ES2627213T3 - Emulsiones de látex y composiciones de revestimiento formadas a partir de emulsiones de látex - Google Patents

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Abstract

Una emulsión de látex compuesto preparada por un método que comprende: a) polimerizar al menos un componente monómero etilénicamente insaturado, un estabilizador que comprende un ácido fuerte y un iniciador en un vehículo para formar una emulsión; y b) polimerizar la emulsión con al menos un componente monómero etilénicamente insaturado diferente para preparar la emulsión de látex compuesto, en la que la emulsión de látex compuesto comprende un núcleo y una envuelta, y en la que el núcleo tiene menos monómeros funcionales que la envuelta.

Description

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DESCRIPCION
Emulsiones de latex y composiciones de revestimiento formadas a partir de emulsiones de latex Antecedentes de la invencion
1. Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a emulsiones de latex, a composiciones de revestimiento formadas a partir de emulsiones de latex, y a procedimientos para revestir sustratos con las composiciones de revestimiento.
2. Descripcion de la tecnica relacionada
Se han usado composiciones de revestimiento formadas de resinas epoxfdicas para revestir embalajes y envases para alimentos y bebidas. Aunque el peso de la evidencia cientifica, como es interpretado por las principales agencias reguladoras mundiales en materia de seguridad alimentaria en los Estados Unidos, Canada, Europa y Japon, muestra que los niveles de bisfenol A a los que estan expuestos los consumidores con los actuales revestimientos a base de epoxi comerciales son seguros, algunos consumidores y propietarios de marcas continuan expresando preocupacion, y es deseable un revestimiento que no contenga bisfenol A o cualquier otro disrruptor endocrino.
La publicacion internacional numero WO 2008/036629 describe una composicion de revestimiento para envases de alimentos y bebidas compuesta de una resina de poliester-acrilato injertada que esta reticulada con un agente de reticulacion fenolico y catalizada por un catalizador que contiene titanio o que contiene circonio.
La publicacion de solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2005/0196629 tambien describe una composicion de revestimiento para envases de alimentos y bebidas compuesta de una resina de poliester-acrilato injertada que esta reticulada con un agente de reticulacion fenolico.
La publicacion de solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2006/0100366 usa un polfmero acnlico como dispersante para la polimerizacion de latex combinando un componente monomero etilenicamente insaturado con una dispersion de una sal de un porimero con funcionalidad acido o antridrido y una amina para formar una emulsion.
La publicacion de solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2007/0117928 y la patente de Estados Unidos numero 7.189.787 describen la formacion de una dispersion que es el producto de reaccion de una amina terciaria con un polfmero con funcionalidad acido y un polfmero con funcionalidad glicidilo.
La publicacion internacional numero WO 2007/123659 describe una composicion de revestimiento formada reticulando un polfmero acnlico que tiene un peso molecular mayor que 41.000 y un mdice de acido menor que 30 mg KOH/g.
La publicacion de solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2007/0281179 describe una composicion de revestimiento que tiene un poliester que es el producto de reaccion de un poliol y un bis-epoxi que reacciona con un acido y/o ester carboxflico mono- y/o di-fenolico.
Los latex elaborados por polimerizacion en emulsion no han conseguido el comportamiento de revestimientos a base de epoxi y no se han usado con exito comercialmente en composiciones de revestimiento para alimentos y bebidas. Algunos inconvenientes han sido la aceptacion del sabor en cerveza y el blanqueamiento en bebidas pasteurizadas o esterilizadas en autoclave diffciles de retener. Polfmeros en emulsion de latex tfpicos usan sales de sodio como tampones y estabilizadores, y/o tensioactivos no ionicos que tambien imparten un grado no aceptable de sensibilidad al agua (blanqueamiento).
Existe la necesidad de producir composiciones de revestimiento que no contengan bisfenol A, o que esten esencialmente exentas de bisfenol A. Las emulsiones de latex de la invencion pueden usarse en la preparacion de composiciones de revestimiento adecuadas, entre otros, como revestimientos de embalaje para recipientes y envases para alimentos y bebidas, incluyendo tapas de apertura facil externo/interno para cerveza y bebidas. Las tapas de apertura facil para latas de cerveza y bebidas se fabrican tfpicamente revistiendo primero una hoja plana de un sustrato metalico, calentando el sustrato revestido y luego troquelando o conformando el sustrato revestido en la forma deseada. Los revestimientos para tapas de latas de cerveza y bebidas pueden aplicarse en pesos de pelfcula de aproximadamente 0,155 mg/cm2 (1 miligramo por pulgada cuadrada) a aproximadamente 2,326 mg/cm2 (15 miligramos por pulgada cuadrada) en una lmea de revestimiento de bobina de alta velocidad. Las lmeas de revestimiento de bobina de alta velocidad requieren un material de revestimiento que seque y cure en unos pocos segundos ya que este se calienta muy rapidamente hasta una temperatura de metal maxima que puede variar de aproximadamente 200 a aproximadamente 300°C.
Compendio de la invencion
La presente invencion proporciona una alternativa a las resinas epoxfdicas que permite un curado exento de
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formaldehndo, resistencia al blanqueamiento, capacidad para tratar en autoclave y que puede soportar bebidas diffciles de retener. Las composiciones de revestimiento de la invencion pueden prepararse con un proceso sencillo, que no requiere varios polfmeros o etapas de procesado para conseguir el efecto deseado.
La presente invencion incluye metodos para preparar emulsiones de latex compuestos. En algunas formas de realizacion de la invencion, se prepara una emulsion de latex compuesto mediante un metodo que comprende las etapas de polimerizar al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vehnculo para formar una emulsion, y polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto, en la que la emulsion de latex compuesto comprende un nucleo y una envuelta, y en la que el nucleo tiene menos monomeros funcionales que la envuelta. En algunas formas de realizacion de la invencion, se prepara una emulsion de latex compuesto mediante un metodo que comprende las etapas de polimerizar al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vehnculo para formar una emulsion, y polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar una emulsion de latex compuesto, donde la emulsion de latex compuesto tiene un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm.
En algunas formas de realizacion de la invencion, se usa una emulsion de latex compuesto en la formacion de una composicion de revestimiento para embalaje y envases de alimentos y bebidas. Las composiciones de revestimiento pueden prepararse por un metodo que comprende las etapas de preparar una emulsion de latex compuesto mediante un metodo que comprende las etapas de polimerizar al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vehnculo para formar una emulsion, polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto, y hacer reaccionar la emulsion de latex compuesto con un neutralizador para formar la composicion de revestimiento. En algunas formas de realizacion, esta presente un estabilizador en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5,0% en peso de solidos polimericos. Las composiciones de revestimiento pueden exhibir nulo o mmimo blanqueamiento, nula o minima captacion, adhesion comercialmente aceptable y pueden usarse para proporcionar suficiente revestimiento, adhesion y flexibilidad durante la fabricacion de tapas de apertura facil de cerveza y bebidas.
En algunas formas de realizacion de la invencion, se describe un metodo de revestimiento de un sustrato que comprende las etapas de preparar una emulsion de latex compuesto mediante un metodo que comprende las etapas de polimerizar al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vehnculo para formar una emulsion, polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto, hacer reaccionar la emulsion de latex compuesto con un neutralizador para formar una composicion de revestimiento, y aplicar la composicion de revestimiento al sustrato. En algunas formas de realizacion, esta presente un estabilizador en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5,0% en peso de solidos polimericos. En algunas formas de realizacion, el sustrato es una lata o envase.
Tambien se describen sustratos revestidos con las composiciones de revestimiento de la invencion. En algunas formas de realizacion, el sustrato es una lata o envase.
Descripcion detallada de la invencion
La presente invencion incluye sustratos revestidos al menos en parte con una composicion de revestimiento de la invencion y metodos para revestir los sustratos. El termino “sustrato” tal como se usa en la presente memoria incluye, sin limitacion, latas, latas de metal (tal como de aluminio), tapas de apertura facil para cerveza y bebidas, recipientes, envases, receptaculos, o cualquier porcion de la misma usada para contener, tocar o estar en contacto con cualquier tipo de alimento o bebida. Ademas, el termino “sustrato”, “lata(s) de alimento”, “recipientes de alimento”, y similares incluye, por ejemplo sin limitacion, “tapas de latas”, que pueden troquelarse a partir del material de la tapa de lata y usarse en el envasado de bebidas.
La presente invencion incluye metodos para preparar una emulsion de latex compuesto polimerizando al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vehnculo para formar una emulsion, y polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto, en la que la emulsion de latex compuesto comprende un nucleo y una envuelta, y en la que el nucleo tiene menos monomeros funcionales que la envuelta. En algunas formas de realizacion de la invencion, se prepara una emulsion de latex compuesto mediante un metodo que comprende las etapas de polimerizar al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vehnculo para formar una emulsion, y polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto, donde la emulsion de latex compuesto tiene un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm. En algunas formas de realizacion, esta presente un estabilizador en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5,0% en peso de solidos polimericos. En algunas formas de realizacion, la emulsion de latex compuesto se hace reaccionar con un neutralizador para formar una composicion de revestimiento para embalaje y envases de alimentos y bebidas.
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Las emulsiones de latex compuesto de la presente invencion pueden comprender una estructura de partfculas de latex relativamente homogenea y/o una estructura de partfculas de latex no homogenea. La estructura de partfculas de latex compuesto puede controlarse por los procesos de polimerizacion, incluyendo, a modo de ejemplo no limitante, un proceso de polimerizacion en varias etapas. Tales estructuras de partfculas se preparan normalmente por una serie de secuencias de polimerizacion en emulsion consecutivas con diferentes tipos de monomero, donde el monomero de la segunda etapa se polimeriza en presencia de partfculas de latex iniciadoras. En algunas formas de realizacion, el tamano de partfculas de latex tiene una fuerte influencia en las propiedades de la pelfcula. Por ejemplo sin limitacion, latex con elevado tamano de partfculas (mayores que aproximadamente 300 nm) pueden proporcionar buena resistencia a la formacion de ampollas en el horno a altos pesos de pelfcula (mayores que aproximadamente 1,085 mg/cm2 (7 miligramos por pulgada cuadrada) a tiempos de formacion de pelfcula cortos, tales como cuando se usan los latex como composiciones de revestimiento para aplicaciones de tapas de bebidas con un tiempo de curado menor que aproximadamente 10 segundos. Latex de elevado tamano de partfculas pueden sintetizarse usando tensioactivos de concentracion micelar cntica alta (tal como, sin limitacion, Aerosol MA-80-I, Bisomer PEM6 LD y combinaciones de los mismos) en la etapa de iniciacion. El contenido en solidos de los latex de elevado tamano de partfculas puede ser alto en algunas formas de realizacion debido a que la distancia entre las partfculas generalmente aumenta cuando aumenta el tamano de partfculas, asf puede conseguirse un elevado contenido en solidos (mayor que aproximadamente 50%). El elevado contenido en solidos es util para aplicaciones de tapas de apertura facil. En algunas formas de realizacion, la composicion de revestimiento tiene un contenido de gel mayor que aproximadamente 35.
Las estructuras de partfculas de latex compuesto de la invencion permite la incorporacion de menores niveles de monomeros acidos que contribuyen a una mejor resistencia al blanqueamiento y adhesion aceptable sobre el sustrato. Menores niveles de monomeros acidos, tales como cantidades de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10%, o aproximadamente 1,2% a aproximadamente 5%, pueden contribuir a la reologfa a mayores aplicaciones de solidos para revestimiento con rodillo inverso sobre una bobina. En algunas formas de realizacion, las partfculas de latex compuesto comprenden partfculas de latex de nucleo-envuelta. Los nucleos de las partfculas de latex compuesto pueden tener hasta aproximadamente 3,0% de un monomero, tal como sin limitacion, un monomero con grupo hidroxilo, un monomero carboxflico o una combinacion de los mismos, mientras que las envueltas de las partfculas de latex pueden tener hasta aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% de un monomero, tal como sin limitacion, un monomero de grupo hidroxilo, un monomero carboxflico o una combinacion de los mismos. Un numero incrementado de grupos funcionales en el nucleo y una funcionalidad incrementada en la envuelta puede contribuir a una mejor humectacion y adhesion sobre el sustrato. Un numero reducido de grupos funcionales en el nucleo puede proporcionar buena resistencia al blanqueamiento por agua. Un contenido elevado de monomeros funcionales en el componente monomero etilenicamente insaturado, tal como, sin limitacion, (met)acrilato de hidroxipropilo, acido (met)acnlico o una combinacion de los mismos, puede producir una emulsion de latex compuesto que tenga baja resistencia al blanqueamiento por agua despues de un secado muy corto (solo aproximadamente 9 segundos).
Las emulsiones de latex compuesto usadas en la presente invencion se preparan en algunas formas de realizacion por tecnicas conocidas en la tecnica, tales como sin limitacion, polimerizacion en suspension, polimerizacion interfacial y polimerizacion en emulsion. Las tecnicas de polimerizacion en emulsion para preparar emulsiones de latex a partir de componentes monomero etilenicamente insaturados son bien conocidas en la tecnica de polfmeros, y puede usarse cualquier tecnica de emulsion de latex convencional, tal como, a modo de ejemplo no limitante, procesos discontinuos de lote unico o multiple, y procesos continuos. En algunas formas de realizacion, se prepara un componente monomero etilenicamente insaturado (que puede incluir y/o funcionar como un agente de reticulacion) y se anade en diferentes etapas al recipiente de polimerizacion. El orden de adicion de monomeros (tal como monomeros de hidroxilo y acido) puede ser en el orden del mas hidrofobo al mas hidrofilo, que puede ayudar a aumentar la resistencia al autoclave, estabilizar las partfculas de latex y proporcionar buena humectacion y adhesion sobre sustratos revestidos. El componente monomero etilenicamente insaturado que puede incluir y/o funcionar como un agente de reticulacion (tal como metacrilato de glicidilo, dimetacrilato de glicerol, dimetacrilato de 1,4- butanodiol o una combinacion de los mismos) puede anadirse en el orden del menos reticulado al mas reticulado con el fin de aumentar las propiedades mecanicas de la pelfcula y la resistencia a la abrasion. La composicion del componente monomero etilenicamente insaturado en el recipiente de polimerizacion puede variarse durante el curso de la polimerizacion, tal como, a modo de ejemplo no limitante, alterando la composicion del componente monomero etilenicamente insaturado que esta siendo alimentado al recipiente. Pueden usarse tanto tecnicas de polimerizacion en una o en varias etapas. En algunas formas de realizacion, las emulsiones de latex compuesto se preparan usando una emulsion de polfmero iniciadora para controlar el numero y tamano de partfculas producidas por la polimerizacion en emulsion. El tamano de partfculas de las partfculas de polfmero de emulsion de latex compuesto se controlado en algunas formas de realizacion ajustando la carga de tensioactivo inicial.
Hay al menos tres modos diferentes de reticular la emulsion de latex compuesto con el fin de elevar el peso molecular. En una forma de realizacion, la emulsion de latex compuesto puede reticularse por al menos un componente monomero etilenicamente insaturado tal como di(met)acrilato de tripropilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de etilglicol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de glicerol, o una combinacion de los mismos. En otra forma de realizacion, si la emulsion de latex compuesto tiene grupos funcionales, tales como acido metacnlico, la emulsion de latex compuesto puede reticularse por grupos glicidilo,
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tales como, sin limitacion, metacrilato de glicidilo. En una tercera forma de realizacion, si la emulsion de latex compuesto tiene monomeros con grupo funcional hidroxilo, tales como, sin limitacion, metacrilato de hidroxipropilo, la emulsion de latex compuesto puede reticularse con una resina fenolica para conseguir propiedades ffsicas adecuadas del revestimiento curado sobre el sustrato. Agentes de reticulacion adecuados pueden incluir, aunque sin estar limitados a los mismos, urea-formaldehudo, fenol-formaldel'ndo, benzoguanamina formaldehudo, resinas fenolicas y combinaciones de los mismos. En algunas formas de realizacion de la invencion, el componente monomero etilenicamente insaturado puede incluir y/o funcionar como agente de reticulacion. Ademas, el agente de reticulacion puede anadirse como un componente separado del componente monomero etilenicamente insaturado. En algunas formas de realizacion, la cantidad del agente de reticulacion es aproximadamente 0,1 a aproximadamente 30% en peso basado en el contenido en solidos del polfmero. El agente de reticulacion puede ayudar a mejorar la resistencia qmmica y/o resistencia al blanqueamiento por agua. Sin embargo, si la cantidad de agente de reticulacion es demasiado elevada, la pelfcula puede perder flexibilidad.
Las estructuras de partfculas de emulsion de latex compuesto pueden controlarse por procesos de polimerizacion. Las partfculas de emulsion de latex compuesto pueden prepararse por una serie de secuencias de polimerizacion en emulsion consecutivas con diferentes tipos de monomero, donde el monomero de la segunda (tercera, etc.) etapas se polimeriza en presencia de partfculas de latex iniciadoras. Estas partfculas iniciadoras pueden prepararse en una etapa separada o formarse in situ durante la polimerizacion en emulsion. A las emulsiones de latex resultantes puede hacerse referencia como emulsiones de latex compuesto, que implica una estructura de partfculas con un polfmero polimerizado inicialmente localizado en el nucleo de la partfcula, y los polfmeros formados despues que estan incorporados en la envuelta.
La formacion de una emulsion de latex compuesto puede cumplir una diversidad de requerimientos moleculares, funcionales y coloidales. Por ejemplo, los polfmeros en el nucleo pueden tener menos monomeros funcionales, tal como, sin limitacion, monomeros con grupo hidroxilo, monomeros con acido carboxflico y combinaciones de los mismos. Los monomeros con grupo hidroxilo y monomeros carboxflicos pueden incorporarse en la envuelta para ayudar a proporcionar buena humectacion, adhesion adecuada sobre un sustrato y ayudar a estabilizar los lubricantes. En algunas formas de realizacion, un polfmero duro esta presente en el nucleo y un polfmero blando esta presente en la envuelta, lo cual puede ayudar a reducir la temperatura minima de formacion de pelfcula. El tamano de partfculas de la emulsion de latex compuesto tambien puede tener una influencia sobre las propiedades de la pelfcula. A modo de ejemplo no limitante, emulsiones de latex compuesto de elevado tamano de partfculas (mayores que aproximadamente 300 nm) pueden proporcionar buena resistencia a la formacion de ampollas en el horno a altos pesos de pelfcula (mayores que aproximadamente 1,085 mg/cm2 (7 miligramos por pulgada cuadrada)) a tiempos de formacion de pelfcula cortos. Las emulsiones de latex compuesto de elevado tamano de partfculas pueden sintetizarse usando tensioactivos de concentracion micelar cntica alta (tal como, sin limitacion, Aerosol MA- 80-I de Cytec, Bisomer PEM6 LD de Cognis, y combinaciones de los mismos). En algunas formas de realizacion, se usa Aerosol MA-80-I en la etapa de iniciacion para ayudar a prevenir la mala resistencia al blanqueamiento por agua. El contenido en solidos de emulsiones de latex compuesto de elevado tamano de partfculas puede ser alto debido a que la distancia entre las partfculas aumenta cuando aumenta el tamano de partfculas, asf el contenido en solidos alcanzable aumenta. Un elevado contenido en solidos puede ser deseable para aplicaciones de tapas de apertura facil para conseguir un elevado peso de pelfcula.
El componente monomero etilenicamente insaturado puede estar compuesto de un monomero unico o de una mezcla de monomeros en diversas formas de realizacion de la invencion. Cuando la emulsion se polimeriza con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto, el al menos un componente monomero etilenicamente insaturado puede ser tambien un monomero o mezcla de monomeros. En algunas formas de realizacion, el componente monomero etilenicamente insaturado puede incluir y/o funcionar como el agente de reticulacion. En algunas formas de realizacion, el componente monomero etilenicamente insaturado y/o componente monomero etilenicamente insaturado diferente esta presente en una cantidad de aproximadamente 2% a aproximadamente 60% basado en la mezcla total. El componente monomero etilenicamente insaturado y el componente monomero etilenicamente insaturado diferente puede incluir, sin limitacion, uno o mas monomeros vimlicos, monomeros acnlicos, monomeros alflicos, monomeros de acrilamida, vinil esteres incluyendo, sin limitacion, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butiratos de vinilo, benzoatos de vinilo, acetatos de vinil isopropilo, y vinil esteres similares, haluros de vinilo incluyendo, sin limitacion, cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo y cloruro de vinilideno, compuestos hidrocarbonatos aromaticos de vinilo incluyendo, sin limitacion, estireno, metil estirenos y alquil inferior estirenos similares, cloroestireno, vinil tolueno, vinil naftaleno, monomeros hidrocarbonados de vinilo alifaticos incluyendo, sin limitacion, alfa olefinas tales como, por ejemplo sin limitacion, etileno, propileno, isobutileno y ciclohexeno, asf como dienos conjugados tales como por ejemplo, sin limitacion, 1,3- butadieno, metil-2-butadieno, 1,3-piperileno, 2,3-dimetil butadieno, isopreno, ciclohexano, ciclopentadieno, diciclopentadieno, asf como combinaciones de los mismos. Vinil alquil eteres pueden incluir, sin limitacion, metil vinil eter, isopropil vinil eter, n-butil vinil eter, isobutil vinil eter, y combinaciones de los mismos. Monomeros acnlicos pueden incluir sin limitacion, monomeros tales como, a modo de ejemplo no limitante, alquil esteres inferiores de acido acnlico o metacnlico que tienen una porcion ester distinta de metilo o etilo que contienen aproximadamente 3 a aproximadamente 10 atomos de carbono, asf como derivados aromaticos de acido acnlico y metacnlico. Monomeros acnlicos pueden incluir, a modo de ejemplo no limitante, acrilato y metacrilato de butilo, acrilato y metacrilato de propilo, acrilato y metacrilato de 2-etil hexilo, acrilato y metacrilato de ciclohexilo, acrilato y metacrilato
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de decilo, acrilato y metacrilato de isodecilo, acrilato y metacrilato de bencilo, diversos glicidil esteres que reaccionan con acidos acnlicos y metacnlicos, acrilatos y metacrilatos de hidroxil alquilo tales como, sin limitacion, acrilatos y metacrilatos de hidroxietilo e hidroxipropilo, y acrilatos y metacrilatos de amino, asf como combinaciones de los mismos.
En algunas formas de realizacion, el componente monomero etilenicamente insaturado y/o el componente monomero etilenicamente insaturado diferente incluyen al menos un componente monomero multi-etilenicamente insaturado efectivo para elevar el peso molecular y/o ayudar a reticular el polfmero. Ejemplos no limitantes de componentes monomero multi-etilenicamente insaturados incluyen (met)acrilato de alilo, di(met)acrilato de tripropilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, (met)acrilato de 1,3-butilenglicol, di(met)acrilato de polialquilenglicol, ftalato de dialilo, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, divinilbenceno, diviniltolueno, trivinilbenceno, divinilnaftaleno, y combinaciones de los mismos. En algunas formas de realizacion, el componente monomero multi-etilenicamente insaturado esta presente en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5%.
En algunas formas de realizacion de la invencion, componente monomero etilenicamente insaturado y/o el componente monomero etilenicamente insaturado diferente se mezclan con un estabilizador que comprende un acido fuerte en un vetnculo para formar una emulsion de monomero. Opcionalmente, esta presente una base en la mezcla. En algunas formas de realizacion, el estabilizador esta presente en una cantidad de aproximadamente 0,1% a 5,0% en peso de solidos polimericos.
Ejemplos no limitantes de estabilizadores incluyen acidos fuertes, tales como, sin limitacion, acido dodecilbencenosulfonico, acido dinonilnaftalenosulfonico, acido dinonilnaftilenodisulfonico, acido bis(2- etilhexil)sulfosuccmico y similares, incluyendo combinaciones de los mismos. En algunas formas de realizacion, un acido fuerte es un acido con una constante de disociacion en solucion acuosa, pK, menor que aproximadamente 4. En algunas formas de realizacion, el acido fuerte tiene un hidrofobo unido al acido. En algunas formas de realizacion, el acido fuerte tiene al menos aproximadamente seis atomos de carbono.
Ejemplos no limitantes de una base incluyen amomaco, dimetiletanolamina, 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol y combinaciones de los mismos. En algunas formas de realizacion, la base esta presente en una cantidad de aproximadamente 50% a 100% en moles referido a moles de estabilizador.
En algunas formas de realizacion, el vetnculo incluye, sin limitacion, agua, un codisolvente soluble en agua, o una combinacion de los mismos. En algunas formas de realizacion el vetnculo esta presente en una cantidad de aproximadamente 50 a aproximadamente 90% de la emulsion de latex total.
En algunas formas de realizacion, la emulsion de monomero se hace reaccionar con uno o mas iniciadores. El iniciador puede incluir, a modo de ejemplo no limitante, un iniciador que se descomponga termicamente a la temperatura de polimerizacion para generar radicales libres. Ejemplos de iniciadores incluyen, sin limitacion, tanto especies solubles en agua como insolubles en agua, asf como combinaciones de las mismas. Ejemplos de iniciadores generadores de radicales libres incluyen, a modo de ejemplo no limitante, persulfatos, tales como sin limitacion, persulfato de amonio o de metales alcalinos (potasio, sodio o litio), compuestos azoicos tales como sin limitacion, 2,2'-azo-bis(isobutironitrilo), 2,2'-azo-bis(2,4-dimetilvaleronitrilo) y 1-t-butil-azocianociclohexano), hidroperoxidos tales como sin limitacion, hidroperoxido de t-butilo e hidroperoxido de cumeno, peroxidos tales como sin limitacion, peroxido de benzoilo, peroxido de caprililo, peroxido de di-t-butilo, 3,3'-di(t-butilperoxi)butirato de etilo, 3,3'-di(t-amilperoxi) butirato de etilo, t-amilperoxi-2-etil hexanoato y t-butilperoxi pivilato, peresteres tales como sin limitacion, peracetato de t-butilo, perftalato de t-butilo y perbenzoato de t-butilo, percarbonatos tales como sin limitacion, dicarbonato de di(1-ciano-1-metiletil)peroxi, perfosfatos, y similares, asf como mezclas de los mismos.
En algunas formas de realizacion, el iniciador se usa solo o como el componente oxidante de un sistema redox, que puede incluir, sin limitacion, un componente reductor tal como, a modo de ejemplo no limitante, acido ascorbico, acido maleico, acido glicolico, acido oxalico, acido lactico, acido tioglicolico o un sulfito de metal alcalino, tal como sin limitacion, un hidrosulfito, hiposulfito o metabisulfito, tal como sin limitacion, hidrosulfito de sodio, hiposulfito de potasio y metabisulfito de potasio, o formaldetndo sulfoxilato de sodio, asf como combinaciones de los mismos. Al componente reductor puede hacerse referencia como un acelerador o un activador de catalizador.
El iniciador y acelerador, al que puede hacerse referencia como un sistema iniciador, puede usarse en algunas formas de realizacion en proporciones de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5% basado en el peso del componente monomero etilenicamente insaturado a copolimerizar. Promotores tales como sin limitacion, sales cloruro y sulfato de cobalto, hierro, mquel o cobre se emplean opcionalmente en cantidades de aproximadamente 2 a aproximadamente 200 ppm en algunas formas de realizacion. Ejemplos no limitantes de sistemas de catalizador redox incluyen, sin limitacion, hidroperoxido de terc-butilo/formaldetndo sulfoxilato de sodio/Fe(II), persulfato de amonio/bisulfito de sodio/hidrosulfito de sodio/Fe(II) y combinaciones de los mismos. En algunas formas de realizacion, la temperatura de polimerizacion vana de aproximadamente temperatura ambiente a aproximadamente 90°C, y la temperatura puede optimizarse para el sistema iniciador empleado, como es convencional.
En algunas formas de realizacion de la invencion, puede limitarse la agregacion de partfculas de latex polimerico
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incluyendo un tensioactivo estabilizador durante la polimerizacion. Por ejemplo, sin limitacion, las partfculas de latex creciente pueden estabilizarse durante la polimerizacion en emulsion por uno o mas tensioactivos tales como, sin limitacion, acido dodecilbenceno sulfonico, un tensioactivo anionico o no ionico, o una combinaciones de los mismos. Otros tipos de agentes estabilizadores pueden usarse en algunas formas de realizacion, tales como, sin limitacion, coloides protectores. Hablando de forma general, tensioactivos anionicos convencionales con metal, tensioactivos no ionicos que contienen cadenas de polietileno y otros coloides protectores tienden a impartir sensibilidad al agua a las pelfculas resultantes. En algunas formas de realizacion de la invencion, es deseable minimizar o evitar el uso de estos tensioactivos anionicos o no ionicos convencionales. En algunas formas de realizacion, el tensioactivo estabilizador se emplea durante la polimerizacion con iniciacion.
En algunas formas de realizacion de la invencion se usan agentes de transferencia de cadena para ayudar a controlar el peso molecular de la emulsion de latex. Ejemplos no limitantes de agentes de transferencia de cadena incluyen mercaptanos, polimercaptanos, compuestos polihalogenados, alquilmercaptanos tales como, sin limitacion, etil mercaptano, n-propil mercaptano, n-butil mercaptano, isobutil mercaptano, t-butil mercaptano, n-amil mercaptano, isoamil mercaptano, t-amil mercaptano, n-hexil mercaptano, ciclohexil mercaptano, n-octil mercaptano, n-decil mercaptano, n-dodecil mercaptano, acidos mercapto carboxflicos y sus esteres, tales como, sin limitacion, mercaptopropionato de metilo y acido 3-mercaptopropionico, alcoholes tales como, sin limitacion, isopropanol, isobutanol, alcohol launlico y alcohol t-octflico, compuestos halogenados tales como, sin limitacion, tetracloruro de carbono, tetracloroetileno, tricloro-bromoetano y combinaciones de los mismos. En algunas formas de realizacion, se usa hasta aproximadamente 10% en peso de un agente de transferencia de cadena, basado en el peso de mezcla de componente monomero etilenicamente insaturado. El peso molecular de la emulsion de latex compuesto puede controlarse en algunas formas de realizacion controlando la proporcion de iniciador a componente monomero etilenicamente insaturado.
En algunas formas de realizacion, el sistema iniciador y/o agente de transferencia de cadena se disuelve o dispersa en medios fluidos separados o en el mismo medio fluido, y luego se anade gradualmente al recipiente de polimerizacion. En algunas formas de realizacion, el componente monomero etilenicamente insaturado (bien puro o disuelto o dispersado en un medio fluido) se anade simultaneamente con el catalizador y/o el agente de transferencia de cadena. El catalizador puede anadirse a la mezcla de polimerizacion para “localizar” el monomero residual despues de que la polimerizacion se ha completado sustancialmente para polimerizar el monomero residual.
En algunas formas de realizacion, se anade a la emulsion de monomero una mezcla de monomero adicional de un componente monomero etilenicamente insaturado y un estabilizador. Opcionalmente, esta presente una base en la mezcla de monomero adicional. La mezcla de monomero adicional puede anadirse a la emulsion de monomero en algunas formas de realizacion antes de la adicion del iniciador, despues de la adicion del iniciador o antes y despues de la adicion del iniciador. Las composiciones de componente monomero etilenicamente insaturado, estabilizador y base en la mezcla de monomero adicional pueden ser las mismas o diferentes de las composiciones de estos componentes en la emulsion de monomero
La emulsion de latex compuesto se hace reaccionar con un neutralizador en algunas formas de realizacion de la invencion para formar una composicion de revestimiento. En algunas formas de realizacion, la reaccion se produce en presencia de un disolvente y un agente de reticulacion fenolico, tal como, sin limitacion, MC-16 de Sakuranomiya Chemical Company, EP-560, PH2028, PH2013/65B, PR899/60MPC de Cytec, PF6535LB de Hexion, SFC112/65 de SI Group, 7700 LB de Ruters, o una combinaciones de los mismos. Disolventes pueden incluir, sin limitacion, xileno, benceno, etilbenceno, tolueno, alcoxi alcanoles, metanol, etanol, propanol, butanol, alquil esteres de etileno, alquil eteres de propilenglicol, monobutil eter de etilenglicol, etil eter de etilenglicol, monobutil eter de dietilenglicol, una cetona, un disolvente aromatico, un disolvente ester, un disolvente con funcionalidad hidroxilo, y combinaciones de los mismos. La cantidad de disolvente en la composicion de revestimiento puede ser hasta aproximadamente 90% en peso de los solidos polimericos, o de aproximadamente 20% a aproximadamente 45% en peso de la composicion de revestimiento lfquido. Si esta presente agua, la cantidad de agua en la composicion de revestimiento puede variar de aproximadamente 20% a aproximadamente 50%.
En algunas formas de realizacion, el neutralizador incluye, sin limitacion, amomaco, una amina terciaria, tal como, a modo de ejemplo no limitante, dimetiletanolamina, 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol, tributilamina, o una combinaciones de las mismas. Por ejemplo, sin limitacion, el neutralizador puede emplearse en una cantidad de hasta aproximadamente 100% basado en la cantidad de acido a neutralizar en el sistema.
La temperatura de transicion vftrea (Tg) de la composicion puede depender de la composicion de monomero total y puede contribuir a la resistencia al blanqueamiento, perdida de brillo del lubricante y resistencia a la abrasion. Por ejemplo, sin limitacion, si el polfmero tiene cantidades crecientes de acido metacnlico, entonces el polfmero puede tener una mayor Tg. En algunas formas de realizacion de la invencion, la Tg es de aproximadamente 10°C a aproximadamente 50°C. Si la Tg es demasiado baja, la pelfcula puede ser demasiado blanda y puede tener resistencia a la abrasion insuficiente. Si la Tg es demasiado alta, la pelfcula puede arrugarse y puede no tener flexibilidad suficiente lo cual puede reducir el comportamiento de la pelfcula. La temperatura de curado puede ser de aproximadamente 200 a aproximadamente 300°C.
Las emulsiones de latex compuesto y las composiciones de revestimiento de la invencion pueden incluir aditivos
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convencionales conocidos por los expertos en la tecnica, tales como, sin limitacion, aditivos para controlar la espuma, reducir el equilibrio y la tension superficial dinamica, o controlar la reologfa y lubricidad superficial. Cantidades pueden variar dependiendo de la aplicacion de revestimiento deseada y el comportamiento de cualquier forma conocida por los expertos en la tecnica.
Una o mas composiciones de la invencion pueden aplicarse a un sustrato en algunas formas de realizacion, tales como, a modo de ejemplo no limitante, latas, latas metalicas, tapas de apertura facil para cerveza y bebidas, recipientes, envases, receptaculos, tapas de latas, o cualquier porcion de los mismos usada para contener o estar en contacto con cualquier tipo de alimento o bebida. En algunas formas de realizacion, se aplican una o mas composiciones de revestimiento ademas de la composicion de revestimiento de la presente invencion, tal como por ejemplo, sin limitacion, puede aplicarse una imprimacion entre el sustrato y la composicion de revestimiento de la presente invencion.
Las composiciones de revestimiento pueden aplicarse a sustratos de cualquier forma conocida por los expertos en la tecnica. En algunas formas de realizacion, las composiciones de revestimiento se pulverizan sobre un sustrato. Cuando se pulveriza, la composicion de revestimiento puede contener, a modo de ejemplo no limitante, de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% en peso de solidos polimericos relativo a aproximadamente 70% a aproximadamente 90% de agua incluyendo otros volatiles tales como, sin limitacion, cantidades mmimas de disolventes, si se desea. Para algunas aplicaciones, tfpicamente las que no son por pulverizacion, las dispersiones polimericas acuosas puede contener, a modo de ejemplo no limitante, de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso de los solidos polimericos. Pueden usarse disolventes organicos en algunas formas de realizacion para facilitar los metodos de aplicacion por pulverizacion u otro tipo de aplicacion y tales disolventes pueden incluir, sin limitacion, n-butanol, 2-butoxi-etanol-1, xileno, tolueno y mezclas de los mismos. En algunas formas de realizacion, se usa n-butanol en combinacion con 2-butoxi-etanol-1. Las composiciones de revestimiento de la presente invencion pueden estar pigmentadas y/u opacificadas con pigmentos y opacificadores conocidos en algunas formas de realizacion. Para muchos usos, incluyendo, a modo de ejemplo no limitante, el uso alimentario, el pigmento puede ser dioxido de titanio. Las composiciones de revestimiento acuosas resultantes pueden aplicarse en algunas formas de realizacion por metodos convencionales conocidos en la industria de revestimientos. Asf, a modo de ejemplo no limitante, pueden usarse tanto para pelfculas transparentes como pigmentadas pulverizacion, rodillo, inmersion y metodos de aplicacion de revestimientos de flujo convencionales. En algunas formas de realizacion, despues de la aplicacion sobre un sustrato, el revestimiento puede curarse termicamente a temperaturas suficientes para efectuar el curado completo asf como volatilizar cualquier componente fugitivo de la misma.
Para sustratos destinados a recipientes para bebidas, las composiciones de revestimiento pueden aplicarse en algunas formas de realizacion en una relacion de aproximadamente 0,0775 mg/cm2 (0,5 miligramos por pulgada cuadrada) a aproximadamente 2,326 mg/cm2 (15 miligramos por pulgada cuadrada) de revestimiento de polfmero de superficie de sustrato expuesto. En algunas formas de realizacion, la composicion de revestimiento dispersable en agua puede aplicarse a un grosor de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 micrometres.
Comparada con materiales comerciales de epoxi-acnlicos convencionales, la presente invencion ofrece simplicidad de fabricacion tal que puede usarse un unico polfmero en un proceso de polimerizacion por emulsion. Fue sorprendente que las propiedades deseadas pudieran conseguirse sin estireno u otros monomeros de vinilo. Un aspecto unico de la invencion es que los agentes de reticulacion pueden usarse en las composiciones de revestimiento para contribuir a pelfculas de revestimiento que tienen resistencia al blanqueamiento y resistencia a autoclave con agua aceptables. Pueden mezclarse otras resinas fenolicas y agentes de reticulacion en las emulsiones de latex compuesto para potenciar las propiedades de la pelfcula. Las composiciones de revestimiento resultantes pueden proporcionar tenacidad, resistencia a la abrasion y flexibilidad aceptables. La presente invencion puede tambien proporcionar muy buena resistencia al blanqueamiento y resistencia a autoclave. Las composiciones de revestimiento de la presente invencion se han aplicado sobre paneles y durante la fabricacion de tapas de apertura facil para bebidas y los resultados de las pruebas en tales tapas fueron similares a los controles de epoxi comerciales actuales. Las pruebas en autoclave con agua, Dowfax y Joy fueron todas similares a los controles de epoxi actuales con poca o nula perdida de adhesion y poco o nulo o ningun indicio de blanqueamiento.
Uno de los aspectos unicos de la presente invencion es la capacidad para controlar las estructuras de partreulas de la emulsion de latex compuesto. Las partreulas de la emulsion de latex compuesto permiten la incorporacion de monomeros funcionales y agentes de reticulacion en la envuelta para ayudar a mejorar la formacion de pelreula, humectacion, adhesion sobre sustratos revestidos y las propiedades mecanicas. Ademas, partreulas de emulsiones de latex compuesto de gran tamano pueden proporcionar resistencia a la formacion de ampollas en el horno mejorada.
Para sustratos destinados a tapas de apertura facil para bebidas, el revestimiento se aplica en algunas formas de realizacion a una relacion en el intervalo de aproximadamente 0,2326 mg/cm2 (1,5 miligramos por pulgada cuadrada) a aproximadamente 2,326 mg/cm2 (15 miligramos por pulgada cuadrada) de revestimiento de polfmero de superficie de sustrato expuesto. Composiciones de revestimiento para envases convencionales se aplican a metal a aproximadamente 232 a aproximadamente 247°C. Algunas de las composiciones de revestimiento de la presente invencion obtienen buenos resultados a aproximadamente 230°C o menor, tal como a aproximadamente 210°C o menor. Esta temperatura disminuida proporciona ahorros de energfa al revestidor, y puede permitir el uso de
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diferentes aleaciones, tal como acero estanado para las tapas de apertura facil. Esto tambien permite reciclar las tapas junto con el cuerpo de la lata. Cuando se usan como revestimiento para tapas de apertura facil de un envase metalico, los revestimientos de la invencion exhiben resistencia a bebidas tratadas en autoclave, cafes acidificados, bebidas isotonicas y similares. En algunas formas de realizacion, el contenido en solidos de la composicion de revestimiento es mayor que aproximadamente 30% y la composicion de revestimiento tiene la viscosidad de aproximadamente 35 a aproximadamente 200 centipoise a 30% en solidos o superior produce un peso de pelfcula de aproximadamente 0,93 a 1,24 mg/cm2 (6 a aproximadamente 8 mg por pulgada cuadrada) de modo que se minimiza la sobreformacion de ampollas y de modo que la pelfcula puede tener buena resistencia qmmica, tal como resistencia a la captacion de aluminio. Algunas de las composiciones de revestimiento de la presente invencion pueden usarse tanto para aplicaciones de tapas de apertura facil internas y externas.
Ejemplos
La invencion se describira con mas detalle por referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Se comprendera que pueden realizarse variaciones y modificaciones de estos ejemplos por los expertos en la tecnica sin apartarse del espmtu y ambito de la invencion.
El contenido de gel se midio como sigue:
1. Se coloco la muestra en un tubo de centnfuga de PTFE de 10 cm3, y se anadieron 10 cm3 de THF sin estabilizar. Se conodan tanto el peso del tubo como de la muestra.
2. La solucion se muestra se solubilizo durante la noche, y al dfa siguiente se supercentrifugo durante 5 horas a 20.000 rpm usando un Beckman-Coulter (Avanti J-E).
3. Tan pronto como fue posible despues de terminar la etapa de supercentrifugacion, se retiraron los tubos y se observo el “tipo” gel. Los geles eran moviles y diffciles de ver con claridad (no bien sedimentados). Puesto que los materiales no sedimentaron bien o sedimentaron parcialmente, se reconocio que habfa necesidad de que hubiera un equilibrio entre retirar el maximo de sobrenadante posible sin retirar el gel. Se separaron con la pipeta aproximadamente 8,5 a aproximadamente 9,5 cm3 de sobrenadante, dejando algo de sobrenadante que contema material soluble detras.
4. El sobrenadante pipeteado se filtro a traves de un filtro de jeringa de 0,45 pm antes del analisis de GPC.
5. Se seco durante la noche en una campana el tubo de PTFE con material insoluble y a continuacion se calento a vacfo el dfa siguiente durante 4-5 horas a 62°C para eliminar el THF residual.
6. Se registraron el peso de los insolubles secados y del tubo y se resto el peso del propio tubo.
Calculo del contenido de gel, %:
Peso de insolubles (g) x 100 / (Peso de muestra (g) x NV) = Contenido de gel, %
La resistencia al blanqueamiento mide la capacidad de un revestimiento para resistir el ataque por diversas soluciones. Tfpicamente, el blanqueamiento se mide por la cantidad de agua absorbida en una pelfcula de revestimiento. Cuando la pelfcula absorbe agua, generalmente se vuelve turbia o blanquecina. Las composiciones de revestimiento se evaluaron con autoclave de agua desionizada (90 minutos sumergidas en agua a 121,11°C (250°F). El blanqueamiento en autoclave se midio visualmente en una escala de 0-5. Un blanqueamiento de 0 significa que no hay blanqueamiento. Un blanqueamiento de 5 significa que la pelfcula es totalmente blanca.
La resistencia a disolventes se mide como una resistencia a disolventes, tal como metil etil cetona (MEK) o acetona. Esta prueba se llevo a cabo como se describe en la norma ASTM D 5402-93. Se informo del numero de frotamientos dobles (es decir, un movimiento hacia delante y hacia atras). Se uso MEK en las presentes pruebas.
La fabricacion de copa Ericksen con reborde mide la capacidad de un sustrato revestido para retener su integridad como si simulara el proceso de formacion para producir tapas de latas de bebidas. Es una medida de la presencia de fisuras o fracturas en los cordones. Se prepararon mediante una embutidora Ericksen.
Se llevo a cabo la prueba de adhesion en las copas Ericksen con reborde para valorar si el revestimiento se adhiere a las copas. La prueba de adhesion se llevo a cabo segun el Metodo de Ensayo B de la norma ASTM D 3359 usando cinta SCOTCH 610, disponible de 3M Company of Saint Paul, Minnesota. La adhesion se puntua generalmente en una escala de 0-5 donde una puntuacion de “0” indica sin fallo de adhesion, una puntuacion de “5” indica que la pelfcula esta totalmente separada del sustrato.
Las ampollas se midieron por Microscopios MEIJI Techno y se referenciaron segun la norma ASTM D714. Las ampollas se puntuaron como ninguna, unas pocas y densas en esta solicitud.
Se midio el blanqueamiento por agua por la cantidad de agua absorbida en la pelfcula revestida cuando la pelfcula se sumerge en agua. Se midio el blanqueamiento por vapor de agua. Las composiciones de revestimiento se
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evaluaron con autoclave con agua desionizada (90 minutos sumergidas en agua a 121,11°C (250°F). El blanqueamiento en autoclave se midio usando un Medidor de Esmalte Waco. Se colocaron tapas de lata revestidas en el Medidor de Esmalte Waco para probar la cobertura del revestimiento sobre latas de bebida. Esta prueba muestra un mdice de la cantidad de metal expuesto por cobertura incompleta del esmalte en un LED digital facilmente legible transparente. Cuando se invierte la lata, el electrodo y la tapa de lata quedan sumergidos en el electrolito y la lectura se muestra en el Medidor de Esmalte.
Se uso la resistencia a cloruro de cobre para medir la capacidad del sustrato revestido despues de autoclave con agua para retener su integridad cuando se somete a un proceso de formacion para producir una tapa de lata de bebida. En esta prueba, se expusieron tapas de bebida fabricadas a una solucion de cloruro de cobre. El cobre se depositara en cualquier fisura o fractura que pueda existir en la tapa. Se preparo una solucion de sulfato de cobre de prueba con 2070 gramos de agua, 600 gramos de sulfato de cobre, 300 gramos de acido clorhndrico y 30 gramos de Dowfax 2A1. El sulfato de cobre se disolvio en el agua destilada en un vaso de precipitados de 4000 ml, luego se anadieron el acido clortndrico y el Dowfax 2A1. El procedimiento de prueba fue: (1) llenar la bandeja hasta una profundidad de media pulgada (1,27 cm) con la solucion de sulfato de cobre; (2) hacer flotar las tapas con la cara interior boca abajo sobre la solucion; (3) fijar el cronometro durante 30 minutos; y (4) despues de que pasan los 30 minutos, retirar las tapas y sumergir en un recipiente de agua del grifo. El blanqueamiento se midio visualmente usando una escala de 0-5. Un blanqueamiento de 0 significa que no hay manchas de cloruro de cobre en la tapa. Un blanqueamiento de 5 significa que la peftcula estaba totalmente manchada por cloruro de cobre.
Para simular una bebida acida se uso una prueba con acido cftrico al 2%. Las tapas de lata se sumergieron en la solucion de acido cftrico al 2% durante 60 minutos a 121,11°C (250°F). Se midio el blanqueamiento por autoclave usando un Medidor de Esmalte Waco. Las tapas de lata revestidas se colocaron en el Medidor de Esmalte Waco para probar la cobertura del revestimiento sobre las latas de bebida.
Se prepararon soluciones de cafe acidificadas usando 30 gramos de cafe Maxwell y 4875 gramos de agua. Las tapas de bebida se sumergieron en la solucion de cafe acidificada durante 60 minutos a 121,11°C (250°F). Despues de la inmersion, se evaluaron las tapas de lata usando el Medidor de Esmalte Waco. La mancha se midio mostrando cuanto cafe se deposito en las tapas. La mancha se midio visualmente usando una escala de 0-5. Una escala de 0 significa que no habfa mancha de cafe en la tapa. Una escala de 5 significa que la peftcula estaba totalmente manchada por cafe.
Ejemplo 1
Se preparo un latex por un proceso de polimerizacion de compuesto usando agente de reticulacion de metacrilato de glicidilo. El Grupo F era el poftmero de nucleo que tema menos monomeros funcionales comparado con la envuelta. El Grupo G era el poftmero de envuelta que tema mas monomeros funcionales comparado con el nucleo.
Latex de acrilato con metacrilato de glicidilo
Peso
A) Agua desionizada
1024,1 g
B) Acido dodecilbenceno sulfonico (DDBSA)
1,2g
B) Agua desionizada
9,8g
B) Hidroxido de amonio (28%)
0,1 g
C) Metacrilato de metilo (MMA)
24,5g
C) Acrilato de butilo (BA)
19,6g
D) Persulfato de amonio
4,9g
D) Agua desionizada
14,7g
E) Acido dodecilbenceno sulfonico
3,1 g
E) Agua desionizada
88,2g
E) Hidroxido de amonio (28%)
0,5g
F) Metacrilato de metilo (MMA)
243,0 g
Latex de acrilato con metacrilato de glicidilo
Peso
F) Acrilato de butilo (BA)
215,6 g
F) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
4,9g
F) Acido metacnlico (MAA)
2,0g
G) Metacrilato de metilo (MMA)
196,0 g
G) Acrilato de butilo
186,2 g
G) Metacrilato de glicidilo (GMA)
58,8 g
G) Metacrilato de hidroxipropilo
19,6g
G) Acido metacnlico
9,8g
H) Agua desionizada
34,3g
I) Acido ascorbico
1,0g
I) Agua desionizada
9,8g
I) Sulfato de hierro(II)
0,00001 g
J) Perbenzoato de t-butilo
2,5g
J) Agua desionizada
9,8g
K) Dimetil etanolamina
4,9g
K) Agua desionizada
49 g
Los Grupos A y B se cargaron en un matraz y se calentaron hasta 80°C bajo un rociado de nitrogeno. La agitacion estaba conectada. El rociado de nitrogeno se desconecto a 75°C y se anadio el Grupo C. A continuacion, se anadio al matraz el Grupo D a 80°C y se mantuvo durante 15 minutos. A continuacion se alimento el Grupo E durante 180 minutos. A continuacion se alimento el Grupo F durante 90 minutos a 80°C. A continuacion se alimento el Grupo G 5 durante 90 minutos a 80°C. Cuando se anadieron el Grupo E y el Grupo G, el lote se mantuvo durante 15 minutos. El Grupo H lavo la bomba y bombeo la mezcla al reactor. A continuacion se anadio el Grupo I y se mantuvo durante 5 minutos. A continuacion se anadio el Grupo J y se mantuvo durante 60 minutos a 80°C. El reactor se enfrio a continuacion hasta 40°C. A continuacion, el Grupo K se bombeo al reactor durante 30 minutos a 40°C.
Este latex necesito una amina para estabilizarse. El tamano de partfculas de latex fue 133 nm y el contenido de gel 10 fue 76%. El contenido de solidos fue 44,3%.
Ejemplo 2
Se preparo un latex por un proceso de polimerizacion de compuesto usando agente de reticulacion de metacrilato de glicidilo. El Grupo F era el polfmero de nucleo que tema menos monomeros funcionales comparados con la envuelta. El Grupo G era el polfmero de envuelta que tema mas monomeros funcionales comparado con el nucleo. El Ejemplo 15 2 tuvo una Tg mayor comparado con el Ejemplo 1.
Latex de acrilato con metacrilato de glicidilo
Peso
A) Agua desionizada
1024,1 g
B) Acido dodecilbenceno sulfonico (DDBSA)
1,2g
B) Agua desionizada
9,8g
B) Hidroxido de amonio (28%)
0,1 g
Latex de acrilato con metacrilato de glicidilo
Peso
C) Metacrilato de metilo (MMA)
24,5g
C) Acrilato de butilo (BA)
19,6g
D) Persulfato de amonio
4,9g
D) Agua desionizada
14,7g
E) Acido dodecilbenceno sulfonico
3,1 g
E) Agua desionizada
88,2g
E) Hidroxido de amonio (28%)
0,5g
F) Metacrilato de metilo (MMA)
318,5 g
F) Acrilato de butilo (BA)
140,1 g
F) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
4,9g
F) Acido metacnlico (MAA)
2,0g
G) Metacrilato de metilo (MMA)
274,4g
G) Acrilato de butilo
107,8 g
G) Metacrilato de glicidilo (GMA)
58,8 g
G) Metacrilato de hidroxipropilo
19,6g
G) Acido metacnlico
9,8g
H) Agua desionizada
34,3g
I) Acido ascorbico
1,0g
I) Agua desionizada
9,8g
I) Sulfato de hierro(II)
0,00001 g
J) Perbenzoato de t-butilo
2,5g
J) Agua desionizada
9,8g
K) Dimetil etanolamina
4,9g
K) Agua desionizada
49 g
Los Grupos A y B se cargaron en un matraz y se calentaron hasta 80°C bajo un rociado de nitrogeno. La agitacion estaba conectada. El rociado de nitrogeno se desconecto a 75°C y se anadio el Grupo C. A continuacion, se anadio al matraz el Grupo D a 80°C y se mantuvo durante 15 minutos. A continuacion se alimento el Grupo E durante 180 minutos. A continuacion se alimento el Grupo F durante 90 minutos a 80°C. A continuacion se alimento el Grupo G 5 durante 90 minutos a 80°C. Cuando se anadieron el Grupo E y el Grupo G, el lote se mantuvo durante 15 minutos. El Grupo H lavo la bomba y bombeo la mezcla al reactor. A continuacion se anadio el Grupo I y se mantuvo durante 5 minutos. A continuacion se anadio el Grupo J y se mantuvo durante 60 minutos a 80°C. El reactor se enfrio a continuacion hasta 40°C. A continuacion, el Grupo K se bombeo al reactor durante 30 minutos.
Este latex necesito una amina para estabilizarse. El tamano de partfculas de latex fue 120 nm. El contenido de gel 10 fue 66,6% y el contenido de solidos fue 44,3%.
Ejemplo 3
Se preparo un latex de gran tamano de partfculas (mayor que aproximadamente 300 nm) mediante un proceso de polimerizacion de material compuesto con un tensioactivo Aerosol MA-80-I en la etapa de iniciacion. El latex de gran tamano de partfculas mostro resistencia a la formacion de ampollas en el secado mejorada a grosores de pelfcula 5 mayores de 1,0582 mg/cm2 (7 msi) peso de pelfcula. Metacrilato de glicidilo funciono como un agente de reticulacion.
Latex compuesto de acrilato con un tamano
de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm
Peso
A) Agua desionizada
1029,1 g
B) Aerosol MA-80-I
4,9 g
C) Metacrilato de metilo (MMA)
9,8g
C) Acrilato de butilo (BA)
9,8g
D) Persulfato de amonio
4,9g
D) Agua desionizada
14,7g
E) Acido dodecilbenceno sulfonico (DDBSA)
3,1 g
E) Agua desionizada
98 g
E) Hidroxido de amonio (28%)
0,5g
F) Metacrilato de metilo (MAA)
252,8 g
F) Acrilato de butilo (BA)
220,5 g
F) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
4,9g
F) Acido metacnlico (MAA)
2,0g
G) Metacrilato de metilo (MMA)
200,9 g
G) Acrilato de butilo (BA)
191,1 g
G) Metacrilato de glicidilo (GMA)
58,8 g
G) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
19,6 g
G) Acido metacnlico (MAA)
9,8g
H) Agua desionizada
34,3g
I) Acido ascorbico
1,0g
I) Agua desionizada
9,8g
I) Sulfato de hierro(II)
0,00001 g
J) Perbenzoato de t-butilo
2,5g
J) Agua desionizada
9,8g
K) Dimetil etanolamina
4,9g
Latex compuesto de acrilato con un tamano
de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm Peso
K) Agua desionizada 49 g
Los Grupos A y B se cargaron en un matraz y se calentaron hasta 80°C bajo un rociado de nitrogeno. La agitacion estaba conectada. El rociado de nitrogeno se desconecto a 75°C y se anadio el Grupo C. A continuacion, se anadio al matraz el Grupo D a 80°C y se mantuvo durante 15 minutos. A continuacion se alimento el Grupo E durante 180 minutos. A continuacion se alimento el Grupo F durante 90 minutos a 80°C. A continuacion se alimento el Grupo G 5 durante 90 minutos a 80°C. Cuando se anadieron el Grupo E y el Grupo G, el lote se mantuvo durante 15 minutos. El Grupo H lavo la bomba y bombeo la mezcla al reactor. A continuacion se anadio el Grupo I y se mantuvo durante 5 minutos. A continuacion se anadio el Grupo J y se mantuvo durante 60 minutos a 80°C. El reactor se enfrio a continuacion hasta 40°C. A continuacion, el Grupo K se bombeo al reactor durante 30 minutos a 40°C.
El tamano de partfculas fue 383 nm medido usando un Microtrac S3500. El contenido de gel fue 85,3%. El contenido 10 de solidos fue 44,35%.
Ejemplo 4
Se preparo un latex de gran tamano de partfculas (mayor que aproximadamente 300 nm) mediante un proceso de polimerizacion de material compuesto con tensioactivo Bisomer PEM6 LD en la etapa de iniciacion. El latex de gran tamano de partfculas mostro resistencia a la formacion de ampollas en el secado mejorada a grosores de pelfcula 15 mayores de 1,0582 mg/cm2 (7 msi). Metacrilato de glicidilo funciono como un agente de reticulacion.
Latex compuesto de acrilato con un tamano
de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm
Peso
A) Agua desionizada
1024,1 g
B) PEM-6
2,4g
B) Agua desionizada
9,8g
C) Metacrilato de metilo (MMA)
24,5g
C) Acrilato de butilo (BA)
19,6g
D) Persulfato de amonio
4,9g
D) Agua desionizada
14,7g
E) Acido dodecilbenceno sulfonico (DDBSA)
3,1 g
E) Agua desionizada
88,2g
E) Hidroxido de amonio (28%)
0,5g
F) Metacrilato de metilo (MAA)
243,0 g
F) Acrilato de butilo (BA)
215,6 g
F) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
4,9g
F) Acido metacnlico (MAA)
2,0g
G) Metacrilato de metilo (MMA)
196,0 g
G) Acrilato de butilo (BA)
186,2 g
G) Metacrilato de glicidilo (GMA)
58,8 g
G) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
19,6g
Latex compuesto de acrilato con un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm
Peso
G) Acido metacnlico (MAA)
9,8g
H) Agua desionizada
34,3g
I) Acido ascorbico
1,0g
I) Agua desionizada
9,8g
I) Sulfato de hierro(II)
0,00001 g
J) Perbenzoato de t-butilo
2,5g
J) Agua desionizada
9,8g
K) Dimetil etanolamina
4,9g
K) Agua desionizada
49 g
Los Grupos A y B se cargaron en un matraz y se calentaron hasta 80°C bajo un rociado de nitrogeno. La agitacion estaba conectada. El rociado de nitrogeno se desconecto a 75°C y se anadio el Grupo C. A continuacion, se anadio al matraz el Grupo D a 80°C y se mantuvo durante 15 minutos. A continuacion se alimento el Grupo E durante 180 minutos. A continuacion se alimento el Grupo F durante 90 minutos a 80°C. A continuacion se alimento el Grupo G 5 durante 90 minutos a 80°C. Cuando se anadieron el Grupo E y el Grupo G, el lote se mantuvo durante 15 minutos. El Grupo H lavo la bomba y bombeo la mezcla al reactor. A continuacion se anadio el Grupo I y se mantuvo durante 5 minutos. A continuacion se anadio el Grupo J y se mantuvo durante 60 minutos a 80°C. El reactor se enfrio a continuacion hasta 40°C. A continuacion, el Grupo K se bombeo al reactor durante 30 minutos a 40°C.
El tamano de partfculas fue 827 nm medido usando un Microtrac S3500. El contenido de gel fue 83,3%. El contenido 10 de solidos fue 44,31%.
Ejemplo 5
Se preparo un latex de copolfmero de estireno de gran tamano de partfculas mediante un proceso de polimerizacion de material compuesto con un tensioactivo Aerosol MA-80-I en la etapa de iniciacion. El latex tema un nucleo duro y una envuelta blanda. Metacrilato de glicidilo funciono como un agente de reticulacion.
Latex compuesto de copolfmero de estireno con
un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm
Peso
A) Agua desionizada
1045,0 g
B) Aerosol MA-80-I
5,0g
C) Estireno
10 g
C) Acrilato de butilo
10 g
D) Persulfato de amonio
5,0g
D) Agua desionizada
15,0g
E) Acido dodecilbenceno sulfonico (DDBSA)
3,2g
E) Agua desionizada
100,0 g
E) Hidroxido de amonio (28%)
0,5g
F) Estireno
323,0 g
Latex compuesto de copolfmero de estireno con un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm
Peso
F) Acrilato de butilo
50 g
F) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
5,0g
F) Acido metacnlico (MAA)
1,5g
G) Estireno
155,0 g
G) Acrilato de butilo
355,0 g
G) Metacrilato de glicidilo (GMA)
60 g
G) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
20 g
G) Acido metacnlico (MAA)
10 g
H) Agua desionizada
34,3g
I) Acido ascorbico
1,5g
I) Agua desionizada
14,5g
I) Sulfato de hierro(II)
0,00001 g
J) Perbenzoato de t-butilo
3,6g
J) Agua desionizada
14,5g
K) Dimetil etanolamina
5 g
K) Agua desionizada
50 g
Los Grupos A y B se cargaron en un matraz y se calentaron hasta 80°C bajo un rociado de nitrogeno. La agitacion estaba conectada. El rociado de nitrogeno se desconecto a 75°C y se anadio el Grupo C. A continuacion, se anadio al matraz el Grupo D a 80°C y se mantuvo durante 15 minutos. A continuacion se alimento el Grupo E durante 180 minutos. A continuacion se alimento el Grupo F durante 90 minutos a 80°C. A continuacion se alimento el Grupo G 5 durante 90 minutos a 80°C. Cuando se anadieron el Grupo E y el Grupo G, el lote se mantuvo durante 15 minutos. El Grupo H lavo la bomba y bombeo la mezcla al reactor. Se anadio el Grupo I y se mantuvo durante 5 minutos. A continuacion se anadio el Grupo J y se mantuvo durante 60 minutos a 80°C. El reactor se enfrio a continuacion hasta 40°C. A continuacion, el Grupo K se bombeo al reactor durante 30 minutos a 40°C.
El tamano de partfculas fue 354 nm medido usando un Microtrac S3500. El contenido de gel fue 68,24%. El 10 contenido de solidos fue 44,3%.
Ejemplo 6
Se preparo un latex de gran tamano de partfculas (mayor que aproximadamente 300 nm) mediante un proceso de polimerizacion de material compuesto con un tensioactivo Aerosol MA-80-I en la etapa de iniciacion. El latex tema un nucleo duro y una envuelta blanda. Metacrilato de glicidilo funciono como un agente de reticulacion.
Latex compuesto de acrilato con un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm
Peso
A) Agua desionizada
1045,1 g
B) Aerosol MA-80-I
5,0g
C) Metacrilato de metilo (MMA)
10,0 g
Latex compuesto de acrilato con un tamano Peso
de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm C) Acrilato de butilo (BA)
10,0 g
D) Persulfato de amonio
5,0g
D) Agua desionizada
15,0g
E) Acido dodecilbenceno sulfonico (DDBSA)
3,2g
E) Agua desionizada
100 g
E) Hidroxido de amonio (28%)
0,5g
F) Metacrilato de metilo (MMA)
323,0 g
F) Acrilato de butilo (BA)
50,0 g
F) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
5,0g
F) Acido metacnlico (MAA)
2,0g
G) Metacrilato de metilo (MMA)
155,0 g
G) Acrilato de butilo (BA)
355,0 g
G) Metacrilato de glicidilo (GMA)
60,0 g
G) Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA)
20,0g
G) Acido metacnlico (MAA)
10,0 g
H) Agua desionizada
35,0 g
I) Acido ascorbico
1,0g
I) Agua desionizada
9,8g
I) Sulfato de hierro(II)
0,00001 g
J) Perbenzoato de t-butilo
2,5g
J) Agua desionizada
9,8g
K) Dimetil etanolamina
5,0g
K) Agua desionizada
50,0 g
Los Grupos A y B se cargaron en un matraz y se calentaron hasta 80°C bajo un rociado de nitrogeno. La agitacion estaba conectada. El rociado de nitrogeno se desconecto a 75°C y se anadio el Grupo C. A continuacion, se anadio al matraz el Grupo D a 80°C y se mantuvo durante 15 minutos. A continuacion se alimento el Grupo E durante 180 minutos. A continuacion se alimento el Grupo F durante 90 minutos a 80°C. A continuacion se alimento el Grupo G 5 durante 90 minutos a 80°C. Cuando se anadieron el Grupo E y el Grupo G, el lote se mantuvo durante 15 minutos. El Grupo H lavo la bomba y bombeo la mezcla al reactor. A continuacion se anadio el Grupo I y se mantuvo durante 5 minutos. A continuacion se anadio el Grupo J y se mantuvo durante 60 minutos a 80°C. El reactor se enfrio a continuacion hasta 40°C. A continuacion, el Grupo K se bombeo al reactor durante 30 minutos a 40°C.
El tamano de partfculas fue 387 nm medido usando un Microtrac S3500. El contenido de gel fue 74,4%. El contenido 10 de solidos fue 44,3%.
5
10
15
20
25
Ejemplo 7 (sumario de los latex de los Ejemplos 1-6)
Los latex de los Ejemplos 1-6 se prepararon todos usando un proceso de polimerizacion de material compuesto. Los nucleos de cada ejemplo respectivo teman una menor relacion de monomeros funcionales (tales como monomeros de hidroxilo y acido) comparado con las envueltas. Las envueltas de cada ejemplo respectivo teman una mayor relacion de monomeros funcionales comparado con los nucleos. El latex del Ejemplo 2 tema una mayor temperatura de transicion vttrea (Tg). El latex del Ejemplo 4 se preparo usando un tensioactivo de iniciacion Bisomer pEM6 LD. El latex del Ejemplo 5 tema una composicion de monomero diferente. Los latex del Ejemplo 5 y Ejemplo 6 eran latex que teman un nucleo duro y una envuelta blanda.
Tabla 1 (las resinas de los ejemplos)
1 2 3 4 5 6
Resina
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6
Relacion HPMA nucleo/envuelta (peso)
1/4 1/4 1/4 1/4 1/4 1/4
Relacion MAA nucleo/envuelta (peso)
1/5 1/5 1/5 1/5 1/5 1/5
Tamano de partfculas
137 nm 133 nm 396 nm 827 nm 354 nm 375 nm
Contenido de gel
76% 66,5% 85% 83,3% 68% 85%
Estabilidad del latex
estable estable estable no estable estable estable
Tg nucleo Fox
10°C 37,3°C 10,5°C 10°C 68,5°C 72°C
Tg de envuelta Fox
15°C 45°C 15,4°C 15°C -12,4°C -11,80°C
Ejemplo 8 (Preparacion de composiciones de revestimiento)
Las seis composiciones de revestimiento mostradas en la Tabla 2 siguiente se formularon con diversos disolventes y cera. Las formulaciones de revestimiento se resumen a continuacion:
Resina (Ejemplo 1-6): 45,3 g
Cera (Lanco Glido 6502 de Lubrizol): 0,8 g
Propilenglicol: 4 g
Los solidos de revestimiento finales: 40%.
Las composiciones de revestimiento se revistieron sobre sustratos 211 TFS y se secaron durante 9 segundos a una temperatura maxima de metal de 234°C. Los intervalos de peso de revestimiento fueron desde 1,008 a 1,24 mg/cm2 (6,5 a 8 msi). Los resultados de las pruebas se resumen en la Tabla 2 siguiente. Las pelfculas de revestimiento mostraron excelente flexibilidad/adhesion con buena respuesta al curado a tiempos de parada cortos tanto sobre sustratos de aluminio como de 211 TFS. Los latex del Ejemplo 1 y Ejemplo 2 tuvieron menor tamano de partfculas y mostraron algunas ampollas sobre la pelfcula. El latex del Ejemplo 2 que tuvo una temperatura de transicion vftrea mayor mostro algunas fisuras sobre la copa Ericksen con reborde. El latex del Ejemplo 4 tuvo mal comportamiento en autoclave de agua y el latex sedimento en una semana.
Tabla 2
Resina
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6
Resistencia al blanqueamiento (Sumergido 90 min en autoclave a 121°C)
<1 1-2 <1 3 2 <1
Frotamiento con MEK
50 60 50 20 20 40
Copa Ericksen con reborde
Sin fisuras ni fracturas Fisuras Sin fisuras ni fracturas Sin fisuras ni fracturas Sin fisuras ni fracturas Sin fisuras ni fracturas
Adhesion
0 0 0 0 0 0
Ampollas
unas pocas si no no no no
Las composiciones del Ejemplo 1, 3 y 4 ilustradas en la Tabla 2 se revistieron sobre sustratos 211 TSF para producir pesos de pelfcula de 1,008 a 1,24 mg/cm2 (6,5 a 8 msi). Los paneles se fabricaron sobre 202 envueltas en una prensa de envueltas de un corte y se convirtieron en 202 tapas de bebida. Las tapas se evaluaron en varias pruebas
5 y los resultados se resumen en la Tabla 3. Tabla 3
Ejemplo 1 Ejemplo 3 Ejemplo 5
Autoclave @ 121,11°C (250°F) con vapor de agua (Medidor de esmalte)
4,80 2,13 3,50
Autoclave con agua sumergido 90 min @ 121,11°C (250°F) (Medidor de esmalte)
9,87 5,50 13,37
Resistencia al blanqueamiento tras exposicion de metal de sulfato de cobre 30 min
Pared del panel
0 0 0
Remache
1 0 <1
Puntuacion
<1 0 2
Acido cttrico al 2% 60 min @ 121,11°C (250°F)
Blanqueamiento
0 <1 1
Ampollas
Unas pocas No No
Adhesion
< 1 0 0
Medidor de esmalte
41,6 9,1 145,8
Cafe acidificado 60 min @ 121,11°C (250°F)
Blanqueamiento
0 0 0
Manchas
1 1 1
Ampollas
Unas pocas No No
Adhesion
<1 0 0
Medidor de esmalte
46,2 13,4 99

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Una emulsion de latex compuesto preparada por un metodo que comprende:
    a) polimerizar al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vetuculo para formar una emulsion; y
    b) polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto,
    en la que la emulsion de latex compuesto comprende un nucleo y una envuelta, y en la que el nucleo tiene menos monomeros funcionales que la envuelta.
  2. 2. La emulsion de latex compuesto de la reivindicacion 1, en la que el componente monomero etilenicamente insaturado y/o el componente monomero etilenicamente insaturado diferente comprenden monomeros que son mezcla desde mas hidrofobo a mas hidrofilo.
  3. 3. La emulsion de latex compuesto de la reivindicacion 1, en la que la composicion de revestimiento tiene un contenido de gel mayor que aproximadamente 35.
  4. 4. La emulsion de latex compuesto de la reivindicacion 1, en la que la emulsion de latex compuesto tiene un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm.
  5. 5. Una composicion de revestimiento preparada por un metodo que comprende:
    a) preparar la emulsion de latex compuesto de la reivindicacion 1; y
    b) hacer reaccionar la emulsion de latex compuesto con un neutralizador para formar la composicion de revestimiento.
  6. 6. La composicion de revestimiento de la reivindicacion 5, en la que el componente monomero etilenicamente insaturado y/o el componente monomero etilenicamente insaturado diferente se preparan y anaden en diferentes etapas al recipiente de polimerizacion, y en la que el orden de adicion de monomeros es en el orden de mas hidrofobo a mas hidrofilo.
  7. 7. Un metodo de revestimiento de un sustrato que comprende:
    a) preparar la composicion de revestimiento de la reivindicacion 5; y
    b) aplicar la composicion de revestimiento al sustrato.
  8. 8. El metodo de la reivindicacion 7, en el que el sustrato es una tapa de apertura facil de un envase de cerveza o bebida.
  9. 9. Una emulsion de latex compuesto preparada por un metodo que comprende:
    a) polimerizar al menos un componente monomero etilenicamente insaturado, un estabilizador que comprende un acido fuerte y un iniciador en un vetuculo para formar una emulsion; y
    b) polimerizar la emulsion con al menos un componente monomero etilenicamente insaturado diferente para preparar la emulsion de latex compuesto,
    en la que la emulsion de latex compuesto tiene un tamano de partfculas mayor que aproximadamente 300 nm.
  10. 10. La emulsion de latex compuesto de la reivindicacion 9, en la que el componente monomero etilenicamente insaturado y/o el componente monomero etilenicamente insaturado diferente se preparan y anaden en etapas diferentes al recipiente de polimerizacion, y en la que el orden de adicion de monomero es en el orden de mas hidrofobo a mas hidrofilo.
  11. 11. La emulsion de latex compuesto de la reivindicacion 9, en la que la emulsion de latex compuesto comprende un nucleo y una envuelta, y en la que el nucleo tiene menos monomeros funcionales que la envuelta.
  12. 12. Una composicion de revestimiento preparada por un metodo que comprende:
    a) preparar la emulsion de latex compuesto de la reivindicacion 9; y
    b) hacer reaccionar la emulsion de latex compuesto con un neutralizador para formar la composicion de revestimiento.
  13. 13. La composicion de revestimiento de la reivindicacion 1, en la que el componente monomero etilenicamente
    insaturado y/o componente monomero etilenicamente insaturado diferente se preparan y anaden en etapas diferentes al recipiente de polimerizacion, y en la que el orden de adicion de monomero es en el orden de mas hidrofobo a mas hidrofilo.
  14. 14. Un metodo de revestimiento de un sustrato que comprende:
    5 a) preparar la composicion de revestimiento de la reivindicacion 12; y b) aplicar la composicion de revestimiento al sustrato.
  15. 15. El metodo de la reivindicacion 14, en el que el sustrato es una tapa de apertura facil de un envase de cerveza o bebida.
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