PL224133B1 - Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL224133B1 PL224133B1 PL408591A PL40859114A PL224133B1 PL 224133 B1 PL224133 B1 PL 224133B1 PL 408591 A PL408591 A PL 408591A PL 40859114 A PL40859114 A PL 40859114A PL 224133 B1 PL224133 B1 PL 224133B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- new
- unsaturated ester
- obtaining
- fluorophenyl
- ester
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 title claims description 3
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 title claims description 3
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 title claims description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 title 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- BJVFNYWWCGKVNR-OWOJBTEDSA-N (e)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-ol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=C(F)C=C1 BJVFNYWWCGKVNR-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- ISMMYAZSUSYVQG-ZZXKWVIFSA-N 4-Fluorocinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C1=CC=C(F)C=C1 ISMMYAZSUSYVQG-ZZXKWVIFSA-N 0.000 claims 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 claims 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-3-oxopropanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(O)=O PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOQXIWFBQSVDPP-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1 UOQXIWFBQSVDPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- PUSKHXMZPOMNTQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,1,3-benzoselenadiazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C2N=[Se]=NC2=C1 PUSKHXMZPOMNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- HSNCAEKOZRUMTB-QPJJXVBHSA-N methyl (e)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)\C=C\C1=CC=C(F)C=C1 HSNCAEKOZRUMTB-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- HSNCAEKOZRUMTB-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(4-fluorophenyl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=CC1=CC=C(F)C=C1 HSNCAEKOZRUMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy γ,δ-nienasycony ester i sposób jego otrzymywania. Otrzymany ester, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, charakteryzuje się intensywnym, długo utrzymującym się zapachem owocowym z nutą malinową i może znaleźć zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym.
Istotą wynalazku jest więc γ,δ-nienasycony ester o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że otrzymany ester metylowy kwasu związek 3-(4-fluorofenylo)prop-2-enowego poddaje sie redukcji LiBH4 aby otrzymać alkohol (E)-3-(4-fluorofenylo)prop-2-en-1-ol. Następnie postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku przegrupowania Claisena otrzymany alkohol przeprowadza się w 3-(4-fluorofenylo)pent-4-enian etylu o wzorze 1 z 42%-ową wydajnością.
Znany jest sposób wytwarzania γ,δ-nienasyconych estrów. Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu 3-(4-fluorofenylo)pent-4-enianu etylu.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
Przykład. W dwuszyjnej kolbie okrągłodennej umieszcza się (0,02 mol; 2,73 g) p-fluorobenzaldehydu i (0,04 mol; 4,72 g) monomalonianu metylu. Po dodaniu 10 ml pirydyny i 0,25 ml piperydyny jako katalizatora, mieszaninę ogrzewa się do wrzenia przez 7 godzin. Następnie po odparowaniu pirydyny otrzymany surowy produkt oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan/aceton, w stosunku objętościowym 15:1. Na tej drodze otrzymuje się (0,021 mol; 3,84 g) (97% wydajności teoretycznej) estru metylowego kwasu (E)-3-(4-fluorofenylo)prop-2-enowego w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienie 44,5-45,5°C, który po rozpuszczeniu w 100 ml bezwodnego eteru dietylowego umieszcza się w kolbie 30 okrągłodennej dwuszyjnej o pojemności 250 ml. Po oziębieniu do temperatury -6°C (lód-sól kuchenna) wkrapla się 21 ml (0,042 mol) 2M tetrahydrofuranowego roztworu LiBH4 i miesza w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie mieszaninę wylewa się do 120 g lodu i dodaje 30 ml rozcieńczonego roztworu HCl (1:1), do uzyskania odczynu kwaśnego. Tak uzyskany roztwór ekstrahuje się trzykrotnie eterem dietylowym, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymany surowy (E)-3-(4-fluorofenylo)prop-2-en-1-ol, (0,020 mol; 3,08 g) (95% wydajności teoretycznej) w postaci w postaci białych kryształów o temperaturze topnienie 55-56°C, bez oczyszczania umieszcza się w kolbie okrągłodennej dwuszyjnej o pojemności 50 ml zaopatrzonej w termometr, do której wprowadza się 25 ml ortooctanu etylu i 8 kropli kwasu propionowego jako katalizatora. Po zamontowaniu chłodnicy destylacyjnej mieszaninę ogrzewa się przez 7 godzin w temperaturze 140°C. W trakcie ogrzewania oddestylowuje etanol jako produkt uboczny. Po 7 godzinach oddestylowuje się nadmiar ortooctanu etylowego. Otrzymany surowy produkt oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan/octan etylu, w stosunku objętościowym 50/1. Na tej drodze otrzymuje się 2,16 g (48% wydajności teoretycznej) 3-(4-fluorofenylo)pent-4-enian etylu w postaci bezbarwnej, oleistej cieczy.
Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanego estru są następujące:
n20D = 1.4876; 1H NMR (300 Hz, CDCl3) δ: 1.17 (t, 3H, J=7.2 Hz, -O-CH2-CH3), 2.64 (dd, 1H, J1=15.3 Hz, J2=7.8 Hz, jeden z -CH2-CO2CH2CH3), 2.74 (dd, 1H, J1=15.3 Hz, J2=7.8 Hz, jeden z -CH3-CO2CH2CH3), 3.83-3.87 (m, 1H, Ar-CH-), 4.07 (k, 2H, J=7,2 Hz, -O-CH2-CH3), 5.05 (dt, 1H, J1=1 7.1 Hz, J2=1.2 Hz, jeden z CH2=CH-), 5.09 (dt, 1H, J1=10.5 Hz, J2=1.2 Hz, jeden z CH2=CH-), 5.96 (ddd, 1H, J1=17.1 Hz, J2=10.5 Hz, J1=6.6 Hz, CH2=CH-), 6.96-7.02 (m, 2H, HAR), 7.15-7.20 (m, 2H, HAr);
13C NMR (300 Hz, CDCI3) δ: 14.215 (-O-CH2-CH3), 40.413 (-CH2-CO2CH2CH3), 44.861 (Ar-CH-), 60.507 (-O-CH2-CH3), 114.944 (CAr), 115.240 (CAr), 115.529 (CH2=CH-), 129.054 (CAr), 129.161 (CAr), 138.127 (CAr), 140.175 (CH2=CH-), 159.744 (CAr), 171.733 (-CO2CH2CH3).
IR (KDr cm-1): 2960 (s), 1740 (s), 1600 (m), 1464 (s), 1256 (s), 1160 (m), 1032 (s), 834 (s).
Claims (3)
1. Nowy γ,δ-nienasycony ester o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego γ,δ-nienasyconego estru, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że otrzymany ester metylowy kwasu (E)-3-(4-fluorofenylo)prop-2-enowego, poddaje sie redukcji LiBH4 do alkoholu (E)-3-(4-fluorofenylo)prop-2-en-1-olu, który z kolei na drodze
PL 224 133 B1 [3,3]-sigmatropowego przegrupowania Claisena przeprowadza się w nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces redukcji prowadzi się LiBH4, w wyniku czego otrzymuje sie w sposób ilościowy nienasycony alkohol, który bez dodatkowego oczyszczenia poddaje sie przegrupowaniu Claisena.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408591A PL224133B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408591A PL224133B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408591A1 PL408591A1 (pl) | 2015-05-25 |
| PL224133B1 true PL224133B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=53176135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408591A PL224133B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224133B1 (pl) |
-
2014
- 2014-06-17 PL PL408591A patent/PL224133B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408591A1 (pl) | 2015-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106220591B (zh) | 一种3‑甲硫基‑γ‑内酯的制备方法 | |
| PL224133B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania | |
| Rao et al. | Efficient trans-acetoacylation mediated by ytterbium (III) triflate as a catalyst under solvent-free condition | |
| PL230156B1 (pl) | Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania | |
| PL222479B1 (pl) | Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania | |
| JP5107694B2 (ja) | アルデヒド系化合物 | |
| PL230517B1 (pl) | Nowy ester o zapachu owocowym z nuta czarnej jagody i sposob jego otrzymywania | |
| JP4414356B2 (ja) | アルキル−シクロヘプチルメチルカーボネート及び香料組成物 | |
| PL229875B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania | |
| PL232936B1 (pl) | Nowy ester o zapachu ziołowym z nutą dojrzałej gruszki i sposób jego otrzymywania | |
| EP3416937B1 (en) | Process for preparing spirogalbanone | |
| PL213613B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu (6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL209580B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL214466B1 (pl) | Sposób przeprowadzania testu diagnostycznego do wykrywania in vitro niealergicznej nadwrażliwości na aspirynę i niesteroidowe leki przeciwzapalne, znamienny tym, że do wyizolowanych leukocytów z krwi obwodowej pacjenta, zawieszonych w medium wprowadza się aspirynę lub niesteroidowe leki przeciwzapalne użyte w stężeniu 0,2 do 200,0 mM, a następnie inkubuje i po 60 minutach inkubacji w uzyskanym nadsączu mierzy stężenie kwasu 15 hydroksyeikozatetraenowego. | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214909B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL221619B1 (pl) | 3-etoksy-6-metylocykloheks-2-en-1-on i sposób otrzymywania 3-etoksy-6-metylocykloheks-2-en-1-onu | |
| GB719450A (en) | A process for the preparation of unsaturated alicyclic 2-methyl butenal compounds | |
| PL216558B1 (pl) | Analog geranyloacetonu | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| Sartape et al. | Efficient Synthesis of Flavones Derivatives from Aromatic Acids. |