DE2152364C3

DE2152364C3 - Verbundwerkstoff

Info

Publication number: DE2152364C3
Application number: DE2152364A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl.-Chem. Dr. 6200 Wiesbaden Hoheisel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-10-21
Filing date: 1971-10-21
Publication date: 1981-11-26
Also published as: SE7213320L; US3843481A; NL7213750A; GB1398914A; FR2162864A5; DK144637B; BE790253A; CA979797A; DE2152364A1; LU66335A1; PL81657B1; DD100434A5; ES407799A1; SU507213A3; JPS5550791B2; JPS4851079A; AT319613B; DE2152364B2; CH572394A5; DK144637C

Description

CH₂ CH-CH₂-I-O-X-O-CH₂-CH-

OH

wobei X ein Arylenrest und/oder ein aromatischer

Diacylrest und
π eine Zahl ^ 10

bedeuten,

mit wenigstens einem aromatischen Polyisocyanat.

2. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Arylenrest X die Formel

>o

CH,

und/oder

H-H-

OH

CH₂

25

30

35

40

45

50

aufweist, wobei
Hal Br oder Cl und
.¹T eine Zahl von 2 bis 8

bedeuten.

3. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch tischen Polyamid-, einem Polyamidimid- oder Polyimjdharz aufweiift,

c) einer Zwischenschicht zwischen der Basisfolie und der Deckschicht aus dem Umsetzungsprodukt wenigstens eines Epoxidharzes der allgemeinen Formel

CH₂^-O-X-O-CH₂-CH CH₂

gekennzeichnet daß der aromatische Diacylrest die Formel

-OC

CO-

aufweist

4. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterfolie gestreckt, bevorzugt biaxial gestreckt ist

5. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens die äußerste Deckschicht aus einem Polyamid-, Polyamidimid- oder Polyimidharz besieht in dessen Kette heterocyclische Einheiten aufgebaut sind.

6. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens die äußerste Deckschicht aus einem Polyamidimidharz besteht, in dessen Kette heterocyclische Einheiten der Formel

— N N —

eingebaut sind.

7. Verbundwerkstoff nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht aus einem Polyamidimidharz besteht, das mit Trimellithsäure als Säurekomponente aufgebaut ist

8. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche t bis 7, dadurch gekennzeichnet daß er ein- oder beidseitig mehrere in ihrer Stärke rjid/oder Struktur und/oder Zusammensetzung unterschiedliche Deckschichten aufweist.

9. Verwendung eines Verbundwerkstoffes nach den Ansprüchen 1 bis 9, als elektrisch isolierendes Schichtmaterial, insbesondere für Isolation oder Basismaterial für gedruckte Schaltungen.

Die Erfindung betrifft einen Verbundwerkstoff mit verbesserter Wärme- und/oder Flammbeständigkeit aus Polyesterfolien, vorzugsweise solchen aus Polyäthylenterephthalat oder aus Polyäthylenterephthalat kokondensiert mit anderen Polyestern oder Mischungen mit anderen Polyestern, mit bevorzugt beidseitig aufgebrachten Schichten aus wenigstens einem Polyamid-, Polyamidimid- oder Polyimidharz, wobei Zwischenschichten aus Umsetzungsprodukten spezieller Epoxidharze mit Polyisocyanaten vorhanden sind.

Dank der hervorragenden mechanischen, dielektrischen und thermischen Eigenschaften, aber auch wegen der relativ günstigen Kosten, werden insbesondere gestreckte Polyesterfolien, vorzugsweise solche aus Polyäthylenterephthalat, heute in der Technik in großem Umfange eingesetzt, z. B. im Elektrosektor wie in der Motor- oder Kabelisoiation, als Basismaterial für flexible gedruckte Schaltungen usw. Eine Reihe von

Anwendungen auf diesem Sektor kann jedoch mit den bekannten Polyesterfolien wegen der immer noch zu niedrigen Wärme- und/oder Flammbeständigkeit nicht durchgeführt werden. Vielfach sind es die neueren technischen Anwendungen, nicht zuletzt solche, die mit den Entwicklungen der modernen Luftfahrt, Raumfahrt und Waffentechnik im Zusammenhang stehen, in denen die Eigenschaften der Polyesterfolien im Hinblick auf die Wärme- und/oder Flammbeständigkeit den gestellten Anforderungen nicht mehr gerecht werden.

Hauptsächlich ist es dabei die Dauerwärmebeständigkeit, die — gefordert z.B. durch den Trend zu Hochleistungsmotoren und -geräten, meist verbunden mit dem Wunsch nach einer Verkleinerung derselben — hier nicht mehr ausreicht.

Ein weiterer wesentlicher Mangel ist in den Eigenschaften der Entflammung und der Flammenübertragung der Folien zu sehen. Obwohl diese für die bisherigen Anwendungszwecke zum Teil noch als ausreichend angesehen werden, können sie auf Grund des generell zunehmenden Sicherheitsbedürfnisses bei einigen Anwendungen wie z. B. auf dem Gebiet der Bauelemente schon heute nicht mehr voll befriedigen.

Nach der VDE-Prüfnorm 0304 werden z. B. Polyäthylenterephthaiatfolien hinsichtlich ihrer Dauerwärmebeständigkeit in die Wärmeklasse B eingestuft Definitionsgemäß heißt das, daß die Folie 25 000 Stunden auf Temperaturen im Bereich von 130 bis 154°C erhitzt werden kann, ohne daß wesentliche Gebrauchseigenschaften — elektrische oder mechanische — verlorengehen. Häufig ist diese Zeit-Temperatur-Grenze der PolyäthylenterepU'halatfolie im wesentlichen durch Versprödungserscheinungen bestimmt, also den Verlust der mechanischen Eigenschaften.

In der Praxis wird diese Zeit-Tempcratur-Grenze für Polyäthylenterephthalatfolien vornehmlich mit Temperaturen bis zu 150⁰C angegeben. Was durch den Fortschritt in der Technik heute vor allem gefordert wird, sind die Werkstoffe der nächst höheren Wärmeklassen Fund H, deren entsprechende Zeit-Temperatur-Grenzen mit wenigstens 155 bzw. 180⁰C festgelegt sind.

Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, Werkstoffe mit höherer Wärme- und/oder Flammbeständigkeit zu schaffen, was z. B. durch Polytetrafluoräthylenfolien

IO

15

20

25

30

40 erreicht wird, die jedoch sehr teuer und verhältnismäßig aufwendig in ihrer Herstellung sind und für viele Anwendungszwecke eine zu geringe Durchlagerungsfestigkeit aufweisen und bei zu hoher Wärmebelastung korrosiv wirken.

Es ist auch bekannt aus »Kunststoffe«, Bd, 58, 1968, Heft 12, S, 945, daß die Dauerwärmebeständigkeit von Polyäthylenterephthalatfolien bis zur Wärmeklasse-F-Eignung verbessert werden kann, wenn sie mit einem Vlies aus einem speziellen wärmebeständigen Polyamid laminiert wird. Die hervorragenden mechanischen Eigenschaften dieser Vliesschichten kommen im Verbund offenbar in noch ausreichendem Maße zum Ausdruck, dafür spricht z. B. auch die Tatsache, daß die dickeren Schichtmaterialien zusätzlich noch mit einem Glasfasergewebe verstärkt sind. Das Material hat jedoch schwerwiegende Nachteile, die seine Einsatzmöglichkeiten erheblich beschränken. Zum Beispiel wird durch den porösen Vliesanteil die Durchschlagfestigkeit verringert Auch wird bei der Verwendung solcher Materialien in gekapselten Motoren mit Kühlittitielzirkulation die Betriebssicherheit stark herabgesetzt, da es unter der ständigen Umspülung des Isolationsmaterials zu einer Verunreinigung des Kühlmittels durch sich herauslösende oder abbrechende Fasern bzw. Faserteilchen kommen kann und damit zu einer Beeinträchtigung bzw. Blockierung der Ventile. Die faserigen Oberflächen dieser Materialien behindern ferner auch den Einsatz als Basismaterial in flexiblen gedruckten Schaltungen oder Bandkabeln.

Es stellte sich somit die Aufgabe eine Polyesterfolie einmal in ihrer Wärme- und/oder Flammbeständigkeit zu verbessern und zum anderen den Werkstoff unter Vermeidung der Mängel der vorstehend beschriebenen Materialien universell einsetzbar zu machen.

Gelöst wird die vorstehend genannte Aufgabe durch einen Verbundwerkstoff auf Polyesterbasis, der dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Polyesterbasisfolie, bevorzugt beidseitig, wenigstens eine folienartige Deckschicht aus einem aromatischen Po^Einid-, Polyamidimid- oder Polyimidharz aufweist und sich zwischen der Basisfolie und der Deckschicht wenigstens eine Zwischenschicht aus einem Umsetzungsprodukt wenigstens eines Epoxidharzes der allgemeinen Formel

CH₂ CH-CH₂- -0-X-O-CH₂-CH-CH₂-

O OH

-0-X-O-CH₂-CH CH₂

wobei

X ein Arylenrest, insbesondere der Formel

so und/oder

55 H--

CH₃

, 2

und/oder

60

und/oder ein aromatischer Diacylrest, insbesondere

— OC-C -I— CO-V

Hai *—^J Hai
Hai = Br, Cl

η eine Zahl > 10 und

/7'eineZahl von 2 bis 8

bedeuten, mit wenigstens einem aromatischen Polyiso-

cyanat befindet.

Es war überraschend gefunden worden, daß die Wärme- und/oder Flammbeständigkeit der Polyesterfolien in Richtung einer höheren Wärmeklasse wesentlich verbessert werden konnte, obwohl die Deckschichten und die Zwischenschichten gegenüber den Basisfolien nur verhältnismäßig dünn ^m-Bereich) sind. In bevorzugter Ausführung liegen die Stärken der Deckschichten im Befeich von 5 bis 20%, die der Zwischenschichten im Bereich von 1 bis 10% der Stärke der Basisfoiie.

Es wurde weiterhin als überraschend gefunden, daß auch bei langzeitiger Wärmebelastung die erzielte gute Verbundhaftung zwischen den Schichten bestehen blieb.

In einem Labordauertest an Elektromotoren bei Temperaturen bis zu 190° C wurde gefunden, daß solche, die mit dem erfindungsgemäßen Verbundwerkstoff ausgerüstet waren, gegenüber solchen, die mit zum Stand der Technik gehörenden Isolationsmaterialien auf Basis von Polyäthylenterephthalatfolien ausgestattet waren, im Mittel bereits ca. 30 bis 50% länger ohne Versagen der Isolation Hefen.

Eine andere Langzeitprüfung wurde a.n Motoretten durchgeführt gemäß der AIEE-Prüfnorm Nr. 510, Nov. 1956, die eine praxisnahe Prüfung beschreibt, wobei die Motoretten in Zyklen jeweils starken mechanischen, thermischen, Feuchtigkeits- und Spannungsbelastungen unterzogen werden. Eine visuelle Prüfung des verwendeten erfindungsgemäßen Verbundmaterials ergab im Vergleich mit herkömmlicher Polyäthylenterephthalatfolie isolierten Motoretten nach Abbruch der Versuche nach 20 bzw. 24 Tagen jedoch eine um ca. 20 bis 50% längere Beanspruchbarkeit, ohne daß irgendwelche mechanischen Zerstörungserscheinungen auftraten.

Ein anderer Alterungstest mit einer extremen Belastung der Materialien bestand z. B. darin, daß fertig isolierte Motorenständer eine Reihe von Langzeit- und Schockbehandlungen, wie z. B. mehrstündiges Erhitzen bis zu Temperaturen um 200° C und darauffolgendem Abschrecken in Wasser und sekundenlanges Aussetzen verschiedener Motorteile einer Hochspannung von 2,5 kV, periodisch unterzogen wurden. Als Kriterium für die Güte des Materials diente dabei die Anzahl der erreichten Zyklen bis zum Defekt. In dieser Prüfung ergab sich gegenüber herkömmlichen Wärmeklasse-B-Isolierstoffen, zu denen auch die herkömmlichen Polyesierfolien zählen, eine Steigerung in der Lebensdauer um durchschnittlich über 100%.

Als ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbundmaterialien ist die deutlich bessere Flammresistenz bzw. -Widrigkeit zu nennen. Aus der Flamme gezogene Proben verlöschten bereits nach wenigen Sekunden von selbst. Bei den zum Stand der Technik gehörenden Materialien auf Polyesterbasis war dies nicht der Fall.

Die in den erfindungsgemäßen Verbundwerkstoffen verwendbaren Polyesterfolien, insbesondere solche aus Polyäthylenterephthalat, einem Kokondensat oder einer Mischung von Polyäthylenterephthalat mit anderen Pclystern, sind vorzugsweise gestreckt, insbesondere biaxial in zwei zueinander senkrechten Richtungen und bevorzugt thermofixiert, um die mechanischen Eigenschaften wie z. B. die Reißfestigkeit gegenüber amorphen Folien zu verbessern.

Bei einseitiger Beschichtung kann erfindungsgemäß auch mit ungestreckten oder bevorzugt multiaxial und in « Längsrichtung gestreckten Schlauchfolien gearbeitet werden, während sonst mit extrudierten Flachfolien oder einer aus einem Schlauch hergestellten Flachfolie gearbeitet wird.

In weiterer Ausbildung des Verbundwerkstoffes weist die Basisfolie in der Ebene isotrope oder nuhezu isotrope mechanische Eigenschaften auf, was durch entsprechende Streckung, Thermofixierung und Rohstoffwahl erreicht wird.

Das für die Herstellung der Basisfolie vorzugsweise verwendete Polyäthylenterephthalat ist im wesentlichen das Homopolykondensat, jedoch sind in der Praxis auch Kokondensate oder Mischungen mit anderen Polyestern im Einsatz, wobei die Mengen so bemessen sein sollen, daß die Verarbeitungseigenschaften nicht wesentlich verändert werden. Bevorzugt sind Mischungen des Polyäthylenterephthalats mit anderen aromatischen Polyestern oder Kokondensate, die neben den Bestandteilen des Polyäthylenterephthalates aus aromatischen Dicarbonsäuren, wie z. B. Isophthalsäure, Naphtha!in-2,6-dicarbonsäure oder l,2-Diphenoxyäthan-4,4'-dicarbonsäure, und/oder anderen aromatischen Dihydroxy v erbindungen, wie z. B. Hydrochinon oder Resorcin, aufgebaut sind. In bevorzug;*:· Ausbildung weist die Basisfolie ein Molekulargewicht un.erhalb von 17 500 auf (bestimmt über die spezifische Lösungsviskosität in Phenol/Tetrachloräthan 60 :40 bei einer Konzentration c = 1 g/100 ml Lösungsmittel nach Methode Griehl-Ne^e, Faserforschung und Textiltechnik 5,1954, S. 423), da die Herstellung eines hierfür geeigneten Rohstoffes besonders preiswert und technisch einfacher erfolgen kann.

Der Polyester kann in bekannter Weise hergestellt sein, unter Verwendung der üblichen Katalysatoren, z. B. Calciumacetat, Zinkacetat, Manganacetat, Antimontriexid oder Germaniumdioxid, und der bekannten Stabilisatoren, wie z. B. Phosphorverbindungen wie Triphenylphosphat, Trisnonylphenylphosphit, phosphorige Säure oder Phosphorsäure entweder im zweistufigen Verfahren, ausgehend von den Bisalkylterephthalaten, wie z. B. Dimethylterephthalat und über die Stufe des Bisglykolsäureesters, oder im einstufigen Prozeß der Direktveresterung der Terephthalsäure. Die Folie kann ferner Zusätze wie z. B. Glasfasern, Farbstoffe, Pigmente, Antistatika, Schlupfmittel, wie feinverteilte Feststoffe oder Wachse, enthalten. Die Folienoberflächen können mechanisch oder durch Sandstrahlen aufgerauht sein. Auch kann zur Haftungsverbesserung die Oberfläche nach einem der bekannten Verfahren, wie z. B. durch chemische Oxidation, beispielsweise mit Kaliumdichromat, Chloressigsäure oder Ozon, durch Flammoxidation oder Coronaentladung in Luft und anderen Gasen vorbehandelt werden.

Unter den in den erfindungsgemäßen Verbundstoffen zu verwendenden aromatischen Polyamid-, Polyamidimid- und Polyimidharzen sind zu verstehen die bekannten, thermostabilen, bevorzugt in organischen Lösungsmitteln löslichen oder quellenden aromatischen Verbindungen bzw. deren lösliche Vorsiufen, die noch über freie, untereinander zur Imidbildung befähigte Paare von

Carbonamid-(-CO-NH—)und

Carbonsäure^—COOH-)Gruppen oder

Cärbonamid- und

Carbonsäureester^—COOR —)Gruppen

wie z. B.

Methylcarboxylat (-COOCH3),

Phenylcarbnxylat

(— COO·

oder
p-Methoxyphenylcarboxylat

der Formel
O

— Ν

N-

verfügen. Sie werden nach bekannten Methoden aus den entsprechenden reaktiven aromatischen Säure- und aromatischen Aminkomponenten hergestellt, wobei Umsetzungen folgender Verbindungen möglich sind.

Als aromatische Polycarbonsäuren bzw. Polycarbonsäurederivate werden unter anderem eingesetzt:

Pyromellithsäuredianhydrid
SJ'.-M'-Benzophenontetra-carbonsäuredianhydrid 3,3'.4.4'-Diphenyläthertetracarbonsäuredianhydrid DJ'/M'-Diphenylsulfontetracarbonsäureuiäfinyui iti

1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid Trimellithsäureanhydrid

Pyromellithsäure-l,4-dimethylester Pyromellithsäure-l,5-dimethylester Pyromellithsäure-l.4-diphenylester Pyromellithsäure-t,4-bis-(4-methoxyphenyl)-ester

S-Methoxycarboxy-terephthalsäure 5-Phenoxycarboxy-terephthalsäure 5(4-Methoxyphenoxy)terephthalsaure 4-Methoxycarboxy-isophthalsäure 4-(4-Methoxyphenoxy)isophthalsäure 3,3'-Di(2-methoxy-äthylcarboxy)-4.4'-benzophenondicarbonsäure

2.2',3,3'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid Pyromellithsäure-1.4-dimethylester-2,5-dichlorid

Trimellithsäureanhydridchlorid 2.3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid

Als aromatische Diamine bzw. Diaminderivate, z. B. in Form von Diisocyanaten. werden unter anderem eingesetzt:

1,3-Diaminbenzol
1.4-Diaminobenzol
1.4- Diaminodiphenyl

.4-Diaminodiphenyläther

.4-Diaminodiphenylsulfon

,4-Diaminodiphenylmethan

,4-Diaminodiphenylsulfid

.3-Phenylen -iiisocyanat
Toluo!-2.4-diisocyanat
Toluoi-2.6-diisocyanat
Diphenyl-4,4'-diisocyanat
Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat 2,2-Dipheny!propan-4.4'-diisocyanat Diphenyläther-4.4'-diisocyanat
DiphenyIsulfon-4,4'-diisocyanat

Um Verbundwerkstoffe mit besonders hoher Abriebfestigkeit in den Deckschichten zu erhalten, hat es sich als besonders zweckmäßig erwiesen, daß der Verbundwerkstoff wenigstens als äußerste Deckschicht ein Polyamid-. Polyamidimid- oder Polyimidharz aufweist in dessen Kette heterocyclische Einheiten eingebaut sind. Als besonders gut haben sich Deckschichten aus Polvamidimiden bewährt, die heterocyclische Einheiten enthalten. Von den zuletzt genannten Verbindungen sind wieder solche bevorzugt, die mit Trimellithsäure als Säurekomponente aufgebaut sind.

Die Harze kennen aus nur je einer Ausgangsverbindung oder aus Mischungen von Ausgangskomponenten des gleichen Typs gebildet sein. Die Harzdeckschichten können Zusätze, wie sie für die Polyesterfolien genannt wurden, enthalten. Im Rahmen der Erfindung ist auch

Ki vorgesehen, mehrere Deckschichten übereinander anzubringen oder bei beidseitiger Beschichtung unterschiedliche Stärken aufzubringen. Auch ist die Möglichkeit gegeben, mehrere Deckschichten mit unterschiedlicher Zusammensetzung und/oder Struktur auf der Basisfolie anzubringen, um so den Verbundwerkstoff variabel in seinem physikalischen Verhalten zu gestalten.

Die im Rahmen der Erfindung verwendeten Zwischenschichten bestehen aus Umsetzungsprodukten

so löslicher, aromatischer Epoxidharze, hergestellt aus aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Fpichlorhydrin. mit aromatischen Polyisocyanaten wie z. B.

Diphenyläther-4,4'-diisocyanat.
Diphenylmethan-4.4'-diisocyanat,
^ Triphenylthiophosphat-4,4',4"-triisocyanat,
Toluol-2,4-diisocyanat,
Toluol-2,6-diisocyanat,
Naphthalin-1.5-diisocyanat oder
Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat,
2.2-Diphenylpropan-4,4'-diisocyanat
oder deren Mischungen.

Die Umsetzung erfolgt in Lösung z. B. in Methvlenchlorid. Chloroform, Trichlorethylen, Äthylacetat, Dimethylformamid. N-Methylpyrrolidon, entsprechenden Lösungsmittelgemischen, gegebenenfalls unter Verwendung von Katalysatoren wie tertiären Aminen, wie z. B. Triethylamin oder Metallsalzen, wie z. B. Kobaltnaphthenat, wobei das Äquivalentgewichtsverhältnis der Epoxidharze und der Polyisocyanate 2:1 bis 1:2 beträgt.

Auch bei diesen Verbindungen können hji· die Umsetzung Mischungen verwendet werden. Ebenfalls ist vorgesehen, Zusätze z. B. von allgemein bekannten Haftvermittlern, Pigmenten, Farbstoffen usw. einzuarbeiten. Die Zwischenschichten können ebenfalls in unterschiedlicher Stärke und/oder Struktur und/oder Zusammensetzung aufgebracht werden.

Das Umsetzungsprodukt wird nach bekannten Antragsverfahren, z. B. Tauchen, Sprühen, Walzenantrag, Fließerantrag, bevorzugt durch Rasterwalzenantrag, auf die Polyesterfolienoberfläche in den bei Zwischenschichten üblichen Stärken von z. B. 2 bis 6 μιη aufgezogen. Ein nachträgliches Einbrennen ist im allgemeinen nicht erforderlich, kann jedoch erforderlichenfalls zur weiteren Verbesserung der Haftung zwischen Basisfolie und Zwischenschicht durchgeführt werden.

Nach Aufbringen der Zwischenschichten, die gegebenenfalls in mehrfacher Schicht, wie vorstehend beschrieben, aufgebracht werden, werden die Deckschicht in Spezialfällen ebenfalls mehrfach aufgebracht. Dies kann durch bevorzugten Antrag aus Lösungsmittel oder aus geeigneten wäßrigen oder gemischt wäßrigen-organischen Dispersionen oder durch Extrusionsbeschichtung, z. ß. in Gelform, erfolgen. Selbstverständliche Voraussetzung ist bei einer durchzuführenden Schmelzextrusionsbeschichtung jedoch, daß die Extrusionsbedingungen so gewählt werden, 7.. B. durch geeignete, differenzierte Kühlung der Basisfolie mit der Zwischenschicht, daß kein verschlechternder Einfluß auf diese Materialien durch die Extrusion erfolgt. Weiterhin können gegebenenfalls die Deckschichten in Form von |-, Folien auf die mit den Zwischenschichten versehenen Basisfolien unter Anwendung von Druck und/oder Wärme aufgebracht werden.

fcs ist auch vorgesehen, die Zw ischenschicht und/oder die Deckschicht vor der Verstreckung der Basisfolie >n aufzubringen und erst dann mono- oder biaxial zu verstrecken oder nach dem ersten Streckschritt die Zwischenschicht und/oder Deckschicht aufzubringen und dann den zweiten Streckschritt anzuschließen.

Es ist auch vorgesehen, eine zusätzlich nachgestreck- .'-, te Folie einzusetzen oder nach der Beschichtung diese nachzustrecken.

Durch die erfindungsgemäß erzielte verbesserte Wärme- und/oder Flammbeständigkeit des Verbundwerkstoffes liegt dessen Einsatz hauptsächlich in höheren Wärmeklassen, für die die bisherigen Polyesterfolien nicht geeignet waren oder die bei Dauerbelastungen zu frühzeitigem Verschleiß führten. Insbesondere als dünne elektrisch isolierendes Schichtmaterial, z. B. für Isolationen oder Basismaterial für gedruckte Schaltungen haben sich die erfindungsgemäßen Verbundwerkstoffe als besonders geeignet erwiesen.

Beispiel

Als Polyimidharz zur Herstellung der Deckschicht wird eine zu 70% imidierte l'olyamidcarbonsäure aus Trimellithsäure und 4,4'-Diaminophenyläther verwendet. Der Antrag des Polyimidharzes auf beide Seiten einer mit der unten beschriebenen Zwischenschicht versehenen und biaxial gestreckten und thermofixierten Polyäthylenterephthalatfolie von 300 μ Dicke erfolgt aus einer 8gewichtsprozentig'en Lösung in N-Methylpyrrolidon mittels eines Fließers in einer Dicke von 15 μ. Die verwendeten Zwischenschichten bestehen aus dem Umsetzungsprodukt eines hochmolekularen Epoxidharzes auf Basis 4,4'-Dihydruxy-2,2-Dipneriy!pnjpaii unu Epichlorhydrin (M-Gewicht etwa 20 000) mit Naphthalin- 1,5-diisocyanat in einem Gewichtsverhältnis von 100:19.5 in tiner Mischung aus Chloroform und Äthylenacetat im Volumenverhältnis 8 : 2 bei 20⁰C. Ihr Antrag erfolgt mittels Walzen aus einer 5prozentigen Lösung in dem angegebenen Lösungsmittelgemisch ir 3 μ Dicke.

Die Haftung des Verbundmaterials war sehr gut un betrug bei mehrfacher Wiederholung im Mittelwe über 100 p/cm. Prüfungen der oben angegebenen A ergaben im Mittel eine verbesserte Dauerwärmebest? digkeit von wenigstens 100% gegenüber einer ν gleichbaren Polyäthj lenterephthalatfolie.

Claims

Patentansprüche:

1, Verbundwerkstoff auf Polyesterbasis mit verbesserter Wärme- und/oder Flammbeständigkeit, bestehend aus

a) einer Polyesterbasisfolie, die bevorzugt beidseitig wenigstens

b) eine folienartige Deckschicht aus einem aroma-