PL222479B1 - Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL222479B1 PL222479B1 PL408590A PL40859014A PL222479B1 PL 222479 B1 PL222479 B1 PL 222479B1 PL 408590 A PL408590 A PL 408590A PL 40859014 A PL40859014 A PL 40859014A PL 222479 B1 PL222479 B1 PL 222479B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- obtaining
- ester
- aniseed
- fragrance
- methylenedioxyphenyl
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 title claims description 4
- 240000004760 Pimpinella anisum Species 0.000 title 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 title 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 240000009023 Myrrhis odorata Species 0.000 claims description 3
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 claims description 3
- JQZASRHQYJJUCE-OWOJBTEDSA-N (e)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-en-1-ol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=C2OCOC2=C1 JQZASRHQYJJUCE-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims 2
- -1 3,4-methylenedioxyphenyl Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 claims 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 claims 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 3
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- WPNYKVVEDMUXTO-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=CC1=CC=C2OCOC2=C1 WPNYKVVEDMUXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JQZASRHQYJJUCE-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-en-1-ol Chemical compound OCC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 JQZASRHQYJJUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-3-oxopropanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(O)=O PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
C07D 317/60 (2006.01) C07D 317/50 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 17.06.2014 (54) Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 13.04.2015 BUP 08/15 | (73) Uprawniony z patentu: UNIWERSYTET JANA KOCHANOWSKIEGO W KIELCACH, Kielce, PL POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 29.07.2016 WUP 07/16 | (72) Twórca(y) wynalazku: BARBARA GAWDZIK, Zagnańsk, PL ALICJA WZOREK, Wilków, PL MARIUSZ URBANIAK, Małogoszcz, PL JÓZEF KULA, Łódź, PL |
PL 222 479 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy nienasycony ester i sposób jego otrzymywania.
Otrzymany ester, o wzorze 1 przedstawiony powyżej, charakteryzuje się intensywnym trwałym zapachem owocowym z nutą anyżową i może znaleźć zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym.
Istotą wynalazku jest więc nienasycony ester o wzorze 1 przedstawiony powyżej. Sposób, według wynalazku, polega na tym, że otrzymany ester metylowy kwasu 3-(3,4-metylenodioksyfenylo)prop-2-enowego poddaje sie redukcji LiBH4 aby otrzymać (E)-3-(3,4-metylenodioksyfenylo)prop-2-en-1-ol. Następnie postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku przegrupowania Claisena otrzymany alkohol przeprowadza się w 3-(3,4-metylenodioksyfenylo)pent-4-enian etylu o wzorze 1 z 83%-ową wydajnością.
Znany jest sposób wytwarzania γ,δ-nienasyconych estrów, natomiast brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu 3-(3,4-metylenodioksyfenylo)pent-4-enianu etylu.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 3,4-metylenodioksybenzaldehyd (0.02 mola), monomalonian metylu (0.04 mola), 0.25 ml piperydyny jako katalizatora oraz 10 ml pirydyny jako rozpuszczalnika. Mieszaninę ogrzewano do wrzenia ciągle mieszając w ciągu 7 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną chłodzi się, a wytrącony osad barwy kremowej odsącza i oczyszcza poprzez krystalizację stosując acetonitryl jako rozpuszczalnik. Otrzymuje się czysty spektralnie ester metylowy kwasu 3 -(3,4-metylenodioksyfenylo)prop-2-enowego (0.008 mol; 1.7 g) o temperaturze topnienia 92°C z wydajnością 35%.
Uzyskany ester charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 2.05 (s, 3H, -OCH3), 6.07 (s, 2H, -O-CH2-O-), 6.38 (d, 1H, J = 16.2 Hz, -CH=H-Ar), 6.88-7.27 (m, 3H, ArH), 7.58 (d, 1H, J = 16.2 Hz, -CH=CH-Ar);
IR [cm-1]: 3353 (s), 3032 (v), 2992 (m), 1660 (s), 1488 (s), 1256 (s), 932 (s), 752 (s).
Otrzymany ester rozpuszcza się w bezwodnym eterze etylowym i po ochłodzeniu do temperatury 0°C (łaźnia lodowa) poddaje redukcji do alkoholu poprzez dodanie 2M tetrahydrofuranowego ro ztworu LiBH4 (0.016 mol; 8 ml). Po 24 godzinach mieszania w temperaturze pokojowej mieszaninę wylewa się do zlewki z lodem i dodaje kwas solny do uzyskania odczynu lekko kwaśnego. Warstwę eterową oddziela się, a warstwę wodną 40 ekstrahuje dwoma porcjami eteru dietylowego. Połączone warstwy eterowe suszy się nad bezwodnym siarczanem (VI) magnezu, a następnie surowy produkt oczyszcza się poprzez chromatografię kolumnową stosując jako eluent mieszaninę heksan-octan etylu (3/1). W wyniku redukcji otrzymuje się 3-(3,4-metylenodioksyfenylo)prop-2-en-1-ol (0.0073 mol; 1,3 g) z 91% wydajnością w postaci białego osadu o temperaturze topnienia: 67.5-69°C.
Otrzymany alkohol charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 3.86 (brs, 3H, -OH, -O-CH2-O-), 6.54 (d, 1H, J = 15.6 Hz, -CH=CH-CH2-OH), 7.44-7.61 (m, 2H, -CH2-), 7.44-8.21 (m, 3H, ArH), 8.54 (d, 1H, J = 15.9 Hz, Ar-CH=CH-);
IR [cm-1]: 3353 (s), 3032 (v), 2992 (m), 1600 (s), 1488 (s), 1256 (s), 935 (s), 752 (s).
Alkohol umieszcza się następnie w dwuszyjnej kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w termometr, do której dodaje się 20 ml ortooctanu etylu i 5 kropel kwasu propionowego jako katalizatora. Po zaPL 222 479 B1 montowaniu chłodnicy destylacyjnej mieszaninę ogrzewa się przez 7 godzin w temperaturze 140°C. W trakcie ogrzewania oddestylowuje etanol jako produkt uboczny. Po 7 godzinach oddestylowuje się nadmiar ortooctanu etylowego. Otrzymany surowy produkt oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan/octan etylu w stosunku objętościowym 40/1. Otrzymuje się 3-(3,4-metylenodioksyfenylo)pent-4-enian etylu w postaci bezbarwnej, oleistej cieczy (0.006 mol; 1.5 g), co stanowi 83% wydajności teoretycznej.
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (300Hz, CDCla) δ: 1.189 (t, 3H, J = 7.2 Hz, -OCH2CH3), 2.62 (dd, 1H, J = 15.0 Hz,
J2 = 7.5 Hz, jeden z -CH2-), 2.71 (dd, 1H, J = 15.0 Hz, J2 = 7.8 Hz, jeden z -CH2), 3.79 (q, 1H, J = 6.9 Hz, -CH2-CH-), 4.08 (q, 2H, J = 6.9 Hz, -OCH2CH3), 5.05 (dt, 2H, J = 17.4 Hz, J2 = 1.2 Hz, jeden z CH2=), 5.06 (dt, 1H, J = 11.4 Hz, J2 = 1.5 Hz, jeden z CH2=), 5.92 (s, 2H, -OCH2O-), 5.94 (ddd, 1H, J1 = 17.1 Hz, 10.5 Hz, J3 = 6.6 Hz, -CH=), 6.65-6.75 (m, 3H, ArH);
13C NMR (300Hz, CDCl3) δ: 14.610, 40.398, 45.230, 60.370, 100.977, 107.960, 108.224, 114.572, 120.519, 136.309, 140.299, 146.177, 171.753;
IR (KBr cm-1): 2976 (m), 1732 (s), 1448 (s), 1176 (s), 1032 (s), 788 (m).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy nienasycony ester o wzorze 1.
- 2. Sposób otrzymywania nowego nienasyconego estru, o wzorze 1, znamienny tym, że ester metylowy kwasu (E)-3-(3,4-metylenodioksyfenylo)-5-prop-2-enowego, poddaje sie redukcji LiBH4 do alkoholu (E)-3-(3,4-metylenodioksyfenylo)prop-2-en-1-ol, który z kolei na drodze przegrupowania Claisena przeprowadza się w nowy nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą anyżową.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces redukcji prowadzi się LiBH4, w wyniku czego otrzymuje się w sposób ilościowy nienasycony alkohol, który następnie poddaje się przegrupowaniu Claisena.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408590A PL222479B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408590A PL222479B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408590A1 PL408590A1 (pl) | 2015-04-13 |
| PL222479B1 true PL222479B1 (pl) | 2016-07-29 |
Family
ID=52782000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408590A PL222479B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222479B1 (pl) |
-
2014
- 2014-06-17 PL PL408590A patent/PL222479B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408590A1 (pl) | 2015-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106220591B (zh) | 一种3‑甲硫基‑γ‑内酯的制备方法 | |
| EP2386537B1 (en) | Intermediates for the preparation of beta-santalol and derivatives thereof | |
| CN107108445B (zh) | 用于生产加香成分的中间体化合物 | |
| TW201625537A (zh) | 用於製備３－羥基吡啶甲酸的方法 | |
| PL222479B1 (pl) | Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania | |
| Chen et al. | First total synthesis of natural products cajanolactone A and cajanonic acid A | |
| JP2005504019A (ja) | イソクマリンを調製するための方法 | |
| JP2016014003A (ja) | カレビンａおよびその生物学的に活性な類似体の合成 | |
| PL230156B1 (pl) | Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania | |
| JP2622651B2 (ja) | １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体の製造方法 | |
| PL224133B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania | |
| Heppell et al. | Synthesis of (E)-10-hydroxy-2-decenoic acid ethyl ester via a one-pot tandem oxidation-Wittig process | |
| JP6256469B2 (ja) | スピロ［２．５］オクタン−５，７−ジオンの調製プロセス | |
| Kephart et al. | Synthesis of oxetane-3-carboxaldehyde and methyl oxetane-3-carboxylate via homologation of oxetane-3-one | |
| JP7547291B2 (ja) | ビニルエーテル化合物、並びにそれからのアルデヒド化合物及びカルボキシレート化合物の製造方法 | |
| JP6113826B2 (ja) | （ｓ）−エクオールを生成するための改善された方法 | |
| CN102382056B (zh) | 5-羟基-取代吡唑的制备方法 | |
| PL232936B1 (pl) | Nowy ester o zapachu ziołowym z nutą dojrzałej gruszki i sposób jego otrzymywania | |
| EP3416937B1 (en) | Process for preparing spirogalbanone | |
| PL229875B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania | |
| JPWO2005058859A1 (ja) | ３−（４−テトラヒドロピラニル）−３−オキソプロパン酸アルキル化合物及び４−アシルテトラヒドロピランの製法 | |
| JP4605766B2 (ja) | アルキリデンシクロペンタノン誘導体の製造法 | |
| Danilin et al. | C-and O-Alkylation with α-Haloketones of the Adamantane Series | |
| CN101508639A (zh) | 4-烷基脂肪酸的制备方法 | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania |