CN101415788B - 涂有包含丙烯酸类聚合物的组合物的食品罐 - Google Patents

涂有包含丙烯酸类聚合物的组合物的食品罐 Download PDF

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Abstract

本发明公开了食品罐，在其内部至少部分地涂有包含丙烯酸类聚合物和交联剂的组合物。该组合物基本上不含环氧化物和基本上不含聚酯。丙烯酸类聚合物具有大于或等于41,000的重均分子量和＜30mgKOH/g的酸值。还公开了食品罐，在其内部至少部分地涂有拉伸强度大于11MPa的组合物。

Description

涂有包含丙烯酸类聚合物的组合物的食品罐
技术领域
本发明涉及涂覆的食品罐，其中用于涂覆罐的涂料组合物包含丙烯酸类聚合物和交联剂。
背景技术
为了延缓或抑制腐蚀，对于金属施用各种处理和预处理溶液已经沿用已久。这种方法在金属食品和饮料罐领域尤其是真实存在的。将涂层施用于这种容器的内部，从而防止内含物接触容器的金属。在金属和食品或饮料之间发生接触，可以引起金属容器的腐蚀，然后污染食品或饮料。当罐内物质性质上是酸性时，例如基于西红柿的产品和软饮料，这种现象更加确实。应用于食品和饮料罐内部的涂层还可以帮助防止罐的顶部空间的腐蚀，该空间是在食品的灌充管和罐盖之间的区域；在顶部空间的腐蚀，尤其会给具有高盐含量的食品带来问题。
除了防腐蚀之外，食品和饮料罐的涂层应该是无毒的，并且不应该不利地影响罐中的食品或饮料的味道。还要求可以抗“爆裂”、“泛白”和/或“起泡”。
某些涂层尤其适合施加到卷绕的金属料上，例如制作罐端的卷绕的金属料“罐端料”。由于在从卷绕金属料中切割和冲压盖之前施用设计用于罐端料的涂层，它们还典型地具有韧性和伸展性。例如，典型地涂覆罐端料的两面。而后，将涂覆的金属料冲压，斫刻“易拉罐”开口，然后用单独加工的销针来连接易拉罐环。然后利用滚压方法将盖与罐身连接。相应地，除了上述讨论到的其它合乎需要的特征之外，应用于罐端料的涂层典型地具有最小化的刚性和柔性度，以使其可以承受大规模的制造过程。
过去使用各种环氧基涂层和聚氯乙烯基涂层来涂覆金属罐的内部，以防止腐蚀。然而，含有聚氯乙烯或含有相关卤化物的乙烯基聚合物的原料的重复利用可能产生毒性的副产物；此外，这些聚合物典型地采用环氧官能增塑剂进行配制。此外，环氧基涂层是由单体例如双酚A(“BPA”)和双酚A二缩水甘油醚(“BADGE”)制备的，据报道，其对于健康具有负面影响。尽管已经尝试用例如酸功能化聚合物来清除残余的未反应的环氧化物，但这没有充分地解决问题；仍然残留一些游离BADGE或它的副产物。政府当局，尤其在欧洲，对于游离BPA、BADGE和/或其副产物可接受的量是有限制的。因此，需要基本上不含BPA、BADGE、环氧化物和卤化乙烯基产品的食品和饮料罐衬料。
发明内容
本发明涉及在内部至少部分地涂有组合物的食品罐，组合物包含：
a)基于总固体重量，大于7wt％的丙烯酸类聚合物，丙烯酸类聚合物具有≥41,000的重均分子量和<30mg KOH/g的酸值；和
b)交联剂，
其中组合物基本上不含环氧化物和基本上不含聚酯。
本发明进一步涉及在内部至少部分地涂有组合物的食品罐，组合物具有大于11MPa的拉伸强度，利用lnstron装置测定拉伸强度。
具体实施方式
本发明涉及食品罐，在其内部至少部分地涂有包含丙烯酸类聚合物和交联剂的组合物。本文中使用的术语“食品罐”指的是用于容纳任何类型食品或饮料的罐、容器或任何类型的金属贮器或其部分。例如，术语“食品罐”具体包括“罐端”，其典型地由罐端料冲压而成，并与饮料包装结合使用。
该组合物基本上不含环氧化物。“基本上不含环氧化物”是指组合物基本上不含环氧乙烷环或环氧乙烷环的残基；双酚A；BADGE或BADGE的加合物；缩水甘油基或缩水甘油基的残基；聚氯乙烯和/或含有相关卤化物的乙烯基聚合物。应该理解，可以存在痕量或较少数量的一或多种这些组分，例如wt％基于总固体重量，10wt％或更少，5wt％或更少，2或甚至1wt％或更少，仍然是“基本上不含环氧化物”。该组合物也基本上不含聚酯。“基本上不含聚酯”是指组合物中基本上没有聚酯；即组合物含有小于一定数量的聚酯，该数量可以使聚酯有助于形成薄膜和表现涂层的性能。应该理解，可以存在痕量或较少数量的聚酯，例如wt％基于总固体重量，10wt％或更少，5wt％或更少，2或甚至1wt％或更少，仍然是“基本上不含聚酯”。
按照本发明使用的丙烯酸类聚合物可以是例如丙烯酸类均聚物或共聚物。可以将各种丙烯酸类单体组合来制备本发明使用的丙烯酸类聚合物。例子包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸二十二烷基酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，(甲基)丙烯酸异冰片酯，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，(甲基)丙烯酸，乙烯基芳香化合物例如苯乙烯和乙烯基甲苯，腈例如(甲基)丙烯腈，和乙烯基酯例如醋酸乙烯酯。还可以使用本领域技术人员已知的任何其它丙烯酸类单体。传统和本文中使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”和类似的术语指的是甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物包括FDA批准的、供食品罐使用的组分和/或列在EINECS上的组分和在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物仅仅包括FDA批准的、供食品罐使用的组分和/或列在EINECS上的组分。
典型地，丙烯酸类聚合物的重均分子量(“Mw”)是41,000或更大，例如60,000或更大。已经发现，具有41,000或更大Mw的丙烯酸类物可以形成膜，该膜具有合乎需要的拉伸强度与最小交联密度。当涂覆罐端料和冲压由基得到的罐端时，这种特点尤其合适。
在某些实施方案中，不用含有丙烯酰胺的单体来制备丙烯酸类聚合物。
在某些实施方案中，丙烯酸类与磷酸酯官能单体共聚合。因此，丙烯酸类聚合物可以由其中一些具有磷酸酯官能团的丙烯酸类单体形成；在某些实施方案中，仅仅用其中一些具有磷酸酯官能团的丙烯酸类单体制备丙烯酸类聚合物。可用于形成磷酸酯官能丙烯酸类聚合物的磷酸酯官能丙烯酸类单体的例子包括：(甲基)丙烯酸磷酸乙基酯，和磷酸酯官能(甲基)丙烯酸酯，由Rhodia以SIPOMER PAM-100和-200的名称销售。
本发明的某些实施方案涉及在内部至少部分地涂有组合物的食品罐，该组合物基本上由如上物质组成：仅仅由其中一些任选具有磷酸酯官能团的丙烯酸类单体形成的丙烯酸类聚合物和交联剂。在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物不是核-壳乳液聚合物，和在其它实施方案中，丙烯酸类聚合物特别排除苯乙烯和/或乙烯或包含乙烯的组分，其包括例如乙烯-马来酸共聚物和/或聚乙烯树脂。
按照本发明使用的组合物进一步包含交联剂，适合的交联剂可以基于使用者的需要和要求来确定，并且可以包括例如氨基塑料交联剂、酚醛类交联剂和封闭型异氰酸酯。氨基塑料交联剂可以是蜜胺基、脲基、或苯并胍胺基交联剂。蜜胺交联剂可广泛地商业购买，例如得自于Cytec Industries，Inc.的CYMEL303、1130、325、327和370。酚醛类交联剂包括例如酚醛清漆、可熔酚醛树脂和双酚A。对于食品罐的应用，非衍生自双酚A的可熔酚醛树脂是尤其适合的。
按照本发明使用的组合物典型地包含大于7wt％的丙烯酸类聚合物，其中wt％基于组合物的总固体重量。典型地，存在的丙烯酸类聚合物在8至99wt％的范围，例如80至99wt％。交联剂的存在量典型地是1至30wt％，例如2至5wt％，wt％基于总固体重量。在某些实施方案中，基于总固体重量，组合物中的交联剂的wt％是10wt％或更少，例如5wt％或更少。意外地发现，与包含具有较低分子量的丙烯酸类聚合物的涂层相比较，使用具有比较高Mw(即41,000或更大)的丙烯酸类聚合物可以产生具有较好膜性能的涂层。此外，与其它罐涂层相比较，高分子量允许使用减少数量的交联剂。这是重要的，因为高数量的交联剂易于使涂层更具脆性；“高数量”是指大于15％，例如大于25％。这很令人惊讶，因为先前不认为丙烯酸类涂层可以给食品罐或其部分例如罐端提供足够的柔韧性。
按照本发明使用的组合物也可以包含溶剂。适合的溶剂包括水、酯、二醇醚、二醇、酮、芳香和脂肪族烃、醇等等。尤其适合的是二甲苯、丙二醇单甲基乙酸酯，和二价酸酯例如己二酸、戊二酸和琥珀酸的二甲酯。应该理解，使用那些溶剂不会使组合物含有聚酯，这是由于在获取过程中基本上将溶剂去除。典型地，所制备组合物的固体重量百分数在大约30和60之间。或者，组合物可以是含水的。本文使用的术语“含水”是指涂层的50％或更多的非固体组分是水。因此，应该理解，组合物的非固体组分可以包含高达50％溶剂，并且仍然是“含水”的。可以通过羧酸官能丙烯酸类聚合物与胺例如二甲基乙醇胺中和、而后在搅拌条件下将其分散到水里来使本组合物为含水的。
本发明的组合物还可以含有任何其它常规添加剂，例如颜料、着色剂、蜡、润滑剂、消泡剂、湿润剂、增塑剂、增强剂和催化剂。可以使用任何无机或磺酸催化剂。对于食品罐，尤其适合的是磷酸和十二烷基苯磺酸。
本发明进一步涉及在内部至少部分地涂有组合物的食品罐，该组合物具有大于11MPa的拉伸强度，如下测定拉伸强度：用带有50N力敏元件的lnstron Mini44装置，十字头速度10mm/min，使用大约25.4mm长度、12.7mm宽度、0.3mm厚和1英寸计量长度的游离膜。具有这种拉伸强度的组合物可以例如按照上述方式来形成。已经发现，与低拉伸强度涂层相比较，用具有这种拉伸强度的涂层涂覆的罐端料，在制造成最终产品时可以保持它们的完整性，并且在成形后，涂覆的罐端可以保持它们的抵抗性性能。
可以利用本领域已知的任何方法例如辊涂、喷涂和/或电涂，将上述涂层组合物施用于食品罐。应理解，对于双片食品罐，典型地在制作罐之后，再喷涂涂层。另一方面，对于三片食品罐，典型地首先用一种或多种本组合物辊涂卷材或片材，而后形成罐。将涂层施用于罐内部的至少一部分，但还可以施用于罐外部的至少一部分。对于罐端料，典型地用本组合物辊涂卷材或片材；然后将涂层固化，冲压出盖，并加工成最终产品，即罐端。
施用之后，然后将涂层固化。固化受本领域的方法标准的影响。对于卷材涂层，在高温(即485℉峰值金属温度)条件下典型地是短的驻留时间(即9秒钟至2分钟)；对于涂覆的金属片材，固化典型地较长(即10分钟)，但是在低温(即400℉峰值金属温度)条件下。因此，应该理解，当在丙烯酸类聚合物和交联剂之间反应时，应用于食品罐的组合物可以产生固化涂层。意图是想要将固化的涂层基本上保持在罐上，以施行保护功能；因此，本组合物不是施用而后洗掉或者在涂覆步骤期间基本上被除去的预处理或润滑剂。在某些实施方案中，还从本发明所使用的组合物中特别排除了有助于控制腐蚀的数量的过渡金属。
可以按照本方法来处理形成食品罐的任何使用材料。尤其适合的基材包括铬处理的铝、锆处理的铝、镀锡的钢、没有锡的钢和镀黑色的钢。
在某些实施方案中，可以将本发明的涂层直接施加到金属上，不用任何预处理或首先向金属中加入助粘附剂。在某些其它实施方案中，例如当制作罐端时，预先处理的铝是合乎需要的。此外，不需要在本方法所使用涂层的上面来施加涂层。在某些实施方案中，本文描述的涂层是施加于食品罐上的最后的涂层。在某些其它实施方案中，本发明的食品罐不具有沉积在其上的聚酯层，例如在本文所描述层的上面或下面。
按照本发明所使用的组合物可以依照要求在柔韧性和耐酸性区域内使用。显著地，这些结果可以用基本上不含环氧化物和基本上不含聚酯的组合物来获得。因此，本发明特别提供了合乎需要的涂覆的食品罐，其可以避免其它罐涂层所产生的性能和健康问题。
除非另外明确地具体说明，本文使用的所有数字，例如表达值、范围、数量或百分数的那些数字，可以按照其前面有“大约”那样来解释，即使该术语没有明确地出现。同样，本文中列举的任何数值范围包括包含在其中的所有的子范围。单数包括复数，反之亦然。例如，虽然本文提到“一种”丙烯酸类聚合物、“一种”交联剂和“一种”溶剂，但可以使用这些中每一个的一或多种和任何其它组分。本文使用的术语“聚合物”是指低聚物和均聚物和共聚物两者，前缀“聚”是指两个或多个。
实施例
下列实施例意图是举例说明本发明，不应该将其理解为以任何方式对本发明的限制。
实施例1
丙烯酸类聚合物“A”制备如下：
表1
 
组分 #1装料 重量份数
DOWANOL PM1 24.0
#2装料
DOWANOL PM 4.2
LUPEROX262 0.6
#3装料
丙烯酸丁酯 17.6
甲基丙烯酸2-羟丙酯 16.5
甲基丙烯酸 1.5
丙烯酸2-乙基己酯 5.9
甲基丙烯酸甲酯 17.4
#4装料
DOWANOL PM(冲洗#2) 1.0
#5装料
DOWANOL PM(冲洗#3) 7.7
#6装料
DOWANOL PM 0.3
LUPEROX26 0.3
#7装料
DOWANOL PM(冲洗#6) 1.2
#8装料
DOWANOL PM 0.3
LUPEROX26 0.3
#9装料
DOWANOL PM(冲洗#9) 1.2
丙二醇单甲醚用作溶剂，得自于Dow Chemical。叔丁基过氧-2-乙基己酸酯，得自于Arkema，Inc。
将#1装料加入到2升4颈烧瓶中，烧瓶配备有电动不锈钢搅拌叶片、水冷凝器和带有温度计的加热套，温度计通过温度反馈控制装置与加热套连接。将烧瓶的内含物加热至回流(119℃)。通过两个独立的加料漏斗开始加入#2装料和#3装料(用180分钟)。在进料期间，将回流温度逐渐地升高至123℃。全部加入之后，分别用#4和#5装料冲洗两个加料漏斗，而后在123℃保持反应三十分钟。通过加料漏斗加入#6装料；用#7装料冲洗加料漏斗，并将混合物在123℃保持一小时。通过加料漏斗加入#8装料；用#9装料冲洗加料漏斗，并将混合物在123℃额外保持一小时。(聚合物Mw＝24,744)
实施例2
丙烯酸类聚合物“B”制备如下：
表2
 
组分 #1装料 重量份数
DOWANOL PM 6.2
#2装料
DOWANOL PM 3.6
LUPEROX26 0.6
#3装料
丙烯酸丁酯 17.6
甲基丙烯酸2-羟丙酯 16.5
甲基丙烯酸 1.5
丙烯酸2-乙基己酯 5.9
甲基丙烯酸甲酯 17.4
#4装料
DOWANOL PM(冲洗#3) 2.9
#5装料
DOWANOL PM 0.3
LUPEROX26 0.3
#6装料
DOWANOL PM(冲洗#5) 3.5
#7装料
DOWANOL PM 0.3
LUPEROX26 0.3
#8装料
 
DOWANOL PM(冲洗#7) 0.9
#9装料
DOWANOL PM 22.2
将#1装料加入到3升4颈烧瓶中，烧瓶配备有电动不锈钢搅拌叶片、水冷凝器和带有温度计的加热套，温度计通过温度反馈控制装置与加热套连接。将烧瓶的内含物加热至回流(120℃)。通过两个独立的加料漏斗开始加入#2装料和#3装料(用180分钟)。在进料期间，将回流温度逐渐地升高至134℃。全部加入之后，用#4装料冲洗#3装料使用的加料漏斗，而后在134℃保持反应30分钟。用10分钟通过加料漏斗加入#5装料；用#6装料冲洗加料漏斗，并将混合物在130℃保持60分钟。通过加料漏斗加入#7装料；用#8装料冲洗加料漏斗，并将混合物在130℃额外保持60分钟。将树脂冷却至95℃和用#9装料稀释。(聚合物Mw＝40,408)
实施例3
丙烯酸类聚合物“C”制备如下：
表3
 
组分 #1装料 重量份数
甲苯 14.3
#2装料
甲苯 3.7
LUPEROX5753 0.4
#3装料
丙烯酸丁酯 15.6
甲基丙烯酸2-羟丙酯 14.6
甲基丙烯酸 1.3
丙烯酸2-乙基己酯 5.2
甲基丙烯酸甲酯 15.3
#4装料
甲苯(冲洗#3) 3.3
#5装料
甲苯 1.2
#6装料
甲苯(冲洗#2) 0.8
#7装料
甲苯 24.3
3叔戊基过氧-2-乙基己酸酯，得自于Arkema，Inc。
将#1装料加入到3升4颈烧瓶中，烧瓶配备有电动不锈钢搅拌叶片、水冷凝器和带有温度计的加热套，温度计通过温度反馈控制装置与加热套连接。将烧瓶的内含物加热至回流(111℃)。通过加料漏斗开始加入52％的#2装料，用120分钟。开始加入#2装料之后5分钟，用115分钟加入#3装料。在进料期间，将回流温度逐渐地升高至118℃。全部加入#3装料之后，用#4冲洗#3装料使用的加料漏斗。用60分钟加入#2装料的剩余部分。在进料期间，加入#5装料，以降低树脂粘度和泡沫。当进料结束时，用#6装料冲洗加料漏斗，并将温度降低至104℃。在该温度下保持60分钟之后，用#7装料稀释树脂。(聚合物Mw＝75,255)
实施例4
丙烯酸类聚合物“D”制备如下：
表4
 
组分 #1装料 重量份数
甲苯 12.6
#2装料
甲苯 4.4
LUPEROX575 0.4
#3装料
丙烯酸丁酯 14.9
甲基丙烯酸2-羟丙酯 13.9
甲基丙烯酸 1.2
S IPOMER PAM-2004 1.0
丙烯酸2-乙基己酯 5.0
甲基丙烯酸甲酯 13.6
#4装料
DOWANOL PM 1.2
#5装料
DOWANOL PM(冲洗#3) 4.7
#6装料
DOWANOL PM(冲洗#2) 0.9
#7装料
DOWANOL PM 26.2
4磷酸酯官能单体，得自于Rhodia。
将#1装料加入到3升4颈烧瓶中，烧瓶配备有电动不锈钢搅拌叶片、水冷凝器和带有温度计的加热套，温度计通过温度反馈控制装置与加热套连接。将烧瓶的内含物加热至回流(111℃)。通过加料漏斗开始加入50％的#2装料，用120分钟。开始加入#2装料之后5分钟，用115分钟加入#3装料。在进料期间，加入#4装料，以降低树脂粘度和泡沫；将回流温度逐渐地升高至117℃。全部加入#3装料之后，用#5装料冲洗#3装料使用的加料漏斗。用60分钟加入#2装料的剩余部分。当进料结束时，用#6装料冲洗加料漏斗，并将温度降低至104℃。在该温度下保持60分钟之后，用#7装料稀释树脂。(聚合物Mw＝96,744)
实施例5
丙烯酸类聚合物“E”制备如下：
表5
 
组分 #1装料 重量份数
甲苯 12.7
#2装料
甲苯 4.9
LUPEROX575 0.4
#3装料
丙烯酸丁酯 14.9
甲基丙烯酸2-羟丙酯 13.9
甲基丙烯酸 1.2
SIPOMER PAM-200 1.0
甲基丙烯酸异冰片酯 7.4
丙烯酸2-乙基己酯 5.0
甲基丙烯酸甲酯 6.2
#4装料
DOWANOL PM(冲洗#3) 4.7
#5装料
DOWANOL PM(冲洗#2) 1.0
#6装料
DOWANOL PM 26.7
将#1装料加入到3升4颈烧瓶中，烧瓶配备有电动不锈钢搅拌叶片、水冷凝器和带有温度计的加热套，温度计通过温度反馈控制装置与加热套连接。将烧瓶的内含物加热至回流(110℃)。通过加料漏斗开始加入50％的#2装料，用120分钟。开始加入#2装料之后5分钟，用115分钟加入#3装料。在进料期间，将回流温度逐渐地升高至121℃。全部加入#3装料之后，用#4装料冲洗#3装料使用的加料漏斗。用60分钟加入#2装料的剩余部分。当进料结束时，用#5装料冲洗加料漏斗，并将温度降低至104℃。在该温度下保持60分钟之后，用#6装料稀释树脂。(聚合物Mw＝85,244)
实施例6
丙烯酸类聚合物“F”制备如下：
表6
 
组分 #1装料 重量份数
DOWANOL PM 13.3
#2装料
DOWANOL PM 4.7
LUPEROX575 0.4
#3装料
丙烯酸丁酯 15.6
甲基丙烯酸2-羟丙酯 14.6
甲基丙烯酸 1.6
SIPOMER PAM-200 1.0
丙烯酸2-乙基己酯 5.2
甲基丙烯酸甲酯 14.1
#4装料
DOWANOL PM(冲洗#3) 4.9
#5装料
DOWANOL PM(冲洗#2) 1.0
#6装料
DOWANOL PM 23.6
将#1装料加入到2升4颈烧瓶中，烧瓶配备有电动不锈钢搅拌叶片、水冷凝器和带有温度计的加热套，温度计通过温度反馈控制装置与加热套连接。将烧瓶的内含物加热至回流(119℃)。通过加料漏斗开始加入50％的#2装料，用120分钟。开始加入#2装料之后5分钟，用115分钟加入#3装料。在进料期间，将回流温度逐渐地升高至126℃。全部加入#3装料之后，用#4装料冲洗#3装料使用的加料漏斗。用60分钟加入#2装料的剩余部分。当进料结束时，用#5装料冲洗加料漏斗，并将温度降低至104℃。在该温度下保持60分钟之后，用#6装料稀释树脂。(聚合物Mw＝63,526)
将丙烯酸类聚合物F用二甲基乙醇胺中和(80-120％中和)并分散到水中。
实施例7
如下制备五个不同的样品：将如实施例1、2、3、4和5所述制备的聚合物A、B、C、D和E分别加入到独立容器中，并在环境条件下混入下列示于表7中的组分，直到均匀为止。
表7
 
组分 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5
聚合物A 55.4份 0 0 0 0
聚合物B 0 54.9份 0 0 0
聚合物C 0 0 61.7份 0 0
聚合物D 0 0 0 65.1份 0
聚合物E 0 0 0 0 64.1份
氨基塑料交联剂5 1.2 0 0 0 0
酚醛类交联剂6 0 1.2 1.2 1.2 1.7
NACURE59257 0.7 0 0 0 0
磷酸8 0 5.1 5.1 5.1 5.1
对甲苯磺酸 0 0.9 0.9 0.9 0.9
溶剂9 42.7 37.9 31.1 27.7 38.2
5CYMEL 1123，苯并胍胺，得自于Cytec。
6METHYLON 75108溶液，得自于Durez Corporation。
7封闭的十二烷基苄基磺酸溶液，得自于King Industries。
8用异丙醇稀释至10％重量的原磷酸溶液。
91/1/1乙酸乙酯/Dowanol PM/二价酸酯。
用#18线绕棒在Cr处理的铝片材上拉动样品1-5制备涂层。在450℉烘焙涂层10秒钟。利用弯曲和冲压楔状物(2.0英寸乘4.5英寸)，评价涂层薄板的柔韧性。对于楔入弯曲，测定沿着弯曲方向裂开或开裂涂层的百分数(100＝开裂/未固化)。由三个楔状物的结果计算平均柔韧性。为了测定表面固化，用甲基乙基酮(MEK＝涂层突破到基材之前的双倍擦拭数值)摩擦涂层。在127℃，通过将涂层薄板在两个食品模拟物中处理(蒸馏)30分钟，测定它们的抵抗性。两个模拟物是2％重量的柠檬酸去离子水溶液和3％重量的乙酸去离子水溶液。当从蒸馏溶液中移去时，立即使用0-4的目视尺度，评价涂层抗泛白的能力，0是最好的。对于粘附试验，将涂层刻成交叉图案，并用胶带覆盖；牵引出带子，记录完整无损的涂层的百分数(100＝没有脱去涂层)。使用如上面说明书所述的游离膜，在lnstron装置上测定样品3和4的拉伸强度。所有结果提供在表8中。
表8
Figure G2007800124924D00141
*NT＝未试验
从表8可以了解，按照本发明使用的涂层，与样品1和2相比较，样品3、4和5总体给出了更好的结果。
尽管为了举例说明而在上面描述了某发明的具体实施方案，但本领域技术人员应该明白，在不背离附加权利要求所定义的本发明的条件下，可以对本发明详细内容进行许多改变。

Claims (17)

1.在内部至少部分地涂有组合物的食品罐，所述组合物包含：
a)基于总固体重量，大于7wt％的丙烯酸类聚合物，所述丙烯酸类聚合物具有大于或等于60,000的重均分子量和＜30mg KOH/g的酸值；和
b)交联剂，
其中组合物包含10wt％或更少的环氧化物和包含5wt％或更少的聚酯。
2.权利要求1的食品罐，其中丙烯酸类聚合物的重均分子量大于或等于60,000。
3.权利要求1的食品罐，其中基于总固体重量，组合物中的丙烯酸类聚合物的wt％是80至99wt％。
4.权利要求1的食品罐，其中交联剂是蜜胺。
5.权利要求1的食品罐，其中交联剂是酚醛类。
6.权利要求5的食品罐，其中基于总固体重量，组合物中的交联剂的wt％小于10wt％。
7.权利要求1的食品罐，其中当固化时，组合物是施加于罐上的最后涂层。
8.权利要求1的食品罐，其中丙烯酸类聚合物包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸和/或磷酸酯官能(甲基)丙烯酸酯。
9.权利要求1的食品罐，其中丙烯酸类聚合物具有磷酸酯官能团。
10.权利要求9的食品罐，其中用于形成丙烯酸类聚合物的单体包括磷酸酯官能(甲基)丙烯酸酯。
11.权利要求1的食品罐，其中丙烯酸类聚合物仅仅由丙烯酸类官能单体形成。
12.权利要求1的食品罐，其中组合物进一步包含溶剂。
13.权利要求1的食品罐，其中丙烯酸类聚合物特别排除乙烯和包含乙烯的组分。
14.权利要求1的食品罐，其中组合物特别排除有助于控制腐蚀的数量的过渡金属。
15.权利要求1的食品罐，其中食品罐的涂覆部分包括罐端。
16.在内部至少部分地涂有组合物的食品罐，组合物基本上由下列物质组成：
a)具有大于或等于60,000重均分子量和＜30mg KOH/g酸值的丙烯酸类聚合物；和
b)交联剂，
其中丙烯酸类聚合物任选包含磷酸酯官能团。
17.在内部至少部分地涂有组合物的食品罐，组合物具有大于11MPa的拉伸强度，利用Instron装置测定拉伸强度，其中组合物包含
a)基于总固体重量，大于7wt％的丙烯酸类聚合物，丙烯酸类聚合物具有大于或等于60,000的重均分子量和＜30mg KOH/g的酸值；和
b)交联剂，其中组合物包含10wt％或更少的环氧化物和包含5wt％或更少的聚酯。
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Application publication date: 20090422

Assignee: Foshan hundred Chemical Co., Ltd.

Assignor: PPG INDUSTRIES OHIO, Inc.

Contract record no.: 2015990001005

Denomination of invention: Food cans coated with a composition comprising an acrylic polymer

Granted publication date: 20130417

License type: Common License

Record date: 20151203

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