temperatura foi aumentada para 100 °C durante 50 minutos e o tingimento foi realizado a esta temperatura durante 60 minutos. Seguiu-se o arrefecimento para 90 °C e a remoção do material tingido. O tecido de lã foi lavado com água quente e fria, ensopado e depois centrifugado e seco. 0 tingimento obtido deu uma tonalidade vermelha escura e tem muito boa resistência à luz e humidade e também um bom nivelamento na fibra.

Exemplo de tingimento 5 1 parte do corante la52 desta invenção foi dissolvida em 1000 partes de água macia e adicionou-se 7,5 partes de sulfato de sódio e 1 parte de um agente molhante (aniónico). Foram adicionadas a esta solução 100 partes de tecido de malha de algodão branqueado. O banho de corante foi então aquecido até 98 °C com um gradiente de 2 °C/min, depois o tingimento foi realizado a esta temperatura durante 60 minutos. Seguiu-se o arrefecimento até 80 °C. A 80 °C, o tingimento continuou durante mais 20 minutos. O material tingido foi então removido e lavado com água quente e fria, ensaboado e depois centrifugado e seco.

Os tingimentos obtidos deram uma tonalidade vermelha escura e tem muito boa resistência à luz e humidade e também um bom nivelamento na fibra.

Exemplo de tingimento 6 3 partes do corante la52 desta invenção dissolvidas em 82 partes de água desionizada são adicionadas ao banho de corante com 15 partes de dietilenoglicol a 60 °C. Ao arrefecer, é obtida uma tinta de impressão vermelha. A tinta de impressão vermelha pode ser usada para impressão a jato de tinta em têxteis de papel, poliamida ou lã.

Exemplo de tingimento 7 4 partes de polpa de sulfito (pinheiro) quimicamente branqueada são misturadas com 100 partes de água a 55 °C. 1 parte do corante la52 desta invenção é dissolvida em 100 partes de água quente. São fornecidas 80 partes desta solução à polpa misturada e misturadas durante 2 minutos.

Depois disso, a mistura é dimensionada com o tamanho da resina de uma maneira convencional e misturada durante mais 2 minutos. 55 partes desta solução são então diluídas com 2000 partes de água fria e o papel é produzido a partir desta solução. O papel vermelho produzido a partir da mistura tem boa resistência à humidade.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Corantes de fórmula (1)

em que R1, R2, R3 e R4, independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que, pelo menos dois deles, são SO3M, R5, R6, R7 e R8, independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alquilo substituído, cadeia alquilo interrompida por um ou dois heteroátomos, alcoxi, alcoxi substituído, halogénio, trifluorometilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, ciano, aciloxi, alquilcarbonilo, acilamino, alquilsulfonilamino, amino, monoalquil-amino, monocicloalquil-amino, dialquil-amino, di (ciclo)alquil-amino, alquiltio, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, carbamoilo, sulfamoilo, ureido, SO3M ou alquilureido, R9 e R15' independentes urn do outro, são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, alcoxicarbonilo, trifluorometilo, carboniltrifluorometilo ou halogénio, R10 e R16, independentes urn do outro são hidrogénio, alquilo, cicloalquilo, trifluorometilo, alcoxi, ciano, carbamoilo, alcoxicarbonilo, COOM, amino, hidroxilo, monocicloalquil-amino, monoalquil-amino, di(ciclo)alquil-amino, dialquil-amino, monoaril-amino, diaril-amino, monocicloalquilmonoarilamino, monoalquilo monoarilo amino, alquiltio, ariltio ou é alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, arilo, ariloxi, alcoxi, alquiltio, ariltio, halogénio, ciano, COOM, alcoxicarbonilo, aciloxi, carbamoilo, nitro, amino, acilamino, ari1carbonilamino, alquilsulfonilamino, arilsulfonilamino, ureido, alquilureido e fenilureido, R11, R12, R13, R14, R17, R18, R19, R20, independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoilo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil-aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariIoxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N, N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, N-monocicloalquil- carbamoílo, N-monoalquil-carbamoílo, N,N- dicicloalquil-carbamoílo, N,N-dialquil-carbamoílo, N-monoaril-carbamoílo, N,N-diaril-carbamoílo, N-monocicloalquil-N-monoarilcarbamoílo, N-monoalquil-N-monoarilo-carbamoílo, sulfamoílo, N- monocicloalquil-sulfamoílo, N-monoalquil- sulfamoílo, N,N-dicicloalquil-sulfamoílo, N,N-dialquil-sulfamoílo, N-monoaril-sulfamoílo, N,N-diaril-sulfamoílo, N-monocicloalquil-N- monoarilsuIfamoilo, N-monoalquil-N- monoarilsulfamoílo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, N-monocicloalquil- carbamoílo, N-monoalquil-carbamoílo, N,N- dicicloalquil-carbamoílo, N,N-dialquil-carbamoílo, N-monoaril-carbamoílo, N,N-diaril-carbamoílo, N-monocicloalquil-N-monoarilcarbamoílo, N-monoalquil-N-monoaril-carbamoílo, sulfamoílo, N- monocicloalquil-sulfamoílo, N-monoalquil- sulfamoílo, N,N-dicicloalquil-sulfamoílo, N,N-dialquil-sulfamoílo, N-monoaril-sulfamoílo, N,N-diaril-sulfamoílo, N-monocicloalquil-N- monoarilsulfamoílo, N-monoalquil-N- monoarilsulfamoílo e SO3M, M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente, os corantes de fórmula (1) têm dois a seis grupos de ácido sulfónico e pelo que as ligações com pontos de ligação não fixados nos acopladores de piridina significam que os resíduos amino que revestem os substituintes R11, R12, R13 e R14, respetivamente, podem ser posicionados em orto ou para a R9, o que significa que quando o resíduo amino que suporta os substituintes R11 e R12 é posicionado em orto a R9, o resíduo amino que contém os substituintes R13 e R14 está posicionado em para a R9 e vice-versa; e o mesmo aplica-se aos resíduos amino que suportam os substituintes R17, R18, R19 e R20, respetivamente, que podem ser posicionados orto ou para a R15, o que significa que, quando o resíduo amino que suporta os substituintes R17 e R18 é posicionado em orto a R15, o resíduo amino com os substituintes R19 e R20 está posicionado em para a R15 e vice-versa.
2. Corantes de acordo com a reivindicação 1, com fórmula d a)

em que Rla, R2a, R3a e R4a independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trif luorometilo ou SO3M, pelo que pelo menos dois deles são SO3M, R5a, R6a, R7a e R8a independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4) -acilamino, R9a e R15a independentes um do outro são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, sulfonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10a e R16a independentes um do outro são (C1-C4) -alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7) -cicloalquilo não substituído ou (C5-C7) -cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes, j^lla j^l2a R1'^a R14a R17a R18a j^l9a e j^20a independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoilo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilaiquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino , N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquil-amino, N, N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalqui1-amino, N,N-monoaril- mono-cicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoílo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, sulfamoílo e SO3M e M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catiao orgânico monovalente. metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo, tetrahidrofurfurilo, 2-furan-2-il-etilo, 4-(2-hidroxi-etanossulfonil)-fenilo, 2-(2-terc- butilsulfaniletanosulfonil)-etilo, 2-(2- hidroxietoxipropilo), 2-(2-hidroxi-etoxi)etilo, 3-(4- hidroxietoxi) propilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)-propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo, alquilo substituído por SO3M ou alquilo substituído por COOM e M é hidrogénio, sódio, potássio, lítio ou amónio.
4. Corantes de acordo com a reivindicação 1, com fórmula d b)

em que Rlb, R2b, R3b e R4b independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que, pelo menos dois deles são SO3M, R5b, R6b, R7b e R8b independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4) - acilamino R9b e R15b independentes um do outro são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, sulfonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10b e R16b independentes uns dos outros são (C1-C4) -alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7) -cicloalquilo não substituído ou (C5-C7) - cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes j^llb R12b R13b R14b R17b R18b R19b e ^20b independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoilo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, aminohidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigénio e enxofre e substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M e M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente.
5. Corantes de acordo com as reivindicações 1 a 4, em que R3b e R4b são S03M, Rlb e R2b são hidrogénio, R5b, R6b, R7b e R8b independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, halogénio, -SO3M ou acetilamino, R9b e R15b independentes um do outro são ciano ou carbamoilo, R10b e R16b são metilo, R.1 ib, R12b R13b, R14b, R17b, R18b, R19b e R20b independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2- metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo, 4-(2-hidroxi- etanossulfonil)-fenilo, 2- (2-terc- butilsulfaniletanossulfonil)-etilo, 2-(2- hidroxietoxipropilo), 2-(2-hidroxietoxi)etilo, 3 —(4 — hidroxietoxi)propilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)-propilo, 3-isopropoxipropilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo, alquilo substituído por SO3M ou alquilo substituído por COOM e M é hidrogénio, sódio, potássio, lítio ou amónio.
6. Corantes de acordo com a reivindicação 1, com fórmula d C)

em que Rlc, R2c, R3c e R4c independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trif luorometilo ou SO3M, pelo que pelo menos dois deles são SO3M, R5c, r6c, r7c e R8c independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4) - acilamino, R9c e R15c independentes um do outro são ciano, carbamoílo, carbamoílo substituído, suitonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10c e R16c independentes um do outro são (C1-C4) -alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7) -cicloalquilo não substituído ou (C5-C7) - cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes j^llc r12c; j^13c R14c R17c R19c r19c 0 j^20c independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoílo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilaiquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino , N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquilo-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N- monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- mono-cicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diarilamino, N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquil-amino, N, N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M e M é hidrogénio, um metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente.
7. Corantes de acordo com as reivindicações 1 ou 6, em que R2c e R4c são S03M, Rlc e R2c são hidrogénio, r5c, r6c , r7c e R8c independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, halogénio, -SO3M ou acetilamino, R9c e R15c independentes um do outro são ciano ou carbamoilo, R10c e R16c são metilo, Rnc, r12c r13c, r14c, r17c, r18c, r19c e R20c independentes um do outro são hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2- metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo, 4-(2-hidroxi- etanossulfonil)-fenilo, 2-(2-terc-butilsulfanil- etossulfonil)-etilo, 2-(2-hidroxietoxipropilo), 2—(2— hidroxi-etoxi)etilo, 3-(4-hidroxietoxi)propilo, 3—(2— fenoxi-etoxi)-propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo, alquilo substituído por SO3M ou alquilo substituído por COOM e M é hidrogénio, sódio, potássio, lítio ou amónio.
8. Corantes de acordo com a reivindicação 1, com fórmula d d)

em que Rld, R2d, R3d e R4d independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, alcoxi, halogénio, trifluorometilo ou SO3M, pelo que pelo menos dois deles são SO3M, R5d, R6d, R7d e R8d independentes uns dos outros são hidrogénio, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, halogénio, trifluorometilo, -SO3M ou (C1-C4)-acilamino, R9d e R15d independentes um do outro são ciano, carbamoilo, carbamoilo substituído, sulfonilalquilo ou alcoxicarbonilo, R10d e R16d independentes um do outro são (C1-C4) - alquilo não substituído, linear ou ramificado, (C5-C7)-cicloalquilo não substituído ou (C5-C7)-cicloalquilo substituído com um ou mais substituintes, j^lld J^12d ^13d ^14d J^17d -^18d -^19d g j^20d independentes uns dos outros são hidrogénio, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alcenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoilo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre, ou alquilo substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquil-amino, N, N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- mono-cicloalquil-amino N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoílo e SO3M ou alquilo interrompido por um ou mais heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigénio e enxofre e substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidroxilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil- amino, N, N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diarilamino, N-alquil-N-aril-amino, N- monocicloalquil-amino, N, N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-monoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N- alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogéneo, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoilo, sulfamoilo e SO3M e M é hidrogénio, urn metal alcalino, amónio, um equivalente de um metal alcalino-terroso ou um catião orgânico monovalente.
9. Corantes de acordo com a reivindicação 1 ou 8, em que Rld e R3d são S03M, R2d e R4d são hidrogénio, R5d, R6d, R7d e R8d independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, halogénio, -SO3M ou acetilamino, R9d e R15d independentes um do outro são ciano ou carbamoilo, R10d e R16d são metilo, R.14d, R12d R13d, R14d, R17d, R18d, R19d e R20d independentes uns dos outros são hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexil, 3- metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terc-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, benzilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo, 4-(2-hidroxi- etanossulfonil)-fenilo, 2- (2-terc-butilsulfanil- etanossulfonil)-etilo, 2-(2-hidroxietoxipropil), 2-(2-hidroxi-etoxi)etilo, 3-(4-hidroxietoxi)propilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)-propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo ou 3-etoxibutilo, alquilo substituído por SO3M ou alquilo substituído por COOM e M é hidrogénio, sódio, potássio, litio ou amónio.
10. Processo para a preparação dos corantes, de acordo com a reivindicação 1, e suas misturas compreendendo os passos a) diazotação de um composto de fórmula (2)

em que R1 a R4 são definidos como na reivindicação 1, b) fazer reagir o sal de diazónio obtido no passo a) com quantidades estequiométricas dos compostos de fórmula (3) e (4)

em que R9 a R12 são definidos como na reivindicação 1, para produzir um intermediário de fórmula (5)

c) diazotação do composto de fórmula (5), d) fazer reagir o sal de diazónio obtido na etapa c) com os compostos de fórmula (6), (7), (8) e (9) ou suas misturas

em que R11 a R20 são definidos como na reivindicação 1.
11. Composição química compreendendo um ou mais corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
12. Composição química constituída por dois ou mais corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
13. Solução aquosa para tingimento compreendendo um ou mais compostos químicos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
14. Processo para tingir ou imprimir material contendo carboxamida e/ou hidroxilo, compreendendo o contacto do material contendo carboxamida e/ou hidroxilo com um corante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
15. Tinta para impressão têxtil digital, compreendendo um corante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
16. Uso de um corante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, uma composição química de acordo com a reivindicação 11 ou 12 ou de uma solução aquosa de acordo com a reivindicação 13 para tingir fibras, bem como misturas de tais fibras selecionadas do grupo consistindo em: materiais de fibras sintéticas, materiais de nylon, nylon-6, nylon-6.6 e fibras de aramida, fibras vegetais, fibras de sementes, algodão, algodão orgânico, sumaúma, fibra de casca de coco; fibras floémicas, linho, cânhamo, juta, quenafe, rami, rotim; fibras foliares, sisal, henequém, banana; fibras de caule, bambu; fibras de animais, lã, lã orgânica, seda, lã de caxemira, fibra de alpaca, mohair, fibra Angorá, bem como materiais de pele e couro; fibras fabricadas, regeneradas e recicladas, fibras celulósicas; fibras de papel, fibras regeneradas celulósicas, fibras de rayon de viscose, fibras de acetato e triacetato e fibras de Liocel.
17. Fibra e misturas contendo tal fibra selecionada do grupo constituído por: materiais de fibras sintéticas, materiais de nylon, nylon-6, nylon-6.6 e fibras de aramida, fibras vegetais, fibras de sementes, algodão, algodão orgânico, sumaúma, fibra de casca de coco; fibras floémicas, linho, cânhamo, juta, quenafe, rami, rotim; fibras foliares, sisal, henequém, banana; fibras de caule, bambu; fibras de animais, lã, lã orgânica, seda, lã de caxemira, fibra de alpaca, mohair, fibra Angorá, bem como materiais de pele e couro; fibras fabricadas, regeneradas e recicladas, fibras celulósicas; fibras de papel, fibras regeneradas celulósicas, fibras de rayon de viscose, fibras de acetato e triacetato e fibras de Liocel compreendendo um ou mais corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, quimicamente ou fisicamente ligados.