PT1347938E - Processo de fluoração de um composto que compreende um grupo halossulfonilo ou di-halofosfonilo - Google Patents
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ΕΡ 1 347 938/PT DESCRIÇÃO "Processo de fluoração de um composto que compreende um grupo halossulfonilo ou di-halofosfonilo" A presente invenção refere-se a um processo de fluoração para a obtenção de compostos fluorados utilizáveis designadamente como electrólito.
As baterias de litio nas quais o ânodo é constituído por uma folha de litio metálico ou por uma liga de litio, e que funcionam por circulação de iões litio entre os eléctrodos, foram largamente estudadas. 0 seu desenvolvimento foi no entanto refreado devido ao facto de, durante a sua recarga, se produzir um depósito de litio metálico de natureza dendrítica que pode induzir curto-circuitos que conduzem a uma explosão do sistema. Este risco foi suprimido por substituição do ânodo de litio ou de liga de litio por um ânodo constituído por um material carbonado no qual os iões de litio podem ser inseridos de maneira reversível. Esta nova forma de baterias de litio, ditas baterias de "ião litio", é largamente utilizada no domínio dos equipamentos de electrónica portáteis. 0 electrólito destas baterias compreende pelo menos um sal de litio em solução num solvente orgânico que pode ser um solvente líquido polar aprótico (por exemplo o carbonato de etileno, o carbonato de propileno, um carbonato de dialquilo), eventualmente suportado por um suporte plástico poroso, um polímero polar [por exemplo um poli(óxido de etileno) reticulado] ou um solvente líquido gelifiçado por um polímero. 0 sal de litio desempenha um papel importante no funcionamento da bateria. 0 sal mais largamente utilizado é o LiPF6 que permite obter electrólitos líquidos que têm uma condutividade superior a 10~2 S. cm-1 à temperatura ambiente. Apresenta no entanto uma estabilidade térmica limitada, o que provoca a formação de LiF e de HF, o dito HF induzindo uma decomposição do electrólito que pode conduzir a uma explosão da bateria. 0 sal de litio de bis(trifluorometanossulfonil)imida foi avaliado para substituir o LiPF6, mas apresenta o inconveniente de provocar a despassivação do colector de corrente em alumínio do cátodo. 2 ΕΡ 1 347 938/ΡΤ
Foi então estudada a utilização de imidetos ou de metideos possuindo grupos electroatractores FSO2 ou F2PO (WO95/26056). Estes sais permitem obter electrólitos mais condutores que os seus homólogos que compreendem grupos perfluoroalquilo em lugar de átomos de flúor e produzem uma corrosão nitidamente mais fraca dos colectores em aluminio. A utilização de um imideto ou de um metideo que compreendem grupos FS02 ou F2PO permite assim manter o fraco nivel de corrosão constatado com L1PF6, melhorando em simultâneo a estabilidade térmica em relação à de LiPFg.
Foram descritos vários processos para a preparação de imidetos ou de metideos compreendendo pelo menos um grupo FSO2 ou F2PO. Por exemplo, a bis(fluorosulfonil)imida (FS02)2NH pode ser preparada por reacção de ácido fluorossulfónico FSO3H com ureia H2NC(0)NH2. A imida é em seguida isolada por tratamento da mistura reaccional com NaCl em diclorometano, seguido por uma destilação do ácido puro. [Appel & Eisenhauer, Chem. Ber. 95, 246-8, 1962]. A toxicidade e o carácter corrosivo de FSO3H constituem no entanto um grande inconveniente.
Um outro processo consiste em fazer reagir (C1S02)2NH com AsF3. 0 ácido (FS02)2NH é seguidamente isolado tratando a mistura reaccional com NaCl em diclorometano [Ruff et Lustig, Inorg. Synth 1968, 11, 138-43]. 0 inconveniente deste processo reside designadamente no custo elevado do AsF3, na sua toxicidade e no risco de poluir o composto obtido.
Para os derivados fosforilo, um processo para a preparação de LiN(POF2)2 consiste em fazer reagir LiN(SiMe3)2 com POF3. A eliminação de Me3SiF volátil conduz directamente ao produto pretendido [Fluck et Beuerle, Z. Anorg. Allg. Chem. 412(1), 65-70, 1975]. O inconveniente deste processo reside no custo do derivado sililado e na utilização de POF3 gasoso e tóxico. É conhecida a preparação de um composto fluorado a partir do composto halogenado correspondente por uma reacção de permuta de halogéneo com o auxilio de um halogeneto iónico tal como, por exemplo, KF, CsF, ou de um fluoreto orgânico tal como o fluoreto de tetra-n-butilamónio. A reacção é uma 3 ΕΡ 1 347 938/ΡΤ substituição nucleófila que tem lugar de preferência num solvente polar aprótico. A reacção de permuta é favorecida pela presença de um catalisador de transferência de fase, escolhido por exemplo, de entre os sais de amónio quaternário, os éteres coroa, os sais de piridínio e os sais de fosfónio quaternários. Este processo foi realizado com KF designadamente para obter monofluoroalcanos, α-fluoroésteres, fluoroéteres, fluoretos de acilo, fluoretos de sulfonilo, respectivamente a partir de monohaloalcanos, de a-haloésteres, de haloéteres, de halogenetos de acilo, ou de halogetos de sulfonilo correspondentes. [A. Basbour, et al, in M. Stacy and co-eds, Advances in Fluorine Chemistry, Vol. 3, Butterworks, Washington, D.C. 1963, pp. 181-250].
Os inventores constataram agora que, de maneira surpreendente, o processo de permuta halogéneo flúor podia ser realizado para a fluoração de diversos compostos compreendendo pelo menos um grupo halossulfonilo ou di- halofosforilo ligado a um átomo comportando pelo menos um substituinte fortemente electroatractor e eventualmente um hidrogénio ácido. O objectivo da presente invenção é consequentemente o de fornecer um processo de fluoração de um composto compreendendo pelo menos um grupo halossulfonilo ou di- halofosforilo no qual o halogéneo é diferente de flúor e pelo menos um grupo fortemente electroatractor, com vista designadamente à preparação de compostos correspondentes compreendendo pelo menos um grupo fluorossulfonilo ou difluorofosforilo. O processo de fluoração de acordo com a presente invenção consiste em fazer reagir, eventualmente num solvente, um agente de fluoração com um composto (I) que compreende um substituinte halossulfonilo no qual o halogéneo é diferente de flúor. É caracterizado por o agente de fluoração ser um fluoreto iónico de um catião monovalente e por o composto (I) responder à fórmula seguinte:
M RÍ-Z-Y-<X)m 4 ΕΡ 1 347 938/ΡΤ na qual: • Μ representa Η, um metal alcalino, um grupo fosfónio quaternário ou um grupo amónio quaternário; • Z representa CR2, N ou P; • Y representa S02 e m é 1, ou então Y é PO e m é 2; • R1 representa um grupo electroatractor que tem um parâmetro σΡ de Hammett superior a 0,4; • R2 representa um grupo carbonado e/ou electroatractor; • X representa um halogéneo diferente de flúor. O processo é particularmente preferido para os compostos nos quais Z representa N. O processo é vantajosamente levado a cabo à pressão atmosférica, a uma temperatura inferior a 180°C. De preferência, a temperatura é inferior a 100°C, mais particularmente inferior a 80°C. A realização a uma temperatura inferior à temperatura ambiente tem por efeito uma velocidade de reacção demasiado lenta. O aquecimento do meio reaccional pode ser efectuado por meios convencionais. É igualmente possível efectuar o aquecimento com o auxílio de um microondas. A agitação do meio reaccional ou a aplicação de ultra-sons é útil para renovar a superfície activa dos reagentes quando eles estão em suspensão. O fluoreto iónico monovalente pode ser um fluoreto alcalino ou um fluoreto de um catião ónio estável. De entre os metais alcalinos, é vantajoso utilizar KF ou CsF. De entre os catiões ónio, os catiões tetra-alquilamónio, tetra-alquilfosfónio ou dialquilsulfónio são preferidos. Os catiões ónio nos quais os radicais alquilo (que podem ser idênticos ou diferentes num catião ónio) têm de 1 a 12, mais particularmente de 1 a 4 átomos de carbono são preferidos. Os fluoretos de ónio anteriormente citados são interessantes devido à sua grande solubilidade em solventes orgânicos. Podem deste modo ser utilizados sozinhos ou em associação com 5
ΕΡ 1 347 938/PT um fluoreto iónico menos solúvel para o qual desempenham então o papel de catalisador de transferência de carga. Quando o catião M do composto (I) é um metal alcalino ou um ónio tal como definido acima para o fluoreto, é vantajoso utilizar um fluoreto do dito catião Μ. A utilização de LiF ou de NaF apesar de dar origem a reacções relativamente lentas é interessante quando o produto fluorado obtido a partir do composto (I) se destina a ser utilizado como electrólito. É preferível utilizar um fluoreto iónico com uma superfície activa elevada. A quantidade de fluoreto iónico utilizada em relação à quantidade de composto (I) é de preferência superior à estequiometria. A razão do número de moles de fluoreto para número de átomos de halogéneo a permutar do composto (I) é vantajosamente de 1,1 a 2. Quando o composto (I) é uma imida [M é H na fórmula (I)], a dita razão é de preferência superior a 2, mais particularmente superior a 3. 0 processo da presente invenção é particularmente adaptado para a fluoração de compostos (I) nos quais M é H ou um metal alcalino, escolhido por exemplo entre Na, K, Li ou Cs. Quando M é um amónio quaternário ou um fosfónio quaternário, responde respectivamente às fórmulas N(R3R4R5R6) e P (R3R4R5R6) nas quais os diferentes substituintes R1 são escolhidos, independentemente uns dos outros, de entre os radicais alquilo que têm de preferência de 1 a 12, mais particularmente de 1 a 4 átomos de carbono. R1 é um radical electroatractor que tem um parâmetro σΡ de Hammett superior a 0,4. Os radicais que têm um σΡ superior a 0,5, mais particularmente superior a 0,7 são particularmente preferidos. De preferência, o radical R1 não comporta carga positiva a menos de 6 cadeias de Z. Como exemplos de radicais R1 podem-se citar: • os radicais X' S02- e (X' ) 2PO- nos quais o grupo X' representa ou os dois grupos X' representam independentemente um do outro: - um halogéneo 6
ΕΡ 1 347 938/PT - um radical R7CF2~ no qual R7 é um halogéneo diferente de F ou um radical carbonado que tem de preferência no máximo 15 átomos de carbono; - um radical perhalogenado RF, que tem de preferência um número de átomos de carbono inferior ou igual a 15, que responde à fórmula RB (CX"2)P_ na qual: * cada um dos X" representa independentemente um do outro F, Cl ou um radical perfluoroalquilo possuindo de 1 a 5 átomos de carbono (de preferência 2 átomos de carbono), pelo menos um dos X" sendo F, de preferência comportado pelo carbono ligado ao enxofre, sendo p 1 ou 2; * R8 é um átomo ou um radical electroatractor que tem um σρ superior a 0, (de preferência superior a 0,1, mais particularmente superior a 0,2) cujas eventuais funções são inertes nas condições de reacção, por exemplo, um F ou um perfluoroalquilo possuindo no máximo 8 átomos de carbono; • diversos radicais possuindo um op superior a 0,4, citados designadamente em Advanced Organic Chemistry, 3a Ed. Gerry March, p. 244, tais como por exemplo, COOR', COR', SO2R', PO (R') 2 ou PO(OR')2 nos quais R' é de preferência um radical alquilo possuindo de 1 a 15 átomos de carbono ou um radical arilo possuindo de 6 a 20 átomos de carbono.
Num modo de realização preferido, R1- representa um radical X'S02- ou (X') 2PO- tal como definido acima. O substituinte R2 representa um radical carbonado e/ou electroatractor. Quando R2 é um radical electroatractor, é escolhido vantajosamente de entre o radical nitrilo e os radicais definidos acima para R1. Quando R2 é um grupo carbonado, é escolhido de preferência de entre os radicais que possuem de 1 a 20 átomos de carbono. 7
ΕΡ 1 347 938/PT
Quando o composto (I) é líquido à temperatura da reacção e o fluoreto iónico é solúvel no dito composto líquido não é indispensável adicionar um solvente ao meio reaccional.
Quando os dois reagentes estão sob forma sólida, a reacção é efectuada num solvente líquido. 0 solvente é aprótico quando M é diferente de H.
Quando a solvatação do catião do reagente fluoreto monovalente é pretendida, utiliza-se de preferência um solvente que tenha um número doador de 10 a 30, de preferência de 20 a 30. O índice doador de um solvente representa o valor -ΔΗ, ΔΗ sendo a entalpia (em Kcal/mol) de interacção entre o solvente e o pentacloreto de antimónio numa solução diluída de diclorometano [Cf. Christian Reinhardt, Solvant and solvant effects in Organic Chemistry WCH, p. 19, 1988].
Os solventes que dão bons resultados podem ser designadamente amidas, compreendidas nestas as amidas de carácter particular tais como as ureias tetrassubstituídas e as lactamas monossubstituídas. As amidas são de preferência substituídas (dissubstituídas para as amidas ordinárias). Podem-se citar por exemplo os derivados de pirrolidona tais como a N-metilpirrolidona, a N,N-dimetilformamida, ou a N,N-dimetilacetamida. Uma outra categoria particularmente interessante de solventes é constituída pelos éteres, simétricos ou não simétricos, abertos ou não, estando compreendidos nestes os diferentes derivados de éteres de glicol tais como as glimas, por exemplo a diglima. Assim, os solventes mais adequados, em função do seu preço e das suas propriedades, são vantajosamente escolhidos de entre os éteres (designadamente os éteres cíclicos tais como o THF ou os éteres polifuncionais tais como as glimas), ou de entre as amidas que não tenham hidrogénio ácido, tais como a DMF ou as N,N'-dialquilalquilenoureias entre as quais se pode citar a DMEU (N, N'-DiMetilEtileno-Ureia) ou a DMPU (N,N'-DiMetilPropilenoUreia). Podem-se citar igualmente a N-metilpirolidona e as ureias cíclicas peralquiladas sobre os azotos (e.g. DMEU ou DMPU). O solvente pode ainda ser o nitrometano. 8 ΕΡ 1 347 938/ΡΤ
Pode ser interessante adicionar ao meio de reacção um catalisador de transferência de fase, a fim de melhorar o rendimento da reacção. Esta adição é particularmente útil quando a reacção é efectuada num solvente não polar ou pouco polar. Como exemplo de catalisador de transferência de fase podem-se citar os sais de amónio quaternário, os éteres coroa, os sais de piridinio, os sais de fosfónio quaternários. A adição de um catalisador de transferência de fase visa remediar uma solubilidade relativamente fraca do fluoreto iónico alcalino utilizado. Um fluoreto iónico fortemente solúvel utilizável como reagente de fluoração no processo da presente invenção pode ser utilizado como catalisador de transferência de fase quando é associado a um reagente fluoreto de baixa solubilidade. A título de exemplo, podem-se citar os fluoretos de ónio e o fluoreto de césio.
Os compostos (I) podem ser preparados por processos da técnica anterior. Um imideto pode ser preparado por acção sobre a imida correspondente de um sal cuja forma ácida seja volátil nas condições da reacção. Por exemplo, a acção de um hidreto alcalino sobre uma imida em meio prótico permite obter um imideto anidro. Pode-se igualmente fazer reagir um composto alquilo-metal, por exemplo o butil-lítio, sobre uma imida, para obter o imideto correspondente e um alcano que é volátil se se tratar de um alcano inferior. Por outro lado é possível obter um imideto a partir da imida correspondente por permuta com um carboxilato de peso molecular suficientemente baixo para que o ácido carboxílico correspondente seja volátil. A presente invenção é ilustrada pelos exemplos que se seguem, aos quais no entanto não fica limitada.
Exemplo 1
Introduziram-se num reactor 3,556 g (137,1 mM) de LiF em 5 ml de nitrometano e em seguida agitou-se durante 18 h na presença de esferas de vidro. Em seguida, adicionou-se gota a gota sob agitação uma solução de 4, 907 g (0,22926 mM) de bis(clorosulfonil)imida em 5 ml de nitrometano, 9 ΕΡ 1 347 938/ΡΤ correspondente a uma razão molar de LiF/imida de cerca de 6. Deixou-se a reacção prosseguir durante a noite. Decantou um residuo sólido e a solução sobrenadante foi recuperada para análise por RMN do flúor. A análise mostrou a presença de singletos de flúor a diversos deslocamentos quimicos e com alturas de picos diferentes:
Deslocamento químico altura de pico espécie 5 6,6 1 fso2nh2 50,8 78,4 (S02F) (S02C1) nh 54,5 12,7 so2f 35,3 53,3 fso3'
Tendo a reacção prosseguido durante duas semanas, obtiveram-se alturas de pico diferentes, sendo o composto maioritário o bis (fluorossulfonil)imideto de litio pretendido.
Exemplo 2
Dissolveram-se 4,111 g (19,205 mM) de bis(clorosulfonil)imida em 5 ml de nitrometano. Sob agitação continua, adicionaram-se 6,549 g (155,97 mM) de NaF finamente dividido, a 0°C. A razão molar de NaF/imida é da ordem de 8. Deixou-se a mistura de reacção atingir a temperatura ambiente e em seguida agitou-se em presença de 3 esferas de vidro durante 60 h. Após decantação, a análise por RMN do flúor da solução clara sobrenadante mostrou a presença do produto desej ado.
Exemplo 3
Colocaram-se 4,361 g (75,06 mM) de KF em suspensão em 5 ml de nitrometano e em seguida introduziu-se sob agitação continua uma solução de 3,176 g (14,84 mM) de bis(clorosulfonil)imida em 3 ml de nitrometano. A razão molar de KF/imida é da ordem de 5. 10 ΕΡ 1 347 938/ΡΤ A mistura de reacção foi aquecida e o reactor foi agitado com esferas de vidro durante 14 horas. Adicionaram-se então 3,49 g (60,034 mM) de KF fresco e agitou-se de novo durante 18 h. A solução tornou-se laranja escuro. Após decantação das partículas sólidas realizou-se a análise por RMN do flúor que revelou que o produto maioritário apresenta um deslocamento quimico (singleto) de 51,6 ppm e corresponde à transformação de 99% do produto inicial. O produto maioritário obtido é o bis(fluorosulfonil)imideto de potássio.
Realizou-se o modo operatório deste exemplo em três ensaios suplementares, utilizando em vez da bis (clorossulfonil) imida, respectivamente (PSO2NHSO2CI, CF3SO2NHSO2CI e (cpS02) 2CHSO2CI, e observou-se a formação maioritária dos compostos seguintes: (PSO2NKSO2F (a partir de cpS02NHS02Cl) , CF3SO2NKSO2F (a partir de CF3S02NHS02C1) e (cpS02) 2CKSO2F a partir de (cpS02) 2CHS02C1.
Exemplo 4
Dispersaram-se 4,421 g (29, 104 mM) de CsF em 2 ml de nitrometano efectuando agitação com esferas de vidro. Sob agitação, adicionou-se gota a gota uma solução de 2,243 g (10,480 mM) de bis (clorossulfonil) imida em 5 ml de nitrometano. A razão molar CsF/imida é da ordem de 3. Após uma duração de reacção de 72 h seguida de uma agitação durante 6 h, a análise por RMN do flúor do liquido sobrenadante mostrou os resultados seguintes:
Deslocamento químico Altura de pico espécie 56, 5 15,5 FSO2NH2 52,1 48,3 (S02F) (S02C1) N“ 51, 9 225, 6 [N(S02F)2] "
Parece assim que 80% da imida de partida foi convertida em bis(fluorosulfonil)imida. 11
ΕΡ 1 347 938/PT
Exemplo 5
Por um processo análogo ao descrito no exemplo 3, fez-se reagir a bis(diclorofosforil)imida com KF. Constatou-se que a transformação do produto de partida com um rendimento de 90% e a formação maioritária de bis (difluorofosforil)imida de potássio. A bis(diclorofosforil)imida pode ser preparada seguindo o processo descrito por Riesel et al., [Riesel, Pfuetzner & Herrmann, Z. Chem. 23(9), 344-5, 1983].
Lisboa, 2012-05-10
Claims (23)
- ΕΡ 1 347 938/ΡΤ 1/4 REIVINDICAÇÕES 1. Processo de fluoração de um composto (I) que compreende pelo menos um grupo halossulfonilo ou di-halofosforilo no qual o halogéneo é diferente de flúor e pelo menos um grupo fortemente electroatractor, que consiste em fazer reagir, eventualmente num solvente, um agente de fluoração com o dito composto, caracterizado por o agente de fluoração ser um fluoreto iónico de um catião monovalente e por o composto (I) responder à fórmula seguinte: M RLZ-Y-(X)m na qual: • M representa H, um metal alcalino, um grupo fosfónio quaternário ou um grupo amónio quaternário; • Z representa CR2, N ou P; • Y representa SO2 e m é 1, ou então Y é PO e m é 2; • R1 representa um grupo electroatractor que tem um parâmetro op de Hammett superior a 0,4; • R2 representa um grupo carbonado e/ou electroatractor; • X representa um halogéneo diferente de flúor.
- 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser posto em prática à pressão atmosférica.
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser posto em prática a uma temperatura inferior a 180°C.
- 4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o fluoreto iónico monovalente ser KF ou CsF. ΕΡ 1 347 938/ΡΤ 2/4
- 5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o fluoreto iónico monovalente ser um fluoreto de tetra-alquilamónio, de tetra-alquilfosfónio ou de dialquilsulfónio.
- 6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por os grupos alquilo do catião do fluoreto monovalente terem de 1 a 12 átomos de carbono.
- 7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a razão do número de moles de fluoreto para o número de átomos de halogéneo a permutar do composto (I) ser superior a 1.
- 8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a razão do número de moles de fluoreto para o número de átomos de halogéneo a permutar do composto (I) ser de 1,1 a 2.
- 9. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a razão do número de moles de fluoreto para o número de átomos de halogéneo a permutar do composto (I) ser superior a 2 quando M é H.
- 10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por M representar H, um metal alcalino, um amónio quaternário N(R3R4R5R6) ou um fosfónio quaternário P(R3R4R5R6) , os diferentes substituintes R1 sendo escolhidos independentemente uns dos outros de entre os radicais alquilo possuindo de preferência de 1 a 12 átomos de carbono.
- 11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o catião M ser idêntico ao catião do fluoreto monovalente.
- 12. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser um grupo electroatractor que tem um parâmetro op de Hammett superior a 0,7.
- 13. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 e/ou R2 serem um radical X'S02- ou (X' )2PO- no qual X' representa: ΕΡ 1 347 938/ΡΤ 3/4 - um halogéneo, - um radical R7CF2- no qual R7 é um halogéneo diferente de F ou um radical carbonado; - um radical perhalogenado RF que responde à fórmula R8 (CX"2)P- na qual: * cada um dos X" representa independentemente um do outro F, Cl ou um radical perfluoroalquilo possuindo de 1 a 5 átomos de carbono, pelo menos um dos radicais X" sendo F, p sendo 1 ou 2 ; * R8 é um átomo ou um radical electroatractor que tem um σρ superior a 0, cujas eventuais funções são inertes nas condições de reacção.
- 14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por R7 ser um radical carbonado que tem no máximo 15 átomos de carbono.
- 15. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por pelo menos um dos X" representar um radical perfluoroalquilo que tem de 1 a 5 átomos de carbono.
- 16. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por pelo menos um dos X" ser um átomo de F comportado pelo carbono ligado ao enxofre.
- 17. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por R8 ser F ou um radical perfluoroalquilo que tem no máximo 8 átomos de carbono.
- 18. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 representar um radical COOR', COR' , S02R', PO(R')2 ou PR(OR')2 no qual R' é um radical alquilo que tem de 1 a 15 átomos de carbono ou um radical arilo que tem de 6 a 20 átomos de carbono. 4/4 ΕΡ 1 347 938/ΡΤ
- 19. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R2 ser um nitrilo ou um radical carbonado que tem de 1 a 20 átomos de carbono.
- 20. Processo caracterizado por de acordo com a reivindicação 1, ser posto em prática num solvente aprótico.
- 21. Processo caracterizado por de acordo com a reivindicação o solvente ser o nitrometano. 1,
- 22. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser posto em prática num solvente escolhido de entre as amidas substituídas ou não substituídas e os éteres simétricos ou não, cíclicos ou não.
- 23. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o meio de reacção conter um catalisador de transferência de fase. Lisboa, 2012-05-10
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