LATA PARA CONSERVAR ALIMENTOS MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a latas para envasar alimentos, recubiertas, en las cuales la composición de recubrimiento usada para recubrir las latas o tarros de conserva comprende un polímero acrílico y un agente de reticulado . ANTECEDENTES DE LA INVENCION La aplicación de diferentes soluciones de tratamiento y pretratamiento a los metales, con el objeto de retardar o inhibir la corrosión, es una técnica muy conocida y establecida. Esto es particularmente válido en el área de las latas metálicas para envasar alimentos y bebidas. Los recubrimientos se aplican en el interior de dichos envases con el objeto de evitar que los contenidos entren en contacto con el metal constituyente del envase. El contacto entre el metal y la bebida o el alimento. Puede producir la corrosión del envase metálico, el cual luego puede contaminar el alimento o la bebida. Esto es particularmente válido si el contenido del envase o conserva de una naturaleza ácida, tales como los productos basados en tomates y las bebidas no alcohólicas o de fantasía. El recibimiento aplicado en el interior de las latas de
conservas para alimentos y las bebidas también evita la corrosión en el espacio o por el volumen de cabeza de las latas o conservas, el cual corresponde al área entre la linea de llenado del producto alimento y la tapa del tarro o lata. La corrosión en el espacio de cabeza del envase es particularmente problemática en el caso de los productos alimenticios que tienen un alto contenido de sal. Adicionalmente a la protección frente a la corrosión, los recubrimientos para las latas de envases o conservas para alimentos y las bebidas deben ser de naturaleza no-tóxica y no deberán afectar adversamente el sabor del alimento o de la bebida contenida en la lata. También deberá ser resistente a formar "burbujas", "Blushing" y/o puntos levantados. Determinados recubrimientos son particularmente adecuados para ser aplicados sobre la materia prima metálica laminado, a partir de la cual se pueden fabricar los extremos o las tapas de la lata, "materia prima laminada para latas o conservas". Debido a que los recubrimientos destinadas a ser usados en el material de las tapas de las latas se aplican antes de cortar y estampar las latas de los extremos del material laminado, ellos también son típicamente flexibles y extensibles o estirables. Así por
ejemplo, el material laminado para las tapas de la lata se recubre típicamente en ambos lados de la plancha metálica. A continuación, se troquela o recorta la materia prima de metal recubierta, para la tapa o abertura, para ser luego abierta con el abridor de latas, fijando luego el aro con un pasador que se fabrica separadamente. Luego se fija el extremo o la tapa en el cuerpo o manto de la lata mediante un proceso de rodadura de la tapa. En consecuencia, el recubrimiento fijado en el material de la lámina para las tapas de la lata del envase tiene un grado mínimo de resistencia y flexibilidad, de tal modo que puede resistir los numerosos procesos de fabricación, adicionalmente a otras características que se analizaron anteriormente. En el proceso se han utilizado diferentes recubrimientos o barnices basados en componentes epóxicos y cloruros de polivinilo para recubrir o barnizar el interior de las latas o conservas metálicas, con el objeto de evitar la corrosión de las mismas. El reciclo de los materiales portadores de cloruro de polivinilo o de otros materiales relacionados polímeros de vinilo que contienen halogenuros, puede generar subproductos tóxicos; sin embargo, además estos polímeros se han formulado típicamente con plastificantes con funciones
epóxido. Adicionalmente , los recubrimientos o barnices epóxicos se preparan a partir de monómeros tales como bisfenol A ("BPA") y bisfenol A diglicidad éter ( "BADGE" ) , los cuales según se ha informado presenta efectos negativos para la salud. Mientras se han hecho esfuerzos tendientes a eliminar o suprimir el componente epóxico residual que no ha reaccionado como, por ejemplo, polímeros funcionales ácidos, ello no resuelve convenientemente el problema por cuanto, aún permanecerá algo de componente BADGE o de sus subproductos. Las autoridades gubernamentales, particularmente en Europa, limitan la cantidad de BPA, BADGE y de sus subproductos libres y que son aceptables. Por lo tanto, existe una necesidad de disponer de recubrimientos o barnices para latas o conservas de bebidas y alimentos, y que está substancialmente libre de productos BPA, BADGE, epóxicos y productos vinilo halogenados . A continuación se describirá secuencialmente la invención . La presente invención está dirigida a latas o conservas recubiertas para colocar alimentos, las cuales llevan en su interior, al menos un poste, un recubrimiento con :
(a) mayor que 7%, en peso del peso total de los sólidos de un polímero acrilico, que tiene un peso molecular promedio mayor o igual a 41.000 y un índice ácido menor que 30 mg KOH/g; y (b) un agente de reticulado, donde la composición está substancialmente libre de epóxido y substancialmente libre de poliésteres. La presente invención, está además, dirigida a una lata o envase para alimentos recubiertos, por lo menos en parte en su interior, con una composición que tiene una resistencia a la tracción mayor que 11 Mpa, según se mide mediante un instrumento Instron ( " ( "strain-gauga" ) . DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a latas o conservas para alimentos recubiertas, por lo menos parcialmente en su interior con una composición que comprende un polímero acrilico y un agente de reticulado. La expresión "lata(s) para alimento (s)" se utiliza aquí para referirse a latas, envases o cualquier tipo de receptáculo o envase de metal, o una parte del mismo, usado para conservar en su interior cualquier tipo de alimento o bebida. Por ejemplo, la expresión "lata(s) para alimento" incluye específicamente "conservas" o "latas", las cuales se
han estampado típicamente a partir de una lámina para latas para conservas usadas en conjunto con el envasado de las bebidas . La composición básicamente no contiene componentes epóxidos . La expresión "básicamente o substancialmente libre de epóxidos" significa que las composiciones están subtancialmente libres de anillos oxirano o de residuos de anillos oxirano, bisfenol A; BADGE o aductos de BADGE, grupos glicidilo o residuos de grupos glicidilo, cloruro de polivinilo y/o polímeros vinilo que contienen halógenos o compuestos relacionados. Se podrá entender que pueden estar presente trazas o cantidades menores de uno o más de estos componentes, tal como 10% en peso o menos, 5% en peso o menos, 2 ó incluso 1% en peso o menos. Con el % en peso basado en el peso total de los sólidos, siendo aún "Substancialmente LIBRES DE EPÓXIDOS". Las composiciones también son substancialmente libres de poliésteres. La expresión "Substancialmente libre de poliéster" significa que la composición está substancialmente libre o sin poliéster, esto es, la composición contiene poliéster en cantidades menores que aquéllas que contribuirán a las propiedades formadoras de película y de desempeño del
recubrimiento. Por lo tanto, se deberá entender que pueden estar presentes cantidades en trazas o menores de poliéster, tales como 10% en peso, o menor, 5%, en peso o menor, 2 o incluso 1%, en peso, o menor, estando el %, en peso, basado en el peso total de los sólidos, y aún serán "substancialmente libres de poliéster". El polímero acrílico usado de acuerdo a la presente invención, puede ser, por ejemplo, en homopolímero o copolímero acrílico. Se pueden combinar diferentes acrílicos para preparar el polímero acrílico empleado en la presente invención. Por ejemplo incluyen el metil(met) acrilato, etil(met) acrilato, butil(met) acrilato, hidroxi alquil (met) acrilato, 2-etilhexil (met ) acrilato, behenil (met) acrilato, lauril (met) acrilato, alil (met ) acrilato, isobornil (met ) acrilato, etilénglicol di (met ) acrilato, ácido (met ) acrílico, compuestos vinil aromáticos, tales como estireno y vinil tolueno, nitrilos tales como (met ) acilonitrilo, y ésteres vinilo tales como acetato de vinilo. También se podría utilizar cualquier otro raonómeros acrílicos conocidos por los técnicos en el arte. La expresión "(met) acrilato" y otros similares se emplean convencionalmente y se refieren aquí a ambos metacrilato y acrilato. En ciertas modalidades, el
polímeroacrílico comprende componentes aprobados por la FDA para utilizar en latas o conservas de alimentos y/o se han enlistado en EINECS y en determinadas modalidades; el polímero acrilico solamente comprende componentes aprobados por la FDA para emplear en conservas de alimentos y/o enlistadas por EINECS. El peso molecular promedio ponderal ("Mw") (PM) del polímero acrilico será típicamente de 41.000 o mayor, tal como 60.000.- o mayor. Se ha descubierto que el acrilico que tiene un Mw de 41.000 o mayor forma películas con una resistencia a la tracción convenientemente con una densidad de reticulado mínima. Esto es particularmente relevante al recibir la materia prima laminada para latas de conservas o al estampar las tapas de las latas a partir de las mismas láminas. En ciertas modalidades, el polímero acrilico no se ha preparado con monómeros portadores de acrilamida. En determinadas modalidades, el acrilico está copolimeri zado con un monómero con una funcionalidad fosfato. Por lo tanto, el polímero acrilico comprende formar a partir de monómeros acrílicos se puede formar a partir de monómeros acrílicos que tienen una funcionalidad fosfato y en ciertas modalidades, el polímero acrilico está
constituido solamente de monómeros acrilicos, alguno de los cuales tienen funcionalidades fosfato. Ejemplos de los monómeros acrilicos con funcionalidades fosfato adecuados para emplear para formar polímeros acrilicos con funcionalidades o funciones fosfato incluyen el fosfoetil (met ) acrilato, y las (met ) acrilatos con funciones fosfato, comercializados por Rhodia como los productos SIPOMER PAM-100 y -200. Determinadas modalidades de la presente invención están dirigidas para latas de conservas para alimentos, recubrimientos, por lo menos en el interior con una composición consistente esencialmente en un polímero acrílico formado solamente de monómeros acrilicos, alguno de los cuales tienen opcionalmente una funcionalidad fosfato y un agente de reticulado. En determinadas modalidades, el polímero acrílico no es un polímero en emulsión tipo núcleo-carcaza o envolvente, y y en otras modalidades, el polímero acrílico excluye específicamente estireno y/o etileno o componentes que contienen etileno incluyendo, por ejemplo, los copolímeros etileno-ácido maleico y/o la resina polietileno. La composición empleada de acuerdo a la presente invención comprende, además, un agente de reticulado o de
entrecruzamiento . Un reticulado adecuado se puede determinar basado en las necesidades y los deseos del usuario, pudiendo incluir, por ejemplo, agentes de reticulado tipo aminoplasto, agentes de reticulado fenólico e isocianatos bloqueados o en bloques. Los agentes de reticulado aminoplasto pueden basarse en melamina, basados en urea o basadas en benzoguananina . Los agentes de reticulado tipo melamina están comercialmente disponibles en el comercio, tal como a través de la firma Cytec Industries, Inc., como los productos CYMEL 303, 1130, 325, 327 Y 370. Los agentes de reticulado fenólicas, por ejemplo, los productos novolacs, resoles y Bisfenol A. Para usar en latas para conservas de alimentos, los resoles fenólicos, no derivados de Bisfenol A son particularmente adecuados. Las composiciones utilizada de acuerdo a la presente invención comprende típicamente más que 7%, en peso, de un polímero acrílico, donde el % en peso está basado en el peso total de los sólidos presentes en la composición. Típicamente, el polímero acrílico se encontrará presente en el rango de 8 hasta 99%, en peso, tal como 80 hasta 99%, en peso. El agente de reticulado está típicamente presente en una cantidad de 1 hasta 30%, en peso, tal como 2 hasta 5%, en peso, nuevamente estando
expresado el % en peso basado en el total de los sólidos, en peso. En ciertas modalidades de la invención, el % de agente de reticulado presente en la composición es de un 10%, en peso o menor, basado en el peso total de los sólidos, tal como 5% en peso, o menor. De manera muy sorprendente se ha descubierto que el uso de un polímero acrílico que tiene un Mw(P ) relativamente elevado (es decir 41.000 o superior), entrega un recubrimiento con mejores propiedades de película, en comparación con los recubrimientos que contienen polímero acrílicos que tienen pesos moleculares más bajos. Además, el peso molecular más alto permite aplicar una cantidad reducida de agentes de reticulado, en comparación con otros recubrimientos o barnices para latas o conservas. Esto es significativo, por cuanto las cantidades más elevadas del agente de reticulado tienden a. ser más quebradizo o frágil el recubrimiento; bajo la expresión "cantidades elevadas" se entiende mayor que 15%, tal como mayor que 25%. Esto fue algo sorprendente debido a que con anterioridad no se había considerado a los recubrimientos acrílicos como entregando suficiente flexibilidad para las latas de las conservas de alimentos o parte de los mismos, tales como las tapas de las latas.
Las composiciones utilizadas de acuerdo a la presente invención también pueden contener un solvente. Aquellos solventes adecuados incluyen el agua, los ésteres, glicoléteres , glicoles, cationes, los hidrocarburos aromáticos y alifáticos, alcoholes y otros solventes similares. Particularmente, adecuados son los xilenos, los propilénglicol monometil acetatos y los ésteres dibásicos, tal como los dimetil ésteres, los ácidos glutárico y succinico . Se podrá comprender que el uso de aquellos solventes no hacen que las composiciones contengan poliésteres, por cuanto los solventes serán eliminados substancialmente durante la aplicación. Típicamente, las composiciones se han preparado de tal modo de tener un contenido de sólidos comprendidos entre alrededor de 30 y 60%, en peso. Alternativamente, las composiciones también podrán ser acuosas. Tal como se emplea aquí, la expresión "acuoso" significa que un 50% o más del componente no-sólido del recubierto es agua. Por tanto, se deberá tener presente que el componente no-sólido de la composición puede comprender hasta 50% de solvente y aún siendo "acuoso". Las presente composiciones se pueden hacer acuosas mediante la neutralización de la función ácido carboxílico
del polímero acrilico con una amina, tal como la dimetiletanolamina y luego dispersarla en agua luego agitación . Las composiciones de la presente invención también pueden contener cualquier otro aditivo, tales como pigmentos, colorantes, ceras, lubricantes, supresores de espuma, agentes humectantes, plastificantes, reforzadores o fortificantes y catalizadores. Se puede emplear cualquier catalizador de ácido sulfónico. Particularmente adecuados para aplicaciones en latas o conservas de alimentos son el ácido fosfónico y el ácido dodecilbencensulfónico . Además, la presente invención se refiere a una lata de conserva para alimento, recubierta al menos en parte por la cara interior, con una composición que tiene una resistencia a la tracción mayor que 11 pa, según se mide en un instrumento Instron Mini 44 con una carga de celda de 50 N y con una velocidad del cabezal transversal de 12,7 mm en el ancho, 0,3 mm de espesor y 1 pulgada (2,54 mm) de longitud del calibre. Las composiciones que tienen tal resistencia a la tracción se pueden formar, por ejemplo, tal como se describió anteriormente. Se ha descubierto que la materia prima de la lámina para las tapas, recubierta, con
tal resistencia a la tracción, mantiene su integridad durante la fabricación o productos terminados y después de la fabricación dicha lámina recubierta de materia prima mantiene sus propiedades de resistencia, en comparación con los recubrimientos que tienen una resistencia a la tracción más baja. La composiciones para recubrimientos descritas anteriormente se puede aplicar sobre las latas de envases de alimentos mediante cualquier medio o procedimiento conocido en el arte, tal como recubrimiento con rodillo, pulverizado y/o electrorecubrimiento . Se podrá ver que en el caso de latas para alimentos, de dos piezas, se pulverizará típicamente el recubrimiento después de haber fabricado la lata. Por otra parte, para las latas de conservas de tres partes o piezas, se recubrirá típicamente primero una bobina o lámina con una o más de las presentes composiciones, formando luego la lata. El recubrimiento se aplica por lo menos una parte del interior de la lata, pero también se puede aplicar sobre por lo menos parte de la superficie exterior de la lata o el envase. En el caso de láminas para fabricar latas o conservas se recubrirá típicamente con un rodillo una bobina o lámina con una de las presentes composiciones, a
continuación se somete el recubrimiento a un curado,
cortando con un troquel las tapas y fabricar el producto o terminado, es decir, las tapas de la lata o conservas.
Después de la aplicación, se somete el
recubrimiento al curado o secado es afectado por lo métodos
estandarizados en la tecnología. Para el recubrimiento en bobinas, el curado se efectúa típicamente en un corto
período de tiempo detención o de reposo corto (por ejemplo,
9 segundos hasta 2 minutos) con un alto nivel térmico (por
ejemplo, 485°F temperatura máxima del metal) ; para el curado
de las láminas de metal recubiertas el tiempo es típicamente más largo (por ejemplo, 10 minutos); pero a temperaturas más bajas (es decir, 400°F, temperatura máxima del metal). Por
tanto, se podrá reconocer que la composición aplicada a
las latas de conservas de alimentos puede producir el curado del- recubrimiento después de la reacción entre el polímero acrílico y el agente de reticulado. Se busca que el
recubrimiento curado permanezca substancialmente sobre la
lata, con el objeto de desarrollar una función protectora;
por lo tanto, las presentes composiciones no constituyen
pretratamientos o lubricantes que son aplicados y luego
eliminados en un lavado o, eliminados substancialmente de otra forma, durante las etapas de recubrimiento. En
determinadas modalidades, se excluyen específicamente los metales de transición en cantidades que contribuirían al control de la corrosión, de las composiciones utilizadas en la parte invención. Cualquier material utilizado en la formación de las latas para alimentos se pueden tratar de acuerdo a los presentes métodos. Las substancias particularmente adecuadas incluyen el aluminio cromado, el aluminio tratado con zirconio, acero recubierto con estaño, acero libre de estaño y acero pavonado o recubierto negro. En determinadas modalidades, es posible aplicar los recubrimientos de la presente invención directamente sobre el metal, sin ningún pretratamiento previo, ni de aplicar primero un adhesivo ayudante sobre el metal. En determinadas otras modalidades, tal como durante la fabricación de las tapas de las latas o conservas, puede ser conveniente un aluminio pretratado. Adicionalmente, no es necesario aplicar un revestimiento sobre los recubrimientos utilizados en los presentes métodos. En ciertas modalidades, los recubrimientos descritos aquí son el último recubrimiento o barniz aplicado sobre la lata de conserva de alimento. En determinadas modalidades, las latas de conservas de alimentos de la presente invención no lleva
depositada una capa de poliéster sobre éstas, tal como encima o debajo de la capa descrita aquí. Las composiciones empleadas de acuerdo a la presente invención se desempeña en la forma requerida en las áreas de flexibilidad y de resistencia al ácido. Lo más significativo es que estos resultados se pueden obtener con una composición substancialmente libre de epóxido y substancialmente libre de poliéster. Por lo tanto, la presente invención provee latas de conservas para alimentos recubiertas particularmente convenientes, las cuales evitan los problemas de desempeño y de salud producidos con otros recubrimientos para las latas o conservas. Tal como se utilizan aquí, salvo indicación expresa diferente, todas las cifras como aquellos que expresan valores, rangos, cantidades y porcentajes, pueden ser leídos como si ellos estuvieran precedidos por la palabra "alrededor", incluso si dicha palabra no aparece expresamente en el texto. También cualquier rango numérico mencionado aquí pretende incluir a todos estos rangos parciales o sub-rangos, de las sumas parciales de las mismas. El modo singular comprende el plural y viceversa. Por ejemplo, aunque se hace referencia aquí a "un" polímero acrílico, "un" agente de reticulado y "un" solvente, es
posible emplear una o más de cada una de éstas y de cualquier otro componente. Tal como se utiliza aquí, la palabra "polímero" se refiere a los oligómeros y a ambos homopolímeros y copolímeros y el prefijo "poli" se refiere a dos o más. EJEMPLOS Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invención y no se deberá considerar como una limitación de la invención, en ninguna forma de las mismas. Ejemplo 1 El polímero acrílico "A" se preparó como sigue: Tabla 1
carga #4 DOWANOL PM (lavado para #2) 1,0 carga #5 DOWANOL PM (lavado para #3) 7,7 carga #6 DOWANOL PM 0,3 LUPEROX 26 0, 3 carga #7 DOWANOL PM (lavado para #6) 1,2 carga #8 DOWANOL PM 0, 3 LUPEROX 26 0,3 carga #9 DOWANOL PM (lavado para #9) 1,2 El propilenglicol monometil éter utilizado como un solvente es de la firma Dow Chemical. 2 t-Butilperoxi-2-etilhexanoato, de la firma Arkema, Inc. La carga #1 se agregó a un frasco o matraz de 2 litros de capacidad y 4 cuellos, equipado con un agitador de paleta de acero inoxidable impulsado por un motor, condensador refrigerado por agua y manto calefactor, con un termómetro conectado a través de un dispositivo controlador
de la temperatura tipo realimentación. Los contenidos de los frascos o matraces se calentaron a reflujo (119°C). Se inició la incorporación de la carga #2 y de la carga #3 a través de dos embudos separados (durante 180 minutos). Durante las alimentaciones, aumentó gradualmente la temperatura hasta 123°C. Después de haber completado la incorporación, se lavaron los dos embudos alimentadores con las cargas #4 y #5, respectivamente, y luego se mantuvo la reacción a 123°C durante treinta minutos. La carga #6 se agregó a través de otro embudo alimentador ; el embudo alimentador se lavó con la carga #7, manteniendo la mezcla a 123°C durante 1 hora. La carga #8 se agregó a través de otro embudo alimentador, lavando el embudo alimentador con la carga #9, mantendiendo la mezcla a 123°C durante otra hora (Mw del polímero = 24, 744) Ejemplo 2 El polímero acrílico "B" se preparó como sigue: Tabla 2 Ingredientes carga #1 Partes en peso
DOWANOL PM 6, 2 carga #2 DO ANOL PM 3, 6 LUPEROX 26 0, 6
carga #3 Butil acrilato 17, 6 2-Hidroxipropil metacrilato 16, 5 Ácido metacrilato 1,5 2-Etilhexil acrilato 5,9 Metil metacrilato 17, 4 carga #4 DOWANOL PM (lavado para #3) 2,9 carga #5 DOWANOL PM 0,3 LUPEROX 26 0,3 carga #6 DOWANOL PM (lavado para #5) 3, 5 carga #7 DOWANOL PM 0,3 LUPEROX 26 0,3 carga #8 DOWANOL PM (lavado para #7) 0, 9 carga #9 DOWANOL PM 22,2
La carga #1 se agregó a un frasco o matraz de 3 litros de capacidad, con 4 cuellos, equipado con un agitador
de paleta de acero inoxidable impulsado por un motor, condensador refrigerado por agua y manto o camisa calefactora con un termómetro conectado a través de un control de temperatura con realimentación. Los contenidos de los frascos se calentaron a reflujo (120°C). Se inicia la incorporación de la carga #2 y la carga #3 a través de embudos alimentadores separados (durante 180 minutos). Durante las alimentaciones, aumentó gradualmente la temperatura de reflujo hasta 134°C. Después de haber completado las incorporaciones, se lavó el embudo de incorporación utilizado para la carga #3 con la carga #4, manteniendo luego la reacción a 134°C durante 30 minutos. La carga #5 se incorporó a través de un embudo alimentador durante 10 minutos. A continuación se lavó el embudo alimentador con la carga #6 y la mezcla se mantuvo a 130°C durante 60 minutos. Se agregó la carga #7 a través de un embudo alimentador, lavando el embudo alimentador con la carga #8, manteniendo la mezcla a 130°C durante otros 60 minutos. Se enfrió la resina hasta 95°C y se diluyó con la carga #9 (Mw del polímero = 40.408) Ejemplo 3 El polímero acrílico "C" se preparó como sigue: Tabla 3
Ingredientes carga #1 Partes en peso
Tolueno 14, 3 carga #2 Tolueno 3,7 LUPEROX 5753 0, 4 carga #3 Butil acrilato 15, 6 2-Hidroxipropil metacrilato 14 , 6 Ácido metacrilato 1,3 2-Etilhexil acrilato 5,2 Metil metacrilato 15,3 carga #4 Tolueno (lavado para #3) 3, 3 carga #5 Tolueno 1,2 carga #6 Tolueno (lavado para #2) 0,8 carga #7 Tolueno 24, 3 t-Amilperoxi-2-etilhexanoato, de la firma
Arkema, Inc. La carga #1 se agregó a un frasco o matraz de litros de capacidad, provisto de 4 cuellos y equipado con
agitador de paleta de acero inoxidable fabricado de acero inoxidable, condensador enfriado por agua y un manto o camisa calefactora con un termómetro conectado a través de un dispositivo de control de la temperatura con realimentación de la señal. Los contenidos de los frascos se calentaron a reflujo (111°C). Se inició la incorporación de 52% de la carga #2 a través del embudo alimentador durante 120 minutos. Cinco minutos después del inicio de la carga #2, se agregó la carga #3 durante un período de 115 minutos. Durante las alimentaciones, aumentó gradualmente la temperatura de reflujo hasta 118°C. Después de haber completado la incorporación de la carga #2, se lavó el embudo alimentador empleado para la carga #3 con la carga #4. El resto de la carga #2 se incorporó durante 60 minutos. Durante la incorporación, se agregó la carga #5 para reducir la viscosidad de la resina y la espuma. Cuando se había completado la alimentación, se lavó el embudo alimentador con la carga #6, y se redujo la temperatura hasta 104°C. Después de mantener a esta temperatura durante 60 minutos, se diluyó la resina con la carga #7 (Mw del polímero = 75.255) Ejemplo 4 El polímero acrílico "D" se preparó como sigue:
Tabla 4
Monómero funcional fosfato, de Rhodia.
La carga #1 se agregó a un frasco o matraz de 3 litros, provisto de 4 cuellos y equipado con un agitador de paleta de acero inoxidable fabricado en acero inoxidable, impulsado por un motor, condensador refrigerado con agua y un manto calefactor con un termómetro conectado a través de un dispositivo controlador de la temperatura con realimentación de la señal. Los contenidos de los frascos se calentaron a reflujo (111°C) . Se inició la incorporación de 50% de la carga #2 a través del embudo alimentador durante un periodo de 120 minutos. Cinco minutos después del comienzo de la carga #2, se agregó la carga #3 durante un periodo de 115 minutos. Durante las incorporaciones, se agregó la carga #4 para reducir la viscosidad de la resina y la espuma, aumentando gradualmente la temperatura de relujo hasta 117°C. Después de haber completado la incorporación de la carga #3, se lavó el embudo alimentador empleado para la carga #3 con la carga #5. El resto de la carga #2 se agregó durante 60 minutos. Cuando se había completado la alimentación, se lavó el embudo alimentador con la carga #6, y se redujo la temperatura hasta 104°C. Después de mantener a esta temperatura durante 60 minutos, se diluyó la resina con la carga #7 (Mw del polímero = 96.744) Ejemplo 5
El polímero acrílico "E" se preparó como sigue: Tabla 5 Ingredientes carga #1 Partes en peso
Tolueno 12, 7 carga #2 Tolueno 4,9
LUPEROX 575 0,4 carga #3 Butil acrilato 14, 9
2-Hidroxipropil metacrilato 13, 9
Ácido metacrilato 1,2
SIPOMER PAM-200 1,0
Isobornil metacrilato 7,4
2-Etilhexil acrilato 5,0
Metil metacrilato 6,2 carga #4 DOWANOL P (lavado para #3) 4,7 carga #5 DO ANOL PM (lavado para #2) 1,0 carga #6 DOWANOL PM 26, 7 carga #7
La carga #1 se agregó a un frasco o matraz de 3 litros, provisto de 4 cuellos y equipado con un agitador de paleta, fabricado en acero inoxidable, impulsado por un motor, condensador refrigerado con agua y camisa o manto calefactor con un termómetro conectado a través de un dispositivo controlador de la temperatura con realimentación. Los contenidos del frasco se calentaron a reflujo (110°C). La incorporación de 50% de la carga #2 a través de un embudo alimentador se realizó durante un periodo de 120 minutos. Cinco minutos después del inicio de la carga #2, se agregó la carga #3 durante un periodo de 115 minutos. Durante las incorporaciones aumentó gradualmente la temperatura de reflujo hasta 121°C. Después de haber completado la incorporación de la carga #3, con la carga #4. El resto de la carga #2 se agregó durante 60 minutos. Después de haber completado la incorporación, se procedió a lavar el embudo alimentador con la carga #5 y se redujo la temperatura a 104°C. Después de mantener a esta temperatura durante 60 minutos, se diluyó la resina con la carga #6 (Mw del polímero = 85.244) Ejemplo 6
El polímero acrílico "F" se preparó como sigue: Tabla 6
La carga #1 se agregó a un frasco o matraz de litros de capacidad, provisto de 4 cuellos y equipado con
agitador de paleta, fabricado en acero inoxidable y accionado mediante un motor eléctrico con un condensador refrigerado con agua y un manto o camisa calefactora con un termómetro conectado a través de un dispositivo controlador de la temperatura con realimentación de la señal. Los contenidos del frasco se calentaron a reflujo (119°C). La incorporación de 50% de la carga #2 a través del embudo alimentador se realizó durante un periodo de 120 minutos. Cinco minutos después del inicio de la carga #2, se agregó la carga #3 durante 115 minutos. Durante las alimentaciones, aumentó gradualmente la temperatura hasta 126°C. Cuando se había completado la incorporación de la carga #3, se procedió a lavar el embudo alimentador utilizado para la carga #3, con la carga #4. El resto de la carga #2 se incorporó durante 60 minutos. Cuando se había completado la alimentación, se procedió a lavar el embudo alimentador con la carga #5, reduciendo la temperatura hasta 104°C. Después de mantener a esta temperatura durante 60 minutos, se diluyó la resina con la carga #5 ( w del polímero = 63.526) El polímero acrílico F se neutralizó con dimetil-etanolamina (80-120% de neutralización) y se dispersó en agua . Ejemplo 7
Se preparan cinco muestras diferentes mediante la carga de los polímeros A, B, C, D y E preparados según se describió en los Ejemplos 1, 2, 3, 4 y 5, respectivamente, en contenedores individuales y mezclado con los siguientes ingredientes en el orden mostrado en la Tabla 7, bajo condiciones ambientales hasta obtener homogeneidad. Tabla 7 Ingrediente Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra 1 2 3 4 5
Polímero A 55, 4 0 0 0 0 partes Polímero B 0 54, 9 0 0 0 partes Polímero C 0 0 61, 7 0 0 partes Polímero D 0 0 0 65, 1 0 partes Polímero E 0 0 0 0 64, 1 partes
Agente 1,2 0 0 0 0 reticulado aminoplasto5
Agente 0 1,2 1,2 1,2 1,7 Ret iculado Fenólico6 NACURE 59257 0,7 0 0 0 0
Ácido 0 5,1 5, 1 5,1 5, 1 fosfórico8 Ácido p- 0 0,9 0,9 0,9 0,9 toluen-sulfúrico Solvente9 42,7 37, 9 31, 1 27,7 38, 2
CYMEL 1123, una benzoguanamina, de CYTEC. 6 METHYLON 75108 en solución, de la Durez Corporation . Solución bloqueadora de ácido dodecilbencenosulfónico , de Kingg Industries. 8 Solucióon de ácido orto fosfórico, diluido con 10% en peso con isopropanol. 9 1/1/1 acetato de atilo / Dowanol PM / éster dibásico. Los recubrimientos se prepararon, aplicando las
Muestras 1-5 sobre láminas o planchas de aluminio tratadas con cromo con una varilla de alambre bobinado #18. Los
recubrimientos se calientan en la cámara durante 10 segundos a 450°F. Se evaluaron las láminas recubiertas desde el punto de vista de la flexibilidad durante la fusión y al estampar cuñas o muestras (2,0 pulgadas x 4,5 pulgadas). Para las flexiones de las cuñas se determinó el porcentaje del recubrimiento que se trizó o hundió a lo largo de la zona flectada (100 = hundido/no curado) . La flexibilidad promedio se calculó a partir de los resultados obtenidos con tres cuñas o muestras. Para medir el curado superficial se frotó el recubrimiento con metal del cetona (MEK = cantidad de doble frotaciones antes de producir la rotura del recubrimiento a través del substrato) . Las propiedades de la resistencia de las láminas recubiertas se midieron procesando (en retorta) las mismas en dos productos de alimentos similados durante 30 minutos a 127°C. Los dos productos similados se encuentran como una solución de 2% en peso de ácido cítrico en agua desionizada y como una solución de 3% en peso de ácido acético en agua desionizada. Inmediatamente después de haber retirado desde la solución de la retorta, se evalúan los recubrimientos en relación a su capacidad de poder resistir un enroscado o desprendimiento, empleando para ello una escala visual de 0- 4, siendo 0 el mejor resultado. Para el ensayo de adherencia
las muestras se rayan con un patrón cruzado y se cubren con una cinta adhesivo; se tiró luego la cinta y se anotó el porcentaje del recubrimiento que permaneció intacto (100 = sin desprendimiento) . Se midió la resistencia a la tracción en un instrumento de ensayos Instron utilizando las tres películas, tal como se describió anteriormente en esta memoria. Todos los resultados se presentan en la Tabla 8.
*NT: No ensayado
Según se puede ver en la Tabla 8, el recubrimiento utilizado de acuerdo a la presente invención, las Muestras 3, 4 y 5 entregan resultados generales mucho mejores en comparación con las Muestras 1 y 2. A pesar de que anteriormente se han descrito modalidades particulares para fines de ilustración, será
algo evidente para los técnicos en el arte que se puede realizar numerosas variaciones de los detalles de la presente invención, sin alejarse con ello de la invención según se ha definido en las reivindicación anexas.