PL229875B1 - Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL229875B1 PL229875B1 PL408592A PL40859214A PL229875B1 PL 229875 B1 PL229875 B1 PL 229875B1 PL 408592 A PL408592 A PL 408592A PL 40859214 A PL40859214 A PL 40859214A PL 229875 B1 PL229875 B1 PL 229875B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- unsaturated ester
- obtaining
- new
- 1ηαγ
- formula
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BALIMHQXEIVDEV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-pyridin-3-ylbut-2-en-1-ol Chemical compound CC(C)=CC(O)C1=CC=CN=C1 BALIMHQXEIVDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HSDNMCZEEUGYMT-UHFFFAOYSA-N 1-pyridin-3-ylbut-2-en-1-ol Chemical compound CC=CC(O)C1=CC=CN=C1 HSDNMCZEEUGYMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enal Chemical compound CC(C)=CC=O SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000039 preparative column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- -1 3,3-dimethyl-5- (3-pyridyl) pent-4-enoic acid ethyl ester Chemical compound 0.000 description 1
- NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 3-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CN=C1 NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRLNIBZNTUPINV-UHFFFAOYSA-N 3-pent-4-enylpyridine Chemical compound C=CCCCC1=CC=CN=C1 WRLNIBZNTUPINV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy γ,δ-nienasycony ester i sposób jego otrzymywania.
Otrzymany ester, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, charakteryzuje się intensywnym, długo utrzymującym się zapachem jabłkowym i może znaleźć zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym.
Istotą wynalazku jest więc nienasycony ester o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że otrzymany alkohol allilowy: 3-metylo-1-(3-pirydylo)but-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena do estru etylowego kwasu 3,3-dimetylo-5-(3-pirydylo)pent-4-enowego o wzorze 1 z 27%-ową wydajnością.
Znany jest sposób wytwarzania alkoholi allilowych i γ,δ-nienasyconych estrów. Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu 1-(3-pirydylo)but-2-en-1-olu i estru etylowego kwasu 3,3-dimetylo-5-(3-pirydylo)pent-4-enowego.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
Przykład. Do roztworu 3-bromopirydyny (0.021 mol; 2 ml) wkrapla się 2 M roztwór chlorku izopropylomagnezowego w THF-ie (0.021 mol; 10.5 ml) i miesza w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Po tym do mieszaniny reakcyjnej dodaje się aldehyd 3-metylokrotonowy (0.021 mol; 2 ml) i pozostawia na 24 godziny ciągle mieszając. Po tym czasie dodaje 50 ml wody destylowanej i powstały alkohol ekstrahuje się stosując octan etylu (3x20 ml). Połączone ekstrakty organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem (VI) magnezu. Otrzymany po odparowaniu rozpuszczalnika surowy alkohol: 1-(3-pirydylo)but-2-en-1-ol oczyszcza się za pomocą preparatywnej chromatografii kolumnowej stosując octan etylu jako eluent. Wydajność czystego alkoholu (0.009 mol, 1.5 g) wynosi 40%.
Uzyskany alkohol charakteryzuje się następującymi danymi fizycznymi i spektroskopowymi: no20 = 1.5295; 1H NMR (300Hz, CDCb) δ: 1.742 (d, 3H, J=1.2 Hz, -CHs), 1.776 (s, 3H, CHs), 3.25 (brs, -OH), 5.361 (dq, 1H, J,=8.9 Hz, J2=1.2 Hz, CH=CH), 5.479 (d, 1H, J=8.9 Hz, CH=CH), 7.265 (dd, 1Ηαγ, Ji=7.8 Hz, J2=5.1 Hz), 7.737 (dt, 1Ηαγ, Ji=7.8 Hz, J2= 1.8 Hz), 8.402 (dd, 1Ηαγ, Ji=5.1 Hz, J2=1.8 Hz), 8.494 (d, 1Ηαγ, J=2.1 Hz);
13C NMR (300Hz, CDCb) δ: 18.387, 25.870, 68.360, 123.491,127.178, 133.869, 147.611, 148.077;
IR (KBr cm1): 3224, 2976, 1576, 1424, 1040,712.
Następnie otrzymany alkohol poddaje się przegrupowaniu Claisena. W tym celu do 3-metylo-1-(3-pirydylo)but-2-en-1-olu (1.5 g; 0.009 mol) dodaje się 20 ml ortooctanu trietylowego i 0.1 ml kwasu propanowego, a następnie montuje chłodnice destylacyjną i mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 140°C przez 5 godzin. W trakcie reakcji obserwuje się oddestylowanie etanolu jako produktu ubocznego. Następnie nadmiar użytego ortooctanu trietylowego oddestylowuje się, a oleistą pozostałość oczyszcza się za pomocą preparatywnej chromatografii kolumnowej stosując układ heksan/octan etylu (2/1) jako eluent. W ten sposób otrzymuje się czysty spektralnie ester (0.005 mol; 1.2 g) z 57% wydajnością. Uzyskany ester charakteryzuje się następującymi danymi fizycznymi i spektroskopowymi: no20 = 1.5178; 1H NMR (300Hz, CDCb) δ: 1.189 (t, 3H, J=7.2 Hz, O-CH2-CH3), 1.240 (s, 6H,
2CH3), 2.379 (s, 2H, -CH2-), 4.043-4.115 (q, 2H, J=7.2 Hz, O-CH2-CH3), 6.293 (d, 1H, J=16.2 Hz, jeden z HC=CH), 6.381 (d, 1H, J=1.6 Hz, jeden z HC=CH), 7.157 (m, 1Ηαγ), 7.642 (dt, 1Ηαγ, Ji=8.1 Hz, J2=2.1 Hz), 8.428 (dd, 1Ηαγ, Ji=4.8 Hz, J2=1.2 Hz), 8.450 (d, 1Ηαγ, J=2.1 Hz);
13C NMR (300Hz, CDCb) δ: 14.240, 27.225, 35.993, 47.098, 60.045, 122.690, 123.293, 132.510, 141.066, 148.070, 148.130, 171.368.;
IR (KBr cm1): 2983, 1719, 1645, 1526, 1494, 1411, 1353, 1237, 1155, 971,814.
Claims (2)
1. Nowy nienasycony ester o wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego nienasyconego estru, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że w reakcji z udziałem chlorku izopropylomagnezowego otrzymuje się alkohol: 3-metylo-1-(3-pirydylo)but-2-en-1-ol, który następnie poddaje się przegrupowaniu Claisena w reakcji z ortooctanem trietylowym z otrzymaniem związku o wzorze 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408592A PL229875B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408592A PL229875B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408592A1 PL408592A1 (pl) | 2015-05-25 |
| PL229875B1 true PL229875B1 (pl) | 2018-09-28 |
Family
ID=53176136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408592A PL229875B1 (pl) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229875B1 (pl) |
-
2014
- 2014-06-17 PL PL408592A patent/PL229875B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408592A1 (pl) | 2015-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kuilya et al. | Stereoselective total synthesis of cananginones (D–I) using Ireland–Claisen rearrangement as a key step | |
| PL229875B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu jabłkowym i sposób jego otrzymywania | |
| CN105461630B (zh) | 鲁索替尼中间体(r)‑3‑（4‑溴‑1h‑吡唑‑1‑基）‑3‑环戊基丙腈的合成方法 | |
| Chen et al. | First total synthesis of natural products cajanolactone A and cajanonic acid A | |
| EP2949642B1 (en) | Method for producing 3,5-dimethyldodecanoic acid; and 4-carboxy-3,5-dimethyl-3,5-dodecadienoic acid | |
| PL232936B1 (pl) | Nowy ester o zapachu ziołowym z nutą dojrzałej gruszki i sposób jego otrzymywania | |
| PL230156B1 (pl) | Nowy nienasycony ester o zapachu malinowym i sposób jego otrzymywania | |
| PL224133B1 (pl) | Nowy γ,δ-nienasycony ester o zapachu owocowym z nutą malinową i sposób jego otrzymywania | |
| Arfaoui et al. | An effective new access to ethyl 2-[(alkylamino)(cyano) methyl] acrylates: First synthesis of ethyl 3-cyano-2-(hydroxymethyl) acrylate | |
| RU2550510C1 (ru) | Способ получения этил(4е)-5-хлорпент-4-еноата | |
| JPH11171834A (ja) | ４−フルオロ−３−オキソカルボン酸エステル及びその製法 | |
| Kinouchi et al. | Reinvestigation of palladium-catalyzed allylation of the monoacetate of 4-cyclopentene-1, 3-diol and synthesis of the coronafacic acid ethyl ester | |
| PL222479B1 (pl) | Nowy ester o zapachu owocowym z nutą anyżową i sposób jego otrzymywania | |
| PL221619B1 (pl) | 3-etoksy-6-metylocykloheks-2-en-1-on i sposób otrzymywania 3-etoksy-6-metylocykloheks-2-en-1-onu | |
| JP6208103B2 (ja) | β−シクロラバンジュラール及びその誘導体の製造方法 | |
| Prokhorevich et al. | Preparation of isopropylidene acetals from butane-1, 2, 4-triol and its cyclopropane congeners | |
| EP2514738B1 (en) | Process for the preparation of alkyl 5-methyl-5-hexenoates | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| EP3416937B1 (en) | Process for preparing spirogalbanone | |
| CN109195942B (zh) | 制备聚檀香醇类化合物的方法 | |
| WO2014133416A3 (ru) | Замещенная (r)-3-(4-метилкарбамоил-3-фторфениламино)тетрагидрофуран-3-енкарбоновая кислота (варианты) и ее эфир, способ получения и применения | |
| PL234189B1 (pl) | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL221244B1 (pl) | Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL219707B1 (pl) | 2-(2-butylideno-1,3,3-trimetylocykloheksylo) octan etylu o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL230279B1 (pl) | [(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania |