PT1942744E - Adsorção de compostos orgânicos voláteis provenientes de matéria orgânica - Google Patents

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PT1942744E
PT1942744E PT06795011T PT06795011T PT1942744E PT 1942744 E PT1942744 E PT 1942744E PT 06795011 T PT06795011 T PT 06795011T PT 06795011 T PT06795011 T PT 06795011T PT 1942744 E PT1942744 E PT 1942744E
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Thomas Ilkenhans
Stephen Poulston
Andrew William Smith
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Johnson Matthey Plc
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Description

1
DESCRIÇÃO
"ADSORÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS VOLÁTEIS PROVENIENTES DE MATÉRIA ORGÂNICA" A presente invenção diz respeito à adsorção de compostos orgânicos voláteis (COV) provenientes de matéria orgânica. Mais particularmente, a matéria orgânica pode ser obtida a partir de bens orgânicos perecíveis, tais como alimentos.
Os COV são uma classe de compostos bastante ampla e inclui poluentes ambientais, tais como determinados componentes dos gases de exaustão de carros, solventes e gases de aerossóis, e incluem também diversos compostos provenientes de matéria orgânica. Um exemplo de um COV proveniente de matéria orgânica é o etileno, uma hormona vegetal que provoca o amadurecimento, sendo outro exemplo a trietilamina, que é um gás normalmente libertado durante a decomposição de peixes. A remoção de COV com origem em matéria orgânica é importante para diversas aplicações. A adsorção de etileno pode prevenir o amadurecimento e o amolecimento indesejado, a perda da coloração, a perda de folhas e germinação em frutas e vegetais, podendo também prevenir que outros alimentos e produtos hortícolas pereçam prematuramente e ajudar a eliminação de odores desagradáveis.
Foram já utilizados diversos métodos para a oxidação ou combustão de COV, utilizando Pt sobre AI2O3 ou KMn04. No entanto, embora estes sistemas sejam eficientes para a remoção de COV, apresentam desvantagens associadas à sua utilização. 0 funcionamento de Pt sobre Al203 tem por base 2 a combustão catalítica de etileno a temperaturas elevadas, pelo que a utilização de Pt sobre A1203 terá de ser efectuada numa unidade aquecida que esteja separada da fonte de COV (veja-se, por exemplo, os documentos GB 2 163 637 A e US 4 331 693) . Por meio da utilização de KMnCt não é possível remover eficazmente os COV a partir de ambientes húmidos (veja-se o exemplo 4) . Uma vez que a matéria orgânica, tal como os alimentos, não pode ser aquecida sem ser alterada e, consequentemente, libertar humidade, tais sistemas são inadequados para a utilização na remoção de COV proveniente de matéria orgânica. Há outros métodos utilizáveis na remoção de COV que são adequados para uma utilização a temperaturas baixas; como exemplos refere-se a utilização de suportes com uma elevada área superficial, normalmente em conjunto com um promotor, para a adsorção de COV. Por exemplo, no documento JP 2-261341 encontra-se descrita a adsorção de etileno a partir de compartimentos de armazenamento refrigerados, no documento JP 2-233381 encontra-se descrita uma película de adsorção de etileno e no documento JP 2000-004783 encontra-se descrito um produto combinado adsorvente, desodorizante e anti-bacteriano para o etileno utilizável num frigorífico. Em nenhuma publicação são descritos os materiais de suporte específicos, sendo no entanto referido que o carvão activado e os óxidos de metais são normalmente adequados para utilização como suporte. No documento GB 2 252 968 A encontra-se descrito um adsorvente que compreende um sepiólito em combinação com um zeólito e, facultativamente, um metal seleccionado entre os metais do grupo da platina, dos metais do grupo do ferro, dos metais do grupo I, dos metais do grupo VII e dos metais terrosos 3 raros. Os zeólitos mais preferencialmente utilizados na invenção descrita no documento GB 2 252 968 A são os silicatos, devido ao seu teor em óxido de aluminio ser praticamente zero.
No documento EP947236A1 (da Engelhard Corporation) encontra-se descrito um material de aprisionamento de hidrocarbonetos catalisado e um método para a sua preparação. 0 material compreende um componente de paládio num suporte de óxido inorgânico refractário, tal como óxido de aluminio, e um zeólito que possui propriedades de adsorção de hidrocarbonetos em resposta à temperatura e propriedades de desadsorção, o qual compreende ainda um componente de prata disperso para aumentar as propriedades de adsorção de hidrocarbonetos.
No documento EP755714A2 (da General Motor Corporation) encontra-se descrito um adsorvedor combinado e um catalisador rápido que compreende zeólitos e óxidos em combinação com metais preciosos ou nobres permutadores de iões .
No documento EP1525802A (da Perlan Converting AG) encontra-se descrita a adsorção de etileno para o controlo do amadurecimento de fruta e de vegetais. 0 adsorvedor pode ser um zeólito.
Foi agora desenvolvido um sistema de catalisador que permite a remoção de COV, obtidos a partir de matéria orgânica, à temperatura ambiente, ou a uma temperatura para a qual os bens orgânicos estejam arrefecidos ou refrigerados, para prolongar a sua validade, por meio da adsorção mais eficaz dos referidos gases em comparação com os sistemas descritos na técnica anterior. 4
De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção proporciona a utilização de ZSM-5 dopado com paládio para adsorver os COV obtidos a partir de matéria orgânica, em que a proporção entre Si:Ai do ZSM-5 é inferior ou igual a 100:1 e em que os COV são adsorvidos a uma temperatura compreendida entre -10°C e 30°C. Facultativamente, a proporção entre Si:AI do ZSM-5 está compreendida entre 22:1 e 28:1.
Pelo menos uma partir dos COV adsorvidos podem ser convertidos em compostos secundários após a adsorção em ZSM-5 dopado.
De acordo com uma variante, a matéria orgânica é constituída por bens orgânicos perecíveis, tais como alimentos e produtos hortícolas. Os alimentos podem compreender fruta e/ou vegetais. Os produtos hortícolas podem compreende plantas e/ou flores.
De acordo com outra variante, a matéria orgânica é constituída por lixo. Como exemplo desse lixo refere-se lixo doméstico da cozinha, tal como restos de comida, os quais produzem odores desagradáveis durante a decomposição. A matéria orgânica a partir das quais se obtém os COV pode estar armazenada num recipiente ou numa embalagem de armazenamento, de tal modo que o ZSM-5 dopado está contido num ambiente fechado ou semi-fechado no qual ir+a adsorver os COV. No caso de bens orgânicos perecíveis, o recipiente ou embalagem de armazenamento irá ser, provavelmente, o recipiente ou a embalagem na qual os bens estão contidos, v.g., caixotes utilizados para armazenar os bens durante o seu transporte ou as embalagens nas quais os bens são mantidos durante a exposição anterior à sua compra. De acordo com outra variante, o ZSM-5 dopado é incorporado no 5 próprio recipiente ou embalagem de armazenamento, ou numa sua parte. De acordo com outra variante, o ZSm-5 dopado é incorporado num marcador que compreende um substrato, o qual é inserido e mantido dentro do recipiente ou embalagem de armazenamento.
No caso de os bens orgânicos perecíveis compreenderem alimentos, então o ZSM-5 dopado podem ser embalado de tal modo que evite o contacto directo com os alimentos, v.g., atrás de uma camada barreira permeável ao gás. A camada barreira permeável ao gás pode fazer parte de uma saqueta ou de um marcador que envolva o ZSM-5 dopado em pó ou então a camada permeável ao gás pode ser fixada no topo de uma camada de tinta que compreenda o ZSM-5 dopado. A tinta poderá ser fixa a uma superfície interna do recipiente ou embalagem de armazenamento por impressão, por moldagem, por aplicação com cilindro, por pincelagem, por pulverização ou por técnicas semelhantes. Além disso, uma vez que a capacidade de adsorção do ZSM-5 dopado é moderadamente sensível à presença de água (ver o exemplo 4), o ZSM-5 dopado pode ser embalado com um material que adsorva a água, tal como gel de sílica.
No entanto, no caso de a fonte de COV ser o lixo, então o recipiente ou embalagem para armazenamento pode ser um recipiente para lixo.
Normalmente, o ZSM-5 dopado irá ser porfirizado e poderá ser embalado a granel, tal como dentro de uma saqueta (ver supra) . Em alternativa, o porfirizado pode estar associado a um outro objecto, tal como incorporado num recipiente de armazenamento, incorporado numa tinta (ver supra) ou simplesmente a revestir um outro objecto, v.g., um monólito de cerâmica ou de metal, tal como 6 utilizado nos veículos de catalisador. Também é possível utilizar outras formas de substratos de libertação de pressão baixa, tais como os normalmente utilizados em veículos de catalisadores. De acordo com outra variante, o ZSM-5 dopado apresenta a forma de extrudados, aglomerados, comprimidos, grãos ou grânulos. O ZSM-5 pode ser dopado antes ou depois da sua formação em extrudados, aglomerados, comprimidos, grãos ou grânulos.
Também é possível utilizar os métodos de acordo com a presente invenção em circunstâncias adequadas.
Uma das vantagens associadas a esta invenção consiste no facto de os COV serem adsorvidos a temperaturas relativamente baixas, tais como temperaturas compreendidas entre -10°C e 50°C e mais normalmente entre 0°C e 30°C. Tal facto permite que o ZSM-5 dopado possa ser utilizado no meio ambiente no qual se encontra normalmente a matéria orgânica, v.g., frigoríficos ou à temperatura ambiente, sem ser necessária a utilização de equipamentos complexos de aquecimento ou de circulação de ar. No entanto, no caso de uma aplicação particular permitir a utilização de equipamento de aquecimento e de circulação de ar (v.g., um sistema de ar condicionado), então o ZSM-5 dopado também pode actuar a uma temperatura elevada, v.g., 60°C.
Assim
De acordo com uma variante, os COV compreendem etileno. O etileno é uma hormona gasosa libertada pelas plantas que pode provocar a murchidão das plantas e o amadurecimento dos frutos. A remoção dos COV produzidos pela plantas podem retardar estes processos, permitindo que os alimentos e os produtos hortícolas sejam transportados e/ou armazenados durante mais tempo sem no entanto acelerar a sua perecibilidade. Assim, constitui uma aplicação 7 particular da invenção as indústrias que produzem, transportam, exportam ou compram alimentos e produtos hortícolas. Os testes iniciais sugerem que, ao contrário dos métodos da técnica anterior, a utilização de um adsorvedor de acordo com a presente invenção poderá permitir o aumento do período de armazenamento de frutos pós-climatéricos (Terry L, Ilkenhans T, Poulston S, Rowsell E e Smith AWJ, Postharvest Biol, and Tech. - entregue). Isto é, mesmo após o início do aumento da respiração cliomatérica, é possível prevenir um maior amadurecimento dos frutos (ou pelo menos diminuir a velocidade do amadurecimento), utilizando ZSM-5 dopado com paládio para adsorver o etileno.
De acordo com outra variante, os COV compreendem formaldeído e/ou ácido acético. 0 formaldeído e o ácido acético são químicos com um mau odor, muitas vezes encontrados nas habitações domésticas. 0 formaldeído pode ser libertado a partir de produtos madeira comprimidos, tais como contraplacado, mas também pode ser encontrado em corantes, têxteis, plásticos, produtos de papel, fertilizantes e cosméticos. O ácido acético pode ser libertado a partir de resíduos da cozinha e de resíduos animais. Assim sendo, constitui uma aplicação potencial da presente invenção a remoção de maus odores do ambiente doméstico.
Um outro ponto interessante é o facto de, embora exista alguma diminuição de actividade no ZSM-5 dopado com paládio após a sua exposição a água, este é ainda capaz de actuar eficazmente quando "húmido". Uma vez que os alimentos e os produtos hortícolas são normalmente armazenados em ambientes húmidos, esta caracteristica também é vantajosa para as indústrias relevantes.
Os métodos de preparação de ZSM-5 dopado com paládio são conhecidos pelos especialistas em química, incluindo a utilização de diversos sais de paládio, tais como Pd(N03)2, Pd(0CH3C02)2 e PdCl2. Normalmente, o ZSM-5 irá ser calcinado após a impregnação pelo menos com um sal de paládio, embora, para algumas aplicações, tal poderá não ser necessário. As amostras de ZSM-5 dopado com paládio que são calcinadas irão compreender pelo menos paládio parcialmente oxidado. 0 próprio paládio pode compreender entre 0,1% em peso e 10,0% em peso com base no peso total de ZSM-5 e, facultativamente, entre 0,5% em peso e 5,0% em peso com base no peso total de zsm-5.
De acordo com uma variante, o ZSM-5 dopado é eficaz para a adsorção de COV até um grau inferior ou igual a 0,10 p.p.m. e, facultativamente, até um grau inferior ou igual a 0,05 p.p.m..
Constitui uma outra vantagem da presente invenção, o facto de o ZSM-5 dopado poder ser utilizado continuamente para a remoção de COV durante um período de temperatura prolongado, v.g., durante diversos dias (o temperatura real irá depender do ambiente no qual é utilizado) . Além do mais, após utilização, o ZSM-5 pode ser aquecido até 250°C durante 30 minutos ao ar para libertar os COV adsorvidos no ZSM-5 e quaisquer outros compostos secundários, regenerando assim o ZSM-5 dopado com paládio para uma nova utilização. Este facto permite a utilização de ZSM-5 dopado com paládio durante períodos de tempo alargados, a sua libertação a partir da fonte de COV, a sua regeneração e a sua 9 reutilização. Visto que o processo de regeneração não é moroso nem dispendioso, tal significa que o zsm-5 dopado é um produto rentável para a remoção de COV. Pelo contrário, faz-se observar que a regeneração de KMn04 não é possível uma vez que o material é decomposto em K20 e óxido de manganês durante o aquecimento.
Para se determinar o instante para o qual o ZSM-5 dopado atingiu a sua capacidade de adsorção de COV, necessitando de regeneração, é possível incluir um indicador de COV para utilização com o ZSM-5 dopado. Coo indicadores adequados refere-se o indicador de etileno com base em paládio descrito no pedido de patente de invenção n° JP 60-202252.
Para uma melhor compreensão da invenção são a seguir apresentados os seguintes exemplos não limitativos apenas a título ilustrativo, sendo feita referência às figuras em anexo: a figura 1 é um gráfico que mostra a adsorção de etileno ao longo do tempo por ZSM-5 dopado com paládio (na presença e na ausência de água na alimentação de gás, húmido ou seco) e por ZSM-5 não dopado, em que o referido gráfico demonstra que é a impregnação com paládio que permite a adsorção de etileno; a figura 2 é um gráfico que mostra a adsorção de ZSM-5 com uma proporção de Si02:Al203 de 23 e com níveis diferentes de impregnação com paládio, os quais estão compreendidos entre 0,5% em peso e 5% em peso, e, para comparação, de impregnação com prata a 2,5% em peso, em que o referido gráfico demonstra a eficácia da impregnação com paládio em comparação com a do outro metal e a variação da 10 capacidade de adsorção de etileno para os diferentes níveis de impregnação; a figura 3 é um gráfico que mostra a adsorção de etileno por zeólitos dopados com paládio diferentes (proporções entre Si02:Al203 apresentados entre parêntesis), em que a carga de Pd para todos os casos é de 2,5% em peso, em que o referido gráfico demonstra que a adsorção de etileno por zeólitos dopados com paládio é superior para amostras de ZSM-5 com uma proporção entre Si02:Al203 relativamente baixa; a figura 4 é um gráfico que mostra as concentrações de C02 e de etileno medidas num exemplo, utilizando uma banana como matéria orgânica a partir da qual se obtém o etileno (ver o exemplo 5 para uma descrição mais minuciosa); a figura 5 é um gráfico que mostra a adsorção de etileno por um monólito revestido com Pd a 2,5%/ZSM-5 e a figura 6 é um gráfico que mostra o luminosidade de um indicador de etileno após exposição a uma maça, a uma maça e um adsorverdor e ao indicador por si só (com uma medição de referência do indicador por si só após exposição a etileno). EXEMPLO 1
Preparação de suportes dopados
Os suportes dopados, também conhecidos como adsorvedores, foram preparados utilizando o método inicial de impregnação na ausência de humidade. Tipicamente, efectuou-se a impregnação de 20 g de suporte (v.g., a forma de hidrogénio do zeólito) com o sal de nitrato ou com o sal de cloro do metal adequado (v.g., paládio), depois secou-se 11 a 110°C e subsequentemente calcinou-se ao ar a 500°C durante 2 horas. EXEMPLO 2
Medições da adsorção de etileno
As medições foram efectuadas num reactor de fluxo contínuo a 21°C, com 0,1 g de suporte dopado com um tamanho de partículas de 250-355 pm, com um caudal de 50 mL/minuto de gás que continha 10% de 02, 200 p.p.m. de C2H4, ~1% de água (se presente) e He/Ar em equilíbrio. EXEMPLO 3
Adsorção de etileno por impregnação com Pd em diversos suportes
Preparou-se amostras de carvão activado dopado com Pd a 4% em peso e Pd 2,5% em peso/ZSM-5 (23) de acordo com o exemplo 1 (utilizando o sal cloreto de paládio e nitrato de paládio, respectivamente) e diversos carvões activados. As amostras foram testadas quanto à sua capacidade de adsorção, em conformidade com o descrito no exemplo 2. Os resultados são a seguir apresentados:
Adsorvedor Adsorção de etileno/pL g_i Pd/ZSM-5 32228 PdCl/C (black pearl) 372 PdCl/C (denka) 80 PdCl/C (vulcite) 132 PdCl/C (ketjen) 292 PdCl/C (XC-72R) 205 12
Esta experiência mostra que o Pd/ZSM-5 possui uma capacidade de adsorção bastante superior à do carvão activado dopado com Pd. EXEMPLO 4
Adsorção de etileno a "húmido" por ZSM-5 dopado com um metal e por KMnQ4 sobre AI2O3
Testou-se amostras de Pd a 2,5% em peso/ZSM-5(23), preparadas de acordo com o exemplo 1, e amostras de KMn04 a 5% em peso sobre A1203 (Condea, 140 m2/g) quanto à sua capacidade de adsorção de etileno, em conformidade com o descrito no exemplo 2. Os materiais foram testados secos e após terem sido expostos a água, tendo sido colocados num exsicador que continha água à temperatura ambiente durante um determinado periodo de tempo. Os resultados desta experiência são apresentados no quadro seguinte.
Adsorvedor Pré-tratamento Adsorção de etileno/pL g_1 Pd/ZSM-5 Calcinado ao ar a 500°C 4162 Pd/ZSM-5 Calcinado ao ar a 500°C, exposto a vapor de água durante 100 horas a 21 °C 3753 KMn04/Al203 Seco a 110°C 750 KMn04/Al203 Seco a 110°C, exposto a vapor de água durante 72 horas a 2l°C 0
Além disso, foram preparadas amostras de M 2 , 5% em peso/ZSM-5( 23) , M = Pt, Co, Ni, Rh, Ru, Ir, Mo, Cu, W, V e Au, (todos com uma proporção entre Si02:Al203 de 23) de acordo com 0 exemplo 1 e foram testadas quanto à sua capacidade de adsorção de etileno, após exposição a água, 13 conforme descrito antes. As capacidades de adsorção de etileno determinadas foram inferiores a 60 μΐ g_1 de catalisador para todas as amostras.
Esta experiência mostra que o zeólito dopado com paládio apenas perde aproximadamente 10% da sua capacidade de adsorção de etileno em seco quando húmido. EXEMPLO 5
Adsorção de etileno proveniente de um fruto
Colocou-se uma banana (com peso aproximado de 150 g) num recipiente fechado ao ar com um volume de 1,15 litros e manteve-se em repouso durante aproximadamente 1 dia. Mediu-se o aumento da concentração de C02 e de etileno como função do tempo, utilizando cromatografia gasosa. Repetiu-se então a experiência na presença de 0,2 g de adsorvedor (Pd 2,5% em peso/ZSM-5) no recipiente.
Conforme pode ser observado na figura 4, a banana por si só provocou um aumento aproximadamente linear nas concentrações de C02 e de etileno, ao passo que no caso em que o adsorvedor estava presente não foi verificado um aumento detectável na concentração de etileno, ao passo que se verificou um aumento na concentração de C02 aproximadamente com a mesma velocidade do teste anterior, indicando uma taxa de respiração idêntica.
Foram efectuadas outras experiências com diversos frutos, os quais foram colocados no mesmo recipiente fechado ao ar e mantidos aproximadamente durante 20 horas para se obter os resultados seguintes. 14
Fruto Peso do fruto/g Adsorvedor Concentração de etileno/p.p.m. banana 140 nenhum 5, 5 banana 140 ZSM-5 não dopado (23) 3,9 banana 156 Pd 1% em peso/ZSM-5 (23) 0, 0 banana 137 Pd 2,5% em peso/ZSM-5 (23) 0,0 pêssego 114 nenhum 35, 0 pêssego 114 Pd 2,5% em peso/ZSM-5 (23) 1,5 maça 148 nenhum 316, 4 maça 148 Pd 1% em peso/ZSM-5 (23) 17,2 tomate 208 nenhum 1,4 tomate 207 Pd 2,5% em peso/ZSM-5 (23) 0, 0 pêra 156 nenhum 42, 9 pêra 156 Pd 1% em peso/ZSM-5 (23) 1,7 maracujá 60, 9 nenhum 109, 9 maracujá 60, 6 Pd 2,5% em peso/ZSM-5 (23) 13,7 EXEMPLO 6
Adsorção de etileno utilizando um monólito
Revestiu-se um monólito de catalisador cordierite de 900 cpsi (células por polegada ao quadrado), do tipo normalmente utilizado para os catalisadores de exaustão dos veículos, o qual pesava 3 g e apresentava as dimensões de 2,2 cm de diâmetro e um 2,5 cm de comprimento, com uma massa de Pd 2,5% em peso/ZSM-5. Preparou-se a massa utilizando ZSM-5 dopado finamente moído numa suspensão em 15 água (o ZSM-5 dopado foi preparado de acordo com o método descrito no exemplo 1) . A carga de banho de revestimento foi de 0,28 g/cm2. Testou-se o monólito quanto à sua capacidade de adsorção de etileno num aparelho ITK com um caudal de 10 mL/minuto, utilizando gás que continha 10% de 02, 20 p.p.m. de C2H4 e ar em equilíbrio. Os resultados do teste podem ser observados na figura 5.
Esta experiência mostrou que o monólito revestido com adsorvedor é capaz de remover praticamente todo o etileno presente ao longo de diversos dias. (Experiências suplementares mostraram que a velocidade de adsorção de etileno aumento quando se aumento a temperatura à qual se realizava a experiência). EXEMPLO 7
Adsorção de etileno na presença de um indicador
Preparou-se um indicador de etileno de acordo com o descrito no pedido de patente de invenção n° jp 60-202252 (que é essencialmente uma solução acidificada de molibdato de amónio e sulfato de paládio dopado num suporte poroso). Quando exposto a etileno, este material muda de cor de amarelo claro para azul-escuro/preto.
Colocou-se 0,5 g de indicador num recipiente de vidro, com a capacidade de 1 litro, por si só, com uma maça apenas e com uma maça na presença de 0,2 g de adsorvedor de etileno (isto é, recipiente 1 = apenas sensor, recipiente 2 = fruto + indicador e recipiente 3 = fruto + adsorvedor + indicador). Selou-se cada recipiente com película aderente e manteve-se em repouso durante 72 horas. Em cada intervalo de 24 horas, removeu-se cada pó de sensor de etileno e 16 determinou-se a cor num colorímetro 'Spectroflash', série 500. Utilizou-se o indice de luminosidade CIELAB (L) para monitorizar a alteração de luminosidade no pó de sensor, no qual o valor 100 corresponde a branco e o valor 0 corresponde a preto.
Também se expôs uma amostra de indicador de etileno a etileno 1000 p.p.m., durante 24 horas. Também se registou a determinação da cor desta amostra e de uma amostra preparada no momento como referência.
Conforme é possível verificar na figura 6, o etileno proveniente da fruta sem o adsorvedor escureceu o indicador após 72 horas praticamente com um nível idêntico ao obtido com o indicador de etileno exposto a etileno 1000 p.p.m. durante 24 horas. A cor dos pós de sensor nos recipientes que continham a fruta com o adsorvedor não escureceram tanto, o que mostra que o adsorvedor está a remover o etileno. As amostras do sensor de etileno fechadas em recipientes fechados não apresentaram uma alteração significativa na cor decorridas 72 horas. EXEMPLO 8
Absorção de formaldeído e de ácido acético
As medições foram efectuadas medições utilizando um saturador a 21°C com 0,1 g de ZSM-5(23) dopado, com um tamanho de partículas de 250-355 pm, com um caudal de 50 mL/minuto de gás que continha 10% de 02, 300 p.p.m. de CH20 ou CH3COOH e He/Ar em equilíbrio.
Concluiu-se que a capacidade de adsorção de formaldeído de Pd 2,5% em peso/ZSM-5 (23) era de 9750 pL/g adsorvedor. Concluiu-se que a capacidade de adsorção de 17 17 29241 ácido acético de Pd 2,5% em peso/ZSM-5 (23) era de μΡ/g adsorvedor. 18
REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pelo requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o IEP não assume nenhuma responsabilidade.
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Claims (3)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de ZSM-5 dopado com paládio para adsorver compostos orgânicos voláteis (COV) provenientes de matéria orgânica, em que a proporção entre Si:AI do ZSM-5 é inferior ou igual a 100:1 e em que os COV são adsorvidos a uma temperatura compreendida entre -10°C e 30°C.
2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que a proporção entre Si:Al de ZSM-5 está compreendida entre 22:1 e 28:1.
3. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a matéria orgânica é constituída por bens orgânicos perecíveis.
4. Utilização de acordo com a reivindicação 3, em que os bens orgânicos perecíveis são alimentos.
5. Utilização de acordo com a reivindicação 4, em que os alimentos compreendem frutos e/ou vegetais. 6. utilização de acordo com a reivindicação 3, em que os bens orgânicos perecíveis compreendem produtos hortícolas.
7. Utilização de acordo com a reivindicação 6, em que os produtos hortícolas compreendem plantas e/ou flores cortadas.
8. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a matéria orgânica compreende o lixo. 2
9. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a matéria orgânica está contida num recipiente ou numa embalagem de armazenamento.
10. Utilização de acordo com a reivindicação 9, em que o ZSM-5 dopado é incorporado num recipiente ou numa embalagem de armazenamento, ou numa sua parte.
11. Utilização de acordo com a reivindicação 9, em que o ZSM-5 dopado é incorporado num marcador que compreende um substrato para a inserção e retenção dentro de um recipiente ou embalagem de armazenamento. 12. utilização de acordo com a reivindicação 9, 10 ou 11, em que o recipiente ou embalagem de armazenamento é um caixote de lixo.
13. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que os COV compreendem etileno.
14. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que os COV compreendem formaldeido e/ou ácido acético.
15. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o paládio está compreendido entre 0,1% em peso e 10,0% em peso com base no peso total de ZSM-5 dopado. 3
16. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o paládio está compreendido entre 0,5% em peso e 5,0% em peso com base no peso total de ZSM-5 dopado.
17. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que os COV são adsorvidos até um nivel inferior ou igual a 0,10 p.p.m..
18. Utilização de acordo com a reivindicação 17, em que os COV são adsorvidos até um nivel inferior ou igual a 0,05 p.p.m..
19. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o ZSM-5 é aquecido até 250°C durante 30 minutos ao ar para libertar os COV adsorvidos no ZSM-5 e quaisquer compostos secundários presentes, regenerando assim o ZSM-5 dopado para uma utilização posterior.
20. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o ZSM-5 é utilizado com um indicador de COV. 1/5
Figura $ Adsorção de etileno ( μί/g adsorvedor)
Figura 2 2/5
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