PL89353B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wylwarzania nowych barwników azowych zawierajacych grupy kwasu sulfonowego o wzorze 1, w któryim R i Rt, rózniace sie miedzy soba, oznaczaja grupy skladni¬ ka bliernego szeregu airomaitycznego — katfbocyklicz- naglo, takiego jak szereg aminobenzanu, hydroksy- bartzeniu, aminonaifitaienu, hydrofcsynaftalenu lub amMoihydiroksyinaftalleinu, w których fenolowa igrupa hydroksylowa moze byc zeteryfikowaina lub zacyto¬ wana, szeregu heiteorayMicznego, takiego jak szereg piTiazolonuy animopiirazolu, chinoliny, hydroksychino- liny, kwasu 'bairtoiitorowego, indolu Julb karbazolu, albo szeregu alifatycznego z aktywna grupa mety¬ lenowa, takiego jak sszereg N-alkillo- liulb NnaryUo- acetoaicelaimiidu, przy •czyim grupy te nioga zawierac podstawniki wystepujace zwykle w chemii zwiazków azowych, z tym, ze w przypadku wystejpowania pi€n^ws2oirizediowej grupy aminowej, igrulpe te mozna dlwualzowac i sprzegac z dallszyim skladnikiem bier¬ nymi nie uflegajacyirn dalszemu dwuazowaniu, X oznacza bezposrednie wiazanie lub dwuwairtoscio- wy mostek, Y oznacza grupe neaktywria. ima wlók¬ nie,' taka jaik grupa dwu- lub trójchlorowa^l,3,5- -irtazym, dwoi-, trój- Lub cztero alfeiilostilfoaiyilopdiryimidyin alibo grupy acyilowe zawie¬ raliace podstawnik daijacy isde odiszczepiac jako anion Mufo zdolnie do addycfji wiazanie wielokrotne C—C, n oznacza 1—<8, a k oznacza 0 lufo tez 1, jezeli n oznacza 2—4, przy czyni ewentualnie obecna grupa —X—Y zwiazana jestt poprzez anotnatycznie zwia- zana grupe aminowa z R lufo Rj, n gnup sulfono¬ wych wystepuje w aatoniatyicznych pierscieniach A i/lufo B i/lufo w grupach R i/lub R!, przy czym pierscienie A i B nie zajwienaja daliszych podstaw¬ ników.

Wynalazek obejmuje wiec asymetryczne barwni¬ ki dis- i poliazowe zawierajace przynajmniej jedna grupe kwasu sulfonowego, przy czym grupy —SOaH moga wystepowac w aaromaitycznych piea^scieniaicih A i/lub B iyMb w podstawnikach R i/lub Rx. Zwia¬ zki azowe o wzorze 1 zawieraja korzystnie p grup kwasu sulfonowego, przy czyim p oznacza 1,2,3 lub 4, a igrupa lub grupy ^-SOsH wystepuja glównie w podstawnikach R i/lufo Rx. Szczególnie korzystne wlasciwosci maija barwniki, w którycih aitfomaityczne pierscienie A i B nie zawieraja 'dalszych podstaw¬ ników. Wynalazek dotyczy zwlaszcza zwiazków azowych o wzorze 2, w którym q oznacza 1,2 lub 3, aUJbo zwiazków azowych o wzorach 3, 4, w których •r oznacza 1 lub 2, adlbo zwiazków o wzorze 5. Po¬ nadto wynalazek obejmuje zwiazki azowe o wzo¬ rze 6 lub 7, w których Rz oznacza ewentualnie pod. statwiona grupe arylenowa, Rs oznacza ewentualnie podstawiona grupe weglowodorowa lub grupe acy- lowa, przy czyim w aroimartycznych pierscieniach A i/lub B !$hib w podstawnikach Rt lufo R* moze wy¬ stepowac p grup —SOsH.

Korzystne zwiazki odpowiadaja wzorom 8, 9, 10 lub 11, w których t oznacza zero lub 1. Równiez dobre wlasciwosci wykazuja zwiazki azowe o wzo- 89 35389 353 3 rze 12, w którym R'2 oznacza ewentualnie podsta¬ wiona, rózna od R2 grupe aryleniowa, a w pierscie¬ niach aromalycznydh A ii/lub B i/lub w podstaw- niikaicih Ra lub R'2 lub R3 moze wystepowac r grup —S03H, albo zwiazki azowe o wzorze 13. Aroma¬ tyczne pierscienie R2 i/lub R'2 w zwiazkach o wzx> rach 12 i 13 moga byc podstawione grupami kwa¬ sów karb()kisylowych i/lub grupami amidowymi kwasów sulfonowych.

Takze dobre wlasciwosci wykazuja zwiazki azo- we o wzorze 16, w którym X oiznacza bezpospedinie wiazanie albo mostek dwu- lub trójwartosciowy, Y oznacza grupe reaktywna ma wlóknie, a v ozna- cza 2, 3 lub 4, przy czym w aromatycznych pier- sdeniach A i/lulb B i/lulb w grupach R lulb Rt [mo¬ ze wystepowac y grup —SO^H. Zwiazki o wzorze 15 zawienaja korzystnie 3 lub 4 'grupy kwasu sulfono¬ wego. Do "tej klasy nowych zwiazków azowydh na¬ leza zwiazki o wzorach 16 i 17, albo zwlaszcza zwiazki o wzorach 18, 19, 20 lulb 21, w których w oznacza 2 lub 3.

Wynalazek obejmuje -równiez takie zwiazki lazo- we o wzorze 1, w którym R i/luib Rj oznaczaja grupy zwiazków zawierajacych metal, to jesT; nowe zwiazki azowe o wzorze 1 mozna równiez stosowac do wytwarzania zwiazków o wzorze 1 zawierajacych meitaJl, jezeOi1 zwiazki o wzorze 1, w któryoh aroma¬ tyczne -pierscienie A i/lufo B i/lub podstawniki R i/lufo Rj zawieraja grupy zdolne do tworzenia kompleksów z metalami, znajdujace sie zwlaszcza w polozeniu iorto w stosunku- do grup azowych, traktuje gie w malsie lulb ma wlóknie zwiazkami od- szczepiajacymi metal.

Barwniki o wzorze 1 zgodnie ze iswa budowa na¬ leza 'do grupy tak zwanych 'barwników amonowych lub kiwasnych, zawierajacych grupy nadajace roz¬ puszczalnosc w wodzie, takie jak grupy .kwasu sul¬ fonowego i/lulb grupy kwasu karboksyllowegb i/lub grupy amidowe kwasu suUfonwego. Moga jednak stanowic równiez 'brawmilki kompleksowe z meta¬ lem, takie jak 'barwniki kompleksowe z metalem 1:1 i/lub 1:2. Moga wiec zawierac kompleksowo zwiazany atom metalu, taki jak zelazo, kobalt, miedz, nikiel, mangan, glin, dhirom lub cynk.

Zwiazki o wzorze 1 moga równiez zawierac gru¬ py reaktywne na wlóknie, tak jak to omówiono vprzy opisywaniu grupy Y w zwiazkach o wzJorze 15, na przyklad grupe dwu- lub trójchllorowco-1,3,5- triazyn ,dwu-, trój- lulb Caterochlorowcc^irymiidyn, alMlo^ulfoaiylbdMoiiiowc^piirymldyn, albo tez grupy acylowe izawierajace podstawnik dajacy sie odszcze- piac jako anion i/lulb wiazanie wieliolkroitne wegiel- -wegiel zdiolne do addycjli. Zwiazki takie opisanie sa na przyklad w brytyjskich opisach patentowych nr 1144 477 i inir 1145 385. Odpowiednia grupa reaktyw¬ na jest ma przyklad grupa cm^oroacetyitowa, ^-chlo- roproptonylowa, a-cMoroakryloilowa!, 2,3-dwuchlo- rochiiinDklsaili^ ^4,5Hdwul6hloiro^iiry- dazonylo-l) -propionylowa, 4,6^wucfhlloiroHl,3,5-i]ria- zynylowa-2, 2,6^dwuchloro-piiry!n^^ 2,5,6- trójchloropiiryn^^^ 4-chloax)H6-amilno-l,3,5- -lriazynylowa-2, 4-chCLoro*-6-((4/-.sulfafienylk)am^ -l,3,5-.trdazyiny!lowa-2; 5-chloiiio^2,6-diwuti^ dyltowa^ jff-siarc^^ aUbo grupa ó wzorze 81 lub 82 lltp. 4 Odpowiednie zwiazki azowe przedstawione sa wzorami 22 lub 23, w których R4 oznacza nizszy, ewentualnie podstawiony irodnik alkilowy, zwlasz¬ cza metylowy lulb etylowy, albo grupe fenylosul- fotnyHowa o wzorze 24, a R' oznacza grupe skladni¬ ka biernego szeregu benzenu, piirazoilonu-5, amino- -pilrazolu lub naftalenu albo szeregu heterocyklicz¬ nego lub tez grupe zwiazku acetoacetyloiammowe- go, a aromaftyczne pierscienie Zt i/lub Z2 moga byc dalej podistalwiione.

Naleza tu zwiazki o wzorach 25, 26, 27 lub 28 lub zwlaszcza zwiazki o wzorach 29, 30, 31, 32, 33, 34, , 36 lulb 37, w którym R5 oznacza (rodnik alkilowy lub arylowy, taki jak fenylowy lub naftylowy, podsta- wiony q grupami —SOaH Jkorzystmie 1 lub 2 0ru- pamii kwasu sulfonowego, oraz ewentualnie zawie¬ rajacy dalsze podstawniki, albo zwiazki azowe o wzorze 38 lub zwiazki azowe O wzorze 39, w któ¬ rym R6 oznacza grupe —OH, —0^-S02—R9 lub gru- pe o wzorze 14 lub grupe —NH—S02—R9, R7 ozna¬ cza atom wodoru lub ewentualnie podstawiona gru¬ pe acylowa lub we#owodorowa, taka jak ewentual- nie ipodlstawiony rodnik alkilowy, fenylowy lub miaf- tyliowy, R8 oznacza nizsza, ewentualriie podstawio- na grupe alkilowa lub alkoksylowa^ grupe acetylo- wa, karboksylowa lulb grupe amidu kwasu fcarbo- ksylowego, R9 oznacza ewentualmie podstawtiioiny rodnik weglowodorowy, a R10 oznacza atom wodo¬ ru lu|b ewentuailinie podstawiony rodnik weglowo- domowy, albo itez zwiazki azowe o wzorze 40.

Korzystne wlasciwosci maja równiez nowe zwia- . zki azowe odpowiadajace wzorowi 41, w którym aromatyczny pierscien Z3 podstawiony jest grupa umozliwiajaca sprzeganie, taka jak grupa hydW>- ksylowa, aminowa, na przyklad pierwszorzedowa, drugorzedowa lub trzeciorzedowa grupa aminowa, albo zwiazki azowe o wzorze 42 lub 43, albo 10 wzo¬ rze 44, 45, 46 lub 47, w którym aromatyczny pier¬ scien Z4 podstawiony jest grupa umozliwiajaca 40 sprzeganie, taka jak grupa hydroksylowa lub ami¬ nowa, na przyklad pierwszorzedowa, drugorzedowa lub trzeciorzedowa grupa aminowa, albo zwiazki o wzorze 48, w którym aromatyczne pierscienie Z5 i Z6 podstawione sa grupa umozliwiajaca sprze-> 45 ganie, taka jak 'grupa hydiroksylowa lub aminowa, na .przyklad pierwszorzedowa, druigorzedowa lub trzeciorzedowa grupa aminowa, albo zwiazki o wzo¬ rze 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58 ,59, 60, 61, 62, 63, 64, 65* 66, 67 lulb 68. 50 Korzystne równiez wlasciwosci maja zwiazM azx> we o wzorze 69, w którym R' oznacza grupe sklad¬ nika biernego szeregu benzenu, pirazaloou-5, amtno- pirazolu lub naftalenu, albo szeregu heJterocyklictz_ nego lub grupe zwiazku acettoaoetyloamihowego, 55 Xx oznacza mostek dwuwairtoscioiwy, taki jak ewen¬ tualnie podstawiona grupa aUkUeruowa lub aryleno^ wal, —O— lub igtrupa o wzorze 83, Y oznacza grupe zwiazku reaktywnego na wlóknie, a v oznacza 2, 3 lub 4, przy czym aromatyczny pierscien Z7 pod- 00 stawiony jest grupa ^umozliwialjaca ispnzeganie i ewemtualmie zawiera dalsze pbdstawnlikii.

Korzystne sa równilez zwiazki o wzorze 70. Jako grupy reaktywne stosuje sie na przyklad grupy uprzednio wymienione, a zwlaszcza grupe 4,6-dwu- 65 cMoro^l^S^triazynylowa-^ 2,6^dwuchIoro- lub 2,6-89 353 -dwufiluttro-piiryiriid^ i*tsp. Naleza tu zwlasz¬ cza zwiazki o wzorze 71, iw którym jeden lub dwa podstawniki X^ oznaczaja atom wodoru, albo kaz¬ dy z tych podstawiiików oznacza chlor, brom lub fluor, aUba zwiazki o wzorze 72, w którym Xg ozna¬ cza atom wodoru, chloru, ibromu lulb fkioru, a X4 oznacza atom chloro, bromu lub fluoru^ a zwlaszcza zwiazki o wzorze 73.

Wszystkie podane zwiazki o wzorach 70^73 ze wzgledu na swa asymetryczna strukture i polozenie grup —SOsH w czastteczce moga byc zbudowane tak, jak zwiazki o wzoiralcih 2—6 limb 16—21.

Nizej podane :barwnliki mozna otrzymac jako barwniki kompleksowe z metalem idiroga metalizo¬ wania w znany spolsób odpowiednich nie zawiera¬ jacych metalu barwników w maisie lulb na wlóknie.' Bairwnilki te po^zedstawione sa wzorami 74 lub 75, w których R'10 i R'n oznaczaja grupe skladnika biernego szeregu benzenu, pirazoQonu^5, aminopira- zoilu lulb naftalenu (lulb szeregu zwiazków acetoace- tyloaminowych, XB i X6 oznaczaja —NH—R10, —O— lulb —COOr-, a Me oznacza atom metalu, >taki jak atom (miedzi, niklu, zelaza, kobaltu, manganu lub chnamu, przy czym X5 i X6 sasiaduja z grupa -hN=N—, albo wzorami 76, 77, 78, a zwlaszcza wzorem 79, w którym aromatyczne pierscienie Z8 i/lulb Z, i/luib Z10 moga zawierac dalsze podstaw¬ niki.

Wszysitiklie wymienione zwiazki o wzoirach 74—70 ze wzgledu na swa asymetryczna 'budowe i poloze¬ nie grupy —SOjH w czasteczce moga byc zbuidowa- ne, tak jak zwiazki o wzorach 2—14 lulb 16—73.

Zwiazki potazowe odjpowiadaja zasadniczo wzo- jrowi 80, w którym R12 oznacza igrupe skladnika biernego szeregu benzenu, piirazoilonu-5, aminoipira- zolu lub naftalenu, Ri3 oznacza grupe skladnika v dwuazowego laib skladnika biernego szeregu ben¬ zenu lub naftalenu, a t oznacza zero lub 1. Jako przyklady podstaiwnika R12 wymlienia sie hydmoksy- luib dwuhyditioksy-, amino- lulb dwuaminobenzeny.

Jako pirzyiklatiy podstawniJka R1S wymienia sie kwa¬ sy aniinoiberiEenosulfemofwe, kwasy aminonaftaleno- sulfonowe irbp.

IWedtug wynalazku nowe zwiazki azowe o wzo¬ rze 1 lotazymuje sie w ten sposób, ze w dowolnej kolejnosci sprzega sie zwiazek [tetrazowy z dwuami- ny o wzorze la ze skladnikiem biernym o wzorze Ib i ze skladnikiem biernym o wzorze lc, przy czym w aromatycznych pierscieniach A i/lub B i/lub w skladnikach biernych R i/lub Rj wystepuje n lub p lub q lub r lub t lub v lub w grup —SOsH.

Zwiazki azowe o wzorze 2 i 3 wytwarza sde w ten sposób, ze w dowolnej kolejnosci sprzega sie zwia¬ zek tetrazowy z dlwuaminy o wzorze la ze skladi- nilkiilem biernym o wzorze 2a i ze skladnikiem bier¬ nym o wzorze Ib wzglednie ze skladnikiem bier¬ nym o wzorze 2b i ze skladnikiem biernym o wzo¬ rze lc Zwiazki azowe o wzorze 4 i 5 mozna wytwarzac w ten sposób, ze w dowolnej kolejnosci sprzega sie zwiazek tetrazowy z idwuamiiny o wzorze la ze skladnikiem biernym o wzorze 4a i ze skladnikiem biernym o wzorze lc wzglednie ze skladnkiem bier¬ nym o wzorze 5a i ze skladnikiem bdernym o wzo¬ rze Ib.

Zwiazki azowe o wzorze 6 lulb 7 mozna otrzymac droga eteo^ikowania lub acylowania, np. totzyiló- wania, zwiazku o wzorze 6a lulb zwiazku o wzo¬ rze 7a, przy czym w aromatycznych pierscieniach A i/lulb B i|/luib w podstawnikach Rt lulb R2 moze wy¬ stepowac p grup —SO^H. iZwiazki azowe o wzorze 12 mozna otrzymac przez eterytfiikowande lulb acylowanie, np. itozylowanie, zwiazku o wzorze 12a, przy czym w aromatycznych io pierscieniach A ifyflulb B fyUub w ^podstawnikach R2 lub R'2 moze wystepowac r grup —S08H.

Zwiazki azowe o wzorze 15 mozna otrzymac w ten sposób, ze zwiazek dtwuazowy ze zwiazku aminoazowago o wzorze 15a, w którym y' ma zna- czernie podane dla r, t, v lulb w, sprzega sie ze skladnikiem biernym o wzorze 84, pirzy czym bar¬ wnik koncowy zawiera 2—4 grupy 'kwasu sullfono- wego.

Zwiazki azowe o wzorze 15 mozna równiez otrzy- mac przez reakcje zwiazku o wzorze l5b z reak¬ tywnym zwiazkiem.

Mozna stosowac równiez zwiazki o wzorze la, podistawlione grupa SOaH, na przyklad dwuamine o wzorze 85 Itp. Zwiazki takie sa znane lub mozna je wytwarzac w znany sposób, na przyklad kwas 3,8Hd|wuamiinodwybenzo£urano^7jsulf^ mozna otrzymac przez sulfonowanie 3,8Hdwuamdnodwuben- zofuranu w 30% oleum w itemperaitwrze 30—40°C w znany sposób.

Jako korzystne skladniki bierne, na przyklad R, Ri, R2, R'2, R', R'10, R'n, R12, R18 wymienia sie zwiazki szeregu aromatycznego, na przyklad zwiazki iszeregu benzenu lulb naftalenu, zawierajace pod¬ stawniki umozLiwilajjace sprzeganie. Stosuje sie na przyklad zwiazki szeregu laminolbenzenu, hydroksy¬ benzenu, aminonaftalenu , lulb hydroksynaftalenu.

Mozna stosowac równiez skladniki bierne szeregu heterocyMicznego, na przyklad zwiazki szeregu pi- razdlu, 'na przyklad pirazollonu-51 lulb aminopiirazolu, 40 nastepnie szeregu chinoliny, hydsroksyehdnoliny, kwa¬ su barbiturowego^ indolu lub kairibazolu. Nadaja sie takze skladniki biernie ze zdolna dio sprzegania gru¬ pa metylenowa ,mia przyklad zwiazki aicyfloacetyilo- aminowe, takie jak zwiazki acyloiaoeiyloajrniino-al- 45 kilowe lub Harydowe.

Jako przyklady odpowiednliich isklaidników bier¬ nych wymienia sie alkiilofenole, 1,3-dwuhydnoksy- benzen, 2nhydroksynaftalen, l-hydjnofcsy-4^alkoiksy- naftalen, 2-hydiilolksy-8-acetyloam^ 50 nyloaminonaftalen, l-hydroksy-6- i -7-aminonaftalen, l-hydroksy-6- i -7-metyloaminonaftalen, 1-hydroksy- -6- i -7-fenyloaminonaftalen, l-hydroksy-(4'-meto- ksyfenyloamino)-naftalen, l-hydrolksy-(2',4',6/-trój~ metylofenyloamino)-naftalen itp. 55 Jako aromatyczne skladniki bierne z pierwis.io- rzediowa lub druigoirzedowa igruipa amin'Owa wysmle- mia sie na przyklad amiinolbenzem i jego pochodna, 1,3-idwuam'inolbenzenl, l^amiinonaftaien, 2-aniinionai:- talen, 2-fenylbaminioinaftalen, 2-me1yloamino-5-hy- 6o droksy^naftalen, kwasy 24iydioksynaftalenosulfono- we, takie jak kwas 2^hydlix)ksyHnaftaleno-4-, 5-, 6-, 7- lub 8-siuJlfonowy, kwasy 2JhydlroksyHnaftaleno- -dwusulfonowe, takie jak kwas 2-hydroksy-nafta- ienb-4,6-, 4,7-, 4,8-, 5,8- i 6,8-dwusulfanbwy, kwas 65 2^aminoi-8-hydii1oiksyHnaftaleno-6-^^ kwas 1-S9 353 7 -^aimdirwDinjaif^ kjwas 1-hyKlndkBiyinLaif- taaeno-3,6^d^vosllLBo(niofwy, kwasy 1-nydroksyinarliale- notrójsuilfonowe, taMe jak kwas l^ydiroksynnalfta- leno-3,6,8^trójsuQflc«iow^^ Jaikio hetenocyikMIazine skladniki bierne wymienia sie nia przyklad l-ifein{yQoH3-meiylop Msull- fiotferayilo)-3-me1yloHp!ira^ 1-(cfolorotaiyflo)-3- -melylo-pdrazoflon-S, l-(cyjanofeny!lo)-3Hmety^ Zoflon-5, lH(3'HCiMo!rlo^^ ln(3'^ja[iKx^ylo)-3Hrnetyttop MalkillJofe- nyflo^HrnertyOo-piin^^ Mdcwuk Lulb trójaOkilo- fenyilo)-3Hme1yQoHr4i]iazo^ Jako aMartyiczne skladtnikti. (bierne z aktywna gru¬ pa melylanowa wymienia sie mia przyklad lnaceto- aicetyloaryloaiinidy, jak l^acetaacelyaoaim^^ itd., l-acetoacelyloarnino-2-etyloheksan, 1-acetoacety- loamimóbuitain ojtd.

Skladniki bierne i wszystkie grupy 10 charakterze aromaitycznym mnoga zawierac podstawniki zwykle spotykane w cnemfii tarwtnuków, takie jak atomy chlorowców, grupy nitrowe, anilinowe, jak pierwszo- rzedowe, druigorzedowe lulb trzeciorzedowe grupy aaniinowe, grupy cyjanowe, rodanowe, hydiroksyllo- we, alkilowe, alkoksylowe, trójfluoroalkilowe, trój- chloroalkilowe, grupy merkapto, alkilo- lub fenylo- imerkaptoi, grupy fenyflowe, cykloalfciilowe, fenyflo- ksyflowe, afliMloamiinowe, dwuafllkiiloaimiinowe, fenyflo- aimiinowe, acylowe, aicyfllcksylowe, —COOH, -^SOsH, grupy acyloamiinuwe, jaik acelyloanTiinowe, bemzoiilo- aminowai, aflMliosuafanyilJOfwe, aryflosu&toiiyOowe, gru¬ py amidowe kwasu sulfonowego, grupy alkiloamido- we kwasu sulfonowego, grupy dwualMloamidowe kwasu sulfonowego, grupy aryloarndidowe kwasu sulfonowego, grupy aryloazowe, na przyklad gru¬ pa fenyloazowa, dwufenyloazowa itd. Korzystne grupy acyOowe odpowiadaja wzonoim R14—YL— lufo R'14-^Z—, w któryicih R14 oznacza ewentualnie pod¬ stawiona grupe weglowodorowa, która maze zawie¬ rac wyzej wymienione podstaiwtrdM iL/iltuJb heteroato¬ my, korzystnie ewenfiuaOinie podstawiony modmdk al- Mlbofwy Hufb fenyllowy, Y± oznacza grupe o wzorze —O—CO—, —SO*— lub —0-^S02—, R 14 oznacza atom wodoru lub ma znaczenie podane dla R14, Z oznacza grupe o /wzorze —CO—, —NR"14 CO— lub —NR"14 SA—, a R"M oznacza atom wodoru lub ma znaczenie podane dla R14. Chlorowiec oznacza brom, fluor lub jod, zwlaszcza jednak chlor.

Grupy weglowodorowe stanowia zasadniczo grupy alkilowe, arylowe lub cykloalkilowe. Rodniki alki¬ lowe moga zawierac CL—-18, korzystnie 1—12, zwla¬ szcza 1^-6 atomów wegla, korzystnie jednak stano¬ wia one mcizsze rodniki alkilowe o i, 2, 3 lulb 4 arto- imach wegla.

Grupy aryflowe Ilu/b arylenowe oznaczaja zasadini- czo rodniki fenyOowe lulb maftyHowe, wzglednie rodr- niki fenylenowe lub naftylenowe, zawierajace ewen-- tuaflmdje wyzej podlamie podatawtnlilkt Grupy cykloal- kiHowe oznaczaja korzystnile 5- Oiuto 6Hczloniowe, na¬ sycone lufo czesciowo nasycani uklaicly pierscienio- we, karzysitniie grupy cyfcloheksyflowe, ewentualnie podstawione grupami aMowyimi, afllkolreyJowymi lufb atoanairnd chlorowca.

Grupy aOkoksyloiwe zawieraja najczesciej 1, 2, 3 lub 4 atomy wegla w rodniku aflWowym. Dwu- wartosciowe mostki oznaczaja na pirzyklald ewen- * tualtaiie podistawdone grupy ailkiUenowe, aOJkenylowe, attyHenowe, —O—, —S—, ilulb igrupe o wzorze 83, przy czym trzy pierwsze igrupy imoga zawierac he- teiroartlomy Mo grupy (hetealoialtomów, ma przyklad s grupe o wzorze 83, -^O—, —S—, —NH—CO—, -^OO—NH— !i/txL, albo ewentuallinie podBtaiwione igrupy airytaiowe. Korzystnyonii ,podlstawin!ikajmji w a«)(ma1yiciznych pierstiiiendaich Z^Z10 sa mai plrzy- klad altomy cMorowca^ trodintilkii aOkoilowe lub grupy aOkoksyllowe. Bierscdenie Z±—Z10 moga irowinlez aa- wierac cV?kondensowaaia grupe —CH=CH—CH= =CH—.

Sprzeganie prowadzi sie w znany sposób. Ko- rzylsiMe pierwsze sprzegalniie prowadzi sde w wo- dzie przy wartosci pH 6—8 w iempemiturze —10° do +20°C, zwlatezcza w tamperatuirze 5—:10°C, naj¬ czesciej w ojbeonoscii zwUazków przyspieszajacych Sprzeganie, taMch jak piryidymia, moczmik itd. Rów¬ niez sprzegatnde zwiazku drwuazowegio z barwmika aimiinoazowego z idtruigim skladoinMem biennyrn pro¬ wadzal sie najczesciej w wodzie przy wartosci pH 9—12, karzyistnliJe 10—11, w iemperaturze —10° do +20°C, awlaszcza 10—ffl°C. Takze i w itej reak¬ cji spirzeigatnia mozna stosowac zname substancje przyspieszajace sprzeganie.

Acylowanie wzglednie tozylowanie prowadzi sie równiez w wodzie przy wartosci pH 8—10, korzyst¬ nie okolo 9 i w temperaturze 30—80°C, na przyklad okolo 50°C.V Reakcje prowadzi sie korzystnie w obec- nosci weglanu sodowego lub fosforanu dwusodowe- go. Mozna równiez stosowac obojetny rozpuszczal¬ nik, taki jak dwuchlorobenzen.

N Etaryfiikowtaone ina przyklad za pomoca siarczanu dKvumeiyllowegio lub dwuetyllowego prowadzi sie za- sadmijczo w wodzie przy wartosctii pH 8—10 w tem¬ peraturze 30—80°C, korzystnie 40—60aC i w obec¬ nosci na przyklad weglanu lulb kwasnego wegUatnu sodu lulb potasu.

Wpiowadzainie skffladtniika reaktywnego, to znaczy 40 nealkcje aitomu wodoru wdlinej igrupy OH lulb wolmej grupy aimitnowej z atoimem dhlorowca lub z grupa siarczanowa skladnika reaktywnego, mozna równiez prowtaidzic w woozie przy wartoisci pH 5—1 w tem¬ peraturze 20—W0C, zasadiniczo w obecnosci octanu 45 stodlu lub kwasnego wegUainu sodu.

Metalliizoiwainie prowadzi: sie ma ogól w wodzie przy wartosci pH 9—12 w temperaturze od 40*C do temperatury wrzenia, korzystnie 50—80°C i w obec¬ nosci wodorotlenku sodowego. 50 MetaOjLzowianie prowadzi sie korzystnie przy uzy¬ ciu srodków odszczepoJajacyoh metal, nta przykftald srodków odszczeptiajacyich chrom, zelazo/ kobalbt, miedz, mangan lulb nikiel. Jako srodki odszczepila- jace miedz stosuje sie na przyklad' octan, chlorek 59 i mrówczainy miedzi. Jako srodki odszczepdajace nikiel stosuje sie mrówczan, octan, siarczan niklu.

Jako zwiazki odszczepiajajce chrom wymienia sie* trójitlelnek chromu, fluorek chromowy, siiarczan chiromowy, mrówiczam chirlomowy, octan chromowy, 50 siiarczain chiomowoHamonowy, a takze chromian so¬ dowy lulb dwuchromian sodowy. Jako zwdajztai od- saozepdlaljace mamgatn, kolbaOit idb zelazo stosuje sie na przyklad mrówczan, octan lub siarczan manga¬ nu, kobaltu lub zelaza, - 65 Nowe zwiazki mozna stosowac do róznych oe-8S353 U lów. Przede wszysIMim stasuje sie je do barwienia lob droilkowainia naturalnych d syntetycznych poli¬ amidów, .takich jak welna, jedwab i nylon, dlo ba¬ welny, bawelny zaprawianej tanina, wlókien ce¬ lulozowych ELulb wlóMen z regenerowanej celulozy lub zasadowo niodyfilisowlaniych wlókien z polipro¬ pylenu; do syntetycznych poliamidów lub synte¬ tycznych poliestrów modyfikowanych grupami kwa¬ snymi, a takze do papieru i skóry. Zwiazki poliazo- we nadaja sie zwlaszcza do barwienia lub druko¬ wania skóry.

BalrwiniiJkii anionowe i ibarwinalki kompleksowe z metalem wykazuja na wyzej wymienianych su/b- straitaoh dobra odpoomosc oa swiatlo i wilgoc, na przyklad odpornosc na pranie, spilsnianie i na go¬ towanie w wodzie ,na wode, pot, scieranie i na wode morska. Substmaity bairwia sie równomiernie w czystych od Wykazuja dldbre obojetne powinowactwo barwnika ido wlókna i zdolnosc ido wbudowywania sie i po¬ krywaja piasmowo barwiona itkamiine myilonowa. Wy- kazuja dobra substairiltywnosc inia bawelnie i papie- rze. Ponadto maja idobra odpornosc ma iiozpiJszczaiL- miiki oraz sa odtpottne ima alkalia i kwasy.

Barwione bainwniikanii reaktywnymi naturalne i syntetyczne poOiiamidy oraz wiókmla celulozowe posiadaja dobra odpornosc ima swdaitio i wilgoc, na przyklad na wode, wode morska, sptillsniiande i pot.

Dobra jest równiez zdolnosc do utrwalania.

Wazna grupa barwników, tak zwanych ibarwtnd- ków benzydyttitowydh, czyli wywodzacych sie od benzydyny, zostala wydokfiana z handlu ze wzgledu ma szkodliwosc dla zdrowia- i bainwtnMców tych nde wytwarza sie wiejcej. Istnieje wiec kioniedanosc za¬ stapienia tej gtruipy wartosciowych bairwniików in¬ nymi o podobnym irodzaju i barwie, przy czym do wytwarzania lych barwników nalezy stosowac pro¬ dukty posrednie, które by inie byly tfaikotwórcze, jak benzydyna.

Nowe zwiazki oittlzymywiane sposobem wedlug wynalazku maja te korzystna ceche, gdyz wszystkie zawieraja mostek o wzorze 86.

Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalar zelk Czesci oznaczaja czesci wagowe, a procenty — 95 40 prooenHy wagowe. Temperiatoure podaje sie w stop¬ niach OeOisjiusza.

Przyklad I. 193 czesci 3,8-dwuamiinocbvaiiben- zofiuffianfti zawiesza sie w 150 czesdiach wody i 25 czesciach kwasu soflmego w tempertaturze 0—2°.

Nastepnie do zawiesiny wkrapiUa sie roztwór 14 cze¬ sci azotynu sodowego w 60 czescliaich wody, utrzy¬ mujac temperature 0-^5°. Po uplywie 30 momaiit do roztworu tetaazowego wikrapaa sie aioztwór sklada¬ jacy sie z 22,4 czesci kwasu 2^hydroksynaft^ ^sulfonowego, 8 czesci weglanu sodowego i 200 cze¬ soi wody. Mieszantime raujesza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 0—5°, po czyni dodaje roztwór skladajacy sie z 25,4 czesci l-(4'-sullfo)-feli|y(lo-3Hme- lylllo^ipdirazolonu, 30 czesci 30% wodnego roztworu wodorotlenkiu sodowego i 100 czesci wod|y. Miieszar milne miesza sie w ciajgu 4 (godzin, przy czym tem¬ peratura moze wziioisnac do tempenaitury pokojowej.

Wartosc pH mieszaniny nastawila sie na 7, po czym wytracony barwnik odsysa si)e, przemywa wodnym roztworem chlorku sodowego i suszy w temperatu¬ rze 100°. Otrzymany barwnik barwi naturalny i syhteltyczny poliamid z obojetnej lub slabo kwa¬ snej kapieli w czystym tomie pomainanczowym z do¬ bra odpornoscia ma wdilgoc i swiatla Barwnik o wzorze 87 barwi równiez bawelne, papier i skóre z dobra trwaloscia.

Przyklad II. Sprzegajac w warunkach opasa¬ nych w przykladzie I tetrazowany 3,8^dlwuamino- dwulbenaoiiuitan najpierw z l-(4'nsui:to)-fenylo-3-me- ty]o-5npddlaEolonem, a nlaltsepmie z kwasem 2-hydro- ksynafltaleno^Hsul^ otrzyimiuje sie izome¬ ryczny barwnik o wzorze 88. Barwnik ten barwi natunallny i syntetyczny poliamid z obojetnej do sla¬ bo kwasnej kapieli w czystych 'tonach szkarlatnych z talk samo dobra odpornoscia na wilgoc d swiatlo, jak barwnik z przykfladiu I.

W taflbOiicy 1 podaje sie budowe dalszych barwni¬ ków. Mozna je wytwarzac w sposób opisany w przy¬ kladzie I. Odpowiadaja one wzorowi 80, przy czym w tablicy 1 /podane sa znaczenia grup R, Rt i X' wzglednie sulbstaincje wyjsciowe stosowane do otrzymywania barwnika o wzorze 89. W kolumnie I podamy jest odcien wybairwiemia na syntetycznym poli)attniid!ziie (nylon), celulozie i skórze.

Tablica 1 Nr przykladu i III i rv V VI VII VIII Skladnik bierny R 2 kwas 2-hydroksynaftaleno- -8HSU)l^omowy kwas 2-hydiioksynalfoileno- -8nsuilfcnowy l-(2,5%dlwaK^lloro-4'Hsiulflo)- -fenylo-3-meiyilio^5ipiiaiaBflo^ kwas 2-hydiroksyina£taileno- -6,8^dwusuitoiiowy kwas 2^hydffioiksytniaifMeno- -6,8Hdwusull£onowy kwas lnhydiroksynafitaleno- -3,6-fdwusulflonowy X' 3 H H -H H H H Skladnik bierny *i 4 1-feny!lo-3-metylo-5ipiirazoflon 1-(4'-ahloro) -fenylo-3-metylo- -5-pdraao(lon kwas 2-hydaiolk)syinaiftaileno- -8nsulfionowy 2^hydiroksynaftailen 1-ihydroksynaftalen 1-hydiroksymaftalen I pomaranczowy pomaranczowy | pomiaffianczowy (szkarlattny lsakarlatny ' ^czerwony89 353 11 12 1 l IX X XI XII xiii XIV XV XVI xvn xvm xix XX XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV | xxxv XXXVI J 2 kwas l-hyttolklsyinaiteLleriio- -3,6-dwusullfioiniowy kwiais 2HaimiiJnoi-8JhyidrK)iksy- inaifta(LeniiOH6-siuIlfion (slpmze- gatmiie kwasnie). kwiais l-iaimilnkD!niaftailieiniO)-4- -isdltfianoiwy l-;fieTiy11i(>-3Hmie1yfl^ plunaiaol l-fen5^o-3-m€)1^to-5^aimiiinio^ piimazol kwiais N-tetylio-N^beinzsyOio- ainiIiinK>-3Hsiu(l£oinioiW!y N^diwiuietyloainiilMinia NHmeityiLoeinilliaiia N-fetnyiLaalnilliilnia kwiais N-^eilyllo-N-feeinsziylo*- aniJliiinio-3'HSu/lfoTilowy [kwiais Nnetylk^N-ibelniziylio- oiniiliinio-3'HSuilflanioiwy (kwias l^iydiridksiyin^talL^^ -3^dw?usiM:ltonio^ kwiais 2-ihydir1dksytniafltail€aiic>- -6-isuLfloinoiwy kwiais 2-'h^dlriolkisyiniaifMeqilo- -8-stull£om)owy kwtas 2Hhytdino(klsyiniai£talleriio- -8-Btullifioanowy l-4/-sulfo^feiniy(ljOH3Hmie1ylio- -'5-pinaaodioln N-eitylo-N-beini^yOio- ajiniOliinia N-etylio-NHbetti^yllo- ajniilllinia N-ie1yflj(>-N4>eai!gyflo- aniiliiima kwiais N^etyto-N-lbeinizy(Lo- ainiiilMio-3%sulModi!o«V7y lHaeetoiaicie^^ -dwtuimeilJdkis^beiniaefli ac^fioec^^ioamiimDtoenizien i o-ainiizydlyid kwiasu laioetyflio- iO»C'HoiwieigJo 1-iaioetoaceilylioi^^ hdkSain 1-^'-si^JtoMenj^^ J5npiinaiaodioai' N-ertyfllo-N^bein^ioiairilifl^ Ikwiais l^ydiiolkssnniaftaleno- -3,6,8^tirójisullfblnio»wy Ikwiais 2^ydiit)lksyniad!tailieni^ -3,6,8^trójisulltfioin!oiwy ;3 (H H H H H ^ 1H .

• H H H SOsH SOsH S08H \\ ¦ 1 (H SO„H lSO,H ISO„H B08H B08H ' f .. t -V lso3H (S03H J503H SO3H iso8H &08H S08H H . H 4 l-feny]Jo-3-mert^lio-5ipijriaztol(^ ikwtais l-hyctojksyiniaifltallenb- -4nsmll!flo(iiiawy kwiais lnh^diiTo(kBynai6tallenk> -4nsullfiolniolwy kwiais lHaimdliK)i-8Jhyldlrtolksijr- uiiaifM€ino-3,6Hdwaisnilfio(n|oiwy (sprzeganie adkaOiiiazirie) kwiais l-aimdinKDi-8^hydinoikis(y- raaiflMeniOH4,6^dlwiiis^ (sprzeganie alkaliczne) kwiais 2-(hiydiridksiyin!aiflJaaieai<0'- -6Hsailfom)0!wy kwiais. 2^hyidirtdksyiniaifMeinlOH -6nsailfioinioiwy kwiais l-hyckKtoyinialftalLettiOH -3-soilitoiniawy kwiais l-hydlriolksyniatftal€inio- -3-siulltoinioiwy kwias iori)o4iyi(tolksylbeiniaoH eslawy kwias ic)ir1x>^y(irKilksy esiowy 1-fiemyJlo-3-[mie1ylio-5 ^ptimaiadloln l-:fie]iy]b-3Hmet^ l-4'nSiua^'-feaiiyk>-3-irnetyillo- -S^ptiiriazollioffi 2-hyidrtDkByiniaiftailein kwias 2nhydiiioikBiyin)aiftalLeDi|c>- -8-istullfoinloiwiy 2-hyidiriolkis^ 1-lhyidirolksyinlatfitaaiein kwiais 2Jhyidii1o(ksylniatfltaaeiniOH -B^siullfioinloiwy 1-'hydtfdksyinialftalen/ kwiais 2-hyckidks|ytniafitQilieino- -SHSfuUfoffiiowy kwiafs 2^hydnxtoyniatfitoIeiM>- -8-lstiafoinlowiy kwias 2^hydix)lksyinlalftaiLeinio^ -8HSi£itanloiwy Ikwiais 24iyidmdksyinia[£taiLeai!0H -SHSuMtonbwy aoetoiaoeitiylioiain^ ¦kwiais l-hycM)lkBy)niaifitailieini(> -3-siuflta«awy 1-feaiylio- 3nmiet^<>-5Hpiijraiaoaiott l-f€«nyll<)i-3-mieityliOH5HpiipaiaoIioin (plolmiainancaoiwy li 'oaerwioiny ipoimiaiian lozeinwioiny (daerwiony lczjariwiotny icaarwtolny icjzanwiany 'cjzerwiany 'C^wany cjzea^wiomy qzeiiwtoiny (Jzeffiwomy .(^zerwany ic^effwioany cfejerwooiy cjzerwioaiy icfeeirwioaiy azerwlomy j ic^einwiolny pbmarancizloiwy ipomariajncsdawy plolmiairanczjoiwy ipIdmiairiaAcaziowy zóJ1y czerwony z od- »diieini€im miielbite- Iskiim ptomattiainicaoiwy fpioimainanicaowy89 353 13 14 ciag dalszy tafbHicy 1 1 XXXVII XXXVIII XXXIX XL Xlii XILII XLIII XU!V XLV XLVI 'XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV LIVa LIVb 2 kwas 2-amiiinSa-8-iiydno!kisy- inQ[ftal€aib-6-suLfank>wy {sprze¬ ganie kwasne) kwas l-fienyilo-3^elty[Lo-5- Hpli!iMofliano^4'-s^^^ {kwas 2,4,2'-1rójhydFoksyazl^ ben!z^iOH5%siuMonowy kwas lnalmilnlo-8-hydiitolksy- inlalfitaIlenio-3,6-idwti^ l-fenyl(>3Hme1ylliOH5ipiiria]z^ 1-feinylio^3^me1y^ 1-(4'-s^fio)-f€injyllio^3-niei1y!^ -5-ialmilnloipliaiaiadl kwas- N^tyflio-4>ein(zyflloaim -3'^^lfloinowy kwas 24iydrolklsyinia(fitalieffiio^ -8-suQfohloiwy 2-hydroksynaf'teILetri 2 -liyidii^oikBCjnrilaifteleti? l-fenyilo,-3-mel1yk)H5^pilr^^ 1-imylo^MmertyLa-^ 1 -fenyio-Snmieit^K^S^pdtrlaHoilioin 1-^ny)lo- 3-metyl)o^5ipairiaiztollJon l-fenyttia-3-melt^^ l-:tayllo-3-mietylo-5-pi!i^^ l- kwas 2^ydriolkisiyiniaifltalieiniOH -8Hsa£fohowy kwas 2-hydnoksyibenzen)o- -l-kartooksyllowy 3 iH H H H H H H H H H H iH H SOaH )»tH SOaH IH H H H 4 ikiwiais1 orto^hydrioksylben^ 'esowy (kiwiais1 2-hydiidksyiben^ -l^klalrnbiolkisyaioh^ kwas 2^ydirolkis!yfb€|nizeino^ -l^datfboksyiloiwy fcwals 2-amiinoH8Hhydiiolksy- inadttaleno-6^suQifionow^ kwas. 1-hydrolkisyiniaftiaileinjoi- -3,6,8HtrójsiiMoln(oiwy kwas 2^hydrokBynatfMienio- -3,6,8-^jsulLfrmowy l-(4'-srulfo)-mertyl^^ -5ipiirazolLon 1 -<(4'-suiLfo)nmertylllo-3^inety!lloi- -Snpiiriaztoiloni l-i(2^5'-dw!ulchIlioirt^ -dienylo^3-mertylloH5ipiira^ l-^S^dwuchloino^-su^^ -|ienyl^3wmerty!lio^5Mpiiriaa kwiais 2-hydrofcsynj^ -6,8-dwiiasulltonowy kwals 2-hydaxteyniatfltaMw>- -6,8-dwfulswlfoinio(wy kwiais 24iydrolksynafltaQieno- -8HSuLGonowy kwas 2-'hydnx)(kByaiaift2ataii(> -8nsn£:flonowy kwiais il^hydtioaflsytnatfitMieinia- -3^aullfloinlo(wy kwas 24iydro(kBynlafMeink>- -6-sdltfonowy kwas l^amiino-8-hydirlolkisy- inlalfitalen)oi-3v6^dlwtuBiullioinio(wy (sprzeganie aillkalliicznie) !kwiais lnacetyliaamiinio-8- -ihydroksylniatfMeno-3,6- -djwiuisulftwilowy ^sprzeganie aUklaOiiiczine) dstwtafs N-€«yto-N-e1^otony!lk>- -3-sailLflolnlowy kwiais l^fenylo-3-nTjeltylloi- -IpdirtajaoiLottiio- 5-(4' -®^llffioi!nlo»^vy) 'cfeerwoiny Ipomiaiiiancaoiwy Ibrazowy nliefoieskioi- idzjajitny (pcmiatrancizowy ponTaFanczK»wy zólty •zólty (poniiaranczowy ponnairancHoiwy szkarlatny zóWy zólty zólty i Isdkanrlaltiny < zólty czerwony z od- ciendlam nliebie- skini iczerwiony z od- (diemiiiem infteftaie- (slkilm iszkaJrlaitny IszkarMny Przyklad LV. 31 czesai kwasu 2-hydroksy- 50 nla*MeniicMJ,8HdwiiiE!uto [rozpuszcza sie w 500 czesciach wody z dodatkiem 15 czesci weglanu so- dawiegp. Roztwór ten wlkrapllia sie 'do atoatwioru te- tnaiaolwiegio wytwoirEtooego wedlug przykladu I. Po upaywflie 5 gfodziin inileszainila w itennpeinaituirae 0—5° 55 do mietsaanriiny dodaje sie iroatiwór skladajacy sie z 9,5 czesci fenolu^ 25 czesci weglanu sodoweglo i 200 czesci wody. Meszanlilne imiiesiza sie w ciagu 4 igacWn, przy czyim tanperaltuffia mloze wzrosnac djo teanperataiiry pokojlowiej. Barwnik disazowy wy- 60 lodpejbnfiia siie, uniiesza z 800 "Czesciami wody z dodat¬ kiem 30 czesci weglanu sodowego, ogrzewa do tem- perta/tury 50° i w tej tempenatuitte, imieszajac, wpro¬ wadza porojiaml benzoiioeuil^ofcMiordk:. Jezeli za po¬ moca chalO(rnartk>graliiii cd^nJkJoiwmistwOiw^j nie stwieir- 65 dza sie juz obecnosci substancji wyjsciowych, wów¬ czas z&iwiiesine chlodzi sie do temperaituiry 20°, sa¬ czy, przemywa 2% wodnym roztworem chlorku so* dowego i isustzy w 'tenipettiaituirzie 100°. Otazyrniany barwnik (bamwi iniaituiralliny i syntetyczny poliiaimid w czysitym Dotnlie szklao^tnoiK^zcirwioini^ z dobra od- poinnosciia nia wliflj^oc, laOlkailiia, Swiaitlo i spilsniaoiie.

Barwmik o wtadnze 00 Ibairwii irowinfcez taaweline, pa¬ pier i skóre z ddbra |tnwiafl!oscia.

Pirzyklad LVI. WloOina gjmupe hydroksylowa oltaizymanieiglo wiedlluig przykladu LV barwiniikia disar ztowiago miozwa równiez poddawac irealkcjli z siarcza¬ nem dwuetylowym zamiast z 'benzenosulfochlorkiem w tych samych waaiuinkiaich. Otezyrnuije sie bairwnillc o wzorze 91, teft 10 pofliilamM w tomach sdkarlaitnócaeirwioinydi z ddbra tawlaioscia.

W tafbfltilcy 2 pladaje sie budowe diads^ydn ibarwmii- wi 92, przy dzym w ta/bfllicy 2 podane sa znaczienlia gjnup Rx i X' wzglednie sustastamoje" wyjMiowe dio; otirzyirnywtaniiia barwnika o wziorze 92. W daliszydh ktoduiminlach pbdiane sa izniacziejniia podstawników R2 ków, które imloznia lOtrizyimiaic w sposób lopdsiainy w 5 i R3, la w ktoOiuimmiile I — odcionlie wybarwiettfe;ta^ przykladzie LV. Bariwmiilkii >te odpowiadaja wzoro- nyflioiriie, oelulioziie ii skórze.

Nr przykladu i LVII LVIII i LIX LX LXI j . LXII LXIII 1 LXIV LXV ! LXVI IiXVII ¦' LXVIII LXIX LXX j LXXI LXXII i LXXIII LXXIV 1 LXXV LXXVI LXXVII [ LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII Tablica 2 Skladnik bierny Ri ~~ 2 kwais 2^ydox)lklsytniairti^^ suLflolniowy kwas 24iydrolkgyinlaft^ sulfonowy kwtas 2-hydroksyinlaMenfo^6^ suLfiohioiwy k(w)as 2Jhydriokis!yniadMe^^ siflfldnowy kiwias 24iydriokisyiniaiiM suMdnowy kwials l^ydixtoy!nla*ta4enk)i-3,6^dwu^ suiltfanow|y kfwias 14iydrokisyin(aJftalieiniOH3,6-dw^ sulfonowy kwas 14iydrdkisy(nia*taaleinlo<-3,6--diwu- su(l;floinow|y kwas l-hydrolkisyin(a*M(eink>3,6-d(Wfu- sulfbinlowy kiwias l-hydiioksyiniafMeinlOH3HSiu[lfo- nowy kiwias ilJhydr^syiniaftalieinlOH3-!S(uIlfo- nowy kwas l^yciilokso^aftalieflila-SHStulfio- nowy kwials 2^hydi^oksyinia*Menioi-8^sulft>- nowy kwas 2-ihydiiiokisi3nnalCMefliOH8-sul^o- inowy kwials 24iydriolkisy!naflMearo^ mowy l-(4'-5iuMa)-fe!ny(lo-3Hmj^^ malzloOloinl l-^5'-dlwuMito)-feir^^ -5>-pd[riatetolo(r> l-(2/,5/-dwusullfo)-fenylloL3-imetylllo- -5-piiraaolloin l-(2',5'-dwuisuilfio)-fenytto^nmetylD- -SMpdiriaBdLoin l-(2',5/-dwiusruilfo)-fenyTo-3nme1yao- -5>-piinaaolIoin kwas l-!toyllK>3jme1yflK)^5-pitraizio^ loin(o-3'-siulllflo(niO(wy kwas l-fenyllo^3Hmeiyilio^5-iamiittiio- -pdiraizolio-4/HSii!lfoin(o kwas N-etylo-foenzylo-aniIino-3'- -sulfonowy kwas N-etylo-benzylo-anilino-3'- -sulfomowy kwas 2-amii!no-8-hydroksynaftaleno- -6-sulfonowy kwias 2^ace1toiaoe1ylk>amiino^naft3a- leno-5,7-dwusulfonowy ix' 3 H .H IH H P H H (H ft $OsH SOsH BO3H SO3H lH P |H H H -H 603H SO3H SOaH S03H 603H H P2 4 wzór 93 wizór 93 wizór 95 Wzór 95 wzór 95 rwlzjór 95 Wzór 93 wiiór 93 waór 93 wzór 93 Wzjór 93 wzór 93 Wzór 93 Wz^r 93 wiór 93 'wtór 93 Wzór 93 wzór 93 iwfziór 93 wzór 96 Iw^ór 93 (wtór 93 wzór 93 wizór 93 wfeór 93 wpór 93 /wizór 94 —CH3 —CH3 f—C2H6 wzór 94 wzór 94 wzór 94 —C2H5 ^CHg wzór 94 wtzór 94 ^C*H5 wizóid 94 -Cffi iwizór 94 wzór 94 (wteór 94 ^H* (—CH3 wzór 94 Iwzór 94 i wzór 94 wzór 94 -C*H5 wzór 94 wfc#r 94 ¦ : V ~"-" ¦¦¦;:¦:/..>: ~* sabarlEtiny ' isizkiarletny iszkarlatny (szkarlatny •sizkarlatny 1 isstearlatay tazkarlatny ' slzkarlatny Islzkiarlatny isizkarlatny Istttoarlatmy jsfekarlatniy steklarlatny ftzikarlalin|y szkarlatny zóHy ziólty 'zólty zólty . . pbmiairanczowy zólty zólty zólty zóJty czanwiany zólky :80353 ciag cUszy tablicy 2 1 LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX -XC XCI XCII XCIIa » kiwtae 2HamiinoniadBt3aile!no-3,6-diwiu- sfuLfiamotwy kwas 2^aimiin)0inlaifltallieno^3,6-diwu- siuLfiaiDOwy kwlas 2^aim!iinkDaiiaifiMeai<>3,6-d(wii- suILfioiniawy kwas l-h^dli1ol^ ^trójtguillfloinidwyi kwas 1-hykirldkisyiniatfM -1rójisuiltfioln)ó^viy kiwlais 2nhyidiridkis(yiniaftaletno-3,6,8- 4rój^itanJowy kwas 24iytilrok]siytnai^^ -itrójsullfotnioiwy iktwiats 2nhyidirDk]Siytna^^ Jtrójsulitomowy klwas 2Hhyidirok)s|ytna^ Jtrójisoililkxnio»wy towtais l^yidflidkisyniiafftalanK^ -itrójiaultfioffDotwy kwas l^ydiiidki^^afM)einio-3,6- -dwiisuMolnowy 3 H H H H |H IH H (H H H H 4 )wjEór 93 w|zór 93 wfcsór 93 iwfeór 93 V rwteór 93 nateór 93 Iwfcór 93 wfaór 93 wfaór 93 wizór 93 wfcór 96 wizór 94 :-QH5 wzór 97 wzór 94 ^AH* HCjjHs wzór 94 wizór 97 -HCHa wzór 97 wzór 94 6 ipoimarancztowy poimiaranaztowy ipoimalranciztoiwy lczerwlomy ^aarwtoiny fiMkiarlatmy iszkaiTlatny (sizteairaiatay iszkairlatiny (sdfcairiatny szkarlatny Przyklad XCIII. Sprzegajac teltirtalztowtainy 3,8- 30 banrwfi. nlaltutralliniy i syinitetyczny (ploMiamM w czystych -diwaiaimiiniodwailbefliziafurari miajlplieiriw z fenolem, a szkarlattnyich -tomach z dobra trwaloscia, nastepnie z kwasem 24iyidridkisyiiadttMen^ sulfonowym w waimnkaich lqp)ilsla(nyic!h w pmzylklaJdizie W teiblliilcy 3 podaje stie budowe podobnych bar- LV, otrzymuje sie po reakcji oteymainego barwni- wirników, kltóre nwonna otrzymac wedlug pirzykladiu ka hydroksyiaJZDwego z cfoOorkijem tktwlasu p-Miueno- 35 XCIII. Odpowiadaja one wzorowi 99, przy czym sulfonowego barwnik o wzorae 98. Bairwinik ten znaceenliie podfstowinlików podane jes(t w italblicy 3.

Tiablioa 3 Nr pnzykladiii i XCIV xcv XCVI XCVII XCVIII *CIX c CI CII CHI CIV (Skftajdiniik bierny 2 kiwiais 2nhydirokisyinaft^|einlo-6,8- ^dwiusulflottiowy kiwa® 2Hhydiriokiayina!f1iaIlein!o-6,8- -dwusulfoinowy kwas 2nhydirokiayin)airMeno-6,8- -dwuiguMonowy kwas 2-hydrK)kis!ynia^aIleino-6,8- -dwruisulHojnowy kwiaJs 2nhydirioksyinatftaie3io-6,8- -diwusailfoinowy kwiais l-hydrloksymaCtalleno-3,6- -diwiuisailfloaiowy kwais 14iydilolkB|y(natftafleno-3^6- -dwiKLlfoinowy kwas l^hyditoksynatfMeno-3,6- -dwiusiulfoinowy kwas l-nydirloksynatfMenó-3,6- ^dwiaisulfloinowy kwas l^hydiroksynadMeno-3- -siuilfolnowy kwas l^hyldrokBynaitallieno-3- nsiilfoniowy X' 3 tH H , P SH IH iH H IH.

H >H SOsH R* 4 WtZDT (93 wtzór 93 wzór 100 wzór 100 wtzór. 100 wzór 100 i wtzór 93 wizór 93 Wlzjór 93 wzór 93 wzór 93 Jl3 wzór 97 —CHk ^CA <- wzór 94 wzór 94 ^wzór 94 —C^Hg ^CA, wtór 94 wzór 94 I 6 | szkarlatny szkarlatny .szkarlatny ¦szkarlatny iszfcarlatny (szkarlatny [szkarlatny ^szkarlatny iszkarlaitny szkarlatny szkarlatny19 89 353 1 cv CVI CVII CVIII CIX ax ¦ CXI CXII CXIII CXIV axy CXVI l CXVII CXVIII CXIX 2 kwas l^ydlrolksynaiflMeino-3- -sulflotniowy kwas 2-'hydinoiklsiyttiaiftaIl€inoH8- nsiullfonowy kwas 2-hyctoolksiyln)arPtaJl€inioi-8- -siullfdniowy (kwiaJs 2-!hydiroiksyna£t^eno-8- -fsiuMomowy M4'hsuMo)-imyllo-3^ -pirazoflJon l-(2^5'^dwuisuilfto)-:eeny^ -5Hpii1aiziollon 1-(2',5'^dwfuteiuafo)-fenylJo^-meltyfio- -5-pilrazolon 1-(2^5'^dwu(siuMo)-f enytl©^3-me!tyaio- -Sipiiiazolon 1-(2^5'^dwuisuMo)-fenyaio-3-melyllo- -6-piliiazolon kfwlais l-f€oiyllb-3Hmiei1ylliOH5- -^>iiraJaoIlk)hiioi-3/Hsullfiolnlo(wy kwlais i-(fieinyfltoH3Hmi0tyIliOH5- -anTitoo-pi(ra^o-4%su(lfl^^ kwas N-etylo-benizylioiainJilLnio- -3Ssful:6onto|wy kwas N-etylo-benzyloaruiMinio- -3'^stulfonloiwy Ikfwlais 2naminio-8-hydiiiolk!syin^ ^6-isajJLfloniowy kwais 2^ace1Joaeeitylloaimi^^ lenio-5jKlwtiisiuil!ta P 1SO3H £03H tS08H W"/ H H 1H P H BOsH jSOgH jS08H SO3I1 £03H H 4 iwiaór 93 wzór 93 wizlór 93 wzór 93 wzór 93 wzór 93 wzór 93 wzór 93 Wtzftr 96 wzór 93 wzór 93 twfeóir 93 wzór 93 Wzór 93 weór 93 ff -^Hg (wtzór 94 ^cyH5 wzór 94 wfeór 94 Iwjzór 94 i^CtHB >—CH3 /wizor 94 h^ztór 94 tartaór &4 twfciór 94 J twizór 94 i fwiztón 94 6 fsdtoarlaitmy Iszkarlatiny isdkarlaliny /sdkarlaitny zóllty izcjlty zdjlty zójtty 'piamatenczowy izó&ty zólty ' z^ly zólty czerwony pomlainanczKHwy Przyklad CXX. 19,8 czesci' 3,8-diwiuiaimino- dwubanlzofuanainu zawiesza sie w 150 czesdiaicih wody i 25 czesdlaich ktwialsu sloilune^gio w temperaltuirze 0—2°.

Nastepnie do zalwiiesilny wlcrapOla isie (roztwór 14 cze¬ sci alzotyirou sddu w 60 >azesciiiaic!h wody, ultirzyniiuijac teniperiattuire 0—5°. Po uplywie 30 ¦mtioruft dlo itoe- tworu teftraizowego wlkna^la sie moritwór skladajacy sie z 13,7 czesci piaa^akiieizydyny, 100 czesci acetonu i 20 czesai wody. Po 3- w tempeiialtuirze 0—5° wartosc p(H zawiesiny nasta¬ wila sie nia 5 przez dodanie 10 czesai dcjtalnu slodowe¬ go. Po uplywie cMszej godzimy dlo ndiesizalniiny do¬ daje sie iridzltwór skladajacy sie z 38,4 czesci kwlasu lJhyctoksynatfMeno-3,6;8-'^ 40 czesci % wodnego nozitworm wiodicciottileiiktu bodowego i 100 czesci wody. Miaszaniine miesza isue w ciagu 4 godziln, przy cizym ten^pena/tuira rciloze wzrosnac do temperaitua^y poktaijbwej. Wartosc pH zawiesiny nasljawTa slie na 7, nastepnie odsysa sie wytracony barwnik i przemywa wodnylm »rolztw sodowego. 18,4 czesci dhloirku cyjanuirfoweglo zawiesza sie w 200 czesciach wody i 200 czesciach lodu. Energi- czniie "mieszajac wprowadza sie w temjpeiiartjuirze 0° 45 50 55 65 obojetny rbztwóir iotrzymainego barwnokla amitnodi- solaotwego w 600 czescfilaclh wody. Wlanttoisc ipH mile- saamtoy ireakcyijnej luHrzymuje sde stalle ma pfoizclotmde 3-^4 pirzez dbidawanlie 15% wodnego nozl^woru we- gliatntu sodowego. Produkrt; Jktotndlenisacjji wyttrada sie chOorkiiein sodowym, oracza i ocizyiszctza za pomoca wodnego iroizliwtoiiiu dMoitou sodowega Bastwnfilk su¬ szy siie pod zminitójBBanyni cisMetnliem w temfpera- turae 40^50°. W sUainie i2miMc4nytm jeslt iotn ibirtuinlait- nym pi^oiszkiJem, kltólry o^olzl)iuiaacaa sli^ w wokMe z da- bairwiiendeni slzkiairiiajtnblcaein^^ Bainwniilk o wtao- rze 101 barwa wlóikinia oeMozoIwe w sjploisób kjdlpoittiy na swiatlo, pranie, wode i pot, a welne, jedwab i syntoetyiczny pdMiatmfiid w spiolsób odjpoulny ima swila- tlo, ipriaimile, wode, pot, sptiflsniiianlie i ozyisBciaeinde ma sucho w rboniaicih szkiairtaiinoazieirwonyidh, W tablicy 4 plddiaije ^ie budlowe diafliszych baiwni- ków, kftore moztola otirzynilac wedLug przyfldiaidiu 120.

Odpowiadaja one wzorolwli 10(2, puzy czym w tafbli^ cy 4 podlane sa izmiaozeintila ,pk>c^taiwtniiikióiw R20, R21» X' i R22 wizgledlnlije sulbsrtjam tAviaffizaniia zwiazków lalzowyidh b wzonze 102. W klo- lunoinie I podaje sie odctLen wylbarwieniia ma ,oeWia- zie i poliainiiidzie, -89 353 21 22 Nr p^z^lkjl^idiu ; CX!XI GXXH CXKIII CXJXIV CX3XV CXiXVI CXXVII CXiXVIII CXXIX cxxx cxxxi CXXXTI CX20CIII cxxxiv • cxxxv CXXXVI CXXXVII CXXXVIII CXXXTX C3£L CXLI Eao kiwias 1-nydraklsyiniaif- 'taileno-3,6- wy kfwiais 14iydrioik(syiniai- *aaieno-3,6^dwaiisuafio(nk>- wy ikfwiais 2-:hyidniolkisyiruficfita- Iono-6,8-dv^aisiulDo(n(o^^ Ikjwias 2-nydriolksyniaJtia- ieno-'6,8-dwuisulfroowy kiwiais 2-hydmaksyimaifltia^ il€inio-6,8-dwujsiuil^oinloiwy ikjwtais 2-:hydrolksyinia[fftia- ileino-G^dwaiisuManfoWy kiwias 2-hydhro!ksytniaiftia>- leno-6,8-dwusiultfoini()wy [kiwias 2-ihy^diriolkisyinaftia^ ¦lano- 3,'6,8-itrójisuilfofniowy (kwas, l-fejn^lioi-S-me- 'tyfljo-^ipiffiaizlo(Loffiio^2',5'- ^dwusMfoniowy Ikwals 2-hyidlrrofesiyintatfta- Ienlo-6,8-dwusoil:fkmoWy ikwiaJs 2-rhydlnoikiS|yiniaf'tai- leno-6,8-dwuisultfanowy (kwais l-hydDidksyirilatfltiav leino-4^su(ftfiooowy Ikwas 2-liyldi^ksyiniafite^ lenio-8-suiflo(nioiwy kwas 2-(hytdlrtteyinaftar leno-8-siuilfon'owy kwas 2-nytiiroksyiniarta^ . leno-8-siuilfiomowy kiwias 2-!hytdtfofeyniai5ta- leno-8-sulfonowy Iktwiats N-e4yil)o*N-tai'- izyiloaniillino-3'-suttfb- iniorwy Iklwiais 2-hydriofkisyinaifitia- leno-G,8Hdwulsiulfionowy ikiwiais 2-hydrdtosyinia$tia- lanioj6,8-dwuisulfioin)owy kiwias 2-hydnoiksyinia*tar aieui)o^6;8^dwiaisfua!flo(n)owy Ikiwias 2-hydi^otesyn(aiCta- lenio-6,8-dwnj»uilfio(nowy Tabl er H /H >H jH )H fH H (H n fr 'H -^S03H ^-SOaH H H « (H H H {H !H i ca 4 Hm wteór 93 wizór 103 wtzór 103 wtzór 103 wizór 103 wizjór 104 Wizór 105 wtzór 10(5 rwJzór 105 wzór 106 Wz|ór 107 Wzór 107 wzór 107 fwlaór 108 wtzór 109 wzór 110 wtzói< 104 wzór 104 wizór 104 wizór 104 wzór 104 R« idhkapefc cyjanwrowy cMorelk cyjainuirlotwy dlilefk c&jemjBnywy lesateotoahto^^ ttpójfiluloatachloropiii^^ dyma. toójtflulaiiocftljo&K^^ idyaua dhilorek cyjainiuirowy cMotoeik cyjanurówy i eMorek ^yjapurowy i <^hkxciek cyjaiauirowy chilorek cyjaourowy idillioreik cyj^iurówy chlorek cyjanuirowy chlorek, cyjaimjirowy itrój<(to4orolfliuoropti^ miildymia 'frójtdhllaw^^ anildyina. chlorek cyjamurowy 2-ainlilliinio-4,6-dwfUichk)^ 'kiwias 2-^nilkno-4,6-. ^dwufdhtljom^ta^ -4'^uQlflarfowy I tóoarfliartaiy ; (sizfaaiiiad*ny isizltertlateiy szlkiairflatffiy iszikiairlatny szikiarflaittny pzkiaa^atiny Isdtóarlafaiy iztfótozólty caeirwony i2SSot?o»zólty lOgeffTwiany czerwony idsarwlomy czerwony E odaiiamiem Inlieibieslkilm d^errwioiny fioletowy 'Ozierwtoiny czerwony czerwony czerwony Przyklad CXLIT. 19,8 czesci 3y8-d!wuiaimiino- 55 dwulbamzof£urainai aawdiesaa sie w 150 czesciach wody i 25 czesoiiaidh kfwtaisia (Sofljneglo w temipteraiturize 0—2°.

Nlaistepnite do aawiesiilny wtoaipilia sie roatwór 14 cze¬ sci aiaojtyinu sodowego w 60 czesciach wody, ulmzy- miujajc tenperaituire 0-^5p. Po taiplyw^e 30 rmiiniuft do eo roiztwor^i te'tiriaizow€gio wtarlapIlJa sie ii^twór sklada¬ jacy isie z 30,4 czesdi tawaisu l-hydt^tfesynia^aaenfó- -3,6-dwtufsuMoiniowieigio, 8 czeM weglsunu sodowego i 200 czesci wody. Mileazamtoie reatocyjna miesaa sue w ciagu 2 godzffln w tenperartJunae 0—^6°, Nasftepnde 65 mieaaamdme f«ate^a«La wl«wta tóe do miesizaruiiny sikla- dajaped s(Le z 13,7 czesci ip-toeti^d^ny, 100 czesci ace¬ tonu, 70 czeM wody i 25 clzesdi 30% wodnego roz- itworu kwasu sotoe^o. Mieszanime \nneenza. isiie dalej w ciagu 1 glodaiin^, po*zy czynn wartosc pH wyniosa ponitaej 1. Nlatifeepnise pfftaez wtana^Lainiiie w diaigu 3 go- dzdin 35% wodffuego rootrwioru octanu sodowego nia- stalwiita sie sltopniitolwb wioa?rtx>sc pH aawieslilny oa 4,5.

Nlaistejpiniie wtea?tiGisc ipH-zajw^e^kiy miasitawaia slie ina 7 za pomoca lugu sadowego, odsysa wytracony bar- wtndk, praernywa wodtnym 'rozrtworem dhlonku sodo-89 353 23 24 wego li suszy w temapenaikanzie 100°. Rotacje bar- *wintilkja laoridlnloidlils^u^oiwieglo iz cJUltodMiem cj^BLutfowyna pflowtadai filie wedlug pa^zyklaidu CXX. Bamwfnik o woomae 111 batrwti wlókna oeWazowe w sposób odipomny -na swBIaStJo, prainiie, wolde i p"olt, ia welne, 5 jedrw&Jb i myNota w sposób lodlptomny ima swiiiattdjo, pra¬ nie, wode, polt, spdisniiiainie ii dzyistzc&aemiie ima sucho w tonach sizkaatfatayicn.

Przyklad CXLHI. 32 Czesci fejwlalsiu 3^aceity- loaimiiinbr^-lalintt^^ (lo- 10 tazymiatteso przez lacelyOlowainiiie kwasu 3,8Hd|wjUaimi- ntoidwiulbeanoif^ aa plgmoca bez- wlodniito. kwalsu octowego w srodawdlskiu wodnym wteimperaibuirze pokojowej) no^puszciza sie w 100 cze¬ sciach wody i 10 czesciach 30% wofclmega iiwtiwlotru 15 wfldloatoitlienlkiu sodowego w temperataize pofcicfllowej.

Do aX)atJWio«ru tego dodaje isie 3,5 azesoi laiztotyimi so¬ dowego i miesza w ciagu 15 imlilmuit. Nladtepnie roz- twór ten wkrapla sie, mieszajac, w ciagu 30 minut do 30 czesci sitezonega Ikwteusu solnego i 150 czesci 20 wlody w temperaitwrize 0-^5°, po czyim oflrizyimiaina iz)a- wiesdlne .zwdazkiu -dlwuiaaoweglo! miesza sie dalej w dajgu pól godznJny. Do aawiesiiny itej wikriapiLa sie roztwór skladajacy Biie iz 30,4 czesci kwasu 1-ihydro- ksynaftaleno-3,6-dwusulfonowego, 20 czesci 30% 25 wodnego roCtwionu wodorotlenku sodowego i 200 azesoi wody. MLeazasndme miesza sie w ciagu 2 go- dzto w temperataize 0—5°, po dzyim aawiesaine bar¬ wnika ogrzewa sie do temperatury 90° i po doda¬ niu 50 czesci 30% wodnego atttzrtwtonu kwalsu sol- 30 nego u%!zytmiu|je w ciagu 3 godzin w stadnie wflzentila w temipoilaituiTzje 90°. Wytracony ibaJrwmik aoniinoaizo- wy odsacza sie w flempeiialtuirBe 60°, przemywia 10% rfoctworem kwasu aoOmego, miesza z 200 azesciiami wody i ilbtzpMsactaa w 20 czesciach 30% wodnego 35 mzabwoiru wodorotlenku bodowego. Do [roztworu tego dodaje ma 3 czesci laflortyimu godowego i idtazymamy rofctwór, mtileszajac, wkrapilla sie do 25 czesci kwasu sotoego i 150 azesoi wody w teniiperattunae 0—5°.

Otozymlatna caawiesdlne dwufazowa mlilesaa sie dalej w ciagu 1/2 godzzny. Do aawiletifitmy rbej dodaje sie naisltepinie arodtowór skladajacy sie a 12 czesci pHkre- zydymy^ lOO czesci afcetlomu i 70 czesci wody. Przez 3-igodiziininie wkffiapflainiie 25% wodnego a^wrtworu octa¬ nu siodlowego maStawda sie wartosc ipH zawdesdiny stofphflolwo ona 4,5. Miesaatnine mHeaza sie w ciagu 4 godzdin, przy czyim 'teraiperatura moze podniesc sie do itemperajtury pokojowej. Wiaotesc pH zawiesimy nastawna, isde nia 7, wytracony tarwinlik odsysa sie i przemywa wodhybn iroatworem dhlorkiu bodowego.

Reakcje olirzytmaineglo IbairwiiKilkta tamdjnodisia&owiego z chiojMem cyjoinuirowym prowadzi sie wedlug przykladu CXX. Baaiwtntik suszy sie pod 2BnndiejsEJo- nyim Cisnieniem w Iten^peraituiiae 40—50°. W etanie zmielonym jeat on Torumartinym proszkiem, ittóry rozpusactaa siie w wodaije z odalbainwoieindiem scflcairla(t- noczerwbnym. Bairwinlik o wzorze 112 Ibatrwli wlókna celulozowe w sposób odporiny ima swolattlo, ptranute, wode ii polt, a welne, jedwalb ii syinitetyczmy po]iiatmdd w sposób odporny nla swiiiatlo, pranlie, wode, pot, spaiLsnianOe i czyHzxxaende tnia sonclho w tomach sckair- latnoczerwonych.

W talbllLcy 5 podaje flde budowe dalszych barwni¬ ków, które mozma wytwiarzac wedlug iprzykla/du CXLIII. Odpotwiiadaja one wzorowi 1113, pnzy czyim w taJblicy 5 podaje siie zaiajozende podstawników Rj,, Rj4, X' i R^ wt^ednde zwtla^fldi wyjsciowe do wytliwiairaalnliia zwiazków o wzorze 113. W kolumnie I podaje sie odcien wyfoarwiemia mla ceMozie ii poli¬ amidzie.

Tablica 5 Nr przykladu pET Rt* CXLIV CXLV1 CXLVI CXLVH CXLVIII CXUX CL OLI CLII CUII kiwias l-(hyd(rlokisyna(f- taieno-3,6-dwusiult\>- nowy kwas l^hydroksyniaf- taIenK>3,6-dwusiuLeo^ nto|w|y kwiais 2-hydroksyniai£ta- leno-ejS-dwiuisiulfoinowy kwiais 2-hydnDkByniafta^ lieno^6,8-idwiuisiua&)ffiowy kwiais 2-hydroksyinlaif^ta- leno-6,8-dwtuBail*ofliiowy kwtais 2-hydroksyiniafta- ieno^6,8-«dwuisiulflonowy kwiais 2-hydroksyniaift)a- leno^6,8-dwuisulfamowy kwiais i2-hydroksyimafta- lieno-3,6,8-,trój^lJarto(wy kwals l-fenylo-3-ime- -2/,5'- -dwusullifionlowy kwais 2-hydroksyiniatfta- leno-6,8-dw«isulLfiooiowy H !H ;H P !H 9* B P IH weor 93 I dhllorek cyjiaimuilowy Wzór 103 I ohHiarek cyjamurdwy wlzór 103 wizór 103 wtzór ;103 wqfór 104 w|zór 105 wfcór 105 wteór 105 wzór 106 chlorek cyjiamrolwy czterochloropirymidyna trójfluollc«MoiX)paii^nn^ dlymia ibrójlluiai^hloii^opdl^^ djyaua dhliorelk cyd^naiiriowy (Morek ^jianuiiiowy dhilorek cyjajmuirowy clhiloirek cyjoffuumowy ^zkarlattny jsfeka/rlaiiny szkarlatny 'szkarfatny Jtókarlatny Islzkao^aitmy Islzkaffiatny i2dWtozólty ca^prwonySB 89 353 26 1 CLJV CLV CLVI CLVII €LVHI CUX CLX CLXI CUCH GIiXIII CLXIV 1 CUCIVa CLXIVb i2 kwas 2-hj^dirolkisyiniaifita- kwteto 1-hydcioltes^niafita^ l»enio4-auatoik>wy Kwas 2-hydiK)lksiyinia£ta- l>ano-8-sajllfo(nto(wy kwas 2-liyKii^oJkistyiiia£taH leno-8-soiOfO(n)o(wy kwas 2-hyldiroikBiyinia*tar l«no-8-soiifo(rtawy kwas 24iydQttfasiy!natftar Den!o-8H9uJLfomMwy kwas N^ertyilio-tN-bein^ zyolaniliiio-3' -sul¬ fonowy kwas 2-hydirokisyiniafta- l^no-BjS-diwniisulificMioiwy kwas 2-ihydirakisyaialta- leno-GjS-Kiwtusulianoiwy kwas 2Hhydroiksyina^t3a- leno-6,8- kwas 24iydnx)(kByimafta- leno-e^-diwfuiaulICoiioiwy kwas l-hydoX)JkisyTniafta- teK>-3,6Hdlwtusuafoaitoiwy kwas l-fenylk>-3-meity- l^wpiw^aaollioiri-S^'^'- -dwusuiiioinowy 3 >H .

MSOjH MSO,H H (H H (H (H IH H ;H ^S08H H 4 wizór 107 (wtór 107 waór 107 waór 108 wtzór 109 wzórf 110 wizór 104 wizór 104 wtór 104 wizór 104 wizór 104 Wtór 93 wzór 106 6 clWkxrelk cyjanumowy dhflorek crjainiuinowy chlorek cyjiammojwy dhlorek cyjiainuiriowy dhlarek cyjamurowy dhlorek cyjaouinowy !^ÓjClMOttX>fllKMX)(pdTyTO dymia tor\Jj<&lioirofl^^ dyma chlotnek "cyjaiwuinoiwy 2^aDilliino^,6^d!wiuchlL(>- Ho-S-tiniiaizytnia kwafs 2^riifl)iim)-4,6- ndiwiilcMoirlc^S-liiliaizyliiD-- -4'-auafoinK>wy trójffliuiaiioic^^ dyma ahiiorek cyjainaarowy 6 | Wyrwany jds4eirwioaxr tt^erwony jc^erwanor fczezwlomy a odicfiianiiiem Jitiielbiieflllrim Ictzierwtoiniy (Mletowy fdzfeiiTWcKny '(ftetnwttny jdzjerwoiniy fdzterwooiy fcteterwomy pomaranczowy Przyklad CLXV. 75,6 czesci barwnika z presykladiu C rotzpuszaza sie w 1000 dzesdiaeh w> dy w temperaturze 60° i zadaje 30 czesciami octa¬ nu sodowego i 115 czesdlamii fi rai Ttodtworu siiarc&a- nu mteda. W ciagu 3 gadzim wtanatpaa die w tem¬ peraturze 00—65° 29 czesci 40% roztworu nad- ttanifcu wodjoru, ptnzy czym wartosc pH utrzymuj? sie ma potaiioimiie 5,0-^5,5 przez wtonaplliainie 30% iroa- ttwiora amoniaku. Kiolmipilekis z mdjedizaa wyftraca sie pnsez {Jodanie cWtarkiu sodowego, odsacza sie i pirze- mytwa rotaclLenctzioiiiiym wodnym aioteitwioffiem chlomku aodbwega Barwmlik o wflomzie 114 'barwi iraaltuiralLne li symterfyicBae poliattniidy i aeWoize w azystydh bru- naltnyldh o W ittalblcy 8 podaje ma budowe (cLaUszych barwni¬ ków, Wtóre omozjroa wytwarzac wedlug przykladu CLXV.

PraykliaJd CLXXIV. JeZjeOi w prtzyMadiaie CLXV jaklo dragi skladnik ibiiermy zastosuje die p- -lorcBOI aamtias* temolm, wówcoas barwntilk diisazowy rójt daje sie juz ttoayftotwac. Mozna jodmtek atazyma- nor barwntilk dteaowy liriajtetowac podioibdie, jak w pr^ykftadoiiie CLXV, lecz pmzy uzycki piodwójmej ilo¬ sci ootanoi titódotwegp, stoicaaniu rndwM i anadrtaenlku Wodoru. Otrayimany bairwmiilk o waorae 123 'baitwi Wldhnia jwliairnidotwe i oeQju/bo(zJofwe w odcteiiiach bJeikditu marytiiair^kiego.

Ppatepmjac mdtogfcnm&e dlo prayikladai CLXV mo¬ zna równiez wytworzyc bairwmdlkii wymdtentitoiiie w maisibepujacych przyttdladiadh. 40 45 50 55 60 Nr prgyfciladtu CLXVI CLXVH CLXVHI CLXIX CLXX OLXXI CLXXII CLXXIII Tabl, Barwniki wyjsciowy iz przykla¬ du aur a xcv !XGIX CX1 LVII LVI LXV LXXIV i ca 6 _ .Barwnik Ikompilek- aowy Wzór 115 wzór 116 wzór 117 waór 118 Wzór 119 wlzjór 120 Wtzór 1121 wtzór 122 1 brazowy brazowy 'dJ©minio- -brazowy brazjowy brazowy ozerwonio- -'braaowy dzerwomloi- -Ibraaowy oaeirwoinio- -Ibrazoiwy 65 Przyklad CLXXV. Zwiazek o wizloaizie 124 — barwa: blekit nrnoyiniaiiislki.

Przyklad CLXXVI. Zwiazek o wizK>rze 125 — barwa: blekit marynarski.

P lizy klad CLXXVII. Zwiazek o wzioirae 1216 — barwa: .blejkftt rnaryinarskii.

Przyklad CLXXVIII. Zwiazek o wtzolrze 127 — barwa: blekfot mtalryintairfiki.

Przyklad CLXXEX. Zwiaaek o wzomze 128.89 353 27 28 Plrtzjepdls fa^biiarskii. Barwienie za pomoca batrwmi- ków zazerajacych metal mozna prowadzic wedjug fnaoicosltóiego optiisu patentowego nir 1570531, bar¬ wienie aa pomoca barwnlilków anionowych — we¬ dlug belgijskiego opisu patentowego nr 732 845, bar¬ wienie islkóry — wedlug ibelgijslkiego opisu paitenito- wego nr 7,45 821, a barwienie za pomoca barwttiików flealkrywnych wedlug francuslkiego opisu patento¬ wego nr M2iQ 687.

Claims (4)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania barwników azowydh za¬ wierajacych grupy (kwasu sui&Hnowego o wzorze 1, w Ikttóocyim R i Rt, rózniace sie miedzy soba, ozna- aaaja grupy skladnika 'biernego iszeregu aromatycz- mego — karbc<}yiklliicznego^ takiego jak szereg aimi- nobenzenu, hydroksybenzenu, amiinonaftalenu, hy- dnclksyinaiMLenju lub anniinohydrolkisyir^ w którycjh fenwflowa grupa hydtrfolkisylofwa moze byc zeleryMaowana lub zacylowama, szeregu heterocy¬ klicznego, takiego jak szereg pimaaolanai, aniiinopi- razolu, cniiniolJiiny, hydridksyidMnióMny, 'kwasu barbi¬ turowego, indolu lub ikairibazodiu, albo szeregu alifa¬ tycznego z aktywna gruipa melyllenowa, takiego jak szereg N^alMlo- lub N-ao^lOaceioaicetamidiu, przy czym grupy te moga zawierac poc^fcawnlilki wyste¬ pujace zwylkUe w chemii zwiazków azowych, z tym, ze w przypadku wytstepowaniia pierwszon^ejdloiwiej grupy aminowej, grupe te mozna dwuazowac i sprze¬ gac z dalszym slkladnilkiem biernym nie ulegajacym daUszemu idwuazowaniiu, X oznacza bezposredhde wiazanie lub dlwiuwartosciowy mostek, Y oznacza grupe (reaktywna na wlóknie, taka jak grupa drwru- lub trójidhJlccowco-l^jSHtoiazyn), dwu-, 'trój- lub czte- rochlorowcopirymidyn, alkilosulfonylopirymidyn albo grupy acylowe zawierajace podstawnik dajacy sie odszczepiac jako anion &/lu!b zdobne ido addy- cji wiazanie wielokrotne C—G, n oznacza 1—8, a k oznacza 0 lub tez 1, jezeli n oznacza 2^4, przy czym ewentuaHnie dbecma grupy —X—Y ^wiazana jest ptoprzez aoicmalydzniie zwiazana grupe amino¬ wa z R lub Rt, ii grup sul^nowych wycltepuje w aaiomaitycznych pierscieniach A i/Lub B d/lufo w gnur pach R li/kilb Rt, ,przy czym pierscienie A i B nie zawieraja daJ/szych poidistawników, znamienny tym, ze w dowolnej kolejnosci sprzega fiie zwiazek te- trazowy z dwuaminy o wzorze la ze skladnikiem biernym o wzorze Ib, w którym R,, X i Y imaja znaczenie wyzej.podane, a kj oznacza 0 luib ii, i ze skladnikiem biernym o wzorze lc, w którym R,l9 X i Y maja znaczenie wyzej podane, a ^ Ozna¬ cza 0, albo gdy iq oznacza 0, oznacza .tez 1, z ttym, ze w pierscieniach A i/tluto B i/lub w skladnikach biueztnyidh i w awiadkadh wyjsdiowydh o wjzOnae la, llb i lc wystepuje n litfb p Jiulb q lufc r ELulb ft lub v lub w grup sulfonowydh, przy czym p oznacza 1, 2, 5 3 lub 4, q oenafcza i, % lub 3, r oiznaiccia 1 duto 2, t oznacza 0 luib X, v *mw*m 2, 3 luib 4, a w ozna¬ cza 2 luib 3 ii ewe#fcuiatowe DJb*aoia wolna ienoOowa grupe hydirXD(kisylowa e^eo^Citai^.^ luib acyfliuje.

2. Sposób wediug aotótanz. 1, znamienny tym, ze 10 w. przypadku wyftwaffizainlia awiiajzkiów azowych o wzorze 6 lub 7 Md li2, w tatórydh B^ oanacza ewentualniiie podstawiona igruipe atryilenowa, R8 ozna- cza ewentuailittia podstawgjoffta grupe weglwwodoffiowa luib acyHowa, pi^y 15 niach A i^Lulb B i/luJb w podsltaiwnikaldh B.± luib Rt mioze wytsitepowiac p grup —SOaH, R/ oznacza ewentualnie podstawiona, róana od B? grupe ary- lenowa, iprzy czym w a^mfiatycznych pderscieniaoh A i/lub B i/lub w podstawnikach R2 lub Rj' lub R3 20 moze wystepowac r grup —SQ«H, zwiazek o wzorze 6a lub zwiazek o wzorze 7a lub zwiazek o wzorze 12a eteryfikuje sie lub acyluje, przy czym w piers¬ cieniach aromatycznych A i/lub B i/lub w podstaw¬ nikach Rx luib R^ moze wystepowac p grup —SOsH, 25 albo w pierscieniach aromatycznych A i/lub B i/lub w pod&tawntitoch R* lub R^' moze wysttepowac r gnup —SO^EL

3. Sposób wedlug zastaz, 1, mamienny tym, ze w {przypadku wyltwarzania zwiazków azowych so o wzorze 15, w którym X Ozwacza ibezposaiednlie wiazanie alllbo dwirwarttwdwfwy moSt^ Y oznacza grupe reaMywna ma wlótenie, izwiaaana poprzez airo- ntatycznde polaczona grupe amiaiiowa z Rx a v ozna¬ cza 2, 3 iuJb 4, przy czym w pierscieniaich airoma- 35 tycznych A i^^ulb B i/Hub w podlstawnilkach R i/luib Rt moae wyst^po^ac v grup -«£Q,H, aMUi^aek xiwu- aaowy ae jswiaiztau amaoitoezawwjpa o wooctae l^a, w kltónjmi y' &mmm O, 1, 2, 3 luib 4, anacnaffiie ytatimte dla ir, % v bjb w, spraaga jgtie de 40 ^kiadndftciicm btemym o waoosae 84,.prtzy czym ^barw- ntik Jkonc»(wy zaiwiera 2—4 gpupy towa&u «ul£fiano- Wjega

4. Spe*ób wedlug dastoz. 1, -mamimny 4ym, ze w pnzypadtou wy^wmwinm ^iwiaafloów «Bzwwych l5 o wzorze 36, w Jdtóo^im ^4 Omiiai^ wy. o 1—4 affletnadh w^glia lu(b_ignupe fiea^lloswlio- nylowa o wzorze Mf a aromatyczne pierscienie Zj i/lub Zj moga byc idlaiej ipdd^ mówca, rodnalkajmi ailMllowymi o 1—4 atomach we- ie #a lub grupami ailk)o(kB&4owymi O 1—4 atomacn we¬ gla, awiazek o (v^Qorze 38a w któcym podrttewnifca maja znaczenie wyzej podane, eterytfiilkuje stije la*b poddaje neakoja z ^odpowiednim .chlosMem i 5pwb»u sultfiecoowiogou89 353 /, R-N=N 4fe03H)n N-N-Rj Y -j-(x-v)k WZCJR1 (Y-X)krR-H WZtfR 1b (Y-X)k2-RfH WZtfR 1c R-N=N (A\-/B)-N4l-Rr(S03H)c V WZCfR289 353 H-Rf(S03H)q WZdR 2a H-R-(S03H)q WZdR 2b (H03S)Q-R-N-N, '3-'q ^0^ WZdR 3 (H03S)r-R-N=N (AV-/ByN=N-RfS03H "Sr WZdR 4 H-R-(S03H)r WZdR Aa H03S-R-N=N WZdR 589 353 H-Rr(S03H)2 WZdR 5a /, R-O-R-N-N 3 2 >^ r-. WZdR 6 -Hs03H)p H0-R2-N-N. AisoA 3' '/p WZdR 6a R-N-N WZdR 7 ¦-Mty89 353 RfN-N. N (S03H)p xo' WZtfR 7a R3-0-R2-N=N (aV/?)hn=n-r1-(so3h)c (SOaHl-RfN-N WZÓR 8 aV-< b Vn=n-r-o-r3 WZCJR9 (HQ3S)t-R-0-R2-N=N * (AV/F>-N-N-R-{S03H)r WZ0R1O ^ '89 353 (S03H)FR,-N=N (pA - WZdR11 ^3°"R2rw\_ __ *}w HO-RjN»N. -._ "HS03H)r WZdR 12a R3-0-R-N=N ho3s-^aV/b}-n==n-r;-o-R3 WZdR 1389 353 NH R10 WZdR 14 / R-N-N. \ <^aV/¥)-n-n-r1 -(S03H)v -X-Y WZdR 15 NH, ^aV/b^-n=n-r1 4-(S03H)y, X-Y WZdR 15a R-N=N, \ <\aV/F)-n=n-r WZdR 15b V(S03H) 3' VV X-H89 353 Y-X-R-N=N -n=n-r, WZdR 16 ^o' {sclh) 3 vv (R-N=N (Ay~(T>~N=N-R1-X~Y WZdR 17 ^0^ ;SO,H) 3' VV Y-X-R-N-N (S03H)r (Ay/B^N-N-R,-(S03H)r WZdR 18 R-N-N (S03H)r>7Wi\-N=N_|jrx-Y NT (S°3H)r WZdR 1989 353 Y-X-ft-N-N (S03H)t^AV/ByN=N-Rr(S03H)w WZdR 20 R-N-N ^"^ (SÓ3H)t WZdR 21 (r4-o^}-n--i N. TT WZdR 22 -K$03H)p R*-N-N, ^a)-(b>n«n^>o-r4| WZdR 23 -HS03HV ir <5>-so2- WZdR 24 R4-0-^-N-N, {aWb)-n-n-r1- (so3h\ WZdR 25Vos) le apzM "HN oe apzM N=N- HO b(H£0S) 62 HPZM N=NHa/-\vr HO N-N-(^-0-^ 82 dpZM iz apzM J/.A (HTS)-^ -N=N- N=N-(^0-^ 9Z ypZM Os i-o-{^N=N--<(a/-\v) N=N-,b-D(HeOS) ES6 6889 353 NH 2 (S03H)( 3' vq ^A^B>N=N^O-R4 V WZdR 32 R4-°-^i)-N=Nx WZdR 33 NH2 .OH (S03H)( 3 vq OH NK 2 (S03H)q IVn-n- R4-0ng>-N=N, OH A M£^N=N-^~\ V^ H03S-Q WZdR 35 503H OH S03H SO3H <^a\-^^N=N-{z^-0H WZdR 36a89 353 OH r~S-N=N S03H ^K!>N=N^>°-R< 'O' WZC5R 36 R.-o-<^7>-n-nv A' \ '/ \ 4 \_V CO-CH. ^A\YiyN=N-CH ^S03H)c] ^cr co-nh-r5 WZÓR 37 CO-CH, I 3 CH-N=N CO-NH-R (aWb)-n=n- /5 No (S03H)q WZ0R 38 t-0-(Z7>-N= WZÓR 39 ^ 'N 'N-C—C-RR u u 8 6 y «s R7 > -(SCLH), '3' vq89 353 R8-C—C-N+N yc-R< R 7 / XT WZdR 40 N=N ^aV0-n=n-c-c-r8 -\i^\ Y A7 /» WZdR 41 |Rfi-C—C-N=N 8 " " W /-x 'Y~R* -N=N-^> ~HS03H\ R. X0X WZdR 42 z,Vn-n <$£>» WZdR 43 N— C—C-R0 II II 8 R.-C N — 6 y R7 / W)q89 353 (S03H)q—^N-N N=N-C—C-R{ WZdR 44 (S03H)F z3Vn-n / \ /aWT>-N+N-C-—C- R, ^0/ -so3H 6 Y WZdR 45 *7 J=N SO3H (A>-(B >-N=N -C— C-R„ 6 V R. -(SO3H) '3' V2 \ n7 ' WZdR 46 -N=N WZdR 47 -HSO3H) 3" vq89 353 f ?aV/bVn=, -KS03H)c ^0^ N- 150 WZdR 48 f Rfl-C-C-N=N yc-R« h R, B V-N=N-C—C-R —* II II 8 0' R.-C N 6 y R7 "(SCLHJ '3* vq J WZdR 49 CO-CH, CH-N=N ^,, ,N-|N.^ CO-CH3 co-nh-r5(aV/b)kn=n-Ch WZdR 50 CH I CO-NH-R, fcyOc <^)-N=N £^5>N=N^r^ WZdR 5189 353 (s03H)r. ^g>-N=N WZdR 52 (S03H)r (AWi)-N=N- S03H WZdR 53 HO3S Z3>-N=N. m?>N=N^ WZdR 54 (SCLH). 3" v2 ZC-J-N=N, <^H^N==N-€30"(s°3H)q WZdR 5589 353 (HO3%0^N=^ -n-n-{z; , , WZdR 56 (H03%-Q^-N=N, ^^^N-@C s0 WZpR-57 -—b(j-i-i H03S- Z--^N*M xcr WZ0R 58 V(S03H). '3" 72 Rfl-C—C-N=N • T R. WZCfR 59 (S03%89 353 RQ-C—C-N4N 3 q N C-RA w 6 R (aVYbVn=n-c--c- 7 / xcr R6-c.ki.n / Ro-C—C-N 8 u ii K J>R6 WZdR 60 tóS03H)r Y R- R :N i ¦" y ^-cr WZdR 61 R,-C N 6 y R. ,SC3H 7 /¦ / _: RR-C—C— 8 li ii N. .0-R6 N \ R7 / -S03H N=N / \ N-N4-C—C-Rc x R, ism 3' '/2 WZdR 62 ®* WZdR 63 ¦tS03H)q89 353 / \ (H3OS)^f ¦N l J <5^}-N=N-S0 WZdR 64 OS)-N-N WZdR 65 Xg' (H°3s)qQJ-N"H ts^yHmH^> 'O WZdR 66 Ze+-N~N ^^n/~^ -HSO.H), "W.J* V "7 • WZdR 6789 353 (H03S)q-9$-N- X—Y WZdR 69 4^S0,H) 3 'V Y-X :,^©-N, N=N 2 WZdR 70 ;so3h) 3'VV S\ C—N. NH^>N=N' c—c N=N-R' iSOM) 3" 7v WZdR 7189 353 / WZdR 72 -(SO,H)v Y-HN--N=N OH -/bVn-n- WZtiR 73 ^0"^ -(S03H)2 <^V/F^n=n-r;-n^n-r;1 WZdR 74 XrMf-X5 r,11-n=n-ri10~n=ni WZdR 75 ^03M)q89 353 Xr-Me—X. R'11-N=LN-RU-N=N ¦ -in=in %rVz—x6 10 ' \_^ |5 |6 0 WZÓR 76 -HH)q / R-N=N X- Me-X6 Ncr <$%% / WZdR 77 / X—Me—X, r;-n=n. ¦Me-Xc N (aVYb>n=n-r10 WZdR 78 <5)^N= N. 0 Me 0 <^!> N=N^Z9 ^N=N 10/ t) ^S03H)q WZdR 7989 353 R12-N=N. (AWB^N=N-K^f-N=N-R O S03H (S03H)t WZdR 80 13 H2N-C^ C-N (CHj NK /N ci0 3y3 NH, ,N> H9N-C^ SC-N(CH.A, 2 I II © K N* „N CP C WZdR 81 WZdR 82 -N-. R 10- WZdR 83 (H0„S)v,-R-H WZdR 84 HO.S WZdR 85 / A B T w x0' V/Z0'R 86 N=N-C—C-CH, II II -1 C-N-N WZdR 8789 353 H3C- -N=NV N tr "OH so3h xo WZdR 88 OH N=NH0 HO3S-O R-N=N X WZdR 89 OH N=N SO3H ^0^ WZdR 90 -Q-o-s°2-0 OH Cj—N=N O-SO3H SO3H OC2H589 353 RrN-N x'hQ-^-n=n-r-o-r3 WZdR 92 SOA Y-CH WZdR 93 J2\ / ~"3 WZdR 94 CH3 WZdR 95 WZdR 96 -so2-^> WZdR 97 H3C so2-o N=N, OH H03S-Q SO3H WZdR 98 R3-0-R2-N=N N=N-R1 WZdR 9989 353 ¦V- CH3 WZdR 100 Cl 1^k ri _/ocH3 CL^NAHN-/[}-N=N OH S03H N=N-r1rS H03s S03H WZdR 101 R22-HN-R21-N=N N=N-R 20 WZdR 102 OCH, Cl WZdR 103 CH. CH. SO3H WZdR 104 WZdR 105 WZdR 10689 353 OH S03H WZdR 107 S03H SO3H OH WZdR 108 SOH SO H WZdR 109 WZdR 110 CK N=N Cl OCH, NH-f XN Cl WZdR 111 N=N Cli Cl OCH. NHH? XN Cl R2i-N=N X'-V^>N-N-R24-NH-R25 TT WZdR 11389 353 H3C- H5C20 N=N O—Cu—O O S03H WZdR 114 WZdR 115 S03H H3C-O N=N 0—Cu—O TT HO3S WZdR 116 SO3H CH3- ch, < O—Cu—O WZdR 117Th LH00-(O)-N=N-(QMO>-01 / 0 e / HOS oz\ ypzM V30-<^-N=N^-^- 6U ypzM HO^^eOSOHg^N=N-<^-^-o1 HC0S-iO. Se0H 8U apZM N O-nO-0 N-N-®^0e3sH SSS6889 353 H,C-ir ¦NrN, 3w ii ir—ns. ..^ 3 NkJl, / ^- — W,0^O>^>-N=N-^O^0C2H£ Ho,s-r^i Cu" x-^\o/>-y so3h WZdR 122 CH3 Xu. t) V/ \_( y^ Cu \n/ HO3S WZdR 123 SO3H HO3S óx /o^oHohNiN-fe) CH3 WZdR 124 NrN / / ¦ Tu' O WZdR 12589 353 Cu /°V o7 %-^-^rjrt0*1 k ;• <• WZdR 126 ,w S03H 9 ^^-KoY-ntn^—rCH3 H03S O WZdR 127 COOH N=Ny\-0H WZdR 128 Cena 10 zl PZG Byidg., zam. 3994/76, nakl. 105+20