PT1399530E

PT1399530E - Composição biocida dde limpeza

Info

Publication number: PT1399530E
Application number: PT02703695T
Authority: PT
Inventors: Peter Philip Woodhead
Original assignee: Selden Res Ltd
Priority date: 2001-03-03
Filing date: 2002-02-19
Publication date: 2007-03-30
Also published as: CA2439888A1; JP2004526833A; WO2002070639A1; DE60217335D1; EP1399530B1; US7166563B2; DE60217335T2; DK1399530T3; AU2002237382B2; CY1106381T1; US20040248760A1; EP1399530A1; ATE350443T1; GB0105342D0; ES2279859T3; HK1064405A1

Description

ΕΡ 1 399 530 /PT

DESCRIÇÃO "Composição biocida de limpeza" O invento refere-se a composições biocidas de limpeza e mais em particular mas não exclusivamente a formulações liquidas suaves que têm utilidade na limpeza manual e higienização de pratos e superfícies duras.

Existe a necessidade continua de tensioactivos suaves particularmente adequados para a limpeza manual de pratos e outras aplicações de limpeza manual leve de superfícies duras, e muitos desses produtos têm sido os sujeitos de muita arte anterior.

Estes produtos compreendem geralmente misturas de tensioactivos aniónicos e não iónicos que lhes conferem boas propriedades de formação de espuma, escorrimento e secagem, de modo que a louça e os artigos em vidro se tornam brilhantes, limpos e isentos de riscos.

Além disso, dado que a população mundial está agora mais do que nunca consciente da higiene, é desejável produzir uma composição que, para além das propriedades de limpeza, também possua propriedades antibacterianas, e como tal seja adequada para higienizar superfícies duras, pavimentos, paredes, superfícies de trabalho e similares, em especial na distribuição e processamento de alimentos e em situações de saúde e higiene em que graves problemas de saúde possam surgir devido ao crescimento e disseminação de bactérias patogénicas.

Estes produtos possuem geralmente tensioactivos não iónicos combinados com biocidas catiónicos e/ou halogenetos orgânicos frequentemente com co-solventes de álcoois superiores e agentes quelantes. Tendem a ser caracterizados por apresentar pouca espuma e apesar de poderem possuir boa remoção de gordura, são inadequados para utilização em aplicações de limpeza manual de louça, dado que pratos e artigos de vidro são deixados com riscos e manchas residuais. 2

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Tentativas anteriores para combinar a limpeza de louça e a higienização tiveram um sucesso limitado, devido à incompatibilidade dos tensioactivos aniónicos com os biocidas catiónicos, porque a sua eficácia biocida foi muito reduzida. A utilização de halogenetos orgânicos ou outros biocidas compatíveis com tensioactivos aniónicos teve um sucesso limitado devido à sua ineficácia a diluições elevadas. Tentativas recentes para ultrapassar estas restrições resultaram em formulações que possuem boas propriedades de lavagem da louça às diluições de utilização normal com propriedades biocidas quando utilizadas puras ou quase puras.

Certos grupos de tensioactivos não iónicos, em particular os baseados em açúcares e óleos vegetais, por exemplo poliglicósidos de alquilo (também conhecidos como poliglucósidos de alquilo, e daqui em diante referidos como APG) são suaves para a pele e possuem boas propriedades de formação de espuma e enxaguamento. Além disso, a sua detergência pode ser potenciada por combinação com tensioactivos anfotéricos. Também se sabe que são compatíveis com alguns tensioactivos catiónicos. Isto foi utilizado na formulação de por exemplo colutórios e agentes de limpeza da pele e do cabelo.

Os pedidos de patente internacional N.os 94/05753, 95/31962 e pedido de patente europeia N.° 0911022A1 ensinam a utilização de APG em tais composições.

Os APG também foram utilizados como aditivos em formulações de limpeza manual de louça para conferirem suavidade, normalmente em conjunto com tensioactivos aniónicos tais como benzenossulfonato de alquilo ou laurilsulfato de sódio. A utilização de biocidas catiónicos ou biguanidas em colutórios e agentes de limpeza da pele e, por exemplo, limpezas cirúrgicas também é bem conhecida na arte anterior e é descrito nas patentes US N.os 4022834 e 5719113.

Em EP 0911022 são divulgadas composições de limpeza que compreendem uma biguanida, APG e um tensioactivo anfotérico.

Contudo, a combinação de tensioactivos de açúcar, tensioactivos anfotéricos e biocidas quaternários, ou 3

ΕΡ 1 399 530 /PT biguanidas não foi anteriormente aplicada à produção de uma composição de lavagem de louça possuindo propriedades biocidas eficazes à diluição de utilização normal.

Portanto, um objecto do presente invento é proporcionar uma solução de tensioactivo de elevado desempenho com propriedades superiores de lavagem manual de pratos e artigos de vidro, que também exiba propriedades biocidas eficazes às diluições de utilização normal e seja adequada para aplicações de limpeza/higienização leve de superfícies duras.

Assim, de acordo com o presente invento, é proporcionada uma composição biocida de limpeza que compreende de 0,1% a 10% de um biocida possuindo propriedades catiónicas, de 5% a 35% de um tensioactivo de Fórmula I, e de 2% a 20% de um tensioactivo anfotérico, e um tensioactivo aniónico numa quantidade não superior a 1% em peso.

Fórmula I R-O-(G) n em que R = alquilo (C4-C24), G = resíduo de sacárido possuindo 5 ou 6 átomos de carbono, n = número de 0,4 a 10.

As composições são caracterizadas por uma diluição aquosa a 1% da referida composição produzir uma redução de 99% na actividade microbiana. O biocida é solúvel em água, possui algumas propriedades catiónicas e é normalmente uma biguanida ou um composto de amónio quaternário. Biguanidas adequadas são referidas nas patentes US N.os 3468898 e 4022834 e são preferivelmente um sal de clorexidina ou poli-hexametilenobiguanida (PHMB), como exemplificado na Fórmula II. Clorexidina é o nome comum para o antisséptico 1,1'-hexametileno-bis-[-5-(4-clorofenil)-biguanida].

Fórmula II

Η Η H

NH NH 4

ΕΡ 1 399 530 /PT em que HX é um anião formador de sal; n é um número entre 4 e 50, mas preferivelmente 12.

Biocidas de amónio quaternário adequados são da Fórmula III,

Fórmula III R, !

|Rj-N-R,f X i

K em que Rx é seleccionado de um grupo alquilo possuindo 6 a 24 átomos de carbono ou grupos aromáticos, arilo ou alcarilo possuindo 6 a 24 átomos de carbono; R.2, R3 e R4 são seleccionados independentemente de hidrogénio, um grupo alquilo possuindo 1 a 24 átomos de carbono, ou grupos aromáticos, arilo ou alquilarilo possuindo 6 a 24 átomos de carbono; X é um anião seleccionado de, mas não limitado a, cloreto, brometo, iodeto, acetato, fosfato, nitrato, sulfato, lactato, citrato e misturas destes. O biocida constitui 0,1% a 10% da composição. Preferivelmente, o biocida do presente invento constituirá de 0,2% a 5% da composição. Mais preferivelmente, o biocida do presente invento constituirá de 0,5% a 2% da composição. O tensioactivo não iónico, de acordo com a Fórmula I, é um APG. APG adequados foram descritos nas patentes US N.os 3839318, 3772269, 3707535 e 3547828, também em patentes alemãs e europeias e são produzidos comercialmente por reacção de glucose ou oligossacáridos com álcoois contendo de 4 a 24 átomos de carbono sob catálise ácida.

Com álcoois superiores, temperaturas de reacção mais elevadas e tempos de reacção prolongados resultam em misturas complexas de mono-, di-, tri- e oligossacáridos e a referência a APG incluirá misturas complexas como descrito. 5

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Uma propriedade particular dos APG é que embora sejam formalmente classificados como tensioactivos não iónicos, eles exibem um comportamento ligeiramente aniónico. Os APG do presente invento constituem de 5% a 35% da composição. Preferivelmente, os APG do presente invento constituirão de 10% a 20% da composição. É bem sabido na arte que os tensioactivos anfotéricos (também conhecidos como tensioactivos zwitteriónicos) exibem interacções sinergisticas com tensioactivos aniónicos. O presente invento utiliza um tensioactivo não iónico com propriedades aniónicas muito suaves e mostrou-se que a utilização de um tensioactivo anfotérico melhora o desempenho de limpeza de APG (brochura comercial Henkel relativa à sua gama Glucopon em Abril de 1996). Dado que a maior parte das classes de tensioactivos anfotéricos são amplamente compatíveis com os referidos biocidas, a natureza do tensioactivo anfotérico adequado para utilização no presente invento não está limitada. Embora o tensioactivo anfotérico possa ter origem numa ampla variedade de fontes, as mais adequadas são derivadas de aminas secundárias e terciárias em que os grupos alquilo podem ser cadeias alquílicas lineares ou ramificadas com 1 a 22 átomos de carbono e podem conter outros grupos funcionais, por exemplo grupos amido. Preferivelmente, o azoto do tensioactivo anfotérico do presente deve estar num estado catiónico, em que o número de catiões presentes na molécula não está limitado.

Pelo menos um dos grupos alquilo tem de conter um grupo terminal ionizável, que pode adoptar uma carga negativa, tal como um carboxilato, sulfato, sulfonato, fosfato, fosfonato, succinato ou sulfossuccinato.

Preferivelmente, os tensioactivos anfotéricos deverão ser escolhidos a partir de betaínas, sultaínas, hidroxi-sultaínas, iminopropionatos e iminodipropionatos. 0 tensioactivo anfotérico constitui de 2% a 20% da composição e vantajosamente de 5% a 15% da composição. 6

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Os constituintes anteriormente referidos, (daqui em diante referidos como fórmula chave) formam a base do invento proporcionando tanto capacidade de lavagem como actividade antibacteriana, contudo, podem ser adicionados constituintes adicionais para optimizar o desempenho do presente invento. Preferivelmente, será adicionado um promotor de espuma não iónico à fórmula chave, por exemplo alcanolimidas e óxidos de amina, por exemplo óxidos de alquilamina e óxidos de amina etoxilados tais como os disponíveis na gama Aromox™ de Akzo Nobel Chemicals. A adição destes propulsores de formação de espuma não tem efeito prejudicional sobre a eficácia biocida do presente invento. O promotor de espuma pode ser adicionado à fórmula chave em proporções que não excedam 10% da composição.

Preferivelmente, o promotor de espuma será adicionado à fórmula chave em proporções de 2% a 6% da composição.

Estas classes de tensioactivos não iónicos contendo azoto são bem conhecidas por exibirem efeitos sinérgicos e de propulsão da formação de espuma quando utilizados juntamente com tensioactivos aniónicos. Verificou-se que exibem efeitos benéficos similares quando utilizados juntamente com APG ligeiramente aniónico.

Tensioactivos aniónicos estão presentes na fórmula para influenciar as propriedades de toque, enxaguamento e formação de espuma, e sem reduzir marcadamente a eficácia bactericida do invento. A natureza do tensioactivo aniónico está limitada apenas pela sua compatibilidade com a fórmula chave. Tensioactivos aniónicos adequados incluem laurilsulfato de sódio, laurilétersulfato de sódio e laurilsarcosinato de sódio.

Os tensioactivos aniónicos anteriormente referidos são tolerados pela fórmula chave em proporções que não excedam 1% do total.

Preferivelmente, quantidades menores de tensioactivos não iónicos específicos podem ser adicionadas à fórmula chave para melhorar a remoção de gordura. Tensioactivos não iónicos 7

ΕΡ 1 399 530 /PT adequados incluem alcoxilatos de álcool e alcoxilatos de alquilfenol. Preferivelmente, o tensioactivo não iónico será um etoxilato de álcool possuindo um ponto de turvação inferior a 20°C de acordo com a norma DIN 53917. O tensioactivo não iónico pode ser incluido na fórmula chave em proporções que não excedam 10%.

Preferivelmente, o tensioactivo não iónico será incluido na fórmula chave em proporções que não excedam 5% do total.

Vantajosamente, o tensioactivo não iónico será incluido na fórmula chave em proporções entre 1% e 3% do total. O pH da composição estará entre 5 e 9, e pode ser ajustado pela adição de pequenas quantidades de ácido ou base.

Preferivelmente, o pH da composição estará entre 6 e 8. O ácido empregue para ajustar o pH da composição não está limitado mas preferivelmente será escolhido entre sulfâmico, citrico, clorídrico, fosfórico, nítrico, láctico, fórmico, acético ou glucónico, mas podem ser utilizados sem prejuízo outros ácidos inorgânicos ou orgânicos. A base empregue para ajustar o pH da composição não está limitada mas preferivelmente será escolhida entre hidróxido de sódio ou potássio e mono-, di- ou tri-etanolamina, mas podem ser utilizadas sem prejuízo outras bases.

Além disso, podem ser adicionados à fórmula chave constituintes adicionais incluindo sequestrantes, espessantes, perfumes, corantes e conservantes. É requerida uma selecção cuidada destes ingredientes, dado que a sua inclusão está limitada apenas pela sua compatabilidade com a fórmula chave.

Os constituintes adicionais anteriormente referidos podem ser adicionados à fórmula chave em proporções que não excedam 3% e, preferivelmente, que não excedam 1%.

Deve ser notado que os detergentes comerciais comuns para lavagem manual de pratos contêm tipicamente entre 15% e 40% de teor de tensioactivo total e as proporções de inclusão 8

ΕΡ 1 399 530 /PT orientativas descritas acima são relevantes para as concentrações típicas de detergente. Porém, é possível fabricar soluções de detergente muito fracas ou muito fortes e quaisquer limites anteriormente descritos devem ser emendados de acordo com esses detergentes.

Além disso, o presente invento não está baseado em materiais derivados de petróleo mas em recursos renováveis tais como côcos, amêndoa de palma e amido vegetal, e é portanto significativamente mais respeitador do ambiente em termos de biodegradabilidade e sustentabilidade.

Deve ser entendido que todos os valores de percentagem são medidos em peso, e são relativos à composição, excepto se referido em contrário.

Este invento será agora descrito adicionalmente em referência aos exemplos específicos seguintes:

Formulação A

Classe de composto Composto Quantidade adicionada (%) j Tensioactivo não iónico Glicósido de alquilo C8_16 14,35 | i Tensioactivo anfotérico Cocoamidopropilbetaina 10,62 s Promotor não iónico Dietanolamida de côco 3,00 j i Tensioactivo não iónico Etoxilato de álcool C9_n (4EO) 1,50 j Tensioactivo aniónico Laurilsulfato de sódio 0,24 i Sequestrante EDTA tetrassódico 0,30 Biocida PHMB cloridrato 0,90 Biocida catiónico Brometo de alquiltrimetilamónio 0,45 Acido Ácido sulfâmico (para pH 6,5) 0,33 Perfume Perfume 0,25 ; Corante Corante 0,005 Água Água 68,06 \ A eficácia antimicrobiana da formulação A foi determinada utilizando procedimentos de ensaio padronizados (BS 6471) . A Formulação A passou no teste padrão a uma 9

ΕΡ 1 399 530 /PT diluição de 1 parte volume. de produto para 200 partes Formulação B de água em Classe de composto Composto Quantidade adicionada (%) Tensioactivo não iónico Glicósido de alquilo C8_16 ; 14,32 j Tensioactivo anfotérico Cocoamidopropilbetaína S 6,62 | Promotor não iónico Dietanolamida de côco ϊ 2,99 f Tensioactivo não iónico Etoxilato de álcool C9_n (4EO) j 1,50 Promotor não iónico Oxido de miristilamina 3,99 j Tensioactivo aniónico Laurilsulfato de sódio 0,24 \ Sequestrante EDTA tetrassódico I 0,30 | Biocida PHMB cloridrato ; 0,90 | Biocida catiónico Brometo de alquiltrimetilamónio ;! 0,45 Ácido Ácido sulfâmico (para pH 6,5) 0,53 Perfume Perfume 0,25 Corante Corante 0,005 Água Água i 67,91 í A eficácia antimicrobiana da Formulação B foi determinada utilizando procedimentos de ensaio padronizados (BS 6471) . A Formulação B passou no teste padrão a uma diluição de 1 parte de produto para 400 partes de água em volume.

Em utilização, estas formulações em solução aquosa a uma diluição de 1% dão origem a uma redução de pelo menos 99% na actividade microbiana quando testadas de acordo com a norma BS 6471.

Será notado que as formulações anteriores são fornecidas apenas como exemplo, e que são possíveis muitas variações dentro do âmbito do invento.

Lisboa

Claims

ΕΡ 1 399 530 /PT 1/4 REIVINDICAÇÕES 1. Composição biocida de limpeza para lavagem de pratos ou superfícies duras, que compreende de 0,1% a 10% de um biocida possuindo propriedades catiónicas, de 5% a 35% de um tensioactivo de Fórmula I, de 2% a 20% de um tensioactivo anfotérico, e um tensioactivo aniónico numa quantidade que não excede 1% em peso Fórmula I R—0— (G) n em que R é um grupo alquilo, G é um resíduo de sacárido, e n é um número de 0,4 a 10, caracterizada por, a uma diluição aquosa de 1%, a referida composição produzir uma redução de 99% na actividade microbiana.
2. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 1, em que o resíduo de sacárido possui 5 ou 6 átomos de carbono.
3. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o grupo alquilo possui 4 a 24 átomos de carbono.
4. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer reivindicação precedente, em que o biocida é uma biguanida.
5. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, em que o biocida é um composto de amónio quaternário.
6. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, em que a biguanida é um sal de clorexidina.
7. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, em que a biguanida é um sal de poli-hexametilenobiguanida (PHMB) de acordo com Fórmula II ΕΡ 1 399 530 /PT 2/4 Fórmula II Η Η Η ΗΧ [(0¾¼ Ν —C Ν—G—N —(CHa)^ ΝΗ 1 em que ΗΧ é um anião formador de sal, e n é um número entre 4 e 50, mas preferivelmente 12.
8. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 5, em que o composto de amónio quaternário é da Fórmula seguinte, X em que Ri é alquilo (C6 a C2i), aromático, arilo ou alcarilo (C6 a C24) r R.2 é hidrogénio, alcarilo (Ce a C24) alquilo f (Ci a CM 0 aromático, arilo ou R3 é hidrogénio, alcarilo (C6 a C24) alquilo r (Ci a C24), aromático, arilo ou R4 é hidrogénio, alquilo (Ci a C24) ! aromático, arilo ou alcarilo (C6 a C24), X é cloreto, brometo, iodeto, acetato, fosfato, nitrato, sulfato, lactato, citrato, glicolato e misturas destes.
9. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, em que o biocida constitui de 0,2% a 5% da composição.
10. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 1, em que o biocida constitui de 0,5% a 2% da composição.
11. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer reivindicação precedente, em que o tensioactivo é um APG. ΕΡ 1 399 530 /PT 3/4
12. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 11, em que o APG constitui de 10% a 20% da composição.
13. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 1, em que o tensioactivo anfotérico é derivado de aminas secundárias ou terciárias, em que os grupos alquilo são lineares ou ramificados, possuindo entre 1 e 22 átomos de carbono.
14. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer reivindicação precedente, em que o tensioactivo anfotérico constituirá de 5% a 15% da composição.
15. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer reivindicação precedente, a qual compreende um promotor de espuma.
16. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 15, em que o promotor de espuma compreende 10% ou menos da composição.
17. Composição biocida de limpeza de acordo com as reivindicações 15 e 16, em que o promotor de espuma constituirá de 2% a 6% da composição.
18. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer reivindicação precedente, a qual compreende um tensioactivo não iónico.
19. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 18, em que o tensioactivo não iónico terá um ponto de turvação inferior a
20°C. O CM Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 18 ou 19, em que o tensioactivo não iónico compreende 10% ou menos da composição.
21. Composição biocida de limpeza de acordo com as reivindicações 18, 19 ou 20, em que o tensioactivo não iónico compreende de 1% a 3% da composição. ΕΡ 1 399 530 /PT 4/4
22. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, em que o pH da composição está entre 5 e 9.
23. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, em que o pH da composição está entre 6 e 8.
24. Composição biocida de limpeza de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, em que serão adicionados constituintes adicionais incluindo sequestrantes, espessantes, perfumes, corantes e conservantes.
25. Composição biocida de limpeza de acordo com a reivindicação 24, em que cada constituinte adicional será adicionado numa proporção que não exceda 3% da composição.
26. Composição biocida de limpeza de acordo com as reivindicações 24 ou 25, em que cada constituinte adicional será adicionado em proporções que não excedam 1% da composição. Lisboa,