ES2210397T3

ES2210397T3 - Composiciones detergentes germicidas lavavajillas.

Info

Publication number: ES2210397T3
Application number: ES96937641T
Authority: ES
Inventors: Alan Francis Richter
Original assignee: Reckitt Benckiser LLC
Current assignee: Reckitt Benckiser LLC
Priority date: 1995-10-25
Filing date: 1996-09-27
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2016-09-27
Also published as: WO1997015647A1; BR9611155A; AR004520A1; ZA968889B; AU721966B2; GB9521837D0; EP0904344B1; GB2306501B; CN1103364C; NZ321730A; DE69631436D1; EP0904344A4; CA2235782A1; DE69631436T2; AU7513396A; MX9803249A; IN187239B; EP0904344A1; US5728667A; CA2235782C

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION DETERGENTE PARA LAVAVAJILLAS PARA LAVADO LIGERO, BIEN EN FORMA DE GEL, LIQUIDA O SEMILIQUIDA, QUE COMPRENDE: 0,5-10 PARTES EN PESO DE UN COMPUESTO GERMICIDA DE AMONIO CUATERNARIO; 0,5-40 PARTES EN PESO DE UN TENSIOACTIVO ANIONICO DE CARBOXILATO DE ALQUIL ETER DE FORMULA: R - O - (C 2 H 4 O) X - CH 2 - COO SUP ,- M + , DONDE X ESTA COMPRENDIDO ENTRE 4 Y 11, R ES UN ALQUILO C 918 , M ES UN CONTRAION; 10-40 PARTES EN PESO DE UN TENSIOACTIVO NO IONICO; 0,01-30 PARTES EN PESO DE UN AGENTE INTENSIFICADOR DE ESPUMADURA; AGUA; 0-40 PARTES EN PESO DE UNO O MAS ADITIVOS. LA RELACION DEL AGENTE GERMICIDA DE AMONIO CUATERNARIO AL TENSIOACTIVO ANIONICO DE CARBOXILATO DE ALQUIL ETER ES 1:1-4 Y LA COMPOSICION PRESENTA UN PH COMPRENDIDO ENTRE 5 Y 10. DICHAS COMPOSICIONES SON DETERGENTES EXCELENTES PARA LAVADO DE VAJILLAS, ESPECIALMENTE ADECUADOS PARA OPERACIONES DE LAVADO DE VAJILLAS MANUALES Y PROPORCIONAN ADEMAS UNA BUENA LIMPIEZA, JUNTO CON UN EFECTO DESINFECTANTE EFECTIVO.

Description

Composiciones detergentes germicidas lavavajillas.

La presente invención se refiere a composiciones detergentes, particularmente composiciones detergentes líquidas o en gel para lavavajillas que proporcionan buenas características detersivas y físicas, y proporcionan además actividad germicida.

Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere a composiciones detergentes espumantes, líquidas o en gel germicidas para lavavajillas, del tipo que son de uso general en muchos medios comerciales y domésticos. Tales composiciones son particularmente adecuadas para uso en el lavado a mano de vajilla sucia, utensilios de cocina, así como en ciertas aplicaciones de limpieza de uso general; y su uso también es conocido como limpiadores de superficies duras, limpiadores de vidrio y en el lavado a mano de tejidos y prendas. Aunque hay actualmente disponibles comercialmente muchas formulaciones detergentes para lavavajillas, éstas incluyen generalmente una gran proporción de uno o más agentes detergentes aniónicos que se sabe proporcionan buena acción detersiva, y también proporcionan buenas características espumantes. Tales características espumantes son altamente deseables puesto que las percepciones del consumidor frecuentemente asocian una acción superior detersiva con composiciones que forman y retienen espuma durante una operación de limpieza.

También se conocen generalmente en la técnica composiciones de limpieza y compuestos que proporcionan actividad germicida, y de este modo proporcionan un efecto desinfectante o higienizante. Estas incluyen compuestos de amonio cuaternario catiónico. Sin embargo, sería de esperar que ser catiónico en tales compuestos fuese incompatible en formulaciones en las que está presente un tensioactivo aniónico, puesto que sería de esperar que estos compuestos formen un complejo que o bien disminuyesen la característica espumante impartida por el tensioactivo aniónico, o bien destruyesen la actividad germicida del compuesto de amonio cuaternario catiónico, pero lo más probable sería ambos efectos. Debido a esta característica, el uso de tales compuestos de amonio cuaternario está limitado generalmente a composiciones de limpieza en aplicaciones distintas de composiciones detergentes para lavavajillas, es decir, en las que una buena formación de espuma y su retención no son propiedades altamente deseables para tal composición de limpieza. Se conocen ciertas composiciones para ciertas composiciones detergentes que incluyen un compuesto de amonio cuaternario catiónico y tensioactivos aniónicos, tal como los documentos US 4.576.729 de Paszek, US 5.378.409 de Ofusu-Asante et al., y US 4.264.457 de Beeks. No obstante, aún continúa una necesidad en la técnica de mejoras para composiciones detergentes para lavavajillas, que proporcionen buenas características detersivas y espumantes, y un efecto germicida eficaz.

Por lo tanto, está entre los objetos de la invención proporcionar composiciones detergentes mejoradas para lavavajillas, tanto en forma concentrada como diluida (acuosa), en las que dicho detergente para lavavajillas se caracteriza por buenas propiedades espumantes, y detersivas satisfactorias, y una actividad germicida. Tales composiciones son particularmente útiles en aplicaciones para la limpieza de superficies duras, tales como en la limpieza de vajillas sucias, utensilios, superficies duras, y similares. Las composiciones según la invención también encuentran uso en ciertas aplicaciones de limpieza de materiales textiles y prendas.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona una composición detergente acuosa de uso no industrial, para lavavajillas, en forma de gel, líquida o semilíquida, que comprende, pero consta deseablemente de forma esencial de, en partes en peso, los siguientes constituyentes:

A): 0,5-10 partes de compuesto germicida de amonio cuaternario;

B): 0,5-40 partes de tensioactivo aniónico de tipo alquiletercarboxilato de fórmula:

R---O---(C_{2}H_{4}O)_{x}-CH_{2}-COO^{-}M^{+}

: en la que x es 4 a 11, R es un alquilo C_{9-18}, M es un contraión,

C): 10-40 partes de tensioactivo no iónico;

D): 0,01-30 partes de un estabilizante de las espumaduras o agente potenciador de las espumaduras;

E): agua.

Las composiciones pueden incluir además 0-40 partes en peso de uno o más aditivos conocidos y usados convencionalmente, que incluyen pero no se limitan a tensioactivos adicionales, particularmente aquellos que son efectivos para añadir efectos detersivos adicionales y/o características potenciadoras adicionales de las espumaduras a la composición, agentes modificadores de la viscosidad, agentes estabilizantes de la espuma, agentes secuestrantes, agentes colorantes, agentes modificadores del pH (tampones), fragancias, cargas, abrillantadores ópticos, así como uno o más agentes solubilizantes/compatibilizantes.

La presente invención también proporciona una composición acuosa de limpieza que comprende, en partes en peso:

Una parte de la composición anterior por alrededor de 256 partes de agua, en la que la composición acuosa de limpieza muestra al menos un log de la reducción de "2" frente a Staphylococcus aureus y Salmonella choleraesuis mediante un ensayo de suspensión cuantitativo. Preferiblemente, la composición acuosa de limpieza muestra al menos un log de la reducción de "3" frente a Staphylococcus aureus y Salmonella choleraesuis mediante un ensayo de suspensión cuantitativo.

Las composiciones detergentes acuosas para lavavajillas de la invención muestran un pH en el intervalo de 5-10, más preferiblemente un pH en el intervalo de 6-8, y lo más preferible un pH de alrededor de 7.

Componente A

Los agentes germicidas útiles en las composiciones de la presente invención incluyen ciertos compuestos de amonio cuaternario, y sus sales, que también son conocidos como tensioactivos catiónicos. Ejemplos de composiciones preferidas de tensioactivos catiónicos, útiles en la práctica de la actual invención, incluyen compuestos de amonio cuaternario y sus sales caracterizados por la fórmula estructural general:

1

en la que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 es un radical alifático, arilalifático o alifaticoarílico, hidrófobo, de 6 a 26 átomos de carbono, y toda la porción catiónica de la molécula tiene un peso molecular de al menos 165. Los radicales hidrófobos pueden ser alquilo de cadena larga, alcoxiarilo de cadena larga, alquilarilo de cadena larga, alquilarilo de cadena larga sustituido con halógeno, alquilfenoxialquilo de cadena larga, arilalquilo, etc. Los radicales restantes en los átomos de nitrógeno, distintos de los radicales hidrófobos, son sustituyentes de una estructura hidrocabonada que contiene habitualmente un total de no más de 12 átomos de carbono. Los radicales R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} pueden ser de cadena lineal o pueden estar ramificados, pero preferiblemente son de cadena lineal, y pueden incluir una o más uniones de tipo amida o éter. El radical X puede ser cualquier radical aniónico formador de sales.

Sales ejemplares de amonio cuaternario dentro de la descripción anterior incluyen los haluros de alquilamonio tales como bromuro de cetiltrimetilamonio, haluros de alquilarilamonio tales como bromuro de octadecildimetilbencilamonio, haluros de N-alquilpiridinio tales como bromuro de N-cetilpiridinio, y similares. Otros tipos adecuados de sales de amonio cuaternario incluyen aquellas en las que la molécula contiene uniones de tipo amida o de éter tales como cloruro de octilfenoxietoxietildimetilbencilamonio, cloruro de N-(laurilcocoaminoformilmetil)-piridinio, y similares. Otros tipos muy efectivos de compuestos de amonio cuaternario, que son útiles como germicidas, incluyen aquellos en los que el radical hidrófobo se caracteriza por un núcleo aromático sustituido, como en el caso del cloruro de lauriloxifeniltrimetilamonio, metosulfato de cetilaminofeniltrimetilamonio, metosulfato de dodecilfeniltrimetilamonio, cloruro de dodecilbenciltrimetilamonio, cloruro de dodecilbenciltrimetilamonio clorado, y similares.

Los compuestos preferidos de amonio cuaternario que actúan como germicidas y que se encuentra que son útiles en la práctica de la presente invención incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural:

2

en la que R_{2} y R_{3} son los mismos o diferentes grupos alquilo C_{8}-C_{12}, o R_{2} es un grupo alquilo C_{12-16}, alquil C_{8-18} etoxi, alquil C_{8-18} fenoletoxi, y R_{3} es un grupo bencilo, y X puede ser cualquier radical aniónico formador de sales, pero preferiblemente es un haluro, tal como un cloruro, bromuro o yoduro, o es un radical metosulfato. Los grupos alquilo citados en R_{2} y R_{3} pueden ser de cadena lineal o ramificados, pero preferiblemente son sustancialmente lineales.

Hay disponibles comercialmente diversos germicidas cuaternarios útiles con los nombres comerciales BARDAC, BARQUAT y HYAMINE de Lonza, Inc., Fairlawn, NJ (USA), así como el nombre comercial BTC de Stepan Chemical Co., Chicago, IL (USA).

Los compuestos germicidas de amonio cuaternario están presentes deseablemente en cantidades de 0,5-2,75 partes en peso, más deseablemente de 0,5-2,5 partes en peso, aún más deseablemente de 1-2,5 partes en peso, y lo más deseable están presentes en cantidades de alrededor de 2 partes en peso. En una composición acuosa de limpieza formada por adición de cantidades medidas de la composición detergente descrita anteriormente a un volumen más grande de agua, el tensioactivo catiónico está presente preferiblemente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos 50 partes por millón ("ppm") en tal composición acuosa de limpieza.

Constituyente B

Los alquiletercarboxilatos aniónicos, útiles en la práctica de la actual invención, incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural general:

R---O---(C_{n}H_{2n}O)_{m}-R_{1}-COO^{-}M^{+}

en la que R es un grupo alquilo, de cadena larga, lineal o ramificado, que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, n es un número entero de 2 a 4, m es un número entero de 1 a 100, R_{1} es CH_{2}, CH_{2}CH_{2}, o CH_{2}CH_{2}CH_{2}, y M es un contraión tal como un catión orgánico o inorgánico que incluye cationes monovalentes así como cationes polivalentes. Los cationes ejemplares incluyen cationes de un metal alcalino, incluyendo sodio o litio, o cationes orgánicos tales como cationes amonio, dietilamonio, o trietilamonio, así como otros cationes no citados particularmente aquí. Tales alquiletercarboxilatos aniónicos son conocidos por ser útiles como composiciones tensioactivas. En las composiciones según la actual invención, preferiblemente n es 2, m es 4-11, R es C_{9}-C_{16}, R_{1} es CH_{2} y M es el catión de un metal alcalino, preferiblemente sodio. Tales tensioactivos están actualmente disponibles de forma comercial con el nombre comercial Sandopan® (Clariant Chemical Corp., Charlotte NC), Neodox® 25-6 y Neodox® 23-4 (Shell Chemical Co., Houston, TX), así como Surfine® WLG (Finetex Inc., Elmwood Park, NJ).

Aunque el tensioactivo de alquiletercarboxilato aniónico se puede proporcionar en su forma ácida libre, es más preferible proporcionar este tensioactivo en su forma salina puesto que se ha observado que el tensioactivo en su forma no salina muestra una mala acción espumante a pH reducidos. Cuando está en forma ácida libre, el tensioactivo de alquiletercarboxilato aniónico se neutraliza preferiblemente, por ejemplo, añadiendo NaOH, KOH, u otra base a la composición de la invención.

Estos alquiletercarboxilatos aniónicos están presentes en una cantidad de 0,5 a 40 partes en peso, pero están presentes preferiblemente en una cantidad de 2 a 10 partes en peso. Se ha de entender además que también se pueden usar mezclas de dos o más alquiletercarboxilatos aniónicos diferentes como el constituyente B.

En realizaciones particularmente preferidas, el componente de alquiletercarboxilato aniónico está presente en proporciones particulares con relación a la composición del tensioactivo catiónico según el constituyente A. Tales proporciones están en el intervalo de composición de tensioactivo catiónico: componente de alquiletercarboxilato de 1:1-4, preferiblemente 1:1,5-3,5. Se ha encontrado que con tales relaciones en peso, se observa una buena espumación a la vez que se mantiene una actividad antimicrobiana satisfactoria. Se pueden usar valores fuera de estas proporciones citadas; sin embargo, se ha observado que las relaciones menores que las descritas anteriormente muestran una espumación más pobre, mientras que las relaciones mayores que las descritas anteriormente tienen una buena espumación, pero generalmente también tienen una actividad antimicrobiana reducida.

Constituyente C

Los tensioactivos no iónicos adecuados que se pueden usar en la actual invención incluyen tensioactivos no iónicos solubles en agua, muchos de los cuales son bien conocidos y se usan convencionalmente en la técnica. Ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos que se pueden emplear en la composición incluyen aquellos que son solubles en agua o miscibles en agua, e incluyen uno o más de los siguientes: óxidos de amina, copolímeros de bloques, alcanolamidas alcoxiladas, alcoholes etoxilados, y alquilfenoles etoxilados, y similares, encontrándose una enumeración más completa de tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles en las enumeraciones de esta clase en la sección "Clasificación Química" de McCutcheon's Emulsifier & Detergents North American Edition, 1991.

Los tensioactivos no iónicos solubles en agua útiles en las composiciones según la presente invención incluyen composiciones tensioactivas comercialmente bien conocidas, que incluyen los etoxilatos de alcoholes alifáticos primarios, etoxilatos de alcoholes alifáticos secundarios, etoxilatos de alcoholes superiores (por ejemplo, un alcanol que contiene alrededor de 8 hasta 18 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o ramificada), etoxilatos de alquilfenol y condensados de óxido de etileno/óxido de propileno con alcanoles primarios. Prácticamente, cualquier compuesto hidrófobo que tenga un grupo carboxi, hidroxi, amido, o amino, con un hidrógeno libre unido al nitrógeno, se puede condensar con un grupo hidrófilo que contenga un óxido de etileno y/o con el producto de polihidratación del mismo, polietilenglicol, para formar un tensioactivo no iónico soluble en agua.

Ejemplos de tensioactivos no iónicos son los productos de condensación de un compuesto hidrófobo alifático o alquilaromático orgánico, que tiene un grupo carboxi, hidroxi, amido, o amino, con un hidrógeno libre unido a un átomo de nitrógeno, con un grupo hidrófilo que contenga óxido de etileno y/o polietilenglicol.

Un grupo preferido de los tensioactivos no iónicos anteriores son ciertos etoxilatos actualmente disponibles de forma comercial con el nombre NEODOL (Shell Chemical Co., Houston, TX (USA)), que son alcoholes primarios alifáticos superiores etoxilados. Tales etoxilatos tienen un valor HLB (balance hidrófobo a lipófilo) de alrededor de 8 a 15, y dan un buen emulsionamiento de aceite/agua, mientras que los etoxilatos con valores de HLB por debajo de 8 contienen menos de 5 grupos de óxido de etileno y tienden a ser malos emulsionantes y malos detergentes. Las composiciones tensioactivas no iónicas satisfactorias adicionales incluyen los productos de condensación de alcoholes alifáticos secundarios que contienen 8 a 18 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o ramificada condensados con 5 a 30 moles de óxido de etileno. Ejemplos de detergentes no iónicos comercialmente disponibles del tipo anterior son aquellos actualmente disponibles de forma comercial con el nombre TERGITOL (Union Carbide Co., Danbury, CT (USA)). Otras composiciones tensioactivas no iónicas adecuadas incluyen los condensados de poli(óxido de etileno) de un mol de alquilfenol, que contiene de alrededor de 8 a 18 átomos de carbono en un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, con alrededor de 5 a 30 moles de óxido de etileno, incluyendo aquellos que están actualmente disponibles de forma comercial con el nombre IGEPAL (Rh\hat{o}ne-Poulenc, Princeton NJ (USA)). Otros tensioactivos no iónicos útiles incluyen los productos de condensación solubles en agua de un alcanol C_{8}-C_{20} con una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno, en los que la relación en peso de óxido de etileno a óxido de propileno es de 2,5:1 a 4:1, preferiblemente 2,89:1 a 3,3:1, siendo el total del óxido de etileno y óxido de propileno (incluyendo el grupo etanol o propanol terminal) de 60-85%, preferiblemente 70 a 80%, en peso. Aquellos incluyen los comercialmente disponibles con el nombre de PLURAFAC (BASF Corp., Hackettstown, NJ (USA)). Aún otros tensioactivos no iónicos solubles en agua útiles incluyen los productos de condensación de un alcanol C_{8}-C_{20} con una mezcla de óxido de etileno y/u óxido de propileno. Estos están comercialmente disponibles con el nombre POLYTERGENT (Olin Chemical Co., Stamford CT (USA)). Otros tensioactivos no iónicos solubles en agua adecuados, que en cierto modo son menos preferidos pero que no obstante son útiles, son aquellos que se comercializan con el nombre PLURONICS (BASF Corp., Hackettstown, NJ (USA)). Estos se forman condensando óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. Tensioactivos no iónicos útiles adicionales incluyen alquilmonoglicósidos y alquilpoliglicósidos que son alcalinos y estables en electrolitos. Se preparan generalmente haciendo reaccionar un monosacárido, o un compuesto hidrolizable a un monosacárido, con un alcohol, tal como un alcohol graso, en un medio ácido. Se pueden usar diversos compuestos glicosídicos y poliglicosídicos, incluyendo glicósidos alcoxilados. Un poliglicósido útil ejemplar es aquel según la fórmula:

R_{2}O---(C_{n}H_{2n}O)_{r}-(Z)_{x}

en la que Z deriva de glucosa, R es un grupo hidrófobo seleccionado de grupos alquilo, grupos alquilfenilo, grupos hidroxialquilfenilo, así como mezclas de los mismos, en los que los grupos alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificada, que contienen de alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono, n es 2 ó 3, r es un número entero de 0 a 10, pero preferiblemente es 0, y x es un valor de alrededor de 1 a 8, preferiblemente de alrededor de 1,5 a 5. Preferiblemente, los alquilpoliglicósidos son alquilpoliglucósidos grasos no iónicos que contienen un grupo alquilo C_{8}-C_{15} de cadena lineal o ramificada, y que tienen una media de alrededor de 1 a alrededor de 5 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglucósido graso. Más preferiblemente, los alquilpoliglucósidos grasos no iónicos que contienen un grupo alquilo C_{8}-C_{15} de cadena lineal o ramificada, y que tienen una media de alrededor de 1 a alrededor de 2 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglucósido graso.

Un grupo ejemplar adicional de tensioactivos de alquilglicósidos adecuados para uso en la práctica de esta invención se puede representar por la fórmula I a continuación:

IRO---(R_{1}O)_{y}-(G)_{x}Z_{b}

en la que R es un radical orgánico monovalente que contiene de alrededor de 6 a alrededor de 30, preferiblemente de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono; R_{1} es un radical hidrocarbonado divalente que contiene de alrededor de 2 a alrededor de 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno; y es un número que tiene un valor medio de alrededor de 0 a alrededor de 1, y es preferiblemente 0; G es un resto derivado de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es un número que tiene un valor medio de alrededor de 1 a 5 (preferiblemente de 1,1 a 2); Z es O_{2}M^{1},

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

O-R_{2},

O(CH_{2}), CO_{2}M^{1}, OSO_{3}M^{1}, o O(CH_{2})SO_{3}M^{1}; R_{2} es (CH_{2})CO_{2}M^{1} o CH=CHCO_{2}M^{1}; (con la condición de que Z puede ser O_{2}M^{1} sólo si Z está en el lugar de un grupo hidroxilo primario en el que el átomo de carbono primario que lleva el grupo hidroxilo, ---CH_{2}OH, se oxida para formar un grupo

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

O-OM^{1});

b es un número de 0 a 3x+1, preferiblemente una media de 0,5 a 2 por grupo glicosal; p es 1 a 10, M^{1} es H^{+} o un contraión orgánico o inorgánico, particularmente cationes tales como, por ejemplo, un catión de metal alcalino, catión de amonio, catión de monoetanolamina, o catión de calcio.

Según se define en la Fórmula I anterior, R es generalmente el residuo de un alcohol graso que tiene de alrededor de 8 a 30, y preferiblemente 8 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de tales alquilglicósidos según se describen anteriormente incluyen, por ejemplo, APG^{TM} 325 CS Glycoside®; que es un alquil C_{9}-C_{11} poliglicósido al 50%, también denominado habitualmente como D-glucopiranósido (comercialmente disponible de Henkel Corp., Ambler PA) y Glucopon^{TM} 625 CS que se describe como un alquil C_{10}-C_{16} poliglicósido al 50%, también denominado habitualmente como D-glucopiranósido (disponible de Henkel Corp., Ambler PA).

El tensioactivo no iónico puede estar presente él solo o como una mezcla de dos o más compuestos tensioactivos no iónicos según se define anteriormente. El tensioactivo no iónico en las composiciones de la presente invención puede estar presente en una cantidad de hasta alrededor de 40 partes en peso, y más preferiblemente está presente en cantidades de alrededor de 10 a 30 partes en peso, lo más preferible el tensioactivo no iónico está presente en cantidades de 10 a 25 partes en peso. De forma deseable, al menos el 10% de la composición detergente para lavavajillas de la invención es un tensioactivo no iónico etoxilado.

Constituyente D

Las composiciones de la invención incluyen uno o más agentes que son útiles estabilizando y/o potenciando las espumaduras formadas por las composiciones. Estos agentes incluyen composiciones tensioactivas conocidas en la técnica, incluyendo betaínas, condensados de óxido de etileno, amidas de ácidos grasos, y tensioactivos no iónicos semipolares de óxido de amina.

De los tensioactivos betaínicos conocidos en la técnica, los tensioactivos betaínicos particularmente útiles incluyen aquellos según la fórmula general:

3

en la que R es un grupo hidrófobo seleccionado del grupo que consta de grupos alquilo que contienen de alrededor de 10 a alrededor de 22 átomos de carbono, preferiblemente de alrededor de 12 a alrededor de 18 átomos de carbono, grupos alquilarilo y arilalquilo que contienen un número similar de átomos de carbono, tratándose un anillo bencénico como equivalente a alrededor de 2 átomos de carbono, y estructuras similares interrumpidas por uniones de tipo amido o éter; cada R_{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono; y R_{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono.

Ejemplos de betaínas preferidas son dodecildimetilbetaína, cetildimetilbetaína, dodecilamidopropildimetilbetaína, tetradecildimetilbetaína, tetradecilamidopropildimetilbetaína, y hexanoato de dodecildimetilamonio.

Las amidas de ácidos grasos útiles, que muestran efectos estabilizantes de las espumaduras, incluyen aquellas que son conocidas en la técnica. Tensioactivos ejemplares particulares de amidas de ácidos grasos incluyen amoníaco, monoetanol, y dietanolamidas de ácidos grasos que tienen un resto acílico que contiene de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono, y que se pueden representar según la fórmula:

R_{1}---CO---N(H)_{m-1}(R_{2}OH)_{3-m}

en la que R_{1} representa un radical hidrocarbonado alifático saturado o insaturado de alrededor de 7 a 21 átomos de carbono, pero preferiblemente de alrededor de 11 a 17 átomos de carbono; R_{2} representa un -CH_{2}- o -CH_{2}CH_{2}-, y m es un número entero de 1 a 3, pero preferiblemente es 1. Preferiblemente, R_{1} es un radical hidrocarbonado alifático saturado o insaturado que comprende de alrededor de 11 a 17 átomos de carbono, y m es 1. Ejemplos adicionales de tales compuestos incluyen la amida del ácido graso de coco con monoetanolamina, y la amida del ácido graso dodecílico con dietanolamina. Una amida ejemplar útil de ácido graso incluye cocomonoetanolamida o cocodietanolamida, que están actualmente disponibles de forma comercial como MONAMID CMA o MONAMID MDNA (ambas de Mona Industries, Paterson NJ (USA)).

En las composiciones de la presente invención se pueden incluir tensioactivos no iónicos semipolares de óxidos de amina conocidos en la técnica, que son útiles como agentes estabilizantes de las espumaduras. Ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos semipolares útiles de óxido de amina incluyen aquellos según la fórmula:

R_{1}(C_{m}H_{2m}O)_{n}---

\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{N}{\uelm{\para}{R _{2} }}

\rightarrowO

en la que R_{1} es un radical alquilo, 2-hidroxialquilo, 3-hidroxialquilo, o 3-alcoxi-2-hidroxipropilo, en el que las partes alquílica y alcoxílica contienen de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono, R_{2} y R_{3} se seleccionan independientemente de metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o 3-hidroxipropilo, m es un número entero de 2 a 4, y n es un número entero de 0 a alrededor de 10. Preferiblemente, los tensioactivos no iónicos semipolares de óxidos de amina son aquellos según la fórmula inmediatamente precedente en la que R_{1} es un radical alquilo de 12 a 16 átomos de carbono, R_{2} y R_{3} se seleccionan independientemente de metilo o etilo, m es 2 y
n es 0.

Ejemplos de tales tensioactivos no iónicos semipolares útiles de óxidos de amina incluyen óxido de cetil-, miristil- o laurildimetilamina, o mezclas de los mismos.

Estas composiciones útiles como estabilizantes de espumaduras se pueden usar individualmente, o en mezclas, y también se entenderá que ciertos tensioactivos no iónicos pueden mostrar igualmente características deseables estabilizantes de las espumaduras, y se pueden usar en lugar de, o además de, uno o más de los estabilizantes de las espumaduras citados anteriormente. Un ejemplo de tal tensioactivo no iónico que muestra efectos estabilizantes de las espumaduras incluye etoxilatos de alcoholes primarios alifáticos superiores, particularmente alcoholes que contienen alrededor de 9-15 átomos de carbono.

Las composiciones que comprenden el constituyente D pueden estar presentes en cantidades de hasta alrededor de 30 partes en peso, más preferiblemente comprenden de alrededor de 5 a alrededor de 25 partes en peso, y lo más deseable comprenden de 10 a 20 partes en peso.

Constituyente E

Las composiciones según la invención incluyen además agua que se añade para completar los constituyentes presentes para proporcionar 100% en peso de la composición concentrada. El agua puede ser agua del grifo, pero preferiblemente es agua destilada y/o desionizada.

Constituyente opcional (Constituyente F)

Las composiciones según la invención pueden comprender uno o más constituyentes opcionales adicionales que se pueden incluir deseablemente en ciertas formulaciones, incluyendo, pero sin limitarse a, uno o más agentes tensioactivos adicionales, agentes modificadores de la reología, agentes neutralizantes, agentes quelantes, secuestrantes, agentes colorantes, disolventes que incluyen alcoholes tales como etanol y propilenglicol, hidrótropos tales como sulfonatos de sodio y de potasio, agentes modificadores del pH (tampones), fragancias, cargas, abrillantadores ópticos, así como uno o más agentes solubilizantes/compatibilizantes que pueden ser deseables o necesarios para mejorar la solubilidad/miscibilidad de uno o más de los constituyentes anteriormente mencionados. Muchos de estos son conocidos en la técnica, e incluyen aquellos descritos en McCutcheon's Functional Materials, Vol. 2, North American Edition,
(1991).

Agentes ejemplares estabilizantes del pH, denominados indistintamente como tampones de pH, incluyen los fosfatos, polifosfatos, pirofosfatos, trifosfatos, tetrafosfatos, silicatos, metasilicatos, polisilicatos, carbonatos, hidróxidos, de metales alcalinos, y mezclas de los mismos. Ciertas sales, tales como los fosfatos, carbonatos e hidróxidos de metales alcalino-térreos, pueden funcionar también como tampones. También tampones útiles incluyen gluconatos, succinatos, maleatos, y sus sales de metales alcalinos. El ácido cítrico es tanto útil como preferido puesto que es efectivo y está ampliamente disponible a bajo coste. Las composiciones de la actual invención muestran un pH en el intervalo de 5-10, más preferiblemente un pH en el intervalo de 6-8, y según se señala anteriormente lo más preferible un pH de alrededor de 7. La incorporación de una cantidad efectiva de tal agente estabilizante del pH asegura la estabilidad de las composiciones, y cuando se añade al agua, tenderá a ajustar el pH de una composición de limpieza a un pH más neutro.

Las composiciones de la invención pueden incluir un componente coadyuvante de la detergencia, que puede ser de tipo orgánico o inorgánico. Estos se pueden usar solos, en mezcla con otros coadyuvantes inorgánicos solubles en agua, así como con una o más sales coadyuvantes secuestrantes alcalinas orgánicas. Coadyuvantes de la detergencia ejemplares incluyen carbonatos, fosfatos, polifosfatos y silicatos de metales alcalinos. Ejemplos más específicos incluyen tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, polifosfato de sodio, pirofosfato de potasio, tripolifosfato de potasio, y hexametafosfato de sodio.

Las sales ejemplares de coadyuvantes secuestrantes alcalinas orgánicas incluyen policarboxilatos de metales alcalinos incluyendo citratos solubles en agua tales como citrato de calcio, de sodio y de potasio, tartrato de calcio, sodio y potasio, etilendiaminotetraacetato de calcio, sodio y potasio, N-(2-hidroxietil)-etilendiaminotriacetatos de calcio, sodio y potasio, nitrilotriacetatos de calcio, sodio y potasio, así como tartrato mono- y disuccinatos de calcio, sodio y potasio. Estas sales se pueden usar individualmente, en combinación de dos o más sales coadyuvantes orgánicas, así como con uno o más coadyuvantes de la detergencia. Se prefiere especialmente como la sal coadyuvante el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido hidroxietiletilendiaminotriacético, particularmente las sales de calcio y de sodio de los mismos. También se puede usar gluconato de sodio, ácido glucónico y las sales del mismo, y sorbitol, como la sal coadyuvante secuestrante.

Un constituyente opcional adicional incluye uno o más agentes neutralizantes, tales como una base, es decir, KOH, NaOH, que se pueden añadir a las composiciones según la invención, especialmente cuando se proporciona el alquiletercarboxilato aniónico en forma ácida libre.

Constituyentes opcionales adicionales que se pueden incluir incluyen fragancias, que pueden derivar de fuentes naturales, o que pueden ser producidas sintéticamente, así como un constituyente solubilizante de fragancias. Se puede usar uno o más agentes colorantes para proporcionar un aspecto deseado.

Las composiciones según la invención se pueden usar en su forma concentrada, es decir, en la forma que está destinada a ser comercializada y vendida a un consumidor o usuario final, pero habitualmente se espera que sean diluidas con un exceso adicional de agua a fin de formar una composición limpiadora a partir de ella. El término "composición", en esta memoria descriptiva, es la composición de la composición de limpieza que es esencialmente la forma del producto preparado para venta al consumidor u otro usuario final. Lo que se debe entender por la expresión "composiciones de limpieza", como se usa en esta memoria descriptiva, son las composiciones diluidas en agua que se espera sean preparadas por el consumidor u otro usuario final mezclando una cantidad medida de la "composición" con agua a fin de formar una composición de limpieza apropiadamente diluida que sea adecuada para uso en aplicaciones de limpieza, especialmente para lavar vajilla. Sin embargo, nada en esta memoria descriptiva impediría a un usuario final o consumidor usar a la composición sin dilución posterior en agua para formar una composición de limpieza a partir de ella. Las composiciones detergentes germicidas acuosas, de uso no industrial, para lavavajillas, descritas aquí pueden ser útiles en otras aplicaciones, tales como un limpiador para superficies duras, o un jabón líquido para uso en una aplicación para la colada, la limpieza de puntos de prendas textiles o vestidos, así como un producto para el cuidado personal, incluyendo un jabón líquido para las manos para proporcionar tanto un efecto limpiador como sanitario.

Las composiciones de limpieza se pueden preparar fácilmente diluyendo cantidades medidas de las composiciones de la invención en agua por el consumidor en ciertas relaciones en peso de composición: agua. Las temperaturas particularmente útiles son aquellas convencionalmente conocidas en la técnica, es decir, 20ºC a 40ºC. Como se ha señalado, la composición se puede usar sin dilución, es decir, en concentraciones de composición: agua de 1:0, hasta diluciones extremadamente diluidas tales como 1:10.000, pero están deseablemente en el intervalo de 1:100 - 1:10.000, preferiblemente de 1:1 - 1:1000, lo más preferible de 1:100 - 1:600, siendo típica una dilución en la relación de alrededor de 1:256. Para obtener un efecto sanitario satisfactorio, el tensioactivo catiónico está presente preferiblemente en las composiciones de limpieza acuosas en una cantidad de al menos 50 partes por millón ("ppm"), en las que proporcionará normalmente un efecto germicida efectivo.

Como se puede observar a partir de lo anterior, la presente invención proporciona una composición detergente acuosa estable durante el almacenamiento, para lavavajillas, de uso no industrial, que es fácilmente dispersable en una cantidad adicional de agua para formar una composición de limpieza acuosa a partir de aquella, que tiene las características de comportamiento que son favorablemente comparables a un detergente conocido, comercialmente disponible, para lavavajillas. Estas composiciones líquidas germicidas para lavavajillas proporcionan buena actividad detersiva puesto que las diversas clases de tensioactivos no iónicos incluidas en la composición proporcionan longitudes de cadena y grados de etoxilación/propoxilación variables que permiten la formulación de composiciones que son efectivas sobre un amplio intervalo de manchas y residuos de alimentos, incluyendo suciedades de alimentos grasos y suciedades de alimentos oleosos; tienen un efecto espumante aceptable; y proporcionan además un efecto germicida útil.

En la memoria descriptiva precedente, así como en los ejemplos a continuación, excepto que se especifique de otro modo, las referencias a "parte" y "partes en peso" se usan indistintamente, y porcentajes en peso o proporciones en peso se han de entender como partes en peso de constituyente referido a una base en 100 partes en peso de una composición.

A continuación se describen ciertos ejemplos preferidos de las composiciones de la invención.

Ejemplos Formulaciones

Se prepararon diversas formulaciones ejemplares mezclando cantidades medidas de los constituyentes en una vasija de vidrio que contiene un volumen de agua de una manera convencional para formar las composiciones señaladas en la Tabla 1.

TABLA I Formulaciones del ejemplo

4

^{1} etoxilato de alcohol; descrito por tener una media de 6,5 unidades etoxi por molécula (Shell Chem. Co.,

Houston TX)

^{2} etoxilato de alcohol; descrito por tener una media de 8 unidades etoxi por molécula (Shell Chem. Co.,

Houston TX)

^{3} alquiletercarboxilato de sodio; descrito por tener una media de 4 unidades etoxi por molécula, neutralizado

con disolución acuosa de NaOH al 50% (Shell Chem. Co., Houston TX)

^{4} alquiletercarboxilato de sodio; descrito por tener una media de 6 unidades etoxi por molécula, neutralizado

con disolución acuosa al 50% de NaOH (Shell Chem. Co., Houston TX)

^{5} cocoamidopropilbetaína; (MacIntyre Group Ltd., University Park IL)

^{6} cocomonoetanolamida; (Mona Industries Inc., Paterson NJ)

^{7} cocodietanolamida; (Stepan Chem. Co., Chicago IL)

^{8} cloruro de alquilbencildimetilamonio; (Stepan Chem. Co., Chicago IL)

^{9} cloruro de dialquildimetilamonio; (Stepan Chem. Co., Chicago IL)

^{10} Cloruro de octilfenoxietoxietildimetilamonio; (Lonza Co., Fairlawn NJ)

^{11} ácido etilendiaminotetraacético, sal disódica; (Dow Chemical Co., Midland MI)

^{12} alquiletercarboxilato de sodio; descrito por tener una media de 7 unidades etoxi por molécula (Finetex,

Elmwood Park NJ)

^{13} óxido de cetilmiristilamina; (Surfactants Inc., South Plainfield NJ)

TABLA I Formulaciones de ejemplo (continuación)

5

Houston TX)

con disolución acuosa de NaOH al 50% (Shell Chem. Co., Houston TX)

con disolución acuosa al 50% de NaOH (Shell Chem. Co., Houston TX)

^{5} cocoamidopropilbetaína; (MacIntyre Group Ltd., University Park IL)

^{6} cocomonoetanolamida; (Mona Industries Inc., Paterson NJ)

^{7} cocodietanolamida; (Stepan Chem. Co., Chicago IL)

^{8} cloruro de alquilbencildimetilamonio; (Stepan Chem. Co., Chicago IL)

^{9} cloruro de dialquildimetilamonio; (Stepan Chem. Co., Chicago IL)

^{10} Cloruro de octilfenoxietoxietildimetilamonio; (Lonza Co., Fairlawn NJ)

Elmwood Park NJ)

^{13} óxido de cetilmiristilamina; (Surfactants Inc., South Plainfield NJ)

Se añadió una cantidad minoritaria de una disolución acuosa al 10% de hidróxido sódico a las formulaciones de los Ej. 4, Ej. 5 y Ej. 7 para ajustar las formulaciones a un pH de 7. De forma similar, se añadió una disolución acuosa al 10% de ácido clorhídrico a la formulación de Ej. 3 para ajustar su pH a 7.

La categorización funcional de cada uno de los constituyentes señalados en la Tabla 1 anterior se describe en la Tabla 2, a continuación. Los números de identificación del constituyente "ID nº" para la Tabla 1 y la Tabla 2 están en correlación directa, y la Clase Constituyente, señalada como "Clase Const." en la Tabla 2, proporciona una correlación del constituyente específico y su función con respecto a la invención definida en la memoria descriptiva, anterior.

TABLA 2

7

Evaluación de la Formación de Espuma

La evaluación de las alturas de la espuma de diversos Ejemplos se realizó siguiendo generalmente el protocolo expuesto en ASTM D1173-53 (vuelto a aprobar 1986) titulado "Standard Test Method for Foaming Properties of Surface-Active Agents". El método se modificó usando un cilindro graduado de 500 ml como el receptor de espuma, así como usando una dilución 1:1000 de la composición ensayada. Se tomaron inmediatamente las alturas de la espuma en el receptor de la espuma. Los resultados de la evaluación de la altura de la espuma se dan en la Tabla 3 a continuación.

TABLA 3 Alturas de la espuma

Ejemplo nº	Altura de la Espuma (cm)
Ej. 1	7,5
Ej. 2	12
Ej. 3	7

Tabla 3 (continuación)

Ejemplo nº	Altura de la Espuma (cm)
Ej. 4	6,5
Ej. 5	12
Ej. 6	6
Ej. 7	7
Ej. 8	8
Ej. 9	13
Comp. 1^{*}	13
^{*} Detergente Dial para lavavajillas (comercialmente disponible)

Como se puede observar, las formulaciones según los Ejemplos muestran características favorables de formación de espuma cuando se comparan con una formulación detergente comercialmente disponible para lavavajillas basada en tensioactivos aniónicos cuya clase de tensioactivos son conocidos por mostrar una excelente formación de espuma.

Eficacia Antibacteriana - Ensayo de Log_{10} de Reducción

Se ensayó la eficacia antibacteriana de ciertas formulaciones a partir de los Ejemplos de la Tabla I en busca de la actividad antimicrobiana frente a Staphylococcus aureus y Salmonella choleraesuis mediante un ensayo de suspensión cuantitativo. El ensayo se llevó a cabo para cada una de las formulaciones de los Ejemplos a una dilución de una parte de una formulación del Ejemplo respectivo a 256 partes de agua desionizada a 40ºC durante 10 minutos de tiempo de contacto. El protocolo del ensayo seguido para cada ensayo fue generalmente el siguiente.

1. Inoculación de las Muestras

A.: Inocular 1,0 ml del cultivo de ensayo de 24 horas en cada tubo de ensayo de 9,0 ml; y ensayar por duplicado.

B.: Subcultivar 1,0 ml de la muestra tras 10 minutos de tiempo de contacto con la formulación del Ejemplo respectiva diluida.

C.: Subcultivar la muestra en 9,0 ml de caldo de cultivo DIFCO AOAC Letheen para formar una dilución de "Muestra 10^{-1}".

2. Diluciones de la Muestra y Colocación en Placas

A.: Colocar en placas las diluciones 10^{-1}, 10^{-3} y 10^{-5} para cada combinación de muestra/organismo/tiempo de contacto mediante el siguiente protocolo general:

: 1. A partir de la disolución de "Muestra" 10^{-1}, colocar en placa 1,0 ml para formar una placa de "Muestra" de 10^{-1}.

: 2. Pipetear y transferir 0,1 ml de la dilución de Muestra de 10^{-1} en 9,9 ml de caldo DIFCO AOAC Letheen para formar una dilución de "Muestra 10^{-3}", y formar una placa de 10^{-3}.

: 3. Pipetear y transferir 0,1 ml de la dilución de Muestra de 10^{-3} a 9,9 ml de caldo de cultivo DIFCO AOAC Letheen para formar una dilución de "Muestra de 10^{-5}" y formar una placa de 10^{5}.

B.: Verter cada una de las placas de 10^{-1}, 10^{-3} y 10^{-5} con Agar de Soja Tríptica que contiene polisorbato 80 y lecitina (bien de DIFCO o de BBL).

C.: Incubar las placas durante 48 horas a 35ºC.

3. Recuentos del control: diluciones y colocación en placas

A.: Inocular 1,0 ml del cultivo de ensayo de 24 horas en 9,0 ml de caldo de cultivo DIFCO AOAC Letheen para formar una dilución de "Control".

B.: Subcultivar 1,0 ml de la dilución de control en 9,0 ml de caldo de cultivo DIFCO AOAC Letheen a una exposición de 10 minutos; estos son los tubos de dilución del "Control de 10^{-1}" para los controles de tiempo de contacto de 10 minutos.

C.: Colocar en placas las diluciones de 10^{-4} y de 10^{-5} de la dilución de Control de 10^{-1} para cada tiempo de contacto mediante el siguiente protocolo:

: 1. Pipetear 0,1 ml de la dilución de Control de 10^{-1} en 9,9 ml de caldo de cultivo DIBCO AOAC Letheen para formar una dilución de "Control de 10^{-3}".

: 2. Colocar en placas 1,0 ml de la dilución de Control de 10^{-3} en 9,0 ml de caldo de cultivo DIFCO AOAC Letheen para formar una dilución de "Control de 10^{-4}" y formar una placa de "Control de 10^{-4}".

: 3. Pipetear 0,1 ml de la dilución de Control de 10^{-3} en 9,9 ml de caldo de cultivo de DIFCO AOAC Letheen para formar una dilución de "Control de 10^{-5}", y para formar una placa de "Control de 10^{-5}".

: 4. Verter las placas de Control de 10^{-4} y 10^{-5} con Agar de Soja Tríptica que contiene polisorbato 80 y lecitina, e incubar a 35ºC durante 48 horas.

4. Cálculo del Log_{10} de la reducción

A.: Determinar el número de bacterias supervivientes en cada tiempo de contacto, tanto para las muestras de ensayo como para los controles de cada una de las placas producidas según los protocolos expuestos para las etapas 1-3 señaladas anteriormente.

: 1. Contar el número de colonias en la cápsula de Petri. La placa es aceptable para un recuento con un número de colonias entre 25 y 250.

: 2. Multiplicar el número de colonias por el factor de dilución de la placa = el número de bacterias sobrevivientes/ml.

B.: Determinar el Log de la Reducción en bacterias para cada combinación de muestra/organismo/tiempo de contacto según la siguiente ecuación:

Log_{10}(Recuento de Control) - Log_{10}(Recuento de Supervivientes) = nº Logs de bacterias reducidas por la muestra.

Los resultados de esta evaluación de eficacia antibacteriana se dan en la Tabla 4 a continuación.

TABLA 4 Eficacia antibacteriana

Ejemplo:	Log_{10} de Reducción de Staphylococcus aureus	Log_{10} de Reducción de Salmonella Choleraesuis
Ej. 1	3,36	0,21
Ej. 4	6,22	6,21
Ej. 6	5,04	6,21
Ej. 7	6,22	6,21
Ej. 8	6,22	1,31
Ej. 9	6,22	4,02

Los resultados señalados de la Tabla 4 se ilustran en la Figura 1. Cualquier valor mayor que "2" del Log_{10} de la reducción indica que al menos 99% de los organismos ensayados han sido destruidos; de forma similar, cualquier valor mayor que "3" indica que al menos 99,9% de los organismos ensayados han sido destruidos; valores superiores de "4" del Log_{10} de la reducción indican que al menos 99,99% de los organismos ensayados han sido destruidos; un valor aún mayor de "5" del Log_{10} de la reducción indica que al menos 99,999% de los organismos ensayados han sido destruidos, indicando valores superiores del Log_{10} de la reducción tasas aún mayores de eficacia germicida.

Eficacia Antibacteriana - Ensayo de AOAC

Se evaluó la eficacia antibacteriana de ciertas formulaciones de los Ejemplos de la Tabla I frente a dos especies bacterianas representativas, Salmonella choleraesuis y Staphylococcus aureus. Como es conocido en la técnica, cada una de estas especies bacterianas se encuentra habitualmente en medios de cocina y en productos alimentarios, y se eliminan o destruyen deseablemente durante un procedimiento de limpieza.

La eficacia antimicrobiana de las diluciones preparadas según los ejemplos se evaluó generalmente según el método de ensayo estandarizado de Dilución en Uso de AOAC basado en los Métodos Oficiales de AOAC de Procedimientos de Análisis 955.14 "Testing disinfectants against Salmonella Choleraesuis" y el Procedimiento 955.15 "Testing disinfectants against Staphylococcus Aureus" (15ª Edición, 1990, páginas 135-137, Métodos de Dilución de Uso). Los resultados dados en la Tabla 4 indican la proporción del número de tubos de ensayo de la muestra dentro de los que el organismo permaneció vivo tras 10 minutos de exposición a 40ºC con respecto al número total de muestras de tubos de ensayo usadas en el ensayo de las formulaciones ejemplares de la Tabla 1 para determinar su actividad germicida, en los que las composiciones ensayadas se ensayaron en una dilución de 1 parte de composición: 256 partes de agua.

También se evaluó una muestra comparativa de un producto comercialmente disponible usando un producto comercialmente disponible, líquido Dial® para lavavajillas, frente a S. aureus, a una dilución de una parte de composición: 256 partes de agua, y frente a S. choleraesuis a "concentración total", directamente según se encuentra envasado y sin dilución posterior en agua. Los resultados de la evaluación de la eficacia antibacteriana se dan en la Tabla 5 a continuación.

TABLA 5 Eficacia antimicrobiana

Ejemplo nº	Staphylococcus aureus	Salmonella choleraesuis
Ej. 3	0/20	0/20
Ej. 5	0/20	0/20
Comp. 1	30/30^{\dagger}	28/30^{\ddagger}

\dagger Detergente Dial® para lavavajillas en una dilución 1:256 con agua

\ddagger Detergente Dial® para lavavajillas usado directamente según se proporciona, y usado a concentración total,

es decir, sin diluir posteriormente con agua.

Como se puede observar a partir de los resultados dados en la Tabla 5, las formulaciones ejemplares mostraron una excelente eficacia germicida comparada con una formulación detergente comercialmente disponible para lavavajillas usada sin dilución en agua, detergente comercialmente disponible para lavavajillas que no mostró o mostró una mala eficacia germicida en estas condiciones de ensayo.

Altura de la Espuma y Relación de Amonio Cuaternario: Alquiletercarboxilato

Se produjeron composiciones adicionales según la invención, y se enumeran en la Tabla 6 a continuación, en la que las cantidades indican % en peso, basado en una composición de 100% en peso. En cada una, se añadió suficiente agua desionizada en cantidad suficiente (c.s.).

8

La identidad de los constituyentes específicos en estas composiciones se indican en la Tabla 7 a continuación. Las formulaciones de los Ej. 10-13 ilustran la invención, son ilustrativas de la invención, mientras que la Comp. 2, que no contiene constituyente aniónico de alquiletercarboxilato, se proporciona a título de comparación.

9

Las composiciones de la Tabla 6 se evaluaron en cuanto a sus características espumantes de la manera descrita anteriormente en "Alturas de la Espuma". Los resultados, así como las relaciones en peso del constituyente aniónico de alquiletercarboxilato: compuesto de amonio cuaternario catiónico, se dan a continuación en la Tabla 8.

10

Como se puede observar, las composiciones según las relaciones preferidas de constituyente de alquiletercarboxilato aniónico: compuesto de amonio cuaternario catiónico de la invención mostraron sorprendentemente buenas características espumantes.

Claims

1. Composición detergente germicida para lavavajillas, de uso no industrial, en forma de gel, líquida, o semilíquida, que comprende:

A): 0,5-10 partes en peso de compuesto germicida de amonio cuaternario;

B): 0,5-40 partes en peso de un tensioactivo de alquiletercarboxilato aniónico de fórmula:

R---O---(C_{2}H_{4}O)_{x}-CH_{2}-COO^{-}M^{+}

: en la que x es 4 a 11, R es un alquilo C_{9-18}, M es contraión,

C): 10-40 partes en peso de un tensioactivo no iónico;

D): 0,01-30 partes en peso de un agente estabilizante de las espumaduras o potenciador de las espumaduras;

E): agua;

F): 0-40 partes en peso de uno o más aditivos, en la que la relación del agente germicida de amonio cuaternario al tensioactivo de alquiletercarboxilato aniónico es 1:1-4, y

: las composiciones muestran un pH en el intervalo de 5-10.

2. La composición según la reivindicación 1, en la que la relación del compuesto germicida de amonio cuaternario al tensioactivo de alquiletercarboxilato aniónico es 1:1,5-3,5.

3. La composición según la reivindicación 1 ó 2, en la que el compuesto germicida de amonio cuaternario es un compuesto según la fórmula:

11

en la que:

al menos uno de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es un radical hidrófobo, alifático, arilalifático o alifaticoarílico de 6 a 26 átomos de carbono, y toda la porción catiónica de la molécula tiene un peso molecular de al menos 165.

4. La composición según la reivindicación 3, en la que al menos uno de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es un radical hidrófobo seleccionado de radicales alquilo de cadena larga, alcoxiarilo de cadena larga, alquilarilo d e cadena larga, alquilarilo de cadena larga sustituido con halógeno, alquilfenoxialquilo de cadena larga, o alquilarilo, y

el resto de los radicales R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} en el nitrógeno son sustituyentes de una estructura hidrocarbonada que contiene habitualmente un total de no más de 12 carbonos que puede incluir opcionalmente una o más uniones de tipo amida o éter.

5. La composición según la reivindicación 1, en la que el compuesto germicida de amonio cuaternario es un compuesto según la fórmula:

12

en la que:

R_{2} y R_{3} son grupos alquilo C_{8}-C_{12} iguales o diferentes,

o R_{2} es un grupo alquilo C_{12-16}, alquiletoxi C_{8-18}, o alquilfenoletoxi C_{8-18}, y R_{3} es bencilo; y

X es un radical aniónico formador de sal.

6. La composición según la reivindicación 1 a 5, en la que el tensioactivo no iónico es un producto de condensación de un compuesto hidrófobo alifático o alquilaromático orgánico que tiene un grupo carboxi, hidroxi, amido, o amino, con un hidrógeno libre unido a un átomo de nitrógeno, con un grupo hidrófilo que contiene óxido de etileno y/o polietilenglicol.

7. Una composición de limpieza acuosa, que comprende, en partes en peso:

una parte de la composición según la reivindicación 1 por alrededor de 256 partes de agua, en la que la composición de limpieza acuosa muestra al menos un log de reducción de "2" frente a Staphylococcus aureus y Salmonella choleraesuis mediante un ensayo de suspensión cuantitativo.

8. Una composición de limpieza acuosa según la reivindicación 7, en la que la composición de limpieza acuosa muestra al menos un log de reducción de "3" frente a Staphylococcus aureus y Salmonella choleraesuis mediante un ensayo de suspensión cuantitativo.

9. Un procedimiento para lavar vajillas sucias o utensilios de cocinar para proporcionar tanto beneficios desinfectantes como de limpieza a los mismos, que comprende la etapa de: lavar dichas vajillas o utensilios de cocina sucios en una composición acuosa que comprende la composición según la reivindicación 1.

10. La composición según la reivindicación 1, en la que la composición comprende:

A): 0,5-2,75 partes en peso de compuesto germicida de amonio cuaternario.

11. La composición según la reivindicación 10, que comprende:

A): 0,5-2,5 partes en peso de compuesto germicida de amonio cuaternario.

12. La composición según la reivindicación 11, que comprende:

A): 1-2,5 partes en peso de compuesto germicida de amonio cuaternario.

13. La composición según la reivindicación 11, que comprende:

A): 2 partes en peso de compuesto germicida de amonio cuaternario.