PL7012B1 - Sposób jodowania pochodnych pirydyny. - Google Patents

Description

Wynalazek ten odnosi sie do jodowania pochodnych pirydynowych majacych moz¬ nosc, dzieki obecnosci takich grup jak np.NH2, OH i t. d, reagowania w formach tau- tomerycznych, np. /\ /\ /\ /\ \;nh2\;nh N NH albo \/Off \/0 N NH Wedlug znanych propozycyj joduje sie tego rodzaju produkty podstawienia piry¬ dyny w roztworach kwasnych albo w ciagu reakcyj stajacych sie kwasnemi. Osiagniete tutaj wyniki nie sa jednak zadowalniajace ani pod wzgledem wydajnosci, ani tez ja¬ kosci uzyskanych przetworów.Wedlug niniejszego wynalazku usku¬ tecznia sie obecnie jodlowanie pochodnych pirydyny, zawierajacych wspomniane iia wstepie grupy, w reakcji slabo alkaliczne} lub obojetnej przy wspóldzialaniu cial zdol¬ nych do wiazania wydzielajacego sie wol¬ nego kwasu jodowodorowego.Jest wprawdzie znanem przeprowadza¬ nie jodowania innych organicznych cial w obecnosci substancyj alkalicznych, np, wo¬ dorotlenku alkalij i podobnych. Stad jednak nie mozna bylo wnioskowac o j akims szcze¬ gólnie korzysitnem zastosowaniu tegoz do jodowania, wedlug wynalazku, produktówpodstawienia pirydyny. Wynika to np. z faktu, ze niniejsze postepowanie, ze wispól- ..^_\ '*Sfc jSfaia.laiiiaac|@ *^^ibj^ta^cy»j wiazacych jodiowo- *' V** dór, zupelnie zawadzi przy zastosowaniu do innych cial rzedtu pirydynowego, NiemozU- wem jest np, wprowadzenie ta droiga jodu do sajmej pirydyny, albo do niektórych jej pochodnych, qp, 2^chlaroHpirydyny, W wykonaniu niniejszego wynalazku po¬ stepuje sie np, w ten sposób, ze jodem lub srodkiem wydzielajacym jod, np, ch-lorkiemi jodu, dziala sie na przeznaczona do jodo¬ wania pochodna pirydyny, mogaca zawie¬ rac obok grup np. OH i NH2 takze inne podistawttiiki, w obecnosci substancyj zdol¬ nych wiazac wydzielajacy sie wolny kwas jodawodorowy. Jako takie wchodza w ra¬ chube soie slabych kwasów, jak np, kwasu weglowego i bornego. Dodawanie moze na¬ stepowac naraz luib stopniowo, nip. porcja¬ mi, zaleznie od innych okoJiozinosci, Mate- rjaly silnie alkaliczne, jak wodorotlenek so¬ dowy okazaly sie dla niniejszego postepo* wania nieodpowiednienii lub malo odpo- wiedniemi. Postepowanie moze byc przepro. wadzone w obecnosci rozpuszczalnika np. wody.Dalsze badania wykazaly, ze jodowa¬ nie wedlug niniejszego wynalazku przera- bialnych pochodnych pirydyny mozna rów¬ niez z korzyscia przeprowadzic takze z u- waga na wspóldzialanie rozpuszczalników.Przyklad L 188 g 2-aminopirydyny topi sie na lazni wodnej i zarabia z 100 g K2COs na papke. Potem wprowadza sie, czesto wistrzajsajac, stopniowo 510 g jodu. Gdy zy¬ we wydzielanie sie C02 oslabnie dodaje sie mieszajac jeszcze raz 30 g K2COs. Po gc- dzinnem lub póltoragodzinnem ogrzewa¬ niu na lazni wodnej rozciencza sie mniej wiecej 1 1 zimnej wody, poczerni otrzy¬ muje sie produkt w postaci ciem¬ nych stalych lomów. Po dodaniu nie¬ co KOH (1:1) odsacza sie i przekry- stalizowuje z 27 — 30 1 gotujacej wody z mala iloscia wegla zwierzecego, Otrzymuje sie 194 — 196 sniezno-bialej 2-amino-5-jo- dopirydyny o czystosci analitycznej.Przyklad II, 140 g 2-oksy-5-.nitropiry- dyny ogrzewa sie, pod chlodnica zwrotna na lazni wodnej, z 1000 cm3 wody i 140 g K2COs. Dodaje sie naraz 254 g jodu, po¬ czerni nastepuje gwaltowna reakcja. Po u- konczeniu reakcji ogrzewa sie po 15 minu¬ tach do wrzenia, studzi i odcedza krystalicz¬ na papke. Te rozpuszcza sie, po dodaniu KOH (1 : 1), w 3 — 4 1 wody, zagotowuie z mala iloscia wegla zwierzecego i straca jeszcze na goraco octem lodowatym. Wydaj¬ nosc 195 g 2-oksy-4-jodcK5-nitropirydyny, Punkt topliwosci 203°. Produkt jest trudno rozpuszczalny we iwlrzacej wodzie i nisko wrzacych organicznych rozpuszczalnikach, natomiast dosc znacznie rozpuszczalny we wrzacym 50%-wym alkoholu i wysoko wrzacych rozpuszczalnikach, jak np, tetra¬ lina na goraco. Latwo rozpuszcza sie w bardzo rozcienczanych alkaljach, Z parami wody nie jesit lotny.Przyklad III. 19 g 2-oksy^piryd!yny stapia sie z 15 g K2COs i 51 g jodu na lazni wod¬ nej. Po ukonczonej reakcji alkalizuje sie roztworem KOH, zagotowuje sie i straca kwasem solnym w obecnosci kwasu siarko¬ wego. Produkt surowy diaje przy przekry- stalizowaniu z octu lodowatego dwujodo- oksypirydyne z punktem topliwosci 275°, Wydajnosc 16 g.Otrzymane wedlug wynalazku polacze¬ nia jodowjcpirydynowe odznaczaja sie nie¬ zwyklemu dzialaniami terapeutycznemi. Mo¬ zliwosc prostego otrzymania tydh polaczen, przy osiagnieciu wysokich wydajnosci czy stych produktów koncowych, oznacza znaczne wzbogacanie techniki. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe, .Sposób jodowania pochodnych pirydy¬ ny, które z powodu obecnosci grup np, aminowej i hydroksylowej sa zdolne reage- — 2 —wac w formie tautomeryczncj, jak nip. a- minopirydyna, oksypirydyna i t, d., zna¬ mienny tern, ze traktuje sie je jodem lulb srodkami wydzielajacemi jod w obecnosci lub nieobecnosci srodków rozpuszczaja¬ cych, przy slabo alkalicznej lub obojetnej reakcji, przy wspóludziale cial zdolnych wiazac wydzielajacy sie wolny kwas jo- dowodorowy, jak np. sole alkaliczne sla¬ bych kwasów jak kwas weglowy i borny. Deutsche Gold - u ad Silber - S cheideansta 1 t vormals Roessler. Zastepca: Dr. kiz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL PL