TWI362404B - Food cans coated with a composition comprising an acrylic polymer - Google Patents

Food cans coated with a composition comprising an acrylic polymer Download PDF

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TWI362404B
TWI362404B TW096111822A TW96111822A TWI362404B TW I362404 B TWI362404 B TW I362404B TW 096111822 A TW096111822 A TW 096111822A TW 96111822 A TW96111822 A TW 96111822A TW I362404 B TWI362404 B TW I362404B
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Description

1362404 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於經塗覆之食物罐頭，其中用以塗覆罐頭之 塗料組合物包含丙烯酸聚合物及交聯劑。 【先前技術】 已充分確定對金屬塗覆各種處理及預處理溶液以阻止或 抑制腐蝕。在金屬食物及飲料罐頭領域尤為如此。將塗料 塗覆至該等容器之内壁以防止内含物接觸容器金屬。金屬 與食物或飲料之間的接觸可導致對金屬容器之腐蝕，從而 可污染食物或飲料。當罐頭内含物之性質為酸性時（諸如 以番莊為主之產品及軟飲料）尤為如此。塗覆至食物及飲 料罐頭内壁之塗料亦有助於防止罐頭頂部空間之腐蝕，頂 部空間為食物產品填充線與罐頭蓋子之間的區域；對頂部 空間之腐蝕尤其為具有高鹽含量之食物產品所存在之問 題〇
除腐蝕保護外，用於食物及飲料罐頭之塗料應為無毒 的，且不應對罐頭中食物或飲料之味道產生不利影響。亦 需要抵抗"爆裂，，、”霧濁"及/或"發泡"。 某二塗料尤其可用於塗覆至捲曲金屬坯料上，諸如製造 罐知之捲曲金屬㈣，"罐端㈣"。由於指定用於罐端注 料之塗料在端蓋被切割且自捲曲金屬述料衝壓出之前塗 覆，=此其通常亦具可撓性及可延伸性。舉例而言，通常 在罐端兹料兩面上均塗覆。此後，將經塗覆之金屬链料沖 暴裂頂°卩開口刻痕且接著將爆裂頂部環與單獨製 119835.doc 1362404 造之栓連接。接著藉由邊緣輥軋製程使端蓋連接至罐體。 因此，除上文論述之其他所需特徵以外，塗覆至罐端坯料 之塗料通常具有最小程度之韌性及可撓性，以使其可承受 廣泛製造製程。 過去已使用各種以環氧基為主之塗料及以聚氯乙烯為主 之塗料來塗覆金屬罐頭之内壁以防止腐蝕。然而，回收含 有聚氯乙烯或含相關函化物之乙烯基聚合物之物質可產生 毒性副產物；此外，此等聚合物通常用環氧基官能基增塑 劑來調配。此外，以環氧基為主之塗料由諸如雙酚 A("BPA")及雙酚A二縮水甘油醚（"BADGE")之單體來製 備，據報導該等單體對健康具有負面影響。雖然已嘗試用 例如酸官能基聚合物清除殘餘之未反應環氧基，但此不足 以解決問題；某些游離badge或其副產物仍將殘留。尤 其在歐洲，政府權威對游離BPA、BADGE及/或其可接受 之副產物之量加以限制。因此，需要實質上無BPA、 BADGE、％氧基及画化乙烯產物之食物及飲料罐頭襯 套。 【發明内容】 本發明係關於在至少部分内壁上經包含以下各物之組合 物塗覆之食物罐頭： a) 以總固體重量計大於7 wt %之丙烯酸聚合物，其具有 241，000之重量平均分子量及<3〇mgK〇H/g之酸值；及 b) 交聯劑， 其中該組合物實質上無環氧基且實質上無聚酯。 119835.doc 1362404
本發明進一步係關於在至少部分内壁上經具有如由 Instron裝置所量測大於11 MPa之拉伸強度之組合物塗覆的 食物罐頭。 【實施方式】 本發明係關於在至少部分内壁上經包含丙烯酸聚合物及 父聯劑之組合物塗覆之食物罐頭。本文所用之術語"食物 罐頭"係指用以固持任何類型食物或飲料之罐頭、容器或
任何類型金屬容器或其部分。舉例而言，術語"食物罐頭" 特定包括"罐端"，罐端通常自罐端坯料衝壓且與飲料包裝 一起使用。 組合物實質上無環氧基。"實質上無環氧基"意謂組合物 實質上無氧㈣或氧％環殘基、雙盼A、_证或ba臟 之加合物、縮水甘油基或縮水甘油基之殘基、聚氯乙婦及 /或含相關i化物之乙稀基聚合物。應瞭解，可存在痕量 或少量之一或多種此箅組份，
寻，.伤 诸如以總固體重量之wt %計 10 wt % 或少於 1 〇 wt %、5 wt 0/ ， 3 wt /〇 或少於 5 wt %、2 wt % 或 甚至1 wt %或少於！ wt %，且仍 且仍為實質上無環氧基"。組 合物亦實質上無聚酿。”實質上無聚醋"意謂組合物實質上 無聚醋即組合物含有少於使得聚g旨有助於塗料之薄膜 形成及效能特性之量的聚酯。 因此’應瞭解，可存在痕量 或少量聚醋’諸如以總固體重 里之wt %計10 wt %或少於 1 0 wt %、5 wt % 或少於 5 wt 0 2 wt %或甚至〗wt %或少 於1 wt%，且仍為"實質上無聚酯"。 本發明所用之丙烯酸聚合物 J马（例如）丙烯酸均聚物或 119835.doc 1362404 共聚物。可組合各種丙烯酸單體以製備用於本發明之丙稀 酸聚合物。實例包括（曱基）丙烯酸曱酯、（甲基）丙稀酸乙 酯、（曱基）丙烯酸丁自旨、（甲基）丙烯酸羥烷基醋、（甲基）丙 烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸二十二烷基酯、（甲基）丙 烯酸月桂基酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（曱基）丙稀酸異冰 片醋、二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、（甲基）丙烯酸、乙稀基 芳族化合物（諸如笨乙烯及乙烯基甲苯）、腈（諸如（曱基）丙 稀腈）及乙稀自曰（諸如乙酸乙烯輯）。亦可使用熟習此項技術 者已知之任何其他丙烯酸單體。習知及本文所用之術語 ”（曱基）丙烯酸酯”及類似術語係指甲基丙烯酸酯及丙稀酸 醋。在某些實施例中’丙烯酸聚合物包含由FDA批准用於 食物罐頭及/或EINECS上所列之組份，且在某些實施例 中’丙烯酸聚合物僅.包含由FDA批准用於食物罐頭及/或 EINECS上所列之組份。 丙烯酸聚合物之重量平均分子量通常為41〇〇〇或 大於41，〇〇〇，諸如60,〇〇〇或大於60,〇〇〇。已發現Mw為 41，〇〇0或大於41，000之丙烯酸聚合物形成具有所需拉伸強 度之薄膜，其具有最小交聯密度。當塗覆罐端坯料且自其 衝壓罐端時此尤為有關。 在某些實施例中’未以含丙烯醯胺之單體製備丙烯酸聚 合物。 在某些實施例中，丙烯酸單體與磷酸酯官能基單體共聚 合。因此，丙烯酸聚合物可由某些具有磷酸酯官能基之丙 烯I單體而形成，在某些實施例中，丙稀酸聚合物僅由某 M9835.doc •9· 1362404 些具有填酸醋官能基之丙稀酸單體製得。可用以形成碗酸 醋官能基丙烯酸聚合物之磷酸酯官能基丙烯酸單體之實例 包括（曱基）丙烯酸璃酸乙酯及由Rh〇dia以SIPOMER ΡΑΜ·* 100及SIPOMER PAM-200出售之及磷酸酯官能基（甲基）丙 烯酸酯。 本發明之某些貫施例係關於在至少部分内壁上經基本上 由僅由丙烯酸單體（某些視情況具有磷酸酯官能基）形成之 丙烯酸聚合物及交聯劑組成之組合物塗覆之食物罐頭。在 某些實施例中’丙烯酸聚合物非核-殼型乳液聚合物，且 在其他實施例中，丙烯酸聚合物尤其排除苯乙烯及/或乙 烯或包含乙烯之組份（包括（例如）乙烯_順丁烯二酸共聚物 及/或聚乙烯樹脂）。 本發明所用之組合物另外包含交聯劑。合適交聯劑可基 於使用者之需要及期望而定，且可包括（例如）胺基塑膠交 聯劑、盼系交聯劑及封端異氰酸醋。胺基塑膠交聯劑可以 二聚氰胺為主、以脲為主或以苯幷胍胺為主。三聚氰胺交 聯劑可廣泛購得’諸如自Cytec Industries, Inc.以CYMEL 303、1130、325、327及370購得。酚系交聯劑包括（例如） 酚醛清漆、可溶酚醛樹脂及雙酚^^對用於食物罐頭而 言，並非自雙酚A衍生之酚系可溶酚醛樹脂尤為合適。 本發明所用之組合物通常包含大於7 wt %之丙烯酸聚合 物，其中wt 〇/〇以組合物之總固體重量計。丙烯酸聚合物通 吊以8至99 wt %(諸如8〇至99 wt。/〇)之範圍存在。交聯劑通 常以1至30 wt %(諸如2至5 wt %)之量存在，wt %亦以總固 119835.doc -10- 1362404 體重量計。在某些實施例中，以總固體重量計，組合物中 交聯劑之wt %為10 wt %或少於10 wt %，諸如5 wt %或少 於5 wt %。已令人驚奇地發現，使用具有相對高Mw(亦即 4 1，000或大於41，000)之丙烯酸聚合物導致塗料具有與包含 具有較低分子量之丙烯酸聚合物之塗料相比更佳之薄膜特 性。此外’與其他罐頭塗料相比，較高分子量使得可使用 減少量之交聯劑。此重要之處在於高含量之交聯劑傾向於 使塗料更具脆性；"高含量"意謂大於丨5%，諸如大於 25%。此為令人驚奇的，因為先前並不認為丙烯酸塗料對 食物罐頭或其部分（諸如罐端）提供充分可撓性。 根據本發明所用之組合物亦可包含溶劑。合適溶劑包括 水、酯、二醇醚、二醇、酮、芳族烴及脂族烴、醇及其類 似物一甲笨、丙二醇單甲基乙酸醋及二價酸醋（諸如己 一 S文一甲S曰、戊一酸二甲酯及丁二酸二甲酯）尤其適合。 f瞭解，使用彼等溶劑不會使組合物含有聚酯，因為在獲 得組合物期間實質上將排除該等溶劑。通常製備具有約％ 與6〇重量％之間固體之組合物。或者，組合物可為水性。 如本文所用之，，水性"意謂塗料之非固體組份之5〇%或大於 5〇%為水。因此’應瞭解組合物之非固體組份可包含至多 50〇/〇之溶劑且仍為"水性" 了使用胺（諸如二甲基乙醇胺） 中和羧酸官能基丙烯酸聚合物 卿丑接者在攪動下將其分耑至 水中而使本發明之組合物具有水性。 本發明之組合物亦可合古 M # . P z、他習知添加劑，諸如顏 科、耆色劑 '蠟、潤滑劍、咕 劑4泡劑、濕潤劑、增塑劑、增 119835.doc • 1】- 1362404 補劑及催化劑。可使用任何無機酸或磺酸催化劑。特別適 合食物罐頭之塗層為鱗酸及十二烷基苯磺酸。 本發明進一步係關於一種在至少部分内壁上經拉伸強度 大於11 MPa之組合物塗覆之食物罐頭，該拉伸強度係由
Instron Mini 44 Unit以50 N荷重計在1〇 mm/min之十字頭速 度下使用長約25_4 mm、寬12.7 mm、厚0.3 mm且標距為1 吋之游離薄膜所量測。具有此拉伸強度之組合物可（例如） 如上文所述而形成》已發現，與具有較低拉伸強度之塗料 相比’經具有此拉伸強度之塗料塗覆之罐端坯料在製造成 成品期間仍保持其完整性，且在製造後經塗覆之罐端保持 其耐性。 上文所述之塗料組合物可藉由此項技術中已知之任何方 式（諸如滾塗法、喷塗法及/或電塗法）塗覆至食物罐頭。應 瞭解，對於兩）ί食物罐頭而言，通常在製成罐頭後喷塗塗 料。另一方面，對於三片食物罐頭而言，通常首先以一或
多種本發明之組合物滾塗線圈或薄片，且接著形成罐頭。 雖然塗料經塗覆至罐頭内壁之直少—部分，但亦可塗覆至 罐頭外壁之至少—部分。對於罐端&料而t，通常以本發 :組合物之一滾塗線圈或薄片；接著固化塗料，且衝壓出 端蓋並製成成品，亦即罐端。 一塗覆之後’接著固化塗料。藉由此項技術中之標準方法 實現固化。對於線圏塗料而纟，在高熱量（亦即奶卞岭值 金屬咖度)下此通常為短停留時間(亦即9秒至2分鐘)；對於 主主覆之金屬薄片而言，固化通常更長(亦即分鐘)但在 H9S35.doc •12· 13624〇4 較低溫度（亦即400卞峰值金屬溫度）下。因此，應瞭解塗覆 至食物罐頭之組合物導致塗料在丙烯酸聚合物與交聯劑之 間反應時固化。預期經固化之塗料在罐頭上實質上仍起保 護功能：目此，本發明之組合物並非在塗覆步驟期間塗覆 且接著洗去或另外實質上移除之預處理劑或潤滑劑。在某 些實施例中，自本發明所用之組合物中特定排除有助於腐 蝕控制之量的過渡金屬。
m /rc 从&仍％峭&仕何材料均可根據本發明之方法來 處理。尤其合適之基板包括經鉻處理之銘、經鍅處理之 紹、鑛錫鋼、無錫鋼及錄黑鋼。
在某些實施例中，本發明之塗料可未經任何預處理或首 先向金屬中添加黏著助劑而直接塗覆至金屬。在某些其他 實施例中，諸如當製造罐端時，可能需要經預處理二 此外’在本發明方法中所用之塗料頂部上無需塗覆塗料。 在某些實施例中’本文所述之塗料為塗覆至食物罐頭之最 後塗料。以些其他實施例中，本發明之食物罐頭不且有 沈積於其上之聚醋層，肖如在本文所述之層之上或之下。 本發明所用之組合物視需要在可撓性及㈣性方面均起 作用。重要地’此等結果可由實質上無環氧基且實質上無 :¾之組合物來達成。因此，本發明提供尤為理想之經塗 =物罐頭’其避免了其他罐頭塗料所引起之效能及健康 除非另外明確指明，否則如本文所用之所有數字(諸如 彼等表達值、範®、晉^八“ 另数子(名如 或百刀比）可如同詞"約，•修飾來讀 II9835.doc -13- <5 1362404 取，即使該術語未明確出現。本文引用之任何數字範圍亦 旨在包括其所包含之所有子範圍。單數包含複數且複數包 含單數。舉例而言，雖然本文提及π —種"丙烯酸聚合物、 ”一種”交聯劑及"一種"溶劑，但可使用一或多種每一該等 組份及任何其他組份。如本文所用之術語"聚合物"係指寡 聚物及均聚物及共聚物，且字首"聚"係指兩種或兩種以
實例 以下實例旨在說明本發明且不應解釋為以任何方式限制 本發明。 實例1 丙烯酸聚合物"Α"製備如下： 表1
成份 饋料#1 重量份 DOWANOLPM1 24.0 饋料#2 DOWANOLPM 4.2 LUPEROX 262 0.6 饋料#3 丙烯酸丁酯 17.6 甲基丙烯酸2-羥丙酯 16.5 曱基丙烯酸 1.5 丙烯酸2-乙基己酯 5.9 曱基丙烯酸甲酯 17.4 饋料#4 119835.doc 14 DOWANOL PM(用於 #2 沖洗） 1.0 饋料#5 DOWANOL PM(用於 #3 沖洗） 7.7 饋料#6 DOWANOL PM 0.3 LUPEROX 26 0.3 饋料#7 DOWANOL PM(用於 #6 沖洗） 1.2 饋料#8 DOWANOL PM 0.3 LUPEROX 26 0.3 饋料#9 DOWANOL PM(用於#9 沖洗） 1.2 1362404 用作溶劑之丙二醇單甲基鍵，來自Dow Chemical。 己酸第三丁基過氧基-2-乙酯，來自Arkema, Inc.。 將饋料# 1添加至裝配有馬達驅動之不銹鋼攪拌刀片、水 冷卻式冷凝器及具有經由溫度反饋控制裝置連接之溫度計 之加熱套的2公升四頸燒瓶中。將燒瓶之内含物加熱至回 流（119°C)。經由兩獨立加料漏斗開始添加饋料#2及饋料 #3(經180分鐘）。在饋入期間，回流溫度逐漸升至123°C。 在添加完成後，分別用饋料#4及#5沖洗兩加料漏斗，且接 著將反應保持在123°C下30分鐘。經由加料漏斗添加饋料 #6 ;用饋料#7沖洗該加料漏斗且將混合物保持在123°C下1 小時。經由加料漏斗添加饋料#8 ;用饋料#9沖洗該加料漏 斗且將混合物再保持在123°C下1小時。（聚合物 119835.doc 15 1362404
Mw=24,744)
實例2 丙烯酸聚合物"B"製備如下： 表2 成份 饋料#1 重量份 DOWANOLPM 6.2 饋料#2 DOWANOL PM 3.6 LUPEROX 26 0.6 饋料#3 丙烯酸丁酯 17.6 甲基丙烯酸2-羥丙酯 16.5 甲基丙烯酸 1.5 丙烯酸2-乙基己酯 5.9 甲基丙烯酸曱酯 17.4 饋料#4 DOWANOL PM(用於 #3 沖洗） 2.9 饋料#5 DOWANOL PM 0.3 LUPEROX 26 0.3 饋料#6 DOWANOL PM(用於#5 沖洗） 3.5 饋料#7 DOWANOLPM 0.3 LUPEROX 26 0.3 饋料#8 DOWANOL PM(用於#7 沖洗） 0.9 饋料#9 DOWANOLPM 22.2 119835.doc -16- 1362404 將饋料添加至具有馬達驅動之不銹鋼攪拌刀月、水冷 卻式冷凝器及具有經由溫度反饋控制裝置連接之溫度計之 加熱套的3公升四頸燒瓶中。將燒瓶之内含物加熱至回流 (12〇°C)。經由兩獨立加料漏斗開始添加饋料#2及饋料 #3(經180分鐘）《在饋入期間，回流溫度逐漸升至134乞。 在添加完成後，用饋料#4沖洗用於饋料#3之加料漏斗且 接著將反應保持在134t下3G分鐘。、經由加料漏斗經财
鐘添加饋㈣；用饋料#6沖洗該加料漏斗^將混合物保持 在13(TC下6〇分鐘。經由加料漏斗添加饋㈣；用饋制 沖洗該加料漏斗且將混合物再保持在13代下6()分鐘。使 樹脂冷卻至9rc且用饋料#9稀釋。（聚合物M3綱 實例3 丙烯酸聚合物"C"製備如下： 表3
119835.doc -17- 1362404
己酸第二戊基過氧基_2_乙酯，來自Arkema， 將饋料#ι添加至I配有馬達驅動之不錄鋼授拌刀片、水 冷卻式冷凝器及具有經由溫度反饋控制裝置連接之溫度計 之加熱套的3公升四頸燒瓶中。將燒瓶之内含物加熱至回 流（111 C)。以102分鐘時間，經由加料漏斗開始添加52% 之饋料#2。開始添加饋料#2後5分鐘；以115分鐘時間，添 加饋料#3 °在饋入期間，回流溫度逐漸升至118°C。饋料 #3之添加完成後’用饋料#4沖洗用於饋料#3之加料漏斗。 以60分鐘時間添加饋料#2之剩餘物。在饋入期間，添加饋 料以減少樹脂黏度及泡洙。當饋入完成時，用饋料#6沖 洗加料漏斗且將溫度降至1〇4乞。在該溫度下保持60分鐘 後’用饋料#7稀釋樹脂。（聚合物Mw=75,255) 實例4 丙烯酸聚合物”D"製備如下： 119835.doc -18 - 1362404 表4 成份 饋料#1 重量份 曱苯 12.6 饋料#2 曱苯 4.4 LUPEROX 575 0.4 饋料#3 丙烯酸丁酯 14.9 曱基丙烯酸2-羥丙酯 13.9 甲基丙烯酸 1.2 SIPOMERPAM-2004 1.0 丙烯酸2-乙基己酯 5.0 甲基丙烯酸曱酯 13.6 饋料#4 DOWANOLPM 1.2 饋料#5 DOWANOL PM(用於 #3 沖洗） 4.7 饋料#6 DOWANOL PM(用於 #2 沖洗） 0.9 饋料#7 DOWANOLPM 26.2 4磷酸酯官能基單體，來自Rhodia。 將饋料# 1添加至裝配有馬達驅動之不銹鋼攪拌刀片、水 冷卻式冷凝器及具有經由溫度反饋控制裝置連接之溫度計 之加熱套的3公升四頸燒瓶中。將燒瓶之内含物加熱至回 119835.doc -19- 1362404 流（111°C)。經由加料漏斗開始添加50%之饋料#2，經120 分鐘。開始饋料#2後5分鐘，添加饋料#3，經11 5分鐘。饋 入期間，添加饋料#4以減少樹脂黏度及泡沫；回流溫度逐 漸升至117°C。饋料#3之添加完成後，用饋料#5沖洗用於 饋料#3之加料漏斗。經60分鐘添加饋料#2之剩餘物。當饋 入完成時，用饋料#6沖洗加料漏斗且將溫度降至104°C。 在該溫度下保持60分鐘後，用饋料#7稀釋樹脂。（聚合物 Mw=96,744) 實例5 丙烯酸聚合物"E"製備如下： 表5 成份 饋料#1 重量份 甲苯 12.7 饋料#2 曱苯 4.9 LUPEROX 575 0.4 饋料#3 丙烯酸丁酯 14.9 曱基丙烯酸2-羥丙酯 13.9 曱基丙烯酸 1.2 SIPOMERPAM-200 1.0 曱基丙烯酸異冰片酯 7.4 丙烯酸2-乙基己酯 5.0 曱基丙烯酸曱酯 6.2 饋料#4 119835.doc -20- 1362404 DOWANOL PM(用於 #3 沖洗） 4.7 饋料#5 DOWANOL PM(用於 #2 沖洗） 1.0 饋料#6 DOWANOL PM 26.7 將饋料#ι添加至裝配有馬達驅動之不銹鋼攪拌刀片、水 冷卻式冷凝器及具有經由溫度反饋控制裝置連接之溫度計 之加熱套的3公升四頸燒瓶中。將燒瓶之内含物加熱至回 流（11 〇°C )。經由加料漏斗開始添加50%之饋料#2，經120 分鐘。開始饋料#2後5分鐘，添加饋料#3，經11 5分鐘。在 饋入期間，回流溫度逐漸升至121 °C。饋料#3之添加完成 後，用饋料#4沖洗用於饋料#3之加料漏斗。經60分鐘添加 饋料#2之剩餘物。當饋入完成時，用饋料#5沖洗加料漏斗 且將溫度降至104°C。在該溫度下保持60分鐘後，用饋料 #6稀釋樹脂。（聚合物Mw=85,244) 實例6 丙烯酸聚合物"F"製備如下： 表6 成份 饋料#1 重量份 DOWANOL PM 13.3 饋料#2 DOWANOL PM 4.7 LUPEROX 575 0.4 饋料#3 丙烯酸丁酯 15.6 119835.doc -21 - 1362404 甲基丙烯酸2-羥丙酯 14.6 甲基丙烯酸 1.6 SIPOMERPAM-200 1.0 丙烯酸2-乙基己酯 5.2 甲基丙烯酸甲酯 14.1 餚料#4 DOWANOL PM(用於 #3 沖洗） 4.9 饋料#5 DOWANOL PM(用於 #2 沖洗） 1.0 饋料#6 DOWANOLPM 23.6 將饋料# 1添加至裝配有馬達驅動之不銹鋼攪拌刀片、水 冷卻式冷凝器及具有經由溫度反饋控制裝置連接之溫度計 之加熱套的2公升四頸燒瓶中。將燒瓶之内含物加熱至回 流（119°C )。經由加料漏斗開始添加50%之饋料#2，經120 分鐘。開始饋料#2後5分鐘.，添加饋料#3，經11 5分鐘。在 饋入期間，回流溫度逐漸升至126°C。饋料#3之添加完成 後，用饋料#4沖洗用於饋料#3之加料漏斗。經60分鐘添加 饋料#2之剩餘物。當饋入完成時，用饋料#5沖洗加料漏斗 且將溫度降至104°C。在該溫度下保持60分鐘後，用饋料 #6稀釋樹脂。（聚合物Mw=63,526) 將丙烯酸聚合物F以二曱基乙醇胺中和（80-120%中和）且 分散至水中。 實例7 藉由將分別如實例1、2、3、4及5中所述製備之聚合物 119835.doc -22- 1362404 A、B、C、D及E饋入個別容器中且在周圍條件下以表7 所示之次序混•合以下成份直至均質來製備五種不同樣p中 表7 …
CYMEL 1123 ’苯幷胍胺，來自Cytec METHYLON 75 108溶液，來自 Durez Corporation。 7十二烷基苄基磺酸阻斷溶液，來自KingIndustHes。 經異丙醇稀釋至1 〇重量％之正填酸溶液。 1/1/1之乙酸乙酯/DOWan〇lpM/二元酯。 藉由在經Cr處理之鋁片上用#18線繞棒拉伸樣品卜$來製 備塗層。將塗層於45〇卞下烘焙10分鐘。藉由彎曲及衝壓 楔形物（2·时M.5吁）來評估經塗覆薄片之可撓性。對於模 形彎曲而言’測定沿彎曲破裂或開裂之塗層百分比（ι〇〇 = 119835.doc -23- 開裂/未固化）。自三個楔形物之結果計算平均可撓性。為 量測表面固化，以曱基乙基酮摩擦塗層（ΜΕΚ=塗層穿透至 基板前之雙重摩擦量）。藉由在兩種食物模擬物中於127。〇 下處理（蒸餾）經塗覆之薄片30分鐘來量測其耐性。兩種模 擬物為檸檬酸於去離子水中之2重量％溶液及乙酸於去離 子水中之3重量％溶液。在自蒸餾溶液移除後，即刻使用 〇-4之視覺比例（其中0為最佳）評估塗層抗霧濁之能力。對 於黏著測試而言’以交叉型對塗層刻痕且用膠帶覆蓋；撕 開膠帶且記錄保持完整之塗層百分比（100=未撕除）β使用 以上說明書中所述之游離薄联在InStron裝置上量測樣品3 及4之拉伸強度。所有結果展現於表8中。 表8
樣品 MEK 平均 可撓性 2%檸檬酸 3%乙酸 拉伸強度 (MPa) 霧濁 黏著 霧濁 黏著 1 3 100 3 0 3 100 NT 2 10 100 1.5 100 1 100 NT 3 40 19 1.5 100 1 100 14 4 47 16 1 100 0.5 100 11 5 40 24 1 95 0 100 NT *NT=未測試 如自表8可見’本發明所用之塗料樣品3、4及5與樣品j 及2相比產生整體更佳之結果。 雖然上文已描述本發明之特定實施例以達成說明之目 的，但對熟習此項技術者而言顯而易見的是在不偏離如隨 119835.doc • 24 · 1362404 附申請專利範圍所定義之本發明下可對本發明之細節進行 大量變化。
119835.doc 25-

Claims (1)

1362404 申請專利範圍 第096111822號專利申請案 中文申請專利範圍背換本(1〇〇年9月、 丨〇〇年P月乙丨曰修止本 一種食物罐頭，其在至少部分内壁上g含以^^^之 組合物塗覆： a) 以總固體重量計大於7 wt %之丙烯酸聚合物，該丙 稀酸聚合物具有大於或等於6〇,〇〇〇之重量平均分子量 及小於30mgKOH/g之酸值；及 b) 交聯劑， 其中該組合物實質上無環氧基且實質上無聚酯。 2.如請求項1之食物罐頭，其中以總固體重量計該組合物 中丙稀酸聚合物之wt %為80至99 wt %。 3·如請求項1之食物罐頭，其中該交聯劑為三聚氰胺。 4. 如請求項1之食物罐頭，其中該交聯劑為酚系。 5. 如請求項4之食物罐頭，其中以總固體重量計該組合物 中交聯劑之wt %係少於1 〇 wt 〇/。。 6. 如請求項1之食物罐頭’其中當固化時該組合物為塗覆 至該罐頭之最後塗料。 7·如請求項1之食物罐頭，其中該丙烯酸聚合物包含丙烯 酸丁醋、甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸2_羥丙酯、丙烯 酸2-乙基己醋、甲基丙烯酸及/或磷酸酯官能基（曱基）丙 烯酸酯。 8- —種食物罐頭’其在至少部分内壁上經包含丙烯酸聚合 物之組合物塗覆，其中該組合物具有如由Instron裝置所 量測大於11 MPa之拉伸強度。 9.如請求項8之食物罐頭，其中該組合物包含： 119835-1000921.doc JOZ4U4 a) 以總固體重量計大於7 wt %之丙烯酸聚合物，該丙 稀酸聚合物具有大於或等於60,000之重量平均分子量 及小於30 mg K〇H/g之酸值；及 b) 交聯劑， 其中該組合物實質上無環氧基且實質上無聚酯。 〇.如叫求項1之食物罐頭，其中該丙烯酸聚合物具有磷酸 酯官能基。 h如叫求項10之食物罐頭，其中用以形成該丙烯酸聚合物 之單體包含磷酸酯官能基（甲基）丙烯酸酯。 如吻求項1之食物罐頭，其中該丙烯酸聚合物係僅由丙 烯酸官能基單體形成。 B·如請求項1之食物罐頭，其中該組合物另外包含溶劑。 4·如明求項1之食物罐頭，其中該丙烯酸聚合物尤其排除 乙烯及包含乙烯之組份。 15. 如4求項1之食物罐頭，其中該組合物尤其排除有助於 腐蝕控制之量的過渡金屬。 16. —種食物罐頭，其在至少部分内壁上經基本上由以下各 物組成之組合物塗覆： a) 具有大於或等於41，000之重量平均分子量及小於3〇 mgKOH/g之酸值的丙烯酸聚合物；及 b) 交聯劑， 其中該丙烯酸聚合物視情況包含磷酸酯官能基。 17.如請求項〗之食物罐頭，其_該食物罐頭之經塗覆部分 包含罐端。 119835-1000921.doc 1362404 18..如請求項1之食物罐頭，其中該丙烯酸聚合物具有大於 或等於75,000之重量平均分子量。
119835-1000921.doc
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