PL49246B1 - - Google Patents

Description

22.IX.1960 Wlochy Opublikowano: 10.111.1965 49246 KI. 39br22m~ 3$ b* h/6Z MKP UKD Twórca wynalazku: Pietro Sacconiardi Wlasciciel patentu:, Montecatini, Societa Generale per 1'Industria Mine- raria e Chimica, Mediolan (Wlochy) Sposób stabilizowania krystalicznych poliolefin zwlaszcza izotaktycznego polipropylenu na dzialanie swiatla i Przedmiotem wynalazku jest sposób stabilizowa¬ nia krystalicznych poliolefin na dzialanie swiatla.Wiadomo, ze polimery olefin sa wrazliwe na dzialanie swiatla w zakresie nadfioletu miedzy 330 i 440 m m- (absorpcja energii polaczona z fotoche- 5 micznymi reakcjami rozpadu). To zjawisko mozna obserwowac przez wystawianie blon lub plytek z polimeru na bezposrednie dzialanie swiatla slo¬ necznego lub na dzialanie promieni wysylanych przez lampy jarzeniowe lub lampy o luku weglo- io wym. Powoduje to zmiany we wlasciwosciach me¬ chanicznych, zólkniecie lub odbarwienie próbek, tworzenie sie pekniec powierzchniowych i zmiany we wlasciwosciach elektrycznych.W przypadku polipropylenu obserwowano, ze po- 15 gorszenie wlasciwosci mechanicznych i elektrycz¬ nych (takich jak np. odbójnosc i wspólczynnik strat) wystepuje równoczesnie z tworzeniem sie popekanej powierzchni badanych próbek.Uodpornianie polipropylenu na promieniowanie 20 nadfiolkowe przez dodawanie estrów kwasu salicy¬ lowego (pochlaniacz fal o dlugosciach nizszych od 340 m m-) jest praktycznie bez znaczenia.Stosowanie benzotiazoli takze nie dalo pozytyw¬ nych wyników. Najlepszymi dotychczas znanymi 25 pochlaniaczami promieni nadfioletowych dla poli¬ propylenu sa zwiazki nalezace do grupy hydro- ksybenzofenonu; moga one istotnie pochlaniac swiatlo w calym zakresie nadfioletu zawartym w widmie slonecznym, to znaczy od 300 do 400 m \i. 30 Polipropylen mozna skutecznie chronic przeciw promieniom slonecznym przez dodanie 2,2-dwuhy- droksy-4-oktyloksybenzofenonu (pochlaniacz U. V. : 314).Substancje o tej budowie posiadaja wprawdzie zdolnosc pochlaniania swiatla w czesci widzialnej widma, jednakze wprowadzone do polimerów po¬ woduja ich dosc intensywne zólte zabarwienie.Niektóre zwiazki niklu stosuje sie takze do sta¬ bilizowania poliolefin, przy czym zwiazki te wpro¬ wadza sie do polimerów przez walcowanie, jednak¬ ze przy przekroczeniu temperatury 220—240°C na¬ stepuje rozklad polimeru oraz wystepuje intensyw¬ ne czarne zabarwienie.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze uzyskuje sie po¬ liolefiny odporne na swiatlo oraz unika sie roz¬ padu polimeru i powstawania czarnego zabarwienia w temperaturach wyzszych od normalnie stosowa¬ nych przy formowaniu przez wytlaczanie lub wtrysk, jezeli poliolefiny miesza sie z acetyloace- tonianem niklu.Sposób wedlug wynalazku polega na dokladnym wymieszaniu poliolefiny z acetyloacetonianem w ilosci 0,05—2% wagowych i ewentualnie z prze- ciwutleniaczem w ilosci 0,1—2°/o wagowych. Prze- ciwutleniacz polepsza odpornosc produktu na utle¬ nianie. Korzystnie jako przeciwutleniacz stosuje sie fenol zdolny do dobrego mieszania sie z polio- lefina, zwlaszcza 2,6-dwu-III-rzed. butylo-4-metylo- 4924649246 3 fenol. Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie korzystny w zastosowaniu do polipropylenu skla¬ dajacego sie glównie z izotaktycznych makromo- lekul.Mieszanie poliolefiny z pozostalymi skladnikami na ogól prowadzi sie w mieszalniku Bambury'ego lub mieszalniku walcowyjm^ Jednakze mieszania mozna równiez 'dokonac Innymi sposobami, jak przez wprowadzanie polimeru do roztworu stabili¬ zatora w odpowiednim rozpuszczalniku i nastepnie odparowanie rozpuszczalnika, przez dodawanie sta¬ bilizatora bezposrednio do poliolefiny przy koncu polimeryzacji. Dzialanie stabilizujace uzyskuje sie takze przez wprowadzanie stabilizatora bezposred¬ nio do wytwarzanego przedmiotu np. przez zanu¬ rzanie go w roztworze lub zawiesinie stabilizatora i odparowanie rozpuszczalnika.Nastepujace przyklady wyjasniaja wynalazek Przyklad I. Próbki polipropylenu stabilizo¬ wane 0,2°/o-ami 2,6-dwu-III-rzed. butylo-4-metylo- fenolu i 0,2°/o stearynianu wapnia zmieszano z 0,5% róznych pochlaniaczy nadfioletu przez podwójne walcowanie i oznaczano odpornosc wobec promieni nadfioletowych (ekspozycja w Fadeometrze).Próbki ksztaltowano w temperaturze 200°C w postac plytek 1 X 10 mm i poddawano ekspozycji w Fadeometrze az do utworzenia sie popekanej powierzchni. Próbki byly eksponowane pod na- prezeniem zginajacym (patrz rysunek).Otrzymano nastepujace wyniki: 1 Próbka bez pochlaniacza nadfioletu z 2,2-dwuhydroksy-4-oktylooksy- benzofenonem z acetyloacetonianem niklu Odpornosc 7 dni 50—35* „ 21—26 „ Badano takze odpornosc próbki na podwyzszona temperature w procesie ksztaltowania.W temperaturach wzrastajacych od 200—280°C w ciagu od 10 do 30 minut tloczono plytki o grubosci 3 mm w prasie plytowej dociskowej pod cisnieniem okolo 50 kGr/cm2 i badano zmiany zabarwienia.Poliolefina zawierajaca znane stabilizatory na dzialanie swiatla, wykazywala wzrastajace za¬ barwienie, az do czarnego przy przedluzeniu czasu tloczenia i podwyzszaniu temperatury, podczas gdy polimer zawierajacy acetyloacetonian niklu wy¬ kazywal slabsze zabrwienie, w najdrastyczniejszych warunakch tylko brunatno-zóltawe.Jak wykazaly doswadczenia, poliolefina zmie- 10 15 20 25 35 40 45 50 szana z acetyloacetonianem niklu jest bardziej od¬ porna na dzialanie temperatury i wytrzymuje tem¬ perature o 20—30°C wyzsza od temperatury, na która sa odporne polimery zawierajace znane sta¬ bilizatory.Przyklad II. Próbke polipropylenu stabilizo¬ wano jak w przykladzie I, mieszajac skladniki w mieszalniku Bambury'ego w temperaturze okolo 180°C w ciagu 20 minut.Z jednolitej masy sporzadzono kilka próbek, któ¬ rych badania prowadzone jak w przykladzie I da¬ ly takie same wyniki.Przyklad III. Próbki polipropylenu stabilizo¬ wane przez dodatek 0,2°/o 2,6-dwu-III-rzed. butylo- -4-metylofenolu i 2°/o stearynianu wapnia zmiesza¬ no z 0,5°/o róznych pochlaniaczy nadfioletu. Wskaz¬ nik topnienia polimeru tloczonego w róznych tem¬ peraturach oznaczono wedlug AST M-D 1238-57, obciazenie 10 kG. Otrzymane wyniki podaje poniz¬ sza tablica, z której wynika, ze rozpad (zmiany wskaznika topnienia) próbki zawierajacej znany stabilizator jest wyraznie wyzszy od próbki zawie¬ rajacej acetyloacetonian niklu.Próbka bez pochlaniacza nad¬ fioletu z 2,2-dwuhydroksy-4- oktyloksybenzofeno- nem z acetyloacetonianem 1 niklu 10 minut' 220° C Wskaznik topnienia B zabarwienie 3,4 bez¬ barwne 3,5 zólte 4,5 lekko zielone 10 minut' 280° C Wskaznik topnienia B zabarwienie 3,9 bez- 1 barwne 7,6 zólte 5,7 jasno brazowe | PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób stabilizowania krystalicznych poliolefin, zwlaszcza izotaktycznego polipropylenu na dzia¬ lanie swiatla, znamienny tym, ze poliolefiny miesza sie dokladnie z acetyloacetonianem niklu w ilosci 0,05—2Vo wagowych i ewentualnie z przeciwutleniaczem w ilosci 0,1—2Vq wago¬ wych. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako przeciwutleniacz stosuje sie zwiazki fenolowe zdolne do mieszania sie z poliolefina, korzystnie 2,6-dwu-III-rzed. butylo-4-metylofenol. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ace¬ tyloacetonian niklu z poliolefina miesza sie w mieszalniku Bambury'ego lub w walcarce. 55 mm Pabianickie Zaklady Graficzne w Pabianicach, ul. P. Skargi 40. Zam. 1261-64. Naklad 250 egz. PL