PL81657B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL81657B1
PL81657B1 PL1972158381A PL15838172A PL81657B1 PL 81657 B1 PL81657 B1 PL 81657B1 PL 1972158381 A PL1972158381 A PL 1972158381A PL 15838172 A PL15838172 A PL 15838172A PL 81657 B1 PL81657 B1 PL 81657B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composite material
material according
formula
resin
thickness
Prior art date
Application number
PL1972158381A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL81657B1 publication Critical patent/PL81657B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/05—Forming flame retardant coatings or fire resistant coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2379/00—Other polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain
    • B32B2379/08—Polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31515—As intermediate layer

Description

Uprawniony z patentu: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt nad Me¬ nem (Republika Federalna Niemiec) Tworzywo warstwowe Przedmiotem wynalazku jest tworzywo warstwo¬ we o ulepszonej odpornosci cieplnej i/lub odpornos¬ ci na plomien z folii poliestrowych, korzystnie z folii z politereftalanu etylenu lub politereftalanu etylenu poddanego kondensacji z innymi polies¬ trami lub z mieszanek z innymi poliestrami, o ko¬ rzystnie obustronnie naniesionych warstwach z co najmniej jednej zywicy poliamidowej, zywicy poli- amidoimidowej lub poliimidowej, przy czym war¬ stwy posrednie stanowia produkty reakcji specjal¬ nych zywic epoksydowych z poliizocyjanianami.Dzieki wybitnym wlasciwosciom mechanicznym, dielektrycznym i technicznym, lecz równiez ze wzgledu na stosunkowo korzystne koszty, stosuje sie dzis korzystnie orientowane folie poliestrowe, zwlaszcza folie z politereftalanu etylenu, w duzym zakresie w technice, np. w dziedzinie elektrycznosci do izolacji silników i kabli, jako material podsta¬ wowy do gietkich obwodów drukowanych itd.Szeregu zastosowan znanych folii poliestrowych w tej dziedzinie nie mozna jednakze wprowadzic ze wzgledu na ciagle jeszcze za niska odpornosc cieplna i/lub odpornosc na plomien. Czesto sa to nowe zastosowania techniczne, które nierzadko po¬ zostaja w zwiazku z rozwojem lotnictwa, lotów kosmicznych i technika zbrojeniowa, gdzie wlasci¬ wosci folii poliestrowych nie sa w stanie sprostac stawianym wymaganiom pod wzgledem odpornosci, .cieplnej i odpornosci na plomien.Najwazniejsza jest wytrzymalosc na dlugotrwale 10 15 25 ogrzewanie, która jest wymagana np. przez ogólna tendencje w przypadku wysokosprawnych silników i urzadzen, polaczona najczesciej z potrzeba ich miniaturyzacji, i która tutaj juz nie wystarcza.Dalsza powazna wade upatruje sie we wlasci¬ wosciach folii dotyczacych zaplonu i przenoszenia plomienia. Chociaz wlasciwosci te do dotychczaso¬ wych celów zastosowan uwaza sie po czesci jeszcze za wystarczajace, nie moga one juz dzis zadowolic w pelni ze wzgledu na ogólnie wzrastajaca potrze¬ be bezpieczenstwa w niektórych zastosowaniach, jak np. w dziedzinie elementów budowlanych.Wedlug normy na metody badan VDE 0304 folie z politereftalanu etylenu pod wzgledem ich odpor¬ nosci na dlugotrwale ogrzewanie zaszeregowano do klasy cieplnej B. Zgodnie z definicja oznaera to, ze folie ogrzewac mozna w ciagu 25 00G godzin w zakresie temperatur 130 — 154°C, bea utraty zasadniczych wlasciwosci uzytkowych, elektrycz¬ nych lub mechanicznych. Czesto ta granica czaso- wo-temperaturowa folii z politereftalanu etyleny jest okreslana w zasadzie przez zjawiska lamli¬ wosci, a wiec utrata wlasciwosci mechanicznych.W praktyce jako granice czasowo-temperaturo¬ wa dla folii z politereftalanu etylenu poddaje sie glównie temperature do 150°C. To czego wymaga obecnie przede wszystkim postep w technice, to materialy w pierwszej kolejnosci wyzszych klas cieplnych F i H, dla których jako odpowiednie 816573 81657 4 granice czasowo-temperaturowe ustala sie tempe¬ rature co najmniej 155°C, ewentualnie 180UC.Nie brak bylo przeto doswiadczen w celu opra¬ cowania materialów o wyzszej odpornosci cieplnej i/lub odpornosci na plomien, co osiagnieto np. w postaci folii z policzterofluoro-etylenu, które je¬ dnakze sa bardzo drogie i stosunkowo pracochlon¬ ne w wytwarzaniu i dla wielu celów zastosowania wykazuja zbyt mala odpornosc ma skladowanie i wykazuja dzialanie korozyjne przy zbyt wysokim obciazeniu cieplnym.Wiadomo równiez z „Kunststoffe", 58 (1968), ze¬ szyt 12, strona 945, ze odpornosc na dlugotrwale ogrzewanie folii z politereftalanu etylenu poprawic mozna az do uzyskania przydatnosci w klasie cie- ptaej F, jesli sie je laminuje z runem ze specjal¬ nego ^poliamidu odpornego na cieplo. Wybitne wlas¬ ciwosci mechaniczne tych warstw runowych wy¬ razaja sie niewatpliwie w wystarczajacym stopniu w ukladzie warstwowym. Przemawia za tym np. równiez fakt, ze grubsze materialy warstwowe wzmacnia sie dodatkowo tkanina z wlókna szkla¬ nego. Material taki ma jednakie powazne wady, które ograniczaja znacznie jego mozliwosci zasto¬ sowania. Np. e powodu porowatej czesci runowej zmniejsza sie wytrzymalosc na przebicie. Równiez przy stosowaniu takich materialów w silnikach hermetycaaych z cyrkulacja srodka chlodzacego maleje powaznie bezpieczenstwo ruchu, poniewaz przy stalym omywaniu materialu izolacyjnego dojsc moze do zanieczyszczenia srodka chlodzacego przez wyplukujace sie lub odrywajace sie wlókna, ewentualnie czastki wlókien, a tym samym do uft&odtenift, ewentualnie zablokowania zaworów.Wlókniste powierzchnie tych materialów utrudnia¬ ja pot* tym równiej zastosowanie warstwowych ukladów jadac materialu podstawowego do gietkich obwodów drukowanych lub kabli tasmowych.Zadanie wynalazku polega na tym, aby folie po¬ liestrowa ulepszyc po pierwsze pod wzgledem jej odpornosci na cieplo i/lub plomien, a po drugie aby tworzywo uczynic przydatnym do uniwersalnych zastosowan z pominieciem wad materialów opisa¬ nych powyzej.Zadaarie te rozwiazano opracowujac tworzywo warstwowe oparte na poliestrze, charakteryzujace sie tyma ze podstawowa folia poliestrowa ma, ko¬ rzystnie obustronna, co najmniej jedna warstwe powlokowa o charakterze folii z aromatycznej zy¬ wicy poliamidowej, poliamidoimidowej lub poliimi- dow*jr przy czym pomiedzy folia podstawowa a warstwa powlokowa znajduje sie przynajmniej jedna warstwa posrednia zlozona z produktu re- akcfr co najmniej jednej zywicy epoksydowej o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza reszte arylenowa szczególnie o wzorze 2 i/lub 3, w któ¬ rym Hal oznacza atom bromu lub atom chloru i/lub o wzorze 4 i/lub aromatyczna reszte dwuacy- lowa w szczególnosci o wzorze 5, w którym n ozna¬ cza liczbe ^ 10, a n' oznacza liczbe 2 — 8, z co najmniej jednym aromatycznym poliizocyjanianem.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze odpornosc ciepl¬ na i/lub odpornosc na plomien folii poliestrowych mozna znacznie poprawic w kierunku wyzszej kla¬ sy cieplnej, chociaz warstwy powlokowe i warstwy posrednie sa tylko stosunkowo cienkie w porów¬ naniu z folia podstawowa i mieszcza sie w zakresie grubosci mikrónowych. W korzystnym wykonaniu grubosci warstw powlokowych mieszcza sie w gra- 5 nicach 5—20%, a grubosci warstw posrednich w granicach 1—10% grubosci folii podstawowej.Nieoczekiwanie okazalo sie ponadto, ze równiez podczas dlugotrwalego obciazenia cieplnego osia¬ gnieta dobra przyczepnosc miedzy warstwami po- io zostaje nadal utrzymana. W laboratoryjnej próbie dlugotrwalosci silników elektrycznych w tempe¬ raturach do 190°C stwierdzono, ze silniki, które sa wyposazone w tworzywo warstwowe wedlug wy¬ nalazku w porównaniu z innymi, które wyposazo- 15 no w materialy izolacyjne oparte na foliach z po¬ litereftalanu etylenu, odpowiadajacych stanowi techniki, pracowaly juz srednio o okolo 30—50% dluzej bez uszkodzenia izolacji.Inna dlugotrwala próbe eksploatacji silników 20 wykonano zgodnie z norma na metody badan AIEE nr 510, 11. 1956, która opisuje próbe zblizo¬ na do praktycznej, przy czym silniki poddano w cyklach kazdorazowo silnym obciazeniom me¬ chanicznym, termicznym, obciazeniom zawilgocenia 25 i napieciowym. Kontrola wizualna uzytego ma¬ terialu warstwowego wedlug wynalazku wykazala w porównaniu z silnikiem izolowanym tradycyjna folia z politereftalanu etylenu po przerwaniu prób po uplywie 20, ewentualnie 24 dni, znowu o okolo 30 20—50% dluzsza odpornosc na obciazenia, bez po¬ jawiania sie jakichkolwiek mechanicznych oznak uszkodzenia. Inna próba starzeniowa z ekstremal¬ nym obciazeniem materialów polegala miedzy in¬ nymi na tym, ze gotowy zaizolowany stojan silni- 35 ka poddano szeregowi dlugotrwalych i udarowych obciazen, jak np. wielogodzinnemu ogrzewaniu do temperatury okolo 200*C i nastepujacemu po tym gwaltownemu ostudzeniu w wodzie oraz poddaniu róznych czesci, silnika wysokiemu napieciu 2,5 kV 40 w ciagu kilku sekund w sposób okresowy. Jako kryterium dobroci materialu sluzyla przy tym licz¬ ba osiagnietych cykli do chwili stwierdzenia uszko¬ dzenia. W tej próbie okazalo sie, ze nastapil wzrost okresu trwalosci o srednio powyzej 100% w po- 45 równaniu z tradycyjnymi materialami izolacyjnymi klasy cieplnej Bx do których zaliczaja sie równiez tradycyjne folie poliestrowe.Jako dalsza zalete materialów warstwowych we¬ dlug wynalazku nalezy wymienic wyraznie lepsza 50 odpornosc na plomien lub nawet wlasciwosci sa- mogasniecia. Próbki wyjete z plomienia gasly sa¬ me juz po uplywie kilku sekund. W materialach opartych na poliestrach nalezacych do stanu tech¬ niki nie zaobserwowano takiego zjawiska. 55 Folie poliestrowe stosowane wedlug wynalazku, szczególnie folie politereftalanu etylenu, z kokon- denstatu lub z mieszaniny politereftalanu etylenu z innymi poliestrami, poddaje sie korzystnie roz¬ ciaganiu, w szczególnosci dwuosiowo w dwóch 80 wzajemnie prostopadlych kierunkach oraz korzy¬ stnie utrwalaniu termicznemu, aby poprawic ich wlasciwosci mechaniczne, jak np. wytrzymalosc na rozrywanie, w porównaniu z foliami bezpostacio¬ wymi. 05 Przy uwarstwieniu jednostronnym stosowac moz-5 81 657 6 na wedlug wynalazku równiez folie nierozciagane lub korzystnie folie rekawowe rozciagane — orien¬ towane wieloosiowo i w kierunku wzdluznym* pod¬ czas gdy zwykle stosuje sie plaskie folie wytla¬ czane lub tworzone z folii rejsawowej.W dalszym rozwoju tworzywa warstwowego folia podstawowa wykazuje w plaszczyznie izotropowe lub prawie izotropowe wlasciwosci mechaniczne, co osiaga sie przez odpowiednie rozciaganie, utrwa¬ lenie termiczne i dobór surowca.Politereftalan etylenu uzyty korzystnie do wy¬ tworzenia folii podstawowej jest glównie homopo- likondensatem, jednakze spotyka sie w praktyce równiez w uzyciu kokondensaty lub mieszaniny z innymi poliestrami, przy czym ich ilosci nalezy dobrac tak, aby wlasciwosci przetwórcze nie ulegly powazniejszej zmianie. Korzystne sa mieszanki po- litereftalanu etylenu z innymi aromatycznymi po¬ liestrami lub kokondensaty, które obok skladników politereftalanu etylenu zbudowane sa z aromatycz¬ nych kwasów dwukarboksylowych, jak np. kwasu izoftalowego, kwasu naftaleno-2,6-dwukarboksylo- wego lub kwasu l,2-dwuienoksyetamo-4,4'-dwukar- boksylowego i/lub z innych zwiazków aromatycz¬ nych dwuhydroksylowych, jak np. hydrochinonu lub rezorcyny. W korzystnym wyrobie folia pod¬ stawowa ma ciezar czasteczkowy ponizej 17 500, oznaczony na podstawie lepkosci wlasciwej roztwo¬ ru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w sto¬ sunku 60:40 przy stezeniu c=lg/100 ml rozpusz¬ czalnika wedlug metody Griehl-Neue, Faserfor- schung und Textiltechnik 5, 1954, str. 423, poniewaz wytworzenie odpowiedniego do tego celu surowca osiagnac mozna w sposób szczególnie tani i tech¬ nicznie prostszy.Poliester wytwarzac mozna w znany sposób przy uzyciu znanych katalizatorów, np. octanu wapnia, octanu cynku, octanu manganu, trójtlenku antymo¬ nu lub dwutlenku germanu oraz przy uzyciu zna¬ nych stabilizatorów, jak np. zwiazków fosforu jak fosforan trójfenylowy, fosforyn trójnonylofenylo- wy, kwas fosforawy lub kwas fosforowy albo spo¬ sobem dwustopniowym, wychodzac z tereftalanów, dwualkilowych jak np. tereftalan dwumetylowy i przez stadium estru kwasu dwuglikolowego lub w procesie jednostopniowym bezposredniej estryfi- kacji kwasu tereftalowego. Folia moze nastepnie zawierac dodatki jak np. wlókno szklane, barwni¬ ki, pigmenty, srodki antystatyczne, srodki smarne, jak dobrze rozdrobnione barwniki lub woski.Powierzchnie folii mozna uczynic chropowatymi me¬ chanicznie lub przez piaskowanie.Mozna równiez w celu polepszenia przyczepnosci obrobic wstepnie powierzchnie jednym ze znanych sposobów, jak np. przez utlenianie chemiczne, np. przy uzyciu dwuchromianu potasu, kwasu chloro¬ octowego lub ozonu, przez utlenienie plomieniowe lub wyladowanie koronowe w atmosferze powietrza i innych gazów.Pod slowem aromatyczne zywice poliamidowe, zywice poliamidoimidowe i zywice poliimidowe stosowane wedlug wynalazku nalezy rozumiec znane, termostabilne, dobrze rozpuszczalne lub peczniejace w rozpuszczalnikach organicznych zwiazki aromatyczne lub ewentualnie ich rozpusz¬ czalne produkty ze stadiów wczesniejszych, które jeszcze rozporzadzaja wolnymi, zdolnymi clo two¬ rzenia ze soba imidu, parami grup karboamido- wych (—GO—NH—) i grup karboksylowych s (—COOH) lub grup karboamidowych i karboksylo- woestrowych (—COOR), jak np. ester metylowy kwasu karboksylowego (—COOCE^f,--ester fenylo- wy kwasu karboksylowego (—COp-fenyl) lub ester p-metoksyfenylowy kwasu karboksylowego (—COO- 10 -p-fenylen-OCHs). Wytwarza sie je znanymi me¬ todami z odpowiednich reaktywnych aromatycz¬ nych skladników kwasowych i aromatycznych skladników aminowych, przy czym mozliwe sa re¬ akcje nastepujacych zwiazków. Jako kwasy wielo- 15 karboksylowe ewentualnie pochodne kwasów wie- lokarboksylowych stosuje sie miedzy innymi: dwu- bezwodnik kwasu piromelitowego, dwubezwodnik kwasu 3,3',4,4'-benzolenonoczterokarboksylowego dwubezwodnik kwasu 3,3r,4,4'-dwufenyloete!roczte- 20 rokarboksylowego, dwubezwodnik kwasu 3,3',4,4'- -dwufenylosulfonoczterokarboksylowego, dwubez¬ wodnik kwasu 1,4,5,8-naftalenoczterokarboksylowe- go, bezwodnik kwasu trójmelitowego, ester, 1,4- -dwumetylowy kwasu piromelitowego, ester 1,5- 25 -dwumetylowy kwasu piromelitowego, ester 1,4- -dwufenylowy kwasu piromelitowego, ester 1,4- -dwu-(4-metoksyfenylowy) kwasu pirometylowego, kwas 5-metoksykarboksytereftalowy, kwas 5-feno- ksykarboksytereftalowy, kwas 5-(4-metoksyfeno- 30 ksy)-tereftalowy, kwas 4-metoksykarboksy-izofta- lowy, kwas 4-(4-metoksyfenoksy)-iizoftalowy, kwas 3,3'-dwu(2-metoksy-etylokarboksy)-4,4,benzofenono- dwukarboksylowy, dwubezwodnik kwasu 2,2',3,3r- -dwufenyloczterokarboksylowego, 2,5-dwuchlorek 35 estru 1,4-dwumetylowego kwasu piromelitowego, chlorek bezwodnika kwasu trójmelitowego dwu¬ bezwodnik kwasu 2,3,6,7-naftalenoczterokarboksy- lowego.Jako dwuaminy aromatyczne ewentualnie po- 40 chodne dwuamin np. w postaci dwuazocyjanianów, stosuje sie miedzy innymi: 1,3-dwuaminobenzen, 1,4-dwuaminobenzen, 1,4- -dwuaminodwufenyl, eter 1,4-dwuaminodwufenylo- wy. l,4^wuarm^nodwufenylosulfon, l,4^Jwua«niaiio- 45 dwufenylometan, siarczek 1,4-dwuaminodwufenylu, dwuizocyjanian 1,3-fenylenu, 2,4-dwuizocyjanian toluenu, 2,6-dwuizocyjanian toluenu, 4,4r-dwiiizocy- janian dwufenylu, 4,4'-dwuizocyjanian dwufenylo- metanu, 4,4r-dwuizocyjanian 2,2-dwufenylopropa- 50 nu,4,4'-dwuizocyianian eteru dwufenylowego.4,4'- -dwuizocyjanian dwufenylosulfonu.Dla uzyskania materialów warstwowych o szcze¬ gólnie wysokiej odpornosci na scieranie w war¬ stwach powlokowych, okazalo sie szczególnie celo- 55 we, aby tworzywo warstwowe przyinajnmiej jako zewnetrzna warstwe powlokowa mialo powloke z zywicy poliamidowej, zywicy,7)poliamidoimidowej lub zywicy poliimidowej, wkiftpej lancuchy wbu¬ dowane sa czlony heterocykliczne. Szczególnie do- 60 bre okazaly sie warstwy powlokowe z poliamido- imidów, zawierajacych czlony o wzorce 6. Sposród wspomnianych wyzej zwiazków korzystne sa zno¬ wu takie, które zbudowane sa z kwasu trójmelitor wego jako skladnika kwasowego. 65 Zywice moga byc utworzone tylko z jednego81657 7 8 zwiazku wyjsciowego lub z mieszaniny skladników wyjsciowych tego samego typu. Zywiczne warstwy powlokowe moga zawierac dodatki, jak je wymie¬ niano w odniesieniu do folii poliestrowych. W ra¬ mach wynalazku przewiduje sie równiez wiecej warstw powlokowych nalozonych jedna na druga lub w przypadku powleczenia obustronnego nalo¬ zonych w róznej grubosci na folie podstawowa. Ist¬ nieje równiez mozliwosc naniesienia wiekszej ilosci warstw powlokowych o róznorodnym skladzie iAub strukturze na folie podstawowa, aby w ten sposób tworzywu uwarstwionemu nadac zdolnosc róznego zachowania sie fizycznego.Warstwy posrednie zastosowane w ramach wy¬ nalazku skladaja sie z produktów reakcji rozpusz¬ czalnych, aromatycznych zywic epoksydowych, wy¬ tworzonych z aromatycznych zwiazków dwuhydro- ksylowych i epichlorohydryny, aromatycznych po- liizocyjanianów, jak np. 4,4'-dwuizocyjanian eteru dwufenylowego, 4,4'-dwuizocyjanian dwufenylome- tanu, tiofosforan 4,4'4^-trójizocyjanato-trój-fenylu, 2,4-dwuiBOCyjanian toluenu, 2,6-dwuizocyjanian to¬ luenu, 1,5-dwuizocyjanian naftalenu lub 4,4'4"-trój- izocyjanian trójfenylometanu, 4,4,-dwuizocyjanian 2,2-dwufenylopropanu lub ich mieszaniny.Reakcje przeprowadza sie w roztworze, np. w chlorku metylenu, chloroformie, trójchloroetylenie, octanie etylowym, dwumetyloformamidzie, N-me- tylopkolidonie, odpowiednich mieszaninach roz¬ puszczalników, ewentualnie z uzyciem katalizato¬ rów jak aminy trzeciorzedowe, np. Ijrójetyloamina lub soli metali, jak np. naftenian kobaltu, przy czym równowaznikowy stosunek wagowy zywic epoksydowych i poliizocyjanianów wynosi 2:1 do 1:2.Równiez w przypadku tych zwiazków uzyc moz¬ na do reakcji mieszaniny. Przewidziano takze wprowadzanie dodatków, np. ogólnie znanych srod¬ ków zwiekszajacych przyczepnosc, pigmentów, bar¬ wników itd. Warstwy posrednie mozna równiez na¬ nosic o rozmaitej grubosci iAub strukturze i/lub skladzie.Produktem reakcji powleka sie powierzchnie folii poliestrowej w znany sposób nanoszenia, np. przez zanurzanie; natryskiwanie, nanoszenie przez walco¬ wanie, nanoszenie przez wylewanie, korzystnie na¬ noszenie przez walcowanie z rastrem, tworzac war¬ stwy posrednie, o stosowanej zwykle grubosci np. 2—6 mikronów. Pózniejsze wygrzewanie nie jest na ogól konieczne, mozna je przeprowadzic jednak w razie potrzeby w celu dalszego poprawienia przy¬ czepnosci miedzy folia podstawowa i warstwa po¬ srednia.Po naniesieniu warstw posrednich, które ewentu¬ alnie, jak opisano powyzej, nanosi sie jako war¬ stwe wielokrotna, nanosi sie warstwy powlokowe w przypadkach szczególnych równiez wielokrotnie.Wykonac to mozna korzystnie przez naniesienie z roztworu lub z odpowiedniej zawiesiny wodnej lub zawiesiny mieszanej, wodno-organicznej, lub przez powlekanie metoda wytlaczania np. W po¬ staci zelu. Oczywistym warunkiem jest jednakze, aby podczas dokonywania pokrywania stopem przez wytlaczanie dobrac warunki wytlaczania ta¬ kie, np. przez odpowiednie, zróznicowane chlodze¬ nie folii podstawowej z warstwa posrednia, aby nie wystapil pogarszajacy wplyw na te materialy podczas wytlaczania. Ponadto mozna ewentualnie nanosic warstwy powlokowe w postaci folii na folie 5 podstawowa zaopatrzona w warstwy posrednie przy uzyciu cisnienia i/lub w podwyzszonej temperatu¬ rze.Przewidziano równiez nanoszenie warstwy posre¬ dniej i/lub warstwy powlokowej przed rozciagnie- io ciem folii podstawowej i dopiero potem orientowa¬ nie jej jednoosiowo lub dwuosiowo lub tez po pierwszym rozciaganiu naniesienie warstwy posre¬ dniej i/lub warstwy powlokowej i nastepnie doko¬ nanie drugiego rozciagania. Przewidziano takze sto- 15 sowanie dodatkowej orientowanej folii lub tez pod¬ dawanie tej folii po powleczeniu ponownemu roz¬ ciaganiu.Dzieki uzyskaniu sposobem wedlug wynalazku polepszonej odpornosci na cieplo iAub na plomien 20 materialu warstwowego znajduje on zastosowanie glównie w wyzszych klasach cieplnych, do których nie nadawaly sie dotychczasowe folie poliestrowe lub tez takie, które podczas dlugotrwalych obcia¬ zen ulegaly szybkiemu zuzyciu. W szczególnosci ja- 25 ko cienki, elektrycznie izolujacy material warstwo¬ wy, np. do izolacji lub jako material podstawowy dla obwodów drukowanych, materialy warstwowe wedlug wynalazku okazaly sie szczególnie odpo¬ wiednie. 30 Przyklad: Jako zywice poliimidowa do wy¬ tworzenia warstwy powlokowej stosuje sie imido- wany w 70*/« polikwas amidokarboksylowy z kwa¬ su trójmelitowego i eteru 4,4'-dwuaminofenylowe- go. Naniesienie zywicy poliimidowej na obie strony 35 folii z politereftalanu etylenu o grubosci 300 mi¬ kronów zawierajacej nizej opisana warstwe po¬ srednia oraz rozciagana dwuosiowo i utrwalana termicznie wykonuje sie przy uzyciu roztworu o stezeniu 8% wagowych w N-metylopirolidonie za 40 pomoca wylewarki warstwa o grubosci 15 mikro¬ nów. Zastosowane warstwy posrednie skladaja sie z produktu reakcji wielkoczasteczkowej zywicy epoksydowej opartej na 4,4'-dwuhydroksy-2,2-dwu- fenylopropanie i epichlorohydrynie (ciezar czastecz- 45 kowy okolo 20 000) z 1,5-dwuizocyjanianem naftale¬ nu w stosunku wagowym 100:19,5 w mieszaninie chloroformu i octanu etylenu w stosunku objetos¬ ciowym 8:2 w temperaturze 20°C. Nanoszenie tej kompozycji przeprowadza sie za pomoca walców 50 z 5°/o-wego roztworu w podanej mieszaninie roz¬ puszczalników w warstwie grubosci 3 mikronów.Przyczepnosc materialu warstwowego jest bar¬ dzo dobra i wynosi w przypadku wielokrotnego powtórzenia srednio powyzej 100 kg/cm. Badania 55 podanego wyzej wyrobu daly srednio polepszona odpornosc ma dlugotrwale ogrzewanie co najmniej o 100*/o w stosunku do odpornosci porównywalnej folii z politereftalanu etylenu. 60 PL PL PL PL PL PL

Claims (13)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Tworzywo warstwowe oparte na poliestrach o polepszonej odpornosci na cieplo iAub plomien, *5 znamienne tym, ze sklada sie z podstawowej folii81657 9 10 poliestrowej pokrytej, korzystnie obustronnie, co najmniej jedna warstwa powlokowa w postaci blo¬ ny z aromatycznej zywicy poliamidowej, zywicy poliamidowoimidowej lub zywicy poliimidowej, a pomiedzy folia podstawowa i warstwa powlokowa znajduje sie warstwa posrednia zlozona z produktu reakcji co najmniej jednej zywicy epoksydowej o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza reszte arylenowa, w szczególnosci o wzorze 2 i/lub 3, w którym Hal oznacza atom bromu lub atom chloru, i/lub o wzorze 4 i/lub aromatyczna reszte dwuacy- lowa w szczególnosci o wzorze 5, w którym n oz¬ nacza liczbe 10 i n' oznacza liczbe 2—8, z co naj¬ mniej jednym aromatycznym poliizocyjanianem.
2. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1, zna¬ mienne tym, ze podstawowa folia poliestrowa skla¬ da sie z politereftalanu etylenu, kokandensatu, lub mieszaniny politereftalanu etylenu z innymi poli¬ estrami.
3. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ze folia poliestrowa jest zoriento¬ wana, korzystnie dwuosiowo.
4. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ze podstawowa folia poliestrowa jest stabilizowana termicznie.
5. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ze podstawowa folia poliestrowa wykazuje w plaszczyznie folii izotropowe lub pra¬ wie izotropowe wlasciwosci mechaniczne.
6. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ze podstawowa folia poliestrowa ma ciezar czesteczkowy ponizej 17 500.
7. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1, zna¬ mienne tym, ze co najmniej zewnetrzna warstwa 5 powlokowa sklada sie z zywicy poliamidowej, zy¬ wicy poliamidoimidowej lub zywicy poliimidowej, w której lancuchu wbudowane sa czlony heterocy¬ kliczne.
8. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1 zna- io mienne tym, ze co najmniej najbardziej na zew¬ natrz znajdujaca sie warstwa powlokowa sklada sie z zywicy poliamidoimidowej, w której lancuchu wbudowane sa czlony heterocykliczne o wzorze 6.
9. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 8, zna- is mienne tym, ze warstwa powlokowa sklada sie z zywicy poliamidoimidowej, zbudowanej z kwasu trójmelitowego jako skladnika kwasowego.
10. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1, zna¬ mienne tym, ze grubosc warstwy powlokowej wy- 20 5—20°/« grubosci folii podstawowej.
11. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1, zna¬ mienne tym, ze grubosc warstwy posredniej wy¬ nosi 1—l(P/o grubosci folii podstawowej.
12. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1, zna- 35 mienne tym, ze zawiera, jednostronnie lub dwu¬ stronnie, szereg róznych pod wzgledem grubosci i/lub struktury i/lub skladu warstw powlokowych.
13. Tworzywo warstwowe wedlug zastrz. 1, zna¬ mienne tym, ze zawiera, jednostronnie lub dwu- 30 stronnie, rózne pod wzgledem grubosci i/lub stru¬ ktury i/lub skladu warstwy posrednie.81657 CH9-CH-CH?4-0-X-0-CH:?-CH-CHp-]-0-X-0-CH:)-CH-CH5 \2/ *L I Jn 2 \ / ^ O OH O WZÓR 1 CH, \ / T \ // CH^ WZÓR 2 Hal CH Hal A=At^V/ i CH Hal ^n3 Hal WZÓR 3 H + n' OH ch2-F-,2 CH2++H WZÓR 4 -°c-(Qhco- WZÓR 5 hi -N N- V o WZÓR 6 OZGraf. Lz. 2439 (115) Cena 10 zl PL PL PL PL PL PL
PL1972158381A 1971-10-21 1972-10-20 PL81657B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2152364A DE2152364C3 (de) 1971-10-21 1971-10-21 Verbundwerkstoff

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL81657B1 true PL81657B1 (pl) 1975-08-30

Family

ID=5822938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972158381A PL81657B1 (pl) 1971-10-21 1972-10-20

Country Status (17)

Country Link
US (1) US3843481A (pl)
JP (1) JPS5550791B2 (pl)
AT (1) AT319613B (pl)
BE (1) BE790253A (pl)
CA (1) CA979797A (pl)
CH (1) CH572394A5 (pl)
DD (1) DD100434A5 (pl)
DE (1) DE2152364C3 (pl)
DK (1) DK144637C (pl)
ES (1) ES407799A1 (pl)
FR (1) FR2162864A5 (pl)
GB (1) GB1398914A (pl)
LU (1) LU66335A1 (pl)
NL (1) NL7213750A (pl)
PL (1) PL81657B1 (pl)
SE (1) SE7213320L (pl)
SU (1) SU507213A3 (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3958072A (en) * 1973-01-03 1976-05-18 Japan Atomic Energy Research Institute Cured polyester product
US4180614A (en) * 1975-01-20 1979-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-barrier coated films, sheets or foils and method of preparation
US4104438A (en) * 1975-01-20 1978-08-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-barrier coated films, sheets or foils and method of preparation
ATE67120T1 (de) * 1985-03-11 1991-09-15 Amoco Corp Schichtstoffkochgeschirr.
US4680346A (en) * 1985-12-13 1987-07-14 Ppg Industries, Inc. Flexible primer composition and method of providing a substrate with a flexible multilayer coating
JPS63116848A (ja) * 1986-11-05 1988-05-21 尾池工業株式会社 ノンホツトステイツクフイルムまたはシ−ト
JPH0816173B2 (ja) * 1988-12-12 1996-02-21 帝人株式会社 可撓性回路基盤及びそのベースフイルム
JP2569199B2 (ja) * 1990-04-11 1997-01-08 帝人株式会社 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法
US6333101B1 (en) * 1992-02-28 2001-12-25 Nisshinbo Industries, Inc. Method of adhering adherends
EP2434499B1 (de) * 2010-09-23 2017-11-22 Abb Ag Laminierter Schichtaufbau zur Herstellung eines Isolationsmaterials

Also Published As

Publication number Publication date
AT319613B (de) 1974-12-27
BE790253A (fr) 1973-04-18
DE2152364A1 (de) 1973-05-17
JPS4851079A (pl) 1973-07-18
SU507213A3 (ru) 1976-03-15
DK144637C (da) 1982-10-25
ES407799A1 (es) 1976-09-01
CH572394A5 (pl) 1976-02-13
DE2152364C3 (de) 1981-11-26
DK144637B (da) 1982-04-26
DE2152364B2 (de) 1980-11-20
NL7213750A (pl) 1973-04-25
SE7213320L (pl) 1973-04-24
JPS5550791B2 (pl) 1980-12-19
FR2162864A5 (pl) 1973-07-20
US3843481A (en) 1974-10-22
GB1398914A (en) 1975-06-25
DD100434A5 (pl) 1973-09-20
CA979797A (en) 1975-12-16
LU66335A1 (pl) 1974-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3154067B1 (en) Insulated wire and method for manufacturing same
PL81657B1 (pl)
CN101681701B (zh) 电绝缘用双轴取向薄膜
KR20110000563A (ko) 태양 전지 이면 보호막용 필름
KR20020093598A (ko) 플랫케이블용 피복재 및 그것을 이용한 플랫케이블
JP2014114373A (ja) 接着性樹脂組成物並びにそれを用いた接着フィルム及びフラットケーブル
KR100514018B1 (ko) 전기 절연용 폴리에스테르 필름
KR102108020B1 (ko) 복합 절연 필름
EP0222291B1 (en) Composite tape for the insulation of electric cables and electric cable using said tape in its insulation
JP4287008B2 (ja) ヒ−トシ−ル性テ−プおよびそれを使用したフラットケ−ブル
TW201707011A (zh) 補強帶及使用此之可撓性平面纜線
Campbell et al. Hydrolytic deterioration of polyimide insulation on naval aircraft wiring
JP3287025B2 (ja) 絶縁電線
JP4677777B2 (ja) フラットケーブル用絶縁フィルム及びそれを用いたフラットケーブル
JP4428596B2 (ja) ヒ−トシ−ル性テ−プおよびそれを使用したフラットケ−ブル
JPH0245144A (ja) 積層体及びその製造方法
JP2007130898A (ja) 耐熱絶縁紙及びその製造方法
US4568607A (en) Aromatic titanate modified nylon magnet wire insulation coating
KR100879002B1 (ko) 폴리아미드이미드를 포함하는 절연 도료 조성물 및 이를도포시킨 절연피막을 포함하는 절연전선
JP3617844B2 (ja) 絶縁電線
JPH0773743A (ja) 絶縁電線
US4717437A (en) Low modulus damping film
JPH0745130A (ja) 絶縁電線
KR100642284B1 (ko) 비할로겐계 난연성 접착필름, 및 이를 포함하는 플랫케이블
US4614670A (en) Method for insulating a magnet wire with an aromatic titanate modified nylon