PT2001964E - Latas para alimentos revestidas com uma composição que compreende um polímero acrílico - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "LATAS PARA ALIMENTOS REVESTIDAS COM UMA COMPOSIÇÃO QUE COMPREENDE UM POLÍMERO ACRÍLICO"

CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se as latas para alimentos revestidas, em que a composição de revestimento utilizada para revestir as latas compreende um polímero acrílico e um reticulante.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO A aplicação de várias soluções de tratamento e pré-tratamento a metais para retardar ou inibir a corrosão é bem estabelecida. Isto é particularmente verdade na área de latas de metal para alimentos e bebidas. Revestimentos são aplicados ao interior de tais recipientes para prevenir que o conteúdo entre em contacto com o metal do recipiente. 0 contacto entre o metal e o alimento ou a bebida pode levar à corrosão do recipiente de metal, o que então pode contaminar o alimento ou a bebida. Isto é particularmente verdade quando o conteúdo da lata é de natureza ácida, tal como produtos à base de tomate e refrigerantes. Os revestimentos aplicados ao interior de latas para alimentos e bebidas também ajudam a prevenir a corrosão no espaço livre (head space) das latas, que é a área entre a linha do nivel de enchimento do produto alimentar e a tampa da lata; a corrosão no espaço livre é particularmente problemática com produtos alimentares que têm um alto teor de sal.

Além da protecção contra a corrosão, os revestimentos para latas para alimentos e bebidas não devem ser tóxicos, e não devem afectar de maneira adversa o sabor do alimento ou bebida na lata. Resistência a "insuflação", "opalescência" e/ou "empolamento" também é desejada.

Certos revestimentos são particularmente aplicáveis para aplicação sobre a peça bruta de metal enrolado, tal 2 como a peça bruta de metal enrolado a partir da qual as extremidades das latas são fabricadas, "peça bruta de extremidade de lata". Uma vez que os revestimentos desenhados para utilização em peça bruta de extremidade de lata são aplicados antes de as extremidades serem cortadas e separadas por estampagem da peça bruta de metal enrolado, os mesmos são também tipicamente flexiveis e extensíveis. Por exemplo, a peça bruta de extremidade de lata é tipicamente revestida em ambos os lados. Depois disso, a peça bruta de material revestida é perfurada, estriada para a abertura "abre fácil (pop-top)" e o anel abre fácil é então unido com um pino que é fabricado separadamente. A extremidade é então unida ao corpo da lata por meio de um processo de enrolamento de beira. Consequentemente, o revestimento aplicado à peça bruta de extremidade de lata tipicamente tem um grau mínimo de tenacidade e flexibilidade, de modo que pode suportar o processo de fabricação extensiva, além de outras características discutidas anteriormente. Vários revestimentos à base de epoxi e revestimentos à base de poli(cloreto de vinilo) foram utilizados no passado para revestir o interior de latas de metal para prevenir a corrosão. A reciclagem de materiais que contêm poli(cloreto de vinilo) ou polímeros de vinilo contendo haletos relacionados pode gerar subprodutos tóxicos, contudo; além disso, estes polímeros são tipicamente formulados com plastificantes epoxi-funcionais. Além disso, os revestimentos a base de epoxi são preparados a partir de monómeros, tal como bisfenol A ("BPA") e bisfenol A diglicidil-éter ("BADGE"), que vem sendo notificado como tendo efeitos negativos sobre a saúde. Embora tenham sido feitas tentativas de inactivar o epoxi não reagido residual com, por exemplo, polímeros funcionais de ácido, isto não resolve o problema adequadamente; alguns BADGE livres ou seus subprodutos ainda permanecerão. Autoridades 3 governamentais, particularmente na Europa, são restritivas sobre a quantidade de BPA livre, BADGE e/ou seus subprodutos que são aceitáveis. Portanto, existe uma necessidade de forros de latas para alimentos e bebidas que sejam substancialmente livre de BPA, BADGE, epoxi e produtos de vinilo halogenados. 0 documento WO0066670, em que se baseia o preâmbulo da reivindicação 1, revela um revestimento livre de epoxi tendo um certo conteúdo de poliéster; o documento W02007062735 também revela objecto de pedido relevante, mas devido a sua data de publicação, o conteúdo deste documento representa estado da técnica que é somente relevante para a questão de novidade.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a latas para alimentos revestidas pelo menos em parte no interior com uma composição que compreende: a) mais de 7% em peso baseado no peso de sólidos total de um polimero acrilico que tem um peso molecular ponderai médio de > 41.000 e um indice de acidez de < 30 mg de KOH/g; e b) um reticulante. em que a composição é substancialmente livre de epoxi, substancialmente livre de poli(cloreto de vinilo) e contém poliéster numa quantidade de 5% em peso ou menos baseado no peso de sólidos total. A presente invenção refere-se ainda a uma lata para alimentos revestida pelo menos em parte no interior com uma composição tendo uma resistência à tracção de mais de 11 MPa, tal como medido por um aparelho Instron.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a latas para alimentos revestidas pelo menos em parte no interior com uma composição que compreende um polimero acrilico e um reticulante. O termo "lata(s) para alimentos" é utilizado 4 no presente documento para referir-se a latas, recipientes ou qualquer tipo de receptáculo de metal ou porção do mesmo utilizado para conter qualquer tipo de alimento ou bebida. Por exemplo, o termo "lata(s) para alimentos" especificamente inclui "extremidades de lata", que são tipicamente estampadas a partir de peça bruta de extremidade de lata e utilizadas em conjunto com a embalagem de bebidas.

As composições são substancialmente livres de epoxi. "Substancialmente livre de epoxi" significa que as composições são substancialmente livre de anéis de oxirano ou residuos de anéis de oxirano; bisfenol A; BADGE ou adutos de BADGE; grupos glicidilo ou residuos de grupos glicidilo; poli (cloreto de vinilo) e/ou polímeros de vinilo contendo haletos relacionados. Se compreenderá que traços ou quantidades menores de um ou mais destes componentes podem estar presentes, tal como 10% em peso ou menos, 5% em peso ou menos, 2 ou inclusive 1% em peso ou menos, com % em peso baseado no peso de sólidos total, e ainda será "substancialmente livre de epoxi". As composições são também substancialmente livre de poliéster. "Substancialmente livre de poliéster" significa que a composição é substancialmente livre de poliéster; isto é, a composição contém poliéster em quantidades menores do que aquelas que permitiriam que o poliéster contribuísse para a formação de filme e propriedades de desempenho do revestimento. Portanto, se compreenderá que traços ou quantidades menores de poliéster podem estar presentes, tal como 5% em peso ou menos, 2 ou inclusive 1% em peso ou menos, com % em peso baseado no peso de sólidos total, e ainda será "substancialmente livre de poliéster". O polímero acrílico utilizado de acordo com a presente invenção pode ser, por exemplo, um homopolímero ou copolímero acrílico. Vários monómeros acrílicos podem ser combinados para preparar o polímero acrílico utilizado na 5 presente invenção. Exemplos incluem (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de hidroxialquilo, (met)acrilato de 2-etil-hexilo, (met)acrilato de behenilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de alilo, (met)acrilato de isobomilo, di(met)acrilato de etilenoglicol, ácido (met)acrílico, compostos aromáticos de vinilo tais como estireno e vinil-tolueno, nitrilos tal como (met)acrilonitrilo, e éster vinílico tal como acetato de vinilo. Quaisquer outros monómeros acrílicos conhecidos aos peritos na especialidade também poderiam ser utilizados. 0 termo "(met)acrilato" e termos similares são utilizados convencionalmente e no presente documento para referir-se a tanto metacrilato como acrilato. Em certas concretizações, o polímero acrílico compreende componentes aprovados pela FDA para utilização com latas para alimentos, e/ou listados no EINECS e em certas concretizações, o polímero acrílico compreende somente componentes aprovados pela FDA para utilização com latas para alimentos, e/ou listados no EINECS.

Tipicamente, o peso molecular ponderai médio ("Mw") do polímero acrílico será de 41.000 ou superior, tal como 60.000 ou superior. Foi descoberto que um acrílico tendo um Mw de 41.000 ou superior forma filmes com resistência à tracção desejável com densidade de reticulação mínima. Isto é particularmente relevante quando se reveste peça bruta de extremidade de lata e se estampa a extremidades de lata a partir daí.

Em certas concretizações, o polímero acrílico não é preparado com monómeros que contêm acrilamida.

Em certas concretizações, o acrílico é copolimerizado com um monómero funcional de fosfato. Portanto, o polímero acrílico pode ser formado a partir de monómeros acrílicos alguns dos quais têm funcionalidade fosfato; em certas concretizações, o polímero acrílico é preparado somente com 6 monómeros acrílicos, alguns dos quais têm funcionalidade fosfato. Exemplos de monómeros acrílicos funcionais de fosfato que podem ser utilizados para formar polímeros acrílicos funcionais de fosfato incluem (met)acrilato de fosfoetilo, e (met)acrilato funcionais de fosfato, vendido por Rhodia como SIPOMER PAM-100 e -200.

Certas concretizações da presente invenção referem-se a latas para alimentos revestidas pelo menos em parte no interior com uma composição que consiste essencialmente num polímero acrílico que é formado somente a partir de monómeros acrílicos, alguns dos quais opcionalmente têm funcionalidade fosfato, e um reticulante. Em certas concretizações, o polímero acrílico não é um polímero de emulsão núcleo-casca, e em outras concretizações, o polímero acrílico exclui especificamente estireno e/ou etileno ou componentes que compreendem etileno incluindo, por exemplo, copolímeros de etileno-ácido maleico e/ou resina de polietileno.

As composições utilizadas de acordo com a presente invenção compreendem ainda um reticulante. Um reticulante adequado pode ser determinado baseado nas necessidades e desejos do utilizador, e podem incluir, por exemplo, reticulantes aminoplásticos, reticulantes fenólicos e isocianatos bloqueados. Os reticulantes aminoplásticos podem ser a base de melamina, a base de ureia, ou a base de benzoguanamina. Reticulantes de melamina estão amplamente disponíveis comercialmente, tal como de Cytec Industries, Inc. como CYMEL 303, 1130, 325, 327, e 370. Os reticulantes fenólicos incluem, por exemplo, novolacs, resoles, e Bisfenol A. Para utilização em latas para alimentos, resoles fenólicos que não são derivados de bisfenol A são particularmente adequados.

As composições utilizadas de acordo com a presente invenção tipicamente compreendem mais de 7% em peso de um polímero acrílico, em que a % em peso é baseada no peso de 7 sólidos total da composição. Tipicamente, o polímero acrílico estará presente num intervalo de 8 a 99% em peso, tal como de 80 a 99% em peso. O reticulante está tipicamente presente numa quantidade de 1 a 30% em peso, tal como de 2 a 5% em peso, de novo com a % em peso sendo baseada no peso de sólidos total. Em certas concretizações, a % em peso de reticulante na composição é 10% em peso ou menos, baseado no peso de sólidos total, tal como 5% em peso ou menos. Surpreendentemente descobriu-se que a utilização de um polímero acrílico tendo um Mw relativamente alto (isto é, 41.000 ou superior) resulta em revestimentos que têm melhores propriedades de filme em comparação com revestimentos que compreendem polímeros acrílicos tendo pesos moleculares menores. Além disso, o maior peso molecular permite a utilização de uma quantidade reduzida de reticulante em comparação com outros revestimentos de lata. Isto é significativo, em que quantidades altas de reticulante tendem a tornar o revestimento mais frágil; por "quantidades altas" se quer dizer mais de 15%, tal como mais de 25%. Isto foi surpreendente porque revestimentos de acrílico não foram considerados anteriormente como que proporcionam suficiente flexibilidade para latas para alimentos ou porções das mesmas, tal como extremidades de lata.

As composições utilizadas de acordo com a presente invenção também podem compreender um solvente. Solventes adequados incluem água, ésteres, éteres de glicol, glicóis, cetonas, hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, álcoois e similares. São particularmente adequados xilenos, propilenoglicol, acetatos de monometilo, e éster dibásico tal como ésteres dimetílicos de ácidos adípico, glutárico e succínico. Será entendido que a utilização destes solventes não faz com que as composições contenham poliéster, uma vez que os solventes serão substancialmente retirados durante a captação. Tipicamente, as composições são preparadas de 8 modo que estejam entre aproximadamente 30 e 60% em peso de sólidos. Como alternativa, as composições podem ser aquosas. Como utilizado no presente documento, "aquoso" significa que 50% ou superior do componente não sólido do revestimento é água. Assim será entendido que o componente não sólido das composições podem compreender até 50% de solvente e ainda ser "aquoso". As presentes composições podem se tornar aquosas pela neutralização do polímero acrílico com função de ácido carboxílico com uma amina, tal como dimetiletanolamina, e então dispersando o mesmo em água sob agitação.

As composições da presente invenção também podem conter quaisquer outros aditivos convencionais tais como pigmentos, colorantes, ceras, lubrificantes, anti-espumantes, agentes humectantes, plastificantes, agentes fortificadores e catalizadores. Qualquer catalizador de ácido mineral ou sulfónico pode ser utilizado. São particularmente adequados para aplicações em lata para alimentos o ácido fosfórico e o ácido dodecil-benzeno-sulfónico. A presente invenção é dirigida ainda a uma lata para alimentos revestida pelo menos em parte no lado de dentro com uma composição tendo uma resistência à tracção de mais de 11 MPa, tal como medido por uma unidade Instron Mini 44 com uma célula de carga de 50 N a uma velocidade de carga de 10 mm/min utilizando filmes livres de aproximadamente 25,4 mm de comprimento, 12,7 mm de largura, 0,3 mm de espessura, e um 1 de distância entre marcas em polegadas. Composições tendo uma resistência à tracção deste tipo podem ser formadas, por exemplo, como descrito anteriormente. Descobriu-se que a peça bruta de extremidade de lata revestida com revestimentos tendo tal resistência à tracção mantêm sua integridade durante o fabrico em produtos acabados, e após o fabrico as extremidades de lata revestidas mantêm suas propriedades de resistência, em 9 comparação com revestimentos com resistência à tracção menores.

As composições de revestimento descritas anteriormente podem ser aplicadas a uma lata para alimentos por quaisquer meios conhecidos na técnica tais como revestimento por rolo, pulverização, e/ou electrorrevestimento. Se apreciará que para latas para alimentos de duas peças, o revestimento tipicamente será pulverizado após a lata ser feita. Para latas para alimentos de três peças, por outro lado, em primeiro lugar uma bobina ou folha tipicamente será revestida por rolo com uma ou mais das presentes composições e então a lata será formada. 0 revestimento é aplicado a pelo menos parte do interior da lata, mas também pode ser aplicado a pelo menos parte do exterior da lata. Para peça bruta de extremidade de lata, uma bobina ou folha tipicamente será revestida por rolo com uma das presentes composições; o revestimento é então curado e as extremidades são separadas por estampagem e fabricadas no produto acabado, isto é, extremidades de lata.

Após a aplicação, o revestimento é então curado. A cura é afectada por métodos padrões na técnica. Para revestimento de bobina, isto é tipicamente um tempo de espera curto (isto é, de 9 segundos a 2 minutos) em alto aquecimento (isto é, 485°F de temperatura máxima do metal); para folhas de metal revestidas a cura é tipicamente mais longa (isto é, 10 minutos), mas a temperaturas mais baixas (isto é, 400 °F de temperatura máxima do metal). Se apreciará, portanto, que a composição aplicada à lata para alimentos resulta num revestimento curado após a reacção entre o polimero acrílico e o reticulante. Pretende-se que o revestimento curado permaneça substancialmente sobre a lata para realizar uma função protectora; portanto, as presentes composições não são pré-tratamentos ou lubrificantes que são aplicados e então retirados por 10 lavagem ou retirados substancialmente de outra forma durante as etapas de revestimento. Em certas concretizações, metais de transição são especificamente excluídos em quantidades que contribuiriam ao controlo de corrosão das composições utilizadas na presente invenção.

Quaisquer materiais utilizados para a formação de latas para alimentos podem ser tratados de acordo com os presentes métodos. Substratos particularmente adequados incluem alumínio tratado com cromo, alumínio tratado com zircónio, folha-de-flandres, aço livre de estanho, e aço com revestimento negro.

Em certas concretizações, os revestimentos da presente invenção podem ser aplicados directamente ao metal, sem qualquer pré-tratamento ou ajuda de adesivo sendo adicionada ao metal em primeiro lugar. Em certas outras concretizações, tal como quando na preparação de extremidades de lata, alumínio pré-tratado pode ser desejável. Além disso, não necessita aplicar revestimentos sobre o topo dos revestimentos utilizados nos presentes métodos. Em certas concretizações, os revestimentos descritos no presente documento são o último revestimento aplicado à lata para alimentos. Em certas outras concretizações, as latas para alimentos da presente invenção não têm uma camada de poliéster depositada sobre a mesma, tal como sobre ou sob a camada descrita no presente documento.

As composições utilizadas de acordo com a presente invenção realizam-se conforme seja desejado tanto nas áreas de flexibilidade como de resistência a ácido. De maneira significativa, estes resultados podem ser alcançados com uma composição substancialmente livre de epoxi e substancialmente livre de poliéster. Portanto, a presente invenção proporciona latas para alimentos revestidas particularmente desejáveis que evitam a performance e questões de saúde advindas de outros revestimentos de lata. 11

Como utilizado no presente documento, a menos que expressamente especificado de outra maneira, todos os números tal como aqueles que expressam valores, intervalos, quantidades ou percentagens podem ser lidos como se estivessem antecedidos pela palavra "aproximadamente", mesmo se o termo não aparece expressamente. Também, qualquer intervalo numérico citado no presente documento pretende-se que inclua todos os sub-intervalos nos mesmos. Singular engloba plural e vice-versa. Por exemplo, não obstante se faça referência no presente documento a "um" polimero acrilico, "um" reticulante e "um" solvente, um ou mais de cada um destes e quaisquer outros componentes podem ser utilizados. Como utilizado no presente documento, o termo "polimero" refere-se a oligómeros e tanto a homopolimeros como a copolimeros, e o prefixo "poli" refere-se a dois ou mais.

EXEMPLOS

Os seguintes exemplos têm a intenção de ilustrar a invenção e não devem ser interpretados como limitativos da invenção de nenhuma maneira.

Exemplo 1 0 polimero acrilico "A" foi preparado como segue:

Quac .ro 1 Ingredientes Carga n.° 1 Partes por peso DOWANOL PM1 24, 0 Carga n.° 2 DOWANOL PM 4,2 LUPEROX 2 62 0, 6 Carga n.° 3 Acrilato de butilo 17, 6 Metacrilato de 2-hidroxipropilo 16, 5 Ácido metacrílico 1,5 12 (continuação)

Ingredientes Carga η.° 1 Partes por peso Carga n.0 3 Acrilato de 2-etilhexilo 5,9 Metacrilato de metilo 17, 4 Carga n.° 4 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 2) 1,0 Carga n.0 5 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 3) 7,7 Carga n.° 6 DOWANOL PM 0,3 LUPEROX 26 0,3 Carga n.° 7 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 6) 1,2 Carga n.0 8 DOWANOL PM 0,3 LUPEROX 26 0,3 Carga n.° 9 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 9) 1,2 1 Propilenglicol monometil éter utilizado como um solvente, de Dow Chemical. 2 t-Butilperoxi-2-etilhexanoato, de Arkema, Inc. A carga n.° 1 foi adicionada a um balão de 2 litros com 4 tubuladuras equipado com uma lâmina de agitação de aço inoxidável accionada por motor, condensador refrigerado com água e uma manta de aquecimento com um termómetro conectado através de um dispositivo de controlo de retroalimentação de temperatura. 0 conteúdo do balão foi aquecido a refluxo (119°C) . A adição da Carga n.° 2 e da Carga n.° 3 através de dois funis de adição separados (ao longo de 180 minutos) começou. Durante as alimentações, a 13 temperatura de refluxo aumentou gradualmente até 123°C. Após as adições estarem completas, os dois funis de adição foram enxaguados com as Cargas n.° 4 e n.° 5, respectivamente, e então a reacção foi mantida a 123°C durante trinta minutos. A carga n.° 6 foi adicionada através de um funil de adição; o funil de adição foi enxaguado com a carga n.° 7 e a mistura foi mantida a 123°C durante uma hora. A carga n.° 8 foi adicionada através de um funil de adição; o funil de adição foi enxaguado com a carga n.° 9 e a mistura foi mantida a 123°C durante uma hora adicional. (Mw do polímero = 24.744)

Exemplo 2 0 polímero acrílico "B" foi preparado como segue: 14

Quadro 2

Ingredientes Carga η.° 1 Partes por peso DOWANOL PM 6, 2 Carga n.° 2 DOWANOL PM 3, 6 LUPEROX 26 0, 6 Carga n.0 3 Acrilato de butilo 17, 6 Metacrilato de 2-hidroxipropilo 16, 5 Ácido metacrilico 1,5 Acrilato de 2-etilhexilo 5,9 Metacrilato de metilo 17, 4 Carga n.° 4 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 3) 2,9 Carga n.0 5 DOWANOL PM 0, 3 LUPEROX 26 0, 3 Carga n.° 6 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 5) 3, 5 Carga n.0 7 DOWANOL PM 0, 3 LUPEROX 26 0, 3 15 (continuação)

Ingredientes Carga n.° 1 Partes por peso Carga n.° 8 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 7) 0, 9 Carga n.0 9 DOWANOL PM 22,2 A carga n.° 1 foi adicionada a um balão de 3 litros com 4 tubuladuras equipado com uma lâmina de agitação de aço inoxidável accionada por motor, condensador refrigerado com água e uma manta de aquecimento com um termómetro conectado através de um dispositivo de controlo de retroalimentação de temperatura. 0 conteúdo do balão foi aquecido a refluxo (120°C) . A adição da Carga n.° 2 e da Carga n.° 3 através de dois funis de adição separados (ao longo de 180 minutos) começou. Durante as alimentações, a temperatura de refluxo aumentou gradualmente até 134°C. Após as adições estarem completas, o funil de adição que foi utilizado para a Carga n.° 3 foi enxaguado com a Carga n.° 4, e então a reacção foi mantida a 134°C durante 30 minutos. A carga n.° 5 foi adicionada através de um funil de adição ao longo de 10 minutos; o funil de adição foi enxaguado com a Carga n.° 6 e a mistura foi mantida a 130°C durante 60 minutos. A Carga n.° 7 foi adicionada através de um funil de adição; o funil de adição foi enxaguado com a Carga n.° 8 e a mistura foi mantida a 130°C durante 60 minutos adicionais. A resina foi arrefecida até 95°C e diluída com a Carga n.° 9. (Mw do Polímero = 40.408)

Exemplo 3 O polímero acrílico "C" foi preparado como segue: 16

Quadro 3

Ingredientes Carga η.° 1 Partes por peso Tolueno 14,3 Carga n.° 2 Tolueno 3,7 LUPEROX 5753 0,4 (continuação)

Ingredientes Carga η.° 1 Partes por peso Carga n.° 3 Acrilato de butilo 15, 6 Metacrilato de 2-hidroxipropilo 14, 6 Ácido metacrílico 1,3 Acrilato de 2-etilhexilo 5, 2 Metacrilato de metilo 15,3 Carga n.° 4 Tolueno (enxaguamento para o n.° 3) 3, 3 Carga n.° 5 Tolueno 1,2 Carga n.° 6 Tolueno (enxaguamento para o n.° 2) 0, 8 Carga n.° 7 Tolueno 24,3 3 t-Amilperoxi-2-etilhexanoato, de Arkema, Inc. A carga n.° 1 foi adicionada a um balão de 3 litros com 4 tubuladuras equipado com uma lâmina de agitação de aço inoxidável accionada por motor, condensador refrigerado com água e uma manta de aquecimento com um termómetro conectado através de um dispositivo de controlo de retroalimentação de temperatura. 0 conteúdo do balão foi aquecido a refluxo (111°C) . A adição de 52% de Carga n.° 2 através de um funil de adição ao longo de 120 minutos 17 começou. Cinco minutos após o inicio da Carga n.° 2, a

Carga n.° 3 foi adicionada ao longo de 115 minutos. Durante as alimentações, a temperatura de refluxo aumentou gradualmente até 118°C. Após a adição de Carga n.° 3 estar completa, o funil de adição que foi utilizado para a Carga n.° 3 foi enxaguado com a Carga n.° 4. 0 restante da Carga n.° 2 foi adicionado ao longo de 60 minutos. Durante a alimentação, a Carga n.° 5 foi adicionada para reduzir a viscosidade da resina e espuma. Quando a alimentação estava completa, o funil de adição foi enxaguado com a Carga n.° 6 e a temperatura foi reduzida até 104°C. Após manter a essa temperatura durante 60 minutos, a resina foi diluída com a Carga n.° 7. (Mw do Polímero = 75.255)

Exemplo 4 O polímero acrílico "D" foi preparado como segue:

Quadro 4

Ingredientes Carga n.° 1 Partes por peso Tolueno 12, 6 Carga n.° 2 Tolueno 4,4 LUPEROX 575 0,4 Carga n.° 3 Acrilato de butilo 14, 9 Metacrilato de 2-hidroxipropilo 13, 9 Ácido metacrílico 1,2 SIPOMER PAM-2004 1,0 Acrilato de 2-etilhexilo 5, 0 Metacrilato de metilo 13, 6 Carga n.° 4 DOWANOL PM 1,2 Carga n.° 5 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 3) 4,7 Carga n.° 6 18 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 0,9 2) Carga n.° 7 DOWANOL PM 26,2 4 Monómero funcional de fosfato, de Rhodia. A carga n.° 1 foi adicionada a um balão de 3 litros com 4 tubuladuras equipado com uma lâmina de agitação de aço inoxidável accionada por motor, condensador refrigerado com água e uma manta de aquecimento com um termómetro conectado através de um dispositivo de controlo de retroalimentação de temperatura. 0 conteúdo do balão foi aquecido a refluxo (111°C) . A adição de 50% de Carga n.° 2 através de um funil de adição ao longo de 120 minutos começou. Cinco minutos após o inicio da Carga n.° 2, a Carga n.° 3 foi adicionada ao longo de 115 minutos. Durante as alimentações, a Carga n.° 4 foi adicionada para reduzir a viscosidade da resina e espuma; a temperatura de refluxo aumentou gradualmente até 117°C. Após a adição da Carga n.° 3 estar completa, o funil de adição que foi utilizado para a Carga n.° 3 foi enxaguado com a Carga n.° 5. O restante da Carga n.° 2 foi adicionado ao longo de 60 minutos. Quando a alimentação estava completa, o funil de adição foi enxaguado com a Carga n.° 6 e a temperatura foi reduzida até 104°C. Após manter a essa temperatura durante 60 minutos, a resina foi diluída com a Carga n.° 7. (Mw do Polímero = 96.744)

Exemplo 5 O polímero acrílico "E" foi preparado como segue: 19

Quadro 5

Ingredientes Carga η.° 1 Partes por peso Tolueno 12,7 Carga n.° 2 Tolueno 4, 9 LUPEROX 575 0,4 Carga n.0 3 Acrilato de butilo 14, 9 Metacrilato de 2-hidroxipropilo 13, 9 Ácido metacrilico 1,2 SIPOMER PAM-200 1,0 Metacrilato de isobornilo 7,4 Acrilato de 2-etilhexilo O LO Metacrilato de metilo 6, 2 Carga n.0 4 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 3) 4,7 20 (continuação)

Ingredientes Carga n.° 1 Partes por peso Carga n.° 5 dowanol PM (enxaguamento para o n.° 2) 1,0 Carga n.° 6 DOWANOL PM 26,7 A carga n.° 1 foi adicionada a um balão de 3 litros com 4 tubuladuras equipado com uma lâmina de agitação de aço inoxidável accionada por motor, condensador refrigerado com água e uma manta de aquecimento com um termómetro conectado através de um dispositivo de controlo de retroalimentação de temperatura. O conteúdo do balão foi aquecido a refluxo (110°C) . A adição de 50% de Carga n.° 2 através de um funil de adição ao longo de 120 minutos começou. Cinco minutos após o inicio da Carga n.° 2, a Carga n.° 3 foi adicionada ao longo de 115 minutos. Durante as alimentações, a temperatura de refluxo aumentou gradualmente até 121°C. Após a adição da Carga n.° 3 estar completa, o funil de adição que foi utilizado para a Carga n.° 3 foi enxaguado com a Carga n.° 4. O restante de Carga n.° 2 foi adicionado ao longo de 60 minutos. Quando a alimentação estava completa, o funil de adição foi enxaguado com a Carga n.° 5 e a temperatura foi reduzida até 104°C. Após manter a essa temperatura durante 60 minutos, a resina foi diluida com a Carga n.° 6. (Mw do Polímero = 85,244)

Exemplo 6 O polímero acrílico "F" foi preparado como segue:

Quadro 6

Ingredientes Carga n.° 1 Partes por peso DOWANOL PM 13, 3 Carga n.° 2 DOWANOL PM 4,7 LUPEROX 575 0,4 21 (continuação)

Ingredientes Carga η.° 1 Partes por peso Carga n.0 3 Acrilato de butilo 15, 6 Metacrilato de 2-hidroxipropilo 14, 6 Ácido metacrilico 1,6 SIPOMER PAM-200 1,0 Acrilato de 2-etilhexilo 5,2 Metacrilato de metilo 14, 1 Carga n.° 4 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 3) 4,9 Carga n.0 5 DOWANOL PM (enxaguamento para o n.° 2) 1,0 Carga n.0 6 DOWANOL PM 23, 6 A carga n.° 1 foi adicionada a um balão de 2 litros com 4 tubuladuras equipado com uma lâmina de agitação de aço inoxidável accionada por motor, condensador refrigerado com água e uma manta de aquecimento com um termómetro conectado através de um dispositivo de controlo de retroalimentação de temperatura. 0 conteúdo do balão foi aquecido a refluxo (119°C). A adição de 50% de Carga n.° 2 através de um funil de adição ao longo de 120 minutos começou. Cinco minutos após o início de Carga n.° 2, a Carga n.° 3 foi adicionada ao longo de 115 minutos. Durante as alimentações, a temperatura de refluxo aumentou gradualmente até 126°C. Após a adição da Carga n.° 3 estar completa, o funil de adição que foi utilizado para a Carga n.° 3 foi enxaguado com a Carga n.° 4. O restante de Carga n.° 2 foi adicionado ao longo de 60 minutos. Quando a alimentação estava completa, o funil de adição foi enxaguado com a Carga n.° 5 e a temperatura foi reduzida até 104°C. Após manter a essa temperatura durante 60 22 minutos, a resina foi diluída com a Carga n.° 6. (Polímero

Mw = 63, 526) 0 polímero acrílico F foi neutralizado com dimetiletanolamina (80-120% de neutralização) e disperso em água.

Exemplo 7

Cinco amostras diferentes foram preparadas carregando os polímeros A, B, C, D, e E, preparados como descrito nos Exemplos 1, 2, 3, 4, e 5, respectivamente, em recipientes individuais e misturando nos seguintes ingredientes na ordem mostrada no Quadro 7 sob condições ambientais até que estavam homogéneos.

Quadro 7

Ingrediente Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 Amostra 4 Amostra 5 Polímero A 55,4 partes 0 0 0 0 Polímero B 0 54, 9 partes 0 0 0 Polímero C 0 0 61,7 partes 0 0 Polímero D 0 0 0 65,1 partes 0 Polímero E 0 0 0 0 64,1 partes Retículante Amínoplástico5 1,2 0 0 0 0 Retículante Fenólíco6 0 1,2 1,2 1,2 1,7 NACURE 5925 7 0,7 0 0 0 0 Ácido fosfórico 8 0 5,1 5,1 5,1 5,1 Ácido p- toluenossulfónico 0 0,9 0,9 0,9 0,9 Solvente 9 42,7 37, 9 31,1 27, 7 38,2 5 CYMEL 1123, uma benzoguanamína, de Cytec. 6 solução de METILON 75108, de Durez Corporation. Solução de ácido dodecilbenzilssufónico bloqueado, de King Industries. 8 Solução de ácido ortofosfórico diluído a 10% em peso com isopropanol. 9 Acetato de etílo /Dowanol PM/ éster dibásico 1/1/1. 23

Os revestimentos foram preparados passando as amostras 1-5 ao longo de folhas de alumínio tratadas com Cr com um dosificador helicoidal n.° 18. Os revestimentos foram cozidos durante 10 segundos a 450°F. As folhas revestidas foram avaliadas para flexibilidade dobrando e estampando cunhas (2,0 polegadas por 4,5 polegadas). Para dobraduras de cunha, a percentagem de revestimento que rachou ou fendeu ao longo da dobradura foi determinado (100 = fendido/sem cura). A flexibilidade média foi calculada a partir dos resultados de três cunhas. Para medir a cura superficial, o revestimento foi esfregado com metil etil cetona (MEK = número de esfregadas duplas antes do revestimento quebrar através do substrato). As propriedades de resistência das folhas revestidas foram medidas processando (esterilizando) as mesmas em dois simuladores alimentares durante 30 minutos a 127°C. Os dois simuladores eram uma solução a 2% em peso de ácido cítrico em água deionizada e uma solução a 3% em peso de ácido acético em água deionizada. Imediatamente após a retirada da solução de esterilização, os revestimentos foram avaliados para sua habilidade a resistir a opalescência utilizando uma escala visual de 0-4 com 0 sendo o melhor. Para o teste de adesão, os revestimentos foram pontuados num padrão reticulado e revestido com fita adesiva; A fita foi retirada puxando e a percentagem de revestimento que permaneceu intacta foi registada (100 = não arrancado). A resistência à tracção para as amostras 3 e 4 foi medida num aparelho Instron utilizando os filmes livres como descrito na especificação anterior. Todos os resultados são apresentados no Quadro 8. 24

Quadro 8

Amostra MEK Flex . Ácido cítrico a 2% Ácido acético a 3% Tracção média (MPa) Opalescência Ader. Opalescência Ader. 1 3 100 3 0 3 100 NT 2 10 100 1,5 100 1 100 NT 3 40 19 LO t—1 100 1 100 14 4 47 16 1 100 0,5 100 11 25 (continuação) 5 40 24 1 95 0 100 NT *NT = não testado

Como pode ser visto a partir do Quadro 8, o revestimento utilizado de acordo com a presente invenção, as amostras 3, 4, e 5, deu resultados globais muito melhores em comparação com as amostras 1 e 2. Não obstante as concretizações particulares desta invenção tenham sido descritas anteriormente para propósitos de ilustração, será evidente aos peritos na especialidade que numerosas variações dos detalhes da presente invenção possam ser feitos sem se afastar da invenção como definida nas reivindicações anexas. 26

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.

Documentos de patente referidos na descrição • WO 0066670 A [0006] • WO 2007062735 A [0006]

Claims (15)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma lata para alimentos revestida pelo menos em parte no interior com uma composição que compreende: a) mais de 7% em peso, baseado no peso de sólidos total, de um polímero acrílico que tem um peso molecular ponderai médio de mais de ou igual a 41.000 e um índice de acidez de < 30 mg de KOH/g; e b) um reticulante, em que a composição é substancialmente livre de epoxi, substancialmente livre de poli(cloreto de vinilo) e contém poliéster numa quantidade de 5% em peso ou menos baseado no peso de sólidos total.

2. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que a composição é livre de poliéster.

3. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que o peso molecular ponderai médio do polímero acrílico é mais de ou igual a 60.000.

4. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que a % em peso de polímero acrílico na composição é de 80 a 99% em peso, baseado no peso de sólidos total.

5. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que o reticulante é melamina.

6. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que o reticulante é fenólico.

7. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 5, em que a % em peso de reticulante na composição é menos de 10% em peso, baseado no peso de sólidos total. 2

8. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que a composição, quando curada, é o último revestimento aplicado à lata.

9. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que o polímero acrílico compreende acrilato de butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 2-etilhexilo, ácido metacrílico e/ou (met)acrilato funcional de fosfato.

10. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que o polímero acrílico tem funcionalidade fosfato.

11. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 9, onde os monómeros utilizados para formar o polímero acrílico compreendem (met)acrilato funcional de fosfato.

12. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que o polímero acrílico é formado com somente monómeros de acrílico funcionais.

13. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que a composição compreende ainda um solvente.

14. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que o polímero acrílico exclui especificamente etileno e componentes que compreendem etileno.

15. A lata para alimentos de acordo com a reivindicação 1, em que a porção revestida da lata para alimentos compreende uma extremidade de lata.