CN117677642A - 涂层组合物以及用其涂覆的制品 - Google Patents
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Abstract
本文中描述了一种上清漆涂层组合物，其基本上不含聚四氟乙烯，所述上清漆涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂。所述成膜树脂，如丙烯酸或聚酯树脂的Tg可以为35℃至105℃。所述上清漆组合物可以适于涂覆包装，如金属罐。
Description
技术领域
本公开涉及可用于涂覆包含如食品和/或饮料罐等包装制品在内的各种基材的上清漆涂层组合物。
背景技术
各种各样的涂层已被用于涂覆包装制品(例如，食品和饮料罐)的表面。例如，金属罐有时使用“卷材涂层”或“片材涂层”操作进行涂覆，即，合适基材(例如，钢或铝金属)的平面卷材或片材用合适的组合物涂覆并且硬化(例如固化)。然后经涂覆的基材形成为罐盖或罐身。可替代地，涂层组合物可以(例如，通过喷涂、浸涂、辊涂等)被施涂于所形成的制品并且然后固化。
包装涂层当被硬化以在此要求高的最终用途中使用时，可以具有高速施涂于所述基材并且提供所必需的性质的能力。例如，用于包装制品的外涂层即使在暴露于艰苦环境中时也应该具有润滑性和耐磨性，具有良好的对基材的粘附性、持久性，并且在长时间内防止降解。
在制造用于包含饮料等的两片式金属罐中，形成罐身，并且在所述罐身被填充并将顶部放置到位之前，对所述罐进行装饰，如通过首先在所述罐上施加底涂层，并且在所述罐上印刷标签，并且然后在所述罐上施加上清漆层。外部保护罐涂层，例如，上清漆通常包含润滑剂(例如，蜡)，所述润滑剂通过向经涂覆的金属基材的片材赋予润滑性和/或耐磨性来促进所制造的金属制品(例如，食品或饮料罐、食品或饮料罐盖、用于食品容器的金属封口等)的制造和运输。然而，这些润滑剂通常包含聚四氟乙烯(PTFE)蜡，并且一些人期望减少或消除常用于调配涂层组合物中的基于PTFE的蜡的全氟辛酸(PFOA)。
因此，需要改善的润滑剂系统用于涂层，如，用于包装涂层。
发明内容
本公开涉及一种上清漆涂层组合物，其包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述上清漆涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
本公开涉及一种食品和/或饮料包装，在其外表面的至少一部分上涂覆有上清漆，所述上清漆由涂层组合物产生，所述涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
本公开涉及一种饮料罐，在其外表面的至少一部分上涂覆有上清漆，所述上清漆由涂层组合物产生，所述涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
本公开涉及一种饮料罐，在其外表面的至少一部分上涂覆有涂层，所述涂层包括底漆层、油墨层和上清漆，所述上清漆由涂层组合物产生，所述涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述上清漆基本上不含聚四氟乙烯。
本公开涉及一种涂覆饮料罐的方法，所述方法包括用上清漆涂层组合物涂覆所述饮料罐的外表面的至少一部分，所述上清漆涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
具体实施方式
提供了一种上清漆组合物，其包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述上清漆涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
还提供了一种食品和/或饮料包装，在其至少外部部分上涂覆有上清漆层，所述上清漆层由上清漆组合物产生，所述上清漆组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述上清漆涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
如本文所使用的，“上清漆层”意指基本上透明的固化涂层，使得基材(例如，铝)和/或下面的涂层(例如，印刷标签)通过其可见。上清漆层可以在基材上提供光泽或哑光层。如本文所使用的，“上清漆组合物”是指可被用于提供上清漆层的涂层组合物。
如本文所使用的，“基本上透明”意指上清漆层或上清漆组合物包括基于上清漆层或上清漆组合物的总固体重量，小于5wt％的颜料，如小于3wt％，如小于1wt％或甚至小于0.5wt％的颜料。“颜料”包含赋予涂层颜色(而不是纹理，如哑光或缎面纹理)的任何添加剂。
如本文所使用的，“上清漆层由上清漆组合物产生”意指将上清漆组合物施涂于基材并且固化，以提供基材上的上清漆层。
食品和/或饮料包装可以在其外表面的至少一部分上涂覆有上清漆层。食品和/或饮料包装可以涂覆有涂层而非上清漆层。上清漆层可以被涂覆于底漆或底涂层和/或油墨层的顶部上。上清漆层可以形成面漆层，如在油墨层上。
上清漆层可以由如本文所述的任何上清漆组合物产生。因此，如本文所公开的上清漆层的特征同样适用于上清漆组合物，反之亦然。
上清漆组合物包括成膜树脂。上清漆组合物可以包括任何合适的成膜树脂。成膜树脂可以包括官能化树脂，使得所述树脂包括可操作以与交联材料反应的官能团以允许所述树脂交联。合适的此类官能团包含环氧、酯、酰胺、酮基、乙烯基、羟基和/或羧基或其任何组合。成膜树脂可以包括聚酯树脂、多元醇树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂和/或丙烯酸树脂。
成膜树脂可以包括丙烯酸聚合物和/或聚酯聚合物。丙烯酸聚合物可以是由一个或多个丙烯酸单体产生的聚合物。此外，可以使用丙烯酸聚合物的共混物。丙烯酸聚合物可以包括分层丙烯酸聚合物和/或经聚酯接枝的丙烯酸树脂。
成膜树脂可以包括聚丙烯酸酯树脂。聚丙烯酸酯(共)聚合物可以由C1至C6烷基(C0至C1烷)丙烯酸酯单体单元形成。C1至C6烷基(C0至C1烷)丙烯酸酯材料可以包括(甲)丙烯酸、(甲)丙烯酸甲酯、(甲)丙烯酸乙酯、(甲)丙烯酸丙酯、(甲)丙烯酸丁酯。C1至C6烷基(C0至C1烷)丙烯酸酯可以包括官能团，如环氧基、羟基或烷氧基甲醚。C1至C6烷基(C0至C1烷)丙烯酸酯可以包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或正丁氧基甲基丙烯酰胺。反应混合物可以进一步包括烯属不饱和的单体。例如，反应混合物可以包括经芳基取代的烯属不饱和单体，如苯乙烯。
合适的聚丙烯酸酯(共)聚合物可以包括羟基或酸官能性溶液丙烯酸树脂，如来自陶氏化学公司(Dow Chemical)的Paraloid AT-746、Paraloid AT-63、Paraloid AT-81、Paraloid AT-147、Paraloid AT-85或Paraloid AT-9L0和/或来自阿科玛公司(Arkema)的聚合物，如Synocryl 7013SD50。适于本公开的聚丙烯酸酯材料还可以包含如US7858162中所述的聚合物，所述专利中描述此类聚丙烯酸酯材料的部分并入本文，如丙烯酸均聚物或共聚物。可以将各种丙烯酸单体组合来制备本公开中所使用的丙烯酸(共)聚合物。实例包含甲基(甲)丙烯酸酯、乙基(甲)丙烯酸酯、丁基(甲)丙烯酸酯、烷基(甲)丙烯酸羟基酯、2-乙基己基(甲)丙烯酸酯、山嵛(甲)丙烯酸酯、十二烷基(甲)丙烯酸酯、烯丙基(甲)丙烯酸酯、异莰基(甲)丙烯酸酯、二(甲)丙烯酸乙二醇酯、(甲)丙烯酸、乙烯基芳香族化合物，如苯乙烯和乙烯基甲苯、亚硝酸盐如(甲)丙烯腈，以及乙烯基酯，如乙酸乙烯酯。也可以使用本领域技术人员已知的任何其它丙烯酸单体。
除非另有明确说明，否则术语“丙烯酸”和“丙烯酸酯”可以互换使用(除非这样做会改变预期含义)，并且包含丙烯酸、酸酐及其衍生物，如其C1-C5烷基酯、经低级烷基取代的丙烯酸，例如，经C1-C2取代的丙烯酸，如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等，以及其C1-C5烷基酯。术语“(甲)丙烯酸”或“(甲)丙烯酸酯”旨在涵盖所指材料，例如(甲)丙烯酸酯单体的丙烯酸/丙烯酸酯和甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯形式两者。术语“丙烯酸聚合物”是指由一种或多种丙烯酸单体制备的聚合物。
合适的成膜树脂可以包含聚丙烯酸酯与聚酯材料的共聚物。例如，聚酯和丙烯酸酯共聚物可以是在接枝共聚物的形成中。接枝共聚物可以使用本领域标准的技术形成。在一种方法中，聚酯是使用上述材料根据常规方法制备的。然后将丙烯酸单体添加到聚酯中。然后可以使用标准自由基引发剂来聚合丙烯酸。以这种方式，将丙烯酸酯共聚物接枝到已制成的聚酯。可替代地，可以将聚酯接枝到已制成的丙烯酸共聚物，例如马来酸酐基团可以在丙烯酸共聚物中聚合，并且随后来自聚酯的羟基可以被允许与丙烯酸反应以产生接枝共聚物；结果将是聚酯部分接枝到其中的丙烯酸共聚物。在接枝方法中，选择将相互反应的要掺入聚酯中的部分和要包含在丙烯酸酯单体中的单体。马来酸酐可以被用于形成聚酯和作为丙烯酸单体中的一种的苯乙烯。苯乙烯将与马来酸酐反应；丙烯酸共聚物将通过自由基的形成从苯乙烯中生长出来。结果将是丙烯酸共聚物接枝到其中的聚酯。可以理解的是，并非所有的丙烯酸和聚酯都将接枝；因此，溶液中会有一些“纯”聚酯和一些“纯”丙烯酸酯共聚物。然而，足够的丙烯酸酯共聚物和聚酯将接枝，以使两种通常不相容的聚合物相容。可以理解的是，马来酸酐和苯乙烯被提供作为两种组分的实例，这将促进通常不相容的聚合物之间的接枝，但共聚物不受如此限制。如富马酸/酸酐或衣康酸/酸酐等其它化合物可以被掺入到聚酯中用于与含有丙烯酸的苯乙烯接枝。也可以使用将促进聚酯与丙烯酸之间的接枝的其它部分。出于此目的可以使用化合物的任何基团。所有这些化合物在本文中被称为“接枝促进组分”。每个聚酯和/或丙烯酸酯部分中使用的接枝促进组分的量可能影响最终产品。如果使用过多的这些组分，产品可能胶化或无法使用。因此，接枝促进组分应该以有效促进接枝但不会引起胶化的量使用。应进行足够的接枝，以使聚酯和丙烯酸酯聚合物相容。在马来酸酐/苯乙烯实例中，通常可以使用2至6重量百分比的马来酸和8至30重量百分比的苯乙烯，并且重量百分比分别基于聚酯的重量和丙烯酸的重量。
丙烯酸树脂可以具有任何合适的数均分子量(Mn)。丙烯酸树脂可以具有至少500道尔顿(Da＝g/摩尔)的Mn。丙烯酸树脂可以具有至多250,000Da，如至多200,000Da，如至多150,000Da、或甚至至多100,000Da、或甚至至多50,000Da、或甚至至多10,000Da的Mn。丙烯酸树脂可以具有500道尔顿(Da＝g/摩尔)至250,000Da，如500Da至200,000Da，如500Da至150,000Da、或甚至500至100,000Da、或甚至500至50,000Da、或甚至500至10,000Da的Mn。
数均分子量可以通过任何合适的方法测量。用于测量数均分子量的技术是本领域技术人员熟知的。如本文所报告的Mn值是使用聚苯乙烯标准品通过凝胶渗透色谱法根据ASTM D6579-11(‘通过尺寸排阻色谱法对烃树脂、松香树脂和萜烯树脂的平均分子量和分子量分布进行的标准操作规程’。UV检测器：254nm，溶剂：不稳定THF，保留时间标记物：甲苯，样品浓度：2mg/ml)确定的。
丙烯酸树脂可以具有任何合适的重均分子量(Mw)。丙烯酸树脂可以具有至少500道尔顿(Da＝g/摩尔)的Mw。丙烯酸树脂可以具有至多250,000Da，如至多200,000Da，如至多150,000Da、或甚至至多100,000Da、或甚至至多50,000Da、或甚至至多10,000Da的Mw。丙烯酸树脂可以具有500道尔顿(Da＝g/摩尔)至250,000Da，如500Da至200,000Da，如500Da至150,000Da、或甚至500至100,000Da、或甚至500至50,000Da、或甚至500至10,000Da的Mw。丙烯酸聚合物组分的重均分子量(Mw)可以为至少5,000g/摩尔、或15,000至100,000道尔顿。丙烯酸聚合物可以具有30至70，如40至60mg KOH/g的酸值；0至100，如0至70mg/KOH/g羟基值。本领域技术人员将理解，测量数均分子量的技术也可以应用于测量重均分子量。
丙烯酸树脂可以具有任何合适的玻璃化转变温度(Tg)。丙烯酸树脂的Tg可以为-20℃，如0℃，如35℃，如45℃。丙烯酸树脂的Tg可以为至多120℃，如至多105℃，如至多100℃，如至多85℃、或甚至至多75℃。丙烯酸树脂的Tg可以为4℃至105℃，如4℃至100℃，如4℃至85℃、或甚至35至105℃、或45至105℃、或50至85℃、或甚至65至85℃。
聚酯树脂的玻璃化转变温度可以通过任何合适的方法测量。用于测量Tg的方法是本领域技术人员熟知的。本文所报告的值是根据ASTM D6604-00(2013)(“通过差示扫描量热法对烃树脂的玻璃化转变温度进行的标准操作规程(Standard Practice for GlassTransition Temperatures of Hydrocarbon Resins by Differential ScanningCalorimetry)”。热通量差示扫描量热法(DSC)，样品盘：铝，参考：空白，校准：铟和汞，样品重量：10mg，加热速率：20℃/分钟)测量的。
丙烯酸树脂可以具有任何合适的总羟基值(OHV)。丙烯酸树脂可以具有0至220mgKOH/g的总OHV。丙烯酸树脂可以具有20mg KOH/g，如50mg KOH/g，如100mg KOH/g、或甚至110mg KOH/g的总OHV。丙烯酸树脂可以具有至多200mg KOH/g，如至多150mg KOH/g，如至多150mg KOH/g、或甚至至多130mg KOH/g的总OHV。丙烯酸树脂可以具有20至200mg KOH/g，如50至150mg KOH/g，如100至150mg KOH/g、或甚至110至130mg KOH/g的总OHV。总OHV可以固体表示。
丙烯酸树脂的总羟基值(OHV)可以通过任何合适的方法测量。用于测量OHV的方法是本领域技术人员熟知的。本文所报告的羟基值是相当于1g材料中羟基的mg/KOH数。在此方法中，准确称量固体丙烯酸树脂样品(典型地，0.1至3g)到锥形瓶中并使用光加热和适当搅拌使其溶解在20ml的四氢呋喃中。然后将10ml的四氢呋喃(催化剂溶液)中的0.1M 4-(二甲氨基)吡啶和5ml的四氢呋喃中的9vol％乙酸酐溶液(即，910ml四氢呋喃中的90ml乙酸酐；乙酰化溶液)加入到混合物中。5分钟后，加入10ml的80vol％四氢呋喃溶液(即，4体积份四氢呋喃对1份蒸馏水；水解溶液)。15分钟后，加入10ml四氢呋喃并用0.5M乙醇氢氧化钾(KOH)滴定溶液。也要进行空白样品试验，其中忽略了固体丙烯酸树脂样品。所得羟基数值以mg KOH/g为单位表示，并使用以下等式计算：
其中V1为聚酯样品的KOH溶液(ml)的滴定度，并且V2为空白样品的KOH溶液(ml)的滴定度。本文所报告的针对总羟基值(OHV)的所有值均以此方式测量。
丙烯酸树脂可以具有任何合适的酸值(AV)。丙烯酸树脂可以具有0至150KOH/g的AV。丙烯酸可以具有2mg KOH/g，如20mg KOH/g、或甚至30mg KOH/g、或甚至45mg KOH/g的总AV。丙烯酸可以具有至多100mg KOH/g，如至多70mg KOH/g、或甚至至多55mg KOH/g的总AV。丙烯酸可以具有2至100mg KOH/g，如20至100mg KOH/g、或甚至40至70mg KOH/g、或甚至45至55mg KOH/g的总AV。AV可以固体表示。
如本文所报告的，以固体表示的酸值(AV)通过用0.1M甲醇氢氧化钾(KOH)溶液滴定来测定。将固体聚合物样品(0.1至3g，取决于酸数值)准确称重到锥形瓶中并且使用光加热和适当搅拌使其溶解在25ml的含有酚酞指示剂的二甲基甲酰胺中。然后使溶液冷却到室温并且用0.1M甲醇氢氧化钾溶液滴定。所得酸数值以mg KOH/g为单位表示，并使用以下等式计算：
成膜树脂可以包括聚酯树脂。聚酯树脂可以包括多元酸和多元醇的反应产物。
如本文所使用的，“多元酸”以及类似术语是指具有两个或更多个羧酸基团，如两个、三个或四个酸基团的化合物，并且包含多元酸的酯(其中酸基团被酯化)或酸酐。多元酸可以是有机多元酸。
多元酸的羧酸基团可以通过桥接基团连接，所述桥接基团选自：亚烷基；亚烯基；亚炔基；或亚芳基。
聚酯树脂可以由任何合适的多元酸形成，如马来酸；富马酸；衣康酸；己二酸；壬二酸；琥珀酸；癸二酸；戊二酸；癸酸二酸；十二烷二酸；邻苯二甲酸；邻苯二甲酸酐；间苯二甲酸；5-叔丁基间苯二甲酸；四氯邻苯二甲酸；四氢邻苯二甲酸；偏苯三酸；偏苯三酸酐；萘二甲酸；萘四甲酸；对苯二甲酸；六氢邻苯二甲酸；甲基六氢邻苯二甲酸；对苯二甲酸二甲酯；环己烷二甲酸；氯菌酸酐；1,3-环己烷二甲酸；1,4-环己烷二甲酸；三环癸烷聚甲酸；内亚甲基四氢邻苯二甲酸；内乙烯六氢邻苯二甲酸；环己烷四甲酸；环丁烷四甲酸；所有上述酸的酯和/或酸酐以及其组合。多元酸可以选自邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐和/或己二酸。多元酸可以选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸酐和/或己二酸。
如本文所使用的，“多元醇”以及类似术语是指具有两个或更多个羟基(如两个、三个或四个羟基)的化合物。多元醇的羟基可以通过桥接基团连接，所述桥接基团选自：亚烷基；亚烯基；以及亚炔基；或亚芳基。多元醇可以是有机多元醇。
聚酯树脂可以由任何合适的多元醇形成，如亚烷基乙二醇，如乙二醇；丙二醇；二甘醇；二丙二醇；三乙二醇；三丙二醇；己二醇；聚乙二醇；聚丙二醇和新戊二醇；环己二醇；丙二醇，其包含1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；丁基乙基丙二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；以及2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇；丁二醇，其包含1,4-丁二醇；1,3-丁二醇；以及2-乙基-1,4-丁二醇；戊二醇，其包含三甲基戊二醇和2-甲基戊二醇；环己烷二甲醇；己二醇，其包含1,6-己二醇；己内酯二醇(如ε-己内酯与乙二醇的反应产物)；聚醚二醇，如聚(氧基四亚甲基)二醇；三羟甲基丁烷；三羟甲基丙烷；二羟甲基环己烷；甘油等或其组合。
聚酯树脂可以由不饱和多元醇形成，如三羟甲基丙烷单烯丙基醚；三羟甲基乙烷单烯丙基醚；丙-1-烯-1,3-二醇或其组合。
多元醇可以选自三羟甲基丙烷和/或新戊二醇。多元醇可以是新戊二醇。
聚酯树脂可由己二酸、邻苯二甲酸酐和/或邻苯二甲酸以及三羟甲基丙烷和/或新戊二醇形成。聚酯树脂可由己二酸、邻苯二甲酸酐和/或邻苯二甲酸和新戊二醇形成。
聚酯树脂可以包括由二元醇和二元酸的反应形成的聚合物或共聚物；多元醇或多元酸组分可以任选地被用于产生支化聚合物。
可以任选地被用于产生支化聚合物的多元酸包含但不限于以下：偏苯三酸酐；偏苯三酸；均苯四甲酸；所有上述酸的酯和酸酐；以及其混合物。
可以任选地被用于产生支化聚合物的多元醇包含但不限于以下：甘油；三羟甲基丙烷；三羟甲基乙烷；1,2,6己烷三醇；季戊四醇；赤藓糖醇；二三羟甲基丙烷；二季戊四醇；N,N,N',N'四(羟乙基)己二酸二酰胺；N,N,N'N'四(羟丙基)己二酸二酰胺；其它，主要是羟基，官能性支化单体；或其混合物。
聚酯树脂可以由任何合适摩尔比的多元酸:多元醇形成。聚酯树脂中的多元酸:多元醇的摩尔比可以为20:1，如10:1，如5:1或甚至2:1。聚酯树脂中的多元酸:多元醇的摩尔比可以为至多1:20，如至多1:10，如至多1:5或甚至至多1:2。聚酯树脂中的多元酸:多元醇的摩尔比可以为20:1至1:20，如10:1至1:10，如5:1至1:5或甚至2:1至1:2。聚酯树脂中的多元酸:多元醇的摩尔比可以为1:1。
聚酯树脂可以由任何合适摩尔比的二元酸:二元醇形成。聚酯树脂中的二元酸:二元醇的摩尔比可以为10:1，如5:1，如3:1或甚至2:1。聚酯树脂中的二元酸:二元醇的摩尔比可以为至多1:10，如至多1:5，如至多1:3或甚至2:1至1:2。聚酯树脂中的二元酸:二元醇的摩尔比可以为10:1至1:10，如5:1至1:5，如3:1至1:3或甚至2:1至1:2。
聚酯树脂中的二元酸:二元醇的摩尔比可以为1.5:1，如1.2:1或甚至1.1:1。聚酯树脂中的二元酸:二元醇的摩尔比可以为至多1:1.5，如至多1:1.2或甚至至多1:1.1。聚酯树脂中的二元酸:二元醇的摩尔比可以为1.5:1至1:1.5，如1.2:1至1:1.2或甚至1.1:1至1:1.1。
聚酯树脂可以任选地由任何合适摩尔比的二元酸+二元醇至多元酸和/或多元醇形成。聚酯树脂可以包括100:1的二元酸+二元醇至多元酸和/或多元醇的摩尔比。聚酯树脂可以包括至多1:1，如至多5:1，如至多20:1或甚至至多50:1的二元酸+二元醇至多元酸和/或多元醇的摩尔比。聚酯树脂可以包括100:1至1:1，如100:1至5:1，如100:1至20:1或甚至100:1至50:1的二元酸+二元醇至多元酸和/或多元醇的摩尔比。
聚酯树脂可以任选地由另外的单体，如一元酸或一元醇或其组合形成。任选的另外的单体可以是有机的。
聚酯树脂可以任选地由另外的一元酸形成。如本文所使用的，“一元酸”和类似术语是指具有一个羧酸基团的化合物，并且包含一元酸的酯(其中酸基被酯化)或酸酐。一元酸可以是有机一元酸。
聚酯树脂可以任选地由任何合适的另外的一元酸形成，如苯甲酸；环己烷甲酸；三环癸烷甲酸；樟脑酸；苯甲酸；叔丁基苯甲酸；C1-C18脂肪族羧酸，如乙酸；丙酸；丁酸；己酸；油酸；亚油酸；十一烷酸；月桂酸；异壬酸；脂肪酸；天然存在的油的氢化脂肪酸；上述任何酸的酯和/或酸酐以及其组合。
聚酯树脂可以任选地由另外的一元醇形成。如本文所使用的，‘一元醇’和类似术语是指具有一个羟基的化合物。一元醇可以是有机一元醇。
聚酯树脂可以任选地由任何合适的另外的一元醇形成，如苯甲醇；羟基乙氧基苯；甲醇；乙醇；丙醇；丁醇；戊醇；己醇；庚醇；十二醇；硬脂醇；油醇；十一醇；环己醇；苯酚；苯基甲醇；甲基苯基甲醇；甲酚；乙二醇单醚；经卤素取代或其它取代的醇以及其组合。
聚酯树脂可以任选地由任何合适摩尔比的多元酸+多元醇:另外的单体形成。聚酯树脂可以包括100:1的多元酸+多元醇:另外的单体的摩尔比。聚酯树脂可以包括至多1:1，如至多5:1，如至多20:1或甚至至多50:1的多元酸+多元醇:另外的单体的摩尔比。聚酯树脂可以包括100:1至1:1，如100:1至5:1，如100:1至20:1或甚至100:1至50:1的多元酸+多元醇:另外的单体的摩尔比。
聚酯树脂可以由市售可得的聚酯树脂形成，如可从帝斯曼树脂基团(DSM)获得的在商标URADIL下售卖的那些，如URADIL 250、URADIL 255、URADIL 258、URADIL SZ 260或URADIL SZ 262、URULAC 52260；以及可从盖斯塔夫-综合树脂公司(GalstaffMultiResine)获得的在商标ITALESTER下售卖的那些，如Italester H 27、Italester H28、Italester 217或Italester 218；可从宾尼西度公司(Benasedo)获得的在商标IDROBEN下售卖的那些，如IDROBEN 2019、IDROBEN 2026或IDROBEN 3519；或其组合。
聚酯树脂可以具有任何合适的数均分子量(Mn)。聚酯树脂的Mn可以为至少500道尔顿(Da＝g/摩尔)。聚酯树脂的Mn可以为至多250,000Da，如至多200,000Da，如至多150,000Da、或甚至至多100,000Da、或甚至至多50,000Da、或甚至至多10,000Da。聚酯树脂的Mn可以为500道尔顿(Da＝g/摩尔)至250,000Da，如500Da至200,000Da，如500Da至150,000Da、或甚至500至100,000Da、或甚至500至50,000Da、或甚至500至10,000Da。
聚酯树脂可以具有任何合适的重均分子量(Mw)。聚酯树脂的Mw可以为至少500道尔顿(Da＝g/摩尔)。聚酯树脂的Mw可以为至多250,000Da，如至多200,000Da，如至多150,000Da、或甚至至多100,000Da、或甚至至多50,000Da、或甚至至多10,000Da。聚酯树脂的Mw可以为500道尔顿(Da＝g/摩尔)至250,000Da，如500Da至200,000Da，如500Da至150,000Da、或甚至500至100,000Da、或甚至500至50,000Da、或甚至500至10,000Da。
聚酯树脂可以具有任何合适的玻璃化转变温度(Tg)。聚酯树脂的Tg可以为-100℃，如-75℃，如-50℃。聚酯树脂的Tg可以为至多120℃，如至多100℃，如至多50℃、或甚至至多10℃。聚酯树脂的Tg可以为-100℃至120℃，如-75℃至100℃，如-50℃至50℃、或甚至-50至10℃。
聚酯树脂可以具有任何合适的总羟基值(OHV)。聚酯树脂的总OHV可以为0至220mgKOH/g。聚酯树脂的总OHV可以为20mg KOH/g，如50mg KOH/g，如100mg KOH/g、或甚至110mgKOH/g。聚酯树脂的总OHV可以为至多200mg KOH/g，如至多150mg KOH/g，如至多150mg KOH/g、或甚至至多130mg KOH/g。聚酯树脂的总OHV可以为20至200mg KOH/g，如50至150mg KOH/g，如100至150mg KOH/g、或甚至110至130mg KOH/g。总OHV可以固体表示。
聚酯树脂可以具有任何合适的酸值(AV)。聚酯树脂的总AV可以为0至150KOH/g。聚酯的总AV可以为2mg KOH/g，如20mg KOH/g、或甚至40mg KOH/g、或甚至45mg KOH/g。聚酯的总AV可以为至多100mg KOH/g，如至多70mg KOH/g、或甚至至多55mg KOH/g。聚酯的总AV可以为2至100mg KOH/g，如20至100mg KOH/g、或甚至40至70mg KOH/g、或甚至45至55mg KOH/g。AV可以固体表示。
成膜树脂可以包括多元醇树脂。如本文所使用的，多元醇意指聚合物的羟基官能度为至少二。羟基可以在聚合物链末端或存在于其中或其组合。聚合物主链可以包括另外的官能度，如聚醚、聚酯、聚氨酯或其任何组合。聚合物主链可以是线性的或支化的。合适的多元醇树脂包含聚乙二醇双酚-A、市售树脂，如英杰维特(Ingevity)Capa 2043、英杰维特Capa 2100、英杰维特Capa 3301、英杰维特Capa 3031(可从英杰维特公司商购获得)、JEFFOL PPG-400、JEFFOL PPG-1000、JEFFOL PPG-2000、JEFFOL PPG-2801、JEFFOL PPG-3703、JEFFOL PPG-3706、JEFFOL PPG-3709、JEFFOL FC31-56、JEFFOL G31-43(可从亨斯迈公司(Huntsman Corporation)商购获得)、Pluracol 1010、Pluracol2010、Pluracol 628、Pluracol 1016、Pluracol 1158、Pluracol 2100、Pluracol 380、Pluracol1168、Pluracol736(可从巴斯夫公司(BASF)商购获得)、VORANOL 6150Polyol、VORANOL 2000LM Polyol、VORANOL 1000LM Polyol、VORANOL 8136Polyol、VORANOL CP 6055(可从陶氏公司(DOW)商购获得)、Lupraphen 1602/1、Lupraphen1608/2、Lupraphen 2605/1(可从巴斯夫公司商购获得)、DESMOPHEN 1800、DESMOPHEN 1200、DESMOPHEN 670BA、DESMOPHEN 2060BD、DESMOPHEN C1200(可从科思创公司(Covestro)商购获得)。
基于上清漆组合物的总固体，多元醇(如果存在时)可以以至多40重量％的量存在，如至多35wt％，如至多33wt％。
成膜树脂可以包括聚氨酯树脂。如本文所使用的，聚氨酯意指主链内具有2个或更多个尿烷键的聚合物。末端官能度可以包含羟基、酸和/或胺官能度。聚氨酯树脂还可以含有聚合物主链内的共官能度，如聚酯和/或聚醚官能度。合适的聚氨酯树脂包含DAOTAN TW642540WA、DAOTAN TW 6450/30WA、DAOTAN VTW 1225/40WA(可从湛新树脂公司(Allnex)商购获得)、BAYBOND PU 330、BAYBOND PU 401A、BAYCUSAN C 1000/1、BAYCUSAN C 1010、BAYHYDROL U 2698、BAYHYDROL U2750、DESMOCOLL 176、DESMOCOLL 400/1、DESMOLAC 2100(可从科思创公司商购获得)、NEOREZ U-371、NEOREZ U-397、URAFLEX EU220 M1(可从帝斯曼树脂基团商购获得)。
成膜树脂可以包括环氧树脂。如本文所使用的，环氧树脂是具有2个或更多个环氧、环氧乙烷和/或缩水甘油醚官能团的聚合物。环氧官能团可以是在聚合物主链的结构内的末端或包含在其中。环氧树脂可以由双酚、脂环族或其衍生物形成。合适的实例包含D.E.R.TM 331、D.E.R.TM 351、D.E.R.TM 354、D.E.R.TM 3572、D.E.R.TM 915、D.E.R.TM 900、D.E.N.TM 425、D.E.N.TM 431(可从陶氏公司商购获得)、ARALDITE GY 260、ARALDITE GY240、ARALDITE PY 306、ARALDITE ECN 1400(可从亨斯迈公司商购获得)、EPI-REZ树脂WD-510、EPI-REZ树脂7510-W-60、EPON Resin 828、EPON树脂869(可从瀚森公司(Hexion)商购获得)。
上清漆组合物可以包括基于上清漆组合物的总固体重量，40wt％的成膜树脂，如45wt％，如48wt％。上清漆组合物可以包括基于上清漆组合物的总固体重量，至多80wt％的成膜树脂，如至多70wt％，如至多55wt％。上清漆组合物可以包括基于上清漆组合物的总固体重量，40至80wt％的成膜树脂。上清漆组合物可以包括基于上清漆组合物的总固体重量，45至80wt％的成膜树脂，如55至80wt％。
上清漆组合物可以进一步包括交联材料。
交联材料可以包括适于交联成膜树脂的化学基团。例如，交联材料可以包括：酚基、三聚氰胺基团、经羟基取代的芳香族基团；异氰酸酯基团；氨基；胺基；具有亚氨基官能度的脲醛和/或烷基化脲。交联材料可以包括氨基。交联材料可以是以单分子、二聚物、低聚物、(共)聚合物或其混合物的形式。
交联材料可以包括苯酚和/或三聚氰胺材料。
合适的含有异氰酸酯的交联材料可以包括IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)，如DESMODUR VP-LS2078/2或DESMODUR PL 340(DESMODUR交联剂可从科思创公司商购获得)、或VESTANAT B 1370或VESTANAT B1358A(VESTANAT交联剂可从赢创工业基团(Evonik)商购获得)、或基于HDI的嵌段的脂肪族聚异氰酸酯，如DESMODUR BL3370或DESMODUR BL 3175SN(可从科思创公司商购获得)或DURANATE MF-K60X(可从旭化成公司(Asahi KASEI)商购获得)或TOLONATE D2(可从万科瑞克斯化学公司(Vencorex Chemicals)商购获得)和/或TRIXENE-BI-7984或TRIXENE 7981(可从朗盛公司(Lanxess)商购获得)。
合适的水稀释异氰酸酯交联材料可以包括BAYHYDUR BL2781、BAYHYDUR BL5140、BAYHYDUR 2655(可从科思创公司商购获得)、AQUALINK X和/或AQUALINK U-HT(可从阿克斯颇森公司(Aquaspersions)商购获得)。
合适的含氨基的交联材料可以包括六(甲氧基甲基)三聚氰胺(HMMM)型的三聚氰胺甲醛型材料，如KOMELOL 90GE(可从三聚氰胺公司(Melamin)商购获得)、MAPRENAL MF900(可从优选三聚氰胺公司(Prefere Melamines)商购获得)或RESIMENE 745或RESIMENE 747(可从优选三聚氰胺公司商购获得)或CYMEL 303和/或CYMEL MM100(可从湛新树脂公司商购获得)。其它三聚氰胺甲醛型材料，如经丁基化的羟甲基三聚氰胺型树脂，如CYMEL 1156或CYMEL 1158(可从湛新树脂公司商购获得)、或混合醚型甲缩醛三聚氰胺树脂，如CYMEL1116、CYMEL 1130、CYMEL 1133或CYMEL 1168(可从湛新树脂公司商购获得)、或部分羟甲基化和部分甲基化的三聚氰胺型树脂，如CYMEL 370、CYMEL 325或CYMEL 327(可从湛新树脂公司商购获得)。
其它类型的合适的含氨基的交联材料可以包括苯代三聚氰胺甲醛型材料，如CYMEL 1123(可从湛新树脂公司商购获得)、ITAMIN BG143(可从盖斯塔夫-综合树脂公司商购获得)或MAPRENAL(Uramex)BF891和/或MAPRENAL BF892(可从优选公司(Prefere)商购获得)。合适的含氨基的交联剂的另外的实例包含基于甘脲的材料，如CYMEL 1170和CYMEL1172(可从湛新树脂公司商购获得)。
合适的含脲醛的交联材料可以包括CYMEL U-80或CYMEL U-60(可从湛新树脂公司商购获得)、MAPRENAL UF 264(可从优选公司商购获得)、ASTRO SET 90(可从迈图公司(Momentive)商购获得)、CURAZINE 42-316或CURAZINE 42-338或CURAZINE 42-360或CURAZINE 42-365或CURAZINE 42-367和/或CURAZINE 42-378(可从必得利公司(Bitrez)商购获得)。
合适的含胺的交联材料可以包括三乙烯四胺(可从陶氏公司商购获得)、ARADUR115BD、125BD、140BD(可从亨斯迈公司商购获得)、双氰胺(可从阿兹肯公司(AlzChem)商购获得)和/或CASAMID DMPFF。
交联材料可以任何合适的量用于上清漆组合物中。基于上清漆组合物的总固体重量，交联材料可以以10wt％的量使用，如15wt％、或20wt％、或25wt％、或35wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，交联材料(当存在时)可以以至多50wt％的量使用，如至多45wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，交联材料(当存在时)可以以10至50wt％或10至30wt％的量使用，如15至30wt％。
基于涂层组合物中总树脂固体的重量，成膜树脂可以40至90重量％，优选地50至85重量％的量存在于上清漆组合物中，并且交联材料以5至50重量％，优选地15至30重量％的量存在。基于上清漆组合物中的总固体，包含成膜树脂和交联材料在内的树脂固体以30至85重量百分比的量存在。
润滑剂可以包含蜡。如本文所使用的，“蜡”是指在环境条件下呈固态并且在加热时形成液体的有机物质。合适的蜡的实例包含微晶蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch wax)、石蜡、蓖麻蜡、聚丙烯蜡和/或前者的酰胺衍生物。例如，润滑剂可以包括微晶聚乙烯蜡。
润滑剂可以任何合适的量用于上清漆组合物中。基于上清漆组合物的总固体重量，润滑剂可以以0.01wt％的量使用，如0.1wt％，如0.5wt％、或1wt％、或1.5wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，润滑剂(当存在时)可以以至多20wt％的量使用，如至多15wt％、至多10wt％或至多5wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，润滑剂(当存在时)可以以0.1至5wt％或1至5wt％的量使用，如1至4wt％。
本文所述的上清漆组合物可以根据本领域众所周知的方法制备。例如，使用酸官能性丙烯酸聚合物作为树脂媒剂，将聚合物用胺中和到总理论中和的20-110％。然后将经中和的丙烯酸聚合物分散在水中以实现可管理的粘度。然后添加交联材料和添加剂，然后用另外的水稀释，以达到所需的固体和粘度。
上清漆组合物可以包括溶剂，并且可以是水性或溶剂性的组合物。
当上清漆组合物是水性组合物时，所述组合物可以包括水作为溶剂，使得上清漆组合物中的大部分溶剂是水，即使得上清漆组合物包括基于上清漆组合物的总重量，小于20wt％的有机(即非水性)溶剂，如小于15wt％，如小于12wt％。
当上清漆组合物是水性组合物时，所述组合物可以包括溶剂，其中大部分溶剂是水，即使得所述溶剂包括基于上清漆组合物中的溶剂的总重量，小于35wt％的有机(即非水性)溶剂，如小于30wt％，如小于27wt％。
当上清漆组合物是溶剂性时，所述组合物可以包括有机(即非水性)溶剂，使得上清漆组合物中的大部分溶剂是有机溶剂，即使得上清漆组合物包括基于上清漆组合物的总重量，小于10wt％的水，如小于5wt％，如小于2wt％。
上清漆组合物可以包括基于上清漆组合物的总重量，20wt％的溶剂(水或有机溶剂)，如25wt％，如30wt％。上清漆组合物可以包括基于上清漆组合物的总重量，至多60wt％的溶剂(水或有机溶剂)，如至多52wt％。上清漆组合物可以包括基于上清漆组合物的总重量，20至60wt％的溶剂(水或有机溶剂)，如25至60wt％，如30至52wt％。
当上清漆组合物包括有机溶剂时，可以使用任何合适的有机溶剂。合适的有机溶剂可以包括醇、酯、酮、乙二醇、乙二醇醚、乙二醇醚酯、芳香族烃、脂肪族烃和/或其衍生物，如二甘醇单丁醚、二(丙二醇)甲醚、2-丁氧基乙醇、二甲苯、甲苯、芳香族溶剂100、芳香族溶剂150、2-丁氧基乙基乙酸酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、正丁醇、异丁醇、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、正丙醇、环己酮、环戊酮、甲基异丁基酮和/或2-丁酮。
上清漆组合物可以基本上不含，如大体上不含或完全不含全氟辛酸(PFOA)以及其衍生物。如本文所使用的，关于全氟辛酸以及其衍生物的“基本上不含”意指上清漆组合物(以及由其产生的上清漆层)含有小于百万分之1000(ppm)的全氟辛酸以及其衍生物。如本文所使用的，“大体上不含”意指上清漆组合物(以及由其产生的上清漆层)含有小于100ppm的全氟辛酸以及其衍生物。如本文所使用的，“完全不含”意指上清漆组合物(以及由其产生的上清漆层)含有小于十亿分之20(ppb)的全氟辛酸以及其衍生物。全氟辛酸的衍生物包含聚四氟乙烯(PTFE)。因此，上清漆组合物可以基本上不含，如大体上不含或者完全不含聚四氟乙烯。降低全氟辛酸的水平是期望的，因为全氟辛酸被认为具有致癌性，并且与癌症和对未出生婴儿的损害有关，因此可以防止和/或减少其在涂层中的使用。
组合物可以基本上不含，可以大体上不含或者可以完全不含双酚A及其衍生物或残基，包含双酚A(“BPA”)和双酚A二缩水甘油醚(“BADGE”)。此类组合物有时被称为“无意的BPA”，因为包含其衍生物或残基在内的BPA不是故意添加的，而是由于不可避免的环境污染而可能以痕量存在。组合物还可以基本上不含，可以大体上不含或者可以完全不含双酚F及其衍生物或残基，包含双酚F和双酚F二缩水甘油醚(“BPFG”)。如此文本中使用的术语“基本上不含”意指组合物或所产生涂层含有小于百万分之1000(ppm)、“大体上不含”意指小于100ppm，并且“完全不含”意指小于十亿分之20(ppb)的前述化合物、其衍生物或残基中的任一种。
涂层组合物可以基本上不含，可以大体上不含或者可以完全不含二烷基锡化合物，所述二烷基锡化合物包含其氧化物或其它衍生物，例如当用于包装应用时。二烷基锡化合物的实例包含但不限于以下：二月桂酸二丁基锡(DBTDL)；二月桂酸二辛基锡；二甲基氧化锡；二乙基氧化锡；二丙基氧化锡；二丁基氧化锡(DBTO)；二辛基氧化锡(DOTO)或其组合。如此文本中使用的术语“基本上不含”意指组合物或所产生涂层含有小于百万分之1000(ppm)、“大体上不含”意指小于100ppm，并且“完全不含”意指小于十亿分之20(ppb)的前述化合物、其衍生物或残基中的任一种。
上清漆涂层组合物可以基本上不含丙苯乙烯。涂层组合物可以大体上不含或可以完全不含苯乙烯。如此文本中使用的术语“基本上不含”意指组合物或所产生涂层含有小于百万分之1000(ppm)、“大体上不含”意指小于100ppm，并且“完全不含”意指小于十亿分之20(ppb)的前述化合物、其衍生物或残基中的任一种。
上清漆涂层组合物可以基本上不含苯酚，或大体上不含苯酚或完全不含苯酚。如此文本中使用的术语“基本上不含”意指组合物或所产生涂层含有小于百万分之1000(ppm)、“大体上不含”意指小于100ppm，并且“完全不含”意指小于十亿分之20(ppb)的前述化合物、其衍生物或残基中的任一种。
上清漆涂层组合物可以基本上不含甲醛，或大体上不含甲醛或完全不含甲醛。如此文本中使用的术语“基本上不含”意指组合物或所产生涂层含有小于百万分之1000(ppm)、“大体上不含”意指小于100ppm，并且“完全不含”意指小于十亿分之20(ppb)的前述化合物、其衍生物或残基中的任一种。
上清漆组合物可以进一步包括一种或多种添加剂，如助粘剂、增塑剂、表面活性剂、流动控制剂、消泡剂、触变剂、填充剂、稀释剂、有机溶剂、光滑剂、润湿剂、荧光增白剂、稳定剂和/或恶臭掩蔽剂。上清漆组合物可以包括调配涂层领域中熟知的其它任选的添加剂，如消光剂、均化剂、增塑剂、耐磨颗粒、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、UV光吸收剂和稳定剂、表面活性剂、研磨媒剂和/或其它常用助剂。添加剂(当存在时)可以任何合适的量用于上清漆组合物中。例如，基于上清漆组合物的总固体重量，添加剂可以以至少0.001wt％的量使用，如0.01wt％，如0.05wt％，如0.1wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，添加剂(当存在时)可以以至多20wt％的量使用，如至多15wt％，如至多10wt％，如至多5wt％，如至多3wt％，如至多2wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，添加剂(当存在时)可以以0.001至15wt％的量使用，如0.001至10wt％，如0.01至5wt％，如0.05至3wt％，如0.1至2wt％。
上清漆组合物可以进一步包括催化剂。可以使用任何通常用于催化成膜树脂之间和/或成膜树脂与交联材料之间的交联反应的催化剂。合适的催化剂对于本领域的技术人员来说是熟知的。催化剂可以是非金属或金属催化剂或其组合。合适的非金属催化剂包含但不限于以下：磷酸；嵌段磷酸；磷酸化树脂，如磷酸化环氧树脂和磷酸化丙烯酸树脂；CYCAT(RTM)XK 406N(可从湛新树脂公司商购获得)；硫酸；磺酸；CYCAT 600(可从湛新树脂公司商购获得)；NACURE(RTM)155或NACURE 2500(可从金氏工业公司(King industries)商购获得)；NACURE(RTM)5076或NACURE 5925(可从金氏工业公司商购获得)；苯基酸性磷酸盐催化剂；酸性磷酸盐催化剂，如NACURE XC235(可从金氏工业公司商购获得)；对甲苯磺酸，如NACURE 2547(可从金氏工业公司商购获得)；以及其组合。合适的金属催化剂对本领域的技术人员来说是熟知的。合适的金属催化剂包含但不限于以下：含锡催化剂，如单丁基锡三(2-己酸乙酯)；含锆催化剂，如KKAT(RTM)4205(可从金氏工业公司商购获得)；基于钛酸酯的催化剂，如钛酸四丁酯TnBT(可从西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)商购获得)；以及其组合。
催化剂(当存在时)可以任何合适的量用于上清漆组合物中。基于上清漆组合物的总固体重量，催化剂(当存在时)可以以至少0.001wt％的量使用，如至少0.01wt％，如至少0.05wt％，如至少0.1wt％，如至少0.2wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，催化剂(当存在时)可以以至多10wt％的量使用，如至多5wt％，如至多3wt％，如至多2wt％，如至多1wt％。基于上清漆组合物的总固体重量，催化剂(当存在时)可以以0.001至10wt％的量使用，如0.01至5wt％，如0.1至5wt％，如0.1至2wt％，如0.2至1wt％。
上清漆组合物可以是单组分组合物(通常被称为1K涂层组合物)或多组分组合物，如双组分涂层组合物(通常被称为2K涂层组合物)。这种技术是本领域熟知的。在多组分涂层组合物中，组分单独提供，但在施涂之前相互引入(例如通过混合)。这可能是施涂前数小时，例如施涂前至多8小时或施涂前至多4小时。在一些实例中，例如，多个组分可以在施涂过程中相互引入(如通过混合)，如线内混合。如果上清漆组合物是多组分组合物，如2组分涂层组合物，则成膜树脂可以设置在第一组分中，而其它材料可以设置在另外的组分(如第二组分)中。例如，交联材料可以设置在另外的组分(如第二组分)中。
本公开还扩展到一种制品(如食品和/或饮料包装)，在其至少一部分上涂覆有上清漆层，所述上清漆层由本文所公开的上清漆组合物产生。
根据本公开，提供了一种基材(如金属罐)，在其至少一部分上涂覆有上清漆层，所述上清漆层由本文所公开的上清漆组合物产生。
合适的金属基材的实例包含但不限于食品和/或饮料包装、用于制造此类包装的组件和整体式气溶胶罐和/或管。
食品和/或饮料包装可以为罐。罐的实例包含但不限于两片式罐、三片式罐等。食品和/或饮料包装可以为两片式金属罐。整体式气溶胶罐和/或管的合适实例包含但不限于除臭剂容器和发胶容器。整体式气溶胶罐和/或管可以是铝制整体式气溶胶罐和/或管。
基材可以是至少部分涂覆有本文所描述的涂层组合物中的任何涂层组合物的包装。“包装”是用于容纳另一种物品，特别是用于从制造点运送到消费者，以及由消费者随后储存的任何物质。因此，包装将被理解为被密封，以保持其内容物在被消费者打开之前不会变坏的某种物质。制造商通常将鉴定食品或饮料将不会腐坏的时间长度，所述时间长度通常在若干个月到若干年的范围内。因此，本发明的“包装”区别于消费者可以在其中制作和/或储存食品的储存容器或烤盘；此类容器将仅在相对较短的时间段内维持食品类的新鲜或完整。包装可以由金属或非金属，例如塑料或层压件制成，并且可以呈任何形式。合适的包装的实例是层压管。合适包装的另一个实例是金属罐。术语“金属罐”包含由食品和/或饮料制造商密封以最小化或消除在消费者打开此类包装之前内容物的腐坏的任何类型的金属罐、容器或任何类型的贮器或其一部分。金属罐的一个实例是食品罐；术语“饮料罐”在本文中用于指用于容纳任何类型的食品和/或饮料的罐、容器或任何类型的贮器或其部分。术语“金属罐”具体地包含饮料罐，并且也具体地包含“罐盖”，所述罐盖包含“E-Z开盖”，所述E-Z开盖通常由罐盖料加盖，并且与食品和饮料的包装结合使用。术语“金属罐”还具体地包含金属盖和/或封口，如任何尺寸的瓶盖、螺纹盖和盖子、卡口盖等。金属罐还可以用于容纳其它物品，包含但不限于个人护理产品、杀虫剂、喷漆和适于包装在气溶胶罐中的任何其它化合物。罐可以包含“两片式罐”和“三片式罐”以及薄壁拉伸一片式罐；此类一片式罐通常用于气溶胶产品。
上清漆涂层组合物可以通过本领域已知的任何方式施涂于食品和/或饮料包装。用于本公开的上清漆组合物的合适施涂方法包含但不限于以下：电涂，如电沉积、喷涂、静电喷涂、浸涂、辊涂、刷涂和层压等。
上清漆组合物可以被施涂达到任何合适的干膜厚度。上清漆组合物可以被施涂达到至多25微米(μm)，如至多20μm，如至多15μm或甚至至多10μm的干膜厚度。上清漆组合物可以被施涂达到至少0.5μm、至少1μm、至少2μm、至少3μm、至少4μm、至少5μm或甚至至少10μm的干膜厚度。上清漆组合物可以被施涂达到至少2μm的干膜厚度。上清漆组合物可以被施涂达到2至25微米(μm)，如2至20μm，如2至15μm或甚至2至10μm或2至5μm的干膜厚度。
上清漆组合物可以通过辊涂施涂于基材。因此，上清漆组合物可以是辊涂组合物。为避免疑义，除非另有说明，否则如本文所使用的术语“辊涂组合物”和类似术语意指组合物适合通过辊涂施涂于基材，即能够被辊涂。
上清漆组合物可以通过喷涂施涂于基材。因此，上清漆组合物可以是喷涂组合物。为避免疑义，除非另有说明，否则如本文所使用的术语“喷涂组合物”和类似术语意指组合物适合通过喷涂施涂于基材，即是可喷涂的。
上清漆组合物可以作为单层或作为多层系统的一部分施涂于基材或其一部分。上清漆组合物可以作为单层施涂，即以形成上清漆层。上清漆组合物可以施涂于未经涂覆的基材。为避免疑义，未经涂覆的基材延伸到在施涂之前洁净的表面。上清漆组合物可以作为多层系统的一部分施涂于另一个漆层的顶部上。例如，上清漆组合物可以施涂于底漆或中间层的顶部上。上清漆组合物可以形成面漆(上清漆)层。
上清漆组合物可以一次或多次施涂于基材。
针对基材(如整体式气溶胶罐)的各种预处理和涂层的应用较为完善。例如，这种处理和/或涂层可用于提供装饰涂层。上清漆组合物可以在装饰涂层上形成上清漆层，以保护装饰涂层免受磨损和/或损坏。上清漆层也可以提供装饰性的光泽饰面。上清漆组合物可以施涂于食品和/或饮料罐的外部。
在施涂之后，然后固化涂层。固化涂层组合物可以形成经固化的膜。
涂层组合物可以通过任何合适的方法固化。涂层组合物可以通过加热固化、辐射固化或通过化学固化，如通过加热固化来固化。涂层组合物在热固化时可以在任何合适的温度下固化。上清漆组合物可以被热固化，即如通过加热到至多250℃，如至多220℃，如至多180℃的温度，或如通过加热到80℃至250℃，如120℃至220℃，如160℃至220℃的温度。所述涂层组合物当被加热固化时，可以被固化到150℃至350℃，如175℃至320℃，如190℃至300℃或甚至170℃至230℃的峰值金属温度(PMT)。所述涂层组合物当被加热固化时，可以在210℃下或260℃下被固化。如果在本文所述的上清漆层之后，将另外的层施涂于基材，则此另外的层可以包括可以在至多250℃，如80℃至250℃的温度下热固化的涂层组合物。
为避免疑问，除非另有说明，否则如本文所使用的术语“峰值金属温度”和类似术语意指金属基材在加热固化过程中暴露于热量期间达到的最高温度。换句话说，峰值金属温度(PMT)是金属基材达到的最高温度，而不是施加于其的温度。本领域的技术人员将理解，金属基材达到的温度可以低于施加于其的温度，或者可以基本上等于施加于其的温度。金属基材达到的温度可以低于施加于其的温度。
热固化可以在一个或多个周期中进行。例如，涂层可能经历其中温度和固化持续时间可能相同或者可能不同的两个固化循环。每个循环中的热固化独立地可以进行持续至少1分钟，如2分钟、或3分钟、或甚至4分钟、或5分钟。热固化可以进行持续至多10分钟，如至多8分钟，至多7分钟或至多5分钟。热固化可以进行持续1至10分钟，如1至8分钟，如3至7分钟或1至5分钟。
本文还提供了一种食品和/或饮料包装，在其外表面的至少一部分上涂覆有上清漆，所述上清漆由涂层组合物产生，所述涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
本公开还考虑了一种饮料罐，在其外表面的至少一部分上涂覆有上清漆，所述上清漆由涂层组合物产生，所述涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
本文还公开了一种饮料罐，在其外表面的至少一部分上涂覆有涂层，所述涂层包括底漆层、油墨层和上清漆，所述上清漆由涂层组合物产生，所述涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述上清漆基本上不含聚四氟乙烯。
提供了一种涂覆饮料罐的方法，其中所述方法包括：在所述饮料罐的外表面的至少一部分上涂覆上清漆涂层组合物，所述上清漆涂层组合物包括成膜树脂、交联材料和润滑剂，其中所述涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
出于详细描述的目的，应当理解，除非明确相反地指出，否则本公开可以采取各种替代性变型和步骤顺序。此外，除了在任何操作实例中或在另外指示的情况下以外，如表示值、量、百分比、范围、子范围或分数的那些数字等的所有数字可以解读为如同以词语“约”开头，即使所述术语没有明确出现也是如此。因此，除非有相反地指示，否则在以下说明书和所附权利要求中所阐述的数值参数是可以根据通过本公开获得的期望性质而改变的近似值。至少，并且不试图将等效原则的应用限制于权利要求的范围，每个数值参数至少应按照所报告的有效数字的数量并通过应用普通的舍入技术来解释。在本文所描述的封闭式或开放式数值范围的情况下，所述数值范围内或所涵盖的所有数字、值、量、百分比、子范围和分数应被视为具体地包含在本申请的原始公开内容中并且属于所述原始公开内容，就好像这些数字、值、量、百分比、子范围和分数已被完整地明确写出一样。
尽管阐述本公开广泛范围的数值范围和参数是近似值，但具体实例中阐述的数值是尽可能精确地报告的。然而，任何数值都固有地含有由其相应测试测量结果中发现的标准差必然造成的某些误差。
如本文所使用的，除非另有说明，否则单数涵盖复数，反之亦然。例如，尽管本文中所指的是“一种(a)”交联材料、“一种(a)”成膜树脂、“一种(a)”润滑剂、“一种(a)”消光剂等，但是可以使用所述这些中的每个中的一个/种或多个/种以及任何其它组分。
如本文所使用的，“包含”、“含有”和类似术语在本申请的上下文中被理解为与“包括”同义并且因此是开放式的并且不排除另外未描述的或未叙述的要素、材料、成分或方法步骤的存在。如本文所使用的，“由…组成”在本申请的上下文中被理解为排除任何未指定的要素、成分或方法步骤的存在。如本文所使用的，“大体上由…组成”在本申请的上下文中被理解为包含所指定的要素、材料、成分或方法步骤“以及未对所描述内容的基本特性和新颖特性造成实质影响的那些要素、材料、成分或方法步骤”。
如本文所用，术语“在…上”、“到…上”、“在…上施涂”、“施涂于…上”、“在…上形成…”、“在…上沉积”、“沉积到…上”意指形成、覆盖、沉积或提供在表面上但不一定与所述表面接触。例如，涂层组合物“沉积到基材上”不排除位于涂层组合物与基材之间的相同或不同组合物的一个或多个其它中间涂层的存在。
除非另有定义，否则如本文所使用的，术语“烷(alk)”或“烷基(alkyl)”涉及饱和烃基，所述饱和烃基为直链、支链、环状或多环部分或其组合并且含有1个至20个碳原子，如1至10个碳原子，如1至8个碳原子，如1至6个碳原子或甚至1至4个碳原子。这些基团可以任选地被氯、溴、碘、氰基、硝基、OR19、OC(O)R20、C(O)R21、C(O)OR22、NR23R24、C(O)NR25R26、SR27、C(O)SR27、C(S)NR25R26、芳基或Het取代，其中R19至R27各自独立地表示氢、芳基或烷基，和/或被氧原子或硫原子或者被硅烷或二烷基硅氧烷基中断。此类基团的实例可以独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、3-甲基戊基、辛基等。如本文所使用的，术语“亚烷基”涉及如上定义的二价基烷基。例如，如将被表示为-CH3的甲基等烷基在表示为亚烷基时变成亚甲基-CH2-。其它亚烷基也应相应理解。
同样，端点对数值范围的叙述包含所有整数，以及在适当情况下纳入在所述范围内的分数(例如，当提及例如多个元素时，1至5可以包含1、2、3、4，并且当提及例如测量结果时，还可以包含1.5、2、2.75和3.80)。端点的叙述还包含端点值本身(例如，1.0至5.0包含1.0和5.0两者)。本文中所叙述的任何数值范围旨在包含所有其中纳入的子范围。
如本文所使用的，术语“包括(comprising)”、“包括(comprises)”和“包含(comprised of)”与“包含(including)”、“包含(includes)”或“含有(containing)”、“含有(contains)”同义，并且是包容性或开放式的并且不排除另外的、未列举的成员、元素或方法步骤。另外，尽管本公开已经从“包括”的角度进行了描述，但本文所详细描述的涂层组合物也可以被描述为“大体上由…组成”或“由…组成”。
如本文所使用的，当术语“和/或”用于两个或更多个项目的列表中时，其意指可以单独使用所列项目中的任一个，或可以使用所列项目中的两个或更多个的任意组合。例如，如果列表被描述为包括组A、B和/或C，则所述列表可以包括单独的A；单独的B；单独的C；A和B的组合；A和C的组合；B和C的组合；或者A、B和C的组合。
如本文所使用的，术语“聚合物”广义上是指预聚物、低聚物以及均聚物和共聚物两者。应当注意的是，前缀“聚”是指两个或更多个。
虽然已经详细描述了本公开的具体实施例，但是本领域的技术人员将了解，可以根据本公开的总体教导开发那些细节的各种修改和替代方案。因此，所公开的特定布置仅旨在是说明性的而非限制本公开的范围，本公开的范围由所附权利要求的全部范围及其任何和所有等效物给出。
为了更好地理解本公开，并且为了示出如何实现本公开的实施例，现在将通过实例的方式参考以下实例。
实例
丙烯酸树脂的制备
如表1中所示的具有不同玻璃化转变温度(Tg)的丙烯酸根据以下程序制备(量以重量百分比为单位给出)：
1.将装料#1加入圆底反应瓶中。打开冷凝器水和氮气保护层。将混合物加热到320-325F，温度设定点为323℉。
2.批次温度320-325℉，在180分钟内添加装料#2和67.07％的装料#3。
3.一旦完成进料，就加入冲洗装料#4。保持批次持续15分钟。
4.一旦完成保持，就在20分钟内加入32.93％的装料#3。
5.当完成添加装料#3时，加入冲洗装料#6。保持批次30分钟。
6.一旦完成保持，就将批次设定点降低到180℉。
7.一旦批次温度低于240℉，就加入装料#7。
8.当完成装料#7后，在45分钟内加入装料#8。
9.当完成装料#8时，施加全冷。如有必要，加入更多的去离子水以达到所需的粘度。
表1：具有不同Tg的丙烯酸
丙烯酸的制备
表2中所示的丙烯酸根据以下程序制备(量以重量百分比为单位给出)：
1.将装料#1加入圆底反应瓶中。打开冷凝器水和氮气保护层。将混合物加热到275-280℉，温度设定点为286℉。
2.批次温度275-280℉，在180分钟内添加装料#2和86.75％的装料#3。
3.一旦完成进料，就加入冲洗装料#4。保持批次持续15分钟。
4.一旦完成保持，就在10分钟内加入13.25％的装料#3。当完成添加装料#3后，保持批次90分钟。
6.一旦完成保持，就将批次设定点降低到205℉。
7.一旦批次温度低于205℉，就加入装料#5。
8.当完成装料#5后，保持批次持续30分钟。在保持期间，装料#6被预热到160℉。
9.一旦完成保持，就将温度设定点降低到160℉，并且在25分钟内加入预加热的装料#6。
10.当完成装料#6后，在施加全冷之前保持批次持续120分钟。
表2：树脂
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水基上清漆组合物的制备
表3和表4的上清漆组合物如下制备(量以重量百分比为单位给出)：
1.向丙烯酸树脂(如上所制备)中加入二甲基乙醇胺和丁基溶纤剂(如果存在的话)。将混合物使用实验室混合器以适度速度在室温下搅拌1分钟。
2.然后将BPA多元醇和CYMEL 303LF装入容器中，并且以适度速度搅拌另外2-3分钟。
3.助粘剂、BYK-333、催化剂和MAGIESOL 52均在低速恒定搅拌中单独加入。
5.在单独的容器中制备含有丙烯酸、蜡和水的蜡分散体。使用实验室搅拌器在适度剪切下搅拌丙烯酸，并且缓慢加入蜡。蜡完全掺入后，将混合物在高剪切下搅拌10分钟。将搅拌降低到低速，并且加入水以减少分散。
6.将新制得的蜡分散体以低速加入到上清漆混合物中持续2分钟。然后将涂层用水稀释到适当流动杯粘度。
表3：具有PTFE的上清漆涂层组合物
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表4：不具有PTFE的上清漆涂层组合物
| 材料 | 功能 | 35℃Tg实例 | 53℃Tg实例 | 85℃Tg实例 | 100℃Tg实例 |
| 丙烯酸树脂 | 树脂 | 64.19 | 73.20 | 70.64 | 70.12 |
| 丁基溶纤剂 | 溶剂 | 0.00 | 0.00 | 4.77 | 4.78 |
| 二甲氨基乙醇 | 中和剂 | 0.17 | 0.16 | 0.29 | 0.29 |
| BPA多元醇 | 树脂 | 11.54 | 11.02 | 10.48 | 10.51 |
| CYMEL 303LF | 交联材料 | 11.77 | 11.24 | 10.69 | 10.71 |
| 助粘剂 | 助粘剂 | 0.50 | 0.48 | 0.46 | 0.46 |
| BYK-333 | 光滑剂 | 0.12 | 0.12 | 0.11 | 0.11 |
| NACURE 155 | 催化剂 | 0.39 | 0.39 | 0.37 | 0.00 |
| NACURE 3525 | 催化剂 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.81 |
| MAGIESOL 52 | 消泡剂 | 0.459 | 0.44 | 0.42 | 0.42 |
| 丙烯酸 | 树脂 | 1.03 | 0.98 | 0.93 | 0.94 |
| 聚乙烯 | 蜡 | 0.261 | 0.25 | 0.24 | 0.24 |
| 去离子水 | 稀释剂 | 9.571 | 1.72 | 0.61 | 0.62 |
*CYMEL 303LF是可从湛新树脂公司商购获得的甲基化三聚氰胺交联剂。BYK-333是可从Byk(阿尔塔纳基团(Altana Group))获得的经聚酯改性的聚二甲基硅氧烷。NACURE155(疏水性磺酸催化剂)和NACURE 3525(经胺中和的二壬基萘二磺酸催化剂)可从金氏工业公司获得。MAGIESOL 52(加氢处理的石油馏出物)可从卡路美专业产品合作伙伴(Calumet Specialty Products Partners)获得。
经涂覆的罐的制备
使用瓦格纳尔(Wagner)罐涂覆剂将上清漆施涂于适当的基材上。
1.对于上清漆施涂，使用1.5-2.5层包裹来涂覆直壁的2片式铝罐身。
2.然后在400℉下将上清漆在烤箱中固化1分钟。
3.然后将内部喷雾施涂于罐内部，并固化以达到超过380℉的峰值金属温度(PMT)持续超过60秒，或达到超过400℉的PMT持续3秒。
4.使用18级先导缩颈器对罐进行缩颈。
测试方法
AGR/倾斜台填充的罐摩擦系数(COF)
AGR倾斜台润滑性测试仪和填充的2片式饮料罐被用于此测试。将两个罐侧放置在测试仪的底板上，并且滑动杆被用于将罐相对于彼此推开。然后将第三个填充罐侧放置在前两个罐的顶部，从而形成金字塔。打开AGR倾斜台，并且底板开始向上倾斜。顶部罐最终将从两个较下的罐上滑落并撞击止动板。记录发生这件事的倾斜角度。上清漆的可接受值可以是9-14°。表4中示出了结果。
Altek直接COF
Altek 9505DAF1C流动性/润滑性测试仪和至少3英寸x 6英寸并采用适当烘烤周期制备的经涂覆的板被用于此测试。板的2英寸宽部分被切断并保存用于Altek面对面测试。带有三个滚珠轴承的2kg重物被放置在现在2英寸x 4英寸的板上，并连接到拖钩上。打开设备，以5英寸/分钟的速率拉动重物，从而产生平均直接摩擦系数。上清漆的可接受值可以是0.030-0.100。表4中示出了结果。
Altek面对面COF
Altek 9505DAF1C流动性/润滑性测试仪和至少3英寸x 6英寸并采用适当烘烤周期制备的经涂覆的板被用于此测试。板的2英寸宽部分被切断并以使两个涂层面相互接触的方式放置在较大板的顶部。带有三个覆盖有毛毡的滚珠轴承的2kg重物被放置在现在较小、面朝下的板的顶部，并将重物连接到拖钩上。打开设备，以5英寸/分钟的速率拉动重物，从而产生平均面对面摩擦系数。上清漆的可接受值可以是0.060-0.150。表4中示出了结果。
MEK双重摩擦
所使用的测试方法类似于ASTM D5402，但使用2磅重的圆头锤代替手。将4x4、12层的纱布放置在2磅重的圆头锤的球端上，并用橡皮筋固定。然后用甲乙酮(MEK)浸透纱布，并且然后使用来回冲程运动在测试面板上摩擦。每个来回冲程运动都算作一次“双重摩擦”，并继续运动，直到裸露的基材暴露在进行摩擦的条带的中心。MEK双重摩擦的可接受值可以是20-100+，具体取决于油墨和膜重量。表4中示出了结果。
铅笔硬度
测试方法是ASTM D3363。上清漆的范围可以是2B–6H，优选地3-6H。表4中示出了结果。
TQCAT测试方法
将六个清洁、缝合和填充的罐固定在一起作为六包。将六包放置于TQCAT仪器中，所述仪器向六包的顶部和侧面施加压力。将罐来回摇晃10分钟，以模拟运输磨损。基于沿磨损点察觉的损坏量对罐进行分级，其中分级从没有可察觉的损坏到罐会泄漏的完全金属故障变化。此过程总共重复60分钟，或直到罐包装中的罐泄漏。一旦测试完成，就基于每10分钟的评分环节统计总分。表5中示出了结果。
表4：经固化的膜测试
表5：TQCAT结果
*MSI＝毫克每平方英寸
**AS＝磨损评分
注意力集中到所有论文和文献，所述论文和文献结合本申请与本说明书同时提交或在本说明书之前提交，并且与本说明书一同公开接受公众审查，并且所有此类论文和文献的内容均通过引用并入本文。
本说明书(包含任何所附权利要求书、摘要和附图)中公开的所有特征和/或如此公开的任何方法或过程的所有步骤可以任何组合进行组合，除了其中至少一些这些特征和/或步骤的组合是互斥的之外。
本说明书(包含任何所附权利要求书、摘要以及附图)中所公开的每个特征都可以替换为用于相同、同等或类似目的替代特征，除非另有明确陈述。因此，除非另外明确地陈述，否则所公开的每个特征仅是一系列的等效或相似的特征的一个实例。
本公开不限于前述实施例的细节。本公开扩展到本说明书(包含任何随附权利要求书、摘要和附图)中公开的特征中的任何新颖特征或所述特征的任何新颖组合或者延伸到如此公开的任何方法或过程的步骤中的任何新颖步骤或所述步骤的任何新颖组合。
Claims (22)
1.一种上清漆涂层组合物，其包括：
成膜树脂；
交联材料；以及
润滑剂；
其中所述上清漆涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
2.根据权利要求1所述的涂层组合物，其中所述成膜树脂包括聚酯和/或丙烯酸聚合物。
3.根据权利要求2所述的涂层组合物，其中所述聚酯包括多元酸和多元醇的反应产物。
4.根据权利要求2所述的涂层组合物，其中丙烯酸包括一层丙烯酸树脂、两层丙烯酸树脂、经溶液聚合的丙烯酸树脂和/或经聚酯接枝的丙烯酸树脂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的涂层组合物，其中所述成膜树脂的Tg为35℃至105℃。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的涂层组合物，其中所述交联材料包括苯酚和/或三聚氰胺材料。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的涂层组合物，其中基于所述交联材料的总固体重量，至少50wt％的所述交联材料包括三聚氰胺材料。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的涂层组合物，其中基于所述涂层组合物的总重量，所述交联材料的量为10wt％至35wt％。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的涂层组合物，其中所述润滑剂包括聚乙烯、聚丙烯、巴西棕榈蜡和/或羊毛脂蜡。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的涂层组合物，其中所述润滑剂包括微晶聚乙烯。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的涂层组合物，其中基于所述涂层组合物的总重量，所述润滑剂的量为0.1wt％至2wt％。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的涂层组合物，其进一步包括添加剂、助粘剂、增塑剂、表面活性剂、流动控制剂、消泡剂、触变剂、填充剂、稀释剂、有机溶剂和/或催化剂。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的涂层组合物，其中所述组合物基本上是水性的。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的涂层组合物，其进一步包括消光剂。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的涂层组合物，其中所述涂层组合物为热固性组合物。
16.一种包装，在其外表面的至少一部分上涂覆有上清漆，所述上清漆由根据权利要求1至15中任一项所述的涂层组合物产生。
17.根据权利要求16所述的包装，其中所述包装包括金属罐。
18.根据权利要求16至17所述的包装，其中所述包装包括食品和/或饮料包装。
19.根据权利要求16至18所述的包装，其中所述上清漆被涂覆在油墨涂层和/或底漆层的至少一部分上。
20.根据权利要求16至19所述的包装，其中上清漆层的厚度为至少2μm。
21.一种涂覆食品和/或饮料包装的方法，所述方法包括用上清漆涂层组合物涂覆所述食品和/或饮料包装的外表面的至少一部分，所述上清漆涂层组合物包括：
成膜树脂；
交联材料；以及
润滑剂；
其中所述涂层组合物基本上不含聚四氟乙烯。
22.根据权利要求21所述的方法，其进一步包括使所述上清漆涂层组合物在170℃至230℃的峰值金属温度下固化。
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