DE2152364A1

DE2152364A1 - Verbundwerkstoff

Info

Publication number: DE2152364A1
Application number: DE19712152364
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl-Chem Hoheisel
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1971-10-21
Filing date: 1971-10-21
Publication date: 1973-05-17
Also published as: BE790253A; SE7213320L; DE2152364C3; JPS4851079A; AT319613B; PL81657B1; FR2162864A5; ES407799A1; DK144637B; NL7213750A; CH572394A5; LU66335A1; DD100434A5; DE2152364B2; US3843481A; CA979797A; DK144637C; JPS5550791B2; SU507213A3; GB1398914A

Description

K 2O64/Gbm 516 FP-Dr₀Kn-df 20.Oktober I971

Beschreibung
zur Anmeldung der

KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
Wiesbaden-Biebrich

für ein Patent auf

Verbundwerkstoff

Die Erfindung betrifft einen Verbundwerkstoff mit verbesserter Wärme- und/oder Flammbeständigkeit aus Polyesterfolien, vorzugsweise solchen aus Polyäthylenterephthalat oder aus Polyäthylenterephthalat kokondensiert mit anderen Polyestern oder Mischungen mit anderen Polyestern, mit bevorzugt beid- ™

seitig aufgebrachten Schichten aus wenigstens einem'Polyamid-, Polyamidimid- oder Polyimidharz, wobei Zwischenschichten aus Umsetzunsprodukten spezieller Epoxidharze mit Polyisocyanaten vorhanden sind.

Dank der hervorragenden mechanischen, dielektrischen und thermischen Eigenschaften, aber auch wegen der relativ günstigen

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Kosten, werden insbesonders gestreckte Polyesterfolien, vorzugsweise solche aus Polyäthylenterephthalat, heute in der ' Technik in großem Umfange eingesetzt, z.B. im Elektrosektor wie in der Motor- oder Kabelisolation, als Basismaterial für flexible gedruckte Schaltungen usw. Eine Reihe von Anwendungen auf diesem Sektor kann jedoch mit den bekannten Polyesterfolien wegen der immer noch zu niedrigen Wärme- und/oder Flammbeständigkeit nicht durchgeführt werden. Vielfach sind es die neueren technischen Anwendungen, nicht zuletzt solche, die mit den Entwicklungen der modernen Luftfahrt, Raumfahrt und Waffentechnik im Zusammenhang stehen, in denen die Eigenschaften der Polyesterfolien im Hinblick auf die Wärme- und/oder Flammbeständigkeit den gestellten Anforderungen nicht mehr gerecht werden. .

Hauptsächlich ist es dabei die Dauerwärmebeständigkeit, die - gefordert z.B. durch den Trend zu Hochleistungsmotoren und -geräten, meist verbunden mit dem Wunsch nach einer Verkleinerung derselben - hier nicht mehr ausreicht.

Ein weiterer wesentlicher Mangel ist in den Eigenschaften der

Entflammung und der Flammenübertragung der Folien zu sehen. ' Obwohl diese für die bisherigen Anwendungszwecke z.T. noch als

ausreichend angesehen werden, können sie aufgrund des generell

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•zunehmenden Sicherheitsbedürfnisses bei einigen Anwendungen wie z.B. auf dem Gebiet der Bauelemente schon heute nicht mehr voll befriedigen.

Nach der VDE-Prüfnorm 0304 werden z.B. Polyäthylenterephthalatfolien hinsichtlich ihrer Dauerwärmebeständigkeit in die Wärmeklasse B eingestuft. Definitionsgemäß heißt das, daß die Folie 25 000 Stunden auf Temperaturen im Bereich von.130° bis 15^°C erhitzt werden kann, ohne daß wesentliche Gebrauchseigenschaften - elektrische oder mechanische - verlorengehen. Häufig ist die.se Zeit-Temperatur-Grenze der Polyäthylenterephthalatfolie im wesentlichen durch Versprödungserscheinungen bestimmt, also den Verlust der mechnischen Eigenschaften.

In der Praxis wird diese Zeit-Temperatur-Grenze für Polyäthylenterephthalatfolien vornehmlich mit Temperaturen bis zu 150 C angegeben. Was durch den Fortschritt in der Technik heute vor allem gefordert wird, sind die Werkstoffe der nächst, höheren Wärmeklassen F und H, deren entsprechende Zeit-Temperatur-Grenzen mit wenigstens 155° bzw. l80°C festgelegt sind.

Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, Werkstoffe mit höherer Wärme- und/oder Flammbeständigkeit zu schaffen, was z.B. durch Polytetrafluorathylenfolxen erreicht wird, die je-• doch sehr teuer und verhältnismäßig aufwendig in ihrer Herstellung sind und für viele Anwendungszwecke eine zu geringe Durchlagerungsfestigkeit aufweisen und bei zu hoher Wärme-

-*. . . 109820/0841

belastung korrosiv wirken.

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Es ist auch bekannt aus "Kunststoffe¹¹, Bd. 58, 1968, Heft 12, S. 945, daß die Dauerwärmebeständigkeit von Polyäthylenterephthalatfolien bis zur Wärmeklasse F-Eignung verbessert werden kann, wenn sie mit einem Vlies aus einem speziellen wärmebeständigen Polyamid laminiert wird. Die hervorragenden • mechanischen Eigenschaften dieser Vliesschichten kommen im Verbund offenbar in noch ausreichendem Maße zum Ausdruck} dafür spricht z,B. auch die Tatsache, daß die dickeren Schichtmaterialien zusätzlich noch mit einem Glasfasergewebe verstärkt sind. Das Material'hat jedoch schwerwiegende Nächteile, die seine Einsatzmöglichkeiten erheblich beschränken. Z.B. wird' durch den porösen Vliesanteil die Durchschlagfestigkeit verringert. Auch wird bei der Verwendung solcher Materialien in gekapselten Motoren mit Kühlmittelzirkulation die Betriebssicherheit stark herabgesetzt,-da es unter der ständigen Umspülung des Isolationsmaterials zu einer Verunreinigung des Kühlmittels durch sich herauslösende oder abbrechende Pasern P bzw. Faserteilchen kommen kann und damit zu einer Beeinträchtigung bzw. Blockierung der Ventile. Die faserigen Oberflächen dieser Materialien behindern ferner auch' den Einsatz als Basismaterial in flexiblen gedruckten Schaltungen oder Bandkabeln*

Es stellte sich somit die Aufgabe eine Polyesterfolie einmal in ihrer Wärme- und/oder Flammbeständigkeit zu verbessern und zum anderen den Werkstoff unter Vermeidung der Mängel der ·

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bia zu 19GO.C wurde gefunden, daß aolcne-, die mit dem

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dungsgemäßen Verbundwerkstoff ausgerüstet waren, gegenüber solchen, die mit zum Stand der Technik gehörenden Isolations- ■ materialien auf Basis von Polyäthylenterephthalatfolien ausgestattet waren, im Mittel bereits ca. 30 bis 50$ langer ohne Versagen der Isolation liefen.

Eine'andere Langzeitprüfung wurde an Motoretten durchgeführt gemäß der AIEE-Prüfnorm Nr. 510, Nov. 1956, die eine praxisnahe Prüfung beschreibt, wobei die Motoretten in Zyklen jeweils starken mechanischen, thermischen, Peuchtigkeits- und Spannungsbelastungen unterzogen werden. Eine visuelle Prüfung des verwendeten erfindungsgemäßen Verbundmaterials ergab im Vergleich mit herkömmlicher Polyäthylenterephthalatfolie isolierten Motoretten nach Abbruch der Versuche nach 20 bzw. 24 Tagen jedoch eine um ca. 20 bis 50$ längere Beanspruchbar-'keit, ohne daß irgendwelche mechanischen Zerstörungserscheinungen auftraten.

Ein anderer Alterungstest mit einer extremen Belastung der Materialien bestand z.B. darin, daß fertig isolierte Motorenständer einer Reihe von Langzeit- und Schockbehandlungen, wie z.B. mehrstündiges Erhitzen bis zu Temperaturen um 200 G und darauffolgendem Abschrecken in Wasser und sekundenlanges Aussetzen verschiedener Motorteile einer Hochspannung von 2.5 kV, periodisch unterzogen wurden. Als Kriterium für die Güte des ,Materials diente dabei die Anzahl der erreichten Zyklen bis

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zum Defekt. In 'dieser Prüfung ergab sieh gegenüber herkömmlichen Wärmeklasse B-Isolierstoffen, zu denen auch die herkömmlichen Polyesterfolien zählen, eine Steigerung in der Lebensdauer um durchschnittlich über 10.0$. '

Als ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen ■Verbundmaterialien ist die deutlich bessere Flammresistenz bzw. -Widrigkeit zu nennen. Aus der Flamme gezogene Proben verlöschten bereits nach wenigen Sekunden von selbst. Bei den zum Stand der Technik gehörenden Materialien auf Polyesterbasis war dies nicht das Fall.

Die erfindungsgemaß verwendbaren Polyesterfolien, insbesondere solchen aus Polyäthylenterephthalat, einem Kokondensat oder einer Mischung von Polyäthylenterephthalat mit anderen PoIystern, sind vorzugsweise gestreckt, insbesondere biaxial in zwei zueinander senkrechten Richtungen und bevorzugt thermofixiert, um die mechanischen Eigenschaften wie z.B. die Reißfestigkeit gegenüber amorphen Folien zu verbessern.

Bei einseitiger Beschichtung kann erfindungsgemäß auch mit

ungestreckten oder bevorzugt multiaxial und in Längsrichtung gestreckten Schlauchfolien gearbeitet werden, während sonst mit extrudierten Flachfolien oder einer aus einem Schlauch hergestellten Flachfolie gearbeitet wird.

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In weiterer Ausbildung des Verbundwerkstoffes weist die Basisfolie in der Ebene isotrope oder nahezu isotrope mechanische Eigenschaften auf, was durch entsprechende Streckung, Thermofixierung und Rohstoffwahl erreicht wird.

Das für die Herstellung der Basisfolie vorzugsweise verwendete Polyäthylenterephthalat ist im wesentlichen das Homopolykondensat, jedoch sind in der Praxis auch Kokondensate oder Mischungen mit anderen Polyestern im Einsatz, wobei die Mengen so bemessen sein sollen, daß die Verarb.eitungseigenschaften nicht wesentlich verändert werden. Bevorzugt sind Mischungen des Polyäthylenterephthalats mit anderen aromatischen Polyestern oder Kokondensate, die neben den Bestandteilen des Polyäthylenterephthalates aus aromatischen Dicarbonsäuren, wie z.B. Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure oder · l,2-Diphenoxyäthan-4,4^l-.dicarbonsäure und/oder anderen aromatischen, Dihydroxyverbindungen, wie z.B. Hydrochinon oder Resorcin aufgebaut sind. In bevorzugter Ausbildung weist die Basisfolie ein Molekulargewicht unterhalb von 17 500 auf (bestimmt über die spezifische Lösungsviskosität -in Phenol/Tetrachloräthan 60:40 bei einer Konzentration c= Ig/ 100 ml Lösungsmittel nach Methode Griehl-Neue, Paserforschung und Textiltechnik 5_, 1954,. S. 423)» da die Herstellung eines hierfür geeigneten Rohstoffes besonders preiswert und technisch einfacher erfolgen kann.

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Der Polyester kann in bekannter Weise hergestellt sein,■unter Verwendung der üblichen Katalysatoren, ζ,Β, Calciumacetat ₃ Zinkacetat₃ Manganacetat, Antimontrioxid oder Germaniumdioxid und der bekannten Stabilisatoren, wie z.B. Phosphorverbindungen wie Triphenylphosphat, Trisnonylphenylphosphit, phosphorige 'Säure oder Phosphorsäure entweder im zweistufigen Verfahren, ausgehend von den Bisalkylterephthalaten, wie z.B. Dimethylterephthalat und über die Stufe des Bisglykolsäureesters, oder im einstufigen Prozeß der Direktveresterung der Terephthalsäure. Die Folie kann ferner Zusätze wie z.B. Glasfasern, Farbstoffe, Pigmente, Antistatika, Schlupfmittel, wie.feinverteilte Feststoffe oder Wachse, enthalten.' Die Folienoberflächen können mechanisch oder durch Sandstrahlen aufgerauht sein. Auch kann zur Haftungsverbesserung die Oberfläche .nach einem der bekannten Verfahren, wie z.B. durch chemische Oxidation, beispielsweise mit Kaliumdichromat, Chloressigsäure oder Ozon, durch Flammoxidation oder Coronaentladung in Luft und anderen Gasen vorbehandelt werden.

Unter den erfindungsgemäß zu verwendenden aromatischen Polyamid-, Poiyamidimid- und Polyimidharzen sind zu verstehen

die bekannten, thermostabilen, bevorzugt in organischen Lösungsmitteln löslichen oder quellenden aromatischen Verbindungen bzw. deren lösliche Vorstufen, die noch über freie, untereinander zur Imidbildung befähigte Paare von Carbonamid-(-CO-NH-) und

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Carbonsäure-(-COOH)-Gruppen oder Carbonamid- und Carbonsäure-* ester-(-COOR-)-Gruppen wie z.B. Methylcarboxylat (-COOCHj)₉ Phenylcarboxylat (-COO¹^^ ) oder p-Methoxyphenylcarboxylat (-COO- {Τλ -OCHj) verfügen. Sie werden nach bekannten Methoden aus den entsprechenden reaktiven aromatischen Säure- und aromatischen Aminkomponenten hergestellt, wobei Umsetzungen folgender Verbindungen möglich sind.

Als aromatische-Polycarbonsäuren bzw. Polycarbonsäurederivate werden u.a. eingesetzt:

Pyromellitic äuredianhydrid 3 j 3 * ₉ .4,4' -.Benzophenontetra-carbonsäuredianhydrid 3»3^r ,^,^'-,Diphenyläthertetracarbonsäuredianhydrid 3 j3' J-^J^^f -Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid 1,4 ,!>, 8 -Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid Trimellithsäureanhydrid Pyromellithsäure-l,4-dimethylester Pyromellithsäure-l,5-dimethylester Pyromellithsäure-lj4-diphenylester Pyromellithsäure-1,4-bis-(4-methoxyphenyl)ester 5-Methoxycarböxy-terephthalsäure 5-Phenoxycarboxy-terephthaisäure , 5(4-Methoxyphenoxy)terephthalsäure 4-Methoxycarboxy-isophthaisäure

• ι

4-(4-Methoxyphenoxy)isophthalsäure 3 ₉ 3'-DiCa-methoxy-äthylcarboxy)-4,4'-benzophenondicarbonsäure

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2,2' j3,3'-DiphenyItetracarbonsäuredianhydrid Pyromellithsäure-l,4-dimethylester-2₉5-dichlorid Trimellithsäureanhydridchlorid 2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid

Als aromatische Diamine bzw, Diaminderivate,. z.B, in Form von Diisocyanaten, werden u.a. eingesetzt:

1,3-Diaminbenzol 1,4-Diaminobenzol 1,4-Diaminodiphenyl 1,4-Diaminodiphenyläther 1,4-Diaminodiphenylsulfon 1,4-Diaminodiphenylmethan 1,4-Diaminodiphenylsulfid

Toluol-2,4-diisocyanat Toluol-2,6-diisocyanat Diphenyl-4 _} 4' -.diis ocyanat Dipheny!methan-4,4^frdiisocyanat 2,2-Diphenylpropan-4_s4^I-diisocyanat Diphenylather-4,4'-diisocyanat DiphenyIsulfön-4,4'-diisocyanat

Um Verbundwerkstoffe mit besonders hoher Abriebfestigkeit in den Deckschichten zu erhalten, hat es sich als besonders

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zweckmäßig erwiesen, daß der Verbundwerkstoff wenigstens als äußerste Deckschicht ein Polyamid-, Polyamidimid- oder Polyimidharz aufweist, in dessen Kette heterocyclische Einheiten eingebaut sind. Als besonders gut haben sich Deckschichten aus Polyamidimiden bewährt, die heterocyclische Einheiten der Formel

enthalten. Von den zuletzt genannten Verbindungen sind wieder solche bevorzugt, die mit Trimellithsäure als Säurekomponente aufgebaut sind.

Die Harze können aus nur je einer Ausgangsverbindung oder aus Mischungen von Ausgangskomponenten des gleichen Typs gebildet sein. Die Harzdeckschichten können Zusätze, wie sie für die Polyesterfolien genannt wurden, enthalten. Im Rahmen der Erfindung ist auch vorgesehen,mehrere Deckschichten übereinander anzubringen oder bei beidseitiger Beschichtung unterschiedliche Stärken aufzubringen. Auch ist die Möglichkeit gegeben, mehrere Deckschichten mit unterschiedlicher Zusammensetzung und/oder Struktur auf der Basisfolie anzubringen, um so den Verbundwerkstoff variabel in seinem physikalischen Verhalten zu gestalten.

Die im Rahmen der"Erfindung verwendeten Zwischenschichten •bestehen aus Umsetzungsprodukfcen löslicher, aromatischer

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Epoxidharze, hergestellt aus aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Epichlorhydrin, mit aromatischen Polyisocyanaten wie z.B. Diphenyläther-4,4^l-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4^fdiisocyanat, Triphenylthiophosphat-4,4',4"-triisocyanat, Toluol-2,4-diisocyanat, Toluol-2,6-diisocyanat, Naphthalin-l,5-diisocyanat oder Triphenylmethan-4,4¹ ,.4"-triisocyanat, 2,2-Diphenylpropan-4,4'-diisocyanat oder deren Mischungen.

Die Umsetzung erfolgt in Lösung z.B. in Methylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylen, Äthylacetat, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, entsprechenden Lösungsmittelgemischen, gegebenenfalls unter Verwendung von Katalysatoren wie tertiären Aminen, wie z.B. Triäthylamin oder Metallsalzen, wie z.B. Kobaltnaphthenat, wobei das Äquivalentgewichtsverhältnis der Epoxidharze und der Polyisocyanate 2:1 bis 1:2 beträgt.

Auch bei diesen Verbindungen können für die Umsetzung Mischungen verwendet werden. Ebenfalls ist vorgesehen, Zusätze

z.B. von allgemein bekannten HaftVermittlern, Pigmenten, Farbstoffen usw. einzuarbeiten. Die Zwischenschichten können

ebenfalls in unterschiedlicher Stärke und/oder Struktur und/ oder Zusammensetzung aufgebracht werden.

Das Umsetzungsprodukt wird nach bekannten Antragsverfahren, z.B. Tauchen, Sprühen, Walzenantrag, Fließerantrag, bevorzugt durch Rasterwalzenantrag, auf die Polyesterfolienoberflache

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in den bei Zwischenschichten üblichen Stärken von z.B. 2 bis 6,_um aufgezogen. Ein,nachträgliches Einbrennen ist im allgemeinen nicht erforderlich, kann jedoch erforderlichenfalls zur weiteren Verbesserung der Haftung zwischen Basisfolie und Zwischenschicht durchgeführt werden.

Nach'Aufbringen der Zwischenschichten, die gegebenenfalls in mehrfacher Schicht, wie vorstehend beschrieben, aufgebracht werden, werden die Deckschichten in Spezialfällen ebenfalls mehrfach aufgebracht. Dies kann durch bevorzugten Antrag aus Lösungsmittel oder aus geeigneten wäßrigen oder gemischt wäßrigen-organischen Dispersionen oder durch Extrusionsbe- ' schichtung, z.B. in Gelform, erfolgen. Selbstverständliche Voraussetzung ist bei einer durchzuführenden Schmelzextrusionsbeschichtung jedoch, daß die Extrusionsbedingungen so gewählt ■werden, z.B. durch geeignete, differenzierte Kühlung der Basisfolie mit der Zwischenschicht, daß kein verschlechternder Einfluß auf diese Materialien durch die Extrusion erfolgt. Weiterhin können gegebenenfalls die Deckschichten in Form von Folien auf die mit den Zwischenschichten versehenen Basisfolien unter Anwendung von Druck und/oder Wärme aufgebracht werden.

Es ist auch vorgesehen, die Zwischenschicht und/oder die Deck-. schicht vor der Verstreckung der Basisfolie aufzubringen und erst dann mono- oder biaxial zu verstrecken oder nach dem ersten .Streckschritt die Zwischenschicht und/oder Deckschicht aufzu-

• bringen und dann den zweiten Streckschritt anzuschließen.

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Es ist auch vorgesehen, eine zusätzlich nachgestreckte Folie einzusetzen oder· nach der Beschichtung diese nachzustrecken.

Durch die erfindungsgemäß erzielte verbesserte Wärme- und/oder Flammbeständigkeit des Verbundwerkstoffes liegt dessen Einsatz hauptsächlich in höheren Wärmeklassen, für die die bisherigen Polyesterfolien nicht geeignet waren oder die bei Dauerbelastungen zu frühzeitigem Verschleiß führten. Insbesondere als dünne elektrisch isolierendes Schichtmaterial, z.B. für Isolationen oder Basismaterial für gedruckte Schaltungen haben sich die erfindungsgemäßen Verbundwerkstoffe als besonders geeignet erwiesen.

Beispiel:

Als Polyimidharz zur Herstellung der Deckschicht wird eine zu 70% imidierte Polyamidcarbonsäure aus Trimellithsäure und 4,4^f-Diaminophenyläthei? verwendet. Der Antrag des Polyimid-.harzes auf beide Seiten einer mit der unten beschriebenen Zwischenschicht versehenen und biaxial gestreckten und thermofixierten Poiyäthylenterephthalatfolie von 300,U Dicke erfolgt aus einer 8 gewichtsprozentigen Lösung in N-Methylpyrroli-

don mittels eines Fließers in einer Dicke von 15/u. Die verwendeten Zwischenschichten bestehen aus dem Umsetzungsprodukt eines hochmolekularen Epoxidharzes auf Basis k, 4' -.Dihydroxy-

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2,2-Diphenylpropan und Epichlorhydrin (M-Gewicht etwa 20 000) mit Naphthalin-1,5-diisocyanat in einem Gewichtsverhältnis van 100 : 19.5 in einer Mischung aus Chloroform und Äthylenacetat im Volumenverhältnis 8:2 bei 20°C. Ihr Antrag erfolgt mittels Walzen aus einer 5-prozentigen Lösung in dem angegebenen Lösungsmittelgimisch in 3/U Dicke.

Die Haftung des Verbundmaterials war sehr gut und betrug bei mehrfacher Wiederholung im Mittelwert über 100 p/cm. Prüfungen der oben angegebenen Art ergaben im Mittel eine verbesserte Dauerwärmebeständigkeit von wenigstens 100$ gegenüber einer vergleichbaren Polyäthylenterephthalatfolie.

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Claims

Patent ansprü. ehe

1.. Verbundwerkstoff auf Polyesterbasis mit verbesserter Wärme- und/oder Flammbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß eine Polyesterbasisfolie, bevorzugt beidseitig, wenigstens eine folienartige Deckschicht aus einem aromatischen Polyamid-, einem Polyamidimid- oder Polyimidharz aufweist und sich zwischen der Basisfolie und der Deckschicht eine Zwischenschicht aus dem Umsetzungsprodukt wenigstens eines. Epoxidharzes der allgemeinen Formel ;

-CH-CH₂-J-O-X-O-0

CH₀-CH-CH

^d ι

OH

0-X-O-CH₀-CH-CH₀

wobei

X ein Arylenrest insbesondere der Formel

CH₇.

c i

30982 ü/08 A 1." ·

und/oder OH

und/oder ein aromatischer Diacylrest insbesondere

-OC

CO -.

η · = eine Zahl = 10 und

n¹ '. eine Zahl von 2 bis 8 bedeuten

mit wenigstens einem aromatischen Polyisocyanat befindet.

2. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterbasisfolie aus Polyäthylenterephthalat,

einem Kokondensat oder einer Mischung von Polyäthylenterephthalat mit anderen Polyestern besteht.

3. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterfolie gestreckt, bevorzugt

biaxial gestreckt ist.

H. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch, gekennzeichnet, daß die Polyesterbasisfolie thermofixiert ist.

5. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterbasisfolie in der Folienebene isotrope oder nahezu isotrope mechanische Eigenschaften aufweist.

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6. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterbasisfolie ein Molekulargewicht unterhalb von IJ 500 aufweist.

7. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens die äußerste Deckschicht aus einem Polyamid-, Polyamidimid- oder Polyimidharz besteht, indessen Kette heterocyclische Einheiten aufgebaut sind. .

8. Verbundwerkstoff nach einem der' Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens die äußerste Deckschicht
aus einem Polyamidimidharz besteht, in dessen Kette heterocyclische Einheiten der Formel

0
W

0
//

eingebaut sind.

9. Verbundwerkstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht aus einem Polyamidimidharz besteht, das mit Trimellithsäure als Säurekomponente aufgebaut ist.

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10. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Deckschicht im Bereich von 5 bis 20$ der Stärke der Basisfolie liegt.

11... Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Zwischenschicht im Bereich von 1 bis 10# der Stärke der Basisfolie liegt.

12... Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß er ein- oder beidseitig mehrere in ihrer Stärke und/oder Struktur und/oder Zusammensetzung unterschiedliche Deckschichten aufweist,

13. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß er ein- oder beidseitig in ihrer Stärke •und/oder Struktur und/oder Zusammensetzung unterschiedliche Zwischenschichten aufweist.

14, Verfahren zur Herstellung des Verbundwerkstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine ungestreckte oder monaaxial, bevorzugt biaxial, gestreckte Polyesterfolie ein- oder beidseitig zunächst wenigstens eine Schicht aus einem Umsetzunsprodukt wenigstens eines. Epoxidharzes der allgemeinen Formel

t 0-X-O-CH₉-CH-CH₀ 4-0-X-O-OH J KJ

CHp-CH-CHp 4-0-X-O-CHp-CH-CH₀ 4- 0-X-O-CH₀-CH-CH₀

\/ T L ²T ² V²

wobei

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X ein Arylenrest insbesondere der Formel

soy fcyä

Hal

und/oder

H-

und/oder

ein aromatischer Diacylrest insbesondere

-OC

CO -

η'

eine Zahl ^ 10 und

eine Zahl von 2 bis 8 bedeuten

mit wenigstens einem aromatischen Polyisocyanat aufbringt und anschließend auf diese wenigstens eine Schicht eines Polyamid-, Polyamidimide oder Polyimidhar^es aufbringt,, .

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,- daß man die Zwischenschicht nach dem Rasterwalzenantrag, die

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Deckschicht durch Fließerantrag aus Lösungsmittel aufbringt.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zwischenschicht und/oder Deckschicht auf eine ungestreckte oder monoaxial ge-"streckte Basisfolie aufbringt und anschließend nachstreckt .

17. Verwendung eines Verbundwerkstoffes nach den Ansprüchen

1 bis 13, als elektrisch isolierendes Schichtmaterial, insbesondere für Isolationen oder Basismaterial für'gedruckte Schaltungen.

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