TWI588216B - 酸性染料、其生產方法及其用途 - Google Patents
酸性染料、其生產方法及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI588216B TWI588216B TW103137015A TW103137015A TWI588216B TW I588216 B TWI588216 B TW I588216B TW 103137015 A TW103137015 A TW 103137015A TW 103137015 A TW103137015 A TW 103137015A TW I588216 B TWI588216 B TW I588216B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- amino
- amine
- alkyl
- aryl
- Prior art date
Links
- YGJXHJTXPIJNTG-UHFFFAOYSA-N CC(C(N)NC)C#C Chemical compound CC(C(N)NC)C#C YGJXHJTXPIJNTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/50—Tetrazo dyes
- C09B35/56—Tetrazo dyes of the type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/30—Ink jet printing
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Coloring (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本發明涉及用於對含有羥基和/或羧醯胺基之材料進行染色以及印染的顏料之技術領域。
具有吡啶偶合劑之酸性染料係從先前技術已知的,並且可在不同應用中用作著色劑,參見例如US 3,959,250 A1、US 5,468,848 A1、JP 1 197578 A以及WO 2007/045825 A2。
然而,在含羥基和/或羧醯胺基之材料之染色以及印染背景下,已知的染料具有許多需要改進的技術缺點。
一種這樣的缺點係它們中有很多包含重金屬如Cu、Cr或Ni。這類重金屬從毒理學以及環境觀點來看是危險的,並且因此應排除。
意外的是,現在已經發現如以下所述具有化學式(1)之染料相比已知染料示出高度有利特性。該等特性包括高著色強度與高色澤度以及高色牢度特性,如以上所提及的材料、含有其之共混物、以及微纖維之洗滌、接觸以及光
色牢度。最重要的是,具有化學式(1)之染料係基本上不含重金屬的,並且提供勻染(levelled)的染色。金屬可僅作為反離子存在,並且選自鹼金屬和鹼土金屬之群組,它們沒有像重金屬那樣的作用。
如果重金屬全然存在於本發明之染料中,它們並非由於係染料之組成部分而產生,而是生產過程一般所尋求的。總體上,該等雜質之原因可以是:由在對應反應中所使用的離析物和催化劑產生之雜質,這類雜質的水平可以被管理並且充分保持在例如ETAD®推薦的那些水平以下,並且因此對於Cr來說將低於100ppm,對於Cu來說將低於250ppm,並且對於Ni來說將低於200ppm,僅僅列出以上所提及金屬之值。與其中這類金屬以莫耳水平存在的染料相比,這係一顯著改進。
本發明涉及具有化學式(1)之染料以及其混合物:
其中R1、R2、R3以及R4彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M,由此它們中的至少兩個為SO3M;R5、R6、R7以及R8彼此獨立地為氫、烷基、取代的烷基、由一個或兩個雜原子間斷的烷基鏈、烷氧基、取代的烷氧基、鹵素、三氟甲基、環烷基、雜環烷基、氰基、醯氧基、烷基羰基、醯基胺基、烷基磺醯基胺基、胺基、單烷基-胺基、單環烷基-胺基、二-烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、烷硫基、烷基磺醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺磺醯基、脲基、-SO3M或烷基脲基;R9和R15彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、烷氧基羰基、三氟甲基、羰基三氟甲基或鹵素;
R10和R16彼此獨立地為氫、烷基、環烷基、三氟甲基、烷氧基、氰基、胺甲醯基、烷氧基羰基、COOM、胺基、羥基、單環烷基-胺基、單烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、二烷基-胺基、單-芳基-胺基、二芳基-胺基、單環烷基單芳基胺基、單烷基單芳基胺基、烷硫基、芳硫基;或者為被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、環烷基、雜芳基、雜環烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、鹵素、氰基、COOM、烷氧基羰基、醯氧基、胺甲醯基、硝基、胺基、醯基胺基、芳基羰基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、脲基、烷基-脲基以及苯基脲基;R11、R12、R13、R14、R17、R18、R19、R20彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基-硫氧基(thioxy)-烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜-環-烷基烷基;或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫;或者
被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單-環-烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單-芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧硫基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M;或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基
-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環-烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單-芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧硫基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M;M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子;化學式(1)的染料具有二至六個磺酸基團,並且由此在吡啶偶合劑上具有不固定附接點的鍵意指分別攜帶取代基R11、R12、R13以及R14的胺基擱置點(amino rests)可位於R9的鄰位或對位,這意指當攜帶取代基R11和R12的胺基擱置點位於R9的鄰位時,攜帶取代基R13和R14的胺基擱置點位於R9的對位,並且反之亦然;
並且這同樣適用於分別攜帶取代基R17、R18、R19以及R20的胺基擱置點,該等胺基擱置點可位於R15的鄰位或對位,這意指當攜帶取代基R17和R18的胺基擱置點位於R15的鄰位時,攜帶取代基R19和R20的胺基擱置點位於R15的對位,並且反之亦然。
本發明涉及具有化學式(1)的染料的所有互變異構體和幾何異構體,以及其混合物。
在本發明中出現的烷基基團可以是直鏈或支鏈的,並且是(C1-C12)-烷基基團、較佳的是(C1-C8)-烷基基團,例如正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、正己基、2-乙基己基、二級丁基、三級丁基以及甲基丁基。
這同樣適用於烷氧基基團,它們因此較佳的是(C1-C8)-烷氧基,例如甲氧基和乙氧基;適用於硫烷氧基基團,它們較佳的是(C1-C8)-硫烷氧基,例如-SCH3或-SC2H5。
環烷基基團較佳的是(C3-C8)-環烷基並且尤其較佳的是環戊基和環己基。出於本發明的目的,術語環烷基包括取代的環烷基基團以及不飽和的環烷基基團。這種類型的一個較佳的基團係環戊烯基。較佳的取代基係烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、醯基、氰基、硝基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥烷基)胺基、單烷基-單-(羥基-烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧
基。
烯基基團可以是直鏈的或支鏈的,並且較佳的是(C2-C6)基團,例如乙烯基和烯丙基。出於本發明的目的,術語烯基還包括例如炔基基團,例如乙炔基和丙炔基。
在本發明中出現的芳基基團較佳的是苯基或萘基。術語苯基和萘基包括未取代的以及取代的苯基和萘基。較佳的取代基係烷基、環烷基、雜環烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙-(羥烷基)胺基、單烷基-單-(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
在本發明中出現的雜芳基基團較佳的是吡啶、嘧啶、嗒、吡、吡咯、咪唑、吡唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、四唑、噻吩、噻唑、異噻唑、苯並噻唑、苯並異噻唑、1,3,4-噻二唑、呋喃、唑、苯並唑或異唑。術語雜芳基包括未取代形式以及取代形式的上述基團。較佳的取代基係烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥基-烷基)胺基、單烷基-單(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
雜環烷基基團較佳的是吡咯啶、哌啶、嗎啉、四氫呋喃或哌。術語雜環烷基包括未取代形式以及取代形式的上述基團。較佳的取代基係烷基、羥烷基、鹵素、羥基、
烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥烷基)胺基、單烷基-單(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、胺基-羰基-胺基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
鹵素較佳的是氯、溴或氟。
M較佳的是氫、鋰、鈉、鉀或單-、二-、三-或四-(C1-C4)-烷基銨。
本發明的特別較佳的實施方式係具有化學式(1a)之染料以及其混合物:
其中R1a、R2a、R3a以及R4a彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M、由此它們中的至少兩個為SO3M;R5a、R6a、R7a以及R8a彼此獨立地為氫、(C1-C4)-烷
基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、-SO3M或(C1-C4)-醯基胺基;R9a和R15a彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、磺醯基烷基或烷氧基羰基;R10a和R16a彼此獨立地為未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基,該一個或多個取代基如甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基或甲基丁基;R11a、R12aR13a、R14a、R17a、R18a、R19a以及R20a彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜-環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基-烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫烷氧基烷基-胺基烷基、胺基-烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基;或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫;或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-
單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(1a)的特別較佳的染料中:R1a、R2a、R3a以及R4a彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素,由此它們中的至少兩個為SO3M;
R5a、R6a、R7a以及R8a彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基;R9a和R15a彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10a和R16a為甲基;R11a、R12aR13a、R14a、R17a、R18a、R19a以及R20a彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基-丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基-己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯-丙基、四氫糠基、2-呋喃-2-基-乙基、4-(2-羥基-乙烷磺醯基)-苯基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基丙基)、2-(2-羥基-乙氧基)乙基、3-(4-羥基乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基;並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1a)的特別較佳的染料之實例係化學式(1a1至1a462)之化合物以及其混合物:
本發明的進一步特別較佳的實施方式係具有化學式(1b)之染料以及其混合物:
其中R1b、R2b、R3b以及R4b彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M、由此它們中的至少兩個為SO3M;R5b、R6b、R7b以及R8b彼此獨立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、-SO3M或(C1-C4)-醯基胺基;R9b和R15b彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、磺醯基烷基或烷氧基羰基;R10b和R16b彼此獨立地為未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基,該一個或多個取代基如甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基或甲基丁基;R11b、R12bR13b、R14b、R17b、R18b、R19b以及R20b彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷
氧基烷基胺基烷基、硫烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基-烷基、芳硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環-烷基烷基;或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫;或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、
N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(1b)的特別較佳的染料中:R3b和R4b為SO3M;R1b和R2b為氫;R5b、R6b、R7b以及R8b彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基;R9b和R15b彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10b和R16b為甲基;R11b、R12bR13b、R14b、R17b、R18b、R19b以及R20b彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基-丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基-己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基-丙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-(2-羥基-乙烷-磺醯基)-苯基、2-(2-三級
丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基-丙基)、2-(2-羥基-乙氧基)乙基、3-(4-羥基乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基;以及M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1b)的這類特別較佳的染料之實例係化學式(1b1至1b364)之化合物以及其混合物:
本發明的進一步特別較佳的實施方式係具有化學式(1c)之染料以及其混合物:
其中R1c、R2c、R3c以及R4c彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M、由此它們中的至少兩個為SO3M;R5c、R6c、R7c以及R8c彼此獨立地為氫、(C1-C4)-烷
基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、-SO3M或(C1-C4)-醯基胺基;R9c以及R15c彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、磺醯基烷基或烷氧基羰基;R10c以及R16c彼此獨立地為未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基,該一個或多個取代基如甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基或甲基丁基;R11c、R12cR13c、R14c、R17c、R18c、R19c以及R20c彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜-環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基-烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫烷氧基烷基-胺基烷基、胺基-烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基;或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫;或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-
單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;以及M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(1c)的最佳的染料中:R2c和R4c為SO3M;R1c和R2c為氫;
R5c、R6c、R7c以及R8c彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基;R9c和R15c彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10c和R16c為甲基;R11c、R12cR13c、R14c、R17c、R18c、R19c以及R20c彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基-丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基-己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基-丙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-(2-羥基-乙烷-磺醯基)-苯基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基-丙基)、2-(2-羥基-乙氧基)-乙基、3-(4-羥基乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基;並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1c)的這類較佳的染料之實例係化學式(1c1至1c364)之化合物以及其混合物:
本發明的進一步特別較佳的實施方式係具有化學式(1d)之染料以及其混合物:
其中R1d、R2d、R3d以及R4d彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M由此它們中的至少兩個為SO3M;R5d、R6d、R7d以及R8d彼此獨立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、-SO3M或(C1-C4)-醯基胺基;R9d和R15d彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、磺醯基烷基或烷氧基羰基;R10d和R16d彼此獨立地為未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基,該一個或多個取代基如甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基以及甲基丁基;R11d、R12dR13d、R14d、R17d、R18d、R19d以及R20d彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、
芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基;或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫;或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜-芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-
單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜--芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M;並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(1d)的特別較佳的染料中:R1d和R3d為SO3M;R2d和R4d為氫;R5d、R6d、R7d以及R8d彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基;R9d和R15d彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10d和R16d為甲基;R11d、R12dR13d、R14d、R17d、R18d、R19d以及R20d彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基-丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基-己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙
基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基-丙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-(2-羥基-乙烷-磺醯基)-苯基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基-丙基)、2-(2-羥基-乙氧基)-乙基、3-(4-羥基乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基;以及M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1d)的特別較佳的染料之實例係化學式(1d1至1d364)之化合物以及其混合物:
本發明還提供一種用於製備如以上所述具有化學式(1)之染料以及其混合物之方法,該方法包括以下步驟:a)具有化學式(2)的化合物之重氮化作用:
其中R1至R4如以上所給出來進行定義;b)使步驟a)中獲得的重氮鎓鹽與化學計量量的具有化學式(3)以及化學式(4)之化合物進行反應:
其中R9至R12如以上所給出來進行定義,以得到具有化學式(5)之中間體:
c)具有化學式(5)之化合物的重氮化作用:
d)使步驟c)中獲得的所述重氮鎓鹽與具有化學式(6)、(7)、(8)以及(9)之化合物或其混合物進行反應:
其中R9至R20如以上所給出來進行定義。
具有化學式(2)和(5)的化合物的重氮化作用分別可以藉由熟習該項技術者已知的重氮化方法進行,較佳的是藉由在酸性介質(使用無機酸,如鹽酸、硫酸、或磷酸或其混合物,或者有機酸,如乙酸或丙酸或其混合物)中使用亞硝酸鈉或亞硝醯基硫酸鈉。還可以有利地使用無機酸與有機酸之混合物。
藉由具有化學式(2)之化合物的重氮化作用獲得的重氮鎓鹽到具有化學式(3)以及(4)之化合物上的偶合反應,以及藉由具有化學式(5)之化合物的重氮化作用獲得的重氮鎓鹽到具有化學式(6)、(7)、(8)以及(9)之化合物上的偶合反應可以藉由已知方法同樣地進行。
具有化學式(2)之化合物係已知的並且可商購,或可以藉由熟習該項技術者已知的常見化學反應如
DE79780、DE72665、DE61174以及US 4,801,694 A1中揭露的方法來合成。
具有化學式(6)、(7)、(8)以及(9)之吡啶(其中R13和R19表示氰基)可商購或可經由文獻如DE2230392中揭露之方法來合成。以此類推,在本專利中使用的所有二胺基吡啶可用該方案來合成。所獲得的吡啶可藉由熟習該項技術者已知的反應來進一步衍生化,該等反應如水解以形成具有化學式(6)、(7)、(8)以及(9)之吡啶,其中R13以及R19表示碳醯胺,或藉由水解和進一步的酯化來形成具有化學式(10)、(11)、(12)以及(13)的吡啶,其中R13和R19係烷氧基羰基。
上述衍生化反應可在鹼性或酸性介質中進行,較佳的是在酸性介質中(使用強無機酸如硫酸或鹽酸氣體或溶液,酸性樹脂或氯三甲基矽烷或其他適合的酸催化劑),在相應醇存在下。反應有利地在惰性氛圍下在範圍為從40℃到150℃之溫度下進行。
可替代地,上述衍生化反應可在用吡啶腈合成相應染料之後作為最後一個步驟進行。
本發明之染料可單獨使用或作為與根據本發明的其他染料和/或其他物質的混合物使用。
因此,包含如以上所述的一種或多種染料之化學組合物也是本發明的一方面。
由如上所述的兩種或更多種染料組成的化學組合物形成本發明的另一個較佳的方面。
用於染色的、包含如上所述的一種或多種染料的水溶液也形成本發明的一方面。
本發明之染料適合於藉由本領域中描述的用於酸性染料的多種施用方法來對天然的、製造的、再生的、改性的或合成的含羥基-胺基-和/或羧醯胺基的纖維材料以及其共混物進行染色和印染。
因此,本發明還涉及一種對含羧醯胺基和/或羥基的材料進行染色或印染之方法,該方法包括使該含羧醯胺基和/或羥基的材料與如上所述的染料相接觸。
如以上所述的染料、如以上所述之化學組合物或如以上所述之水溶液用於對纖維以及這類纖維的共混物進行染色的用途形成本發明的另一個方面,這類纖維選自下組,該組由以下各項組成:合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維,亞麻,大麻,黃麻,洋麻纖維,苧麻,藤;葉纖維,瓊麻,赫納昆纖維(henequen),香蕉;莖纖維,竹;來自動物的纖維,毛料,有機毛料,絲,山羊絨,羊駝纖維,馬海毛,安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的和再利用的纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,黏液嫘縈纖維,乙酸酯和三乙酸酯纖維以及萊賽爾(Lyocell)纖維。
本發明的又另一個方面係:纖維和含有這類纖維的共混物,該纖維和含有這類纖維的共混物或者以化學地和/
或物理結合的形式包含本發明的一種或多種染料,這類纖維選自由以下各項組成的該組:合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維,亞麻,大麻,黃麻,洋麻,苧麻,藤;葉纖維,瓊麻,赫納昆纖維,香蕉;莖纖維,竹;來自動物的纖維,毛料,有機毛料,絲,山羊絨,羊駝纖維,馬海毛,安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的和再利用的纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,黏液嫘縈纖維,乙酸酯和三乙酸酯纖維,以及萊賽爾纖維。
上述有待染色之襯底可以按不同形式存在,如但不限於紗線、織造織物、成環編織之織物或毯。例如,處於薄片狀結構之形式,如紙和皮革;處於薄膜形式,如尼龍薄膜;或處於一本體塊形式,例如由聚醯胺和聚胺酯組成;特別是處於纖維的形式,例如纖維素纖維。該等纖維較佳的是紡織品纖維,例如處於織造織物或紗線的形式或處於絞絲或纏繞線包(wound package)的形式。
本發明之染料以及其鹽和/或混合物可以在染色或印染過程中用作單一染色著色劑,或可以在染色或印染組合物中作為二、三、或多組分組合著色劑的一部分。與用單一著色劑組分進行的染色相比,二、三、或多組分色度染色示出相似的色牢度水平。
本發明之染料以及其鹽或混合物與其他已知和/或可
商購之酸性染料高度相容,並且它們可以與具有相關發色團以及相似技術性能的這類染料一起使用,以獲得特定色調。相似的技術性能包括在染色過程中可比的積聚、可比之色牢度性能以及可比之上染率(exhaustion rate)。
根據本發明之染料可以藉由已知的用於水溶性染料之施用技術而施用到所提及材料上,特別是所提及之纖維材料上。這適用於染色以及印染過程兩者。
具體地它應用於產生對由毛料或其他天然的聚醯胺類或由合成的聚醯胺類組成之纖維材料以及它們與其他纖維材料的混合物之染色作用。總的來說,將有待染色的材料引入處於大約40℃的溫度下的浴中,在其中攪動一段時間,然後將該染浴調節至所希望的弱酸性的(較佳的是弱乙酸的)pH,並且實際染色在60℃與98℃之間的溫度下進行。然而,染色過程也可以在沸點下或在密封染色裝置中在高達106℃之溫度下進行。
由於根據本發明的該等染料之水溶性非常好,它們還可以有利地用於常規連續染色法。
本發明之染料還可以用於數位印染過程,特別是數位紡織品印染。為此,本發明之染料需要配製到水性墨中。
一種包含本發明之染料的、用於紡織品數位印染之墨係本發明的另一個方面。
基於墨總重量,本發明之墨所包含的本發明之染料量較佳的是按重量計從0.1%至50%、更佳的是按重量計從0.5%至30%、並且最佳的是按重量計從1%至15%範圍。
希望時,除了根據本發明的一種或多種染料,墨可含有在數位印染過程中使用的另外染料。
對於有待用於連續流方法的本發明之墨,可以藉由加入一電解質來設定0.5mS/m到25mS/m的電導率。有用的電解質包括例如硝酸鋰以及硝酸鉀。本發明的墨可以包含總水平為按重量計1%-50%並且較佳的是按重量計5%-30%的有機溶劑。合適的有機溶劑例如係:醇類,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、三級丁醇、戊醇;多元醇類,例如:1,2-乙二醇、1,2,3-丙三醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、2,3-丙二醇、戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、己二醇、D,L-1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-辛二醇;聚烷二醇,例如:聚乙二醇、聚丙二醇;具有1至8個亞烷基基團的烷二醇,例如:單乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫乙二醇、硫二乙二醇、丁基三乙二醇、己二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇;多元醇的低級烷基醚,例如:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚、四乙二醇單甲基醚、四乙二醇單丁基醚、四乙二醇二甲基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、三丙二醇異丙基醚;聚烷二醇醚,例如像:聚乙二醇單甲基醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇十三烷基醚、聚乙二醇壬基苯基醚;胺類,
例如像:甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙醯基乙醇胺、N-甲醯基乙醇胺、乙二胺;脲衍生物,例如像:脲、硫脲、N-甲基脲、N,N'-ε二甲基脲、乙二脲、1,1,3,3-四甲基脲;醯胺類,例如像:二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙醯胺;酮類或酮醇類,例如像:丙酮、二丙酮醇;環狀醚,例如像四氫呋喃;三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苄基醇、2-丁氧基乙醇、γ丁內酯、ε-己內醯胺;另外的環丁碸、二甲基環丁碸、甲基環丁碸、2,4-二甲基環丁碸;二甲基碸、丁二烯碸、二甲基亞碸、二丁基亞碸、N-環己基吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、1-(2-羥基乙基)-2-吡咯啶酮、1-(3-羥基丙基)-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-雙甲氧基甲基-咪唑啶、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基-乙氧基)-乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、吡啶、哌啶、丁內酯、三-甲基-丙烷、1,2-二甲氧基丙烷、二噁烷、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸乙基戊基醚、1,2-二甲氧基丙烷以及三甲基丙烷。
本發明之墨可以進一步包含常規添加劑,例如黏度調節劑,以在從20℃至50℃溫度範圍內將黏度設定在從1.5mPas至40.0mPas範圍內。較佳的墨具有1.5mPas至20mPas之黏度並且特別較佳的墨具有1.5mPas至15mPas之黏度。
有用的黏度調節劑包括流變學添加劑,例如:聚乙烯己內醯胺、聚乙烯吡咯啶酮以及它們的共聚物聚醚多元醇、締合型增稠劑類、聚脲、聚胺酯、海藻酸鈉、改性的半乳糖甘露聚糖類、聚醚脲、聚胺酯、非離子纖維素醚類。
作為另外的添加劑,本發明的墨可以包括表面活性物質以設定20至65mN/m之表面張力,該表面張力可以(如果必要的話)隨所使用的方法(熱的或壓力技術)而進行適配。有用的表面活性物質包括例如:所有的表面活性劑,較佳的是非離子的表面活性劑、丁基二乙二醇、1,2-己二醇。
本發明的該等墨可以進一步包括常規添加劑,例如抑制真菌和細菌生長之物質,其量為基於該墨的總重量按重量計從0.01%到1%。
可以按一常規方式藉由將該等成分在水中混合來製備該等墨。
本發明之墨在用於印染多種多樣的預處理過的材料的噴墨印染過程中是特別有用的,該等材料係例如絲、皮革、毛料、聚醯胺纖維以及聚胺酯類、以及任何種類的纖維素纖維材料。共混物纖維,例如棉、絲、毛料與聚酯纖維或聚醯胺纖維的共混物可以類似地進行印染。
與印染墨已經包含了所有必需化學物的常規紡織品印染不同,在數位或噴墨印染中該等助劑必須在一單獨的預處理步驟中的施用到紡織品襯底上。
該紡織品襯底(例如纖維素和再生纖維素纖維還以及絲和毛料)之預處理係藉由在印刷之前用一水性鹼性液體來完成。此外,對於在施用該印染墨時防止流動物的流動之增稠劑存在一種需要,例如海藻酸鈉、改性的聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳糖甘露聚糖。
將該等預處理試劑使用適合的塗布機,例如使用2-或3-輥墊(roll pad)、無接觸之噴射技術,藉由泡沫的施加或者使用適當地適配之噴墨技術以一確定的量均勻地施用於該紡織品襯底,並且隨後將其乾燥。
在下文中的實例用來說明本發明。除非另外說明,否則份和百分比係按重量計的。按重量計的份與按體積計的份之間的關係係千克對升之關係。
首先將7.96g的3,7-二胺基-萘-1,5-二磺酸在略微酸性pH下溶於水中,以得到完全的溶液。將冰添加至該溶液,並且當溫度達到10至15℃時,逐滴添加10.6ml的5N亞硝酸鈉溶液。當將混合物逐滴添加至12.38g的濃HCl與12g的冰時時,反應混合物被進一步冷卻至0至8℃。黃色懸浮液形成,並且反應混合物在一小時內完全。
將6.30g的2,5-二甲基-苯胺直接添加到重氮懸浮液中並且攪拌。添加後,觀察到紫色沈澱物。藉由抽吸將所獲得的中間體沈澱物3,7-雙-(4-胺基-2,5-二甲基-苯基偶氮
基)-萘-1,5-二磺酸濾出、用有機溶劑洗滌、並且乾燥。
然後將15.22g乾燥的中間體3,7-雙-(4-胺基-2,5-二甲基-苯基偶氮基)-萘-1,5-二磺酸在略微酸性pH下溶於水中,以得到完全的紅橙色溶液。將冰添加至該溶液,並且當溫度達到10至15℃時,逐滴添加10.1ml的5N亞硝酸鈉溶液。當將混合物逐滴添加至濃HCl與冰時,反應混合物被進一步冷卻至0至8℃。紫色懸浮液形成,並且反應混合物在90min內完全。
如以下所述,將所獲得的反應混合物用於下一個反應中:在甲醇中攪拌14.62g的2,6-雙-(3-甲氧基-丙基胺基)-4-甲基-煙腈,並且調整至稍微酸性。將反應混合物逐滴添加至甲醇溶液並且攪拌。添加後,觀察到亮橙色沈澱物。藉由抽吸將所獲得的沈澱物濾出,並且用鹽水洗滌,得到具有化學式1a52之產物。分析數據與產物1a52的指定結構一致。產物將靶纖維材料染色成亮紅色至紅紫色色度。
以此類推,具有化學式(1)的染料可根據上述方法進行合成。
將1份本發明之染料1a52溶於2000份水中,並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至
5。將染浴加熱至50℃,持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至98℃,並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後係冷卻至60℃並且移出被染色的材料。將聚醯胺-6織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的染色給出暗紅色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
將1份本發明之染料1a52溶於2000份水中,並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至5.5。將染浴加熱至50℃,持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6,6織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至120℃,並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後係冷卻至60℃並且移出被染色材料。將聚醯胺-6,6織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的染色給出暗紅色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
將100份聚醯胺-6材料用1000份50℃的液體溶液填充,該液體溶液由以下各物組成:40份染料1a52、100份脲、20份基於丁基二乙二醇的非離子增溶劑、20份乙酸
(以將pH調整至4.0)、10份勻染助劑(基於乙氧基化的胺基丙基脂肪酸醯胺)以及815份水。將材料捲起並且放置在85至98℃的蒸汽室中,持續3至6小時。固色後,織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的染色給出暗紅色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
將1份本發明之染料1a52溶於2000份水中,並且添加5份硫酸鈉和1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和5份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至4.5。將染浴加熱至50℃,持續10分鐘並且然後100份織造毛織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至100℃,並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後係冷卻至90℃並且移出被染色的材料。將毛織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的染色給出暗紅色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
1份本發明之染料1a52溶於1000份軟水和7.5份硫酸鈉中,並且添加1份潤濕劑(陰離子型)。將100份漂白
的棉編織織物添加至此溶液。然後,將染浴以2℃/min的梯度加熱至98℃,然後在此溫度下進行染色60分鐘。這之後係冷卻至80℃。在80℃下繼續染色另外20分鐘。然後,移出被染色材料,並且用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出暗紅色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
在60℃下,將溶於82份去離子水中的3份本發明之染料1a52與15份二乙二醇添加到染浴中。冷卻時,獲得紅色印染墨。該紅色印染墨可用於在紙、聚醯胺或毛紡織品上進行噴墨印染。
將4份化學漂白(松木)的亞硫酸鹽紙漿與100份55℃的水相混合。將1份本發明之染料1a52溶於100份熱水中。將80份此溶液供給至混合的紙漿中,並且混合2分鐘。此後,將混合物以常規方式藉由樹脂膠(resin size)來施膠,並且混合另外2分鐘。然後,將55份此溶液用2000份冷水稀釋,並且用此溶液生產出紙。從混合物生產的紅色紙具有良好濕色牢度。
Claims (17)
- 具有化學式(1)之染料:
- 如申請專利範圍第1項所述之染料,具有化學式(1a):
- 如申請專利範圍第1或2項所述之染料,其中:R1a、R2a、R3a以及R4a彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素,由此它們中的至少兩個為SO3M;R5a、R6a、R7a以及R8a彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基;R9a和R15a彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10a和R16a為甲基;R11a、R12aR13a、R14a、R17a、R18a、R19a以及R20a彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基-丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基-己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙 基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯-丙基、四氫-糠基、2-呋喃-2-基-乙基、4-(2-羥基-乙烷磺醯基)-苯基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基丙基)、2-(2-羥基-乙氧基)乙基、3-(4-羥基乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基、3-乙氧基丁基、被SO3M取代的烷基、或被COOM取代的烷基;並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 如申請專利範圍第1項所述之染料,具有化學式(1b):
- 如申請專利範圍第1或4項所述之染料,其中:R3b和R4b為SO3M;R1b和R2b為氫;R5b、R6b、R7b以及R8b彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基; R9b和R15b彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10b和R16b為甲基;R11b、R12bR13b、R14b、R17b、R18b、R19b以及R20b彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基-丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基-己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基-丙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-(2-羥基-乙烷-磺醯基)-苯基、2-(2-三級丁基硫烷基-乙烷-磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基-丙基)、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基、被SO3M取代的烷基、或被COOM取代的烷基;並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 如申請專利範圍第1項所述之染料,具有化學式(1c):
- 如申請專利範圍第1或6項所述之染料,其中:R2c和R4c為SO3M;R1c和R2c為氫;R5c、R6c、R7c以及R8c彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基;R9c和R15c彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10c和R16c為甲基; R11c、R12cR13c、R14c、R17c、R18c、R19c以及R20c彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基-丙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-(2-羥基-乙烷磺醯基)-苯基、2-(2-三級丁基硫烷基-乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基丙基)、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基、被SO3M取代的烷基、或被COOM取代的烷基;並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 如申請專利範圍第1項所述之染料,具有化學式(1d):
- 如申請專利範圍第1或8項所述之染料,其中:R1d和R3d為SO3M;R2d和R4d為氫;R5d、R6d、R7d以及R8d彼此獨立地為氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基;R9d和R15d彼此獨立地為氰基或胺甲醯基;R10d和R16d為甲基;R11d、R12dR13d、R14d、R17d、R18d、R19d以及R20d彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環-戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-(2-羥基-乙烷磺醯基)-苯基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基丙基)、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基-乙氧基)丙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基、被SO3M取代的烷基、或被COOM取代的烷基;並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 用於製備如申請專利範圍第1項所述之染料以及 其混合物的方法,該方法包括以下步驟:a)具有化學式(2)的化合物的重氮化作用:
- 包含如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之一種或多種染料之化學組合物。
- 由如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之兩種或更多種染料組成之化學組合物。
- 用於染色之水性溶液,該水性溶液包含如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之化學化合物。
- 用於對含羧醯胺基和/或羥基之材料進行染色或印染之方法,該方法包括使該含羧醯胺基和/或羥基之材料與如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之染料相接觸。
- 用於紡織品數位印染之墨,該墨包含如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之染料。
- 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之染料、如申請專利範圍第11或12項所述之化學組合物、或如申請專利範圍第13項所述之水性溶液用於對纖維以及 這類纖維的共混物進行染色之用途,這類纖維選自下組,該組由以下各項組成:合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維,亞麻,大麻,黃麻,洋麻纖維,苧麻,藤;葉纖維,瓊麻,赫納昆纖維(henequen),香蕉;莖纖維,竹;來自動物的纖維,毛料,有機毛料,絲,山羊絨,羊駝纖維,馬海毛,安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的和再利用的纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,黏液嫘縈纖維,乙酸酯和三乙酸酯纖維以及萊賽爾(Lyocell)纖維。
- 纖維和含有這類纖維的共混物,該纖維和含有這類纖維的共混物或者以化學地和/或物理結合的形式包含如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之一種或多種染料,這類纖維選自由以下各項組成的該組:合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維,亞麻,大麻,黃麻,洋麻,苧麻,藤;葉纖維,瓊麻,赫納昆纖維,香蕉;莖纖維,竹;來自動物的纖維,毛料,有機毛料,絲,山羊絨,羊駝纖維,馬海毛,安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的和再利用的纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,黏液嫘縈纖維,乙酸酯和三乙酸酯纖維,以及萊賽爾纖維。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20130190652 EP2868709A1 (en) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201522525A TW201522525A (zh) | 2015-06-16 |
TWI588216B true TWI588216B (zh) | 2017-06-21 |
Family
ID=49485649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW103137015A TWI588216B (zh) | 2013-10-29 | 2014-10-27 | 酸性染料、其生產方法及其用途 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9650516B2 (zh) |
EP (2) | EP2868709A1 (zh) |
JP (1) | JP6406722B2 (zh) |
KR (1) | KR20160077042A (zh) |
CN (1) | CN105683297B (zh) |
BR (1) | BR112015028677A2 (zh) |
ES (1) | ES2637443T3 (zh) |
MX (1) | MX2016005220A (zh) |
PT (1) | PT3063232T (zh) |
TW (1) | TWI588216B (zh) |
WO (1) | WO2015062928A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW202340177A (zh) | 2021-12-30 | 2023-10-16 | 美商拜歐米富士恩股份有限公司 | 作為 flt3抑制劑之吡嗪化合物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959250A (en) * | 1973-02-10 | 1976-05-25 | Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft | Bisazo dyestuffs of the 2,6-diaminopyridine |
US5468848A (en) * | 1993-06-28 | 1995-11-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Basic azo dyestuffs of the 3-cyano-2,4,6-triamino pyridine series |
JP2565531B2 (ja) * | 1988-02-02 | 1996-12-18 | 三菱化学株式会社 | 記録液 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE172106C (zh) | ||||
DE79780C (zh) | ||||
DE61174C (de) | LEOPOLD CAS-SELLA & CO. in Frankfurt a. M | Verfahren zur Darstellung von Diamidonaphtalin-yS-disulfosäure | ||
DE72665C (de) | KALLE & CO. in Biebrich a. Rh | Verfahren zur Darstellung einer Naphtylendiamin-ai «^-disulfosäure | ||
DE2004487C3 (de) | 1970-01-31 | 1979-12-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
GB1331445A (en) | 1970-03-31 | 1973-09-26 | Ici Ltd | Azo dyestuffs |
US3956294A (en) | 1972-06-22 | 1976-05-11 | Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft | Substituted pyridine compounds |
DE2230392A1 (de) | 1972-06-22 | 1974-01-31 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Substituierte pyridinverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung |
US3960480A (en) * | 1973-02-10 | 1976-06-01 | Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft | Bisazo dyestuffs of the 2,6-diaminopyridine series |
DE2419763A1 (de) * | 1974-04-24 | 1975-12-18 | Basf Ag | Saeurefarbstoffe der 2,6-diamino-pyridinreihe |
JPS58127933A (ja) | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
DE3416327A1 (de) | 1984-05-03 | 1985-11-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbsalze sulfonsaeuregruppenhaltiger polyazofarbstoffe |
GB2162513B (en) * | 1984-06-25 | 1988-01-20 | Toyama Chemical Co Ltd | Dihydropyridine derivatives |
EP0179019B1 (de) | 1984-10-15 | 1990-05-16 | Ciba-Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
US5276182A (en) | 1990-07-09 | 1994-01-04 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polyurea oligomers |
JP2853351B2 (ja) | 1990-11-07 | 1999-02-03 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体 |
JPH06228476A (ja) * | 1993-02-01 | 1994-08-16 | Canon Inc | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
US5543259A (en) | 1993-12-13 | 1996-08-06 | Xerox Corporation | Developer compositions |
GB9809823D0 (en) | 1998-05-09 | 1998-07-08 | Zeneca Ltd | Compounds |
JP2002003740A (ja) * | 2000-06-21 | 2002-01-09 | Kiriya Kagaku Kk | 黒色染料組成物及びその製造方法 |
US6696552B2 (en) | 2002-06-27 | 2004-02-24 | Xerox Corporation | Process for preparing substituted pyridone compounds |
GB0521551D0 (en) | 2005-10-22 | 2005-11-30 | Avecia Inkjet Ltd | Yellow azo dyes for ink jet printing |
JP2009013290A (ja) | 2007-07-04 | 2009-01-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アゾ化合物又はその塩 |
JP2009175451A (ja) | 2008-01-24 | 2009-08-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性組成物、並びにそれを用いた色フィルタアレイ及び固体撮像素子 |
TWI588214B (zh) | 2008-07-02 | 2017-06-21 | 克瑞特財力(Bvi)有限公司 | 酸性染料之用途 |
US20120171435A1 (en) * | 2009-09-11 | 2012-07-05 | Fujifilm Imaging Colorants Limited | Dyes and Their Use in Ink-Jet Printing |
EP2457956B1 (en) | 2010-11-30 | 2018-10-10 | Kemira Oyj | Azo dyes |
JP2014070152A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Fujifilm Corp | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
-
2013
- 2013-10-29 EP EP20130190652 patent/EP2868709A1/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-10-22 KR KR1020167007759A patent/KR20160077042A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-10-22 US US15/032,802 patent/US9650516B2/en active Active
- 2014-10-22 EP EP14790559.0A patent/EP3063232B1/en active Active
- 2014-10-22 JP JP2016550974A patent/JP6406722B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-10-22 BR BR112015028677A patent/BR112015028677A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2014-10-22 CN CN201480059419.2A patent/CN105683297B/zh active Active
- 2014-10-22 ES ES14790559.0T patent/ES2637443T3/es active Active
- 2014-10-22 MX MX2016005220A patent/MX2016005220A/es unknown
- 2014-10-22 PT PT147905590T patent/PT3063232T/pt unknown
- 2014-10-22 WO PCT/EP2014/072629 patent/WO2015062928A1/en active Application Filing
- 2014-10-27 TW TW103137015A patent/TWI588216B/zh active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959250A (en) * | 1973-02-10 | 1976-05-25 | Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft | Bisazo dyestuffs of the 2,6-diaminopyridine |
JP2565531B2 (ja) * | 1988-02-02 | 1996-12-18 | 三菱化学株式会社 | 記録液 |
US5468848A (en) * | 1993-06-28 | 1995-11-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Basic azo dyestuffs of the 3-cyano-2,4,6-triamino pyridine series |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2016005220A (es) | 2016-08-12 |
JP6406722B2 (ja) | 2018-10-17 |
WO2015062928A1 (en) | 2015-05-07 |
PT3063232T (pt) | 2017-08-21 |
EP3063232B1 (en) | 2017-05-17 |
KR20160077042A (ko) | 2016-07-01 |
US9650516B2 (en) | 2017-05-16 |
TW201522525A (zh) | 2015-06-16 |
BR112015028677A2 (pt) | 2017-07-25 |
EP3063232A1 (en) | 2016-09-07 |
JP2016540875A (ja) | 2016-12-28 |
EP2868709A1 (en) | 2015-05-06 |
CN105683297B (zh) | 2018-08-07 |
CN105683297A (zh) | 2016-06-15 |
ES2637443T3 (es) | 2017-10-13 |
US20160257816A1 (en) | 2016-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI597327B (zh) | 螢光反應性染料、其生產方法及其用途 | |
TWI608056B (zh) | 酸性染料、其生產方法及其用途 | |
TWI588216B (zh) | 酸性染料、其生產方法及其用途 | |
TWI629316B (zh) | 酸性染料、其生產方法及其用途 | |
JP6278429B2 (ja) | 金属を含まない酸性染料、それらを製造するためのプロセス、及びそれらの使用 | |
TWI588215B (zh) | 酸性染料,其生產方法及其用途 | |
TW201522523A (zh) | 酸性染料、其生產方法及其用途 | |
TWI510559B (zh) | 無金屬酸性染料,其製法及其用途 | |
EP2868713A1 (en) | Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use | |
EP2868707A1 (en) | Metal free acid dyes, process for their production and use of said dyes | |
EP2868703A1 (en) | Metal free acid dyes, process for their production and their use | |
EP2868714A1 (en) | Metal free acid dyes, process for the production and their use | |
EP2868711A1 (en) | Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use | |
EP2868708A1 (en) | Metal-free acid dyes, process for the production thereof and their use | |
EP2868706A1 (en) | Metal free acid dyes, methods for the production thereof and their use | |
EP2868712A1 (en) | Metal free acid dyes, process for the production thereof and their use |