ES2619727T3

ES2619727T3 - Tintes ácidos, proceso para la preparación de estos y su uso

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Publication number: ES2619727T3
Application number: ES14789232.7T
Authority: ES
Inventors: Sivamurugan Vajiravelu
Original assignee: Dystar Colours Distribution GmbH
Current assignee: Dystar Colours Distribution GmbH
Priority date: 2013-10-29
Filing date: 2014-10-22
Publication date: 2017-06-26
Anticipated expiration: 2034-10-22
Also published as: KR20160077044A; US20160264784A1; PT3063230T; MX2016005222A; CN105705587B; TW201529750A; JP2017501238A; CN105705587A; WO2015062932A1; EP2868715A1; JP6452171B2; EP3063230B1; EP3063230A1; US9624376B2; TWI629316B; BR112015029454A2

Abstract

Los tintes de fórmula (1)**Fórmula** donde R1, R2, R3, R4, R5, 5 R6, R7 y R8 son, independientemente unos de otros, hidrógeno, alquilo, alcoxi, halógeno, trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M, R9, R10, R11 y R12 son, independientemente unos de otros, hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, cadena de alquilo interrumpida por uno o dos heteroátomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxígeno y azufre, alcoxi, alcoxi sustituido, halógeno, trifluorometilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, ciano, aciloxi, alquilcarbonilo, acilamino, alquilsulfonilamino, amino, monoalquil-amino, monocicloalquil-amino, dialquil-amino, di(ciclo)alquil-amino, alquiltio, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, carbamoílo, sulfamoílo, ureido, SO3M o alquilureido, R13 y R18 son, independientemente unos de otros, ciano, carbamoílo, carbamoílo sustituido, alcoxicarbonilo, trifluorometilo, carboniltrifluorometilo o halógeno, R14 y R19 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, trifluorometilo, alcoxi, ciano, carbamoílo, alcoxicarbonilo, COOM, amino, hidroxilo, monocicloalquil-amino, monoalquil-amino, di(ciclo)alquilamino, dialquil-amino, monoaril-amino, diaril-amino, monocicloalquilmonoarilamino, monoalquilmonoarilamino, alquiltio, ariltio o son alquilo sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, arilo, ariloxi, alcoxi, alquiltio, ariltio, halógeno, ciano, COOM, alcoxicarbonilo, aciloxi, carbamoílo, nitro, amino, acilamino, arilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, arilsulfonilamino, ureido, alquilureido y fenilureido, R15, R16, R17, R20, R21 y R22 son, independientemente unos de otros, hidrógeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoílo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquilaminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo o alquilo interrumpido con uno o más heteroátomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxígeno y azufre o alquilo sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,Nmonoaril- monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halógeno, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloílo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, N-monocicloalquil-carbamoílo, N-monoalquilcarbamoílo, N,N-dicicloalquil-carbamoílo, N,N-dialquil-carbamoílo, N-monoaril-carbamoílo, N,N-diaril-carbamoílo, N-monocicloalquil-N-monoarilcarbamoílo, N-monoalquil-N-monoaril-carbamoílo, sulfamoílo, N-monocicloalquilsulfamoílo, N-monoalquil-sulfamoílo, N,N-dicicloalquil-sulfamoílo, N,N-dialquil-sulfamoílo, N-monoaril-sulfamoílo, N,N-diaril-sulfamoílo, N-monocicloalquil-N-monoarilsulfamoílo, N-monoalquil-N-monoarilsulfamoílo y SO3M o alquilo interrumpido con uno o más heteroátomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxígeno y azufre, y sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diarilamino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquilamino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halógeno, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloílo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoílo, N-monocicloalquil-carbamoílo, N-monoalquil15 carbamoílo, N,N-dicicloalquil-carbamoílo, N,N-dialquil-carbamoílo, N-monoaril-carbamoílo, N,N-diaril-carbamoílo, N-monocicloalquil-N-monoarilcarbamoílo, N-monoalquil-N-monoaril-carbamoílo, sulfamoílo, N-monocicloalquilsulfamoílo, N-monoalquil-sulfamoílo, N,N-dicicloalquil-sulfamoílo, N,N-dialquil-sulfamoílo, N-monoaril-sulfamoílo, N,N-diaril-sulfamoílo, N-monocicloalquil-N-monoarilsulfamoílo, N-monoalquil-N-monoarilsulfamoílo y SO3M, M es hidrógeno, un metal alcalino, amonio, un equivalente de un metal alcalinotérreo o un catión orgánico monovalente, los tintes de fórmula (1) tienen de dos a seis grupos de tipo ácido sulfónico, y donde los enlaces con puntos de unión no fijados en los acopladores de piridina indican que los restos amino que contienen los sustituyentes R15 y R16, y -OR17, respectivamente, pueden estar en posición orto o para respecto a R13, lo que significa que, cuando el resto amino que contiene los sustituyentes R15 y R16 está en posición orto respecto a R13, el -OR17 está en posición para respecto a R13, y viceversa; y lo mismo se aplica a los restos amino que contienen los sustituyentes R20 y R21, y -OR22, respectivamente, que pueden estar en posición orto o para respecto a R18, lo que significa que, cuando el resto amino que contiene los sustituyentes R20 y R21 está en posición orto respecto a R18, el -OR22 está en posición para respecto a R18, y viceversa.

Description

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DESCRIPCION

Tintes acidos, proceso para la preparation de estos y su uso

La presente invention se refiere al campo tecnico de los tintes para tenir e imprimir material que contiene hidroxilo y/o carboxamido.

En la tecnica anterior existe constancia de tintes acidos con acopladores de piridina y se pueden utilizar como colorantes en diferentes aplicaciones, remrtase, por ejemplo, a los documentos US 3 959 250 A, US 5 468 848 A, EP 2 457 956 A y WO 2007/045825 A.

A pesar de ello, en el contexto de la tincion y la impresion de material que contiene hidroxilo y/o carboxamido, los tintes conocidos presentan una serie de desventajas tecnicas, que requieren una mejora.

Una de estas desventajas consiste en que muchos de ellos comprenden metales pesados tales como Cu, Cr o Ni. Tales metales pesados son criticos desde el punto de vista toxicologico, asi como tambien medioambiental, y por lo tanto se deberan excluir.

Sorprendentemente, se acaba de descubrir que los tintes de formula (1), segun se describe mas adelante, presentan unas propiedades muy favorables en comparacion con los tintes conocidos. Estas incluyen una capacidad de tincion elevada con brillo elevado, asi como tambien unas propiedades de resistencia elevada tales como resistencia al lavado, al contacto y a la luz en los materiales mencionados anteriormente, en mezclas que los contienen, asi como tambien en microfibras. Lo mas importante es que los tintes de formula (1) estan sustancialmente exentos de metales pesados y proporcionan tintes que estan estabilizados. Los metales solo pueden estar presentes como contraiones y se seleccionan entre los grupos de metales alcalinos y alcalinoterreos, que no presentan efectos tales como los de los metales pesados.

En el caso de que haya metales pesados presentes en los tintes de la presente invencion, estos no son el resultado de ser parte integral del tinte, sino que surgen en general a traves del proceso de production. Por lo general, las causas de estas impurezas pueden ser impurezas resultantes de aductos y catalizadores utilizados en las reacciones respectivas - los niveles de tales impurezas se pueden controlar y mantener por debajo de los recomendados, por ejemplo, por ETAD® y, por lo tanto, deberian ser inferiores a 100 ppm para Cr, inferiores a 250 ppm para Cu e inferiores a 200 ppm para Ni, para mencionar tan solo los valores para los metales mencionados anteriormente. Esto supone una mejora significativa en comparacion con tintes en los que tales metales estan presentes con concentraciones molares.

La presente invencion se refiere a tintes de formula (1) y mezclas de estos

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donde

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi, halogeno,

trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alquilo sustituido, cadena de alquilo interrumpida por uno o dos heteroatomos, alcoxi, alcoxi sustituido, halogeno, trifluorometilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, ciano, aciloxi, alquilcarbonilo, acilamino, alquilsulfonilamino, amino, monoalquil-amino, monocicloalquil-amino, dialquil-amino, di(ciclo)alquil-amino, alquiltio, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, carbamoflo, sulfamono, ureido, alquilureido o SO3M,

R13 y R18 son, independientemente unos de otros, ciano, carbamoflo, carbamono sustituido, alcoxicarbonilo, trifluorometilo, carboniltrifluorometilo o halogeno,

R14 y R19 son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, trifluorometilo, alcoxi, ciano, carbamono, alcoxicarbonilo, COOM, amino, hidroxilo, monocicloalquil-amino, monoalquil-amino, di(ciclo)alquil- amino, dialquil-amino, monoaril-amino, diaril-amino, monocicloalquilmonoarilamino, monoalquilmonoarilamino, alquiltio, ariltio o

son alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, arilo, ariloxi, alcoxi, alquiltio, ariltio, halogeno, ciano, COOM, alcoxicarbonilo, aciloxi, carbamono, nitro, amino, acilamino, arilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, arilsulfonilamino, ureido, alquil-ureido y fenilureido,

R , R , R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamono, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquil-tioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterociclo-alquilalquilo

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre

o

alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, W-monoalquil-amino, W,W-dialquil-amino, W-monoaril-amino, W,W-diaril-amino, W-alquil-W- aril-amino, W-monocicloalquil-amino, W,W-dicicloalquil-amino, W-monoalquil-monocicloalquil-amino, W,W-

monoaril-monocicloalquil-amino, W-acilamino, W-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamono, W-monocicloalquil-carbamoflo, W-monoalquil- carbamoflo, W,W-dicicloalquil-carbamono, W,W-dialquil-carbamono, W-monoaril-carbamono, W,W-diaril-carbamono, W-monocicloalquil-W-monoarilcarbamoflo, W-monoalquil-W-monoaril-carbamono, sulfamono, W-monocicloalquil- sulfamoflo, W-monoalquil-sulfamoMo, W,W-dicicloalquil-sulfamono, W,W-dialquil-sulfamoflo, W-monoaril-sulfamono, W,W-diaril-sulfamono, W-monocicloalquil-W-monoarilsulfamono, W-monoalquil-W-monoarilsulfamoflo y SO3M

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre, y sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, W-monoalquil-amino, W,W-dialquil-amino, W-monoaril-amino, W,W-diaril- amino, W-alquil-W-aril-amino, W-monocicloalquil-amino, W,W-dicicloalquil-amino, W-monoalquil-monocicloalquil- amino, W,W-monoaril-monocicloalquil-amino, W-acilamino, W-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamono, W-monocicloalquil-carbamoflo, W-monoalquil- carbamoflo, W,W-dicicloalquil-carbamono, W,W-dialquil-carbamono, W-monoaril-carbamono, W,W-diaril-carbamono, W-monocicloalquil-W-monoarilcarbamoflo, W-monoalquil-W-monoaril-carbamono, sulfamono, W-monocicloalquil- sulfamono, W-monoalquil-sulfamono, W,W-dicicloalquil-sulfamono, W,W-dialquil-sulfamono, W-monoaril-sulfamono, W,W-diaril-sulfamono, W-monocicloalquil-W-monoarilsulfamono, W-monoalquil-W-monoarilsulfamono y SO3M,

M es hidrogeno, un metal alcalino, amonio, un equivalente de un metal alcalinoterreo o un cation organico monovalente,

los tintes de formula (1) tienen de dos a seis grupos de tipo acido sulfonico

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y

donde los enlaces con puntos de union no fijados en los acopladores de piridina indican que los restos amino que contienen los sustituyentes R15 y R16, y -OR17, respectivamente, pueden estar en posicion orto o para respecto a R13, lo que significa que cuando el resto amino que contiene los sustituyentes R15 y R16 esta en posicion orto respecto a R, el -OR17 esta en posicion para respecto a R13, y viceversa;

y

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lo mismo se aplica a los restos amino que contienen los sustituyentes R y R , y -OR , respectivamente, que pueden estar en posicion orto o para respecto a R18, lo que significa que, cuando el resto amino que contiene los sustituyentes R20 y R21 esta en posicion orto respecto a R18, el -OR22 esta en posicion para respecto a R18, y viceversa.

La presente invencion se refiere a todos los isomeros tautomericos y geometricos de los tintes de formula (1) y a las mezclas de estos.

Los grupos alquilo que aparecen en esta invencion pueden ser de cadena lineal o ramificada y son grupos alquilo (C1-C12), preferentemente grupos alquilo (C1-C8), por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, n- pentilo, isopentilo, n-hexilo, 2-etilhexilo, sec-butilo, tert-butilo y metilbutilo.

Lo mismo se aplica a los grupos alcoxi, que por consiguiente son preferentemente alcoxi (C1-C8), por ejemplo, metoxi y etoxi, y a los grupos tioalcoxi, que son preferentemente tioalcoxi (C1-C8), por ejemplo, -SCH3 o -SC2H5.

Los grupos cicloalquilo son preferentemente cicloalquilo (C3-C8) y preferentemente ciclopentilo y ciclohexilo. El termino "cicloalquilo" comprende, a los efectos de la presente invencion, grupos cicloalquilo sustituidos y tambien grupos cicloalquilo insaturados. Un grupo preferido de este tipo es el ciclopentenilo. Los sustituyentes preferidos son alquilo, hidroxialquilo, halogeno, hidroxilo, alcoxi, acilo, ciano, nitro, amino, monoalquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil)amino, bis(hidroxialquil)amino, monoalquil-mono(hidroxi-alquil)amino, carbamoflo, sulfamoflo, acilamino, ureido, aminosulfonilamino, alcoxicarbonilo y aciloxi.

Los grupos alquenilo pueden ser de cadena lineal o ramificada y son preferentemente grupos (C2-C6), por ejemplo, vinilo y alilo. El termino "alquenilo" tambien comprende, a los efectos de la presente invencion, grupos alquinilo, por ejemplo, etinilo y propargilo.

Los grupos arilo que aparecen en esta invencion son preferentemente fenilo o naftilo. Los terminos "fenilo" y "naftilo" comprenden fenilo y naftilo sustituidos asf como tambien no sustituidos. Los sustituyentes preferidos son alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, hidroxialquilo, halogeno, hidroxilo, alcoxi, alquiltio, acilo, nitro, ciano, amino, monoalquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil)amino, bis(hidroxialquil)amino, monoalquil- mono(hidroxialquil)amino, carbamoflo, sulfamoflo, acilamino, ureido, aminosulfonilamino, alcoxicarbonilo y aciloxi.

Los grupos heteroarilo son preferentemente piridina, pirimidina, piridazina, pirazina, pirrol, imidazol, pirazol, 1,2,4- tiadiazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, tiofeno, tiazol, isotiazol, benzotiazol, benzoisotiazol, 1,3,4-tiadiazol, furano, oxazol, benzoxazol e isoxazol. El termino "heteroarilo" comprende los grupos anteriores en forma tanto sustituida como no sustituida. Los sustituyentes preferidos son alquilo, hidroxialquilo, halogeno, hidroxilo, alcoxi, alquiltio, acilo, nitro, ciano, amino, mono-alquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil)amino, bis(hidroxialquil)amino, mono-alquil- mono(hidroxialquil)amino, carbamoflo, sulfamoflo, acilamino, ureido, aminosulfonilamino, alcoxicarbonilo y aciloxi.

Los grupos heterocicloalquilo son preferentemente pirrolidina, piperidina, morfolina, tetrahidrofurano o piperazina. El termino "heterocicloalquilo" comprende los grupos anteriores en forma tanto sustituida como no sustituida. Los sustituyentes preferidos son alquilo, hidroxialquilo, halogeno, hidroxilo, alcoxi, alquiltio, acilo, nitro, ciano, amino, monoalquilamino, dialquilamino, mono(hidroxialquil)amino, bis(hidroxialquil)amino, monoalquil- mono(hidroxialquil)amino, carbamoflo, sulfamoflo, acilamino, aminocarbonilamino, aminosulfonilamino, alcoxicarbonilo y aciloxi.

El halogeno es preferentemente cloro, bromo o fluor.

M es preferentemente hidrogeno, litio, sodio, potasio o mono-, di-, tri- o tetra-alquil (C1-C4)-amonio.

Son realizaciones preferidas particulares de la presente invencion los tintes de formula (1a) y las mezclas de estos

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donde

R1a, R2a, R3a, R4a, R5a, R6a, R7a y R8a son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi,

halogeno, trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halogeno, trifluorometilo, acilamino (C1-C4) o SO3M,

R13a y R18a son, independientemente uno de otro, ciano, carbamoflo o alcoxicarbonilo,

R14a y R19a son, independientemente uno de otro, alquilo (C1-C4) lineal o ramificado no sustituido, cicloalquilo (C5-C7) no sustituido o cicloalquilo (C5-C7) sustituido con uno o mas sustituyentes, seleccionados preferentemente a partir del grupo constituido por metilo, etilo, isobutilo, sec-butilo, fe/f-butilo y metilbutilo,

R15a, R16a, R17a, R20a, R21a y R22a son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoflo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquil-tioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterociclo-alquilalquilo

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxigeno y azufre

o

alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-mono-cicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenil-ureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

o

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alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre, y sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloilo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

y

M es hidrogeno, un metal alcalino, amonio, un equivalente de un metal alcalinoterreo o un cation organico monovalente.

En los tintes de formula (1 a) que se prefieren de manera especial

4 O A ^ Go

R , R , R , R , R y R son, independientemente unos de otros, SO3M, hidrogeno, alquilo, alcoxi o halogeno, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R2a y R7a son hidrogeno,

9a 10a 11a 12a

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, metoxi, etoxi, halogeno, -SO3M o acetilamino,

R13a y R18a son, independientemente uno de otro, ciano o carbamoflo,

R14a y R19a son metilo,

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, 1 -etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, ferf-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, bencilo, 2- hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo,

2- (2-hidroxietilsulfanil)etilo, 2-(2-ferf-butilsulfaniletanosulfonil)etilo, 2-(2-hidroxietoxi)propilo, 2-(2-hidroxietoxi)etilo, 3- (4-hidroxibutoxi)propilo, 2-(2-hidroxietanosulfonil)etilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo o

3- etoxibutilo

o

alquilo (C2-C6) sustituido con COOM o con SO3M,

R17a y R22a son, independientemente uno de otro, hidrogeno, alquilo (C1-C6) o alquilo (C1-C6) interrumpido con -O- o - S-

y

M es hidrogeno, sodio, potasio, litio o amonio.

Son ejemplos de tintes preferidos de formula (1 a) los compuestos de formulas (1a1 a 1a404) y las mezclas de estos (Tabla 1): en la que R1a y R8a son hidrogeno.

Tabla 1

S/N.°: R3a R4a R5a R6a R10a/R12a R9a/R11a p13a^p18a R17a/R22a p15a^p20a R16a/R21a

1a1: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Metilo H

1a2: H SO3H SO3H H

1a3: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Etilo H

1a4: H SO3H SO3H H

1a5: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Propilo H

S/N.°: R3a R4a R5a R6a R10a/R12a R9a/R11a p!3a^p!8a R17a/R22a p15a^p20a R16a/R21a

1a6: H SO3H SO3H H

1a7: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Butilo H

1a8: H SO3H SO3H H

1a9: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Pentilo H

1a10: H SO3H SO3H H

1a11: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Hexilo H

1a12: H SO3H SO3H H

1a13: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Ciclobutilo H

1a14: H SO3H SO3H H

1a15: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Ciclopentilo H

1a16: H SO3H SO3H H

1a17: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Ciclohexilo H

1a18: H SO3H SO3H H

1a19: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 2-Metilciclohexilo H

1a20: H SO3H SO3H H

1a21: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-Metilciclohexilo H

1a22: H SO3H SO3H H

1a23: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H Isopropilo H

1a24: H SO3H SO3H H

1a25: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H sec-Butilo H

1a26: H SO3H SO3H H

1a27: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 2-Metilbutilo H

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1a34: H SO3H SO3H H

1a35: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-Metilbutilo H

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1a58: H SO3H SO3H H

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1a113: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 3-Metilciclohexilo H

1a114: H SO3H SO3H H

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1a116: H SO3H SO3H H

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1a118: H SO3H SO3H H

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1a147: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H Butilo H

1a148: H SO3H SO3H H

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1a152: H SO3H SO3H H

1a153: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H Ciclobutilo H

1a154: H SO3H SO3H H

1a155: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H Ciclopentilo H

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1a157: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H Ciclohexilo H

1a158: H SO3H SO3H H

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1a176: H SO3H SO3H H

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1a178: H SO3H SO3H H

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1a180: H SO3H SO3H H

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1a183: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H Fenilo H

1a184: H SO3H SO3H H

1a185: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H Bencilo H

1a186: H SO3H SO3H H

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1a188: H SO3H SO3H H

1a189: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-Metoxipropilo H

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1a196: H SO3H SO3H H

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1a297: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H Ciclohexilo Etilo

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1a300: H SO3H SO3H H

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1a306: H SO3H SO3H H

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1a308: H SO3H SO3H H

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1a310: H SO3H SO3H H

1a311: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 2-(2-Hidroxietoxi)propilo H

1a312: H SO3H SO3H H

1a313: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-(4-Hidroxibutoxi)propilo H

1a314: H SO3H SO3H H

1a315: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-(2-Fenoxietoxilo)propilo H

1a316: H SO3H SO3H H

1a317: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-Isopropoxipropilo H

1a318: H SO3H SO3H H

1a319: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-Etoxipropilo H

1a320: H SO3H SO3H H

1a321: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 4-Etoxibutilo H

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1a324: H SO3H SO3H H

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1a326: H SO3H SO3H H

1a327: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 3-Cloropropilo H

1a328: H SO3H SO3H H

1a329: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 2-Metiltioetilo H

1a330: H SO3H SO3H H

1a331: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 2-Fluoroetilo H

1a332: H SO3H SO3H H

1a333: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 2-(2- Hidroxietilsulfonil)etilo H

1a334: H SO3H SO3H H

1a335: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 2-(2-tert- Butilsulfaniletilsulfonil)etilo H

1a336: H SO3H SO3H H

1a337: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 3-(2-Hidroxietoxi)propilo H

1a338: H SO3H SO3H H

1a339: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 2-(2-Hidroxietoxi)etilo H

1a340: H SO3H SO3H H

1a341: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 3-(4-Hidroxibutoxi)propilo H

1a342: H SO3H SO3H H

1a343: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 3-(2-Fenoxietoxilo)propilo H

1a344: H SO3H SO3H H

1a345: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 3-Isopropoxipropilo H

1a346: H SO3H SO3H H

1a347: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 3-Etoxipropilo H

1a348: H SO3H SO3H H

1a349: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 4-Etoxibutilo H

1a350: H SO3H SO3H H

1a351: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H 4-(2- Hidroxietanosulfonil)fenilo H

1a352: H SO3H SO3H H

1a353: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 3-Cloropropilo H

1a354: H SO3H SO3H H

1a355: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 2-Metiltioetilo H

1a356: H SO3H SO3H H

1a357: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 2-Fluoroetilo H

1a358: H SO3H SO3H H

1a359: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 2-(2- Hidroxietilsulfonil)etilo H

1a360: H SO3H SO3H H

1a361: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 2-(2-tert- Butilsulfaniletilsulfonil)etMo H

1a362: H SO3H SO3H H

1a363: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 3-(2-Hidroxietoxi)propilo H

1a364: H SO3H SO3H H

1a365: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 2-(2-Hidroxietoxi)etilo H

1a366: H SO3H SO3H H

1a367: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H 3-(4-Hidroxibutoxi)propilo H

1a368: H SO3H SO3H H

1a369: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 3-(2-Fenoxietoxilo)propilo H

1a370: H SO3H SO3H H

1a371: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 3-Isopropoxipropilo H

1a372: H SO3H SO3H H

1a373: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 3-Etoxipropilo H

1a374: H SO3H SO3H H

1a375: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 4-Etoxibutilo H

1a376: H SO3H SO3H H

1a377: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H 4-(2- Hidroxietanosulfonil)fenilo H

1a378: H SO3H SO3H H

1a379: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 2-Metiltioetilo H

1a380: H SO3H SO3H H

1a381: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 2-Fluoroetilo H

1a382: H SO3H SO3H H

1a383: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 2-Cloroetilo H

1a384: H SO3H SO3H H

1a385: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 2-(2- Hidroxietilsulfonil)etilo H

1a386: H SO3H SO3H H

1a387: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 2-(2-tert- Butilsulfaniletilsulfonil)etMo H

1a388: H SO3H SO3H H

1a389: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 3-(2-Hidroxietoxi)propilo H

1a390: H SO3H SO3H H

1a391: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 2-(2-Hidroxietoxi)etilo H

1a392: H SO3H SO3H H

1a393: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 3-(4-Hidroxibutoxi)propilo H

1a394: H SO3H SO3H H

1a395: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 3-(2-Fenoxietoxilo)propilo H

1a396: H SO3H SO3H H

1a397: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 3-Isopropoxipropilo H

1a398: H SO3H SO3H H

1a399: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 3-Etoxipropilo H

1a400: H SO3H SO3H H

1a401: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 4-Etoxibutilo H

1a402: H SO3H SO3H H

1a403: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H 4-(2- Hidroxietanosulfonil)fenilo H

1a404: H SO3H SO3H H

5

10

15

20

25

Son realizaciones adicionales preferidas particulars de la presente invention los tintes de formula (1b) y las mezclas de estos

imagen3

donde

R1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b y R8b son independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi, halogeno, trifluorometilo o SO3M, y donde al menos dos de ellos son SO3M,

R9b, R10b, R11b y R12b son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halogeno, trifluorometilacilamino (C1-C4) o SO3M,

R13b y R18b son, independientemente uno de otro, ciano, carbamoflo o alcoxicarbonilo,

R14b y R19b son, independientemente uno de otro, alquilo (C1-C4) lineal o ramificado no sustituido, cicloalquilo (C5-C7) no sustituido o cicloalquilo (C5-C7) sustituido con uno o mas sustituyentes, seleccionados preferentemente a partir del grupo constituido por metilo, etilo, isobutilo, sec-butilo, fe/f-butilo y metilbutilo,

R15b, R16b, R20b y R21b son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoflo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo

o

alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

5

10

15

20

25

30

35

40

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre, y sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

o

se unen entre s^ para formar un anillo de cinco o seis miembros que no esta sustituido o esta sustituido con uno o mas grupos alquilo (C1-C4) y el anillo no esta interrumpido o esta interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre,

R17b y R22b son, independientemente uno de otro, hidrogeno, alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca), alquilo (Ci-Ce) que termina en halogeno, hidroxilo

y

En los tintes de formula (1 b) que se prefieren de manera especial

R1b, R3b, R4b, R5b, Rab y R8b son, independientemente unos de otros, SO3M, hidrogeno, alquilo, alcoxi o halogeno, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R2b y R7b son hidrogeno,

R9b, R10b, R11b y R12b son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, metoxi, etoxi, halogeno, -SO3M o acetilamino,

1 1 Rh

R y R son, independientemente uno de otro, ciano o carbamoflo,

R14b y R19b son metilo,

R15b, R1ab, R20b y R21b son, independientemente uno de otro, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n- hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, 1- etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, ferf-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, bencilo, 2- hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3-cloropropilo,

2- (2-hidroxietilsulfanil)etilo, 2-(2-ferf-butilsulfaniletanosulfonil)etilo, 2-(2-hidroxietoxi)propilo, 2-(2-hidroxietoxi)etilo, 3- (4-hidroxibutoxi)propilo, 2-(2-hidroxietanosulfonil)etilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo,

3- etoxibutilo

o

alquilo (C2-Ca) sustituido con COOM o con SO3M o

se unen entre sf para formar un anillo de cinco o seis miembros que no esta sustituido o esta sustituido con uno o mas grupos alquilo (C1-C4) y el anillo no esta interrumpido o esta interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre,

R17b y R22b son, independientemente uno de otro, hidrogeno, alquilo (C1-Ca)

y

M es hidrogeno, sodio, potasio, litio o amonio.

Son ejemplos de tintes preferidos de formula (1b) los compuestos de formulas (1b1 a 1b24) y las mezclas de estos (Tabla 2), en la que R1b y R8b son hidrogeno

Tabla 2

S/N.°: R3b R4b R5b R6b R10b/ R12b R9b/ R11b p13b^p18b R17b/R22b p15b^ p20b R16b/ p21b

1b1: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H

1b2: H SO3H SO3H H / X / * \ * \ /

1b3: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H

1b4: H SO3H SO3H H / # W*

1b5: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H

1b6: H SO3H SO3H H / JL f w \ «fe •% m-

1b7: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H

1b8: H SO3H SO3H H / \ / w \ * \ /

1b9: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H / * \ *

1b10: H SO3H SO3H H

1b11: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H ,/ * \ *

1b12: H SO3H SO3H H

1b13: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H ★ *

1b14: H SO3H SO3H H

1b15: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H . JL / w fJL, /

1b16: H SO3H SO3H H

1b17: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CN H

1b18: H SO3H SO3H H 0 !

1b19: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CN H

o CM _Q: H SO3H SO3H H / .Jfa 0 . ■ % mm

1b21: SO3H H H SO3H Metilo Metilo CONH2 H

CM CM _Q: H SO3H SO3H H 0 * \ *

1b23: SO3H H H SO3H NHCOCH3 OMe CONH2 H

CM _Q: H SO3H SO3H H / \ rs * . •3Pi<

* se refiere al punto de union al atomo de nitrogeno

Son realizaciones preferidas adicionales de la presente invention los tintes de formula (1c) y las mezclas de estos

5

10

15

20

25

imagen4

donde

R1c, R2c, R3c, R4c, R5c, R6c, R7c y R8c son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi, halogeno, trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R13c y R18cson, independientemente uno de otro, ciano, carbamoflo o alcoxicarbonilo,

R14c y R19c son, independientemente uno de otro, alquilo (C1-C4) lineal o ramificado no sustituido, cicloalquilo (C5-C7) no sustituido o cicloalquilo (C5-C7) sustituido con uno o mas sustituyentes, seleccionados preferentemente a partir del grupo constituido por metilo, etilo, isobutilo, sec-butilo, fe/f-butilo y metilbutilo,

r15c, r16c r17c, r20c, r21c y r22c son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoflo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo

o

5

10

15

20

25

30

y

En los tintes de formula (1 c) que se prefieren de manera especial

4 c* 4c

R , R , R , R R y R son, independientemente unos de otros, SO3M, hidrogeno, alquilo, alcoxi o halogeno, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R2c y R7c son hidrogeno,

9c 10c 11c 12c

R13c y R18c son, independientemente uno de otro, ciano o carbamoflo,

R14c y R19c son metilo,

R15c, r16c r17c, R20c, R21c y R22c son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2- metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, terf-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, bencilo, 2-hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3- cloropropilo, 2-(2-hidroxietilsulfanil)etilo, 2-(2-ferf-butilsulfaniletanosulfonil)etilo, 2-(2-hidroxietoxi)propilo, 2-(2- hidroxietoxi)etilo, 3-(4-hidroxibutoxi)propilo, 2-(2-hidroxietanosulfonil)etilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)propilo, 3-isopropoxi- propilo, 3-etoxi-propilo, 3-etoxibutilo

o

alquilo (C2-C6) sustituido con COOM o con SO3M y

M es hidrogeno, sodio, potasio, litio o amonio.

Son ejemplos de tintes preferidos de formula (1c) los compuestos de formulas (1c1 a 1c184) y las mezclas de estos (Tabla 3):

en la que R1c y R8c son hidrogeno Tabla 3

S/N.°: R3c R4c R5c R6c p10c^ R12c R9c/ R11c 13c^ ^ 18c p1/c^ R22c p15c/R20c R16c/ R21c

1c1: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Metilo H

1c2: H SO3H SO3H H

1c3: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Etilo H

1c4: H SO3H SO3H H

1c5: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Propilo H

1c6: H SO3H SO3H H

1c7: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Butilo H

S/N.°: R3c R4c R5c R6c p10c^ R12c R9c/ R11c 13c^ ^ 18c p!7c^ R22c p15c/R20c R16c/ R21c

1c8: H SO3H SO3H H

1c9: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Pentilo H

1c10: H SO3H SO3H H

1c11: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Hexilo H

1c12: H SO3H SO3H H

1c13: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Ciclobutilo H

1c14: H SO3H SO3H H

1c15: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Ciclopentilo H

1c16: H SO3H SO3H H

1c17: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Ciclohexilo H

1c18: H SO3H SO3H H

1c19: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 2-Metilciclohexilo H

1c20: H SO3H SO3H H

1c21: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 3-Metilciclohexilo H

1c22: H SO3H SO3H H

1c23: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Isopropilo H

1c24: H SO3H SO3H H

1c25: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H sec-Butilo H

1c26: H SO3H SO3H H

1c27: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 2-Metilbutilo H

1c28: H SO3H SO3H H

1c29: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 1 -Etilpropilo H

1c30: H SO3H SO3H H

1c31: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 1,2-Dimetilpropilo H

1c32: H SO3H SO3H H

1c33: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H terf-Butilo H

1c34: H SO3H SO3H H

1c35: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 3-Metilbutilo H

1c36: H SO3H SO3H H

1c37: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Pentan-2-ilo H

1c38: H SO3H SO3H H

1c39: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 2-Etilhexilo H

1c40: H SO3H SO3H H

1c41: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H 2,2-Dimetilpropilo H

1c42: H SO3H SO3H H

1c43: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Fenilo H

1c44: H SO3H SO3H H

1c45: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CN H Bencilo H

1c46: H SO3H SO3H H

1c47: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Metilo H

1c48: H SO3H SO3H H

1c49: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Etilo H

1c50: H SO3H SO3H H

1c51: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Propilo H

1c52: H SO3H SO3H H

1c53: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Butilo H

1c54: H SO3H SO3H H

1c55: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Pentilo H

1c56: H SO3H SO3H H

1c57: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Hexilo H

1c58: H SO3H SO3H H

1c59: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Ciclobutilo H

1c60: H SO3H SO3H H

1c61: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Ciclopentilo H

1c62: H SO3H SO3H H

1c63: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Ciclohexilo H

1c64: H SO3H SO3H H

1c65: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 2-Metilciclohexilo H

1c66: H SO3H SO3H H

1c67: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 3-Metilciclohexilo H

1c68: H SO3H SO3H H

1c69: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Isopropilo H

1c70: H SO3H SO3H H

1c71: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H sec-Butilo H

1c72: H SO3H SO3H H

1c73: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 2-Metilbutilo H

1c74: H SO3H SO3H H

1c75: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 1-Etilpropilo H

1c76: H SO3H SO3H H

1c77: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 1,2-Dimetilpropilo H

1c78: H SO3H SO3H H

1c79: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H ferf-Butilo H

1c80: H SO3H SO3H H

1c81: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 3-Metilbutilo H

1c82: H SO3H SO3H H

1c83: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Pentan-2-ilo H

1c84: H SO3H SO3H H

1c85: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 2-Etilhexilo H

1c86: H SO3H SO3H H

1c87: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H 2,2-Dimetilpropilo H

1c88: H SO3H SO3H H

1c89: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Fenilo H

1c90: H SO3H SO3H H

1c91: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CN H Bencilo H

1c92: H SO3H SO3H H

1c93: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Metilo H

1c94: H SO3H SO3H H

1c95: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Etilo H

1c96: H SO3H SO3H H

1c97: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Propilo H

1c98: H SO3H SO3H H

1c99: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Butilo H

1C100: H SO3H SO3H H

1c101: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Pentilo H

1c102: H SO3H SO3H H

1c103: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Hexilo H

1c104: H SO3H SO3H H

1c105: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Ciclobutilo H

1c106: H SO3H SO3H H

1c107: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Ciclopentilo H

1c108: H SO3H SO3H H

1c109: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Ciclohexilo H

1c110: H SO3H SO3H H

S/N.°: R3c R4c R5c R6c p10c^ R12c R9c/ R11c 13c^ ^ 18c p17c^ R22c p15c/R20c R16c/ R21c

1c111: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 2-Metilciclohexilo H

1c112: H SO3H SO3H H

1c113: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 3-Metilciclohexilo H

1c114: H SO3H SO3H H

1c115: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Isopropilo H

1c116: H SO3H SO3H H

1c117: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H sec-Butilo H

1c118: H SO3H SO3H H

1c119: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 2-Metilbutilo H

1c120: H SO3H SO3H H

1c121: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 1-Etilpropilo H

1 c122: H SO3H SO3H H

1c123: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 1,2-Dimetilpropilo H

1c124: H SO3H SO3H H

1c125: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H ferf-Butilo H

1c126: H SO3H SO3H H

1c127: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 3-Metilbutilo H

1c128: H SO3H SO3H H

1c129: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Pentan-2-ilo H

1c130: H SO3H SO3H H

1c131: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 2-Etilhexilo H

1c132: H SO3H SO3H H

1c133: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H 2,2-Dimetilpropilo H

1c134: H SO3H SO3H H

1c135: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Fenilo H

1c136: H SO3H SO3H H

1c137: SO3H H H SO3H 6-SO3H H CONH2 H Bencilo H

1c138: H SO3H SO3H H

1c139: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Metilo H

1c140: H SO3H SO3H H

1c141: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Etilo H

1c142: H SO3H SO3H H

1c143: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Propilo H

1c144: H SO3H SO3H H

1c145: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Butilo H

1c146: H SO3H SO3H H

1c147: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Pentilo H

1c148: H SO3H SO3H H

1c149: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Hexilo H

1c150: H SO3H SO3H H

1c151: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Ciclobutilo H

1c152: H SO3H SO3H H

1c153: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Ciclopentilo H

1c154: H SO3H SO3H H

1c155: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Ciclohexilo H

1c156: H SO3H SO3H H

1c157: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 2-Metilciclohexilo H

1c158: H SO3H SO3H H

1c159: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 3-Metilciclohexilo H

1c160: H SO3H SO3H H

1c161: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Isopropilo H

1c162: H SO3H SO3H H

1c163: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H sec-Butilo H

1c164: H SO3H SO3H H

1c165: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 2-Metilbutilo H

1c166: H SO3H SO3H H

1c167: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 1 -Etilpropilo H

1c168: H SO3H SO3H H

1c169: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 1,2-Dimetilpropilo H

1c170: H SO3H SO3H H

1c171: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H ferf-Butilo H

1c172: H SO3H SO3H H

1c173: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 3-Metilbutilo H

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1c175: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Pentan-2-ilo H

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1c177: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 2-Etilhexilo H

1c178: H SO3H SO3H H

1c179: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H 2,2-Dimetilpropilo H

1c180: H SO3H SO3H H

1c181: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Fenilo H

1c182: H SO3H SO3H H

1c183: SO3H H H SO3H 7-SO3H H CONH2 H Bencilo H

1c184: H SO3H SO3H H

La presente invencion tambien se refiere a un proceso para preparar los tintes de formula (1) y las mezclas de estos, que comprende las siguientes etapas:

a) la diazotizacion de un compuesto de formula (2)

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donde R1-R8 se definen como se ha indicado anteriormente,

b) hacer reaccionar la sal de diazonio obtenida en la etapa a) con los compuestos de formula (3) y (4) en cantidades estequiometricas

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donde R9-R12 se definen como se ha indicado anteriormente, para generar un intermedio de formula (5)

imagen7

c) la diazotizacion de un compuesto de formula (5),

d) hacer reaccionar las sales de diazonio obtenidas en la etapa c) con los compuestos de formula (6), (7), (8) y (9) o mezclas de estos

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donde R13-R22 se definen como se ha indicado anteriormente.

La diazotizacion de los compuestos de formula (2) y (5), respectivamente, se puede llevar a cabo mediante metodos de diazotizacion conocidos por un experto en la tecnica, preferentemente utilizando nitrito de sodio o acido nitrosilsulfurico en medio acido utilizando acidos inorganicos tales como acido clorhudrico, acido sulfurico o acido fosforico o mezclas de estos o acidos organicos tales como acido acetico o acido propionico o mezclas de estos. Tambien se pueden utilizar favorablemente mezclas de un acido inorganico con acidos organicos.

La reaccion de acoplamiento de las sales de diazonio obtenidas mediante la diazotacion del compuesto de formula (2) con los compuestos de formulas (3) y (4), asf como tambien la reaccion de acoplamiento de las sales de diazonio obtenidas mediante la diazotacion de los compuestos de formula (5) con los compuestos de formulas (6), (7), (8) y (9) se puede llevar a cabo asimismo mediante metodos conocidos.

Los compuestos de formula (2) son conocidos y se pueden adquirir de proveedores comerciales y tambien se pueden sintetizar mediante reacciones qmmicas comunes que conoce un experto en la tecnica tales como los metodos descritos en el documento US5728874 o DE172106.

Las piridinas de formula (6), (7), (8) y (9), donde R13 y R18 denotan ciano, se pueden adquirir de proveedores comerciales o se pueden sintetizar mediante metodos descritos en la bibliograffa tales como en el documento DE 2230392. Por analogfa, todos los derivados de piridina que se utilizan en esta invencion se pueden sintetizar con el protocolo. Las piridinas obtenidas se pueden derivatizar adicionalmente mediante reacciones que conoce un experto en la tecnica, tales como hidrolisis para formar piridinas de formula (6), (7), (8) y (9) en las que R13 y R18 son una carbonamida, o mediante hidrolisis y esterificacion posterior para formar derivados de piridina en los que R13 y R18 son alcoxicarbonilo.

Las reacciones de derivatizacion mencionadas anteriormente se pueden llevar a cabo en medios alcalinos o acidos, preferentemente en medios acidos utilizando acidos inorganicos fuertes tales como acido sulfurico o acido clorhudrico gaseoso o en solucion, resinas acidas o clorotrimetilsilano u otro catalizador acido adecuado en presencia del alcohol correspondiente. Las reacciones se llevan a cabo favorablemente en atmosfera inerte a temperaturas comprendidas en el intervalo de 40 a 150 °C.

Como alternativa, las reacciones de derivatizacion mencionadas anteriormente se pueden llevar a cabo como paso final despues de la smtesis de los tintes correspondientes con nitrilos de piridina.

Los tintes de la presente invencion se pueden utilizar solos o como una mezcla con otros tintes de acuerdo con la presente invencion y/u otras sustancias.

Por lo tanto, una composicion qmmica que comprenda uno o mas tintes como los descritos anteriormente tambien constituye un aspecto de la presente invencion.

Una composicion qmmica constituida por dos o mas tintes como los descritos anteriormente forma otro aspecto preferido de la presente invencion.

Ademas, una solucion acuosa para tenir que comprenda uno o mas tintes como los descritos anteriormente forma un aspecto de la presente invencion.

Los tintes de la presente invencion son adecuados para tenir e imprimir materiales de fibra que contienen hidroxilo, amino y/o carboxamido naturales, fabricados, regenerados, modificados o sinteticos y sus mezclas mediante los metodos de aplicacion descritos en numerosas ocasiones en la tecnica para tintes acidos.

Por lo tanto, la presente invencion tambien proporciona un proceso para tenir e imprimir los materiales de fibra y las mezclas de estos mencionados anteriormente en los que se utiliza un tinte o una mezcla de tintes de acuerdo con la presente invencion.

El uso de un tinte segun se ha descrito anteriormente, una composicion qmmica segun se ha descrito anteriormente o una solucion acuosa segun se ha descrito anteriormente para tenir fibras, asf como tambien mezclas de tales fibras seleccionadas a partir del grupo constituido por: materiales de fibras sinteticas, materiales de nailon, nailon 6, nailon 6.6 y fibras de aramida, fibras vegetales, fibras de semillas, algodon, algodon organico, ceiba, fibra de cascara de coco, fibras de liber, lino, canamo, yute, kenaf, ramio, ratan, fibras foliares, sisal, henequen, platano, fibras del tallo, bambu, fibras de animales, lana, lana organica, seda, lana de cachemir, fibra de alpaca, mohair, fibra de angora asf como tambien materiales de piel y cuero, fibras fabricadas, regeneradas y recicladas, fibras celulosicas, fibras de papel, fibras regeneradas celulosicas, fibras de rayon de viscosa, fibras de acetato y triacetato, y fibras Lyocell constituye otro aspecto de la presente invencion.

Otro aspecto mas de la presente invencion es/son: fibra y mezclas que contienen tal fibra seleccionada a partir del grupo constituido por: materiales de fibras sinteticas, materiales de nailon, nailon 6, nailon 6.6 y fibras de aramida, fibras vegetales, fibras de semillas, algodon, algodon organico, ceiba, fibra de cascara de coco, fibras de liber, lino, canamo, yute, kenaf, ramio, ratan, fibras foliares, sisal, henequen, platano, fibras del tallo, bambu, fibras de

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animales, lana, lana organica, seda, lana de cachemir, fibra de alpaca, mohair, fibra de angora as^ como tambien materiales de piel y cuero, fibras fabricadas, regeneradas y recicladas, fibras celulosicas, fibras de papel, fibras regeneradas celulosicas, fibras de rayon de viscosa, fibras de acetato y triacetato, y fibras Lyocell que comprende uno o mas tintes de la presente invencion en forma unida ya sea qmmica y/o ffsicamente.

Los sustratos mencionados anteriormente que se han de tenir pueden estar presentes en varias formas tales como, sin caracter limitante, hilo, tela tejida, tela de punto que forma bucles o moqueta. Por ejemplo, en forma de estructuras laminares, tales como papel y piel, en forma de pelfculas, tales como pelfculas de nailon, o en forma de una masa a granel, por ejemplo, compuesta por poliamida y poliuretano, en particular en forma de fibras, por ejemplo, fibras de celulosa. Las fibras son preferentemente fibras textiles, por ejemplo, en forma de telas tejidas o hilos o en forma de madejas o paquetes enrollados.

Los tintes de la presente invencion y sus sales y/o mezclas se pueden utilizar como un unico colorante de tincion en procesos de tincion o impresion o pueden formar parte de un colorante combinado bi-, tri- o multicomponente en composiciones de tincion o impresion. Las tinciones de tonalidad bi-, tri- o multicomponente presentan un nivel de resistencia similar en comparacion con la tincion realizada con un unico componente colorante.

Los tintes de la presente invencion y sus sales o mezclas son muy compatibles con otros tintes acidos conocidos y/o que se pueden adquirir de proveedores comerciales y se pueden utilizar junto con tales tintes de cromoforos relacionados y rendimiento tecnico similar para obtener matices espedficos. Un rendimiento tecnico similar incluye: una acumulacion similar, unas propiedades de resistencia comparables y unas tasas de desgaste comparables durante las tinciones.

Los tintes de acuerdo con la invencion se pueden aplicar a los materiales mencionados, especialmente los materiales de fibras mencionados, mediante las tecnicas de aplicacion conocidas para tintes hidrosolubles. Esto se aplica tanto para los procesos de tincion como de impresion.

Se aplica en particular a la produccion de tinciones sobre materiales de fibras compuestos por lana u otras poliamidas naturales o por poliamidas sinteticas y sus mezclas con otro material de fibra. En general, el material que se ha de tenir se introduce en el bano a una temperatura de aproximadamente 40 °C, se agita en el durante cierto tiempo, a continuacion el bano del tinte se ajusta hasta el pH ligeramente acido deseado, preferentemente acido acetico debil, y la tincion en sf se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 60 y 98 °C. A pesar de ello, las tinciones tambien se pueden llevar a cabo en ebullicion o en un aparato de secado sellado a temperaturas de hasta 106 °C.

Debido a que la solubilidad en agua de los tintes de acuerdo con la invencion es muy buena, estos tambien se pueden utilizar favorablemente en procesos de tincion continuos tradicionales.

Los tintes de la presente invencion tambien se pueden utilizar en procesos de impresion digital, en particular en impresion textil digital. Para ello, los tintes de la presente invencion se deben formular en tintas acuosas.

Una tinta para impresion textil digital que comprenda un tinte de la presente invencion constituye otro aspecto de la presente invencion.

Las tintas de la presente invencion comprenden el tinte de la presente invencion en cantidades comprendidas preferentemente en el intervalo de un 0.1 a un 50% en peso, mas preferentemente de un 0.5 a un 30% en peso y de la forma mas preferida de un 1 a un 15% en peso, en funcion del peso total de la tinta.

Cuando proceda, las tintas pueden contener tintes adicionales utilizados en impresion digital, ademas del tinte o tintes de la presente invencion.

Para las tintas de la presente invencion que se han de utilizar en el proceso de flujo continuo, se puede fijar una conductividad de 0.5 a 25 mS/m anadiendo un electrolito. Los electrolitos utiles incluyen, por ejemplo, nitrato de litio y nitrato de potasio. Las tintas de la presente invencion pueden incluir disolventes organicos en una cantidad total de un 1 a un 50% en peso y preferentemente de un 5 a un 30% en peso. Los disolventes organicos adecuados son, por ejemplo, alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, ferf-butanol, alcohol pentilico, alcoholes politudricos, por ejemplo: 1,2-etanodiol, 1,2,3-propanotriol, butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2- propanodiol, 2,3-propanodiol, pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, hexanodiol, D,L-1,2-hexanodiol, 1,6- hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, 1,2-octanodiol, polialquilenglicoles, por ejemplo: polietilenglicol, polipropilenglicol, alquilenglicoles que tienen de 1 a 8 grupos alquileno, por ejemplo: monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, eteres alqrnlicos inferiores de alcoholes politudricos, por ejemplo: eter monometflico del etilenglicol, eter monoetflico del etilenglicol, eter monobutflico del etilenglicol, eter monometflico del dietilenglicol, eter monoetflico del dietilenglicol, eter monobutflico del dietilenglicol, eter monohexflico del dietilenglicol, eter monometflico del trietilenglicol, eter monobutflico del trietilenglicol, eter monometflico del tripropilenglicol, eter monometflico del tetraetilenglicol, eter monobutflico del tetraetilenglicol, eter dimetflico del tetraetilenglicol, eter monometflico del propilenglicol, eter monoetflico del propilenglicol, eter monobutflico del propilenglicol, eter isopropflico del tripropilenglicol, eteres de polialquilenglicoles tales como, por ejemplo: eter monometflico del polietilenglicol, eter de glicerol y polipropilenglicol,

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eter tridedlico del polietilenglicol, eter nonilfemlico del polietilenglicol, aminas tales como, por ejemplo: metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N- acetiletanolamina, N-formiletanolamina, etilendiamina, derivados de urea tales como, por ejemplo: urea, tiourea, N- metilurea, N,N'-epsilon-dimetilurea, etilenurea, 1,1,3,3-tetrametilurea, amidas tales como, por ejemplo:

dimetilformamida, dimetilacetamida, acetamida, cetones o cetoalcoholes tales como, por ejemplo: acetona, alcohol diacetonico, eteres dclicos tales como, por ejemplo: tetrahidrofurano, trimetiloletano, trimetilolpropano, 2- butoxietanol, alcohol bendlico, 2-butoxietanol, gamma-butirolactona, epsilon-caprolactama, otros sulfolanos, dimetilsulfolano, metilsulfolano, 2,4-dimetilsulfolano, dimetilsulfona, butadienosulfona, sulfoxido de dimetilo, sulfoxido de dibutilo, N-ciclohexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1-(2-hidroxietil)-2-pirrolidona, 1-(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dimetil-2-imidazolinona, 1,3-

bismetoximetilimidazolidina, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-butoxietoxi)etanol, 2-(2- propoxietoxi)etanol, piridina, piperidina, butirolactona, trimetilpropano, 1,2-dimetoxipropano, acetato etflico del dioxano, etilendiamintetraacetato, eter etil pentflico, 1,2-dimetoxipropano y trimetilpropano.

Las tintas de la presente invencion pueden incluir ademas aditivos tradicionales, por ejemplo, moderadores de la viscosidad para fijar las viscosidades en el intervalo de 1.5 a 40.0 mPas en un intervalo de temperaturas de 20 a 50 °C. Las tintas preferidas tienen una viscosidad de 1.5 a 20 mPas y las tintas particularmente preferidas tienen una viscosidad de 1.5 a 15 mPas.

Los moderadores de la viscosidad utiles incluyen aditivos reologicos, por ejemplo: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona y sus copolfmeros, polieterpoliol, espesantes asociativos, poliurea, poliuretano, alginatos de sodio, galactomananos modificados, polieterurea, poliuretano, eteres de celulosa no ionicos.

Como aditivos adicionales, las tintas de la invencion pueden incluir sustancias tensioactivas para fijar las tensiones superficiales de 20 a 65 mN/m, las cuales se adaptan cuando proceda en funcion del proceso utilizado (tecnologfa termica o piezo). Las sustancias tensioactivas utiles incluyen, por ejemplo: todos los surfactantes, preferentemente surfactantes no ionicos, butildiglicol, 1,2-hexanodiol.

Las tintas de la presente invencion pueden comprender ademas aditivos tradicionales, por ejemplo, sustancias para inhibir el crecimiento bacteriano y fungico en cantidades de un 0.01 a un 1% en peso en funcion del peso total de la tinta.

Las tintas se pueden preparar de un modo convencional mezclando los componentes en agua.

Las tintas de la invencion son particularmente utiles en procesos de impresion por inyeccion para imprimir una gran variedad de materiales pretratados tales como seda, piel, lana, fibras de poliamida y poliuretanos, asf como tambien materiales de fibras celulosicas de cualquier tipo. Tambien se pueden imprimir de forma similar telas mixtas, por ejemplo, mezclas de algodon, seda, lana con fibras de poliester o fibras de poliamida.

A diferencia de la impresion textil convencional, en la que la tinta de impresion ya contiene todos los productos qmmicos necesarios, en la impresion digital o por inyeccion los agentes auxiliares se deben aplicar al sustrato textil en un paso de pretratamiento por separado.

El pretratamiento del sustrato textil, por ejemplo, celulosa y fibras de celulosa regeneradas, y tambien seda y lana, se lleva a cabo con un lfquido alcalino acuoso antes de la impresion. Ademas, se necesitan espesantes para evitar que los motivos fluyan cuando se aplica la tinta de impresion, por ejemplo, alginatos de sodio, poliacrilatos modificados o galactomananos muy eterificados.

Estos reactivos de pretratamiento se aplican uniformemente al sustrato textil con una cantidad definida utilizando aplicadores adecuados, por ejemplo, utilizando un dispositivo de 2 o 3 rodillos, tecnologfas de pulverizacion sin contacto, mediante una aplicacion de espuma o utilizando tecnologfas de inyeccion debidamente adaptadas, y posteriormente se secan.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invencion. Las partes y los porcentajes se muestran en peso a menos que se indique de otro modo. La correlacion entre partes en peso y partes en volumen es la que corresponde al kilogramo respecto al litro.

Ejemplo 1

En primer lugar, se disolvieron 8.62 g de acido 4,4'-diaminobifenil-2,2'-disulfonico en agua a un pH ligeramente acido para obtener una disolucion completa. Se anadio hielo a la solucion y, cuando la temperatura alcanzo 10-15 °C, se anadieron gota a gota 10.6 mL de una solucion de nitrito de sodio 5 N. La mezcla de reaccion se enfrio adicionalmente hasta 0-8 °C con 12 g de hielo cuando la mezcla se anadio gota a gota a 12.38 g de HCl concentrado. Se formo una suspension amarilla y la mezcla de reaccion se completo en una hora.

Se anadieron 6.30 g de 2,5-dimetilfenilamina directamente a la suspension con el diazo y se agito. Al realizar la adicion, se observo un precipitado de color violeta. El precipitado intermedio obtenido, el acido 4,4'-bis-(4-amino-2,5-

dimetilfenilazo)bifenil-2,2'-disulfonico, se separo por filtracion con succion, se lavo con un disolvente organico y se seco.

A continuacion se disolvieron 15.22 g del intermedio seco, el acido 4,4'-bis-(4-amino-2,5-dimetilfenilazo)bifenil-2,2'- disulfonico, en agua a un pH ligeramente acido para obtener una disolucion total de color naranja-rojizo. Se anadio 5 hielo a la solucion y, cuando la temperature alcanzo 10-15 °C, se anadieron gota a gota 10.1 mL de una solucion de nitrito de sodio 5 N. La mezcla de reaccion se enfrio adicionalmente hasta 0-8 °C con hielo cuando la mezcla se anadio gota a gota a HCl concentrado. Se formo una suspension de color violeta y la mezcla de reaccion se completo en 90 min.

La mezcla de reaccion obtenida se utilizo en el siguiente paso tal como se describe a continuacion:

10 Se agitaron 11.63 g de 6-hidroxi-2-(3-metoxipropilamino)-4-metilnicotinonitrilo en metanol y se ajusto hasta un pH ligeramente acido. La mezcla de reaccion se anadio gota a gota a la solucion metanolica y se agito. Al realizar la adicion, se observo un precipitado de color naranja brillante. El precipitado obtenido se separo por filtracion con succion y se lavo con salmuera para obtener el producto de formula 1a190. Los datos analfticos concuerdan con la estructura asignada para el producto 1a190. El producto tine los materiales de fibras objetivo en tonos de color entre 15 escarlata y rojo brillantes.

1 ADA 1 OA 1 1RA

Por analogfa, todos los tintes de formulas (1a-1a ), (1b-1b ) y (1c'1c ) se pueden sintetizar de acuerdo con el metodo descrito anteriormente.

Ejemplo de tincion 1

Se disolvio 1 parte del tinte 1a190 de esta invencion en 2000 partes de agua y se anadieron 1 parte de adyuvante de 20 estabilizacion (basado en el producto de condensacion de una amina alifatica superior y oxido de etileno) y 6 partes

de acetato de sodio. A continuacion, se ajusto el pH hasta 5 utilizando acido acetico (al 80%). El bano del tinte se

calento hasta 50 °C durante 10 min y a continuacion se introdujeron 100 partes de una tela de poliamida-6 tejida. La temperatura se incremento hasta 98 °C durante el transcurso de 50 min y a continuacion se llevo a cabo la tincion a esta temperatura durante 60 min. Posteriormente, se enfrio hasta 60 °C y se retiro el material tenido. La tela de 25 poliamida-6 se lavo con agua caliente y fna, se enjabono y a continuacion se centrifugo y se seco. Las tinciones obtenidas proporcionaron un tono de color rojo, presentaron una resistencia a la humedad y la luz muy buena, y tambien presentaron una estabilidad en la fibra satisfactoria.

Ejemplo de tincion 2

Se disolvio 1 parte del tinte 1a190 de esta invencion en 2000 partes de agua y se anadieron 1 parte de adyuvante de 30 estabilizacion (basado en el producto de condensacion de una amina alifatica superior y oxido de etileno) y 6 partes

de acetato de sodio. A continuacion, se ajusto el pH hasta 5.5 utilizando acido acetico (al 80%). El bano del tinte se calento hasta 50 °C durante 10 min y a continuacion se introdujeron 100 partes de una tela de poliamida-6,6 tejida. La temperatura se incremento hasta 120 °C durante el transcurso de 50 min y a continuacion se llevo a cabo la tincion a esta temperatura durante 60 min. Posteriormente, se enfrio hasta 60 °C y se retiro el material tenido. La tela 35 de poliamida-6,6 se lavo con agua caliente y fna, se enjabono y a continuacion se centrifugo y se seco. Las tinciones obtenidas proporcionaron un tono de color rojo, presentaron una resistencia a la humedad y la luz muy buena, y tambien presentaron una estabilidad en la fibra satisfactoria.

Ejemplo de tincion 3

100 partes de material de poliamida-6 se empaparon con una solucion lfquida a 50 °C de 1000 partes constituida por 40 40 partes del tinte 1a190, 100 partes de urea, 20 partes de un solubilizante no ionico basado en butildiglicol, 20 partes

de acido acetico para ajustar el pH hasta 4.0, 10 partes de adyuvante de estabilizacion (basado en una amida de un acido graso aminopropflico etoxilado) y 815 partes de agua. El material se enrollo y se coloco en una camara de vapor a 85-98 °C durante 3-6 h. Tras la fijacion, la tela se lavo con agua caliente y fna, se enjabono y a continuacion se centrifugo y se seco. Las tinciones obtenidas proporcionaron un tono de color rojo, presentaron una resistencia a 45 la humedad y la luz muy buena, y tambien presentaron una estabilidad en la fibra satisfactoria.

Ejemplo de tincion 4

Se disolvio 1 parte del tinte 1a190 de esta invencion en 2000 partes de agua y se anadieron 5 partes de sulfato de sodio y 1 parte de adyuvante de estabilizacion (basado en el producto de condensacion de una amina alifatica superior y oxido de etileno) y 5 partes de acetato de sodio. A continuacion, se ajusto el pH hasta 4.5 utilizando acido 50 acetico (al 80%). El bano del tinte se calento hasta 50 °C durante 10 min y a continuacion se introdujeron 100 partes de una tela de lana tejida. La temperatura se incremento hasta 100 °C durante el transcurso de 50 min y a continuacion se llevo a cabo la tincion a esta temperatura durante 60 min. Posteriormente, se enfrio hasta 90 °C y se retiro el material tenido. La tela de lana se lavo con agua caliente y fna, se enjabono y a continuacion se centrifugo y se seco. Las tinciones obtenidas proporcionaron un tono de color rojo, presentaron una resistencia a la humedad y la 55 luz muy buena, y tambien presentaron una estabilidad en la fibra satisfactoria.

Ejemplo de tincion 5

Se disolvio 1 parte del tinte 1a190 de esta invencion en 1000 partes de agua blanda, y se anadieron 7.5 partes de sulfato de sodio y 1 parte de agente humectante (anionico). Se anadieron 100 partes de una tela de punto de 5 algodon blanqueada a esta solucion. A continuacion, el bano del tinte se calento hasta 98 °C con un gradiente de 2 °C/min, posteriormente la tincion se llevo a cabo a esta temperature durante 60 min. A continuacion, se enfrio hasta 80 °C. La tincion prosiguio a 80 °C durante 20 min mas. El material tenido se retiro a continuacion y se lavo con agua caliente y fna, se enjabono y a continuacion se centrifugo y se seco. Las tinciones obtenidas proporcionaron un tono de color rojo, presentaron una resistencia a la humedad y la luz muy buena, y tambien 10 presentaron una estabilidad en la fibra satisfactoria.

Ejemplo 6 - Preparacion de una tinta

Se disolvieron 3 partes del tinte 1a190 de esta invencion en 82 partes de agua desionizada, y se anadieron al bano del tinte con 15 partes de dietilenglicol a 60 °C. Al enfriar, se obtuvo una tinta de impresion roja. La tinta de impresion roja se puede utilizar para la impresion de inyeccion en papel, textiles de lana o poliamida.

15 Ejemplo de tincion 7

Se mezclaron 4 partes de pulpa de sulfito (madera de pino) blanqueada qmmicamente con 100 partes de agua a 55 °C. Se disolvio 1 parte del tinte 1a190 de esta invencion en 100 partes de agua caliente. Se proporcionaron 80 partes de esta solucion a la pulpa mezclada y se mezclaron durante 2 min. Despues de esto, la mezcla se tamizo con el tamano de la resina de modo convencional y se mezclo durante 2 min mas. A continuacion, se diluyeron 55 20 partes de esta solucion con 2000 partes de agua fna y se produjo el papel a partir de esta solucion. El papel rojo producido a partir de la mezcla presenta una resistencia a la humedad satisfactoria.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

REIVINDICACIONES

1. Los tintes de formula (1)

imagen1

1 004007 q

R', R2, R3, R4, R5, R6, R' y R8 son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi, halogeno, trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alquilo sustituido, cadena de alquilo interrumpida por uno o dos heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxigeno y azufre, alcoxi, alcoxi sustituido, halogeno, trifluorometilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, ciano, aciloxi, alquilcarbonilo, acilamino, alquilsulfonilamino, amino, monoalquil-amino, monocicloalquil-amino, dialquil-amino, di(ciclo)alquil-amino, alquiltio, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, carbamoflo, sulfamoflo, ureido, SO3M o alquilureido,

R13 y R18 son, independientemente unos de otros, ciano, carbamoflo, carbamoflo sustituido, alcoxicarbonilo, trifluorometilo, carboniltrifluorometilo o halogeno,

R14 y R19 son, independientemente uno de otro, hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, trifluorometilo, alcoxi, ciano, carbamoflo, alcoxicarbonilo, COOM, amino, hidroxilo, monocicloalquil-amino, monoalquil-amino, di(ciclo)alquil- amino, dialquil-amino, monoaril-amino, diaril-amino, monocicloalquilmonoarilamino, monoalquilmonoarilamino, alquiltio, ariltio

o

son alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, arilo, ariloxi, alcoxi, alquiltio, ariltio, halogeno, ciano, COOM, alcoxicarbonilo, aciloxi, carbamoflo, nitro, amino, acilamino, arilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, arilsulfonilamino, ureido, alquilureido y fenilureido,

R, R, R, R, R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoflo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, aminoalquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxigeno y azufre

o

alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N-alquil-N- aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-

monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno,

5

10

15

20

25

30

ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, N-monocicloalquil-carbamoflo, N-monoalquil- carbamoflo, N,N-dicicloalquil-carbamoflo, N,N-dialquil-carbamoflo, N-monoaril-carbamoflo, N,N-diaril-carbamoflo, N-monocicloalquil-N-monoarilcarbamoflo, N-monoalquil-N-monoaril-carbamoflo, sulfamoflo, N-monocicloalquil- sulfamoflo, N-monoalquil-sulfamoflo, N,N-dicicloalquil-sulfamoflo, N,N-dialquil-sulfamoflo, N-monoaril-sulfamoflo, N,N-diaril-sulfamoflo, N-monocicloalquil-N-monoarilsulfamoflo, N-monoalquil-N-monoarilsulfamoflo y SO3M

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por ox^geno y azufre, y sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril- amino, N-alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil- amino, N,N-monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, tioacilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, alcoxitiocarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, N-monocicloalquil-carbamoflo, N-monoalquil- carbamoflo, N,N-dicicloalquil-carbamoflo, N,N-dialquil-carbamoflo, N-monoaril-carbamoflo, N,N-diaril-carbamoflo, N-monocicloalquil-N-monoarilcarbamoflo, N-monoalquil-N-monoaril-carbamoflo, sulfamoflo, N-monocicloalquil- sulfamoflo, N-monoalquil-sulfamoflo, N,N-dicicloalquil-sulfamoflo, N,N-dialquil-sulfamoflo, N-monoaril-sulfamoflo, N,N-diaril-sulfamoflo, N-monocicloalquil-N-monoarilsulfamoflo, N-monoalquil-N-monoarilsulfamoflo y SO3M,

M es hidrogeno, un metal alcalino, amonio, un equivalente de un metal alcalinoterreo o un cation organico monovalente,

los tintes de formula (1) tienen de dos a seis grupos de tipo acido sulfonico, y

donde los enlaces con puntos de union no fijados en los acopladores de piridina indican que los restos amino que contienen los sustituyentes R15 y R16, y -OR17, respectivamente, pueden estar en posicion orto o para respecto a R13, lo que significa que, cuando el resto amino que contiene los sustituyentes R15 y R16 esta en posicion orto respecto a R, el -OR17 esta en posicion para respecto a R13, y viceversa;

y

20 21 22

lo mismo se aplica a los restos amino que contienen los sustituyentes R y R , y -OR , respectivamente, que pueden estar en posicion orto o para respecto a R18, lo que significa que, cuando el resto amino que contiene los sustituyentes R y R esta en posicion orto respecto a R , el -OR esta en posicion para respecto a R , y viceversa.
2. Los tintes de acuerdo con la reivindicacion 1, que tienen la formula (1 a)

imagen2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

donde

R1a, R2a, R3a, R4a, R5a, R6a, R7a y R8a son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi, halogeno, trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halogeno, trifluorometilo, -SO3M o acilamino (C1-C4),

R13a y R18a son, independientemente uno de otro, ciano, carbamoflo o alcoxicarbonilo,

14a 19a

R y R son, independientemente uno de otro, alquilo (C1-C4) lineal o ramificado no sustituido, cicloalquilo (C5-C7) no sustituido o cicloalquilo (C5-C7) sustituido con uno o mas sustituyentes,

R15a, R16aR17a, R20a, R21ay R22a son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoflo, alquilureido, fenilureido,

hidroxialquilsulfonil-alquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil-

aminoalquilo, amino-alquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre

o

alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre, y sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

y

M es hidrogeno, un metal alcalino, amonio, un equivalente de un metal alcalinoterreo o un cation organico monovalente.
3. Los tintes de acuerdo con la reivindicacion 2, donde

R1a, R3a, R4a, R5a, R6a y R8a son, independientemente unos de otros, SO3M, hidrogeno, alquilo, alcoxi o halogeno, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R2a y R7a son hidrogeno,

9a 10a 11a 12a

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, metoxi, etoxi, halogeno, -SO3M o acetilamino,

R13a y R18a son, independientemente uno de otro, ciano o carbamoflo,

R14a y R19a son metilo,

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n- pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, ferf-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etil-hexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, bencilo, 2-hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2- cloroetilo, 3-cloropropilo, 2-(2-hidroxietilsulfanil)etilo, 2-(2-ferf-butilsulfaniletanosulfonil)etilo, 2-(2-

hidroxietoxi)propilo, 2-(2-hidroxietoxi)etilo, 3-(4-hidroxibutoxi)propilo, 2-(2-hidroxietanosulfonil)etilo, 3-(2-fenoxi- etoxi)propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo o 3-etoxibutilo,

5

10

15

20

25

R17a y R22a son, independientemente uno de otro, hidrogeno, alquilo (Ci-C6) o alquilo (Ci-C6) interrumpido con - O- o -S-

y

M es hidrogeno, sodio, potasio, litio o amonio.
4. Los tintes de acuerdo con la reivindicacion 1, que tienen la formula (1 b)

imagen3

donde

R1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b y R8b son independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi,

halogeno, trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R9b, R10b, R11b y R12b son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halogeno, trifluorometilo, acilamino (C1-C4) o SO3M,

R13b y R18b son, independientemente uno de otro, ciano, carbamoflo o alcoxicarbonilo,

14a 19b

R y R son, independientemente uno de otro, alquilo (C1-C4) lineal o ramificado no sustituido, cicloalquilo (C5-C7) no sustituido o cicloalquilo (C5-C7) sustituido con uno o mas sustituyentes,

R15b, R16b, R20b y R21b son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoflo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, amino-alquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxigeno y azufre

o

alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno,

5

10

15

20

25

30

35

40

ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por ox^geno y azufre, y sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

o

se unen entre sf para formar un anillo de cinco o seis miembros que no esta sustituido o esta sustituido con uno o mas grupos alquilo (C1-C4) y el anillo no esta interrumpido o esta interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre,

R17b y R22b son, independientemente uno de otro, hidrogeno, alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca), alquilo (Ci-Ce) que termina en halogeno, hidroxilo

y

M es hidrogeno, un metal alcalino, amonio, un equivalente de un metal alcalinoterreo o un cation organico monovalente.
5. Los tintes de acuerdo con la reivindicacion 4, donde

R1b, R3b, R4b, R5b, Rab y R8b son, independientemente unos de otros, SO3M, hidrogeno, alquilo, alcoxi o

halogeno, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R2b y R7b son hidrogeno,

R9b, R10b, R11b y R12b son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, metoxi, etoxi, halogeno, o acetilamino,

R y R son, independientemente uno de otro, ciano o carbamoflo,

R14b y R19b son metilo,

R15b, R1ab, R20b y R21b son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n- pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, 1 -etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, ferf-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etil-hexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, bencilo, 2-hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2- cloroetilo, 3-cloropropilo, 2-(2-hidroxietilsulfanil)etilo, 2-(2-ferf-butilsulfaniletanosulfonil)etilo, 2-(2-

hidroxietoxi)propilo, 2-(2-hidroxietoxi)etilo, 3-(4-hidroxibutoxi)propilo, 2-(2-hidroxietanosulfonil)etilo, 3-(2-fenoxi- etoxi)propilo, 3-isopropoxi-propilo, 3-etoxi-propilo, 3-etoxibutilo

o

alquilo (C2-Ca) sustituido con COOM o SO3M o

se unen entre sf para formar un anillo de cinco o seis miembros que no esta sustituido o esta sustituido con uno o mas grupos alquilo (C1-C4) y el anillo no esta interrumpido o esta interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxfgeno y azufre,

R17b y R22b son, independientemente uno de otro, hidrogeno, alquilo (C1-Ca) y

M es hidrogeno, sodio, potasio, litio o amonio.

a. Los tintes de acuerdo con la reivindicacion (1), que tienen la formula (1 c)

4a

5

10

15

20

25

imagen4

donde

R1c, R2c, R3c, R4c, R5c, R6c, R7c y R8c son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, alcoxi,

halogeno, trifluorometilo o SO3M, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R9c, R10c, R11c y R12c son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halogeno, trifluorometilo, acilamino (C1-C4) o SO3M,

R13c y R18cson, independientemente uno de otro, ciano, carbamoflo o alcoxicarbonilo,

R14c y R19c son, independientemente uno de otro, alquilo (C1-C4) lineal o ramificado no sustituido, cicloalquilo (C5-C7) no sustituido o cicloalquilo (C5-C7) sustituido con uno o mas sustituyentes,

ri5c, ri6c ri7c, r20c, r21c y r22c son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo, hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, carbamoflo, alquilureido, fenilureido, hidroxialquilsulfonilalquilo, aminoalquilo, amino-hidroxi-alquilo, alcoxialquilaminoalquilo, tioalcoxialquil- aminoalquilo, amino-alquiloxialquilo, aminoalquiltioxialquilo, cicloalquilalquilo, ariloxialquilo, ariltioxialquilo, heteroarilalquilo, heterocicloalquilalquilo

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxigeno y azufre

o

alquilo sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N- monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

o

alquilo interrumpido con uno o mas heteroatomos seleccionados a partir del grupo constituido por oxigeno y azufre, y sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por hidroxi, arilo, cicloalquilo, alcoxi, amino, N-monoalquil-amino, N,N-dialquil-amino, N-monoaril-amino, N,N-diaril-amino, N- alquil-N-aril-amino, N-monocicloalquil-amino, N,N-dicicloalquil-amino, N-monoalquil-monocicloalquil-amino, N,N-

5

10

15

20

25

30

monoaril-monocicloalquil-amino, N-acilamino, N-alquilsulfonil-amino, ureido, alquilureido, fenilureido, halogeno, ciano, COOM, nitro, acilo, alquilsulfonilo, ariloflo, trifluorometilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, alcoxicarbonilo, aciloxi, ariloiloxi, carbamoflo, sulfamoflo y SO3M

y

M es hidrogeno, un metal alcalino, amonio, un equivalente de un metal alcalinoterreo o un cation organico monovalente.
7. Los tintes de acuerdo con la revindication 6, donde

R1c, R3c, R4c, R5c R6c y R8c son, independientemente unos de otros, SO3M, hidrogeno, alquilo, alcoxi o halogeno, donde al menos dos de ellos son SO3M,

R2c y R7c son hidrogeno,

9c 10c 11c 12c

R , R , R y R son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, metoxi, etoxi, halogeno, -SO3M o acetilamino,

R13c y R18c son, independientemente uno de otro, ciano o carbamoflo,

R14c y R19c son metilo,

r15c, r16c r17c, r20c, r21c y r22c son, independientemente unos de otros, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, isopropilo, sec-butilo, 2- metilbutilo, 1 -etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, fe/f-butilo, 3-metilbutilo, pentan-2-ilo, 2-etilhexilo, 2,2-dimetilpropilo, fenilo, bencilo, 2-hidroxietilo, alilo, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 2-cianoetilo, 2-(metiltio)etilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 3- cloropropilo, 2-(2-hidroxietilsulfanil)etilo, 2-(2-fe/f-butilsulfaniletanosulfonil)etilo, 2-(2-hidroxietoxi)propilo, 2-(2-

hidroxietoxi)etilo, 3-(4-hidroxibutoxi)propilo, 2-(2-hidroxietanosulfonil)etilo, 3-(2-fenoxi-etoxi)propilo, 3-isopropoxi- propilo, 3-etoxi-propilo o 3-etoxibutilo

o

alquilo (C2-C6) sustituido con COOM o SO3M y

M es hidrogeno, sodio, potasio, litio o amonio.
8. Un proceso para producir los tintes de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende las siguientes etapas:

a) la diazotizacion de un compuesto de formula (2)

imagen5

donde R1-R8 se definen como en la reivindicacion 1,

b) hacer reaccionar la sal de diazonio obtenida en la etapa a) con los compuestos de formula (3) y (4) en cantidades estequiometricas

imagen6

donde R9-R12 se definen como se ha indicado en la reivindicacion 1, para generar un intermedio de formula (5)

5

10

15

20

25

imagen7

c) la diazotizacion de un compuesto de formula (5),

d) hacer reaccionar las sales de diazonio obtenidas en la etapa c) con los compuestos de formula (6), (7), (8) y (9) o mezclas de estos

imagen8

donde R11-R24 se definen como en la reivindicacion 1.
9. Una composition qmmica que comprende uno o mas tintes de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
10. Una composicion qmmica constituida por dos o mas tintes de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
11. Una solution acuosa para tenir que comprende uno o mas compuestos qmmicos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
12. Un proceso para tenir o imprimir material que contiene carboxamido y/o hidroxilo, que comprende poner en contacto el material que contiene carboxamido y/o hidroxilo con un tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
13. Una tinta para la impresion textil digital, que comprende un tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
14. El uso de un tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, una composicion qmmica de acuerdo con la reivindicacion 5 o 6 o de una solucion acuosa de acuerdo con la reivindicacion 7 para tenir fibras, asi como tambien mezclas de tales fibras seleccionadas a partir del grupo constituido por: materiales de fibras sinteticas, materiales de nailon, nailon 6, nailon 6.6 y fibras de aramida, fibras vegetales, fibras de semillas, algodon, algodon organico, ceiba, fibra de cascara de coco, fibras de liber, lino, canamo, yute, kenaf, ramio, ratan, fibras foliares, sisal, henequen, platano, fibras del tallo, bambu, fibras de animales, lana, lana organica, seda, lana de cachemir, fibra de alpaca, mohair, fibra de angora asi como tambien materiales de piel y cuero, fibras fabricadas, regeneradas y recicladas, fibras celulosicas, fibras de papel, fibras regeneradas celulosicas, fibras de rayon de viscosa, fibras de acetato y triacetato, y fibras Lyocell.
15. Una fibra y mezclas que contienen tal fibra seleccionada a partir del grupo constituido por: materiales de fibras sinteticas, materiales de nailon, nailon 6, nailon 6.6 y fibras de aramida, fibras vegetales, fibras de semillas, algodon,

algodon organico, ceiba, fibra de cascara de coco, fibras de lfoer, lino, canamo, yute, kenaf, ramio, ratan, fibras foliares, sisal, henequen, platano, fibras del tallo, bambu, fibras de animales, lana, lana organica, seda, lana de cachemir, fibra de alpaca, mohair, fibra de angora asf como tambien materiales de piel y cuero, fibras fabricadas, regeneradas y recicladas, fibras celulosicas, fibras de papel, fibras regeneradas celulosicas, fibras de rayon de 5 viscosa, fibras de acetato y triacetato, y fibras Lyocell que comprende uno o mas tintes de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5 en forma unida ya sea qmmica y/o ffsicamente.