PL220777B1 - Kompozycja typu wazeliny i jej zastosowanie oraz emulsja zawierająca zdyspergowaną fazę i jej zastosowanie - Google Patents

Kompozycja typu wazeliny i jej zastosowanie oraz emulsja zawierająca zdyspergowaną fazę i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL220777B1
PL220777B1 PL387009A PL38700907A PL220777B1 PL 220777 B1 PL220777 B1 PL 220777B1 PL 387009 A PL387009 A PL 387009A PL 38700907 A PL38700907 A PL 38700907A PL 220777 B1 PL220777 B1 PL 220777B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oil
hydrogenated
metathenized
polyol ester
metatenized
Prior art date
Application number
PL387009A
Other languages
English (en)
Other versions
PL387009A1 (pl
Inventor
Diza Pearl Braksmayer
Timothy A. Murphy
Stephen E. Russell
Michael John Tupy
Scott A. Walters
Original Assignee
Elevance Renewable Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elevance Renewable Sciences filed Critical Elevance Renewable Sciences
Publication of PL387009A1 publication Critical patent/PL387009A1/pl
Publication of PL220777B1 publication Critical patent/PL220777B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
    • A23D7/005—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
    • A23D7/0053—Compositions other than spreads
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/593—Dicarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/023—Emulsion inks
    • C09D11/0235—Duplicating inks, e.g. for stencil printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022—Emulsions, e.g. oil in water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09G—POLISHING COMPOSITIONS; SKI WAXES
    • C09G1/00—Polishing compositions
    • C09G1/06—Other polishing compositions
    • C09G1/14—Other polishing compositions based on non-waxy substances
    • C09G1/18—Other polishing compositions based on non-waxy substances on other substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/02—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with glycerol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/126—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on other metals or derivates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/922—Colloid systems having specified particle size, range, or distribution, e.g. bimodal particle distribution
    • Y10S516/923—Emulsion

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja typu wazeliny i jej zastosowanie oraz emulsja zawierająca zdysperogowaną fazę i jej zastosowanie.
Kompozycje wazeliny i wosku z ropy naftowej są dobrze znane i powszechnie wykorzystywane w rozmaitych zastosowaniach, obejmujących np. kremy, lotiony, preparaty do włosów, kosmetyki, świece, maści, lubrikanty, spoiwa i powleczenia. Z uwagi na nieodnawialne źródło ropy naftowej, bardzo pożądane jest przygotowanie innych niż naftowe alternatywy na materiały, takie jak wazeliny lub woski, wytwarzane z historycznego punktu widzenia z ropy naftowej.
W publikacji pt.: „Drying properties of metathesized soybean oil, Journal of the American Oil Chemists' Society, AOCS Press Champaign, IL, vot. 74, nr 6, 1997, strony 703-706 ujawniono kompozycje z metatenizowanego oleju sojowego, które są w pełni lub prawie całkowicie uwodornione. Ich wartość liczby jodowej wynosi mniej niż 5, podczas gdy kompozycje według wynalazku charakteryzują się liczbą jodową mieszczącą się w granicach 20-100. Powoduje to zasadnicze różnice we właściwościach kompozycji według wynalazku.
Wynalazek dotyczy kompozycji typu wazeliny, która według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera (a) 50% wagowych lub mniej metatenizowanego nienasyconego estru poliolu stanowiącego metatenizowany nienasycony olej naturalny i (b) ester poliolu stanowiący olej naturalny, przy czym kompozycja ta charakteryzuje się temperaturą krzepnięcia wynoszącą 37,8°C-60,0°C (100°F-140°F), wartością sondowania statycznego w 25°C (77°F) wynoszącą 100 dmm-300 dmm, spadkiem temperatury topnienia wynoszącą 37,8°C-65,6°C (100°F-150°F) oraz lepkością w temperaturze 98,98°C 2 (210°F) wynoszącą 20,5 mm2/s (100 SUS) lub mniej; i liczbą jodową wynoszącą 20-100.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której ester poliolu stanowi olej naturalny wybrany z grupy obejmującej olej roślinny, olej algowy lub tłuszcz zwierzęcy.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której olej naturalny stanowi olej roślinny wybrany z grupy obejmującej olej Canola, olej rzepakowy, olej kokosowy, olej kukurydziany, olej z nasion bawełny, oliwa z oliwek, olej palmowy, olej arachidowy, olej szafranowy, olej sezamowy, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy i ich mieszaniny.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której olej roślinny stanowi olej sojowy, przy czym co najmniej część oleju sojowego jest częściowo uwodorniona.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu stanowi uwodorniony metatenizowany olej roślinny wybrany z grupy obejmującej uwodorniony metatenizowany olej sojowy, uwodorniony metatenizowany olej Canola, uwodorniony metatenizowany olej rzepakowy, uwodorniony metatenizowany olej kokosowy, uwodorniony metatenizowany olej kukurydziany, uwodorniony metatenizowany olej z nasion bawełny, uwodornioną metatenizowaną oliwę z oliwek, uwodorniony metatenizowany olej palmowy, uwodorniony metatenizowany olej arachidowy, uwodorniony metatenizowany olej szafranowy, uwodorniony metatenizowany olej sezamowy, uwodorniony metatenizowany olej słonecznikowy, uwodorniony metatenizowany olej lniany, uwodorniony metatenizowany olej z ziaren palmowych, uwodorniony metatenizowany olej tungowy, uwodorniony metatenizowany olej rycynowy lub ich mieszaninę.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku , w której uwodorniony metatenizowany olej roślinny stanowi uwodorniony metatenizowany olej sojowy.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera jeden lub wiele dimerów metatezy, trimerów metatezy, tetramerów metatezy, pentamerów metatezy i wyższych oligomerów metatezy.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i 75%-95% wagowych estru poliolu.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która zawiera uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu charakteryzujący się liczbą jodową wynoszącą 100 lub mniej i kompozycja zawiera ester poliolu o liczbie jodowej wynoszącej 80-120.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która ma liczbę jodową (IV), która mieści się w zakresie 5-100.
PL 220 777 B1
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która zawiera jedną lub więcej wewnętrznych olefin.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która jest uwodorniona i zawiera jeden lub więcej nasyconych węglowodorów.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest emulsja zawierająca zdyspergowaną fazę, charakteryzująca się tym, że zdyspergowana faza zawiera (a) 50% wagowo lub mniej nienasyconego metatenizowanego estru poliolu stanowiącego metatenizowany nienasycony olej naturalny i (b) ester poliolu stanowiący olej naturalny, przy czym zdyspergowana faza ma liczbę jodową wynoszącą 20-100.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, charakteryzująca się tym, że jest emulsją typu olej w wodzie lub emulsją typu woda w oleju.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, która jest emulsją typu olej w wodzie zawierającą: (a) fazę zdyspergowaną zawierającą metatenizowany nienasycony ester poliolu, (b) fazę ciągłą zawierającą wodę i (c) emulgator.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której faza zdyspergowana zawiera uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której faza zdyspergowana zawiera ponadto ester poliolu.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której ester poliolu stanowi olej naturalny wybrany z grupy obejmującej olej roślinny, olej algowy i tłuszcz zwierzęcy.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której olej naturalny stanowi olej roślinny wybrany z grupy obejmującej olej Canola, olej rzepakowy, olej kokosowy, olej kukurydziany, olej z nasion bawełny, oliwę z oliwek, olej palmowy, olej arachidowy, olej szafranowy, olej sezamowy, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy i ich mieszaniny.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której olej roślinny stanowi olej sojowy, przy czym co najmniej część oleju sojowego jest częściowo uwodorniona.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu stanowi uwodorniony metatenizowany olej roślinny wybrany z grupy obejmującej uwodorniony metatenizowany olej sojowy, uwodorniony metatenizowany olej Canola, uwodorniony metatenizowany olej rzepakowy, uwodorniony metatenizowany olej kokosowy, uwodorniony metatenizowany olej kukurydziany, uwodorniony metatenizowany olej z nasion bawełny, uwodornioną metatenizowaną oliwę z oliwek, uwodorniony metatenizowany olej palmowy, uwodorniony metatenizowany olej arachidowy, uwodorniony metatenizowany olej szafranowy, uwodorniony metatenizowany olej sezamowy, uwodorniony metatenizowany olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy lub ich mieszaninę.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której uwodorniony metatenizowany olej roślinny stanowi uwodorniony metatenizowany olej sojowy.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której faza zdyspergowana zawiera 50% wagowych lub mniej uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której faza zdyspergowana zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której faza zdyspergowana zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i 75%-95% wagowych estru poliolu.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu ma liczbę jodową wynoszącą 100 lub mniej.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu ma liczbę jodową 100 lub mniej, a ester poliolu ma liczbę jodową 80-120.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, która ma lepkość w zakresie 20-80 Pa-s (20000 cps-80000 cps).
Korzystna jest emulsja według wynalazku, której faza zdyspergowana ma liczbę jodową (IV), która mieści się w zakresie 5-100.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, która zawiera 1%-60% wagowych fazy zdyspergowanej i 40%-99% wagowych fazy ciągłej.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której emulgator jest wybrany z grupy obejmującej emulgatory niejonowe, emulgatory anionowe, emulgatory kationowe, emulgatory amfoteryczne i ich mieszaniny.
PL 220 777 B1
Korzystna jest emulsja według wynalazku, która zawiera jedną lub więcej wewnętrznych olefin.
Korzystna jest emulsja według wynalazku, w której metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony i zawiera jeden lub więcej nasyconych węglowodorów.
Dalszym aspektem wynalazku jest zastosowanie wyżej wymienionej kompozycji typu wazeliny do wytwarzania produktu do higieny osobistej, a zwłaszcza pomadki ochronnej do ust, szminki, środka czyszczącego do rąk, środka kosmetycznego do włosów, maści, filtra słonecznego, środka nawilżającego, sztyftu zapachowego, nośnika perfum lub maści farmaceutycznej.
Dalszym aspektem wynalazku jest zastosowanie wyżej zdefiniowanej emulsji do wytwarzania produktu do higieny osobistej, a zwłaszcza pomadki ochronnej do ust, szminki, środka czyszczącego do rąk, środka kosmetycznego do włosów, maści, filtra słonecznego, środka nawilżającego, sztyftu zapachowego, nośnika perfum lub maści farmaceutycznej.
Tak więc, w jednym aspekcie, przedmiotem wynalazku są kompozycje typu wazeliny, zawierające metatenizowane nienasycone estry polioli. W wielu rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku są lepkimi, półstałymi substancjami w temperaturze pokojowej, a w wielu rozwiązaniach, wykazują właściwości podobne do kompozycji wazeliny pochodzących z ropy naftowej, np. jak sondowanie statyczne (ASTM D-937), temperatura krzepnięcia (ASTM D-938), spadek temperatury topnienia (ASTM D-127) i lepkość (ASTM D-445/D-2161).
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku obejmują uwodorniony (tj. obejmują całkowicie i częściowo uwodorniony) metatenizowany nienasycony ester poliolu, który sam wykazuje pożądane właściwości typu wazeliny i może być stosowany jako taki (lub z dodatkiem w mniejszej ilości innych składników) jako materiał typu wazeliny. Zgodnie z tym, w pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny składają się w istocie z nieuwodornionego lub uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu. Typowo, stopień uwodornienia (np. zmierzony jako liczba jodowa (IV)) i zakres oligomeryzacji metatenizowanego estru poliolu kontroluje się w celu uzyskania uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu posiadającego właściwości typu wazeliny.
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku obejmują mieszaninę: (a) metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i (b) estru poliolu. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony. Właściwości kompozycji typu wazeliny można kontrolować np. zmieniając jeden lub więcej z następujących parametrów: (a) stopień uwodornienia metatenizowanego nienasyconego estru poliolu, (b) stopień oligomeryzacji metatenizowanego nienasyconego estru poliolu, (c) stopień uwodornienia estru poliolu i/lub (d) względne ilości składników (i) oraz (ii) w kompozycji.
W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu stanowi metatenizowany olej roślinny, np. metatenizowany olej sojowy, metatenizowany olej Canola, metatenizowany olej rzepakowy, metatenizowany olej kokosowy, metatenizowany olej kukurydziany, metatenizowany olej z nasion bawełny, metatenizowana oliwa z oliwek, metatenizowany olej palmowy, metatenizowany olej arachidowy, metatenizowany olej szafranowy, metatenizowany olej sezamowy, metatenizowany olej słonecznikowy, metatenizowany olej lniany, metatenizowany olej z ziaren palmowych, metatenizowany olej tungowy i metatenizowany olej rycynowy. W innych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu stanowi metatenizowany tłuszcz zwierzęcy, jak np. metatenizowany smalec, metatenizowany łój, metatenizowany tłuszcz z kurczaków (tj. żółty tłuszcz) i metatenizowany olej rybi. Przydatne mogą być również mieszaniny powyższych produktów.
W przykładowych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony (w tym całkowicie i częściowo uwodorniony). Reprezentatywne przykłady obejmują uwodorniony metatenizowany olej roślinny, np. uwodorniony metatenizowany olej sojowy, uwodorniony metatenizowany olej Canola, uwodorniony metatenizowany olej rzepakowy, uwodorniony metatenizowany olej kokosowy, uwodorniony metatenizowany olej kukurydziany, uwodorniony metatenizowany olej z nasion bawełny, uwodorniona metatenizowana oliwa z oliwek, uwodorniony metatenizowany olej palmowy, uwodorniony metatenizowany olej arachidowy, uwodorniony metatenizowany olej szafranowy, uwodorniony metatenizowany olej sezamowy, uwodorniony metatenizowany olej słonecznikowy, uwodorniony metatenizowany olej lniany, uwodorniony metatenizowany olej z ziaren palmowych, uwodorniony metatenizowany olej tungowy, uwodorniony metatenizowany olej rycynowy, uwodorniony metatenizowany smalec, uwodorniony metatenizowany łój, uwodorniony metatenizowany tłuszcz z kurczaków (żółty tłuszcz) i uwodorniony metatenizowany olej rybi. Przydatne mogą być również mieszaniny powyższych produktów.
PL 220 777 B1
W wielu rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu lub uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera jeden lub więcej z metatenizowanych monomerów, metatenizowanych dimerów, metatenizowanych trimerów, metatenizowanych tetramerów, metatenizowanych pentamerów i metatenizowanych wyższych oligomerów. Typowo, metatenizowany nienasycony ester poliolu lub uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera mieszaninę metatenizowanych monomerów, metatenizowanych dimerów, metatenizowanych trimerów, metatenizowanych tetramerów, metatenizowanych pentamerów i metatenizowanych wyższych oligomerów.
W wielu rozwiązaniach, zawierająca ester poliolu kompozycja typu wazeliny obejmuje olej naturalny, taki jak olej roślinny, olej algowy lub tłuszcz zwierzęcy. Przykłady olejów roślinnych obejmują olej Canola, olej rzepakowy, olej kokosowy, olej kukurydziany, olej z nasion bawełny, oliwę z oliwek, olej palmowy, olej arachidowy, olej szafranowy, olej sezamowy, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy, itp. Przydatne mogą być także ich mieszaniny. Olej roślinny może być częściowo uwodorniony, odstearynowany lub częściowo uwodorniony i odstearynowany. W przykładowym rozwiązaniu, olejem roślinnym jest oczyszczony, odbarwiony i odwoniony (RBD) olej sojowy.
W wielu rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu lub uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu występuje w kompozycji typu wazeliny w ilości około 50% wagowych lub mniej, np. około 40% wagowych lub mniej, około 30% wagowych lub mniej, około 25% wagowych lub mniej, około 20% wagowych lub mniej, około 15% wagowych lub mniej, lub około 10% wagowych lub mniej. W przykładowym rozwiązaniu, kompozycja typu wazeliny zawiera około 30% wagowych lub mniej uwodornionego metatenizowanego oleju sojowego i około 70% wagowych lub więcej oczyszczonego, odbarwionego i odwonionego (tj. RBD) oleju sojowego. W innym przykładowym rozwiązaniu, kompozycja typu wazeliny zawiera około 5% wagowych do około 25% wagowych uwodornionego metatenizowanego oleju sojowego i około 75% wagowych do około 95% wagowych oleju sojowego.
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku charakteryzuje wartość sondowania statycznego w 25°C (77°F) (ASTM D-937), tj. podobna do wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Np. w pewnych rozwiązaniach, kompozycje charakteryzuje wartość sondowania statycznego w 25°C (77°F) wynosząca około 100 dmm do około 300 dmm. W przykładowych rozwiązaniach, kompozycje charakteryzuje wartość sondowania statycznego w 25°C (77°F) wynosząca około 150 dmm do około 160 dmm.
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku mają temperaturę krzepnięcia (ASTM D938) podobną do wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Np. w pewnych rozwiązaniach kompozycje mają temperaturę krzepnięcia około 37,8°C do 60°C (100°F do około 140°F). W przykładowych rozwiązaniach, kompozycje mają temperaturę krzepnięcia wynoszącą około 40,6°C do 57,2°C (105°F do około 135°F).
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku wykazują spadek temperatury topnienia (ASTM D-127), tj. podobny do wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Np. w pewnych rozwiązaniach kompozycje wykazują spadek temperatury topnienia wynoszący około 37,8°C do 65,6°C (100°F do około 150°F).
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku mają lepkość w temperaturze 98,9°C (210°F) (ASTM D-445 i D-2161), tj. podobną do wazeliny pochodzącej z ropy 2 naftowej. Np. w pewnych rozwiązaniach kompozycje mają lepkość kinematyczną 20,5 mm2/s (100 SUS) lub mniej, bardziej typowo około 4,5 mm2/s (40 SUS) do około 18,1 mm2/s (90 SUS), lub około 8,3 mm2/s (55 SUS) do około 15,5 mm2/s (80 SUS).
Kompozycje typu wazeliny według wynalazku można stosować np. jako substytuty dla kompozycji wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Reprezentatywne przykłady typowych zastosowań obejmują produkty do higieny osobistej (jak np. kosmetyki, pomadka ochronna do ust, szminka, środki czyszczące do rąk, środki do fryzury, maści, filtry słoneczne, środki nawilżające, maści farmaceutyczne, sztyfty zapachowe i nośniki perfum); tworzywa sztuczne (np. ułatwiające przetwarzanie dla PCW); produkty do żywności (np. powłoki serów, tłuszcz do pieczenia); środki stosowane w telekomunikacji (np. wypełnienie kabli lub środki zalewające); zastosowania przemysłowe (np. supresant pylenia z ziaren, powłoki antykorozyjne, spoiwa, środki do oczyszczania misek toaletowych, osłony kości i powleczenia wyrobów włókienniczych).
Kompozycje według wynalazku mogą mieć postać emulsji zawierających metatenizowane nienasycone estry polioli. Metatenizowany nienasycony ester poliolu może być uwodorniony, np. całko6
PL 220 777 B1 wicie lub częściowo uwodorniony. Mogą to być emulsje typu olej w wodzie lub woda w oleju. Faza olejowa emulsji może mieć właściwości typu wazeliny lub może być metatenizowanym woskiem. W pewnych rozwiązaniach, emulsje typu olej w wodzie zawierają: (a) fazę zdyspergowaną zawierającą metatenizowany nienasycony ester poliolu i (b) fazę ciągłą zawierającą wodę. W innych rozwiązaniach, emulsje typu olej w wodzie zawierają: (a) fazę zdyspergowaną zawierającą mieszaninę (i) metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i (ii) ester poliolu; oraz (b) fazę ciągłą zawierającą wodę.
Emulsje według wynalazku można stosować np. zamiast pochodzących z ropy naftowej emulsji woskowych. Reprezentatywne przykłady zastosowania emulsji według wynalazku obejmują w dziedzinie materiałów budowlanych (np. powłoki dla płyt wiórowych o wiórach orientowanych (OSB) lub płyt pilśniowych o średniej gęstości, powleczenia tarcicy); powłoki metali (np. powłoki poślizgowe dla puszek, powleczenia dla cewek); powleczenia dla falistych arkuszy papierowych; tusze (np. dodatki poprawiające oporność na ścieranie lub zarysowanie w wodnych tuszach); włókno szklane (np. środek przeciwko blokowaniu lub smar); kształtowane wyroby lateksowe (np. środki ułatwiające wyjście z formy rękawiczek lub kondomów); wyroby tekstylne (np. środek klejący lub środek smarujący do nici); wykończenie podłóg (np. dodatek nadający oporność na ścieranie); elastyczne błony (np. środki ułatwiające przetwarzanie); powłoki (np. nadające odporność na wodę dla bejc pokładowych lub pokostów do drewna); oraz powleczenia dla owoców/roślin (np. jako bariera przed wilgocią); preparaty kosmetyczne i do higieny osobistej (np. lotiony/kremy do twarzy, rąk i ciała, produkty do ochrony warg i włosów jako środek nawilżający lub barierowy przed wilgocią).
Krótki opis rysunków
Wynalazek będzie opisany dokładniej w nawiązaniu do załączonych rysunków, na których podobne liczby odniesienia zastosowano do wskazania analogicznych części, i w których:
Fig. 1 przedstawia przykładowy schemat reakcji metatezy.
Fig. 1A przedstawia przykładowy schemat reakcji metatezy.
Fig. 1B przedstawia przykładowy schemat reakcji metatezy.
Fig. 1C przedstawia pewne wewnętrzne i cykliczne olefiny, które mogą być produktami ubocznymi reakcji metatezy według figur 1-1B.
Fig. 2 przedstawia przykładowe katalizatory rutenowe reakcji metatezy.
Fig. 3 przedstawia przykładowe katalizatory rutenowe reakcji metatezy.
Fig. 4 przedstawia przykładowe katalizatory rutenowe reakcji metatezy.
Fig. 5 przedstawia przykładowe katalizatory rutenowe reakcji metatezy.
Fig. 6 przedstawia przykładowe katalizatory rutenowe reakcji metatezy.
Metatenizowany nienasycony ester poliolu
Kompozycje i emulsje typu wazeliny według wynalazku zawierają metatenizowany nienasycony ester poliolu. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowane nienasycone estry polioli są uwodornione, np. częściowo lub całkowicie uwodornione.
Metatenizowany nienasycony ester poliolu odnosi się do produktu otrzymanego, gdy jeden lub więcej nienasyconych składników (składnik), estrów poliolu, zostanie poddanych reakcji metatezy. Metateza jest katalityczną reakcją, która wymaga wewnętrznej wymiany jednostek alkilidenowych w związkach zawierających jedno lub więcej wiązań podwójnych (tj. związkach olefinowych) poprzez utworzenie i rozerwanie wiązań podwójnych. węgiel-węgiel. Metateza może wystąpić pomiędzy dwoma takimi samymi cząsteczkami, (co często określa się jako homometateza) i/lub może wystąpić pomiędzy dwoma różnymi cząsteczkami, (co często określa się jako metateza krzyżowa). Homometatezę może reprezentować schematycznie równanie I.
R1-CH=CH-R2 + R1-CH=CH-R2 θ R1-CH=CH-R1 + R2-CH=CH-R2 1 2 (I) w którym R1 i R2 oznaczają grupy organiczne. Metatezę krzyżową może reprezentować schematycznie równanie II.
R1-CH=CH-R3 + R1-CH=CH-R
R1-CH=CH-R2 + R3-CH=CH-R4 θ + R1-CH=CH-R4 + R2-CH=CH-R3 + R2-CH=CH-R4 1 + R2-CH=CH-R2 + R3-CH=CH-R3 + R4-CH=CH-R4 (II) w którym R1, R2, R3 i R4 oznaczają grupy organiczne.
PL 220 777 B1
Gdy nienasycony ester poliolu zawiera cząsteczki, które mają więcej niż jedno wiązanie podwójne węgiel-węgiel (tj. wielonienasycony ester poliolu), homometateza prowadzi do oligomeryzacji nienasyconego estru poliolu. Reakcja homometatezy prowadzi do powstawania metatenizowanych dimerów, metatenizowanych trimerów i metatenizowanych tetramerów. Przez dalszą homometatezę mogą także powstawać wyższe oligomery, takie jak pentamery i heksamery.
Jako substancje wyjściowe, metatenizowane nienasycone estry polioli otrzymuje się z jednego lub więcej nienasyconych estrów polioli. Stosowany tu termin „nienasycony ester poliolu odnosi się do związku posiadającego dwie lub więcej grup hydroksylowych, w którym co najmniej jedna spośród grup hydroksylowych występuje w postaci estru i ester ma grupę organiczną obejmującą co najmniej jedno wiązanie podwójne węgiel-węgiel. W wielu rozwiązaniach, nienasycony ester poliolu może być reprezentowany ogólnym wzorem (I):
ο m (HO)—R—(o—Lr ') n So-C-R)p (I) w którym n > 1; m > 0; p > 0;
(n + m + p) > 2;
R oznacza grupę organiczną;
R' oznacza grupę organiczną posiadającą co najmniej jedno wiązanie podwójne węgiel-węgiel; i
R oznacza nasyconą grupę organiczną.
W wielu rozwiązaniach według wynalazku, nienasyconym estrem poliolu jest nienasycony ester glicerolu. Nienasycone estry glicerolu mają ogólny wzór (II):
ch2—ch—ch2 x i z {II} w którym -X, -Y i -Z są niezależnie wybrane z grupy obejmującej:
OH; -(O-C(=O)-R'); i -(O-C(=O)-R);
w których -R' oznacza grupę organiczną posiadającą co najmniej jedno wiązanie podwójne węgiel-węgiel i -R oznacza nasyconą grupę organiczną.
We wzorze (II), co najmniej jeden spośród -X, -Y lub -Z oznacza -(O-C(=O)-R').
W pewnych rozwiązaniach, R' oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy posiadający około 50 lub mniej atomów węgla (np. około 36 lub mniej atomów węgla lub około 26 lub mniej atomów węgla) i co najmniej jedno wiązanie podwójne węgiel-węgiel w swym łańcuchu. W pewnych rozwiązaniach, R' oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy posiadający około 6 atomów węgla lub więcej (np. około 10 atomów węgla lub więcej lub około 12 atomów węgla lub więcej) i co najmniej jedno wiązanie podwójne węgiel-węgiel w swym łańcuchu. W pewnych rozwiązaniach, R' może mieć dwa lub więcej wiązań podwójnych węgiel-węgiel w swym łańcuchu. W innych rozwiązaniach, R' może mieć trzy lub więcej wiązań podwójnych w swym łańcuchu. W przykładowych rozwiązaniach, R' ma 17 atomów węgla i 1 do 3 wiązań podwójnych węgiel-węgiel w swym łańcuchu. Reprezentatywne przykłady R' obejmują:
-(CH2)7CH=CH-(CH2)7-CH3;
-(CH2)7CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)4-CH3; i
-(CH2)7CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH3.
W pewnych rozwiązaniach, R oznacza nasycony prostołańcuchowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy posiadający około 50 lub mniej atomów węgla (np. około 36 lub mniej atomów węgla
PL 220 777 B1 lub około 26 lub mniej atomów węgla). W pewnych rozwiązaniach, R oznacza nasycony prostołańcuchowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy posiadający około 6 atomów węgla lub więcej (np. około 10 atomów węgla lub więcej lub około 12 atomów węgla lub więcej. W przykładowych rozwiązaniach, R ma 15 atomów węgla lub 17 atomów węgla.
Źródła nienasyconych estrów glicerolu obejmują oleje syntetyczne, oleje naturalne (np. oleje roślinne, oleje algowe i tłuszcze zwierzęce), ich kombinacje, itp. Reprezentatywne przykłady olejów roślinnych obejmują olej Canola, olej rzepakowy, olej kokosowy, olej kukurydziany, olej z nasion bawełny, oliwę z oliwek, olej palmowy, olej arachidowy, olej szafranowy, olej sezamowy, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy, ich kombinacje, itp. Reprezentatywne przykłady tłuszczów zwierzęcych obejmują smalec, łój, tłuszcz z kurczaków, żółty tłuszcz, olej rybi, ich kombinacje, itp. Reprezentatywnym przykładem oleju syntetycznego jest olej talowy, który jest produktem ubocznym przy wytwarzaniu pulpy drzewnej.
W przykładowym rozwiązaniu, olejem roślinnym jest olej sojowy, np. oczyszczony, odbarwiony i odwoniony olej sojowy (tj. olej sojowy RBD). Olejem sojowym jest nienasycony ester glicerolu, który typowo zawiera około 95% wagowych lub więcej (np. 99% wagowych lub więcej) triglicerydów kwasów tłuszczowych. Większość kwasów tłuszczowych w estrach polioli oleju sojowego obejmują nasycone kwasy tłuszczowe, np. kwas palmitynowy (kwas heksadekanowy) i kwas stearynowy (kwas oktadekanowy), oraz nienasycone kwasy tłuszczowe, np. kwas oleinowy (kwas 9-oktadekenowy), kwas linolowy (kwas 9,12-oktadekadienowy) i kwas linolenowy (kwas 9,12,15-oktadekatrienowy). Olej sojowy jest wysoko nienasyconym olejem roślinnym z wieloma cząsteczkami trójglicerydu posiadającymi co najmniej dwie nienasycone grupy kwasów tłuszczowych (tj. polinienasyconego trójglicerydu).
W przykładowych rozwiązaniach, nienasycony ester poliolu ulega homometatezie w obecności katalizatora metatezy, dając metatenizowaną kompozycję. W wielu rozwiązaniach, metatenizowana kompozycja zawiera jeden lub więcej z metatenizowanych monomerów, metatenizowanych dimerów, metatenizowanych trimerów, metatenizowanych tetramerów, metatenizowanych pentamerów i metatenizowanych wyższych oligomerów (np. metatenizowanych heksamerów). Metatenizowany dimer odnosi się do związku utworzonego gdy dwie cząsteczki nienasyconego estru poliolu zostają kowalencyjnie związane jedna z drugą na drodze reakcji homometatezy. W wielu rozwiązaniach, masa cząsteczkowa metatenizowanego dimeru jest większa niż masa cząsteczkowa poszczególnych nienasyconych estrów poliolu, z których ten dimer powstaje. Metatenizowany trimer odnosi się do związku utworzonego gdy trzy cząsteczki nienasyconego estru poliolu zostaną razem związane kowalencyjnie na drodze reakcji metatezy. W wielu rozwiązaniach, metatenizowany trimer powstaje przez metatezę krzyżową metatenizowanego dimeru z nienasyconym estrem poliolu. Metatenizowany tetramer odnosi się do związku utworzonego gdy cztery cząsteczki nienasyconego estru poliolu zostaną razem związane kowalencyjnie na drodze reakcji metatezy. W wielu rozwiązaniach, metatenizowany tetramer powstaje na drodze metatezy krzyżowej metatenizowanego trimeru z nienasyconym estrem poliolu. Metatenizowane tetramery mogą być także utworzone, np. na drodze metatezy krzyżowej dwóch wytworzonych przez metatezę dimerów. Mogą także powstawać wyższego rzędu produkty wytworzone przez metatezę. Przykładowo, mogą także powstawać metatenizowane pentamery i heksamery.
Przykładowy schemat reakcji metatezy pokazano na fig. 1-1B. Jak pokazano na fig. 1, trójgliceryd 30 i trójgliceryd 32 są poddane homometatezie w obecności katalizatora metatezy 34 z wytworzeniem dimeru 36 i wewnętrznej olefiny 38. Jak pokazano na fig. 1A, wytworzony przez metatezę dimer 36 można następnie poddać reakcji z drugą cząsteczką trójglicerydu 30, uzyskując metatenizowany trimer 40 i wewnętrzną olefinę 42. Jak pokazano na fig. 1B, metatenizowany trimer 40 można następnie poddać reakcji z drugą cząsteczką trójglicerydu 30, uzyskując w metatenizowany tetramer 44 i wewnętrzną olefinę 46. W ten sposób, homometateza prowadzi do powstawania szeregu metatenizowanych monomerów, metatenizowanych dimerów, metatenizowanych trimerów, metatenizowanych tetramerów i metatenizowanych wyższych oligomerów. Zazwyczaj występują także metatenizowane monomery, które mogą zawierać nieprzereagowany trójgliceryd lub trójgliceryd, który poddano reakcji metatezy lecz nie powstał oligomer. Reakcja homometatezy także prowadzi do powstawania wewnętrznych olefin, które mogą być liniowe lub cykliczne. Fig. 1C wskazuje reprezentatywne przykłady pewnych liniowych i cyklicznych wewnętrznych olefin 38, 42, 46, które mogą powstawać podczas reakcji homometatezy. Jeśli metatenizowany ester poliolu poddaje się uwodornieniu, to liniowe i cykliczne olefiny typowo poddałoby się konwersji do odpowiednich nasyconych liniowych i cyklicznych węglowodorów. Liniowe/cykliczne olefiny i nasycone liniowe/cykliczne węglowodory mogą pozostać w produkcie reakcji metatezy estru poliolu lub można je usunąć lub częściowo usunąć
PL 220 777 B1 z metatenizowanego estru poliolu, stosując znane techniki stripingowe. Powinno być zrozumiałe, że fig. 1 przedstawia jedynie przykładowe rozwiązania schematów reakcji metatezy i kompozycji, które mogą powstać w ich wyniku.
Względne ilości monomerów, dimerów, trimerów, tetramerów, pentamerów i wyższych oligomerów można określić metodami analizy chemicznej metatenizowanego estru poliolu, obejmującymi np. chromatografię cieczową, chromatografię żelowopermeacyjną (GPC). Np. względne ilości monomerów, dimerów, trimerów, tetramerów i większych jednostek oligomerów można scharakteryzować np. w sensie „% powierzchni lub % wagowego. To znaczy, % powierzchni wg chromatogramu GPC można skorelować z % wagowowym. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera co najmniej około 30% powierzchni lub % wagowych tetramerów i/lub innych wyższych oligomerów lub co najmniej około 40% powierzchni lub % wagowych tetramerów i/lub innych wyższych oligomerów. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera nie więcej niż około 60% powierzchni lub % wagowych tetramerów i/lub innych wyższych oligomerów lub nie więcej niż około 50% powierzchni lub % wagowych tetramerów i/lub innych wyższych oligomerów. W innych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera nie więcej niż około 1% powierzchni lub % wagowych tetramerów i/lub innych wyższych oligomerów. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera co najmniej około 5% powierzchni lub % wagowych dimerów lub co najmniej około 15% powierzchni lub % wagowych dimerów. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera nie więcej niż około 25% powierzchni lub % wagowych dimerów. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera nie więcej niż około 20% powierzchni lub % wagowych dimerów lub nie więcej niż około 10% powierzchni lub % wagowych dimerów. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera co najmniej 1% powierzchni lub % wagowych trimerów. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera co najmniej około 10% powierzchni lub % wagowych trimerów. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera nie więcej niż około 20% powierzchni lub % wagowych trimerów lub nie więcej niż około 10% powierzchni lub % wagowych trimerów. Według pewnego z tych rozwiązań, metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera nie więcej niż 1% powierzchni lub % wagowych trimerów.
W pewnych rozwiązaniach, nienasycony ester poliolu zostaje częściowo uwodorniony przed poddaniem metatezie. Np. w pewnych rozwiązaniach, olej sojowy zostaje częściowo uwodorniony w celu osiągnięcia liczby jodowej (IV) około 120 lub mniej przed poddaniem metatezie częściowo uwodornionego oleju sojowego.
W pewnych rozwiązaniach, uwodorniony metatenizowany ester poliolu ma liczbę jodową (IV) około 100 lub mniej, np. około 90 lub mniej, około 80 lub mniej, około 70 lub mniej, około 60 lub mniej, około 50 lub mniej, około 40 lub mniej, około 30 lub mniej, około 20 lub mniej, około 10 lub mniej lub około 5 lub mniej.
Sposób wytwarzania metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
Homometatezę nienasyconych estrów polioli typowo przeprowadza się w obecności katalizatora metatezy, w katalitycznie skutecznej ilości. Termin „katalizator metatezy obejmuje dowolny katalizator lub układ katalityczny, który katalizuje reakcję metatezy. Można stosować dowolny ze znanych lub opracowanych przyszłościowo katalizatorów metatezy, samych lub w połączeniu z jednym lub więcej dodatkowymi katalizatorami. Przykładowe katalizatory metatezy obejmują metaliczne katalizatory karbenowe na bazie metali przejściowych, np. rutenu, molibdenu, osmu, chromu, renu i wolframu. W odniesieniu do fig. 2, przykładowe katalizatory metatezy na bazie rutenu obejmują katalizatory reprezentowane strukturą 12 (powszechnie znane jako katalizatory Grubbs'a), 14 i 16. W odniesieniu do fig. 3, struktury 18, 20, 22, 24, 26 i 28 reprezentują dodatkowe katalizatory metatezy na bazie rutenu. W odniesieniu do fig. 4, struktury 60, 62, 64, 66 i 68 reprezentują dodatkowe katalizatory metatezy na bazie rutenu. W odniesieniu do fig. 5, katalizatory C627, C682, C697, C712 i C827 reprezentują kolejne dodatkowe katalizatory na bazie rutenu. W odniesieniu do fig. 6, ogólne struktury 50 i 52 reprezentują dodatkowe katalizatory metatezy na bazie rutenu typu wymienionego w Chemical & Engineering News; 12 luty, 2007, na str. 37-47. W strukturach przedstawionych na fig. 2-6, Ph oznacza fenyl, Mes oznacza mezytyl, py oznacza pirydynę, Cp oznacza cyklopentyl i Cy oznacza cykloheksyl. Techniki stosowania katalizatorów metatezy są znane w tej dziedzinie (patrz np. opisy patentowe St. Zjedn. Ameryki nr 7102047; 6794534; 6696597; 6414097; 6306988; 5922863; 5750815; a katalizatory metatezy z zastosowaniem ligandów, publikacja St. Zjedn. Ameryki nr US 2007/0004917 A1).
PL 220 777 B1
Katalizatory metatezy, jakie pokazano np. na fig. 2-5, są wytwarzane przez firmę Materia, Inc. (Pasadena, CA).
Dodatkowe przykładowe katalizatory metatezy obejmują, nie ograniczając się do nich, kompleksy karbenowe z metalem wybranym z grupy obejmującej molibden, osm, chrom, ren i wolfram. Termin „kompleks odnosi się do atomu metalu takiego jak atom metalu przejściowego, z co najmniej jednym ligandem lub czynnikiem kompleksującym skoordynowanym lub związanym z tym metalem. Takim ligandem typowo jest zasada Lewis'a w kompleksach karbenowych z metalem, przydatnych w metatezie alkinów lub alkenów. Typowe przykłady takich Iigandów obejmują fosfiny, halogenki i stabilizowane karbeny. Pewne katalizatory metatezy mogą zawierać wiele metali lub metalicznych współkatalizatorów (jak np. katalizator zawierający halogenek wolframu, tetraalkilocynę i związek glinoorganiczny).
W procesie metatezy można stosować nieruchomy katalizator. Nieruchomy katalizator stanowi układ zawierający katalizator i nośnik, katalizator związany z nośnikiem. Przykładem związania pomiędzy katalizatorem i nośnikiem mogą być wiązania chemiczne lub słabe wzajemne oddziaływania (np. wiązania wodorowe, wzajemne oddziaływania donor-akceptor) pomiędzy katalizatorem lub dowolną jego częścią oraz nośnikiem lub dowolną jego częścią. Nośnik zawiera dowolną substancję odpowiednią do utrzymania katalizatora. Typowo, nieruchome katalizatory stanowią katalizatory w fazie stałej, które działają na ciekłą lub gazową fazę reagentów i produktów. Przykładowymi nośnikami są polimery, krzemionka lub tlenek glinu. Taki nieruchomy katalizator można stosować w procesie przepływowym. Nieruchomy katalizator można łatwo oczyszczać z produktów i odzyskiwać, dzięki czemu dogodny może być recykling katalizatora.
Proces metatezy można przeprowadzać w dowolnych warunkach odpowiednich dla wytworzenia pożądanych produktów metatezy. Np. stechiometrię, atmosferę, rozpuszczalnik, temperaturę i ciśnienie można dobrać w celu wytworzenia pożądanego produktu i minimalizacji niepożądanych produktów ubocznych. Proces metatezy można prowadzić w atmosferze obojętnej. Podobnie, jeśli reagent dostarcza się jako gaz, to można stosować obojętny gazowy rozcieńczalnik. Obojętną atmosferę lub obojętny rozcieńczalnik gazowy typowo stanowi gaz obojętny, tzn. gaz, który nie oddziałuje wzajemnie z katalizatorem metatezy w kierunku istotnego utrudnienia katalizy. Np. poszczególne gazy obojętne wybrane są z grupy obejmującej hel, neon, argon, azot i ich kombinacje.
Podobnie, w przypadku stosowania rozpuszczalnika, można go wybrać tak, aby był w zasadzie obojętny w stosunku do katalizatora metatezy. Np. obojętne w zasadzie rozpuszczalniki obejmują, nie ograniczając się do nich, aromatyczne węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksyleny, itp.; fluorowcowane aromatyczne węglowodory, takie jak chlorobenzen i dichlorobenzen; alifatyczne rozpuszczalniki, obejmujące pentan, heksan, heptan, cykloheksan, itp.; oraz chlorowane alkany, takie jak dichlorometan, chloroform, dichloroetan, itp.
W pewnych rozwiązaniach, do mieszaniny reakcyjnej metatezy można dodawać ligand. W wielu rozwiązaniach z zastosowaniem liganda, jest on wybrany tak, aby jego cząsteczka stabilizowała katalizator, a zatem mogła zapewnić większą liczbę zawrotów katalizatora. W pewnych przypadkach ligand może zmieniać selektywność reakcji i rozkład produktu. Przykłady możliwych do zastosowania Iigandów obejmują ligandy typu zasady Lewis'a, takie jak, nie ograniczając się do nich, trialkilofosfiny, jak np. tricykloheksylofosfina i tributylofosfina; triarylofosfiny takie jak trifenylofosfina; diaryloalkilofosfiny takie jak difenylocykloheksylofosfiny; pirydyny, taki jak 2,6-dimetylopirydyna, 2,4,6-trimetylopirydyna; jak również inne zasadowe ligandy Lewis'a, takie jak tlenki fosfiny i fosfinity. Podczas metatezy mogą także występować dodatki zwiększające żywotność katalizatora.
W procesie można stosować dowolną użyteczną ilość wybranego katalizatora metatezy. Np. molowy stosunek nienasyconego estru poliolu do katalizatora może mieścić się w zakresie od około 5:1 do około 10000000:1 lub od około 50:1 do 500000:1. W pewnych rozwiązaniach stosuje się około 1 do około 10 ppm lub około 2 ppm do około 5 ppm, katalizatora metatezy na wiązanie podwójne wyjściowej kompozycji (tj. na bazie mol/mol).
Temperatura reakcji metatezy może być zmienną regulującą temperaturę gdy jest ona dobrana tak, aby wytwarzać pożądany produkt z akceptowalną szybkością. Temperatura metatezy może być powyżej -40°C, może być powyżej około -20°C i typowo wynosi powyżej około 0°C lub powyżej około 20°C. Typowo, temperatura reakcji metatezy wynosi poniżej około 150°C, typowo poniżej około 120°C. Przykładowy zakres temperatur dla reakcji metatezy wynosi od około 20°C do około 120°C.
Reakcję metatezy można prowadzić pod dowolnym pożądanym ciśnieniem. Typowo, pożądane będzie utrzymanie sumarycznego ciśnienia na tyle dużego aby utrzymać reagent metatezy krzyżowej
PL 220 777 B1 w roztworze. A zatem, gdy zwiększa się masa cząsteczkowa reagenta metatezy krzyżowej, zmniejsza się stosowane ciśnienie ponieważ wzrasta temperatura wrzenia reagenta metatezy krzyżowej. Sumaryczne ciśnienie można wybrać powyżej około 10 kPa, w pewnych rozwiązaniach powyżej około 30 kPa lub powyżej około 100 kPa. Typowo, ciśnienie reakcji nie przekracza około 7000 kPa, w pewnych rozwiązaniach nie przekracza około 3000 kPa. Przykładowy zakres ciśnienia dla reakcji metatezy wynosi od około 100 kPa do około 3000 kPa.
W pewnych rozwiązaniach, reakcja metatezy jest katalizowana przez układ zawierający jako składnik zarówno metal przejściowy jak i nie przejściowy. Najbardziej aktywne są i największa liczba układów katalizatora pochodzi z metali przejściowych grupy VIA, np. wolframu i molibdenu.
Uwodornienie
W pewnych rozwiązaniach, nienasycony ester poliolu poddaje się częściowemu uwodornieniu przed reakcją metatezy. Częściowe uwodornienie nienasyconego estru poliolu zmniejsza liczbę wiązań podwójnych dostępnych w późniejszej reakcji metatezy. W pewnych rozwiązaniach, nienasycony ester poliolu jest poddawany metatezie i metatenizowany nienasycony estru poliolu uwodornia się następnie (np. częściowo lub całkowicie) z wytworzeniem uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
Uwodornienie można przeprowadzać według dowolnej znanej metody uwodorniania związków zawierających wiązanie podwójne, takich jak oleje roślinne. W pewnych rozwiązaniach, nienasycony ester poliolu lub metatenizowany nienasyconego estru poliolu poddaje się uwodornieniu w obecności katalizatora niklowego, który został chemicznie zredukowany wodorem do stanu aktywnego. Przykłady dostępnych na rynku niklowych katalizatorów uwodornienia na nośniku obejmują dostępne pod nazwami „NYSOFACT, „NYSOSEL i „NI 5248 D (z Englehard Corporation, Iselin, NH). Dodatkowe dostępne na rynku niklowe katalizatory uwodornienia na nośniku obejmują dostępne pod nazwami „PRICAT 9910, „PRICAT 9920, „PRICAT 9908, „PRICAT 9936 (z Johnson Matthey Catalysts, Ward Hill, MA).
W pewnych rozwiązaniach, katalizator uwodornienia zawiera np. nikiel, miedź, pallad, platynę, molibden, żelazo, ruten, osm, rod lub iryd. Można także stosować kombinacje metali. Przydatny katalizator może być heterogeniczny lub homogeniczny. W pewnych rozwiązaniach, są to katalizatory niklowe lub z niklu gąbczastego na nośniku.
W pewnych rozwiązaniach, katalizator uwodornienia zawiera nikiel, który został chemicznie zredukowany wodorem do stanu aktywnego (tj. zredukowany nikiel), dostarczany na nośniku. W pewnych rozwiązaniach, nośnik zawiera porowatą krzemionkę (jak np. ziemia okrzemkowa, diatomit, ziemia diatomitowa lub krzemianowa) lub tlenek glinu. Katalizatory charakteryzują się dużą powierzchnią właściwą na gram niklu.
W pewnych rozwiązaniach, cząstki katalizatora niklowego na nośniku są zdyspergowane w ochronnym medium zawierającym utwardzony triacylogliceryd, olej jadalny lub łój. W przykładowym rozwiązaniu, katalizator niklowy na nośniku jest zdyspergowany w ochronnym medium w ilości około 22% wagowych niklu.
W pewnych rozwiązaniach stosuje się katalizatory niklowe na nośniku typu wskazanego w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr US 3351566 (Taylor i in.). Te katalizatory zawierają stały 2 układ nikiel-krzemionka, posiadający stabilizowaną dużą powierzchnię właściwą niklu 45 do 60 m2/g 2 i ogółem powierzchnię właściwą 225 do 300 m2/g. Katalizatory wytwarza się przez wytrącenie jonów niklowych i krzemianowych z roztworu takiego jak wodorokrzemian niklu na cząstkach porowatej krzemionki w takich proporcjach aby aktywowany katalizator zawierał 25% wagowych do 50% wagowych niklu i ogólna zawartość krzemionki wynosiła 30% wagowych do 90% wagowych. Cząstki są aktywowane przez prażenie w powietrzu w temperaturze 315,56°C (600°F) do 482,22°C (900°F), a następnie redukowane wodorem.
Przydatne katalizatory o dużej zawartości niklu opisano w zgłoszeniu EP 0168091, według którego katalizator wytwarza się przez wytrącanie związku niklu. Do zawiesiny wytrąconego związku niklu dodaje się rozpuszczalny związek glinu, czemu towarzyszy dojrzewanie osadu. Po reduk cj i uzyskanego prekursora katalizatora, powierzchnia właściwa niklu zredukowanego katalizatora typowo jest na 2 poziomie 90 do 150 m2/g całego niklu. Katalizatory mają stosunek atomowy nikiel/glin w zakresie 2 do 10 i ogólną zawartość niklu powyżej około 66% wagowych.
Użyteczną dużą aktywność katalizatorów nikiel/tlenek glinu/krzemionka opisano w zgłoszeniu EP 0167201. Zredukowane katalizatory mają dużą powierzchnię właściwą niklu na gram całego niklu w katalizatorze.
PL 220 777 B1
Przydatne katalizatory uwodornienia nikiel/krzemionka wskazano w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr US 6846772. Katalizatory wytwarza się przez ogrzewanie zawiesiny cząstek krzemionki (np. ziemi okrzemkowej) w wodnym roztworze aminowęglanu niklu przez ogółem co najmniej 200 minut przy pH powyżej 7,5, a następnie przez filtrację, mycie, suszenie i ewentualnie prażenie. Opisano, że katalizatory uwodornienia nikiel/krzemionka mają ulepszone właściwości filtracyjne. Opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr US 4490480 wskazuje na dużą powierzchnię właściwą katalizatorów uwodornienia nikiel/tlenek glinu, w których zawartość niklu ogółem wynosi 5% do 40% wagowych.
Przykłady dostępnych na rynku niklowych katalizatorów uwodornienia na nośniku obejmują dostępne pod nazwami handlowymi „NYSOFACT, „NYSOSEL i „NI 5248 D (z Englehard Corporation, Iselin, NH). Dodatkowe katalizatory niklowe uwodornienia na nośniku obejmują dostępne na rynku pod nazwami handlowymi „PRICAT 9910, „PRICAT 9920, „PRICAT 9908, „PRICAT 9936 (od Johnson Matthey Catalysts, Ward Hill, MA).
Uwodornienie można prowadzić w procesie periodycznym lub ciągłym, jako uwodornienie częściowe lub całkowite. W reprezentatywnym procesie periodycznym, czołową przestrzeń mieszanego naczynia reakcyjnego zasysa się pompą próżniową i naczynie reakcyjne napełnia się materiałem, który ma być uwodorniony (np. olej sojowy RBD lub metatenizowany olej sojowy RBD). Ten materiał ogrzewa się następnie do pożądanej temperatury. Typowo, temperatura mieści się w zakresie od około 50°C do 350°C, np. około 100°C do 300°C lub około 150°C do 250°C. Pożądaną temperaturę można zmieniać, np. stosując ciśnienie gazowego wodoru. Typowo, im wyższe jest ciśnienie gazu niższa będzie wymagana temperatura. W oddzielnym pojemniku, katalizator uwodornienia odważa się do mieszanego naczynia i zawiesza w małej ilości materiału do uwodornienia (np. olej sojowy RBD lub metatenizowany oleju sojowego RBD). Gdy materiał do uwodornienia osiągnie pożądaną temperaturę, zawiesinę katalizatora uwodornienia dodaje się do naczynia reakcyjnego. Następnie, gazowy wodór przepompowuje się do naczynia reakcyjnego w celu osiągnięcia pożądanego ciśnienia gazowego H2. 5
Typowo, ciśnienie gazowego H2 mieści się w zakresie od około 1034,25 hPa do 2,07x105 hPa (15 do 3000 psi) nadciśnienia, np. około 1034,25 hPa do 6205,5 hPa (15 psi do 90 psi) nadciśnienia. Ze zwiększaniem ciśnienia gazu może być wymagane stosowanie bardziej wyspecjalizowanego, wysokociśnieniowego wyposażenia. W tych warunkach uwodornienia zaczyna się reakcja i umożliwia się podwyższenie temperatury do pożądanej temperatury uwodornienia (np. około 120°C do 200°C), którą utrzymuje się przez oziębianie masy reakcyjnej, np. stosując wężownice chłodzące. Gdy osiągnie się pożądany stopień uwodornienia, masę reakcyjną ochładza się do pożądanej temperatury filtracji.
Ilość katalizatorów uwodornienia zazwyczaj wybiera się biorąc pod uwagę liczne czynniki takie, jak np. typ stosowanego katalizatora uwodornienia, ilość stosowanego katalizatora uwodornienia, stopień nienasycenia materiału do uwodornienia, pożądana szybkość uwodornienia, pożądany stopień uwodornienia (np. zmierzony jako liczba jodowa (IV)), czystość reagenta i ciśnienie gazowego H2. W pewnych rozwiązaniach, katalizator uwodornienia stosuje się w ilości około 10% wagowych lub mniej, np. około 5% wagowych lub mniej lub około 1% wagowy lub mniej.
Po uwodornieniu, katalizator uwodornienia można usunąć z uwodornionego produktu, stosując znane techniki, np. przez filtrację. W pewnych rozwiązaniach, katalizator uwodornienia usuwa się stosując prasę filtracyjną ramową, taką jak dostępna na rynku z firmy Sparkler Filters, Inc., Conroe TX. W pewnych rozwiązaniach, filtrację przeprowadza się pod ciśnieniem lub stosując próżnię. W celu poprawienia zdolności filtracji, można stosować środek pomocniczy. Środek pomocniczy można dodawać bezpośrednio do wytworzonego przez metatezę produktu lub można go stosować na filtrze. Reprezentatywne przykłady środków pomocniczych obejmują ziemię okrzemkową, krzemionkę, tlenek glinu i węgiel. Typowo, środek pomocniczy stosuje się w ilości około 10% wagowych lub mniej, np. około 5% wagowych lub mniej lub około 1% wagowy lub mniej. W celu usunięcia użytego katalizatora uwodornienia można także stosować inne techniki filtracji i środki pomocnicze. W innych rozwiązaniach, katalizator uwodornienia usuwa się stosując odwirowanie, a następnie dekantację produktu.
Kompozycje typu wazeliny:
Kompozycje typu wazeliny według wynalazku zawierają metatenizowany nienasycony ester poliolu. W pewnych rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony. Może to być uwodornienie częściowe lub całkowite. Stopień uwodornienia można kontrolować w celu osiągnięcia pożądanych właściwości. Np., ze zwiększeniem stopnia uwodornienia wzrasta temperatura topnienia kompozycji, dając kompozycję bardziej typu stałego (tj. twardszą) w temperaturze pokojowej.
W pewnych rozwiązaniach, uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu sam ma właściwości typu wazeliny. W pewnych rozwiązaniach, kompozycja typu wazeliny zawiera mieszaninę:
PL 220 777 B1 (a) metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i (b) estru poliolu. W wielu rozwiązaniach, metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony (np. częściowo uwodorniony lub całkowicie uwodorniony). Typowo, w tych rozwiązaniach, uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu jest ciałem stałym lub ciałem półstałym o dużej lepkości (np. wosk) w temperaturze pokojowej, i ester poliolu jest cieczą w temperaturze pokojowej. Po zmieszaniu razem, te dwa materiały tworzą kompozycję, która ma właściwości typu wazeliny.
Uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu i ester poliolu można zmieszać w pożądanych ilościach z wytworzeniem kompozycji typu wazeliny według wynalazku o pożądanych właściwościach typu wazeliny. Typowo, im większa jest w kompozycji ilość uwodornionego metatenizowanego estru poliolu, tym większa jest lepkość uzyskanej kompozycji typu wazeliny. W pewnych rozwiązaniach, uwodorniony metatenizowany ester poliolu występuje w ilości do około 75% wagowych, np. do około 50% wagowych, do około 40% wagowych, do około 35% wagowych, do około 30% wagowych lub do około 25% wagowych. W przykładowych rozwiązaniach, uwodorniony metatenizowany ester poliolu występuje w ilości od około 5% wagowych do około 50% wagowych lub od około 5% wagowych do 25% wagowych.
Reprezentatywne przykłady estrów polioli do zastosowania w kompozycjach typu wazeliny obejmują oleje naturalne, np. oleje roślinne, oleje algowe, tłuszcze zwierzęce lub ich mieszaniny. Reprezentatywne przykłady olejów roślinnych obejmują olej Canola, olej rzepakowy, olej kokosowy, olej kukurydziany, olej z nasion bawełny, oliwę z oliwek, olej palmowy, olej arachidowy, olej szafranowy, olej sezamowy, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy, itp., i ich mieszaniny. Przykłady tłuszczów zwierzęcych obejmują smalec, łój, tłuszcz z kurczaków (żółty tłuszcz), olej rybny i ich mieszaniny. Korzystnymi olejami naturalnymi są ciecze w temperaturze pokojowej i trwałe przy upływie czasu. W przykładowym rozwiązaniu, olejem naturalnym jest oczyszczony, odbarwiony i odwoniony olej sojowy (tj. olej sojowy RBD). Odpowiedni olej sojowy RBD można pozyskać na rynku z firmy Cargill, Incorporated. (Minneapolis, MM).
W pewnych rozwiązaniach, olej naturalny może być uwodorniony (np. całkowicie lub częściowo uwodorniony) w celu poprawienia trwałości oleju lub dla zmodyfikowania jego lepkości lub innych właściwości. Reprezentatywne techniki uwodorniania olejów naturalnych są znane w dziedzinie i omówiono je w tym opisie. Np., uwodornienie pewnych olejów roślinnych opisano w rozdziale 11 publikacji Bailey, A.E.; Baileys Industrial Oil and Fat Products; tom 2: Edible Oil & Fat Products: Oils and Oils Seeds; wydanie 5 (1996) przez Y.H. Hui (ISBN 0-471-59426-1). W pewnych rozwiązaniach, olejem naturalnym jest olej sojowy RBD, który został nieznacznie uwodorniony w celu osiągnięcia liczby jodowej (IV) około 100 lub więcej, np. około 100 do około 110. Odpowiedni nieznacznie uwodorniony olej sojowy RBD jest dostępny na rynku z firmy Cargill, Incorporated (Minneapolis, MN).
W pewnych rozwiązaniach, olej naturalny jest odstearynowany. Odstearynowanie odnosi się do procesu: (1) usunięcia wosków i innych składników nie-trójglicerydowych, (2) usunięcia naturalnie występujących triglicerydów o wyższej temperaturze topnienia i (3) usunięcia triglicerydów o wyższej temperaturze topnienia utworzonych podczas częściowego uwodornienia. Odstearynowanie można przeprowadzić znanymi metodami, obejmującymi np. oziębienie oleju z kontrolowaną szybkością w celu wywołania krystalizacji składników o wyższej temperaturze topnienia, które mają być usunięte z oleju. Wykrystalizowane składniki o wyższej temperaturze topnienia usuwa się następnie z oleju przez filtrację, co prowadzi w efekcie do odstearynowanego oleju. Odstearynowany przed mrozem olej sojowy jest dostępny na rynku z firmy Cargill, Incorporated (Minneapolis, MN).
W pewnych rozwiązaniach, ester poliolu może zawierać mieszaninę dwóch lub więcej olejów naturalnych. Np. w pewnych rozwiązaniach, ester poliolu może zawierać mieszaninę całkowicie uwodornionego oleju sojowego i częściowo lub nieuwodornionego oleju sojowego. W innych rozwiązaniach, ester poliolu może zawierać mieszaninę częściowo uwodornionego oleju sojowego i nieuwodornionego oleju sojowego. W jeszcze innych rozwiązaniach, ester poliolu może zawierać mieszaninę dwóch lub więcej różnych olejów naturalnych, np. mieszaninę oleju sojowego i oleju rycynowego. W przykładowych rozwiązaniach, kompozycja typu wazeliny zawiera mieszaninę: (i) uwodornionego metatenizowanego oleju roślinnego i (ii) oleju roślinnego. Np. w pewnych rozwiązaniach, kompozycja typu wazeliny zawiera mieszaninę: (i) uwodornionego metatenizowanego oleju sojowego (HMSBO) i (ii) oleju sojowego. W pewnych rozwiązaniach, olej sojowy jest częściowo uwodorniony, np. ma liczbę jodową (IV) około 80 do 120.
PL 220 777 B1
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny według wynalazku mają liczbę jodową (IV) w zakresie od około 5 do około 100, bardziej typowo w zakresie od około 20 do około 100. W pewnych rozwiązaniach, liczba jodowa mieści się w zakresie od około 70 do około 90.
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny charakteryzuje wartość sondowania statycznego w 25°C (77°F) (ASTM D-937), tj. podobna do wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Np. w pewnych rozwiązaniach, kompozycje może charakteryzować wartość sondowania statycznego w 25°C (77°F) wynoszącą około 100 dmm do około 300 dmm. W przykładowych rozwiązaniach, kompozycje charakteryzuje wartość sondowania statycznego w 25°C (77°F) około 150 dmm do około 160 dmm.
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny mają temperaturę krzepnięcia (ASTM D-938) podobną do wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Np. w pewnych rozwiązaniach kompozycje mogą mieć temperaturę krzepnięcia około 37,8°C do 60°C (100°F do około 140°F). W przykładowych rozwiązaniach, kompozycje mają temperaturę krzepnięcia około 40,6°C do 57,2°C (105°F do około 135°F).
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny wykazują spadek temperatury topnienia (ASTM D-127) podobny do wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Np. w pewnych rozwiązaniach kompozycje mogą wykazywać spadek temperatury topnienia około 37,8°C do 65,6°C (100°F do około 150°F).
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny mają lepkość w temperaturze 98,9°C (210°F) (ASTM D-445 i D-2161) podobną do wazeliny pochodzącej z ropy naftowej. Np. w pewnych 2 rozwiązaniach kompozycje mają lepkość kinematyczną około 20,5 mm2/s (100 SUS) lub mniej, bardziej typowo około 4,5 mm2/s (40 SUS) do około 18,1 mm2/s (90 SUS), lub około 8,3 mm2/s (55 SUS) do około 15,5 mm2/s 80 SUS.
Metoda wytwarzania kompozycji typu wazeliny
Kompozycję typu wazeliny zawierającą mieszaninę (i) uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i (ii) estru poliolu można wytworzyć np. na drodze następującego procesu ogólnego. Najpierw, ester poliolu (np. olej sojowy) ogrzewa się do temperatury około 37,8°C do 65,6°C (100°F do 150°F). Następnie, uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu (np. uwodorniony metatenizowany olej sojowy) dodaje się aby ester poliolu i te dwa materiały zmieszać razem z wytworzeniem jednorodnej kompozycji. W pewnych rozwiązaniach można ewentualnie dodawać inne składniki takie jak stabilizatory. Po starannym zmieszaniu, uzyskaną mieszaninę pozostawia się do ochłodzenia, po czym powstaje kompozycja typu wazeliny.
Stabilizatory
W pewnych rozwiązaniach, kompozycje typu wazeliny zawierają ponadto jeden lub więcej stabilizatorów. Reprezentatywne stabilizatory obejmują antyutleniacze (np. tokoferole lub BHT) lub emulgatory. Typowo, stabilizatory dodaje się w ilości poniżej około 2% wagowych chociaż mogą być także przydatne w innych ilościach.
Reprezentatywne zastosowania kompozycji typu wazeliny
Kompozycje typu wazeliny według wynalazku mogą nadawać się w wielu rozmaitych zastosowaniach, obejmujących np. zastosowania, w których historycznie rzecz biorąc stosowano kompozycje wazeliny pochodzące z ropy naftowej. Reprezentatywne przykłady typowych zastosowań obejmują produkty do higieny osobistej (np. kosmetyki, pomadki ochronne do ust, szminki, perfumy, środki czyszczące do rąk, środki do fryzury, maści, filtry słoneczne, środki nawilżające, maści farmaceutyczne); tworzywa sztuczne (np. ułatwiające przetwarzanie dla PCW); produkty do żywności (np. powłoki serów, tłuszcz do pieczenia); środki stosowane w telekomunikacji (np. wypełnienie kabli lub środki zalewające); zastosowania przemysłowe (np. supresant pylenia z ziaren, powłoki antykorozyjne, spoiwa, środki do oczyszczania misek toaletowych, osłony kości i powleczenia wyrobów włókienniczych).
Emulsje zawierające kompozycje typu wazeliny
W pewnych rozwiązaniach, wynalazek obejmuje emulsje zawierające uwodornione metatenizowane nienasycone estry polioli. Stosowany tu termin „emulsja odnosi się do trwałej dyspersji dwóch lub więcej niemieszających się cieczy. W emulsji, pierwsza ciecz („faza zdyspergowana) jest zdyspergowana i utrzymuje się w zawiesinie w drugiej cieczy („faza ciągła) przy pomocy emulgatora. Emulsje według wynalazku mogą być emulsjami typu olej w wodzie lub woda w oleju. Emulsje typu olej w wodzie mają fazę zdyspergowaną zawierającą substancję organiczną (np. substancję oleistą lub woskowatą) i fazę ciągłą zawierającą wodę. Emulsje typu woda w oleju mają fazę zdyPL 220 777 B1 spergowaną zawierającą wodę i fazę ciągłą zawierającą substancję organiczną (np. substancję oleistą lub woskowatą).
W pewnych rozwiązaniach, emulsje typu olej w wodzie według wynalazku mają fazę zdyspergowaną zawierającą uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu. W innych rozwiązaniach, emulsje typu olej w wodzie mają fazę zdyspergowaną, która zawiera mieszaninę: (i) uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i (ii) estru poliolu. W wielu rozwiązaniach, faza zdyspergowana zawiera substancję, która ma właściwości typu wazeliny. W innych rozwiązaniach, faza zdyspergowana zawiera wosk.
W pewnych rozwiązaniach, emulsje typu olej w wodzie według wynalazku zawierają około 60% wagowych lub mniej fazy zdyspergowanej i około 40% wagowych lub więcej fazy ciągłej. W innych rozwiązaniach, emulsje typu olej w wodzie według wynalazku zawierają około 1% wagowy do około 60% wagowych fazy zdyspergowanej i około 40% wagowych do około 99% wagowych fazy ciągłej. W przykładowych rozwiązaniach, emulsje zawierają około 1% wagowy do około 30% wagowych fazy zdyspergowanej i około 70% wagowych do około 99% wagowych fazy ciągłej.
W pewnych rozwiązaniach, faza zdyspergowana emulsji ma cząstki o wymiarze około 1 lub mniej. Mały wymiar cząstek sprzyja dokładnemu, homogenicznemu rozprowadzeniu z innymi składnikami, które mogą występować w preparacie zawierającym emulsję.
Odpowiednie emulgatory i surfaktanty obejmują niejonowe emulgatory, jonowe emulgatory (np. anionowe lub kationowe emulgatory) oraz amfoteryczne emulgatory. Niejonowe emulgatory stabilizują poprzez mechanizm przestrzenny podczas gdy jonowe emulgatory stabilizują poprzez mechanizm elektrostatyczny. W pewnych rozwiązaniach stosuje się kombinację dwóch lub więcej emulgatorów. Np. w pewnych rozwiązaniach, anionowe i niejonowe emulgatory łączy się, co zapewnia zwiększoną trwałość emulsji.
Przykłady niejonowych surfaktantów obejmują estry sorbitolu, takie jak monolaurynian sorbitolu, monooleinian sorbitolu, monoizostearynian sorbitolu; polioksyetylenowane estry sorbitolu, takie jak polioksyetylenowany monoizostearynian sorbitolu, polioksyetylenowany monolaurynian sorbitolu, polioksyetylenowany monooleinian sorbitolu; etery glicerolu, takie jak monoizostearynian glicerolu, monomirystynian glicerolu; polioksyetylenowane etery glicerolu, takie jak polioksyetylenowany monoizostearynian glicerolu, polioksyetylenowany monomirystynian glicerolu; poliestry kwasu tłuszczowego gliceryny, takie jak monostearynian diglicerylu, dekaizostearynian dekaglicerylu, diizostearynian diglicerylu; estry kwasu tłuszczowego gliceryny, takie jak monodekanian glicerylu, monolaurynian glicerylu, monomirystynian glicerylu, monopalminian glicerylu, monooleinian glicerylu, monostearynian glicerylu, monolinoleinian glicerylu, monoizostearynian glicerylu, monodilinoleinian glicerylu, monodidekanian glicerylu; polioksyetylenowane estry kwasu tłuszczowego gliceryny, takie jak polioksyetylenowany monomirystynian glicerylu, polioksyetylenowany monooleinian glicerylu, polioksyetylenowany monostearynian glicerylu; polioksyetylenowane rozgałęzione etery alkilowe, takie jak polioksyetylenowany alkohol oktylododecylowy, polioksyetylenowany alkohol 2-decylotetradecylowy; polioksyetylenowane etery alkilowe, takie jak polioksyetylenowany eter alkoholu oleilowego, polioksyetylenowany eter alkoholu cetylowego; polioksyetylenowane estry kwasu tłuszczowego uwodornionego oleju rycynowego, takie jak polioksyetylenowany uwodorniony olej rycynowy, polioksyetylenowany eter dihydrocholesterolu, polioksyetylenowany izostearynian uwodornionego oleju rycynowego; polioksyetylenowane etery alkiloarylowe, takie jak polioksyetylenowany eter oktylofenolowy. Reprezentatywne przykłady niejonowych emulgatorów obejmują etoksylowany alkohol cetarylowy zmieszany z alkoholem cetarylowym (np. „PROMULGEN D z firmy Noveon, Cleveland OH) i stearynian glicerylu (np. „ARLACEL 165 z firmy Unichema Chemi BV, Holandia). Przykłady anionowych surfaktantów obejmują sole wyższych kwasów tłuszczowych, takich jak kwas oleinowy, kwas stearynowy, kwas izostearynowy, kwas palmitynowy, kwas mirystynowy, kwas behenowy, a np. sole dietanoloaminy, trietanoloaminy, sole aminokwasów, sole potasowe, sole sodowe, eter soli alkalicznych kwasu karboksylowego, sole kwasu N-acyloaminowego, sarkozyniany N-acylu, wyższe alkilosulfoniany.
Przykłady kationowych lub amfoterycznych surfaktantów obejmują czwartorzędowe sole alkiloamoniowe poliaminy i sole alkiloamin. Przykłady koloidalnych emulgatorów obejmują układy glinka/lignosulfoniany i glinka/naftalenosulfoniany.
W pewnych rozwiązaniach, emulsja ma pH w zakresie od około 6 do 7, bardziej typowo w zakresie od około 6,0 do 6,5. Typowo, pH emulsji reguluje się tak, aby jego wartość różniła około 1 jednostki od pH substancji, do której emulsja ma być dodana. pH emulsji można uregulować np. przez dodanie wodnego roztworu amoniaku (tj. w celu zwiększenia pH) lub kwasu octowego (w celu zmniejszenia pH).
PL 220 777 B1
W pewnych rozwiązaniach, emulsje według wynalazku typu woda w oleju mają fazę ciągłą zawierającą uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu. Np. faza ciągła może zawierać mieszaninę: (i) uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i (ii) ester poliolu. Faza ciągła może mieć właściwości typu wazeliny lub może być woskiem.
W wielu rozwiązaniach, emulsje typu woda w oleju zawierają od około 30% wagowych do około 70% wagowych fazy ciągłej (tj. oleju); około 20% wagowych do około 68% wagowych fazy zdyspergowanej (tj. wody); oraz około 2% wagowych do około 10% wagowych emulgatora. Reprezentatywne przykłady emulgatorów dla emulsji typu woda w oleju obejmują wielowartościowe mydła w połączeniu z niejonowymi estrami PEG, emulgatory na bazie silikonu i emulgatorami niejonowymi.
Metoda wytwarzania emulsji
Emulsje według wynalazku można wytwarzać znanymi w dziedzinie metodami wytwarzania emulsji typu olej w wodzie i woda w oleju. Dla emulsji typu olej w wodzie, wodę i emulgator (emulgatory) miesza się aż do osiągnięcia stanu jednorodnego. Mieszaninę następnie ogrzewa się, np. do temperatury około 80°C i dodaje się stopiony wosk (np. uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu) oraz miesza się wodę/fazę emulgatora aż do powstania jednorodnej dyspersji wosku. W wielu rozwiązaniach, stosuje się homogenizator lub mieszalnik z silnym ścinaniem w celu zmniejszenia cząstek do wymiaru, przy którym emulsja jest trwała (np. około 0,1 do 1,5 mikronów). Emulsję można następnie oziębić wstrząsowo w celu zachowania cząstek o pożądanym wymiarze.
Emulsje typu woda w oleju typowo wytwarza się w dwuczęściowym procesie. Fazę wodną i fazę olejową ogrzewa się oddzielnie (np. około 70°C-75°C (około 5° do 10°C około temperatury topnienia składnika o najwyższej temperaturze topnienia w układzie)). Fazę wodną i fazę olejową miesza się następnie razem. Gdy mieszanina stanie się jednorodna, powoli ochładza się ją do temperatury około 40°C do 45°C i dodaje się inne składniki (np. środki aromatyczne, itp.).
Zastosowania emulsji
Emulsje według wynalazku mogą być odpowiednie w wielu rozmaitych zastosowaniach, obejmujących, lecz nie ograniczając do nich, zastosowania, w których historycznie rzecz biorąc stosowano pochodzące z ropy naftowej wazelinę lub woski parafinowe. Reprezentatywne zastosowania emulsji według wynalazku obejmują w dziedzinie materiałów budowlanych (np. powłoki dla płyt wiórowych o wiórach orientowanych (OSB) lub płyt pilśniowych o średniej gęstości, powleczenia tarcicy); powłoki metali (np. powłoki poślizgowe dla puszek, powleczenia dla cewek); tusze (np. dodatki poprawiające oporność na ścieranie lub zarysowanie w wodnych tuszach); włókno szklane (np. środek przeciw blokowaniu lub smar); kształtowane wyroby lateksowe (np. środki ułatwiające wyjście z formy rękawiczek lub kondomów); wyroby tekstylne (np. środek klejący lub środek smarujący do nici); wykończenie podłóg (np. dodatek nadający oporność na ścieranie); elastyczne błony (np. środki ułatwiające przetwarzanie); powłoki (np. nadające odporność na wodę dla bejc pokładowych lub pokostów do drewna); środki nadające połysk (np. do twardej powierzchni, podłogi lub aut); oraz powleczenia dla owoców/roślin (np. jako bariera przed wilgocią); preparaty kosmetyczne i do higieny osobistej (np. lotiony/kremy do twarzy, rąk i ciała, produkty do ochrony warg i włosów jako środek nawilżający lub bariera przed wilgocią). Emulsje typu woda w oleju mogą nadawać się do zastosowania np. w wodoodpornych filtrach słonecznych i w kremach na noc.
Emulsje według wynalazku można wprowadzać do preparatów przez proste zmieszanie. Drobne cząstki zapewniają dokładne i homogeniczne rozprowadzenie z innymi składnikami preparatu.
Wynalazek będzie obecnie opisany w odniesieniu do następujących, nieograniczających przykładów.
P r z y k ł a d y
P r z y k ł a d 1
P r z y k ł a d 1A. Reakcja metatezy w dużym zbiorniku
W 189,25 litrowym (50 galonowym) reaktorze zbiornikowym odgazowywano olej sojowy (87 kg) przez noc (~16 godzin), stosując argon lub azot, przy szybkości oszacowanej na 10 ml/minutę. Odgazowany olej sojowy dawał optymalne wydajności katalizatora i zabezpieczał katalizator metatezy przed rozkładem. Olej ogrzano następnie do temperatury 70°C. Dodano katalizator rutenowy (C827, 4,2 g, 50 ppm). Reakcję metatezy prowadzono przez 2 godziny w atmosferze argonu. Szybkości mieszania nie mierzono lecz mieszanie było wystarczające do spowodowania aby mała ilość pryskała nad przegrodą. Analiza GC odpowiednich estrów metylowych wskazała na konwersję 68%. Katalizatora metatezy nie usunięto przed uwodornieniem.
PL 220 777 B1
Procedura usunięcia katalizatora metatezy
Katalizator metatezy usunięto stosując THMP, który przygotowano wprowadzając 245 g chlorku tetrakishydroksymetylofosfoniowego (TKC) (1,03 mol, Cytec) i 500 ml alkoholu izopropylowego (IPA) do 2 l okrągłodennej kolby. Następnie mieszaninę odgazowano przepuszczając azot przez 20 minut, powoli, w czasie 30 minut, dodano 64 g (1,03 mola, czystość 90%, Aldrich) wodorotlenku potasu do energicznie mieszanego roztworu, utrzymując atmosferę azotu, a po dodaniu wodorotlenku potasu, mieszaninę reakcyjną mieszano jeszcze przez 30 minut. W egzotermicznej reakcji powstał THMP, formaldehyd, chlorek potasu i woda. Katalizator następnie usunięto przez dodanie 25-100 molowych równoważników THMP na mol katalizatora rutenowego, mieszając energicznie w temperaturze 60-70°C przez 18 do 24 godzin w atmosferze azotu, dodanie odgazowanej wody lub metanolu (~150 ml/l mieszaniny reakcyjnej) i energicznie mieszając przez 10 minut oraz odwirowując mieszaninę w celu rozdzielania faz. Typowo usuwa to ruten do poziomu <1 ppm. Olej może trzeba ogrzać w celu usunięcia pozostającej wody lub metanolu. Faza wodna będzie zawierała w małych ilościach IPA, formaldehyd i chlorek potasu, i trzeba będzie ją przedmuchać lub oczyścić przed zawróceniem.
Druga technika usunięcia katalizatora wymaga skontaktowania wytworzonej w reakcji metatezy mieszaniny z 5% wagowymi ziemi odbarwiającej Pure Flo 80 (tj. 5 g ziemi odbarwiającej/100 g wytworzonej w reakcji metatezy mieszaniny) przez 4 godziny w temperaturze 70°C, a następnie przesączenie wytworzonej przez metatezę mieszaniny przez warstwę ziemi odbarwiającej i piasku. Tą techniką typowo usuwa się ruten do poziomu <1 ppm.
Procedura uwodornienia
Produkt metatezy może następnie być uwodorniony przez ogrzewanie homo-metatenizowanego oleju sojowego do temperatury 176,67°C (350°F), utrzymanie w atmosferze azotu, jednorazowe dodanie do oleju 0,4% wagowych katalizatora Ni w temperaturze 176,67°C (350°F), rozpoczęcie przepływu wodoru pod ciśnieniem 2413,25 hPa (35 psi), utrzymywanie temperatury około 210°C (410°F) oraz kontrolowanie mieszaniny reakcyjnej co 1 godzinę w celu sprawdzenia kiedy wartość liczby jodowej IV jest porównywalna z docelową. Przetworzenie porcji 2,5 kg może trwać około 30-45 minut. Po upływie około 2 godzin (olej powinien być całkowicie uwodorniony), do naczynia ponownie wprowadza się azot i olej ochładza się. Uwodorniony homo-metatenizowany olej sojowy można następnie przesączyć w celu usunięcia nadmiaru katalizatora.
P r z y k ł a d 2
Trzy próbki metatenizowanych produktów (A, C i E) poddano w różnym stopniu metatezie jak opisano w przykładzie 1. Te trzy metatenizowane uwodorniono jak opisano w przykładzie 1, z wytworzeniem uwodornionych wersji metatenizowanych produktów (B, D i F).
Próbkę A wytworzono wychodząc z nieoczyszczonego oleju sojowego (100 g) i 100 ppm katalizatora C627. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 20 godzin i następnie mieszaninę ogrzewano w temperaturze 40°C przez 5 godzin, uzyskując konwersję 62%, określoną metodą analizy GC przekształconego estru metylowego. Katalizator metatezy usunięto stosując THMP i wodę przed uwodornieniem.
Próbkę C wytworzono wychodząc z nieoczyszczonego oleju sojowego (58 g) i 50 ppm katalizatora C627. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 22 godziny, uzyskując konwersję 14%. Katalizatora metatezy nie usunięto przed uwodornieniem.
Próbkę E wytworzono wychodząc z nieoczyszczonego oleju sojowego (68 g) i 50 ppm katalizatora C715. Katalizator C715 jest taki sam jak katalizator C627 z tym wyjątkiem, że ma on ligandy bromowe, podczas gdy C627 ma ligandy chlorowe. Reakcję homometatezy prowadzono w temperaturze pokojowej przez 22 godziny, uzyskując konwersję 27%. Katalizator metatezy usunięto stosując THMP i wodę przed uwodornieniem.
Analiza polimeru wykazała, że każda z metatenizowanych próbek i odpowiadające im uwodornione próbki (w nawiasach) A (B), C (D) i E (F) poddano reakcji do różnych punktów końcowych. Jak można zauważyć w tablicy 1, próbka C była najmniej przereagowana (tj. pozostała większość trójglicerydu) i próbka A była najbardziej przereagowana (tj. stężenie trójglicerydu było najmniejsze i oligomeru największe). Analiza HPSEC wskazała, że próbka B zawierała 21,2% nieprzereagowanego trójglicerydu, próbka D zawierała 93,3% nieprzereagowanego trójglicerydu i próbka F zawierała 80,8% nieprzereagowanego trójglicerydu. Próbki A, C i E miały chromatogramy HPSEC podobne do odpowiadających im uwodornionych próbek.
PL 220 777 B1
T a b l i c a 1
A B C D E F
Oligomery ogółem 75,6 78,7 6,9 6,7 20,5 19,3
Tetramery i wyższe oligomery 46,1 50,7 ND ND 0,5 0,4
Dimery 16,4 16,1 6,5 6,4 16,5 15,9
Trimery 13,0 12,0 0,4 0,3 3,5 3,0
TAG 24,4 21,2 93,1 93,3 79,6 80,8
Tablica 2 przedstawia sześć próbek kompozycji kwasu tłuszczowego. Zawartość oleju określa się przez poddanie konwersji estrów metylowych kwasu tłuszczowego (FAME) do odpowiadających im triacylogliceroli z zastosowaniem wzorca wewnętrznego, a wartości podano w procentach wagowych.
Wszystkie poszczególne kwasy tłuszczowe określono przez poddanie konwersji FAME do odpowiadającego kwasu tłuszczowego (FA) i podano wagowo.
T a b l i c a 2
A B C D E F
Trans (% wagowy FA) 13,35 1,36 8,02 0,01 11,49 1,65
C18:1 (% wagowy FA) 8,06 1,87 20,13 0,11 17,86 2,21
C18:2 (% wagowy FA) 8,81 0,58 41,64 ND 31,78 0,27
C18:3 (% wagowy FA) 0,12 0,01 4,01 ND 2,26 0,01
C18:0 (% wagowy FA) 4,03 18,51 4,11 68,12 4,06 50,38
Nasycony FA (% wagowy FA) 17,17 44,69 15,50 83,2 15,59 67,40
C6:0 (% wagowy FA) 0,01 7,04 ND 1,90 ND 3,21
C9:0 (% wagowy) ND 3,95 0,01 1,05 0,01 1,77
C12:0 (% wagowy) 0,02 1,17 0,01 0,29 0,02 0,50
C15:0 (% wagowy) 0,04 10,70 0,03 2,73 0,03 4,55
P r z y k ł a d 3: Wytwarzanie kompozycji wazeliny
Kompozycje typu wazeliny odpowiednie do zastosowania w kosmetykach (np. do zastąpienia wazeliny pochodzącej z ropy naftowej) wytworzono przez zmieszanie w różnych stosunkach metatenizowany B według przykładu 2 z olejem sojowym o liczbie jodowej IV 90. Tablica 3 wskazuje przykładowe kompozycje.
T a b l i c a 3
Uwodorniony produkt reakcji metatezy oleju sojowego (części) Olej sojowy 90 IV (części) Temperatura topnienia (°C) (°F) Liczba jodowa mieszanki
Mieszanka 1 5 95 37,9 (100,2) 85,7
Mieszanka 2 10 90 40,9 (105,6) 81
Mieszanka 3 15 85 43,3 (109,9) 76,1
Mieszanka 4 25 75 46,3 (115,3) 64,1
PL 220 777 B1
P r z y k ł a d 4:
Emulsje
Lista składników - faza zdyspergowana
Składnik Opis
A 100% HMSBO
B 30% HMSBO w oleju 300
C 10% HMSBO w oleju 300
D 10% HMSBO/5% glicerol w oleju 300
E 100% HSBO
F Wazelina (Penreco Snow White Petrolatum)
Lista składników - inne składniki
Nazwa Funkcja Oznaczenie INCI Dostawca
CARBOPOL 980 (roztwór 2% wag.) Środek zagęszczający CARBOMER NOVEON
Sól disodowa EDTA Czynnik chelatujący DISODIUM EDTA CIBA
Glikol propylenowy Stabilizator zamrażania
PROMULGEN D Emulgator hydrofobowy CETEARYL ALCOHOL CETEARETH-20 AMERCHOL
ARLACEL165 Emulgator hydrofilowy GLICERYL STEARATE PEG-100 STEARATE UNIQEMA
Wodorotlenek sodu (roztwór 20% wag.) Regulator pH SODIUM HYDROXIDE CHEMTECH
GERMABEN II Paraben środek konserwujący PROPYLENE GLYCOL DIAZOLIDYNYL UREA METHYLPARABEN PROPYLPARABEN ISP SUTION
Woda WATER
Emulsje 4-A do 4-E przygotowano według następującej ogólnej procedury. Sposoby przygotowania przedstawiono poniżej.
(1) Składniki fazy A połączono razem i ogrzano do temperatury 70°C, mieszając.
(2) Oddzielnie, składniki fazy B połączono i ogrzano do temperatury 70°C, mieszając. Składniki fazy B mieszano aż do stopienia wosku i aż faza B stała się jednorodna. Składniki fazy B dodano następnie do składników fazy A.
(3) Fazę C użyto do regulacji pH tej porcji w zakresie 6,0 do 6,5.
(4) Tę porcję następnie ochłodzono do temperatury 40°C i dodano do niej składniki fazy D.
(5) Uzyskaną emulsję ochłodzono do temperatury pokojowej, mieszając.
Przykładowa emulsja 4-A
Składnik Faza % wagowy Wielkość porcji
1 2 3 4
Woda A 62,75 313,75
KARBOPOL 980 A 20,0 100,00
Sól disodowa EDTA A 0,10 0,50
Glikol propylenowy A 2,0 10,00
PROMULGEN D B 2,0 10,00
PL 220 777 B1
1 2 3 4
Zdyspergowany olej Składnik 4-A B 10,0 50,00
ARLACEL165 B 1,5 7,50
Wodorotlenek sodu C 0,65 3,25
GERMABEN II D 1,0 5,00
Właściwości przykładowej emulsji 4-A:
pH = 6,23
Lepkość = 50 Pa-s (50000 cps) (wrzeciono TC przy 5 obrotach/minutę) Przykładowa emulsja 4-B
Składnik Faza % wagowy Wielkość porcji
Woda A 62,75 313,75
KARBOPOL 980 A 20,0 100,00
Sól disodowa EDTA A 0,10 0,50
Glikol propylenowy A 2,0 10,00
PROMULGEN D B 2,0 10,00
Zdyspergowany olej składnik 4-B B 10,0 50,00
ARLACEL165 B 1,5 7,50
Wodorotlenek sodu C 0,65 3,25
GERMABEN II D 1,0 5,00
Właściwości przykładowej emulsji 4-B:
pH = 6,01
Lepkość = 46 Pa-s (46000 cps) (wrzeciono TS przy 5 obrotach/minutę) Przykładowa emulsja 4-C
Składnik Faza % wagowy Wielkość porcji
Woda A 62,75 313,75
KARBOPOL 980 A 20,0 100,00
Sól disodowa EDTA A 0,10 0,50
Glikol propylenowy A 2,0 10,00
PROMULGEN D B 2,0 10,00
Zdyspergowany olej składnik 4-C B 10,0 50,00
ARLACEL165 B 1,5 7,50
Wodorotlenek sodu C 0,65 3,25
GERMABEN II D 1,0 5,00
Właściwości przykładowej emulsji 4-C:
pH = 6,14
Lepkość = 66 Pa-s (66000 cps) (wrzeciono TC przy 5 obrotach/minutę)
PL 220 777 B1
Przykładowa emulsja 4-D
Składnik Faza % wagowy Wielkość porcji
Woda A 62,8 314,00
KARBOPOL 980 A 20,0 100,00
Sól disodowa EDTA A 0,10 0,50
Glikol propylenowy A 2,0 10,00
PROMULGEN D B 2,0 10,00
Zdyspergowany olej składnik 4-D B 10,0 50,00
ARLACEL165 B 1,5 7,50
Wodorotlenek sodu C 0,60 3,00
GERMABEN II D 1,0 5,00
Właściwości przykładowej emulsji 4-D:
pH = 5,93
Lepkość = 58 Pa-s (58000 cps) (wrzeciono TC przy 5 obrotach/minutę)
Przykładowa emulsja 4-E
Składnik Faza % wagowy Wielkość porcji
Woda A 62,75 313,75
KARBOPOL 980 A 20,0 100,00
Sól disodowa EDTA A 0,10 0,50
Glikol propylenowy A 2,0 10,00
PROMULGEN D B 2,0 10,00
Zdyspergowany olej składnik 4-E B 10,0 50,00
ARLACEL165 B 1,5 7,50
Wodorotlenek sodu C 0,65 3,25
GERMABEN II D 1,0 5,00
Właściwości przykładowej emulsji 4-E:
pH = 6,37
Lepkość = 40,4 Pa-s (40400 cps) (wrzeciono TB przy 5 obrotach/minutę) Przykładowa emulsja 4-F (próba kontrolna)
Składnik Faza % wagowy Wielkość porcji
Woda A 63,05 315,25
KARBOPOL 980 A 20,0 100,00
Sól disodowa EDTA A 0,10 0,50
Glikol propylenowy A 2,00 10,00
PROMULGEN D B 2,00 10,00
Zdyspergowany olej składnik 4-F B 10,0 50,00
ARLACEL165 B 1,50 7,50
Wodorotlenek sodu C 0,35 1,75
GERMABEN II D 1,0 5,00
Właściwości przykładowej emulsji 4-F:
pH = 6,34
Lepkość = 36 Pa-s (36000 cps) (wrzeciono TB przy 5 obrotach/minutę)
PL 220 777 B1
Badanie trwałości emulsji
T a b l i c a 4
Nr przykładu 4-A 4-B 4-C 4-D 4-E 4-F
Faza zdyspergowana A B C D E F
Przygotowanie; dzień Dzień 12 Dzień 8 Dzień 5 Dzień 1 Dzień 28 Dzień 35
Temp. pok.3 Trwała Trwała Trwała Trwała Trwała Trwała
3 cykle zamrażanie-odmrażanie1 Trwała Trwała Trwała Trwała Trwała Trwała
Piec2 Trwała Trwała Trwała Trwała Trwała Trwała
1Podczas każdego cyklu próbkę zamrażano w temperaturze -5°C na 24 godziny, po czym odmrażano w temperaturze pokojowej przez 24 godziny.
2Temperatura pieca wynosiła 45°C.
3Trwałość badano po 28, 35, 44 i 57 dniach
Obserwacje:
Dzień 28 — wszystkie próbki w piecu i w temperaturze pokojowej wyglądały tak samo. Nie zmieniło się zabarwienie lub zapach próbek.
Dzień 35 — wszystkie próbki w piecu i w temperaturze pokojowej wyglądały na bardzo trwałe, z wyjątkiem przykładu 4-E, w którym wygląd był taki sam lecz próbka stała się galaretowata po 3 dniach w temperaturze 45°C.
Dzień 44 — wszystkie próbki w piecu i w temperaturze pokojowej miały trwałe zabarwienie i zapach. W przykładzie 4-E stała się galaretowata w temperaturze pokojowej.
Kompozycje emulsji 4-A do 4-F oszacowano w zastosowaniu jako kremy do rąk. Wyniki przedstawiono w tablicy 5.
T a b l i c a 5
Nr emulsji Wygląd, zachowanie wierzchniej warstwy Zapach Wstępne nałożenie: wcieranie, kleistość (lepkość) Długość „czasu nakładania Obserwacje skóry po nałożeniu
1 2 3 4 5 6
4-A emulsja ziarnista bardzo silny zapach anyżu kleista i woskowata w dotyku bardzo krótki czas nakładania duże tarcie lecz nie takie jak w wazelinie żółtej: suche tarcie, skóra nietłusta, lecz nieprzyjemna w dotyku
4-B przyjemny, biały jedwabisty krem wonny zapach; podobny do anyżu przyjemny, zmiękczający w dotyku, brak zauważalnej kleistości, działanie lekko wybielające krótki czas nakładania pewne tarcie, które znika i pozostawia odczucie gładkiej skóry. Cięższa (pozostałość) w dotyku niż 4-C, nie nadaje połysku
4-C przyjemny, biały jedwabisty krem delikatny zapach anyżu lekko nieoleisty w dotyku, wodnisty, brak kleistości dobry czas nakładania znika, bez wyczuwalnej pozostałości, brak tarcia, jedwabista w dotyku, dobry efekt kaskadowy
4-D przyjemny, biały jedwabisty krem lekki zapach anyżu upłynnia się na palcu podczas nabierania; działanie wybielające; mała kleistość dobry czas nakładania gładka, nieciężka, przyjemna w dotyku
4-E dostrzegalnie bardziej satynowy/ ubity krem niż jedwabisty nie- wielki zapach ciężki w dotyku, działanie wybielające wciera się szybko ciężka w dotyku, szybko daje znaczące tarcie, nieprzyjemnie woskowata w dotyku z łuszczeniem
PL 220 777 B1 cd. tablicy 5
1 2 3 4 5 6
4-F ziarnista (drobnoziarnista); odpowiednia powierzchnia bardzo nie- wielki zapach (tylko pocho- dzący od emul- gato- rów) wcieranie daje uczucie ciężkości z dużą kleistością, nie zmienia sie znacznie podczas wcierania bardzo powoli się wciera grubszy film, powoli wysycha dając odczucie tłustości, ciężkości, o dużym tarciu
P r z y k ł a d 5:
Procedura testowa:
Oszacowano efektywność preparatów do miejscowego podawania w regeneracji bariery ochronnej skóry. Protokół obejmował badanie miejsc na dłoniowej powierzchni przedramienia. Każdy materiał testowy badano na co najmniej 25 osobnikach. Wszyscy osobnicy posiadali niepotraktowane miejsce. Każde badane miejsce miało 5 cm szerokości x 5 cm długości. Odczyty przeznaskórkowej utraty wody TEWL przeprowadzono dla każdego miejsca. Miejsca następnie uszkodzono w wyniku odrywania taśmy (stosując taśmę chirurgiczną BlendermTM (z 3M Company)), aż odczyty TEWL wy2 nosiły co najmniej 20 mg/m2/godzinę. Tuż przed nałożeniem produktu, przeprowadzono odczyty TEWL linii odniesienia. W tym czasie przeprowadzono także odczyty linii odniesienia nawilżenia skóry, stosując hydrometr Skicon i korneometr. Odczyty TEWL prowadzono z zastosowaniem aparatury Dermalab Evaporimeter (Cortex Technology, Denmark). Uwodnienie skóry oszacowano poprzez pomiary przewodnictwa, stosując hydrometr Skicon-200 (I.B.S., Japan) i sondę MT8C (Measurement Technologies, Cincinnati, Ohio) oraz pomiary pojemności elektrycznej, stosując korneometr Corneometer 820 (Courage + Khazaka, Germany). Materiał testowy stosowano w dawce wynoszącej μΙ/cm (50 μΙ) lub 2 μg/cm (0,05 g), odpowiednio do miejsca. Osoba badana miała co najmniej 30 minut na aklimatyzację przed jakimikolwiek odczytami instrumentów. Osobnicy znajdowali się w pomieszczeniu o kontrolowanej atmosferze. Odczyty TEWL prowadzono 30 minut, 1 godzinę i 4 godziny po nałożeniu preparatu. Końcowe odczyty z zastosowaniem hydrometru Skicon i korneometru Corneometer przeprowadzono 4 godziny po nałożeniu preparatu.
Badane preparaty:
Kompozycje typu wazeliny:
P r z y k ł a d 5-1: 2% wagowych wosku roślinnego; 8% wagowych HMSBO, i 90% wagowych SBO.
P r z y k ł a d 5-2: 6% wagowych wosku roślinnego, 26% wagowych HMSBO, i 71% wagowy SBO.
Wazelina: White Fonoline USP Petrolatum z firmy Crompton.
Olej sojowy: oczyszczony, odbarwiony i odwoniony olej sojowy z firmy Cargill.
Olej mineralny: Olej mineralny USP (ciężki)
Badanie z zastosowaniem korneometru: Po upływie czterech godzin od potraktowania uszkodzenia skóry określonym preparatem, preparat według przykładu 5-1 spowodował znaczący wzrost zawartości wilgoci w skórze względem linii odniesienia, zwiększoną wilgotność w stosunku do niepotraktowanej skóry, i dał wyniki podobne do dostępnej na rynku wazeliny. Skóra potraktowana preparatem według przykładu 5-1 nie była tłusta. Wyniki pomiarów z zastosowaniem korneometru przedstawiono w tablicy 6.
T a b l i c a 6
Próbka 4 godziny, korneometr (średnia zmiana względem linii odniesienia)
Przykład 5-1 8,52
Wazelina 8,50
Miejsce niepotraktowane preparatem 5,81
Badanie z zastosowaniem hydrometru SKICON: Preparat według przykładu 5-1 spowodował znaczący wzrost zawartości wilgoci w skórze względem linii odniesienia, zwiększoną wilgotność
PL 220 777 B1 w stosunku do niepotraktowanej skóry, i wykazał lepszą hydratację niż olej sojowy. Wyniki pomiarów z zastosowaniem hydrometru Skicon przedstawiono w tablicy 7.
T a b l i c a 7
Próbka 4 godziny, hydrometr Skicon (średnia zmiana względem linii odniesienia)
Przykład 5-1 148,77
Wazelina 394,85
Miejsce niepotraktowane preparatem 99,22
Olej sojowy 83,66
Badanie TEWL: Preparat według przykładu 5-2 spowodował znaczące zmniejszenie utraty wilgoci względem linii odniesienia, wykazał lepsze właściwości TEWL niż miejsce niepotraktowane preparatem i potraktowane olejem sojowym, i może być alternatywnym środkiem opartym na substancjach naturalnych do oleju mineralnego korzystnym względem TEWL. Wyniki odczytów TEWL przedstawiono w tablicy 8.
T a b l i c a 8
Próbka 4 godziny, TEWL (średnia zmiana względem linii odniesienia)
Przykład 5-2 -13,74
Wazelina -18,12
Miejsce niepotraktowane preparatem -5,78
Olej sojowy -8,76
Olej mineralny -12,80
Preparaty według przykładów 5-1 i 5-2 zapewniły znaczące nawodnienie skóry względem linii odniesienia, zwiększony poziom wilgotności w stosunku do niepotraktowanej skóry, dostarczyły znaczące ulepszenie bariery ochronnej skóry, dzięki czemu można je korzystnie stosować w preparatach zapobiegających przerwaniu bariery ochronnej skóry.
P r z y k ł a d 6:
Szminki skomponowano z zastosowaniem pewnych kompozycji typu wazeliny według wynalazku.
Formulacje dla szminek przedstawiono w tablicy 9.
Lista składników:
62A: HMSBO (olej sojowy uwodorniony przez homometatezę)
62D: 20% HMSBO w oleju 300 (olej 300 oznacza częściowo uwodorniony, ochłodzony, przesączony olej sojowy)
62E: 33% HMSBO/67% uwodornionego oleju sojowego
91A: MSBO (olej sojowy poddany homometatezie)
T a b l i c a 9
Składniki 9-1 9-2 9-3 9-4 9-5 9-6 9-7 9-8
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Biały wosk pszczeli 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 0,00 8,00
Wosk kandelila, zwyczajny 5,00 5,00 5,00 0,00 0,00 5,00 5,00 0,00
Wosk karnauba #1 6,00 6,00 6,00 0,00 0,00 6,00 6,00 0,00
Softisan 649 7,50 7,50 7,50 7,50 7,50 7,50 7,50 7,50
Uvinul MC 80 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25
Liponate GC 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
Olej lanolinowy 0,00 0,00 0,00 10,00 10,00 0,00 10,00 10,00
Naturechem GTR 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50
Floraesters 15 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
PL 220 777 B1 cd. tablicy 9
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Składniki 9-1 9-2 9-3 9-4 9-5 9-6 9-7 9-8
Jarchol 120 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Składniki 9-1 9-2 9-3 9-4 9-5 9-6 9-7 9-8
Olej z orzechów makadamii 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50
Propyloparaben 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
BHT 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Lipovol CO 33,00 33,00 33,00 22,00 22,00 0,00 15,00 22,00
62A 0,00 10,00 0,00 22,00 0,00 0,00 26,00 0,00
62D 0,00 0,00 10,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
62E 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 22,00
91A 10,00 0,00 0,00 0,00 0,00 43,00 0,00 0,00
Wosk sojowy 0,00 0,00 0,00 0,00 22,00 0,00 0,00 0,00
Obserwacje dobra zbyt twarda dobra zbyt miękka zbyt twarda dobra zbyt twarda dobra
Powyższe wyniki pokazują, że metatenizowany olej sojowy i uwodorniony metatenizowany olej sojowy, mogą zastąpić kilka powszechnie stosowanych składników w formulacjach składu szminek, takich jak lanolina, wosk karnauba, wosk kandelila i olej rycynowy. Sam uwodorniony olej sojowy (wosk sojowy) nie może tego osiągnąć.
Wszystkie wymienione tu publikacje i opisy patentowe załącza się na zasadzie odnośnika literaturowego. Wymienione tu publikacje i opisy patentowe podano wyłącznie w celu ich ujawnienia. Nic w tym opisie nie przedstawiono jako przyznanie, że współtwórcy wynalazku są uprawnieni do poprzedzenia jakiejkolwiek publikacji i/lub opisu patentowego, w tym jakiejkolwiek publikacji i/lub opisu patentowego cytowanego w tym opisie.
Inne rozwiązania według wynalazku będą oczywiste dla fachowców w dziedzinie po rozważeniu tego opisu lub na podstawie praktycznej realizacji ujawnionego w nim wynalazku. Fachowiec w dziedzinie może pominąć lub przeprowadzić różne modyfikacje i zmiany co do opisanych tu zasad i rozwiązań, nie odchodząc od faktycznego zakresu i myśli przewodniej wynalazku, wskazanych przez załączone zastrzeżenia patentowe.

Claims (37)

1. Kompozycja typu wazeliny, znamienna tym, że zawiera (a) 50% wagowych lub mniej metatenizowanego nienasyconego estru poliolu stanowiącego metatenizowany nienasycony olej naturalny i (b) ester poliolu stanowiący olej naturalny, przy czym kompozycja ta charakteryzuje się temperaturą krzepnięcia wynoszącą 37,8°C-60,0°C (100°F-140°F), wartością sondowania statycznego w 25°C (77°F) wynoszącą 100 dmm-300 dmm, spadkiem temperatury topnienia wynoszącą 37,8°C-65,6°C (100°F-150°F) oraz lepkością w temperaturze 98,98°C (210°F) wynoszącą 20,5 mm2/s (100 SUS) lub mniej; i liczbą jodową wynoszącą 20-100.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ester poliolu stanowi olej naturalny wybrany z grupy obejmującej olej roślinny, olej algowy lub tłuszcz zwierzęcy.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że olej naturalny stanowi olej roślinny wybrany z grupy obejmującej olej Canola, olej rzepakowy, olej kokosowy, olej kukurydziany, olej z nasion bawełny, oliwa z oliwek, olej palmowy, olej arachidowy, olej szafranowy, olej sezamowy, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy i ich mieszaniny.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że olej roślinny stanowi olej sojowy, przy czym co najmniej część oleju sojowego jest częściowo uwodorniona.
PL 220 777 B1
6. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu stanowi uwodorniony metatenizowany olej roślinny wybrany z grupy obejmującej uwodorniony metatenizowany olej. sojowy, uwodorniony metatenizowany olej Canola, uwodorniony metatenizowany olej rzepakowy, uwodorniony metatenizowany olej kokosowy, uwodorniony metatenizowany olej kukurydziany, uwodorniony metatenizowany olej z nasion bawełny, uwodornioną metatenizowaną oliwę z oliwek, uwodorniony metatenizowany olej palmowy, uwodorniony metatenizowany olej arachidowy, uwodorniony metatenizowany olej szafranowy, uwodorniony metatenizowany olej sezamowy, uwodorniony metatenizowany olej słonecznikowy, uwodorniony metatenizowany olej lniany, uwodorniony metatenizowany olej z ziaren palmowych, uwodorniony metatenizowany olej tungowy, uwodorniony metatenizowany olej rycynowy lub ich mieszaninę.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że uwodorniony metatenizowany olej roślinny stanowi uwodorniony metatenizowany olej sojowy.
8. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu zawiera jeden lub wiele dimerów metatezy, trimerów metatezy, tetramerów metatezy, pentamerów metatezy i wyższych oligomerów metatezy.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i 75%-95% wagowych estru poliolu.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu charakteryzujący się liczbą jodową wynoszącą 100 lub mniej i kompozycja zawiera ester poliolu o liczbie jodowej wynoszącej 80-120.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kompozycja ma liczbę jodową (IV), która mieści się 5-100.
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jedną lub więcej wewnętrznych olefin.
14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest uwodorniona i zawiera jeden lub więcej nasyconych węglowodorów.
15. Emulsja zawierająca zdyspergowaną fazę, znamienna tym, że zdyspergowana faza zawiera (a) 50% wagowo lub mniej nienasyconego metatenizowanego estru poliolu stanowiącego metatenizowany nienasycony olej naturalny i (b) ester poliolu stanowiący olej naturalny, przy czym zdyspergowana faza ma liczbę jodową wynoszącą 20-100.
16. Emulsja według zastrz. 15, znamienna tym, że kompozycja jest emulsją typu olej w wodzie lub emulsją typu woda w oleju.
17. Emulsja według zastrz. 15, znamienna tym, że jest emulsją typu olej w wodzie zawierającą: (a) fazę zdyspergowaną zawierającą metatenizowany nienasycony ester poliolu, (b) fazę ciągłą zawierającą wodę i (c) emulgator.
18. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że faza zdyspergowana zawiera uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu.
19. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że faza zdyspergowana zawiera ponadto ester poliolu.
20. Emulsja według zastrz. 19, znamienna tym, że ester poliolu stanowi olej naturalny wybrany z grupy obejmującej olej roślinny, olej algowy i tłuszcz zwierzęcy.
21. Emulsja według zastrz. 20, znamienna tym, że olej naturalny stanowi olej roślinny wybrany z grupy obejmującej olej Canola, olej rzepakowy, olej kokosowy, olej kukurydziany, olej z nasion bawełny, oliwę z oliwek, olej palmowy, olej arachidowy, olej szafranowy, olej sezamowy, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy i ich mieszaniny.
22. Emulsja według zastrz. 21, znamienna tym, że olej roślinny stanowi olej sojowy, przy czym co najmniej część oleju sojowego jest częściowo uwodorniona.
23. Emulsja według zastrz. 18, znamienna tym, że uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu stanowi uwodorniony metatenizowany olej roślinny wybrany z grupy obejmującej uwodorniony metatenizowany olej sojowy, uwodorniony metatenizowany olej Canola, uwodorniony metatenizowany olej rzepakowy, uwodorniony metatenizowany olej kokosowy, uwodorniony metatenizowany olej kukurydziany, uwodorniony metatenizowany olej z nasion bawełny, uwodornioną metatenizowaną oliwę z oliwek, uwodorniony metatenizowany olej palmowy, uwodorniony metatenizowany olej arachidowy, uwodorniony metatenizowany olej szafranowy, uwodorniony metatenizowany olej sezaPL 220 777 B1 mowy, uwodorniony metatenizowany olej słonecznikowy, olej lniany, olej z ziaren palmowych, olej tungowy, olej rycynowy lub ich mieszaninę.
24. Emulsja według zastrz. 23, znamienna tym, że uwodorniony metatenizowany olej roślinny stanowi uwodorniony metatenizowany olej sojowy.
25. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że faza zdyspergowana zawiera 50% wagowych lub mniej uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
26. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że faza zdyspergowana zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu.
27. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że faza zdyspergowana zawiera 5%-25% wagowych uwodornionego metatenizowanego nienasyconego estru poliolu i 75%-95% wagowych estru poliolu.
28. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu ma liczbę jodową wynoszącą 100 lub mniej.
29. Emulsja według zastrz. 28, znamienna tym, że uwodorniony metatenizowany nienasycony ester poliolu ma liczbę jodową 100 lub mniej, a ester poliolu ma liczbę jodową 80-120.
30. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że ma lepkość w zakresie 20-80 Pa-s (20000 cps-80000 cps).
31. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że faza zdyspergowana ma liczbę jodową (IV), która mieści się w zakresie 5-100.
32. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera 1%-60% wagowych fazy zdyspergowanaj i 40%-99% wagowych fazy ciągłej.
33. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że emulgator jest wybrany z grupy obejmującej emulgatory niejonowe, emulgatory anionowe, emulgatory kationowe, emulgatory amfoteryczne i ich mieszaniny.
34. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera jedną lub więcej wewnętrznych olefin.
35. Emulsja według zastrz. 17, znamienna tym, że metatenizowany nienasycony ester poliolu jest uwodorniony i zawiera jeden lub więcej nasyconych węglowodorów.
36. Zastosowanie kompozycji jak określono w zastrz. 1-14 do wytwarzania produktu do higieny osobistej, a zwłaszcza pomadki ochronnej do ust, szminki, środka czyszczącego do rąk, środka kosmetycznego do włosów, maści, filtra słonecznego, środka nawilżającego, sztyftu zapachowego, nośnika perfum lub maści farmaceutycznej.
37. Zastosowanie emulsji jak określono w zastrz. 15-35 do wytwarzania produktu do higieny osobistej, a zwłaszcza pomadki ochronnej do ust, szminki, środka czyszczącego do rąk, środka kosmetycznego do włosów, maści, filtra słonecznego, środka nawilżającego, sztyftu zapachowego, nośnika perfum lub maści farmaceutycznej.
PL387009A 2006-03-07 2007-03-07 Kompozycja typu wazeliny i jej zastosowanie oraz emulsja zawierająca zdyspergowaną fazę i jej zastosowanie PL220777B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78012506P 2006-03-07 2006-03-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL387009A1 PL387009A1 (pl) 2009-05-11
PL220777B1 true PL220777B1 (pl) 2016-01-29

Family

ID=38255452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL387009A PL220777B1 (pl) 2006-03-07 2007-03-07 Kompozycja typu wazeliny i jej zastosowanie oraz emulsja zawierająca zdyspergowaną fazę i jej zastosowanie

Country Status (12)

Country Link
US (3) US8815257B2 (pl)
EP (1) EP1996149B1 (pl)
JP (1) JP2009529092A (pl)
KR (1) KR101660420B1 (pl)
CN (2) CN101522160B (pl)
AU (1) AU2007223922B2 (pl)
BR (1) BRPI0708675B1 (pl)
CA (1) CA2646879C (pl)
MX (1) MX2008011524A (pl)
PL (1) PL220777B1 (pl)
RU (1) RU2459614C2 (pl)
WO (1) WO2007103398A1 (pl)

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004062763A2 (en) 2003-01-13 2004-07-29 Cargill, Incorporated Method for making industrial chemicals
JP2008527110A (ja) 2005-01-10 2008-07-24 カーギル，インコーポレイティド メタセシス及びメタセシス様生成物を含有するロウソク及びロウソク用ロウ
US9615601B2 (en) 2005-10-04 2017-04-11 Jimmyash Llc Process for the controlled introduction of oil into food products
US8980350B2 (en) 2005-10-04 2015-03-17 Jimmyash Llc Fried food products having reduced fat content
NZ567259A (en) 2005-10-04 2011-07-29 Jamshid Ashourian Methods of making snack food products and products made thereby
WO2007081987A2 (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Method of making hydrogenated metathesis products
WO2007103460A2 (en) 2006-03-07 2007-09-13 Elevance Renewable Sciences, Inc. Colorant compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
AU2007223922B2 (en) 2006-03-07 2013-05-02 Wilmar Trading Pte Ltd Compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
CN101563315B (zh) * 2006-07-12 2013-08-14 埃莱文斯可更新科学公司 环烯烃与种子油等的开环交叉复分解反应
EP2046908B1 (en) 2006-07-12 2017-01-11 Elevance Renewable Sciences, Inc. Hot melt adhesive compositions comprising metathesized unsaturated polyol ester wax
WO2008010961A2 (en) 2006-07-13 2008-01-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Synthesis of terminal alkenes from internal alkenes and ethylene via olefin metathesis
WO2008063322A2 (en) * 2006-10-13 2008-05-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Metathesis methods involving hydrogenation and compositions relating to same
CN102123979A (zh) 2006-10-13 2011-07-13 埃莱文斯可更新科学公司 通过烯烃复分解由内烯烃合成末端烯烃的方法
WO2008048520A2 (en) 2006-10-13 2008-04-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making organic compounds by metathesis and hydrocyanation
CN101558027B (zh) 2006-10-13 2013-10-16 埃莱文斯可更新科学公司 通过复分解反应制备α，ω-二羧酸烯烃衍生物的方法
DE102007031697A1 (de) * 2007-07-06 2009-01-08 Walter Rau Neusser Öl und Fett AG Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung
WO2009046521A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 Walker Industries Holdings Limited Formulation and method for dust control of fibre insulation
US7960597B2 (en) * 2008-07-24 2011-06-14 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of vegetable oils to base oils and transportation fuels
JP5342944B2 (ja) * 2009-07-02 2013-11-13 松本油脂製薬株式会社 弾性繊維用処理剤、弾性繊維用処理剤の製造方法および弾性繊維
US9051519B2 (en) 2009-10-12 2015-06-09 Elevance Renewable Sciences, Inc. Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
US8071209B2 (en) 2010-04-09 2011-12-06 Huber Engineered Woods Llc Wax blends for use with engineered wood composites
CA2804668A1 (en) 2010-07-09 2012-01-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Waxes derived from metathesized natural oils and amines and methods of making
EP2678410B1 (en) 2011-02-17 2017-09-13 The Procter and Gamble Company Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
US8846587B2 (en) 2011-03-24 2014-09-30 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
US9315748B2 (en) * 2011-04-07 2016-04-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Cold flow additives
EP2543704A1 (en) * 2011-07-07 2013-01-09 Clariant International Ltd. Use of waxlike products of plastics processing
CA2841137A1 (en) * 2011-07-10 2013-01-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Metallic soap compositions for various applications
US20130018343A1 (en) * 2011-07-13 2013-01-17 Raphael Warren Lotions Derived From Renewable Resources and Absorbent Articles Comprising Same
US9290719B2 (en) 2012-01-10 2016-03-22 Elevance Renewable Sciences, Inc. Renewable fatty acid waxes and methods of making
US9012385B2 (en) 2012-02-29 2015-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Terpene derived compounds
CN104220039B (zh) * 2012-04-20 2019-05-07 宝洁公司 包含复分解化不饱和多元醇酯的毛发护理组合物
US20130280174A1 (en) * 2012-04-20 2013-10-24 The Gillette Company Personal care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters
US20130280202A1 (en) 2012-04-20 2013-10-24 The Procter & Gamble Company Skin Appearance with Increase in Skin Chroma
IN2014DN08523A (pl) * 2012-04-20 2015-05-15 Procter & Gamble
CA2869957A1 (en) * 2012-04-20 2013-10-24 John David Carter Hair care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters
AU2013277107B2 (en) 2012-06-20 2018-03-08 Wilmar Trading Pte Ltd Natural oil metathesis compositions
EP2900628A4 (en) 2012-09-28 2016-07-13 Elevance Renewable Sciences POLYMERS WITH METATHESED PETROLEUM DERIVATIVES
WO2014110096A1 (en) * 2013-01-11 2014-07-17 The Procter & Gamble Company Lotions comprising emollients of a renewable resource and an immobilizing agent
US20140274832A1 (en) 2013-03-12 2014-09-18 Elevance Renewable Sciences, Inc. Maleinized ester derivatives
US20150057204A1 (en) 2013-03-12 2015-02-26 Elevance Renewable Sciences, Inc. Maleanized Ester Derivatives
US20140302103A1 (en) * 2013-04-05 2014-10-09 The Procter & Gamble Company Hair care composition comprising a pre-emulsified formulation
US9655821B2 (en) 2013-04-05 2017-05-23 The Procter & Gamble Company Personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
US9101551B2 (en) 2013-10-09 2015-08-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
JP5989918B2 (ja) * 2013-11-28 2016-09-07 株式会社ディーアール アートメイク用唇パック化粧料組成物及びその製造方法
US20150210964A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
US10000442B2 (en) 2014-03-27 2018-06-19 Trent University Certain metathesized natural oil triacylglycerol polyols for use in polyurethane applications and their related properties
WO2015143562A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Trent University Metathesized triacylglycerol green polyols from palm oil for use in polyurethane applications and their related physical properties
US10000601B2 (en) * 2014-03-27 2018-06-19 Trent University Metathesized triacylglycerol polyols for use in polyurethane applications and their related properties
US9867762B2 (en) 2014-05-05 2018-01-16 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising a porous dissolvable solid structure and silicone conditioning agent coating
US20150313805A1 (en) 2014-05-05 2015-11-05 The Procter & Gamble Company Consumer Products
US9861558B2 (en) 2014-05-05 2018-01-09 The Procter & Gamble Company Methods of forming an aqueous treatment liquor by dissolving a porous solid with a benefit agent coating
US9861559B2 (en) 2014-05-05 2018-01-09 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising a porous, dissolvable, fibrous web solid structure with a silicone coating
US9877899B2 (en) 2014-05-05 2018-01-30 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising a fibrous web structure with a silicone conditioning agent coating
US9827173B2 (en) 2014-05-05 2017-11-28 The Procter & Gamble Company Porous dissolvable solid structure with two benefit agents and methods of forming an aqueous treatment liquor therefrom
US9937111B2 (en) 2014-05-05 2018-04-10 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising a fibrous web solid structure with a silicone conditioning agent coating
US10066139B2 (en) 2014-09-02 2018-09-04 American Refining Group, Inc. Composition comprising saturated hydrocarbon and method for dust suppression
US10806688B2 (en) 2014-10-03 2020-10-20 The Procter And Gamble Company Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
US20160095809A1 (en) 2014-10-03 2016-04-07 The Procter & Gamble Company Method of improved volume and combability using personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
WO2016077325A1 (en) 2014-11-10 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
MX2017006149A (es) 2014-11-10 2017-07-27 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado personal con dos fases beneficas.
MX2017006147A (es) 2014-11-10 2017-07-27 Procter & Gamble Composiciones y metodos para limpieza personal.
US10966916B2 (en) 2014-11-10 2021-04-06 The Procter And Gamble Company Personal care compositions
WO2016106341A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 H R D Corporation Small particle size renewable triglyceride waxes for use in consumer and industrial applications
US9993404B2 (en) 2015-01-15 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Translucent hair conditioning composition
CA2972281A1 (en) * 2015-01-26 2016-08-04 Trent University Methods of making triacylglycerol polyols from fractions of metathesized natural oils and uses thereof
US20160244698A1 (en) * 2015-02-20 2016-08-25 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters
EP3262233A1 (en) 2015-02-25 2018-01-03 The Procter and Gamble Company Fibrous structures comprising a surface softening composition
US10301575B2 (en) 2015-04-14 2019-05-28 The Procter & Gamble Company Consumer product composition comprising a polyethylene glycol carrier with silicone particles dispersed therein
CN107466318A (zh) 2015-04-14 2017-12-12 宝洁公司 表面处理调理组合物
EP3283172A1 (en) 2015-04-14 2018-02-21 The Procter and Gamble Company Solid conditioning composition
US20160304809A1 (en) 2015-04-14 2016-10-20 The Procter & Gamble Company Consumer Product Composition
US20160304819A1 (en) 2015-04-14 2016-10-20 The Procter & Gamble Company Process of Making a Consumer Product Composition
US20160304808A1 (en) 2015-04-14 2016-10-20 The Procter & Gamble Company Consumer Product Composition
EP3285731A1 (en) 2015-04-23 2018-02-28 The Procter and Gamble Company Hair care regimen using a mechanical foam concentrated conditioner
EP3623527A1 (en) * 2015-07-10 2020-03-18 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters
EP3331385A1 (en) * 2015-08-03 2018-06-13 JimmyAsh LLC Process for the controlled introduction of oil into food products
CN108430432A (zh) 2015-12-15 2018-08-21 宝洁公司 处理毛发的方法
US10265255B2 (en) 2015-12-15 2019-04-23 The Procter And Gamble Company Method of treating hair
CN108472223A (zh) 2016-01-20 2018-08-31 宝洁公司 包含单烷基甘油基醚的毛发调理组合物
KR102354954B1 (ko) 2016-04-04 2022-01-24 오메자 엘엘씨 어유 국소 조성물
WO2017218772A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 The Procter & Gamble Company Delayed-release particles
CN109328056A (zh) * 2016-07-08 2019-02-12 吉列有限责任公司 用于毛发移除装置的包含复分解不饱和多元醇酯的液体组合物
US11311750B2 (en) * 2016-07-08 2022-04-26 The Gillette Company Llc Lubricating member for razor cartridges comprising metathesized unsaturated polyols
BR112019000375A2 (pt) * 2016-07-08 2019-04-24 The Gillette Company Llc membros lubrificantes para cartuchos de aparelho de barbear ou depilar que compreendem um éster de poliol insaturado metatetizado
US20180008484A1 (en) * 2016-07-11 2018-01-11 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising metathesized unsaturated polyol esters
WO2018013152A1 (en) 2016-07-11 2018-01-18 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising metathesized unsaturated polyol esters
US20180049970A1 (en) * 2016-08-18 2018-02-22 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
US10155833B2 (en) 2016-08-18 2018-12-18 Elevance Renewable Sciences, Inc. High-weight glyceride oligomers and methods of making the same
US20180049969A1 (en) * 2016-08-18 2018-02-22 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
US10894932B2 (en) 2016-08-18 2021-01-19 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising glyceride copolymers
WO2018063781A1 (en) * 2016-09-30 2018-04-05 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising glyceride copolymers
US10329519B2 (en) 2016-10-19 2019-06-25 The Procter & Gamble Company Consumer product composition comprising a polyethyleneglycol carrier, silicone conditioner, and particulate spacer material
CN110087631A (zh) * 2016-12-16 2019-08-02 北欧油脂集团(上市公司） 矿脂替代品制剂
US11697906B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles and product-shipping assemblies for containing the same
US11697905B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
US11697904B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
WO2018140472A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
EP3644933B1 (en) 2017-06-30 2023-12-27 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article having surface modified topsheet
EP3644932B1 (en) 2017-06-30 2024-01-17 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article having surface modified topsheet
US20190000689A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article having surface modified topsheet
EP3697375B1 (en) 2017-10-20 2021-12-01 The Procter & Gamble Company Aerosol foam skin cleanser
CN111225652A (zh) 2017-10-20 2020-06-02 宝洁公司 气溶胶泡沫洁肤剂
WO2019094913A2 (en) 2017-11-13 2019-05-16 The Procter & Gamble Company Personal care composition
CN113015904A (zh) 2018-11-29 2021-06-22 宝洁公司 用于筛选个人护理产品的方法
CN109294324A (zh) * 2018-12-01 2019-02-01 天津天女化工集团股份有限公司 一种高抗氧化性uv油墨
WO2020185382A1 (en) 2019-03-08 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Structured aqueous compositions having dispersed liquid benefit agent droplets
US20200281840A1 (en) 2019-03-08 2020-09-10 The Procter & Gamble Company Structured aqueous compositions having dispersed liquid benefit agent droplets
CN111892874A (zh) * 2020-07-23 2020-11-06 安徽江锐新材料有限公司 一种复分解不饱和多元醇酯底漆及其制备方法
WO2023192493A1 (en) * 2022-03-30 2023-10-05 Cargill, Incorporated Candle wax compositions
US20230320949A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Procter & Gamble Company Compositions Having Capsules

Family Cites Families (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2619422A (en) * 1950-03-23 1952-11-25 Holton W Diamond Dessert mix and method of making the same
US3351566A (en) 1963-10-21 1967-11-07 Exxon Research Engineering Co Stabilized high-activity catalyst
US3448178A (en) 1967-09-22 1969-06-03 Nat Starch Chem Corp Hot melt adhesives comprising ethylene/vinyl acetate copolymers and alpha-pinene/phenol condensation products
DE2228332B2 (de) 1972-06-10 1978-09-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur selektiven Härtung von Fetten und ölen
JPS5677243A (en) 1979-11-29 1981-06-25 Takasago Corp Production of 9-octadecenedioic acid diester
NL8201696A (nl) 1982-04-23 1983-11-16 Unilever Nv Werkwijze ter bereiding van methaneringskatalysatoren.
US4545941A (en) * 1983-06-20 1985-10-08 A. E. Staley Manufacturing Company Co-metathesis of triglycerides and ethylene
NL190750C (nl) 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.
US4634606A (en) 1985-10-09 1987-01-06 The Nelson Paint Company Washable marking fluid formulation for soft gelatin capsules and use thereof
JPH0669532B2 (ja) * 1986-03-05 1994-09-07 花王株式会社 水中油型乳化組成物
DE3724257A1 (de) 1987-07-22 1989-02-02 Henkel Kgaa Verfahren zur hydrierung von fettsaeuremethylestergemischen
SU1565872A1 (ru) 1988-07-18 1990-05-23 Всесоюзный Заочный Институт Пищевой Промышленности Способ получени масел, имитирующих пальмовые
US6273993B1 (en) 1992-07-01 2001-08-14 Michelman, Inc. Method of dispersing wax from a hot melt wax-coated paper
YU46273B (sh) 1989-11-20 1993-05-28 Do Helios Kemična Industrija Domžale Postopek za hidrogeniranje olj
US5142072A (en) 1989-12-19 1992-08-25 The Procter & Gamble Company Selective esterification of long chain fatty acid monoglycerides with medium chain fatty acid anhydrides
JPH05506853A (ja) 1990-03-05 1993-10-07 カタリティカ，インコーポレイテッド オレフィンをカルボニル生成物に酸化するための触媒系
JP3078891B2 (ja) * 1991-08-28 2000-08-21 雪印乳業株式会社 高水分油中水型乳化油脂組成物
US5254379A (en) 1991-10-21 1993-10-19 Perfect Circle Paint Ball Inc. Paint ball
EP1253156A3 (en) 1992-04-03 2004-01-07 California Institute Of Technology High activity ruthenium or osmium metal carbene complexes for olefin metathesis reactions and synthesis and application thereof
DK119092D0 (da) * 1992-09-25 1992-09-25 Aarhus Oliefabrik As Overfladebehandlingsmiddel
WO1994023836A1 (en) 1993-04-08 1994-10-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst composition and process for the production of unsaturated diesters
CA2167814C (en) 1993-07-22 2001-07-17 Paul E. Sandvick Repulpable hot melt polymer/wax compositions for fibrous products
US5734070A (en) 1994-02-17 1998-03-31 Degussa Aktiengesellschaft Hardening of unsaturated fats, fatty acids or fatty acid esters
US6281163B1 (en) 1994-05-09 2001-08-28 Engelhard De Meern B.V. Hydrogenation catalyst particles
FR2729855A1 (fr) * 1995-01-26 1996-08-02 Oreal Utilisation d'un antagoniste de cgrp dans une composition cosmetique, pharmaceutique ou dermatologique et composition obtenue
JPH0914574A (ja) 1995-06-30 1997-01-17 Furukawa Electric Co Ltd:The 推進管の防食保護方法
US5831108A (en) 1995-08-03 1998-11-03 California Institute Of Technology High metathesis activity ruthenium and osmium metal carbene complexes
CA2258678A1 (en) 1996-06-19 1997-12-24 Norbert Matzat Process for producing a paraffin-based object and such an object
CN1226816A (zh) * 1996-08-02 1999-08-25 普拉姆开米制品股份有限公司 用于人体皮肤的清洁、保护或改善皮肤状况的水包油型乳剂
TW411348B (en) 1997-05-28 2000-11-11 Mitsui Chemicals Inc Preparation of hydrogenated product of cyclic olefin ring-opening metathesis polymer
DE19733682A1 (de) 1997-08-04 1999-02-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Gemischen monoolefinischer C¶5¶-Mononitrile durch katalytische Hydrocyanierung in Gegenwart eines katalysators, umfassend wenigstens einen Metallocenphosphor(III)-Nickel(0)-Komplex
US5958851A (en) 1998-05-11 1999-09-28 Waverly Light And Power Soybean based transformer oil and transmission line fluid
US20030061760A1 (en) 2001-03-08 2003-04-03 Bernard Tao Vegetable lipid-based composition and candle
US6284007B1 (en) 1998-08-12 2001-09-04 Indiana Soybean Board, Inc. Vegetable lipid-based composition and candle
US6696597B2 (en) 1998-09-01 2004-02-24 Tilliechem, Inc. Metathesis syntheses of pheromones or their components
US6900347B2 (en) 1998-09-01 2005-05-31 Tilliechem, Inc. Impurity inhibition in olefin metathesis reactions
US6262153B1 (en) 1998-10-12 2001-07-17 Clariant Finance (Bvi) Limited Colored wax articles
US6223658B1 (en) 1998-11-06 2001-05-01 Steven P. Rosa Non-lethal weapon firing a frangible, weighted paint ball
US6211315B1 (en) 1998-11-12 2001-04-03 Iowa State University Research Foundation, Inc. Lewis acid-catalyzed polymerization of biological oils and resulting polymeric materials
US20020095007A1 (en) 1998-11-12 2002-07-18 Larock Richard C. Lewis acid-catalyzed polymerization of biological oils and resulting polymeric materials
US6962729B2 (en) 1998-12-11 2005-11-08 Lord Corporation Contact metathesis polymerization
WO2000043343A2 (en) 1999-01-26 2000-07-27 California Institute Of Technology Novel methods for cross-metathesis of terminal olefins
US6063144A (en) 1999-02-23 2000-05-16 Calzada; Jose Francisco Non-paraffin candle composition
JP4691867B2 (ja) 1999-05-31 2011-06-01 日本ゼオン株式会社 環状オレフィンの開環重合体水素化物の製造方法
BR0015712B1 (pt) 1999-11-18 2011-01-25 sìntese de metátese de feromÈnios ou seus componentes.
DE19956226A1 (de) 1999-11-23 2001-05-31 Haarmann & Reimer Gmbh Riechstoffhaltige Wachsformulierungen
US6342094B1 (en) * 2000-01-31 2002-01-29 Hewlett-Packard Company Miniemulsion techniques for ink jet inks
US6645261B2 (en) 2000-03-06 2003-11-11 Cargill, Inc. Triacylglycerol-based alternative to paraffin wax
US6214918B1 (en) 2000-04-10 2001-04-10 Eldon C. Johnson Candle and the method of making the same
US6599334B1 (en) 2000-04-25 2003-07-29 Jill M. Anderson Soybean wax candles
CA2413852C (en) 2000-06-23 2012-06-05 California Institute Of Technology Synthesis of functionalized and unfunctionalized olefins via cross and ring-closing metathesis
GB0017839D0 (en) 2000-07-21 2000-09-06 Ici Plc Hydrogenation catalysts
US6284572B1 (en) * 2000-08-14 2001-09-04 St Assembly Test Services Pte Ltd. Boat and assembly method for ball grid array packages
US6824572B2 (en) 2001-03-06 2004-11-30 Cargill, Incorporated Vegetable oil based wax compositions
JP4226906B2 (ja) 2001-03-26 2009-02-18 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 低級オレフィンによる不飽和脂肪酸エステルまたは不飽和脂肪酸の複分解
US6503285B1 (en) * 2001-05-11 2003-01-07 Cargill, Inc. Triacylglycerol based candle wax
JP2002363263A (ja) 2001-06-08 2002-12-18 Nippon Zeon Co Ltd 開環共重合体、開環共重合体水素化物、それらの製造方法および組成物
US20050124839A1 (en) 2001-06-13 2005-06-09 Gartside Robert J. Catalyst and process for the metathesis of ethylene and butene to produce propylene
CA2449562A1 (en) 2001-08-02 2003-02-13 Archer Daniels Midland Company Vegetable fat-based candles
US6530962B1 (en) 2001-08-31 2003-03-11 R.P. Scherer Technologies, Inc. Emulsion of water soluble dyes in a lipophilic carrier
US7128766B2 (en) 2001-09-25 2006-10-31 Cargill, Incorporated Triacylglycerol based wax compositions
US6730137B2 (en) 2001-11-14 2004-05-04 Bath & Body Works, Inc. Vegetable oil candle
EP1455937B1 (en) 2001-11-15 2018-04-11 Materia, Inc. Chelating carbene ligand precursors and their use in the synthesis of metathesis catalysts
US20030207971A1 (en) 2001-11-27 2003-11-06 React Of Delafield Llc Emollient gel
US7037439B2 (en) 2001-11-27 2006-05-02 React-Nti, Llc Emollient carrier gel
US6811824B2 (en) 2002-01-04 2004-11-02 Marcus Oil And Chemical Corp. Repulpable wax
WO2003059505A1 (en) 2002-01-11 2003-07-24 Archer-Daniels-Midland Company Copper-chromium catalyzed hydrogenation of polyunsaturated oils
EP1483300A4 (en) 2002-02-19 2009-04-08 California Inst Of Techn RINGER EXPLOITATION OF CYCLIC OLEFINES BY OLEFINMETATHESE ACTIONS WITH ACYCLIC SERVICE
AU2003228467A1 (en) 2002-04-19 2003-11-03 Evco Research, Llc Moisture resistant, repulpable paper products and method of making same
BR0309359B1 (pt) 2002-04-29 2014-03-18 Dow Global Technologies Inc Composição de alfa,ômega-poliéster de poliol, composição de alfa,ômega-poliéster poliamina e composição de poliéster poliolefina
US7842746B2 (en) 2002-05-02 2010-11-30 Archer-Daniels-Midland Company Hydrogenated and partially hydrogenated heat-bodied oils and uses thereof
US6890982B2 (en) 2002-06-11 2005-05-10 Marcus Oil And Chemical-Corp. Wax for hot melt adhesive applications
EP1556313B1 (en) 2002-10-10 2006-12-13 HRD Corp An additive to render gypsum board moisture resistant
US6797020B2 (en) 2002-11-12 2004-09-28 Cargill, Incorporated Triacylglycerol based wax for use in container candles
US6773469B2 (en) 2002-11-12 2004-08-10 Cargill, Incorporated Triacylglycerol based wax for use in candles
WO2004062763A2 (en) 2003-01-13 2004-07-29 Cargill, Incorporated Method for making industrial chemicals
US7267743B2 (en) 2003-03-17 2007-09-11 Marcus Oil And Chemical Wax emulsion coating applications
US7192457B2 (en) 2003-05-08 2007-03-20 Cargill, Incorporated Wax and wax-based products
US7314904B2 (en) 2003-06-18 2008-01-01 Baker Hughes Incorporated Functionalized polyalphaolefins
US7585990B2 (en) 2003-07-31 2009-09-08 Cargill, Incorporated Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils
EP2058298A3 (en) 2003-09-11 2009-08-19 INVISTA Technologies S.à.r.l. Process of hydrocyanation of unsaturated carboxylic acid derivatives
DE602004014958D1 (de) 2003-10-09 2008-08-21 Dow Global Technologies Inc Verbessertes verfahren zur synthese ungesättigter alkohole
CA2542876C (en) 2003-10-27 2012-02-07 Hrd Corp. Novel wax for reducing mar and abrasion in inks and coatings
US20050158679A1 (en) 2004-01-17 2005-07-21 Qin Chen Compression-molded vegetable wax-based candle
CA2462011A1 (en) 2004-02-23 2005-08-23 Bayer Inc. Process for the preparation of low molecular weight nitrile rubber
US20050269728A1 (en) 2004-05-24 2005-12-08 Archer-Daniels-Midland Company Triglyceride/wax replacement for conventional slack and emulsified waxes used in forest products based composites
CA2569525C (en) 2004-06-09 2015-03-31 University Technologies International Inc. Transition metal carbene complexes containing a cationic substituent as catalysts of olefin metathesis reactions
AU2005267131A1 (en) * 2004-06-25 2006-02-02 Andrew Guo Modified vegetable oil-based polyols
FR2878246B1 (fr) 2004-11-23 2007-03-30 Inst Francais Du Petrole Procede de co-production d'olefines et d'esters par ethenolyse de corps gras insatures dans des liquides ioniques non-aqueux
JP2008527110A (ja) * 2005-01-10 2008-07-24 カーギル，インコーポレイティド メタセシス及びメタセシス様生成物を含有するロウソク及びロウソク用ロウ
US20060236593A1 (en) 2005-04-21 2006-10-26 Cap Daniel S Candle refill kit and method of use
US20060272199A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Bmc Manufacturing, Llc Aqueous gel candle for use with a warming device
JP5437628B2 (ja) 2005-06-06 2014-03-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー α，ω−官能基を有するオレフィンを調製する複分解法
US7312331B2 (en) 2005-06-17 2007-12-25 The Regents Of The University Of California Stable cyclic (alkyl)(amino) carbenes as ligands for transition metal catalysts
JP2008545021A (ja) 2005-07-01 2008-12-11 オリカ オーストラリア プロプライアタリー リミティド 架橋方法
WO2007081987A2 (en) 2006-01-10 2007-07-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Method of making hydrogenated metathesis products
FR2896498B1 (fr) 2006-01-24 2008-08-29 Inst Francais Du Petrole Procede de co-production d'olefines et de diesters ou de diacides a partir de corps gras insatures.
AU2007223922B2 (en) 2006-03-07 2013-05-02 Wilmar Trading Pte Ltd Compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
WO2007103460A2 (en) 2006-03-07 2007-09-13 Elevance Renewable Sciences, Inc. Colorant compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
CN101563315B (zh) 2006-07-12 2013-08-14 埃莱文斯可更新科学公司 环烯烃与种子油等的开环交叉复分解反应
EP2046908B1 (en) 2006-07-12 2017-01-11 Elevance Renewable Sciences, Inc. Hot melt adhesive compositions comprising metathesized unsaturated polyol ester wax
WO2008010961A2 (en) 2006-07-13 2008-01-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Synthesis of terminal alkenes from internal alkenes and ethylene via olefin metathesis
WO2008063322A2 (en) 2006-10-13 2008-05-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Metathesis methods involving hydrogenation and compositions relating to same
WO2008048520A2 (en) 2006-10-13 2008-04-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making organic compounds by metathesis and hydrocyanation
CN102123979A (zh) 2006-10-13 2011-07-13 埃莱文斯可更新科学公司 通过烯烃复分解由内烯烃合成末端烯烃的方法
CN101558027B (zh) 2006-10-13 2013-10-16 埃莱文斯可更新科学公司 通过复分解反应制备α，ω-二羧酸烯烃衍生物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2007223922B2 (en) 2013-05-02
US9668955B2 (en) 2017-06-06
CA2646879C (en) 2015-12-29
CN101522160A (zh) 2009-09-02
CN102525829B (zh) 2014-08-06
BRPI0708675A2 (pt) 2011-06-07
BRPI0708675B1 (pt) 2017-04-04
EP1996149A1 (en) 2008-12-03
US10039699B2 (en) 2018-08-07
US20090220443A1 (en) 2009-09-03
RU2008138824A (ru) 2010-04-20
US20140357714A1 (en) 2014-12-04
KR101660420B1 (ko) 2016-09-27
EP1996149B1 (en) 2017-05-10
US8815257B2 (en) 2014-08-26
CN102525829A (zh) 2012-07-04
WO2007103398A1 (en) 2007-09-13
MX2008011524A (es) 2009-02-03
JP2009529092A (ja) 2009-08-13
CN101522160B (zh) 2012-03-28
AU2007223922A1 (en) 2007-09-13
CA2646879A1 (en) 2007-09-13
US20170333314A1 (en) 2017-11-23
RU2459614C2 (ru) 2012-08-27
KR20090003302A (ko) 2009-01-09
PL387009A1 (pl) 2009-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10039699B2 (en) Compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
JP6424242B2 (ja) 天然油メタセシス組成物及びその方法
US20040037859A1 (en) Formulation containing wax-esters
JP2019520356A (ja) メタセシス化不飽和ポリオールエステルを備えるかみそりカートリッジ用潤滑部材
JP2019531277A (ja) ゲルマトリックス及びグリセリドコポリマーを含むヘアケア組成物
KR20190097003A (ko) 페트롤라툼 대체 제제
JP2019530662A (ja) グリセリドコポリマーを含むヘアケア組成物
EP2620464B1 (en) Silicone modified fatty acids, method of preparation and usage thereof
JP2006316003A (ja) 水素添加ロジンのアルコールエステルを含有する安定な液状組成物およびそれを含有する化粧料
WO2018151054A1 (ja) 油状組成物、その製法、油性基剤および皮膚外用剤
JP3250877B2 (ja) 撥水性水中油型乳化組成物
JP2001342107A (ja) 油性基剤を配合してなる化粧料およびその製造方法
JP2005023004A (ja) 油性ファンデーション