PL240079B1 - Smektyczna mieszanina ciekłokrystaliczna domieszkowana związkami jonowymi, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie - Google Patents
Smektyczna mieszanina ciekłokrystaliczna domieszkowana związkami jonowymi, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie Download PDFInfo
- Publication number
- PL240079B1 PL240079B1 PL423327A PL42332717A PL240079B1 PL 240079 B1 PL240079 B1 PL 240079B1 PL 423327 A PL423327 A PL 423327A PL 42332717 A PL42332717 A PL 42332717A PL 240079 B1 PL240079 B1 PL 240079B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- smectic
- compound
- pattern
- ohm
- Prior art date
Links
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 title claims description 81
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 27
- 239000002356 single layer Substances 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 168
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 121
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 41
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 36
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 35
- -1 compounds biphenyl derivatives Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 9
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 7
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- KEIYYIGMDPTAPL-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC(F)=C(C#N)C(F)=C1 KEIYYIGMDPTAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- SMJUUSFLYVEWEA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4,5-trifluorophenyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 SMJUUSFLYVEWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZRTWIJKGTUGZJY-UHFFFAOYSA-M 3,4,5-trifluorophenolate Chemical compound [O-]C1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 ZRTWIJKGTUGZJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- BNPWVUJOPCGHIK-UHFFFAOYSA-N 3,4-difluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C(F)=C1 BNPWVUJOPCGHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-M 4-cyanophenolate Chemical compound [O-]C1=CC=C(C#N)C=C1 CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-M 4-fluorophenolate Chemical compound [O-]C1=CC=C(F)C=C1 RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims description 3
- GRZJZRHVJAXMRR-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-2-phenylbenzene Chemical group C1CCCCC1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 GRZJZRHVJAXMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 4
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000743 fusible alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 claims 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000000909 amidinium group Chemical group 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CVZUNXUUYQKGKS-UHFFFAOYSA-M potassium;4-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 CVZUNXUUYQKGKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- HBTYBYGYVNHHBF-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-(4-propylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(CCC)=CC=C1C1=CC=CC(F)=C1 HBTYBYGYVNHHBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 3-Methylquinoline Natural products C1=CC=CC2=CC(C)=CN=C21 DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LBUNNMJLXWQQBY-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(F)C=C1 LBUNNMJLXWQQBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 3
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHDDEIOYXFXNNJ-UHFFFAOYSA-N (3,4,5-trifluorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 UHDDEIOYXFXNNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMGYQBHKEWWTOY-UHFFFAOYSA-N (3,4-difluorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(F)C(F)=C1 RMGYQBHKEWWTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCBr HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCFIYESEFJYDOQ-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1-iodo-4-(4-propylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(CCC)=CC=C1C1=CC=C(I)C(F)=C1 BCFIYESEFJYDOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBIVBEWZDWUECO-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium Chemical compound C1CCCC[N+]2(CC)C1=NCCC2 FBIVBEWZDWUECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFTIFFSCTGPMSI-UHFFFAOYSA-M 5-hexadecyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium bromide Chemical compound [Br-].C(CCCCCCCCCCCCCCC)[N+]12CCCCCC2=NCCC1 XFTIFFSCTGPMSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000819 phase cycle Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- KNXQDJCZSVHEIW-UHFFFAOYSA-N (3-fluorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC(F)=C1 KNXQDJCZSVHEIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- WLCGYIWOKVWFLB-UHFFFAOYSA-N (4-propylphenyl)boronic acid Chemical compound CCCC1=CC=C(B(O)O)C=C1 WLCGYIWOKVWFLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDFKKJYEIFBEFC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(Br)=C1 QDFKKJYEIFBEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVULMDLILHXVIO-UHFFFAOYSA-N 2-nonoxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O PVULMDLILHXVIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYPLISDYBWESAI-UHFFFAOYSA-M 3,4-difluorophenolate 5-hexadecyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]12CCCCCC1=NCCC2.C1=CC(=C(C=C1[O-])F)F AYPLISDYBWESAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Br)C=C GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSQPODPWWMOTIY-UHFFFAOYSA-N 4-(4-octylphenyl)benzonitrile Chemical group C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1C1=CC=C(C#N)C=C1 CSQPODPWWMOTIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUVIGKJDUWPKDV-UHFFFAOYSA-M 4-cyano-3,5-difluorophenolate 5-hexadecyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]12CCCCCC1=NCCC2.C1=C(C=C(C(=C1F)C#N)F)[O-] UUVIGKJDUWPKDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FDGLJEWVEYSVPD-UHFFFAOYSA-M 4-dodecylbenzenesulfonate 5-hexadecyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]12CCCCCC1=NCCC2.CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-] FDGLJEWVEYSVPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- URKYBEUNTBQWGS-UHFFFAOYSA-M 5-ethyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium bromide Chemical compound [Br-].C(C)[N+]12CCCCCC2=NCCC1 URKYBEUNTBQWGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCQDFQWAPGXNKM-UHFFFAOYSA-M 5-hexadecyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium chloride Chemical compound [Cl-].C(CCCCCCCCCCCCCCC)[N+]12CCCCCC2=NCCC1 YCQDFQWAPGXNKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NDBXZFRWUKLKMY-UHFFFAOYSA-M 5-hexadecyl-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium trifluoromethanesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]12CCCCCC1=NCCC2.C(F)(F)(F)S(=O)(=O)[O-] NDBXZFRWUKLKMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CCYISAJORZAYGW-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C(C=C1)C2=CC=CC=N2.C(=N)=S Chemical class C1=CC=C(C=C1)C2=CC=CC=N2.C(=N)=S CCYISAJORZAYGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BALGERHMIXFENA-MGCOHNPYSA-N CCCC[C@H]1CC[C@H](C(O)=O)CC1 Chemical compound CCCC[C@H]1CC[C@H](C(O)=O)CC1 BALGERHMIXFENA-MGCOHNPYSA-N 0.000 description 1
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical class NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001500 aryl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005429 filling process Methods 0.000 description 1
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- VAFCNTMXLHQDOY-UHFFFAOYSA-N oxo(phenoxy)borane Chemical class O=BOC1=CC=CC=C1 VAFCNTMXLHQDOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- RSPWJNHRBMQBFG-UHFFFAOYSA-M potassium 4-cyano-3,5-difluorophenolate Chemical compound FC=1C=C(C=C(C=1C#N)F)[O-].[K+] RSPWJNHRBMQBFG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- YLMGFJXSLBMXHK-UHFFFAOYSA-M potassium perchlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)(=O)=O YLMGFJXSLBMXHK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- KXPNDAJGKXDUDY-UHFFFAOYSA-M potassium;4-octylphenolate Chemical compound [K+].CCCCCCCCC1=CC=C([O-])C=C1 KXPNDAJGKXDUDY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LQAZPMXASFNKCD-UHFFFAOYSA-M potassium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O LQAZPMXASFNKCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GLGXXYFYZWQGEL-UHFFFAOYSA-M potassium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F GLGXXYFYZWQGEL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000209 wet digestion Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
- C09K19/0225—Ferroelectric
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
- C09K19/0266—Antiferroelectrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
- C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine
- C09K19/3447—Pyridine condensed or bridged with another ring system, e.g. quinoline or acridine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
- C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
- C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/582—Electrically active dopants, e.g. charge transfer agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/582—Electrically active dopants, e.g. charge transfer agents
- C09K19/584—Electrically active dopants, e.g. charge transfer agents having a condensed ring system; macrocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0466—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF2O- chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
- C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
- C09K2019/122—Ph-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
- C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
- C09K2019/123—Ph-Ph-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
- C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
- C09K2019/124—Ph-Ph-Ph-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/3016—Cy-Ph-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/3019—Cy-Cy-Ph-Ph
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
PL 240 079 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest smektyczna mieszanina ciekłokrystaliczna o dodatniej anizotropii dielektrycznej i dużej fotochemicznej stabilności domieszkowana związkami jonowymi, która jest przeznaczona do wytwarzania przesłon okiennych i wskaźników z pamięcią, w których do wywołania stanu rozpraszającego (mlecznego) jest wykorzystane zjawisko dynamicznego rozpraszania, a zmiana ze stanu mlecznego do przezroczystego lub odwrotnie jest uzyskiwana przez zmianę częstotliwości pola elektrycznego.
Stan techniki
Nematyczne media ciekłokrystaliczne są powszechnie stosowane do obrazowania informacji w różnego rodzaju wskaźnikach cyfro-literowych i płaskich ekranach, w których wykorzystuje się różne efekty elektrooptyczne takie jak: TN, STN, ECB, VA N lub IPS. Wiele chemicznie stabilnych o krótkich czasach reakcji nematycznych mieszanin ciekłokrystalicznych zostało opracowanych dla tych celów i są one bardzo dobrze znane ze stanu techniki i produkowane przez różne firmy, patrz jako przykład publikacje: J. A. Castellano, Handbook of Display Technology, Accademic Press, Inc. San Diego, New York (str. 181-251); M. Hird, Fluorinated liquid Crystals - properties and applications, Chem.Soc.Rev., 36, 2070-2095 (2007); R. Dąbrowski, rozdział pt. „Ciekłe kryształy i ich zastosowanie”, w książce Misja nauk chemicznych, pod. red. B. Marcińca, Nil, Poznań 2011 (str. 337365); T. Geelhaar, Liquid crystals for displays applications, Liq. Cryst., 24, 91 -98 (1998); Patent PL 217 692 B1; katalogi ciekłych kryształów firm Merck, Chisso i Dainippon Ink.
Smektyczne materiały ciekłokrystaliczne z wyjątkiem materiałów o właściwościach ferro- lub antyferroelektrycznych charakteryzują się wolną reakcją na pole elektryczne i dlatego są wykorzystywane w ograniczonym zakresie, chociaż są one bardzo ważne dla zastosowań, gdy informacja pozostaje niezmieniana w długim okresie czasu lub jest zmieniana niezbyt często a dynamika zmian nie jest tak ważna - wskaźniki z pamięcią np. napisy informacyjne lub przesłony okienne.
Na smektykach A można uzyskać długotrwały zapis informacji bez konieczności utrzymywania napięcia odświeżającego informację. Potrzebne jest ono tylko w momencie zapisu i ścierania informacji.
Dla tego celu najczęściej jest stosowany efekt dynamicznego rozpraszania (D S - dynamie scattering), który wykorzystuje materiał smektyczny A domieszkowany substancją jonową. Został on zaproponowany do budowy wskaźników po raz pierwszy przez D. Coates i współ., J. Phys. D: Appl. Phys., 11 2025-34, (1978) a następnie przez innych: N. V. Chirkov i współ., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 49, 293-8 (1979), D. Coates i współ., Eurodisplay 1987 (London), 96-99 (1987); D. F. Aliev współ., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 213, 137-43 (1992); D. Coates i współ., Proc. SPIE, 2408, 14-21 (1995); D. J. Gardiner i współ., Proc. SPIE, 5741,239-47 (2005); D. J. Gardiner i współ., J. Appl. Phys., 99, 3577 (2006); D. J. Gordiner i współ., J. Phys. D, Appl. Phys., 39, 4948-55 (2006); W. Ji i współ., Opt. Mat.Express, 5, 280-286 (2015).
W efekcie DS uzyskuje się dwa stany stabilne: jeden przezroczysty i drugi mętny przez wykorzystanie różnej ruchliwości jonów w funkcji częstotliwości pola elektrycznego. Ruch jonów w polach niskiej częstotliwości (<200 Hz) powoduje ruch wirowy (turbulentny) domen utworzonych ze zorientowanych homeotropowo cząsteczek ciekłego kryształu w warstwach smektycznych - powstaje konfokalna, silnie rozpraszająca tekstura, która jest zachowana po wyłączeniu pola (stan rozpraszający). Im powierzchnia ograniczająca jest bardziej nierówna (szorstka) tym niższe jest napięcie progowe potrzebne do wywołania dynamicznego rozpraszania. Przyłożenie pola o wyższej częstotliwości (powyżej >1 kHz) powoduje, że długodystansowy ruch jonów ustaje i orientujące pole elektryczne ustawia cząsteczki homeotropowo (prostopadle) do powierzchni elektrod - obserwujemy stan przezroczysty (klarowny), który jest utrzymany po wyłączeniu pola.
Medium ciekłokrystaliczne (mieszanina ciekłokrystaliczna) dla efektu dynamicznego rozpraszania (DS) powinno się charakteryzować dodatnią anizotropią dielektryczną (Δε = ειι - ε± i ujemną anizotropią przewodnictwa (σιι - σ± < 0). Napięcie progowe potrzebne do wywołania ruchu turbulentnego (zapis informacji) jest tym mniejsze im większe są bezwzględne wartości wymienionych wyżej parametrów.
Dotychczas niewiele rodzajów ciekłokrystalicznych smektyków było rozważanych, jako odpowiednich dla efektu dynamicznego rozpraszania. W większości są to mieszaniny utworzone z cyjanozwiązków. W patencie USA 4,139,272 została opisana mieszanina złożona z alkilocyjanobifenyli
PL 240 079 B1 i alkoksycyjanobifenyli. Jest to mieszanina smektyczna o charakterze smektyka Ad - który ma strukturę częściowo dwuwarstwową (d/l ~1,4, d - grubość warstwy smektycznej, I - długość cząsteczki). Mieszanina ta była domieszkowana bromkiem cetylotrimetyloamoniowym [C16H33N(CH3)3]+Br_ w stężeniu 0,1% wag. celem uzyskania homeotropowego uporządkowania i odpowiedniego poziomu przewodnictwa. Taki sam domieszkowany materiał ciekłokrystaliczny był jeszcze wykorzystywany w patentach USA 4,419,664 i 4,528,562 do uzyskania adresowanego polem elektrycznym wskaźnika ciekłokrystalicznego.
W patencie USA 4,291,948 dla uzyskania zobrazowania barwnego wykorzystano smektyczny materiał ciekłokrystaliczny 4-cyjano-4’-oktylobifenyl lub 2-chloro-4-(6-heksylonaftaloiloksy-2)benzoesan-4-pentylofenylu lub trans-4-butylocykloheksano-1-karboksylan 4-oktylofenylu domieszkowany barwnikiem antrachinonowym i związkiem jonowym - bromkiem cetylotrimetyloamoniowym. W patencie USA 4,834,906 została opisana wieloskładnikowa mieszanina złożona z alkilocyjanobifenyli, alkoksycyjanobifenyli i alkiloterfenyli zawierająca jeszcze dodatkowo inne trójpierście niowe alkilofenyloetylocyjanobifenyle, alkilocykloheksylocyjanobifenyle, alkilocykloheksylokarboksylany cyjanobifenylu.
Mieszanina ta posiada szeroki zakres fazy smektycznej A typu Ad od (-17°C) do 65°C.
W zgłoszeniach patentowych USA 2013/0155340A1 i 2013/0342773A1 opisano smektyczną mieszaninę złożoną z ciekłokrystalicznego związku z terminalną grupą oligosiloksanową będącego analogiem alkoksycyjanobifenylu i polimeru siloksanowego domieszkowanego solą amoniową preferowaną solą był nadchloran amoniowy o wzorze C i3H27N+(CH3)3CIO4.
W zgłoszeniu patentowym USA 2012/0032994A1 opisano indukowane mieszaniny smektyczne złożone ze związków siloksanowych i komercyjnych mieszanin nematycznych.
Mieszaniny złożone z alkoksycyjanobifenyli i alkoksycyjanobifenyli z łańcuchem terminalnym modyfikowanym przez dołączenie grupy siloksanowej (CH 3)3SiOSi(CH3)2-CnH2nO są opisane również przez D.J. Gardinera i współ., J.Phys D; Appl.Phys. 39, 4948-4955 (2006), podobne mieszaniny a także smektyczne mieszaniny złożone z izotiocyjanianów terfenylu, bifenylu i fenylopirydyny były wykorzystane ostatnio przez W.Ji i współ., Optical Materials Expre ss 5, 281-286 (2015).
W patencie USA 7,678,292B2 lub jego odpowiedniku EP 1537191B1 zastrzeżono różne czwartorzędowe sole amoniowe jako domieszki jonowe dla wywołania zjawiska dynamicznego rozpraszania. Mieszanina smektyczna złożona z cyjanobifenyli była tu zastosowana. Najkorzystniejszymi domieszkami jonowymi okazały się związki: nonyloksybenzoesan, dodecylobenzenosulfonian i nonyloksybenzenofosfonian cetylotrimetyloamoniowy.
Innym sposobem zapisu informacji na smektykach jest wykorzystanie do adresowania lasera emitującego promieniowanie podczerwone (IR). Materiał smektyczny zostaje ogrzany za pomocą lasera do fazy izotropowej i gwałtownie schłodzony bez obecności pola elektrycznego, tworzy się stan silnie rozpraszający. Gdy jest chłodzony powoli w polu elektrycznym obserwuje się strukturę transparentną (homeotropową), w przypadku gdy powierzchnia elektrod została pokryta silikonowym związkiem orientującym. Użytym tu smektycznym ciekłym kryształem była zasada Schiffa N-(4-cyjano-benzylideno)-4’-oktyloanilina, F.J. Kahn, Appl. Phys. Lett., 22, 111 -113 (1973).
Efekt dynamicznego rozpraszania nie wymaga polaryzatorów. Z jednej strony obniża to znacząco koszt urządzeń a z drugiej strony ułatwia destruktywne działanie na materiał ciekłokrystaliczny promieniowan ia ultrafioletowego. Dlatego najbardziej użyteczne są ciekłe kryształy o podwyższonej fotostabilności. Takie cechy wykazują związki fluorowane. Są one powszechnie wykorzystywane jako media nematyczne (T. Geelhaar, Liq.Cryst., 24, 91 -98(1998), D. Pauluth i współ., J.Mat.Chem., 14, 1219-27 (2004)).
Smektyczne media ciekłokrystaliczne z fazą smektyczną C (media ferroelektryczne) złożone ze związków fluorowanych o szerokim zakresie fazy smektycznej C są również powszechnie znane i stosowane - J.W. Goodby i współ., Proc. of SPIE, 3955, 2-34 (2000). Natomiast nie były dotychczas opisane i stosowane media smektyczne z fazą A utworzone ze związków fluorowanych, chociaż w pojedynczych związkach faza smektyczna A jest często obserwowana.
Związki fluorowane charakteryzują się dużą opornością elektryczną, co wynika z małej rozpuszczalności w nich substancji jonowych i ich małej zdolności do solwatacji jonów i ekstrakcji jonów z elektrod. W przypadku mieszanin nematycznych jest to ich ważna i korzystna zaleta, ponieważ umożliwia uzyskanie mieszaniny ciekłokrystalicznej o dużej oporności i umożliwienie jej stero
PL 240 079 B1 wanie cienkowarstwową matrycą aktywną. Natomiast jest to cecha niekorzystna w przypadku wykorzystania fluorowanych smektyków A w efekcie DS, ponieważ utrudnia uzyskanie pożądanego poziomu przewodnictwa w zakresie lub powyżej 10-9 Ohm'1cm'1.
Przedstawiony wynalazek obejmuje trzy nowe aspekty: pierwszy dotyczy nowego, fotostabilnego materiału ciekłokrystalicznego, drugi - dotyczy substancji jonowych o podwyższonej rozpuszczalności we fluorowanej mieszaninie ciekłokrystalicznej i trzeci dotyczy urządzenia wykorzystującego opisany domieszkowany materiał ciekłokrystaliczny. Fluorowane pochodne bifenylu i terfenylu, szczególnie podstawione vicinalnie w położeniu lateralnym (2,3 -difluorozwiązki) są powszechnie stosowane jako składniki mieszanin nematycznych dla efektu VA (Vertical Aligment). Są one również ważnymi składnikami mieszanin z fazą smektyczną C (mieszanin ferroelektrycznych, W. Gray i współ., J. Chem. Soc. Perkin Trans., II, 2041-2053 (1989), J. W. Goodby i współ., Proc. of SPIE, 3955, 2-34 (2000)). Natomiast nie są znane mieszaniny charakteryzujące się szerokim zakresem temperaturowym fazy SmA złożonej z fluorowanych pochodnych bifenyli i terfenyli.
Nieoczekiwanie odkryto, że można z fluorowanych pochodnych terfenylu i bifenylu wytworzyć medium ciekłokrystaliczne z fazą smektyczną A charakteryzujące się szerokim a nawet bardzo szerokim zakresem fazy smektycznej A zarówno z bezpośrednim przejściem z fazy smektycznej A do fazy izotropowej (SmA-lzo) jak i z przejściem fazowym SmA-N-lzo. Obecność bezpośrednio przed izotropizacją fazy nematycznej może ułatwić uzyskanie lepszej tekstury homeotropowej po napełnianiu komórki. Mieszaniny z fazą smektyczną A można również otrzymać z tych samych rodzin chemicznych, które służą do otrzymania mieszanin nematycznych lub mieszanin z fazą smektyczną C (ferroelektrycznych) przez odpowiednią selekcję składników i ich stężenia.
Pierwszym aspektem wynalazku jest mieszanina smektyczna A o dodatniej anizotropii dielektrycznej charakteryzująca się tym, że ma strukturę monowarstwowego smektyka A (smektyk A1 - średnia grubość warstwy smektycznej równa się średniej długości cząsteczek (R. Dąbrows ki, Liq. Cryst., 42, 783-818 (2015)) dla której obserwuje się przejście fazowe SmA 1-lzo lub SmA1-N-lzo i składa się przynajmniej z dwóch związków fluorowanych wybranych z rodziny fluorowanych związków pochodnych bifenylu, cykloheksylobifenylu, pirymidylobifenylu i terfenylu przedstawionych wzorami 1-2, i w której przynajmniej jeden związek jest związkiem o wzorze 1 lub związkiem o wzorze 2 lub wzorze 3; w związkach 1-12 grupa terminalna R1 oznacza łańcuch alkilowy (H 2n+1Cn) zawierający od 1 do 15 atomów węgla (n = 1-15), a grupa terminalna R2 oznacza łańcuch alkilowy (CmH2m+1) lub łańcuch alkoksylowy (OCmH2m+1) lub alkilowęglanowy (OCOOCmH2m+1) zawierający od 1 do 15 atomów węgla (m = 1-15).
Zwiększenie udziału w mieszaninie związków o wzorach 3-12 skutkuje zwiększeniem jej dodatniej anizotropii dielektrycznej i powoduje obniżenie napięcia progowego potrzebnego do uzyskania stanu przezroczystego mieszaniny. Związki 3-12 o krótszych łańcuchach alkilowych sprzyjają obecności fazy nematycznej powyżej fazy smektycznej Ai. Obserwowana temperatura przejścia SmA1-N w utworzonej mieszaninie jest znacznie wyższa niż wynika to z zasady addytywności. Charakter smektogenny utworzonej mieszaniny zostaje wzmocniony w porównaniu do smektogennego charakteru jej składników, gdy związki 1-3 miesza się ze związkami 4-12.
Przykłady korzystnych związków 1-12 - składników do utworzenia mieszaniny według wynalazku są podane w tabeli 1. Korzystnymi składnikami mieszaniny są zarówno związki posiadające tylko fazę smektyczną Ai, jak i związki mające jednocześnie enancjotropową fazę smektyczną i fazę nematyczną (SmA1 i N) oraz związki posiadające tylko fazę nematyczną a także związki nie wykazujące tych faz w temperaturze pokojowej powyżej temperatury topnienia (posiadające smektyczne lub nematyczne fazy monotropowe lub wirtualne). Wszystkie związki 4-12 charakteryzują się tym, że ich składowe równoległe momentów dipolowych są zgodnie skierowane. Ich sumowanie skutkuje zwiększeniem anizotropii dielektrycznej cząsteczek i prowadzi do niższych napięć potrzebnych do przeorientowania cząsteczek.
Faza smektyczna wytworzona sposobem według wynalazku ma strukturę monowarstwową (tj. grubość warstwy smektycznej d jest w przybliżeniu równa średniej długości molekuł (d ~ lsr)), w przeciwieństwie do dotychczas stosowanych smektyków A d złożonych z cząsteczek cyjanobifenyli, które mają strukturę częściowo dwucząsteczkową (d > 1, d ~ 1,4 I), ponieważ są złożone z mieszaniny dimerów i monomerów (R. Dąbrowski, Liq. Cryst., 42, 783-818 (2015)).
Faza smektyczna Ai w porównaniu do fazy smektycznej A d ma bardziej sztywny i mniej dyfuzyjny charakter, co może utrudniać ruch jonów pomiędzy warstwami jak i również wewnątrz warstwy. Celem zwiększenia dyfuzyjnego charakteru warstwy smektycznej proponuje się do datkowo
PL 240 079 B1 do mieszaniny wprowadzić pochodne pirymidyny lub terfenylu, które charakteryzują się sekwencją fazową SmC-SmA-N-lzo lub SmC-N-lzo lub SmC-lzo. Cząsteczki w fazie SmC są ułożone w warstwach pod kątem do normalnej do warstwy w porównaniu do cząstecze k w warstwach smektyka A ułożonych równolegle do normalnej warstwy. Ponadto cząsteczki z fazą SmA mają swobodę rotacji w warstwach a w fazie smektycznej C rotacja jest przyhamowana.
Statystycznie ortogonalne uporządkowanie w fazie smektycznej A w obecności cząsteczek pirymidyny zostaje zakłócone i zwiększa się jej nieuporządkowanie, sprzyja to powstaniu defektów ułatwiających migrację jonów w kierunku prostopadłym do elektrod. Dalszemu zwiększeniu dyfuzyjnego charakteru warstw smektycznych sprzyja również obecność cząsteczek czteropierścieniowych, co pokazuje rys. 1.
Modyfikowana mieszanina według wynalazku jest określona w następujący sposób:
Modyfikowana mieszanina smektyczna Ai według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera dodatkowo przynajmniej jed en fluorowany związek czteropierścieniowy wybrany korzystnie ze zbioru związków przedstawionych wzorami 13-18 i/lub przynajmniej jedną pochodną pirymidyny o wzorach 19-20 i/lub terfenylu o wzorze 21, w których grupa terminalna R1 ma znaczenie jak w związkach 1-12 a grupy terminalne R3 i R4 oznaczają niezależnie łańcuch alkilowy lub alkoksylowy lub alkilowęglanowy zawierający od 1 do 15 atomów węgla. Ilość związków 13-21 w mieszaninie nie powinna przekroczyć 25%, korzystnie poniżej 20% wag.
Celem dalszego obniżenia napięć progowych, gdy zachodzi taka potrzeba, do mieszaniny można dodać ograniczoną ilość związków cyjanowych. W ten sposób modyfikowana mieszanina charakteryzuje się tym, że zawiera przynajmniej jeden cyjanozwiązek, korzystnie flu orowany cyjanozwiązek, wybrany z analogów związków o wzorach 4-18, w których terminalny atom fluoru (F) został zastąpiony grupą cyjanową (CN) w ilości poniżej 25% wag. korzystnie poniżej 20% wag. aby została zachowana struktura monowarstwowa smektyka A1. Związki te opisuje akronim 4n-CN-18nCN. W tym zakresie stężeń cząsteczki cyjanozwiązku umieszczone w matrycy ciekłokrystalicznej złożonej z fluorowanych terminalnie związków przyjmują również strukturę monocząsteczkową, ponieważ ich struktura dimeryczna zostaje zniszczona.
Ten aspekt wynalazku jest zdefiniowany następująco:
Mieszanina charakteryzująca się tym, że dla dalszego obniżenia napięć progowych zawiera przynajmniej jeden cyjanozwiązek korzystnie fluorowany cyjanozwiązek wybrany z analogów zbioru związków o wzorach 4-18, w których terminalny atom F został zastąpiony grupą cyjanową (CN) w ilości poniżej 25% wag. korzystnie poniżej 20% wag.
Celem zwiększenia przewodnictwa do pożądanego zakresu powyżej lub około 10'9Ohm'1cm'1 proponuje się użyć nowy rodzaj domieszek jonowych, które charakteryzują się zwiększoną rozpuszczalnością i zwiększonym stopniem dysocjacji w stosunku do powszechnie stosowanych czwartorzędowych soli amoniowych. Związek jonowy nie tylko zwiększa stężenie jonów w medium ciekłokrystalicznym, ale spełnia również rolę związku powierzchniowo czynnego ułatwiającego homeotropowe ustawianie się cząsteczek.
Ten aspekt wynalazku jest opisany następująco:
Mieszanina smektyczna A1 charakteryzująca się tym, że zawiera jedną lub więcej domieszek jonowych ze zdelokalizowanym ładunkiem kationu wybranych z jonowych związków o wzorach 22-26, w których podstawniki R10, R11, R13 i R15 oznaczają niezależnie atom wodoru lub grupę alkilową, alkilocykloheksylową, fenylową lub alkilofenylową, w których alkil zawiera od 1 do 25 atomów węgla a grupy R12 i R14 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 25 atomów węgla, korzystnie od 12 do 18 atomów węgla; we wzorze 23 A i B oznaczają resztę pierścienia zawierającą od dwóch do pięciu grup metylenowych, z których szczególnie są preferowane związki o układzie pierścieni przedstawionych wzorami 24 lub 25, w których R14 oznacza korzystnie grupę alkilową zawierająca od 2 do 18 atomów węgla; ΥΘ oznacza anion nieorganiczny lub organiczny korzystnie anion: ClΘ (a), Br® - (b), CIO4 - (c), CF3SO30 - (d), R5-SO30 - (e), SCN0 - (f) lub 4-alkilobenzenosulfonianowy (R6-C6H4SO30) - (g) lub 4-alkilofenolan (R7- C6H4O0) - (h) lub 2,4,5-trialkilofenolanowy (2,5-R94-R7-CsH4O®) - (i) lub 4-fluorofenolanowy - (j) lub 3,4-difluorofenolanowy - (k) lub 3,4,5-trifluorofenolanowy - (I) lub 4-alkoksyfenolanowy (R8-O-C6H4O0) - (m) lub 3,5-difluoro-4-cyjanofenolanowy - (n) lub 4-cyjanofenolanowy - (o) lub 2,3-difluoro-4-alkoksyfenolanowy (2,3-difluoro-4-R8-O-C6H4O0) - (p) lub 3’,4’,5’-trifluorobifenylanowy - (r) lub 2-trifluorometylo-4,5-dicyjano-1,3-diazolanowy - (s), w których R5, R6, R7 i R8 oznaczają atom wodoru lub normalną grupę alkilową, grupę
PL 240 079 B1 izoalkilową lub sec-alkilową zawierające od 1 do 20 atomów węgla, a R9 oznacza rozgałęzioną grupę alkilową, korzystnie tert-butylową.
Sole amidyniowe (wzór 22-25) są różnymi związkami w porównaniu do soli amoniowych - te pierwsze są pochodnymi kwasów karboksylowych, gdy te drugie są pochodnymi trzeciorzędowych amin.
Sole amidyniowe łatwiej dysocjują i tworzą bardziej luźne pary jonowe niż sole amoniowe, ponieważ dodatni ładunek kationu jest zdelokalizowany pomiędzy trzema atomami [N-C-N]+, ich budowa jest określona przez dwie struktury rezonansowe, wzory 22 i 23.
Szczególnie wysokie przewodnictwo jest obserwowane w związkach, w których również ładunek anionu jest zdelokalizowany, jak to ma miejsce dla anionów oznaczonych literami g - s.
Zwiększa to zarówno rozpuszczalność tego rodzaju związków jonowych w medium ciekłokrystalicznym jak i ruchliwość anionu, ponieważ jest on słabiej wiązany w parze jonowej. Podobne właściwości będą wykazywały sole guanidyniowe (wzór 26), których budowę można przedstawić trzema granicznymi jonowymi strukturami rezonansowymi odpowiedzialnymi za deloka lizację ładunku kationu pomiędzy czterema atomami.
Podobne właściwości tworzenia zdelokalizowanych kationów mają również etery koronowe. Pozwalają one wytworzyć mieszaninę smektyczną według wynalazku, charakteryzującą się tym, że zawiera jedną lub więcej domieszek jonowych będących kompleksami utworzonymi z kationu metalu alkalicznego korzystnie potasu i eterów koronowych korzystnie o wzorach 27 i 28, w których symbol A oznacza pierścień cykloheksanowy lub pierścień benzenowy a podstawniki R16 oznaczają niezależnie atomy wodoru lub grupy alkilowe zawierające od 1 do 16 atomów węgla, a anion Υθ oznacza anion organiczny lub nieorganiczny i ma korzystne to samo znaczenie jak wymienione powyżej w przypadku soli amidyniowych.
Sole kompleksowe eterów koronowych mogą być stosowane jako domieszki jonowe samodzielnie lub korzystnie mogą być stosowane w połączeniu z solami amidyniowymi.
Niektóre sole amidyniowe były proponowane jako rozpuszczalniki jonowe do prowadzenia reakcji chemicznych lub jako rozpuszczalniki dla polimerów np. do wydzielania celulozy z masy drzewnej (A. Diop, BioResources, 8, 4270-82 (2013), G. Danable i współ. Pat. USA 8,049,120). Przeważnie są to sole amidyniowe utworzone bezpośrednio z kwasów.
Zaproponowana pochodna amidyniowa o wzorze 24 lub 2 5 są w większości związkami nowymi, szczególnie przystosowanymi do zwiększenia orientacji i przewodnictwa fluorowanego materiału ciekłokrystalicznego.
Celem uzyskania zobrazowania barwnego lub tła barwnego do mieszaniny według wynalazku, możne być dodany barwnik jonowy lub niejonowy o właściwościach izotropowej lub anizotropowej absorpcji światła. Mieszanina zawierająca barwnik charakteryzuje się tym, że zawiera dodatkowo jeden lub kilka barwników (w przypadku potrzeby uzyskania czarnego obrazu), o właściwościach dichroicznych (anizotropowych) lub izotropowych o budowie jonowej lub niejonowej, na przykład korzystnie o wzorach 29 i 30 lub barwnika antrachinonowego np. AB4 barwy niebieskiej, produkowanego przez firmę Nematel, w stężeniu poniżej 3% wag.
Sposób otrzymywania mieszaniny smektycznej domieszkowanej związkami jonowymi charakteryzuje się tym, że mieszaninę smektyczną złożoną ze związków wybranych ze zbioru związków 1-21 rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym korzystnie fluorobenzenie lub chlorofo rmie, związek jonowy rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym korzystnie fluorobenzenie lub chloroformie i następnie oba roztwory łączy się, dokładnie miesza i filtruje przez mikroporowaty sączek (o porach o średnicy d < 2 μm), odparowuje się rozpuszczalnik początkowo pod normalnym ciśnieniem a następnie usuwa się dokładnie pozostały rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem i kolejno wygrzewa się ją jeszcze dodatkowo w strumieniu gazu obojętnego, ilość związku jonowego jest dobrana w taki sposób, aby uzyskać przewodnictwo w zakresie lub powyżej 10 9Ohm’1cm’1.
Obecność rozpuszczonego tlenu wpływa niekorzystnie na stabilność termiczną i fotochemiczną mieszaniny ciekłokrystalicznej. Dlatego po odparowaniu rozpuszczalnika jest korzystnie wprowadzić do układu gaz obojętny i wygrzewać mieszaninę przez kilka godzin. W przypadku zastosowania materiału ciekłokrystalicznego do napełniania wskaźników zalecanym gazem obojętnym może być azot lub argon. Ten sam rodzaj gazu obojętnego może być stosowany w przypadku materiału ciekłokrystalicznego wykorzystywanego do produkcji szyb, ale w niektórych przypadkach jest korzystne stosowanie kryptonu. Korzystnym jest, gdy materiał ciekłokrystaliczny jest przechowywany w gazie obojętnym i proces napełniania jest prowadzony w komorze napełnionej gazem
PL 240 079 B1 obojętnym. Ilość związku jonowego jest dobrana w taki sposób, aby uzyskać przewodnictwo w zakresie lub powyżej 1Q'9Ohm'1cm'1.
Ze stanu techniki znane są liczne substancje - nazywane stabilizatorami, które mają zdolność hamowania reak cji rodnikowych biegnących w wyniku fotolizy związków ciekłokrystalicznych. Powstające rodniki alkilowe przekształcają się w nadtlenki, które mogą przyspieszać dalszą degradację. Stabilizatory często są dodawane do mieszanin nematycznych (patrz zgłoszenie pat. WO 2009/115226A1). W związku z powyższym jest korzystne modyfikować opisaną metodę otrzymywania mieszaniny w sposób charakteryzujący się tym, że do roztworu zawierającego rozpuszczoną mieszaninę smektyczną wprowadza się dodatkowo związek mający zdolność hamowania reakcji rodnikowych, korzystnie z rodziny fenoli przedstawionych wzorem 31, w którym podstawnik R8 oznacza atom wodoru lub normalnie grupę alkilową lub grupę sec-alkilową lub grupę izoalkilową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla a podstawniki R9 w położeniu orto- do grupy hydroksylowej są podstawnikami objętościowymi korzystnie grupy tert-butylowe lub pochodne aminy przedstawione wzorami 32-35, w których grupa R17, oznacza korzystnie atom wodoru lub grupę benzylową lub benzoilową.
Mieszaniny opisane w tym wynalazku otrzymane sposobami wyżej omówionymi nadają się szczególnie do wytworzenia szyb okiennych zapewniających warunki prywatności lub displejów z pamięcią charakteryzujących się tym, że są one złożone z dwóch szklanych lub plastikowych płyt z naniesionymi elektrodami i warstwami orientującymi lub bez warstw orientujących, z których dwie elektrody są przezroczyste lub jedna elektroda stanowi warstwę refleksyjną z naparowanego metalu korzystnie z aluminium i jest wypełniona mieszaniną smektyczną o składzie wyżej zdefiniowanym i otrzymaną sposobami wyżej omówionymi.
Poniżej przytoczono przykłady, które ilustrują istotę i wszystkie aspekty wynalazku, ale nie ograniczają jego zakresu. Wszystkie stężenia są podane w % wagowych a wartości parametrów termodynamicznych związków: temperatury topnienia podane są w (°C) a entalpie topnienia (kJ/mol).
Dla określenia przewodnictwa, obserwacji efektu rozpraszającego DS oraz parametrów sterowania tego efektu (napięcia progowe, czasy przełączania) były stosowane szklane komórki o grubości szczeliny wypełnionej materiałem ciekłokrystalicznym wynoszącej 15 μm. Transparentne elektrody były wykonane z tlenku indowo cynowego (ITO) o oporności właściwej 1QQ Ohm/cm2 i o powierzchni 1,27 x 1,27 cm2. Warstwa orientująca homeotropowo była warstwą poliimidową z poliimidu RN 1211, naniesioną metodą nawirowania roztworu na elektrody (ITO), którą następnie wysuszono i utwardzono. Komórki wypełniono badanym materiałem smektycznym w fazie izotropowej, zahermetyzowano a następnie schłodzono do temperatury pokojowej.
P r z y k ł a d 1
W tabeli 1 zestawiono temperatury przejść fazowych i entalpie topnienia związków, które są szczególnie użyteczne jako indywidualne składniki dla utworzenia mieszanin, według tego wynalazku. Indeksy n i m oznaczają ilość atomów węgla w łańcuchach alkilowych H 2n+1Cn i CmH2m+1 odpowiednio z lewej i prawej strony cząsteczki. Akronim n-m oznacza, że z obu stron cząsteczki znajduję się tylko grupy alkilowe. Akronim nO-m lub n-Om oznacza, że z lewej lub z prawej strony cząsteczki znajduje się odpowiednio grupa alkoksylowa H 2n+1CnO lub OCmH2m+1, gdy z obu stron cząsteczki znajdują się grupy alkoksylowe akronim przyjmuje postać nO-Om, natomiast gdy znajduje się grupa węglanowa (H2n+1CnOCOO lub OCOOCmH2m+1), akronim przyjmuje postać nOCOO-m lub nOCOO-Om lub n-OCOOm.
PL 240 079 BI
Tabela 1. Zestawienie korzystnych składników (związków) do utworzenia mieszanin z fazą smektyczną Ai oraz ich temperatur przejść fazowych (°C) i entalpii topnienia AHm° (kJ/mol).
| Lp. | Akronim | n | m | Temperatury przejść fazowych [“CJ | AH°m |
| 1. | 1n-Om | 5 | 6 | Kr 38,2 Izo | 18,5 |
| 2. | 1n-Om | 5 | 7 | Kr 42,2 Izo | 36,9 |
| 3. | 1n-Om | 5 | 8 | Kr 34,9 SmA 38,2 N 39,0 Izo | 34,9 |
| 4. | 2n-m | 3 | 2 | Kr 76,6 N 135,6 Izo | 16,5 |
| 5. | 2n-m | 3 | 4 | Kr 56,5 (SmA 52) N 133,5 Izo | |
| 6. | 2n-m | 3 | 5 | Kr 64,5 SmA 113 N 128,5 Izo | |
| 7. | 2n-m | 5 | 7 | Kr 41,2 SmA 116,1 N 131,2 Izo | 16,5 |
| 8. | 2n-Om | 1 | 3 | Kr 86,7 N 188,5 Izo | 26,4 |
| 9. | 2n-OCOOm | 5 | 1 | Kr 88,3 SmA 123 N 194,8 Izo | 21,6 |
| 10. | 2n-OCOOm | 5 | 3 | Kr 67,8 SmA 125,9 N 171,0 Izo | 14,9 |
| 11. | 3n-m | 5 | 5 | Kr 35 SmA115N 118 Izo | |
| 12. | 3n-OCOOm | 3 | 2 | Kr 89,0 SmA 118,5 N 166,6 Izo | |
| 13. | 3n-OCOOm | 3 | 3 | Kri 103,0 Kr 77,5 SmA 109,5 N 153,1 Izo | 15,4: 8,4 |
| 14. | 4n | 5 | ciecz | ||
| 15. | 4n-CN | 5 | ciecz | ||
| 16. | 5n | 3 | Kr 85,0 SmA 94,5 N 132,5 Izo | 21,1 | |
| 17. | 5n | 4 | Kr 70,1 SmA 96,8 N 116,5 Izo | 18,3 | |
| 18. | 5n | 5 | Kr 75,8 SmA 104,75 N 126,2 Izo | 18,5 | |
| 19. | 5n-CN | 5 | Kr 82 N 143 Izo | ||
| 20. | 5n | 7 | Kr 69,6 SmA 105,2 N 118,6 Izo | 24,0 | |
| 21. | 5n | 9 | Kr 64,4 SmA 71,2 N 80,9 Izo | ||
| 22. | 6n | 5 | Kri 48,8 Kr 94,0 SmA 97 Izo | 8,0;7,9 | |
| 23. | 6n-CN | 5 | Kr 103 N 120 Izo | ||
| 24. | 7n | 3 | Kr 60,7 Izo | 17,4 | |
| 25. | 8n | 2 | Kr 99,6 Izo | 25,7 | |
| 26. | 8n | 3 | Kr 72,7 N 85,1 Izo | 25,0 | |
| 27. | 8n | 4 | Kr 58,7 SmA 74,3 N 85 Izo | 19,2 | |
| 28. | 8n | 5 | Kr 64,2 SmA 72,4 N 86,4 Izo | 29,4 | |
| 29. | 8n | 7 | Kr 54,6 SmA 72,9 N 84,1 Iso | 32,7 | |
| 30. | 8n-CN | 5 | Kr 82,5 N 162,3 Izo | ||
| 31. | 9n | 3 | Kr 62,3 Izo | 21,0 | |
| 32. | 10n | 5 | Kr 85,3 SmA 99,3 N 160,1 Izo | 18,14 | |
| 33. | 11 n | 5 | Kr 72,8 N 146,4 Izo | 19,6 | |
| 34. | 12n | 3 | Kr 67,9 N 98,6 Izo | 24,4 | |
| 35. | 12n | 5 | Kr 55,1 N 108,2 Izo | 18,1 | |
| 36. | 13n | 3 | Kr 103,1 N 260,0 Izo | 17,6 | |
| 37. | 13n | 5 | Kn 73,6 Kr2 88,4 N 250,5 Izo | 19.0;16,8 | |
| 38. | 14n | 2 | Kr 91,0 SmA 115,43 N 275 Izo | 18,3 | |
| 39. | 14n | 5 | Kr 75,0 SmA 97,0 N 285 Izo | 31,6 | |
| 40. | 15n | 2 | Kr 93,9 N 250,0 Izo | 21,6 | |
| 41. | 15n | 5 | Kr 80,6 N 268,0 Izo | 13,9 | |
| 42. | 16n | 5 | Kr 114,5 SmA 195,0 N 235,6 Izo | 35,7 | |
| 43. | 17n | 5 | Kr 101,8 SmA 167,5 N 201,6 IZi | 33,7 | |
| 44. | 18n | 5 | Kr 44,5 SmA 90.5 N 140,7 Izo | 31,2 | |
| 45. | 19nO-Om | 4 | 8 | Kr 58 SmC 85 SmA 95 N 98 Izo | 16,3 |
| 46. | 19nO-Om | 6 | 8 | Kr 44,5 SmC 89,8 SmA 97,4 N 99,5 Izo | 29,1 |
| 47. | 19nO-m | 6 | 8 | Kr 27,5 SmC 46,5 SmA 57,4 N 65,5 Izo | 24,2 |
| 48. | 19nOCOO-m | 7 | 9 | Kr 35,7 SmA 38,8 N 49,5 Izo | 18,9 |
| 49. | 19nOCOO-Om | 5 | 9 | Kr 42,6 SmC 58,0 SmA 78,9 N 79,5 Izo | 32,0 |
| 50. | 19nOCOO-Om | 9 | 9 | Kn 52,3 Kr2 58,3 SmC 69,1 SmA 77,9 N 81,4 Izo | 24.4:22,9 |
| 51. | 19nOCOO-Om | 10 | 9 | Kn 43,1 Kr2 57,4 SmC 70,6 SmA 78,1 N 81,6 Izo | 19.6;22,3 |
| 52. | 20n-m | 7 | 8 | Kr 55,8 SmC 132,8 N 147,8 Izo | 31,4 |
| 53. | 20n-m | 5 | 6 | Kn 44,5 Kr2 51,1 SmC 72,8 N 157,9 Izo | 21,3:3,77 |
| 54. | 20n-Om | 5 | 8 | Kr 98 SmC 159 N 186,9 IZO | 26,2 |
| 55. | 20n-OCOOm | 7 | 8 | Kr 93,3 SmA 131,7 N 169,8 Izo | 25,8 |
| 56. | 21n-m | 5 | 5 | Kr 72,5 SmC 80,0 N 136.0 Izo | |
| 57. | 21 n-Om | 5 | 8 | Kr 102,0 SmC 137,5 N 160,0 Izo | |
| 58. | 21n-OCOOm | 5 | 3 | Kr 67,6 SmC (66,7) N 168,3 Izo | 26,5 |
() oznacza fazę monotropową
PL 240 079 BI
Przykład 2
Sposób otrzymywania związków 1-21.
Większość związków w zestawionych tabeli 1 w przykładzie 1 są to homologi ze znanych rodzin, ale tylko niektóre z nich były uprzednio otrzymane i metody ich otrzymywania zostały opisane. Związki 1n-m, 1n-0m, 2n-m, 2n-0m, 3n-m, 3n-0m, 5n, 7n, 8n, 9n, 21n-m i 21 n-Om, zaleca się otrzymywać w sposób pokazany na schemacie 1 a związki 4-n, 6-n, 17n w sposób pokazany na schemacie 2.
Wykorzystywana jest tu dobrze znana reakcja sprzęgania halogenoaryli (preferowane jest użycie jodopochodnej) z kwasami fenyloboranowymi w środowisku słabo zasadowym, wodno-acetonowym (woda, aceton, K2CO3) w obecności związków palladu jako katalizatora (reakcja Suzuki-Miyaury). W przypadku stosowania do sprzęgania chlorku lub bromku arylowego konieczne jest dodanie drugiego katalizatora fosfoniowego dla zwiększenia szybkości reakcji.
Schemat 1. Rekomendowany sposób otrzymywania związków: 1n-m, 1n-0m, 2n-m, 2n-0m,
3n-m, 3n-0m, 5n, 7n, 8n, 9n, 21n-m i 21 n-Om.
Schemat 2. Rekomendowany sposób otrzymywania związków: 4n (s=0), 6n (s=1) i 17n.
Związek 16n został otrzymany analogicznie jak związek 17n. W obu przypadkach etap sprzęgania alkilojodobenzenu (s=0) z kwasem 3-fluorofenyloboronowym był powtórzony dwukrotnie (drugie sprzęganie było poprzedzone reakcją jodowania) - w wyniku czego został utworzony produkt pośredni 4”-alkilo-2’,3-difluoroterfenyl, który w kolejnej reakcji jodowania i następnie sprzęgania kwasem 3,4-difluorofenyloboronowym lub 3,4,5-trifluoro-fenyloboronowym utworzył związek 16n lub 17n.
Związki 13, 14 i 15 zostały otrzymane w sposób opisany w pracy R. Dąbrowski 5 i współ., Liq. Cryst., 40, 1339-13 (2013). Związek 18 jest produktem handlowym (Valiant - Chiny). Związki 10, 11, 19 i 20 zostały otrzymane w sposób pokazany na schemacie 3.
PL 240 079 Β1
R4-CH2CHO
HC(OC2H5)3 r TsOH,C2H5OH ^°C2H 5
R4-CH2CHf oc2h5
H3PO4, Py
R4~CH=CH OC2H6 (COCI)2, DMF
- C2H2CI2, K2CO3 ^CHO
R4—
I CHN(CH3)3
C3H7ONa
CH3CH2CH2OH \ /-R4 s N=/
Schemat 3. Sposób otrzymywania związków: 19 (s=1) i 20 (s=2) oraz związków 10 (R4=R1, s=2, R3=F) i 11 (R4=R1, s=2, R3-orto F,F).
Oznaczenia na schemacie 3 są następujące s=1 oznacza związek 19, s=2 oznacza związek 20. Związki z grupą węglanową uzyskuje się ze związków 19n0-m lub 20nO-m przez rozszczepienie wiązania eterowego i estryfikację otrzymanego fenolu odpowiednim chloromrówczanem ROCOCI.
Procedura pokazana na schemacie 1 zostanie szczegółowo przedstawiona na przykładzie związku 5.3 należącego do serii homologicznej 5n.
Etap 1. 4’-propylo-3-fluorobifenyl
W czteroszyjnej kolbie poj. 2,5 I zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną, umieszczono 122 g (0,697 mola) 3-fluorobromobenzenu, 114,3 g (0,697 mola) kwasu 4-propylofenyloboronowego, 385 g (2,79 mola) bezw. węglanu potasowego, 500 cm3 acetonu i 500 cm3 wody. Układ wypełniono azotem i podczas wolnego przepływu azotu mieszaninę mieszając ogrzewano do wrzenia (60°C) i utrzymywano ją przez 0,5 godz. we wrzeniu. Następnie ochłodzono do temp. ok. 50°C, dodano katalizator: 10 mg bromku di-(1-adamantylo)-n-butylowodorofosfonionego i 10 mg octanu palladu. Rozpoczęła się egzotermiczna reakcja i temperatura osiągnęła temperaturę wrzenia. Mieszaninę utrzymywano we wrzeniu jeszcze przez 1 godz. Po ustaniu egzotermicznej reakcji oddestylowano z mieszaniny reakcyjnej aceton. Pozostałość rozcieńczono wodą i dodano heksan (500 cm3). Utworzony układ dwufazowy energicznie mieszano, przesączono przez płytę filtracyjną na lejku Buchnera. Warstwę heksanową oddzielono, przemyto trzykrotnie wodą i wysuszono ją nad bezw. MgSO4, odsączono MgSO4 a heksan oddestylowano na wyparce rotacyjnej. Surowy produkt przedestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (p=0,5 mmHg). Zebrano frakcję wrzącą w temp. 113-114°C. Uzyskano 130,8 g, 0,611 mola, (87,7 % wyd. teoret.) ciekłego produktu o czystości 100%.
Etap 2. 4’-propylo-3-fluoro-4-jodobifenyl
W czteroszyjnej kolbie poj. 2,5 I zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, termometr, wkraplacz z wyrównaniem ciśnienia, umieszczono 130,8 g (0,611 mola) wyżej otrzymanego 4’-propylo3-fluorobifenylu i (500 cm3) bezw. THF. Układ wypełniono azotem i podczas wolnego przepływu azotu mieszaninę ochłodzono do (-70°C) i w tej temperaturze wkroplono 436,4 cm3 (0,611 mola) sec-butylolitu w cykloheksanie o stężeniu (1,4 mola/l). Po wkropleniu całej ilości sec-butylolitu mieszano w temp. (-70°C) przez 2 godz. i następnie utrzymując tę temperaturę wkroplono r-r 155,2 g (0,611 mola) jodu rozpuszczonego w (500 cm3) THF. Po wkropleniu mieszano w temperaturze (-70°C) przez 0,5 godz. Usunięto chłodzenie. Gdy mieszanina poreakcyjna osiągnęła temperaturę pokojową, wkraplano wodny nasycony r-r siarczanu (IV) sodu w celu usunięcia nadmiaru jodu (do odbarwienia). Następnie na wyparce próżniowej oddestylowano THF. Pozostałość rozcieńczono wodą i ekstrahowano toluenem (500 cm3). Roztwór toluenowy, przemyto dwukrotnie wodą, r-rem
PL 240 079 B1 siarczanu (IV) sodu, ponownie trzykrotnie wodą i wysuszono nad bezw. MgSO4. MgSO4 odsączono, toluen oddestylowano na wyparce rotacyjnej. Surowy produkt przekrystalizowano z etanolu (1000 cm3).
Uzyskano 180 g, 0,532 mola (87,1% wyd. teoret.) związku o temp. topnienia 70°C.
Etap 3. 4”-propylo-2’,4-difluoroterfenyl
W czteroszyjnej kolbie poj. 0,5 I zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną, umieszczono 34 g (0,1 mola) 4’-propylo-3-fluoro-4-jodobifenylu, 14 g (0,1 mola) kwasu 4-fluorofenyloboronowego, 52,2 g (0,4 mola) węglanu potasowego, 100 cm3 acetonu i 100 cm3 wody. Układ wypełniono azotem i podczas niewielkiego przepływu azotu mieszaninę mieszając ogrzewano do wrzenia (60°C) i utrzymywano ją we wrzeniu przez 0,5 godz. Następnie ochłodzono do temp. ok. 50°C i dodano ok. 10 mg octanu palladu. Rozpoczęła się egzotermiczna reakcja. Po jej zakończeniu ogrzewano jeszcze przez 1 godz. we wrzeniu. Następnie oddestylowano aceton na wyparce rotacyjnej, pozostałość rozcieńczono heksanem (250 cm3), wodą i wytrząsano, warstwę heksanową oddzielono, przemyto ją trzykrotnie wodą i następnie wysuszono nad bezw. MgSO4. Odsączono MgSO4, filtrat przesączono przez warstwę żelu krzemionkowego. Oddestylowano heksan. Suchą pozostałość przekrystalizowano z 240 cm3 etanolu. Uzyskano 29,9 g, 0,089 mola produktu, (89% wyd. teoret.) o następujących przejściach fazowych: Kr 85 SmA 94,5 N 132,5 Izo.
Analogicznie uzyskano: 4”-propylo-2’,3,4-trójfluoroterfenyl - Kr 72,7 N 85,1 Izo (związek 8.3), gdy zamiast kwasu 4-fluorofenyloborowego użyto kwas 3,4-difluorofenyloborowy (15,8 g)
Analogicznie uzyskano: 4”-propylo-2’,3,4,5-tetrafluoroterfenyl (związek 9.3) - temp. top. 62,3°C, gdy zamiast kwasu 4-fluorofenyloborowego użyto kwas 3,4,5-trifluorofenyloboronowego (17,6 g).
4’-propylo-3-fluorobifenyl jest również substratem do do otrzymania związku 16.3 i 17 .3.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie soli amidyniowych
Sposób otrzymywania soli amidyniowych jest przedstawiony na przykładzie soli otrzymanych z 1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-enu (DBU).
W pierwszym etapie został otrzymany bromek 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy w reakcji czwartorzędowania 1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-enu 1-bromoheksadekanem. Otrzymany związek amidyniowy był wykorzystany samodzielnie jako domieszka jonowa (je go akronim ll.16b) lub został użyty jako substrat do otrzymywania czwartorzędowych soli amidyniowych z innymi anionami. W tym przypadku bromek amidyniowy przekształcono kolejno w wodorotlenek amidyniowy (etap drugi), który w reakcji z kwasem organicznym lub nieorganicznym (etap trzeci) daje sól amidyniową z dowolnym anionem. Otrzymane związki są oznaczone akronimem l.nYm, w którym n oznacza długość łańcucha alkilowego w grupie R14, Y oznacza rodzaj anionu a indeks m oznacza liczbę atomów węgla w łańcuchu terminalnym R5 lub R6 lub R7 lub R8 anionu.
Etap 1. Bromek 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy [C1sH33-DBU]+Br (związek I.16b).
Roztwór sporządzony z 50 cm3 cykloheksanu i 15 ml DBU (0,1 mola) ogrzano do temp. 45°C i w tej temperaturze wkraplano przez 1 godz. 30 cm3 (0,1 mola) 1-bromoheksadekanu. Ogrzewanie kontynuowano przez 5 godz. Następnie przerwano ogrzewanie i mieszaninę poreakcyjną pozostawiono do ochłodzenia do temp. pokojowej. Po 12 godz. wytrącone krystaliczne ciało stałe odsączono i przekrystalizowano z octanu etylu. Uzyskano 27,1 g krystalicznego bezbarwnego związku (wyd. 59%). Temp. top. 45-48°C. Związek jest dobrze rozpuszczalny w metanolu i chloroformie.
W analogiczny sposób otrzymano bromek 1-etylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]-undec-7-eniowy [C2H5-DBU]+Br (związek l.2b). Uzyskano 26 g (wyd. 98%) białego krystalicznego ciała stałego. Związek jest dobrze rozpuszczalny w bezwodnym etanolu i octanie etylu.
Etap 2. Wodorotlenek 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy [C16H33DBU]+OH-.
4,6 g [C16H33-DBU]+Br- (0,01 mola) rozpuszczono w 120 cm3 propanolu. Do roztworu dodano 1,73 g (0,0075 mola) Ag2O. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszając ogrzewano w temp. 60°C przez 8 godz. Następnie ją schłodzono, odsączono AgBr i nadmiar Ag 2O. Filtrat odparowano do sucha na wyparce rotacyjnej. Otrzymano 3,8 g (91% wyd.) stałego produktu. Związek jest dobrze rozpuszczalny w etanolu i chloroformie.
PL 240 079 B1
Etap 3. Chloran (VII) 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy (związek II.16c)
2,3 g (0,0058 mola) CisH33-DBU+OH· rozpuszczono w 30 cm3 metanolu i przefiltrowano. Do roztworu dodawano roztwór kwasu chlorowego (VII) do uzyskania pH=7 (około 0,5 cm3 65% roztworu kwasu). Następnie odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej. Uzyskano 2,5 g (90% wyd.) stałego produktu o żółtawym zabarwieniu. 0,4 g przekrystalizowano z 200 cm3 heksanu. Związek jest dobrze rozpuszczalny w metanolu i octanie etylu.
Analogicznie otrzymano:
chlorek 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy (ll.16a),
1,1, 1-trifluorometanosulfonian 1-etylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy (II.2d) 1,1,1-trifluorometanosulfonian 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]-undec-7-eniowy (II.16d) - biały krystaliczny produkt, dodecylosulfonian 1-etylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undeceniowy (Il.2e12) dodecylosulfonian 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy (II.16e12),
3,4- difluorofenolan 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy (II.16k) z wyd.
88%. Produkt jest jasnożółtą cieczą.
3,5- difluoro-4-cyjanofenolan 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy (ll.16n) z wyd. 88%. Produkt jest jasnożółtopomarańczową cieczą.
4-dodecylobenzenosulfonian 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowy (Il.16g12) z wyd.
%. Produkt jest jasno żółtą klarowną cieczą.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie kompleksów soli metali alkalicznych i eteru 18-korona-6
Kompleks 4-dodecylobenzenosulfonian potasu i 18-korona-6 (związek Ill.g12)
Równomolowe ilości eteru 18-korona-6 (0,53 g; 0,002 mola) i 4-dodecylo-benzenosulfonianu potasu (0,73 g; 0,002 mola) ogrzewano w 30 ml metanolu w temp. wrzenia przez 4 godz. Metanol odparowano na wyparce. Uzyskano 1,2 g produktu w postaci klarownej lepkiej cieczy.
Analogicznie otrzymano:
Kompleks 3,4-difluorofenolanu potasu i eteru 18-korona-6 (związek lll.k).
Lepka pomarańczowa ciecz.
Kompleks z bromkiem potasu i eteru 18-korona-6 (związek lll.b).
Biały krystaliczny produkt.
Kompleks z 1-dodecylosulfonianu sodu i eteru 18-korona-6 (związek V.e 12)
- lepka mętna bezbarwna ciecz.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie kompleksów z soli potasowych i eteru dibenzo-18-korona-6.
Kompleks chloranu potasu (VII) i eteru dibenzo-18-korona-6 (związek IVc). Równomolowe ilości eteru dibenzo-18-korona-6 (1,8 g, 0,005 mola) i chloranu (VII) potasu (0,69 g, 0,005 mola) ogrzewano w bezw. etanolu (140 cm3)) we wrzeniu przez 7 godz. do uzyskania klarownego roztworu. Następnie roztwór schłodzono do 0°C i odsączono krystaliczny produkt. Otrzymano 1,7 g krystalicznego związku (68 % wyd.), temp. top. 180°C.
Kompleks p-dodecylobenzenosulfonianu potasu i eteru dibenzo-18-korona-6 (związek
IVg12).
Równomolowe ilości eteru dibenzo-18-korona-6 (1,8 g, 0,005 mola) i 4-dodecylobenzenosulfonianu potasu (1,8 g; 0,005 mola) ogrzewano w metanolu (50 cm3) w temp. wrzenia przez 4 godz. Gorący roztwór przesączono i schłodzono do temp. 0°C. Metanol odparowano na wyparce rotacyjnej. Pozostałość przekrystalizowano z octanu etylu uzyskując biały krystaliczny produkt w ilości 2,8 g (77%), temp. top. 85-88°C.
Analogicznie otrzymano:
Kompleks 3,4-difluorofenolanu potasu i eteru dibenzo-18-korona-6 (związek IVk) powstał z wyd. 88%. Produkt nie krystalizuje, jest lepką cieczą.
Kompleks 3,5-difluoro-4-cyjanofenolanu potasu i eteru dibenzo-18-korona-6 (związek IVn) powstał z wyd. 43%. Produkt nie krystalizuje, jest lepką bezbarwną cieczą:
Kompleks 4-oktylofenolanu potasu i dibenzo-18-korona-6 (związek IVh-8); Krystalizowano z octanu etylu. Powstał biały krystaliczny produkt z wyd. 40%.
Kompleks bromku potasowego i eteru dibenzo-18-korona-6 (IVb), białe krystaliczne ciało stałe.
PL 240 079 BI
Kompleks dodecylosulfonianu potasu i eteru dibenzo-18-korona-6 (IVe12).
Kompleks 1,1,1-trifluorometanosulfonianu potasu i eteru dibenzo-18-korona-6 (IVd).
Przykład 6
W poniższym przykładzie porównano rozpuszczalność i oporność właściwą roztworów sporządzonych ze związku jonowego znanego ze stanu techniki, jako korzystna domieszka jonowa dla mieszanin smektycznych (bromek heksadecylotrimetyloamoniowy (związek 1.16b)) ze związkami jonowymi proponowanymi w tym wynalazku (patrz tabela 2). Jako rozpuszczalnik wybrano fluorobenzen, który jest strukturalnie bliski stosowanemu medium ciekłokrystalicznemu. Badanie było prowadzone w następujący sposób: do 2 cm3 fluorobenzenu wprowadzano zawsze tę samą ilość molową badanego związku jonowego by uzyskać stężenie (0,02 mola/dcm3) i pozostawiono do rozpuszczenia związku lub ustalenia się równowagi roztwór nasycony - stały związek. Obserwowano czy związek rozpuszcza się całkowicie wspomagając rozpuszczanie mieszaniem. W przypadku częściowej rozpuszczalności związku pobrano próbkę roztworu nasyconego znad osadu (0,5 ml) i odparowano rozpuszczalnik. Na podstawie wagi pozostałości określono rozpuszczalność. Do pomiaru oporności właściwej wykorzystano komórki o wymiarach elektrod 12,7 x 12,7 mm, odległość między elektrodami ok. 14,6 pm, elektrody były wykonane z ITO, przy czym nie nałożono na elektrody orientującej warstwy poliimidowej. Komórki były napełnione roztworem substancji jonowej siłami akcji kapilarnej. W tabeli 2 są zestawione otrzymane wartości rozpuszczalności i zmierzone oporności dla częstotliwości f = 50 Hz i 10 kHz. Wszystkie zbadane domieszki jonowe wybrane zgodnie z ideą wynalazku mają rozpuszczalność w fluorobenzenie większą od 0,02 mola/dcm3 z wyjątkiem bromku 1 -etylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowego oraz kompleksów bromku potasowego i chloranu potasowego z eterami koronowymi. Natomiast powszechnie stosowany bromek heksadecylotrimetyloamonowy (związek 1.16b) ma rozpuszczalność mniejszą o rząd wielkości. Proponowane domieszki jonowe charakteryzują się opornością właściwą < 2Ί06 Ohm em z wyjątkiem kompleksu chloranu potasowego z eterem koronowym (związek IVc) dla którego obserwowano 4,2Ί07 Ohm em, ale również ten związek zapewnia niższą oporność niż związek L16b. Bromek heksadecylotrimetyloamoniowy ma oporność 80-razy większą od bromku 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowego i 140 razy większą od 3,5-difluoro-4-cyjanofenolanu 1-heksadecylo-1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-eniowego. Zaproponowane w tym wynalazku domieszki jonowe charakteryzują się we fluorobenzenie zarówno lepszą rozpuszczalnością jak i większym przewodnictwem w porównaniu do znanych ze stanu techniki.
Tabela 2. Porównanie rozpuszczalności i rezystywności (Ohm em) roztworów soli amoniowych, amidyniowych i kompleksów potasowych eterów koronowych w CeHsF w temp. 25°C.
| Nr | badany związek jonowy | rozpuszczalność w CaHsF mol/dcm3 | oporność właściwa,. Ohmem | ||
| kation | anion | 50 kHz | 10 kHz | ||
| sole amoniowe | |||||
| l.16b | (CH3)sNłC16H!3 | Br® | 0,00274 | 5,0-107 | 5,2·10τ |
| sole amidyniowe | |||||
| II.2b | ICH,DBUF | Br® | 0,0077 | ||
| 11.16b | ^16^33 | Br® | >0.02 | 7,8·106 | 6,7-106 |
| II.16C | CIO.9 | >0,02 | 1,0-10® | 0,84-10“ | |
| 11.16d | CFsSOa® | >0,02 | |||
| ll.16k | F r—o | >0,02 | 8,7-105 | 7,8-105 | |
| ll.16n | F NC—0' F | >0,02 | 3,9 10s | 3,8-105 | |
| Il.16g12 | O*-30’ | >0,02 | 2,1-106 | 1,0-10® |
PL 240 079 Β1
| kompleksy potasowe eterów koronowych | |||||
| lllb | fD·'. * σ t o: | BT> | 0,0104 | ||
| lllk | F f—U | >0,02 | |||
| Ill.g12 | >0.02 | ||||
| IVb | OT J J ''.ę·· * -p. -- | Br° | 0,0042 | ||
| IVc | CIOT' | <0,002 | 4,2-107 | 2.9-107 | |
| IVk | F r \ | >0,02 | 1,1-10® | 0,95-10® | |
| IVn | F NO O' F | >0,02 | 4,2-105 | 4,6-105 | |
| IVh8 | csh17— | 0.0107 | |||
| IVg12 | >0,02 | 6,0-10® | 4,5-10® | ||
| kompleks sodowy eterów koronowych | |||||
| V.e12 | L X J ·σ· * or LU | C12H25SO3 e | 0,019 |
Przykład 7
Otrzymywanie mieszanin smektycznych złożonych tylko z fluorowanych związków dwu- i trój pierścieniowych.
Z otrzymanych związków zestawionych w tabeli 1 przygotowano mieszaniny o składzie eutektycznym. Skład mieszanin jest podany w procentach wagowych, temperatury przejść fazowych w [°C]. Skład eutektyka i teoretyczna temperatura topnienia eutektyka zostały obliczone opracowanym przez nas programem komputerowym na podstawie doświadczalnych wartości temperatur topnienia i entalpii topnienia.
Mieszanina 1 (czteroskładnikowa)
Akronim związku % wag
1.5 -06 ‘34,13
1.5 -0846,31
5.711,49
8.58,07 charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr < 0 SmA 85-89,5 Izo. Teoret. temp. top. eutektyka (-0,87°C). Mieszanina 1 w całym zakresie mezofazy ma tylko fazę smektyczną A pomimo, że jej trzy składniki: związek 1.5-08, 5.7, 8.5 charakteryzują się obecnością fazy nematycznej, w tym dwa ostatnie związki mają fazę nematyczną w dość szerokim zakresie temperatury, patrz tabela 1.
Mieszanina 2 (pięcioskładnikowa)
Akronim związku % wag
1.5 -06 ‘31,40
1.5 -0843,15
5.710,34
8.57,09
8.78,02 charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr < 0 SmA 87-89 Izo. Teoret. temp. top. (-3,5°C).
Mieszanina 3 (pięcioskładnikowa)
Akronim związku% wag
1.5 -06 ‘23,53
PL 240 079 B1
| 1.5-O8 | 33,63 | ||
| 2.5-7 | 31,10 | ||
| 5.7 | 7,10 | ||
| 8.5 | 4,64 | ||
| charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr < 0 SmA 65,7 N 69,5 Izo. Teoret. | temp. | top. | |
| (-11,31 °C). W temperaturach bezpośrednio poniżej temperatury klarowania obserwuje się pod mikroskopem polaryzacyjnym obszary należące do układu dwufazowego (SmA-N) i układu trójfazowego | |||
| (SmA-N-lzo). | |||
| Mieszanina 4 (pięcioskładnikowa) Akronim związku | % wag | ||
| 1.5-O6 | 31,30 | ||
| 1.5-O8 | 43,00 | ||
| 5.7 | 10,26 | ||
| 5.9 | 8,40 | ||
| 8.5 | 7,04 | ||
| charakteryzuje się ona przejściami | fazowymi: Kr <0 SmA 58,5-64,5 Izo. Teoret. | temp. | top. |
| (-3,45°C). | |||
| Mieszanina 5 (sześcioskładnikowa) Akronim związku | % wag | ||
| 1.5-O6 | 22,33 | ||
| 1.5-O8 | 32,15 | ||
| 2.5-7 | 29,68 | ||
| 5.7 | 6,69 | ||
| 5.9 | 4,90 | ||
| 8.5 | 4,25 | ||
| charakteryzuje się ona przejściami | fazowymi: Kr <0 SmA 65,5-78 Izo. Teoret. | temp. | top. |
| (-15,7°C). | |||
| Mieszanina 6 (sześcioskładnikowa) Akronim związku | % wag | ||
| 1.5-O6 | 20,52 | ||
| 1.5-O8 | 29,98 | ||
| 2.5-7 | 27,54 | ||
| 5.7 | 5,98 | ||
| 8.4 | 12,30 | ||
| 8.5 | 3,68 | ||
| charakteryzuje się przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 70,4-79,1 Izo. Teoret. temp top. (-21,2°C). | |||
| Mieszanina 7 (siedmioskładnikowa) Akronim związku | % wag | ||
| 1.5-O6 | 18,86 | ||
| 1.5-O8 | 25,66 | ||
| 2.3-2 | 10,39 | ||
| 2.5-7 | 25,60 | ||
| 5.7 | 5,34 | ||
| 8.4 | 10,97 | ||
| 8.5 | 3,18 | ||
| charakteryzuje się przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 72,5 N 80-83,2 Izo. Teoret. | temp top. | ||
| (-18,7°C). | |||
| Mieszanina 8 (ośmioskładnikowa) Akronim związku | % wag | ||
| 1.5-O6 | 16,13 | ||
| 1.5-O8 | 24,59 | ||
| 2.3-2 | 9,05 | ||
| 2.5-7 | 22,28 | ||
| 5.7 | 4,34 | ||
| 8.4 | 9,32 |
PL 240 079 B1
76,2· (-21, (-21, (-20,
| 8.5 | 2,47 |
| 12.5 | 11,82 |
| charakteryzuje się przejściami fazowymi: | Kr <0 SmA 80-89,4 Izo, i w chłodzeniu Izo 83,9-87,1 N |
| :-82 SmA Kr. <0. Teoret. temp top. (-23,4°C). Mieszanina 9 (ośmioskładnikowa) | |
| Akronim związku | % wag |
| 1.5-O6 | 17,02 |
| 1.5-O8 | 25,72 |
| 2.3-2 | 9,49 |
| 2.5-7 | 23,37 |
| 5.7 | 4,66 |
| 8.4 | 9,85 |
| 8.5 | 2,71 |
| 11.5 | 7,18 |
| charakteryzuje się przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 75,4-79,0 N 81,2-84,5 Izo. Teoret. temp top. ,82°C). Mieszanina 10 (ośmioskładnikowa) | |
| Akronim związku | % wag |
| 1.5-O6 | 17,12 |
| 1.5-O8 | 25,86 |
| 2.3-2 | 9,54 |
| 2.5-7 | 23,51 |
| 5.7 | 4,69 |
| 8.4 | 9,91 |
| 8.5 | 2,72 |
| 11.5 | 6,65 |
| charakteryzuje się przejściami fazowymi: ,75°C). Mieszanina 11 (ośmioskładnikowa) | Kr <0 SmA 75,3-78,5 N 87,1-90,8 Izo. Teoret. temp top. |
| Akronim związku | % wag |
| 1.5-O6 | 16,97 |
| 1.5-O8 | 25,64 |
| 2.3-2 | 9,46 |
| 2.5-7 | 23,29 |
| 5.7 | 4,64 |
| 8.4 | 9,85 |
| 8.5 | 2,69 |
| 9.3 | 7,46 |
| charakteryzuje się przejściami fazowymi: Mieszanina 12 (ośmioskładnikowa) | Kr <0 SmA 73,9-83,9 Izo. Teoret. temp top. (-21,89°C). |
| Akronim związku | % wag |
| 1.5-O6 | 17,60 |
| 1.5-O8 | 26,45 |
| 2.3-2 | 9,77 |
| 2.5-7 | 24,08 |
| 5.7 | 4,86 |
| 8.4 | 10,20 |
| 8.5 | 2,86 |
| 12.3 | 4,18 |
| charakteryzuje się przejściami fazowymi: ,91 °C). P r z y k ł a d 8 | Kr <0 SmA 75,2-81 N 83,2-86,1 Izo. Teoret. temp top. |
| Otrzymanie mieszanin smektycznych domieszkowanych pirymidynami lub czteropierścieniowymi |
związkami fluorowanymi lub cyjanozwiązkami
PL 240 079 B1
Mieszanina 13
Utworzono mieszaninę o składzie:
Mieszanina 6 78,45%
Związek 19.7OCOO9 21,55% charakteryzuje się przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 61,6-66,3 N 66,8-70,2 Izo. Mieszanina ta ma fazę nematyczną w wąskim zakresie temperatur przed temperaturą klarowania. Teoret. temp. top. (-21,92°C).
Mieszanina 14
Utworzono mieszaninę o składzie:
Mieszanina 7 ‘ 80,35%
Związek 19.7OCOO-9 19,65% charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 61,2-63,7 N 70,7-73,6 Izo. Teoret. temp. top. (-24,8°C).
Mieszanina 15
Utworzono mieszaninę o składzie:
Mieszanina 12 ‘ 85,97%
Związek 19.4O-O8 14,03% charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 66,2-69 N 72,5-75 Izo. Teoret. temp. top. (-24°C).
Mieszanina 16
Utworzono mieszaninę o składzie:
Mieszanina 11 95,00%
Związek 16.5 5,00% charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 74,6-85,5 Izo.
Mieszanina 17
Utworzono mieszaninę o składzie:
Mieszanina 11 95,00%
Związek 18.5 5,00% charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 83,6-96 Izo.
Mieszanina 18
Mieszanina (ośmioskładnikowa)
Akronim związku % wag
1.5 -O620,87
1.5 -O830,54
5.76,07
8.412,19
8.53,72
9.39,46
10.58,05
18.59,10 charakteryzuje się przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 69-77,7 Izo. Teoret. temp top. (-15,97°C).
Sugerowany sposób ułożenia cząsteczek w warstwie smektycznej jest pokazany na rys. 1. Przemienne ułożenie cząsteczek mniej polarnych (dialkilopodstawionych) i bardziej polarnych (monoalkilopodstawionych) zwiększa stabilność fazy smektycznej kosztem fazy nematycznej.
Mieszanina 19
Mieszanina (ośmioskładnikowa)
Akronim związku % wag
1.5 -O8 ‘33,06
2.3 -212,36
5.76,84
8.413,47
8.54,31
9.310,51
10.58,82
18.510,63
PL 240 079 B1 charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 82,6-87,7 Izo. Teoret. temp. top. (-13,24°C).
Mieszanina 20
| Utworzono mieszaninę Mieszanina 19 Związek 19.4O-O8 | 85,00% 15,00% |
charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 83,8-93 Izo.
| Mieszanina 21 (siedmioskładnikowa) Akronim związku 1.5-O7 5.7 7.3 8.4 9.3 10.5 11.5 13.5 | % wag 7,23 8,49 17,31 16,07 12,71 10,44 11,76 15,99 |
charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 104,5-111,7 N 127,3-130,8 Izo. Teoret. temp. top. (-3,1 °C).
| Mieszanina 22 (ośmioskładnikowa) Akronim związku 1.5-O8 1.5-O7 5.5 5.7 5.5-CN 8.4 9.3 11.5 | % wag 34,92 5,39 10,76 7,34 5,62 14,30 11,21 10,46 |
charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 78,8-84,5 Izo. Teoret. temp. top. (-12,14°C).
Mieszanina 23
Utworzono mieszaninę o składzie:
| Mieszanina 22 Związek 19.4O-O8 | 82,41% 17,59% |
charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr<0 SmA 80,5-92 Izo. Teor. temp. top. (-17,56°C).
| Mieszanina 24 (ośmioskładnikowa) Akronim związku 1.5-O7 5.5 5.7 5.5-CN 8.4 9.3 11.5 6.5 | % wag 5,33 10,76 7,32 5,60 14,30 11,19 10,45 35,05 |
charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 93-98,2 N 106,5-107 Izo. Teoret. temp. top.(-12,6°C).
Mieszanina 25
Utworzono mieszaninę o składzie:
| Mieszanina 24 Związek 4.5-CN | 97,00% 3,00% |
charakteryzuje się ona przejściami fazowymi: Kr <0 SmA 88 dalej układ trójfazowy: SmA-N-lzo jest obserwowany do temperatury 109,3°C.
PL 240 079 BI
Przykład 9
Domieszkowanie smektycznej mieszaniny związkiem jonowym II. 16b - określenie optymalnego stężenia domieszki.
Optymalne stężenie domieszki dla uzyskania efektu dynamicznego rozpraszania było badane na przykładzie związku ll.16b [Ci6H33DBU]+Br Mieszanina smektyczna 18 była domieszkowana w stężeniu: 0,05; 0,1; 0,3; 0,4; 0,5% wag. w następujący sposób. Odważono 100 mg mieszaniny smektycznej, 0,1 cm3 fluorobenzenu i mikrostrzykawką dodano 5 μΙ lub 11 μΙ lub 32 μΙ lub 43 μΙ lub 54 μΙ związku jonowego rozpuszczonego we fluorobenzenie o stężeniu 0,0204 mol/dcm3, co odpowiada stężeniu 0,05 lub 0,1 lub 0,3 lub 0,4 lub 0,5% wag. związku jonowego w mieszaninie smektycznej. Dokładnie wymieszano składniki i ogrzewano w temp. 90°C celem odparowania rozpuszczalnika, następnie ogrzewanie kontynuowano pod zmniejszonym ciśnieniem ~0,2 mmHg celem całkowitego usunięcia rozpuszczalnika. Następnie ciekły kryształ w stanie izotropowym dokładnie wymieszano przez wstrząsanie. Tak przygotowanym materiałem napełniono komórkę pomiarową grubości 15 pm i wymiarach elektrod 12,7 x 12,7 mm z wykorzystaniem akcji kapilarnej. Następnie zmierzono jej charakterystykę prądowo-napięciową dla stanu rozpraszającego i stanu klarownego. Uzyskane wyniki są zestawione w tabeli 3.
Tabela 3. Napięcie progowe VP(r) i nasycenia Vn(r) dla stanu rozpraszającego oraz napięcia progowe VP(k) i nasycenia Vn(k) dla stanu klarownego mieszaniny 18 domieszkowanej związkiem jonowym ll.16b w różnych stężeniach wagowych zmierzone dla różnych częstotliwości pola elektrycznego komórce o grubości 15 pm.
| stężenie % wag | przewodnictwo σ (Ohm-1 cm-1) | VP(r) M Vn(r) [V] | Vp(k) [V] Vn(k) [V] | ||||
| f=10D Hz | >50 Hz | f=O,B kHz | >1 kHz | >3 kHz | >5 kHz | ||
| 1 | 0,05 | 5.1-10-10 | 180 270 | 100 220 | 100 220 | 100 170 | 90 110 |
| 2 | 0,1 | 6.1-10-10 | 220 250 | 110 130 | 110 140 | 120 140 | 140 140 |
| 3 | 0,3 | 7-10-10 | 160 170 | 110 130 | 120 130 | 140 | 140 150 |
| 4 | 0,4 | 1.30 10-9 | 100 170 | 130 180 | 140 150 | 140 160 | 170 |
| 5 | 0,5 | 1.0-10-9 | 100 150 | 110 150 | 120 150 | 110 150 | 110 150 |
Efekt dynamicznego rozpraszania jest obserwowany dla wszystkich stężeń domieszki II. 16b. Ze wzrostem stężenia domieszki napięcie progowe i nasycenia maleje. Efekt klarowania mieszaniny (ścieranie informacji) jest obserwowany dla wszystkich stężeń. Napięcie progowe zmienia się w niewielkim stopniu w zależności od stężenia domieszki, a napięcie nasycenia początkowo maleje a następnie nieznacznie rośnie ze wzrostem stężenia. Dla małych stężeń domieszki napięcie nasycenia silnie zależy od częstotliwości. Dla stężenia 0,5% wag. obserwowano silne grzanie się próbki. Przewodnictwo próbki rośnie systematycznie ze wzrostem stężenia. Stężenie domieszki jonowej w zakresie 0,3-0,4% wag. zapewnia optymalne cechy stanu rozpraszającego i klarownego. Obserwowany poziom przewodnictwa w mieszaninie ciekłokrystalicznej jest o dwa rzędy niższy niż obserwowany w cieczy izotropowej fluorobenzenie. Struktura warstwowa materiału ciekłokrystalicznego zmienia ruchliwość jonów w polu elektrycznym w porównaniu do obserwowanego w cieczy izotropowej (fluorobenzenie).
Przykład 10
Domieszkowanie mieszaniny ciekłokrystalicznej różnymi domieszkami jonowymi. Mieszanina 18 była domieszkowana zawsze tą samą ilością molową domieszki jonowej odpowiadającej 0,4% wag. związku [C-isHssDBUpBr (8,78-10-3 mol/kg).
W patencie USA 7,628,292B1 badane stężenia domieszek jonowych wynosiły 6,66 10-3 mol/kg bliskie do stosowanego tutaj. Uzyskane wyniki są zestawione w tabeli 4.
PL 240 079 BI
Tabela 4. Napięcia progowe i nasycenia dla stanu rozpraszającego VP(r) i Vn(r) i odpowiednio dla stanu klarownego VP(k) i Vn(k) dla różnych częstotliwości f oraz przewodnictwo właściwe σ obserwowane w domieszkowanej mieszaninie 18 (dla f = 100 Hz) mierzone w komórkach o grubości 15 μm.
| Związek jonowy | stężenie mol/kg | VP<r) [V] V„(r) |V] | Vp(k) |V] v„(k) |V] | σ [Οήητ’οπτ1] | Jakość | |||
| f=50 Hz | 1=0,8 kHz | (=1 kHz | f=3 kHz | f=5 kHz | ||||
| l.16b | 8,78-103 | brak dynamicznego rozpraszania | 4,510-11 | |||||
| L1g12 | 8,78· 10'3 | brak dynamicznego rozpraszania | 1,55-10-11 | |||||
| II.2b | 6,58-103 | 300 | 120 120 | 3,0-1010 | S | |||
| ll.16b | 8,78· 10'3 | 100 170 | 130 180 | 140 150 | 140 160 | 170 | 1,3-10-9 | D |
| 11.16b* | 8,7810-3 | 100 230 | 120 150 | 150 160 | 130 170 | 150 170 | 1,2-10-9 | D |
| ll.16c | 8,78-103 | 190 250 | 120 | 4,6-10-10 | S | |||
| ll.16d | 6,58103 | 90 170 | 110 140 | 110 130 | 6,84-1010 | S | ||
| ll.16k | 8,78· ΙΟ3 | 120 220 | 90 120 | 90 120 | 90 130 | 90 120 | 3,9-10-9 | D |
| ll.16n | 8,7810 3 | 220 270 | 1,8-10° | S | ||||
| IL16g12 | 8.78Ί O3 | 100 190 | 140 150 | 140 | 150 | 150 | 1,1-109 | D |
| lll.3b | <6,58-10'3 | 120 270 | 80 100 | 1,1-10-9 | S | |||
| lllk | 6,5810-3 | 120 200 | 100 130 | 110 120 | 100 110 | 110 120 | 2.7-IO-9 | D |
| IVb | <6,58-10'3 | 120 330 | 150 150 | 2,2-10-10 | S | |||
| IVc | <8,78-1 D3 | 100 | 130 | 130 | 1,5-1010 | S | ||
| IVk | 8,7810’3 | 110 230 | 100 130 | 100 150 | 100 140 | 140 140 | 4,1-10-9 | UD |
| IVn | 8,7810-3 | 90 240 | 100 140 | 130 130 | 130 130 | 130 130 | 8,1-10-9 | UD |
| IVh8 | <8,78-10'3 | 130 | 1,4-10-10 | Ξ | ||||
| IVg12 | 8,78-103 | 190 320 | 90 100 | 90 90 | 80 100 | 90 90 | 2,7-1010 | S |
| V.e12 | 6,5810-3 | 260 280 | 70 80 | 3,710-10 | s |
*- rozpuszczalnik chloroform
D - parametry stanu rozpraszającego i klarownego - dobre
UD - parametry stanu rozpraszającego i klarownego - średnie
S - parametry stanu rozpraszającego i klarownego - słabe
Domieszki jonowe: sole amidyniowe i kompleksy eterów koronowych charakteryzują się przewodnictwem w zakresie 10'10-10-8 Ohm-1cm-1. Sole amidyniowe mają nieco wyższe przewodnictwo niż kompleksy eterów koranowych w mieszaninie 18. Najlepsze parametry dynamicznego rozpraszania i stanu klarownego uzyskano dla domieszek II. 16b, ll.16k i następnie II. 16g12. Poziom przewodnictwa dla tych trzech jonów był w zakresie 1,2-1 ,T10'9 Ohnr1cm·1. W przypadku gdy anionem był anion CIOa'(związek II. 16c) lub fenolan (związek II. 16n) obserwowano dużo wyższe napięcia progowe dla stanu rozpraszającego i nieobserwowano dobrej jakości stanu klarownego.
Kompleksy eterów koronowych w mieszaninie 18 wykazują gorszą jakość zarówno stanu rozpraszającego jak i stanu klarownego z wyjątkiem 111.k, który charakteryzuje się poziomem przewodnictwa 2,7Ί0'9 Ohm-1cm·1 i dla którego parametry stanu rozpraszającego i klarownego nie odbiegają od wartości podanych wyżej dla soli amidyniowych.
W przypadku bromku heksadecylotrimetyloanionowego (związek l.16b) i dodecylobenzoesanu czterometyloamoniowego (związku 1.1 g12) obserwowany poziom przewodnictwu był bardzo niski < 1,55-10-11 Ohm-1cm·1 i efekt dynamicznego rozpraszania aż do napięcia 400 V nie był obserwowany. Związki amoniowe nie nadają się jako domieszki jonowe dla badanych mieszanin złożonych ze związków fluorowanych, ze względu na ich zbyt małą rozpuszczalność i w konsekwencji zbyt małe przewodnictwo, podczas gdy w mieszaninach cyjanozwiązków dobrze spełniały rolę domieszek jonowych.
PL 240 079 BI
Przykład 11
Domieszkowanie mieszaniny 18 jednocześnie dwoma rodzajami domieszek jonowych.
W tabeli 5 porównano właściwości mieszaniny 18 domieszkowanej równocześnie dwoma domieszkami jonowymi. Wszystkie mieszaniny zawierają tą samą sumaryczną ilość domieszek jonowych 8,7810-3 mol/kg.
Tabela 5. Obserwowane napięcia progowe i nasycenia dla stanu rozpraszającego VP(r) i Vn(r) i stanu klarownego VP(k) i Vn(k) oraz wartości przewodnictwa właściwego a mieszaniny 18 zawierającej dwa rodzaje domieszek jonowych mierzone w komórkach o grubości 15 μm.
| Domieszka 1 mol/kg | domieszka 2 mol/kg | Vp(r) [V] Vr(Ó M | Vp(k) [V] Vn(k) [V] | [Ohrrdcrrr1] f=100Hz | Jakość | |||
| f=50 Hz | f=0,8 kHz | f=1 kHz | f=3 kHz | |||||
| (C4H,)4N+CI&4 6,58-10'3 | IL16b 2,2-103 | 90 220 | 110 170 | 140 | 9,3-1010 | S | ||
| 11.16η 6,58-10-3 | ll.16b 2,2-103 | 70 | 120 | 3,2-10- | S | |||
| ll.16b 8,78-10-3 | 120 220 | 120 150 | 150 160 | 130 170 | 1,2-108 | D | ||
| Il.16g12 6,58-10-3 | ll.16b 2,2-10-3 | 70 120 | 120 180 | 5,7-10-10 | D | |||
| IVg12 6,58-10-3 | IL16b 2,2-10'3 | 100 210 | 120 140 | 150 150 | 160 160 | 9,310-10 | D | |
| IV.g12 3,28-1 θ'3 | II 16b 3,28-10'3 | 100 230 | 120 130 | 120 130 | 120 140 | 1,26-10-9 | □ |
Mieszanina 18 domieszkowana dwoma domieszkami: bromkiem heksadecylotrimetyloamidyniowym (11.16b) i dodecylosulfonianem heksadecylotrimetyloamidyniowym (II. 16g 12) wykazuje najniższe napięcia progowe i napięcia nasycenia dla stanu rozpraszającego (70/120). Napięcia progowe i nasycenia dla stanu klarownego są wyższe (120/180).
Mieszanina 18 domieszkowana związkiem ll.16b i kompleksem 4-dodecylobenzenosulfonianu potasu i eteru koronowego (związek IV.g12) wykazuje również doskonałe parametry dla stanu rozpraszającego (100/210) i klarownego (120/140 dla 0,8 Hz), zarówno, gdy w nadmiarze jest kompleks eteru koronowego jak i gdy oba związki jonowe są w stężeniu równopolowym. Obecność dwóch domieszek powoduje, że krzywa elektrooptyczna stanu klarownego jest bardziej stroma.
Przykład 12
W tabeli 6 porównano właściwości mieszaniny 21 (charakteryzuje się ona sekwencją fazową Kr-SmA-N-lzo) i większą wartością anizotropii dielektrycznej w porównaniu do mieszany 18 domieszkowanej solą amidyniową lub kompleksem potasowym eteru koronowego.
Tabela 6. Obserwowane napięcia progowe i nasycenia dla stanu rozpraszającego VP(r) i Vn(r) i stanu klarownego VP(k) i Vn(k) oraz wartości przewodnictwa właściwego a obserwowane w mieszaninie 21, mierzone w komórkach o grubości 15 μm.
| Związek jonowy | stężenie mol/kg | Vp(r) [V] ν„ω [V] f=50 Hz | f=0,8 kHz | Vp(k) M V-(k) [V] f=1 kHz f=3 kHz | f=5 kHz | f=7 kHz | σ, [Ohm-1 cm' '] f=100Hz | jakość |
| ll.16b | 6,5810-3 | 60 120 | 80 90 | 90 70 100 90 | 70 90 | 70 80 | 3,24-10-9 | D |
| Il.16g12 | 6,58 10-3 | 120 130 | 70 70 | 70 70 70 70 | 70 80 | 70 80 | 7,42-10-10 | D |
| IVg12 | 6,58-10'3 | 130 170 | 80 80 | 50 70 50 70 | 60 60 | 60 60 | 4,68-10-10 | □ |
Dla mieszaniny 21 otrzymuje się niższe napięcia progowe i nasycenia niż dla mieszaniny z przykładu 18.
Obecność domieszki 11.16b skutkuje bardzo niskim progiem dla stanu rozpraszającego w tej mieszaninie. Obecność domieszek 11.16g12 i IVg12 skutkuje wyższymi napięciami progowymi, ale charakterystyka elektrooptyczna jest bardziej stroma w porównaniu do obserwowanej dla mieszaniny 18. Napięcia progowe dla stanu klarownego są niskie dla wszystkich trzech domieszek (dla IVg12 wynosi tylko 50 V dla 1 kHz) a charakterystyka elektrooptyczna bardzo stroma. Nasycenie stanu klarownego uzyskuje się dla napięć przekraczających nieznacznie napięcie progowe.
Przykład 13
Do mieszaniny 21 wprowadzono 0,1% wag. (stężenie 2,19-10-3 mol/dcm3) domieszki jonowej ll.16b lub lll.gl2 i 0,3% wag. stabilizatora o wzorze 29, w którym R9=tert-butyl (CH(CH3))3 i R8=sec22
PL 240 079 BI
-butyl (CH(CH3)-C2H5). Uzyskano stabilny i dobrej jakości zarówno stan rozpraszający jak i stan klarowny z następującymi parametrami mierzonymi w komórkach o grubości 15 pm:
| Związek jonowy | Vp(r) [V] V„(r) M | V„(k) [V] ν„ω [VI | σ, [Ohirr^m’1] f=100 Hz | Jakość | ||||
| 1=50 Hz | 1=0,8 kHz | f=1 kHz | f=3 kHz | f=5 kHz | f=7 kHz | |||
| IL16b | 80 110 | 70 70 | 70 70 | 70 80 | 70 80 | 70 80 | 2,0 10 9 | D |
| Ill.g12 | 70 110 | 70 80 | 70 80 | 70 80 | 7,0-109 | D |
Obecność stabilizatora powoduje, że potrzebna ilość związku jonowego zostaje obniżona.
W obecności stabilizatora uzyskano tak samo dobre parametry stanu rozpraszającego jak i klarownegojużdla stężenia domieszki 11.16b w ilości 0,1% wag. Stan klarowny jest obserwowany od 0,8 kHz.
W przypadku domieszki 111.16 g uzyskano zbliżone wartości napięć progowych i nasycenia jak dla domieszki II. 16b, z tym, że stan klarowny jest obserwowany dla wyższych częstotliwości (> 3 kHz).
Przykład 14
Do mieszaniny 21 wprowadzono 0,1% wag. (stężenie 2.1910-3 mol/dcm3) domieszki jonowej ll.16b i 0,3% wag. barwnika cyjaninowego o wzorze 34. Uzyskano stabilny i dobrej jakości zarówno stan rozpraszający jak i stan klarowny dla niższego stężenia domieszek jonowych z następującymi parametrami mierzonymi w komórkach o grubości 15 pm:
| Związek jonowy | VP(r) [V] Vn(r) [VI | VP(k) [V] Vn(k) M | G, [Ohm 'cm'] f=100 Hz | Jakość | ||||
| f=50 Hz | l=0,8 kHz | f=1 kHz | f=3 kHz | 1=5 kHz | f=7 kHz | |||
| ll.16b | 130 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 5,58-10-9 | D |
| 170 | 80 | 80 | 80 | 90 | 90 |
Dla tego stężenia barwnika mieszanina pozostaje jeszcze bezbarwna.
Przykład 15
Do mieszaniny 21 wprowadzono 0,3% wag. (stężenie 6,58· 10-3 mol/dcm3) domieszki jonowej 11.16b i 2% wag. dichroicznego barwnika barwy niebieskiej - AB4 (producent firma Nematel). Uzyskano stabilny i dobrej jakości zarówno stan rozpraszający (barwa grantowa) jak i stan klarowny (barwa jasno niebieska) z następującymi parametrami mierzonymi w komórkach o grubości 15 pm:
| Związek jonowy | Vp(r) [V] Vn(r) [VI | v0(k) [V] V„(k) M | σ, [Ohmr1cnr1] f=100 Hz | Jakość | ||||
| f=50 Hz | 1=0,8 kHz | f=1 kHz | f=3 kHz | f=5 kHz | f=7 kHz | |||
| 11.16b | 80 | 60 | 70 | 60 | 70 | 70 | 3,10-10-8 | D |
| 120 | 70 | 80 | 70 | 80 | 80 |
Obecność barwnika zwiększyło przewodnictwo próbki o rząd wielkości, pozostałe parametry są podobne jak w przypadku próbki bez barwnika.
Przykład 16
Sposób przygotowania dużej partii mieszaniny:
100 g mieszaniny 18 umieszczono w kolbie stożkowej, dodano 100 cm3 chloroformu, następnie dodano roztwór sporządzony z 50 cm3 chloroformu i 0,3 g związku jonowego ll.16b i ogrzewano w atmosferze azotu w temp 60°C do rozpuszczenia i ujednorodnienia się składników mieszając przez wstrząsanie. Następnie otrzymany roztwór przefiltrowano przez mikroporowaty sączek firmy Millipore (o średnicy porów 0,22 pm) stosując niewielkie nadciśnienie. Roztwór przeniesiono do kolby okrągłodennej i odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Kolejno przez układ przepuszczono strumień suchego azotu w temp. 80°C przez dwie godz. pod ciśnienie 1 mmHg. Następnie kolbę zamknięto i przeniesiono do komory wypełnionej suchym azotem celem przechowywania do momentu pobrania próbki do napełnienia wskaźnika. W przypadku konieczności użycia innego gazu przez układ przepuszczanie argon lub krypton.
Przykład 17
Przygotowanie wskaźnika i jego parametry elektrooptyczne.
Testowe wskaźniki przygotowano w postaci komórek zbudowanych z płytek szklanych. Wykorzystano podłoża ze szkła typu float z warstwą z tlenku indowo cynowego ITO, transparentną w zakresie widzialnym, o oporności właściwej rzędu 100 Ohm/cm2. W procesie mokrego trawienia
Claims (11)
- PL 240 079 BI wykonano lite elektrody ITO, które po złożeniu podłoży elektrodami do środka w konstrukcję w postaci kondensatora, tworzą w centrum komórki pole o powierzchni 2 cm x 2 cm, ograniczone jednorodnymi elektrodami. Tak wykonane podłoża poddano myciu ultradźwiękowemu w wodzie dejonizowanej o oporności właściwej rzędu 18 MOhm i wysuszono w temp. 430 K, pozbywając się z ich powierzchni wody rezydualnej. Następnie na elektrody każdego z podłoży naniesiono warstwę ok 60 nm poliimidu RN 1112, indukującego homeotropową orientację molekuł materiału ciekłokrystalicznego na powierzchni elektrody. Nanoszenia dokonano metodą rozwirowania roztworu prepolimeru poliimidu w wirówce laboratoryjnej. Podłoża z warstwą poliimidowa poddano suszeniu w podwyższonej temp. tj. ok. 70°C, w celu usunięcia rozpuszczalnika z warstwy poliimidowej, a następnie poddano polimeryzacji w podwyższonej temperaturze ok. 180°C. Kolejno, na jedno z pary podłoży tworzących testową komórkę, od strony elektrody, metodą rozpylania z roztworu alkoholu etylowego, naniesiono dystansowniki szklane w postaci wałków o średnicy 15 pm w ilości ok. 1 szt/mm2 powierzchni. Na drugie z podłoży, metodą sitodruku, naniesiono linię kleju termoutwardzalnego biegnącą wzdłuż krawędzi podłoża, z dwiema przerwami; do napełnienia materiałem ciekłokrystalicznym i ewakuacji powietrza. Tak spreparowane podłoża złożono elektrodami do siebie i ściśnięto w ścisku bezgradientowym. Podłoża ściskano dla uzyskania jednorodnej separacji podłoży w odległości równej średnicy dystansowników. Tak wykonaną komórkę poddano ogrzewaniu do 180°C dla utwardzenia kleju tworzącego przekładkę dystansująco-klejącą. Następnie wykonaną komórkę kładziono na ogrzewanym podłożu, grzanym do temperatury fazy izotropowej materiału ciekłokrystalicznego i wypełniano materiałem ciekłokrystalicznym podanym w okolice szczeliny w przekładce dystansująco-klejącej. Napełnianie komórki odbywało się za pomocą akcji kapilarnej. Komórki wypełnione materiałem ciekłokrystalicznym, poddawano powolnemu (~ 0,5 K/min.) chłodzeniu do temp, otoczenia. Powierzchnie elektrod komórki szklanej, wystające poza obrys pola aktywnego, pokrywano ciekłą warstwą stopu metalicznego, niskotopliwego, za pomocą lutownicy ultradźwiękowej. Następnie, za pomocą zwykłej lutownicy, do tych kontaktów lutowano, w standardowy sposób, przewody doprowadzające różnice potencjałów z generatora sygnałów elektrycznych. Jednorodność ułożenia osi optycznej, tak utworzonej struktury ciekłokrystalicznej, sprawdzano przy pomocy mikroskopu polaryzacyjnego.Zastrzeżenia patentowe1. Mieszanina smektyczna A o dodatniej anizotropii dielektrycznej znamienna tym, że ma strukturę monowarstwowego smektyka A (smektyk Ai) dla której obserwuje się przejście fazowe SmAi-lzo lub SmAi-N-lzo i składa się przynajmniej z dwóch związków fluorowanych wybranych z rodziny fluorowanych związków pochodnych bifenylu przedstawionych wzorami 1 i 4:1.n-m, 1.n-Om, 1.n-OCOOm4.nPL 240 079 BI i pochodnych terfenylu przedstawionymi wzorami 2, 3, 5, 6, 7, 8 i 9:FWzór 2 F FWzór 3FWzór 5FFWzór 6F F FWzór 7Wzór 8 F FFWzór 92 .n-m, 2.n-Om, 2.n-ÓCOOm3 .n-m, 3.n-Om, 3.n-OCOOm5.n6.n7.n8.n9.n i pochodnymi pirymidylobifenylu przedstawionymi wzorami 10-11:Wzór II10.Π11.n i pochodnych cykloheksylobifenylu przedstawionym wzorem 1212.nWzór 12 i w której przynajmniej jeden związek jest związkiem o wzorze 1 lub związkiem o wzorze 2 lub 3; w związkach 1-12 grupa terminalna R1 oznacza łańcuch alkilowy (H2n+iCn) zawierający niezależnie od 1 do 15 atomów węgla (n = 1-15), a grupa terminalna R2 oznacza łańcuch alkilowy (H2m+1Cm) lub łańcuch alkoksylowy (OCmH2m+i) lub alkilowęglanowy (OCOOCmH2m+i) zawierający od 1 do 15 atomów węgla (m = 1-15).PL 240 079 BI
- 2. Mieszanina smektyczna Ai według zastrz. 1 znamienna tym, że zawiera dodatkowo przynajmniej jeden fluorowany związek czteropierścieniowy, korzystnie ze zbioru związków przedstawionych wzorami 13-18:R1Wzór 13R1Wzór 14R1R1R1R1FWzór liWzór 16Wzór 1713.n14.n15.n16.n17.Π18.ΠWzór 18 i/lub przynajmniej jedną pochodną pirymidyny o wzorach 19-20:Wzór 19Wzór 20 i/lub terfenylu o wzorze 21FWzór 2119n-m, 19n-0m, 19n-OCOOm, 19nO-m, 19nOCOO-m, 19nO-Om, 19nO-OCOOm, 19nOCOO-Om, 20n-m, 20n-Om, 20n-OCOOm, 20n0-0m,21n-m, 21n-Om 21n-OCOOm w których grupa terminalna R1 i R2 mają znaczenie jak w związkach 1-12, a grupy terminalne R3 i R4 oznaczają niezależnie łańcuch alkilowy lub łańcuch alkoksylowy lub alkilowęglanowy zawierający od 1 do 15 atomów węgla.PL 240 079 BI
- 3. Mieszanina według zastrz. 1 lub 2, znamienna tym, że dla dalszego obniżenia napięć progowych zawiera przynajmniej jeden cyjanozwiązek korzystnie fluorowany cyjanozwiązek wybrany ze zbioru analogów związków o wzorach 4-18, w których terminalny atom F został zastąpiony grupą cyjanową (CN) w ilości poniżej 25% wag., korzystnie poniżej 20% wag.
- 4. Mieszanina smektyczna Ai według zastrzeżenia 1 lub 2 lub 3, znamienna tym, że zawiera jedną lub więcej domieszek jonowych z zdelokalizowanym ładunkiem kationu wybranych z jonowych związków pochodnych amidyny o wzorach 22 i 23:Wzór 22Wzór 23 lub guanidyny, wzór 26R13 n — c—\R12 R14Wzór 26 w których podstawniki R10, R11, R13 i R15 oznaczają niezależnie atom wodoru lub grupę alkilową, alkilocykloheksylową, fenylową lub alkilofenylową, w których alkil zawiera od 1 do 15 atomów węgla a grupy R12 i R14 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 25 atomów węgla, korzystnie od 12 do 18 atomów węgla; we wzorze 23 litery A i B oznaczają resztę pierścienia zawierającą od dwóch do pięciu grup metylenowych, z których szczególnie są preferowane związki o układzie pierścieni przedstawionych wzorami 24 lub 25Wzór 25PL 240 079 BI w których R14 oznacza korzystnie grupę alkilową zawierająca od 2 do 18 atomów węgla; Y® oznacza anion nieorganiczny lub organiczny korzystnie anion: Cl® - (a), Br®- (b), GICU - (c), CF3SO3®- (d), R5-SO3®- (e), SCN® (f) lub 4-alkilobenzenosulfonianowy (R6-C6H4SO3®) - (g) lub 4-alkilofenolanowy (R7-C6H4O®) - (h) lub 2,4,5-trialkilofenolanowy (2,5-R9-4-R7-CeH4O®) - (i) lub 4-fluorofenolanowy - (j) lub 3,4-difluorofenolanowy - (k) lub 3,4,5-trifluorofenolanowy - (I) lub 4-alkoksyfenolanowy (R8-O-C6H4O®) - (m) lub 3,5-difluoro-4-cyjanofenolanowy - (n) lub 4-cyjanofenolanowy - (o) lub 2,3-difluoro-4-alkoksyfenolanowy (2,3-difluoro-4-R8-O-C6H4O®) - (p) lub 3’,4’,5’-trifluorobifenylanowy - (r) lub 2-trifluorometylo-4,5-dicyjano-1,3-diazolanowy - (s),NCw którym R5, R6, R7 i R8 oznaczają atom wodoru lub grupę normalną alkilową lub izoalkilową lub sec-alkilową zawierające od 1 do 20 atomów węgla, a R9 oznacza rozgałęzioną grupę alkilową, korzystnie tert-butylową.
- 5. Mieszanina smektyczna A1 według zastrz. 1 lub 2 lub 3, znamienna tym, że zawiera jedną lub więcej domieszek jonowych będących kompleksami utworzonymi z kationu metalu alkalicznego korzystnie potasu i eterów koronowych korzystnie o wzorach 27 i 28,Wzór 27w których symbol A oznacza pierścień cykloheksanowy lub pierścień benzenowy a podstawniki R16 oznaczają niezależnie atomy wodoru lub grupy alkilowe zawierająca od 1 do 16 atomów węgla; Y® oznacza anion organiczny lub nieorganiczny i korzystnie anion: Cl® - (a), Br® - (b), CIO4 - (c), CF3SO3® - (d), R5-SO3® - (e), SCN® - (f) lub 4-alkilobenzenosulfonianowy (R6-C6H4SO3®) - (g) lub 4-alkilofenolanowy (R7-CsH4O®) - (h) lub 2,4,5-trialkilofenolanowy (2,5-R9-4-R7-CsH4O®) - (i) lub 4-fluorofenolanowy - (j) lub 3,4-difluorofenolanowy - (k) lub 3,4,5-trifluorofenolanowy - (I) lub 4-alkoksyfenolanowy (R8-O-C6H4O®) - (m) lub 3,5-difluoro-4-cyjanofenolanowy - (n) lub 4-cyjanofenolan - (o) lub 2,3-difluoro-4-alkoksyfenolanowy (2,3-difluoro-4-R8-O-C6H4O®) - (p) lub 3’,4’,5’-trifluorobifenylanowy - (r) lub 2-trifluorometylo-4,5-dicyjano-1,3-diazolanowy - (s)NCw którym R5, R6, R7 i R8 oznaczają atom wodoru lub grupę normalną alkilową lub izoalkilową lub sec-alkilową zawierające od 1 do 20 atomów węgla, a R9 oznacza rozgałęzioną grupę alkilową, korzystnie tert-butylową.PL 240 079 BI
- 6. Mieszanina smektyczna Ai według zastrz. 1 lub 2 lub 3, znamienna tym, że jednocześnie zawiera dwie domieszki jonowe - jedną z grupy domieszek opisanych w zastrzeżeniu 4 i drugą z grupy domieszek opisanych w zastrzeżeniu 5.
- 7. Mieszanina smektyczna Ai według zastrz. 4 lub 5 lub 6 znamienna tym, że dla uzyskania barwy zawiera dodatkowo jeden lub kilka barwników izotropowych lub dichroicznych o budowie jonowej lub niejonowej w stężeniu poniżej 3% wag. korzystnie o wzorze 29 lub 30.Wzór 30
- 8. Sposób otrzymywania mieszaniny smektycznej domieszkowanej związkami jonowymi według zastrz. 4 lub 5 lub 6 znamienny tym, że mieszaninę smektyczna według zastrz. 1 lub 2 lub 3 rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie fluorobenzenie lub chloroformie i związek jonowy rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w fluorobenzenie lub chloroformie i następnie oba roztwory łączy się, miesza, sączy przez mikroporowatą membranę i następnie odparowuje rozpuszczalnik początkowo pod normalnym ciśnieniem a następnie usuwa się dokładnie pozostały rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem i kolejno wygrzewa się w strumieniu gazu obojętnego; ilość związku jonowego jest dobrana w sposób, aby uzyskać przewodnictwo w zakresie lub powyżej 10'9 Ohm'1cm·1.
- 9. Sposób otrzymywania mieszaniny smektycznej według zastrz. 8 znamienny tym, że do roztworu zawierającego rozpuszczoną mieszaninę smektyczna wprowadza się dodatkowo związek mający zdolność hamowania reakcji rodnikowych korzystnie z rodziny fenoli przedstawionych wzorem 31R8Wzór 31 zawierających objętościowe podstawniki R9 korzystnie grupy tert-butylowe lub pochodne aminy przedstawione wzorami 32-35:Wzór 32PL 240 079 BIOR17Wzór 33Wzór 34OR17Wzór 35 w których grupa R17 oznacza korzystnie atom wodoru lub grupę benzylową lub benzoilową.
- 10. Zastosowanie mieszaniny smektycznej do napełniania wskaźnika ciekłokrystalicznego lub szyby (przesłony) okiennej złożonej z dwóch szklanych lub plastikowych płyt z naniesionymi elektrodami i warstwami orientującymi, z których obie są przezroczyste lub jedna z nich może zawierać warstwę refleksyjną z naparowanego metalu (korzystnie aluminium) znamienne tym, że użyta mieszanina smektyczna jest mieszaniną smektyczną zdefiniowaną w zastrzeżeniach 4, 5, 6 i 7 lub mieszaniną wytworzoną sposobem według zastrzeżenia 8 lub 9.
- 11. Napełnianie wskaźnika lub szyby opisanej w zastrz. 10 materiałem ciekłokrystalicznym, znamienny tym, że jest ono prowadzone w atmosferze gazu obojętnego, w przypadku wskaźnika korzystnie w atmosferze azotu lub argonu a w przypadku szyby korzystnie w atmosferze argonu lub kryptonu i użyty materiał ciekłokrystaliczny był uprzednio starannie odgazowany i przechowywany w atmosferze wymienionych gazów.PL 240 079 BIFWzór 1FWzór 2 F FWzór 3FWzór 4FWzór 5FFWzór 6F F FWzór 7 F FWzór 8 F FFWzór 9Wzór 10FWzór IIFWzór 12 oznaczenia1.n-m, 1.n-Om, l.n-OCOOm2.n-m, 2.n-Om, 2.n-OCOOnn3.n-m, 3.n-Om, 3.n-OCOOm4.n5.n6.n7.n8.n9.n10.n11.n12.nPL 240 079 BIFF13.nWzór 13FWzór 14F14.nF15.nWzór 1516.nWzór 16 F F FF17.n19n-m, 19n-Om, 19n-OCOOm,19nO-m,19nOCOO-m, 19nO-Om, 19nO-OCOOm, 19nOCOO-Om, 20n-m, 20n-Om,20n-ÓCOOm, 20nO-Om,21 n-m, 21n-Om 21n-OCOOmWzór 22PL 240 079 BIWzór 26Wzór 27Wzór 29Wzór 30PL 240 079 BIOHR8Wzór 3 /Wzór 32OR17Wzór 33Wzór 34OR17Wzór 35
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423327A PL240079B1 (pl) | 2017-10-31 | 2017-10-31 | Smektyczna mieszanina ciekłokrystaliczna domieszkowana związkami jonowymi, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie |
| PCT/EP2018/077651 WO2019086223A1 (en) | 2017-10-31 | 2018-10-10 | Wide temperature range and high photochemical stability smectic liquid crystal compositions with a monolayer smectic a phase (sma1), method of obtaining thereof and devices utilizing thereof |
| EP18789570.1A EP3704213A1 (en) | 2017-10-31 | 2018-10-10 | Wide temperature range and high photochemical stability smectic liquid crystal compositions with a monolayer smectic a phase (sma1), method of obtaining thereof and devices utilizing thereof |
| US16/760,228 US20210179940A1 (en) | 2017-10-31 | 2018-10-10 | Wide temperature range and high photochemical stability smectic liquid crystal compositions with a monolayer smectic a phase (sma1), method of obtaining thereof and devices utilizing thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423327A PL240079B1 (pl) | 2017-10-31 | 2017-10-31 | Smektyczna mieszanina ciekłokrystaliczna domieszkowana związkami jonowymi, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423327A1 PL423327A1 (pl) | 2019-05-06 |
| PL240079B1 true PL240079B1 (pl) | 2022-02-14 |
Family
ID=63915241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423327A PL240079B1 (pl) | 2017-10-31 | 2017-10-31 | Smektyczna mieszanina ciekłokrystaliczna domieszkowana związkami jonowymi, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210179940A1 (pl) |
| EP (1) | EP3704213A1 (pl) |
| PL (1) | PL240079B1 (pl) |
| WO (1) | WO2019086223A1 (pl) |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH600366A5 (pl) | 1976-05-20 | 1978-06-15 | Ebauches Sa | |
| US4291948A (en) | 1977-11-10 | 1981-09-29 | International Standard Electric Corporation | Liquid crystal display incorporating positive and negative smectic material |
| GB2067811B (en) | 1980-01-16 | 1983-08-10 | Standard Telephones Cables Ltd | Co-ordinate addressing of smetic display cells |
| GB8319849D0 (en) * | 1983-07-22 | 1983-08-24 | Secr Defence | Compounds containing fluorobiphenyl group |
| DE3515373A1 (de) | 1985-04-27 | 1986-11-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| GB8627107D0 (en) * | 1986-11-13 | 1986-12-10 | Secr Defence | Ferroelectric smectic liquid crystal mixtures |
| EP0350936B1 (en) * | 1988-07-14 | 1995-02-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Ferroelectric chiral smectic liquid crystal composition and liquid crystal device using same |
| GB9224542D0 (en) * | 1992-11-24 | 1993-01-13 | Secr Defence | Ferroelectric liquid crystal device |
| DE4324630A1 (de) * | 1993-07-22 | 1995-01-26 | Hoechst Ag | Smektische Flüssigkristallmischung |
| DE19731020A1 (de) * | 1997-07-18 | 1999-01-21 | Hoechst Ag | Ferroelektrisches Flüssigkristalldisplay mit breitem Arbeitstemperaturbereich |
| DE19934798A1 (de) * | 1999-07-28 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Smektische Flüssigkristallschalt- oder Anzeigevorrichtung mit hohem Kontrast |
| CA2501371A1 (en) | 2002-08-02 | 2004-02-26 | Hawo Oekologische Produktions-, Handels- & Logistik Gmbh & Co Kg | Flame-proofing agent and means for the production thereof |
| GB2395487B (en) | 2002-09-09 | 2007-03-14 | Polydisplay Asa | Liquid crystal dopants |
| EP1601587B1 (fr) | 2003-03-03 | 2006-06-14 | Airsec S.A.S. | Dispositif de distribution d'objets de forme oblongue ayant une ouverture principale et au moins une autre ouverture de forme allongee |
| DE102007007143A1 (de) * | 2006-10-04 | 2008-04-10 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
| WO2009115226A1 (en) | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystalline medium and liquid crystal display |
| US8049120B2 (en) | 2008-09-30 | 2011-11-01 | Apple Inc. | Ultrasonic bonding of discrete plastic parts to metal |
| GB0823013D0 (en) | 2008-12-18 | 2009-01-28 | Cambridge Entpr Ltd | Wide temperature-range smectic liquid crystall materials |
| CA2792334A1 (en) | 2010-03-15 | 2011-09-22 | Terry Victor Clapp | Liquid crystal formulations and structures for smectic a optical devices |
| GB201100375D0 (en) | 2011-01-10 | 2011-02-23 | Cambridge Entpr Ltd | Smectic A compositions for use in electrical devices |
| PL217692B1 (pl) * | 2011-07-20 | 2014-08-29 | Wojskowa Akad Tech | Nematyczne związki i nematyczne media je zawierające o dodatniej lub ujemnej anizotropii dielektrycznej |
| KR20150003148A (ko) * | 2011-12-02 | 2015-01-08 | 다우 코닝 코포레이션 | 에스테르―작용성 실란 및 그의 제조 및 용도； 및 상 전이 촉매로서의 이미늄 화합물의 용도 |
| CN103666482B (zh) * | 2012-09-10 | 2016-05-25 | 苏州汉朗光电有限公司 | 一种近晶a相液晶材料 |
| WO2017030122A1 (ja) * | 2015-08-20 | 2017-02-23 | デクセリアルズ株式会社 | イオン液体、潤滑剤及び磁気記録媒体 |
-
2017
- 2017-10-31 PL PL423327A patent/PL240079B1/pl unknown
-
2018
- 2018-10-10 EP EP18789570.1A patent/EP3704213A1/en not_active Withdrawn
- 2018-10-10 WO PCT/EP2018/077651 patent/WO2019086223A1/en not_active Ceased
- 2018-10-10 US US16/760,228 patent/US20210179940A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019086223A1 (en) | 2019-05-09 |
| US20210179940A1 (en) | 2021-06-17 |
| EP3704213A1 (en) | 2020-09-09 |
| PL423327A1 (pl) | 2019-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Binnemans | Ionic liquid crystals | |
| TWI362410B (en) | Compounds for use in liquid crystal media | |
| Li et al. | Dicationic imidazolium-based ionic liquids and ionic liquid crystals with variously positioned fluoro substituents | |
| CN103146392A (zh) | 一种用于液晶显示器的液晶组合物 | |
| JPS5916886A (ja) | １．３―ジオキサンの２．５―二置換シクロヘキシル誘導体およびその用途 | |
| DE69205451T2 (de) | Optisch-aktive Benzthiazole, flüssigkristalline Zusammensetzung, flüssigkristalline Vorrichtung, Display-Apparat und Display-Verfahren. | |
| Pozhidaev et al. | Ferroelectric smectic C* phase with sub-wavelength helix pitch induced in a nematic liquid crystal by chiral non-mesogenic dopants | |
| PL240079B1 (pl) | Smektyczna mieszanina ciekłokrystaliczna domieszkowana związkami jonowymi, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie | |
| JPH05507724A (ja) | ナフチル有機化合物 | |
| JPH01230548A (ja) | フルオロアルキル系化合物及び液晶組成物 | |
| JP2931057B2 (ja) | 液晶化合物および組成物 | |
| JPS6122072A (ja) | 液晶化合物 | |
| Cavallo et al. | From molecules to materials: engineering new ionic liquid crystals through halogen bonding | |
| JPS6388165A (ja) | 液晶 | |
| Dalir et al. | Inspection of thermodynamic behaviors in binary mixtures of a double chain ionic liquid crystal with a thermotropic liquid crystal | |
| JPS63502988A (ja) | 液晶化合物、混合物及びデバイス | |
| JPH03111486A (ja) | ビフェニルから誘導されるキラル液晶 | |
| JPS61129169A (ja) | 液晶化合物 | |
| DE69026123T2 (de) | Optisch aktive Verbindung, Flüssigkristallzusammensetzung und Vorrichtung dafür | |
| JPH02228A (ja) | 光学活性化合物および液晶組成物と光学活性化合物合成用中間体 | |
| JP2663171B2 (ja) | 光学活性化合物及びその用途 | |
| JP2742548B2 (ja) | 光学活性化合物およびそれを含む液晶組成物 | |
| JPH01139571A (ja) | ２−フエニリル−５−アルカノイルオキシピリミジン | |
| JPH0640986A (ja) | ジアリルビフェノール類の誘導体およびその液晶組成物 | |
| JPH083093B2 (ja) | 強誘電性スメクチツク液晶組成物 |