JPH0780291A - 排気ガス浄化用耐熱性ｈｃ吸着部材 - Google Patents
排気ガス浄化用耐熱性ｈｃ吸着部材Info
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- JPH0780291A JPH0780291A JP5229941A JP22994193A JPH0780291A JP H0780291 A JPH0780291 A JP H0780291A JP 5229941 A JP5229941 A JP 5229941A JP 22994193 A JP22994193 A JP 22994193A JP H0780291 A JPH0780291 A JP H0780291A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性を有し、ＨＣ吸着能の高い排気ガス浄
化用ＨＣ吸着部材を提供する。 【構成】 ＨＣ吸着部材４1 は、コージエライト製ハニ
カム１の各セル２内面に、耐熱性改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトより構成されたＨＣ吸着層３を有する。改質ＺＳＭ
−５ゼオライトは未改質ＺＳＭ−５ゼオライトに脱Ａｌ
処理を施して得られる。未改質ＺＳＭ−５ゼオライトの
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比をＭｒ１としたとき、改質
ＺＳＭ−５ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍ
ｒ２はＭｒ２≧１．２Ｍｒ１であり、また改質ＺＳＭ−
５ゼオライトは未改質ＺＳＭ−５ゼオライトが持つ基本
骨格構造を備えている。
化用ＨＣ吸着部材を提供する。 【構成】 ＨＣ吸着部材４1 は、コージエライト製ハニ
カム１の各セル２内面に、耐熱性改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトより構成されたＨＣ吸着層３を有する。改質ＺＳＭ
−５ゼオライトは未改質ＺＳＭ−５ゼオライトに脱Ａｌ
処理を施して得られる。未改質ＺＳＭ−５ゼオライトの
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比をＭｒ１としたとき、改質
ＺＳＭ−５ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍ
ｒ２はＭｒ２≧１．２Ｍｒ１であり、また改質ＺＳＭ−
５ゼオライトは未改質ＺＳＭ−５ゼオライトが持つ基本
骨格構造を備えている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の排気系統に
用いられる排気ガス浄化用耐熱性ＨＣ（炭化水素）吸着
部材に関する。
用いられる排気ガス浄化用耐熱性ＨＣ（炭化水素）吸着
部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気系統に配設される排気ガス
浄化用触媒としては種々の構成を有するものが知られて
いる。しかしながら、一般の排気ガス浄化用触媒は排気
ガスの温度が高い領域、例えば約１８０℃以上において
酸化による浄化能を発揮するものであるから、エンジン
始動直後の低温で、且つＨＣを高濃度に含む排気ガスに
対しては浄化能が極めて低い。
浄化用触媒としては種々の構成を有するものが知られて
いる。しかしながら、一般の排気ガス浄化用触媒は排気
ガスの温度が高い領域、例えば約１８０℃以上において
酸化による浄化能を発揮するものであるから、エンジン
始動直後の低温で、且つＨＣを高濃度に含む排気ガスに
対しては浄化能が極めて低い。
【０００３】そこで、低温排気ガス中のＨＣを捕えるべ
く、ゼオライトよりなるＨＣ吸着部材を触媒よりも排気
系統の上流側に配設したものが知られている（例えば、
特開平２−２５３２７号公報参照）。
く、ゼオライトよりなるＨＣ吸着部材を触媒よりも排気
系統の上流側に配設したものが知られている（例えば、
特開平２−２５３２７号公報参照）。
【０００４】ところが、ゼオライトは排気ガス中の水分
を優先的に吸着し、この水分吸着の進行に伴いＨＣに対
する吸着能が大幅に減退する、といった問題があった。
を優先的に吸着し、この水分吸着の進行に伴いＨＣに対
する吸着能が大幅に減退する、といった問題があった。
【０００５】この問題に対処するため、ゼオライトの前
記性質に着目して、ゼオライトの一種であるモルデナイ
トを水分吸着部材として用い、これと、ＺＳＭ−５ゼオ
ライトを主体としたＨＣ吸着部材とを組合わせたものが
開発されている（例えば、特開平５−９６１８２号公報
参照）。
記性質に着目して、ゼオライトの一種であるモルデナイ
トを水分吸着部材として用い、これと、ＺＳＭ−５ゼオ
ライトを主体としたＨＣ吸着部材とを組合わせたものが
開発されている（例えば、特開平５−９６１８２号公報
参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】排気系統を流れる排気
ガスの温度は、一般に１０００℃程度となるため、水分
吸着部材およびＨＣ吸着部材には前記温度に対応し得る
耐熱性が要求される。
ガスの温度は、一般に１０００℃程度となるため、水分
吸着部材およびＨＣ吸着部材には前記温度に対応し得る
耐熱性が要求される。
【０００７】しかしながら、従来一般のモルデナイトお
よびＺＳＭ−５ゼオライトの耐熱温度は７００℃程度で
あり、したがって従来の水分吸着部材およびＨＣ吸着部
材は、前記排気ガス温度下では極めて耐久性が乏しく、
実用性に欠ける、といった問題がある。
よびＺＳＭ−５ゼオライトの耐熱温度は７００℃程度で
あり、したがって従来の水分吸着部材およびＨＣ吸着部
材は、前記排気ガス温度下では極めて耐久性が乏しく、
実用性に欠ける、といった問題がある。
【０００８】本発明は前記に鑑み、疎水性を高めること
によって良好なＨＣ吸着能を発揮し、また１０００℃程
度の耐熱温度を備えた改質ゼオライトを有する前記ＨＣ
吸着部材を提供することを目的とする。
によって良好なＨＣ吸着能を発揮し、また１０００℃程
度の耐熱温度を備えた改質ゼオライトを有する前記ＨＣ
吸着部材を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に係る排気ガス浄
化用耐熱性ＨＣ吸着部材は、未改質ゼオライトに脱Ａｌ
処理を施して得られた耐熱性改質ゼオライトを有し、前
記未改質ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比をＭ
ｒ１としたとき、前記改質ゼオライトのＳｉＯ 2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２はＭｒ２≧１．２Ｍｒ１であり、ま
た前記改質ゼオライトは前記未改質ゼオライトが持つ基
本骨格構造を備えていることを特徴とする。
化用耐熱性ＨＣ吸着部材は、未改質ゼオライトに脱Ａｌ
処理を施して得られた耐熱性改質ゼオライトを有し、前
記未改質ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比をＭ
ｒ１としたとき、前記改質ゼオライトのＳｉＯ 2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２はＭｒ２≧１．２Ｍｒ１であり、ま
た前記改質ゼオライトは前記未改質ゼオライトが持つ基
本骨格構造を備えていることを特徴とする。
【００１０】
【作用】改質ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比
Ｍｒ２を、脱Ａｌ処理によって前記のように調整する
と、その疎水性が高められ、また未改質ゼオライトが持
つ基本骨格構造を備えている上でＡｌ離脱による比表面
積の拡張が図られていることから、その特性である吸着
能が増進される。これにより改質ゼオライトは、水分存
在下においても良好なＨＣ吸着能を発揮する。
Ｍｒ２を、脱Ａｌ処理によって前記のように調整する
と、その疎水性が高められ、また未改質ゼオライトが持
つ基本骨格構造を備えている上でＡｌ離脱による比表面
積の拡張が図られていることから、その特性である吸着
能が増進される。これにより改質ゼオライトは、水分存
在下においても良好なＨＣ吸着能を発揮する。
【００１１】さらに前記基本骨格構造を備えると共に前
記ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２を有するように脱
Ａｌ処理を行うと、改質ゼオライトの結晶性を向上さ
せ、また熱分解生成物の核の発生を抑制し得るので、そ
の耐熱温度を１０００℃程度に高めることができる。
記ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２を有するように脱
Ａｌ処理を行うと、改質ゼオライトの結晶性を向上さ
せ、また熱分解生成物の核の発生を抑制し得るので、そ
の耐熱温度を１０００℃程度に高めることができる。
【００１２】ただし、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ
２がＭｒ２＜１．２Ｍｒ１では疎水性が低く、また比表
面積拡張程度も小さいので、ＨＣ吸着能が低下し、その
上結晶性向上効果および前記核の発生抑制効果も不十分
であることから耐熱温度も８００℃程度となる。
２がＭｒ２＜１．２Ｍｒ１では疎水性が低く、また比表
面積拡張程度も小さいので、ＨＣ吸着能が低下し、その
上結晶性向上効果および前記核の発生抑制効果も不十分
であることから耐熱温度も８００℃程度となる。
【００１３】
〔実施例１〕 Ａ．改質ＺＳＭ−５ゼオライトの製造およびその耐熱性
について 改質ＺＳＭ−５ゼオライトは、未改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトに所定の改質処理を施して製造され、この処理中に
未改質ＺＳＭ−５ゼオライトから不純物が除去されると
共にそのゼオライトにおいて脱Ａｌ化が発生する。
について 改質ＺＳＭ−５ゼオライトは、未改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトに所定の改質処理を施して製造され、この処理中に
未改質ＺＳＭ−５ゼオライトから不純物が除去されると
共にそのゼオライトにおいて脱Ａｌ化が発生する。
【００１４】改質処理は次のような手順で行われた。
（ａ）未改質ＺＳＭ−５ゼオライトを、水を入れた処理
槽中に投入して１２規定のＨＣｌを徐々に加え、また溶
液を加熱して所定温度で、且つ所定規定度のＨＣｌ溶液
にした。（ｂ）この温度下に未改質ＺＳＭ−５ゼオライ
トを所定時間保持し、同時にＨＣｌ溶液を攪拌した。こ
の場合、処理槽に冷却塔を付設してＨＣｌ溶液の濃度を
前記規定度に維持した。（ｃ）所定規定度のＨＣｌ溶液
を室温まで冷却した。（ｄ）このようにして得られた改
質ＺＳＭ−５ゼオライトを処理槽中より取出して、ｐＨ
５以上になるまで純水で洗浄し、次いで乾燥した。
（ａ）未改質ＺＳＭ−５ゼオライトを、水を入れた処理
槽中に投入して１２規定のＨＣｌを徐々に加え、また溶
液を加熱して所定温度で、且つ所定規定度のＨＣｌ溶液
にした。（ｂ）この温度下に未改質ＺＳＭ−５ゼオライ
トを所定時間保持し、同時にＨＣｌ溶液を攪拌した。こ
の場合、処理槽に冷却塔を付設してＨＣｌ溶液の濃度を
前記規定度に維持した。（ｃ）所定規定度のＨＣｌ溶液
を室温まで冷却した。（ｄ）このようにして得られた改
質ＺＳＭ−５ゼオライトを処理槽中より取出して、ｐＨ
５以上になるまで純水で洗浄し、次いで乾燥した。
【００１５】表１は、例１〜３の改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトを得るための改質処理条件、即ち、ＨＣｌ溶液の到
達温度および到達規定度ならびにその到達温度下におけ
る保持時間を示す。
イトを得るための改質処理条件、即ち、ＨＣｌ溶液の到
達温度および到達規定度ならびにその到達温度下におけ
る保持時間を示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】また比較例として、未改質ＺＳＭ−５ゼオ
ライトに９０℃、１０時間の水熱処理を施して改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを得た。
ライトに９０℃、１０時間の水熱処理を施して改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを得た。
【００１８】表２は、未改質ＺＳＭ−５ゼオライトのＳ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ１、例１〜３および比較
例のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２、それらの比な
らびに脱Ａｌ率を示す。
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ１、例１〜３および比較
例のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２、それらの比な
らびに脱Ａｌ率を示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】図１は未改質ＺＳＭ−５ゼオライト、図２
は例２、図３は比較例に関するＸ線回折結果をそれぞれ
示す。
は例２、図３は比較例に関するＸ線回折結果をそれぞれ
示す。
【００２１】図１と図２，図３とを比較すると、各結晶
面におけるＸ線反射強度Ｉ（ｃｐｓ）は、図１〜図３に
ついて略同一であり、したがって前記改質処理は、ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトの基本骨格構造を破壊することなく、
Ａｌの離脱について進行した、といえる。
面におけるＸ線反射強度Ｉ（ｃｐｓ）は、図１〜図３に
ついて略同一であり、したがって前記改質処理は、ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトの基本骨格構造を破壊することなく、
Ａｌの離脱について進行した、といえる。
【００２２】例１〜３、比較例および未改質ＺＳＭ−５
ゼオライトについて、大気中、加熱温度６００〜１１０
０℃、加熱時間 １８時間の条件で熱劣化テストを行
い、次いで、例１等についてＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折を行って熱による結晶の破壊状態を（２００）面
／（０２０）面に関し観察したところ、表３の結果を得
た。
ゼオライトについて、大気中、加熱温度６００〜１１０
０℃、加熱時間 １８時間の条件で熱劣化テストを行
い、次いで、例１等についてＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折を行って熱による結晶の破壊状態を（２００）面
／（０２０）面に関し観察したところ、表３の結果を得
た。
【００２３】表３において、「○」印は、テスト後にお
いてもＸ線反射強度に変化がなかった場合を示し、また
「△」印はテスト後におけるＸ線反射強度の低下率が１
０％未満である場合を示し、さらに「×」印はテスト後
におけるＸ線反射強度の低下率が１０％以上である場合
を示す。
いてもＸ線反射強度に変化がなかった場合を示し、また
「△」印はテスト後におけるＸ線反射強度の低下率が１
０％未満である場合を示し、さらに「×」印はテスト後
におけるＸ線反射強度の低下率が１０％以上である場合
を示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】表３から明らかなように、例１〜３は１０
００℃の耐熱温度を有するが、未改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトの耐熱温度は７００℃、またＭｒ２＜１．２Ｍｒ１
である比較例のそれは８００℃である。したがって、例
１〜３は優れた耐熱性を有することが判る。
００℃の耐熱温度を有するが、未改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトの耐熱温度は７００℃、またＭｒ２＜１．２Ｍｒ１
である比較例のそれは８００℃である。したがって、例
１〜３は優れた耐熱性を有することが判る。
【００２６】また例１〜３、比較例および未改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを大気中、９００℃に保持し、その保持
時間と例１等の比表面積との関係を求めたところ、図４
の結果を得た。
−５ゼオライトを大気中、９００℃に保持し、その保持
時間と例１等の比表面積との関係を求めたところ、図４
の結果を得た。
【００２７】図４から明らかなように、例１〜３はその
優れた耐熱性に起因して塊状化が抑制されるため、比表
面積の減少率は３４％程度であって、９００℃の高温下
に曝されてもその吸着能の減退は僅かであるが、比較例
および未改質ＺＳＭ−５ゼオライトの場合、比表面積の
減少率は約８０％以上であって、９００℃の高温下曝露
により吸着能が大幅に減退するものである。
優れた耐熱性に起因して塊状化が抑制されるため、比表
面積の減少率は３４％程度であって、９００℃の高温下
に曝されてもその吸着能の減退は僅かであるが、比較例
および未改質ＺＳＭ−５ゼオライトの場合、比表面積の
減少率は約８０％以上であって、９００℃の高温下曝露
により吸着能が大幅に減退するものである。
【００２８】Ｂ．改質ＺＳＭ−５ゼオライトのＨＣ吸着
能について （１）例１〜３、比較例および未改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトのプロピレンガス（Ｃ3 Ｈ6 ）に対する吸着能を、
室温下にてポロシメータを用いて測定したところ表４の
結果を得た。この場合、プロピレンガスの純度は９９．
８％、吸着平衡時間は３００秒、吸着温度は３０３Ｋで
あった。
能について （１）例１〜３、比較例および未改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトのプロピレンガス（Ｃ3 Ｈ6 ）に対する吸着能を、
室温下にてポロシメータを用いて測定したところ表４の
結果を得た。この場合、プロピレンガスの純度は９９．
８％、吸着平衡時間は３００秒、吸着温度は３０３Ｋで
あった。
【００２９】
【表４】
【００３０】表４から、例１〜３は、比較例および未改
質ＺＳＭ−５ゼオライトよりも高いＨＣ吸着能を有する
ことが判る。
質ＺＳＭ−５ゼオライトよりも高いＨＣ吸着能を有する
ことが判る。
【００３１】（２）例２の改質ＺＳＭ−５ゼオライトの
スラリを調製し、そのスラリにコージエライト製ハニカ
ムを浸漬して、図５に示すようにハニカム１の各セル２
内面に改質ＺＳＭ−５ゼオライトよりなるＨＣ吸着層３
を形成し、次いで乾燥する、といった方法を採用して、
ハニカム１とＨＣ吸着層３とよりなり、且つそのＨＣ吸
着層３の厚さ、したがって改質ＺＳＭ−５ゼオライトの
担持量（ｇ／リットル）を異にする複数のＨＣ吸着部材
４1 を製作した。
スラリを調製し、そのスラリにコージエライト製ハニカ
ムを浸漬して、図５に示すようにハニカム１の各セル２
内面に改質ＺＳＭ−５ゼオライトよりなるＨＣ吸着層３
を形成し、次いで乾燥する、といった方法を採用して、
ハニカム１とＨＣ吸着層３とよりなり、且つそのＨＣ吸
着層３の厚さ、したがって改質ＺＳＭ−５ゼオライトの
担持量（ｇ／リットル）を異にする複数のＨＣ吸着部材
４1 を製作した。
【００３２】また、図６に示すように、下層が改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトより構成されたＨＣ吸着層３であり、
また上層が耐熱性無機材料より構成された多孔質の水分
吸着層５である二層構造を備えた複数のＨＣ吸着部材４
2 を製作した。この場合、各ＨＣ吸着部材４1 における
改質ＺＳＭ−５ゼオライトの担持量は前記同様に異なっ
ている。
Ｍ−５ゼオライトより構成されたＨＣ吸着層３であり、
また上層が耐熱性無機材料より構成された多孔質の水分
吸着層５である二層構造を備えた複数のＨＣ吸着部材４
2 を製作した。この場合、各ＨＣ吸着部材４1 における
改質ＺＳＭ−５ゼオライトの担持量は前記同様に異なっ
ている。
【００３３】耐熱性無機材料としては、水分吸着能を有
するγ−アルミナ粒子が用いられ、そのスラリにＨＣ吸
着層３を有するハニカム１を浸漬し、乾燥する、といっ
た方法で各水分吸着層５を形成した。水分吸着層５の担
持量は７〜１３０ｇ／リットルが適当であり、実施例で
は２０ｇ／リットル（厚さにして約３０μｍ）であっ
た。
するγ−アルミナ粒子が用いられ、そのスラリにＨＣ吸
着層３を有するハニカム１を浸漬し、乾燥する、といっ
た方法で各水分吸着層５を形成した。水分吸着層５の担
持量は７〜１３０ｇ／リットルが適当であり、実施例で
は２０ｇ／リットル（厚さにして約３０μｍ）であっ
た。
【００３４】またテスト用ガスとして、体積比率で、１
０％Ｈ2 Ｏ、４００ppm Ｃ3 Ｈ6 、０．５％ＣＯ、５０
０ppm ＮＯ、０．１７％Ｈ2 、１４％ＣＯ2 、０．５％
Ｏ2および残部Ｎ2 よりなるガスを調製した。
０％Ｈ2 Ｏ、４００ppm Ｃ3 Ｈ6 、０．５％ＣＯ、５０
０ppm ＮＯ、０．１７％Ｈ2 、１４％ＣＯ2 、０．５％
Ｏ2および残部Ｎ2 よりなるガスを調製した。
【００３５】そして、室温下のテスト用ガスを、各ＨＣ
吸着部材４1 ，４2 のハニカム１内に流量 ２５０００
ml／min の条件で３０秒間流通させて各ＨＣ吸着層３に
よるＨＣ吸着率を測定した。
吸着部材４1 ，４2 のハニカム１内に流量 ２５０００
ml／min の条件で３０秒間流通させて各ＨＣ吸着層３に
よるＨＣ吸着率を測定した。
【００３６】図７は、各ＨＣ吸着部材４1 ，４2 におけ
る改質ＺＳＭ−５ゼオライトの担持量とＨＣ吸着率との
関係を示す。
る改質ＺＳＭ−５ゼオライトの担持量とＨＣ吸着率との
関係を示す。
【００３７】図７から、改質ＺＳＭ−５ゼオライトの担
持量の増加に伴いＨＣ吸着率が向上することが判る。
持量の増加に伴いＨＣ吸着率が向上することが判る。
【００３８】また水分吸着層５を有するＨＣ吸着部材４
2 の方が、それを持たないＨＣ吸着部材４1 よりもＨＣ
吸着率が約１．５倍向上している。これは、テスト用ガ
ス中の水分が水分吸着層５によって捕えられるためＨＣ
吸着層３の能力減退が極力抑制されることに起因する。
なお、水分吸着層５の厚さはＨＣ吸着層３の機能にそれ
程影響を与えない。
2 の方が、それを持たないＨＣ吸着部材４1 よりもＨＣ
吸着率が約１．５倍向上している。これは、テスト用ガ
ス中の水分が水分吸着層５によって捕えられるためＨＣ
吸着層３の能力減退が極力抑制されることに起因する。
なお、水分吸着層５の厚さはＨＣ吸着層３の機能にそれ
程影響を与えない。
【００３９】前記同様にＨＣ吸着率の向上を狙って、改
質ＺＳＭ−５ゼオライトを粒状に形成し、その改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトの表面を、γ−アルミナ粒子等の耐熱
性無機材料より構成された多孔質の水分吸着層により被
覆することも可能である。
質ＺＳＭ−５ゼオライトを粒状に形成し、その改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトの表面を、γ−アルミナ粒子等の耐熱
性無機材料より構成された多孔質の水分吸着層により被
覆することも可能である。
【００４０】Ｃ．ＨＣ酸化能を有するＨＣ吸着部材につ
いて ＨＣ吸着層３のみを持つＨＣ吸着部材４1 において、そ
の改質ＺＳＭ−５ゼオライトに、白金族、したがってＲ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔから選択される少な
くとも一種の触媒用金属を担持させると、ＨＣ吸着部材
４1 にＨＣ酸化能も具備させることが可能である。
いて ＨＣ吸着層３のみを持つＨＣ吸着部材４1 において、そ
の改質ＺＳＭ−５ゼオライトに、白金族、したがってＲ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔから選択される少な
くとも一種の触媒用金属を担持させると、ＨＣ吸着部材
４1 にＨＣ酸化能も具備させることが可能である。
【００４１】同様に、ＨＣ吸着層３および水分吸着層５
を有するＨＣ吸着部材４2 において、その改質ＺＳＭ−
５ゼオライトまたは耐熱性無機材料の少なくとも一方に
前記触媒用金属を担持させてもよい。
を有するＨＣ吸着部材４2 において、その改質ＺＳＭ−
５ゼオライトまたは耐熱性無機材料の少なくとも一方に
前記触媒用金属を担持させてもよい。
【００４２】これを証明すべく、例２の改質ＺＳＭ−５
ゼオライト８０ｇに、硫酸パラジウム溶液を用いた含浸
法を適用することによって３ｇのＰｄを担持させた。比
較のため、未改質ＺＳＭ−５ゼオライト８０ｇに同様の
方法で３ｇのＰｄを担持させた。
ゼオライト８０ｇに、硫酸パラジウム溶液を用いた含浸
法を適用することによって３ｇのＰｄを担持させた。比
較のため、未改質ＺＳＭ−５ゼオライト８０ｇに同様の
方法で３ｇのＰｄを担持させた。
【００４３】Ｐｄを担持した改質ＺＳＭ−５ゼオライト
および未改質ＺＳＭ−５ゼオライトを用いて次のような
ＨＣ浄化テストを行ったところ、図８の結果を得た。
および未改質ＺＳＭ−５ゼオライトを用いて次のような
ＨＣ浄化テストを行ったところ、図８の結果を得た。
【００４４】ＨＣ浄化テストは、前記と同一組成のテス
ト用ガスを、２５ｇのＰｄ担持改質または未改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを充填した常圧固定床反応管内に流量２
５０００ml／min で流通させると共にテスト用ガスの温
度を常温〜４００℃まで１２〜１２．５℃／sec で昇温
させ、この間のＨＣ浄化率を測定することによって行わ
れた。
ト用ガスを、２５ｇのＰｄ担持改質または未改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを充填した常圧固定床反応管内に流量２
５０００ml／min で流通させると共にテスト用ガスの温
度を常温〜４００℃まで１２〜１２．５℃／sec で昇温
させ、この間のＨＣ浄化率を測定することによって行わ
れた。
【００４５】図８において、ガス温度約１８０℃を境に
して、それよりも低温側では主としてＨＣ吸着による浄
化が行われ、一方、高温側では主としてＨＣ酸化による
浄化が行われる。図８より、Ｐｄ担持改質ＺＳＭ−５ゼ
オライトを用いると、低温側でのＨＣ吸着と高温側での
ＨＣ酸化とを高レベルで実現し得ることが明らかであ
る。
して、それよりも低温側では主としてＨＣ吸着による浄
化が行われ、一方、高温側では主としてＨＣ酸化による
浄化が行われる。図８より、Ｐｄ担持改質ＺＳＭ−５ゼ
オライトを用いると、低温側でのＨＣ吸着と高温側での
ＨＣ酸化とを高レベルで実現し得ることが明らかであ
る。
【００４６】〔実施例２〕 Ａ．改質モルデナイトの製造およびその耐熱性について 未改質モルデナイトに実施例１と同様の改質処理を施し
て改質モルデナイトを製造した。
て改質モルデナイトを製造した。
【００４７】表５は、改質モルデナイトを得るための改
質処理条件を示す。
質処理条件を示す。
【００４８】
【表５】
【００４９】表６は、未改質モルデナイトのＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ１、改質モルデナイトのＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２、それらの比および脱Ａｌ率
を示す。
Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ１、改質モルデナイトのＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ２、それらの比および脱Ａｌ率
を示す。
【００５０】
【表６】
【００５１】未改質および改質モルデナイトについてＸ
線回折を行ったところ、実施例１同様に前記改質処理は
モルデナイトの基本骨格構造を破壊することなく、Ａｌ
の離脱について進行する、ということが確認された。
線回折を行ったところ、実施例１同様に前記改質処理は
モルデナイトの基本骨格構造を破壊することなく、Ａｌ
の離脱について進行する、ということが確認された。
【００５２】未改質および改質モルデナイトについて、
実施例１同様の熱劣化テストを行ったところ、改質モル
デナイトは１０００℃の耐熱温度を有するが、未改質モ
ルデナイトの耐熱温度は７００℃であることが判明し
た。
実施例１同様の熱劣化テストを行ったところ、改質モル
デナイトは１０００℃の耐熱温度を有するが、未改質モ
ルデナイトの耐熱温度は７００℃であることが判明し
た。
【００５３】Ｂ．ＨＣ酸化能を有するＨＣ吸着部材につ
いて 実施例１同様に改質モルデナイト８０ｇに、硫酸パラジ
ウム溶液を用いた含浸法を適用することによって３ｇの
Ｐｄを担持させた。比較のため、未改質モルデナイト８
０ｇに同様の方法で３ｇのＰｄを担持させた。
いて 実施例１同様に改質モルデナイト８０ｇに、硫酸パラジ
ウム溶液を用いた含浸法を適用することによって３ｇの
Ｐｄを担持させた。比較のため、未改質モルデナイト８
０ｇに同様の方法で３ｇのＰｄを担持させた。
【００５４】Ｐｄを担持した改質モルデナイトおよび未
改質モルデナイトを用いて実施例１と同様のＨＣ浄化テ
ストを行ったところ、図９の結果を得た。図９より、Ｐ
ｄ担持改質モルデナイトの場合、低温側でのＨＣ吸着能
がＰｄ担持未改質モルデナイトに比べて優れていること
が明らかであり、また当然に高温側では良好なＨＣ酸化
能を発揮する。
改質モルデナイトを用いて実施例１と同様のＨＣ浄化テ
ストを行ったところ、図９の結果を得た。図９より、Ｐ
ｄ担持改質モルデナイトの場合、低温側でのＨＣ吸着能
がＰｄ担持未改質モルデナイトに比べて優れていること
が明らかであり、また当然に高温側では良好なＨＣ酸化
能を発揮する。
【００５５】
【発明の効果】請求項１記載の発明によれば、前記のよ
うに特定された改質ゼオライトを用いることによって、
耐熱性を有し、且つＨＣ吸着能の高いＨＣ吸着部材を提
供することができる。
うに特定された改質ゼオライトを用いることによって、
耐熱性を有し、且つＨＣ吸着能の高いＨＣ吸着部材を提
供することができる。
【００５６】請求項２記載の発明によれば、前記効果に
加え、ＨＣ酸化能を有するＨＣ吸着部材を提供すること
ができる。
加え、ＨＣ酸化能を有するＨＣ吸着部材を提供すること
ができる。
【００５７】請求項３，４記載の発明によれば、耐熱性
を有し、且つＨＣ吸着能を一層向上させたＨＣ吸着部材
を提供することができる。
を有し、且つＨＣ吸着能を一層向上させたＨＣ吸着部材
を提供することができる。
【００５８】請求項５記載の発明によれば、請求項３，
４記載の発明の効果に加えて、ＨＣ酸化能を有するＨＣ
吸着部材を提供することができる。
４記載の発明の効果に加えて、ＨＣ酸化能を有するＨＣ
吸着部材を提供することができる。
【図１】未改質ＺＳＭ−５ゼオライトのＸ線回折図であ
る。
る。
【図２】例２に係る改質ＺＳＭ−５ゼオライトのＸ線回
折図である。
折図である。
【図３】比較例に係る改質ＺＳＭ−５ゼオライトのＸ線
回折図である。
回折図である。
【図４】保持時間と比表面積との関係を示すグラフであ
る。
る。
【図５】ＨＣ吸着部材の一実施例を示す要部断面図であ
る。
る。
【図６】ＨＣ吸着部材の他の実施例を示す要部断面図で
ある。
ある。
【図７】改質ＺＳＭ−５ゼオライト担持量とＨＣ吸着率
との関係を示すグラフである。
との関係を示すグラフである。
【図８】ガス温度とＨＣ浄化率との関係の一例を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図９】ガス温度とＨＣ浄化率との関係の他例を示すグ
ラフである。
ラフである。
１ ハニカム ２ セル ３ ＨＣ吸着層 ４1 ，４2 ＨＣ吸着部材 ５ 水分吸着層
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】また、図６に示すように、下層が改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトより構成されたＨＣ吸着層３であり、
また上層が耐熱性無機材料より構成された多孔質の水分
吸着層５である二層構造を備えた複数のＨＣ吸着部材４
2 を製作した。この場合、各ＨＣ吸着部材４2 における
改質ＺＳＭ−５ゼオライトの担持量は前記同様に異なっ
ている。
Ｍ−５ゼオライトより構成されたＨＣ吸着層３であり、
また上層が耐熱性無機材料より構成された多孔質の水分
吸着層５である二層構造を備えた複数のＨＣ吸着部材４
2 を製作した。この場合、各ＨＣ吸着部材４2 における
改質ＺＳＭ−５ゼオライトの担持量は前記同様に異なっ
ている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/86 ＺＡＢ 53/94 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４ Ｚ (72)発明者 藤澤 義和 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 福田 薫 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 杉山 知己 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 未改質ゼオライトに脱Ａｌ処理を施して
得られた耐熱性改質ゼオライトを有し、前記未改質ゼオ
ライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比をＭｒ１としたと
き、前記改質ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比
Ｍｒ２はＭｒ２≧１．２Ｍｒ１であり、また前記改質ゼ
オライトは前記未改質ゼオライトが持つ基本骨格構造を
備えていることを特徴とする排気ガス浄化用耐熱性ＨＣ
吸着部材。 - 【請求項２】 前記改質ゼオライトに、白金族から選択
される少なくとも一種の触媒用金属を担持させた、請求
項１記載の排気ガス浄化用耐熱性ＨＣ吸着部材。 - 【請求項３】 前記改質ゼオライトは、二層構造の下層
であるＨＣ吸着層を構成し、上層は耐熱性無機材料より
構成された多孔質の水分吸着層である、請求項１記載の
排気ガス浄化用耐熱性ＨＣ吸着部材。 - 【請求項４】 前記改質ゼオライトは粒状に形成され、
その改質ゼオライトの表面は耐熱性無機材料より構成さ
れた多孔質の水分吸着層により被覆されている、請求項
１記載の排気ガス浄化用耐熱性ＨＣ吸着部材。 - 【請求項５】 前記改質ゼオライトまたは前記耐熱性無
機材料の少なくとも一方に、白金族から選択される少な
くとも一種の触媒用金属を担持させた、請求項３または
４記載の排気ガス浄化用耐熱性ＨＣ吸着部材。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229941A JPH0780291A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | 排気ガス浄化用耐熱性ｈｃ吸着部材 |
| DE4433120A DE4433120B4 (de) | 1993-09-16 | 1994-09-16 | Wärmefester Katalysator zur Abgasemisssionsbegrenzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229941A JPH0780291A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | 排気ガス浄化用耐熱性ｈｃ吸着部材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0780291A true JPH0780291A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16900123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5229941A Pending JPH0780291A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | 排気ガス浄化用耐熱性ｈｃ吸着部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780291A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011235285A (ja) * | 2005-11-01 | 2011-11-24 | Johnson Matthey Plc | 有機物質に由来する揮発性有機化合物の吸着 |
| JP2012532007A (ja) * | 2009-07-02 | 2012-12-13 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 有機物質由来の揮発性有機化合物の吸着 |
| CN110372004A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-10-25 | 中国石油大学(北京) | 一种zsm-5分子筛微观铝分布的调控方法及应用 |
| JP2022083429A (ja) * | 2020-11-24 | 2022-06-03 | コリア ユニバーシティ リサーチ アンド ビジネス ファウンデーション | ガス吸着部および補強部を含む炭化水素吸脱着複合体およびその製造方法 |
-
1993
- 1993-09-16 JP JP5229941A patent/JPH0780291A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011235285A (ja) * | 2005-11-01 | 2011-11-24 | Johnson Matthey Plc | 有機物質に由来する揮発性有機化合物の吸着 |
| USRE44125E1 (en) | 2005-11-01 | 2013-04-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Adsorption of volatile organic compounds derived from organic matter |
| US8480794B2 (en) | 2005-11-01 | 2013-07-09 | Johnson Matthey Public Limited Company | Adsorption of volatile organic compounds derived from organic matter |
| US9186649B2 (en) | 2005-11-01 | 2015-11-17 | Anglo Platinum Marketing Limited | Adsorption of volatile organic compounds derived from organic matter |
| JP2012532007A (ja) * | 2009-07-02 | 2012-12-13 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 有機物質由来の揮発性有機化合物の吸着 |
| US8900348B2 (en) | 2009-07-02 | 2014-12-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Adsorption of volatile organic compounds derived from organic matter |
| JP2016040035A (ja) * | 2009-07-02 | 2016-03-24 | アングロ プラチナム マーケティング リミテッド | 有機物質由来の揮発性有機化合物の吸着 |
| CN110372004A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-10-25 | 中国石油大学(北京) | 一种zsm-5分子筛微观铝分布的调控方法及应用 |
| CN110372004B (zh) * | 2019-07-29 | 2021-06-29 | 中国石油大学(北京) | 一种zsm-5分子筛微观铝分布的调控方法及应用 |
| JP2022083429A (ja) * | 2020-11-24 | 2022-06-03 | コリア ユニバーシティ リサーチ アンド ビジネス ファウンデーション | ガス吸着部および補強部を含む炭化水素吸脱着複合体およびその製造方法 |
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