JP5437628B2 - α,ω−官能基を有するオレフィンを調製する複分解法 - Google Patents
α,ω−官能基を有するオレフィンを調製する複分解法 Download PDFInfo
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Description
(a)第一の反応域において、第一の複分解触媒の存在下に、α,ω−官能基を有するオレフィン、官能基を有しない内部オレフィン、未転化のα−官能基を有する内部オレフィン、未転化の3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体、そして所望によりα,ω−二官能内部オレフィン二量体を含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、α−官能基を有する内部オレフィンと3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体とを接触させる工程、
(b)工程(a)からの第一の流出物流れを第一の分離域に導入し、そしてそれからα,ω−官能基を有するオレフィン流れ、官能基を有しない内部オレフィン流れ、未転化のα−官能基を有する内部オレフィン流れ、第一の製品α−オレフィン単量体流れ(ただし単量体は3個以上の炭素原子を有する。)、および所望によりα,ω−二官能内部オレフィン二量体流れを回収する工程、
(c)第二の反応域において、第二の複分解触媒の存在下に、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体、未転化の官能基を有しない内部オレフィンおよび未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、官能基を有しない内部オレフィン流れの一部をエチレンと接触させる工程、
(d)第二の製品α−オレフィン単量体流れ(ただし単量体は3個以上の炭素原子を有する。)、未転化のエチレン流れおよび未転化の官能基を有しない内部オレフィン流れを得るのに十分な条件で、工程(c)からの第二の流出物流れを第二の分離域に導入する工程、および
(e)製品として第一および/または第二の製品α−オレフィン単量体流れの一部を取り出し、そして第一および第二の製品α−オレフィン単量体流れの残りを工程(a)の第一の反応域に循環する工程。
(a)第一の反応域において、第一の複分解触媒の存在下で、α,ω−官能基を有するオレフィン、官能基を有しない内部オレフィン、未転化のα−官能基を有する内部オレフィン、3個以上の炭素原子を有する未転化のα−オレフィン単量体、および所望によりα,ω−二官能内部オレフィン二量体を含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、α−官能基を有する内部オレフィンと3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体とを接触させること、
(b)工程(a)からの第一の流出物流れを第一の分離域に導入し、そしてそれからα,ω−官能基を有するオレフィン流れ、官能基を有しない内部オレフィン流れ、未転化のα−官能基を有する内部オレフィン流れ、第一の製品α−オレフィン単量体流れ、3個以上の炭素原子を有する単量体、および所望によりα,ω−二官能内部オレフィン二量体流れを回収すること、
(c)第二の反応域において、第二の複分解触媒の存在下で、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体、未転化の官能基を有しない内部オレフィンおよび未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、官能基を有しない内部オレフィン流れの一部をエチレンと接触させること、
(d)第二の製品α−オレフィン単量体流れ、3個以上の炭素原子を有する単量体、未転化のエチレン流れおよび未転化の官能基を有しない内部オレフィン流れを得るのに十分な条件で、工程(c)からの第二の流出物流れを第二の分離域に導入すること、および
(e)製品として第一および/または第二の製品α−オレフィン単量体流れの一部を取り出し、そして第一および第二の製品α−オレフィン単量体流れの残りを工程(a)の第一の反応域に循環すること。
(a)第一の反応域で、式
CH3−(R)w−CH=CH−(R′)w′−X (1)
(ここで、R、R′、w、w′およびXは後述するとおりのものである。)
によって表わされるα−官能基を有する内部オレフィンを、式
CH2=CH−(R)w−CH3 (2)
によって表わされる3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体と、第一の複分解触媒の存在下で、式
CH2=CH−(R′)w′−X (3)
によって表わされるα,ω−官能基を有するオレフィン、式
CH3−(R)w−CH=CH−(R)w−CH3 (4)
によって表わされる官能基を有しない内部オレフィン二量体、未転化の式(1)のα−官能基を有する内部オレフィン、未転化の式(2)の3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体、および、所望により、式
X−(R′)w′−CH=CH−(R′)w′−X (5)
によって表わされるα,ω−二官能内部オレフィン二量体を含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、接触させること、
(b)工程(a)からの流出物流れを第一の分離域に導入し、そしてα,ω−官能基を有するオレフィン流れ、官能基を有しない内部オレフィン二量体流れ、未転化のα−官能基を有する内部オレフィン流れ、第一の製品α−オレフィン単量体流れ、3個以上の炭素原子を有する単量体、および、所望により、α,ω−二官能内部オレフィン二量体流れを回収すること(ただし、各流れは工程(a)で示した各式によって表わされる。)、
(c)第二の反応域において、第二の複分解触媒の存在下で、式(2)で表わされる3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体、未転化の式(4)の官能基を有しない内部オレフィン二量体、および未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、式(4)で表わされる官能基を有しない内部オレフィン二量体流れの一部をエチレンと接触させること、
(d)工程(c)からの第二の流出物流れを、式(2)で表わされる第二の製品α−オレフィン単量体流れ、未転化の式(4)の官能基を有しない内部オレフィン二量体流れ、および未転化のエチレン流れを得るのに十分な条件下で、第二の分離域に導入すること、および
(e)第一および/または第二の製品α−オレフィン単量体流れの一部を製品として取り出し、そして第一および第二の製品α−オレフィン単量体流れの残りを工程(a)の第一の反応域に循環させること。
上記の式(1)において、RおよびR′は、各々独立して、置換されたまたは未置換のヒドロカルビル二端遊離基(diradicals)、好ましくは置換されたまたは未置換の脂肪族ヒドロカルビル二端遊離基、より好ましくはアルキレンまたはアルキリデン二端遊離基、最も好ましくはメチレン(例えば−CH2−)から選ばれ、wおよびw′は各々独立して0〜約20、好ましくは約3〜約12の整数であり、そして、Xは極性官能基であり、好ましくはカルボン酸、エステル、ホルミルおよびジアルキルアミド基から選ばれる極性官能基であり、より好ましくはC1−8エステル基である。同様に、式(2)、(3)、(4)および(5)において、R、R′、w、w′およびXの各々は、式(1)に述べた各々の定義と同様に定義される。ただし、式(2)、(3)、(4)および(5)中の各R、R′、w、w′、およびXはまた式(1)について選ばれた対応する基または数と同一である。
(a)第一の反応域において、9−オクタデセン酸メチル(オレイン酸メチル)と1−デセンとを、ルテニウム複分解触媒の存在下で、9−デセン酸メチル、9−オクタデセン、未転化の9−オクタデセン酸メチル、未転化の1−デセン、および所望により9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチルを含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、接触させること、
(b)工程(a)からの第一の流出物流れを第一の分離域に導入し、そしてそれから9−デセン酸メチル流れ、9−オクタデセン流れ、未転化の9−オクタデセン酸メチル流れ、第一の製品1−デセン流れ、および、所望により、9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチル流れを回収すること、
(c)第二の反応域において、不均一系複分解触媒の存在下で、1−デセン、未転化の9−オクタデセンおよび未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、9−オクタデセン流れの一部をエチレンと接触させること、
(d)第二の製品1−デセン流れ、未転化のエチレン流れおよび未転化のオクタデセン流れを得るのに十分な条件で、工程(c)からの第二の流出物流れを第二の分離域に導入すること、および
(e)第一および/または第二の製品1−デセン流れの一部を製品として取り出し、そして第一および第二の製品1−デセン流れの残りを工程(a)の第一の反応域に循環させること。
(a)第一の反応域において、9−ヘキサデセン酸メチル(パルミトレイン酸メチル)と1−オクテンとを、ルテニウム複分解触媒の存在下で、9−デセン酸メチル、7−テトラデセン、未転化の9−ヘキサデセン酸メチル、未転化の1−オクテン、および、所望により、9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチルを含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、接触させること、
(b)工程(a)からの第一の流出物流れを第一の分離域に導入し、そしてそれから9−デセン酸メチル流れ、7−テトラデセン流れ、未転化の9−ヘキサデセン酸メチル流れ、第一の製品1−オクテン流れ、および、所望により、9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチル流れを回収すること、
(c)第二の反応域において、7−テトラデセン流れの一部をエチレンと、不均一系複分解触媒の存在下で、1−オクテン、未転化の7−テトラデセンおよび未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件で、接触させること、
(d)第二の製品1−オクテン流れ、未転化のエチレン流れおよび未転化の7−テトラデセン流れを得るのに十分な条件で、工程(c)からの第二の流出物流れを第二の分離域に導入すること、および
(e)第一および/または第二の製品1−オクテン流れの一部を製品として取り出し、そして第一および第二の製品1−オクテン流れの残りを工程(a)の第一の反応域に循環させること。
CH3−(R)w−CH=CH−(R′)w′−X (1)
ここで、RおよびR′は、各々独立して、置換されたまたは未置換のヒドロカルビル二端遊離基、好ましくは置換されたまたは未置換の脂肪族ヒドロカルビル二端遊離基、より好ましくはアルキレンまたはアルキリデン二端遊離基、最も好ましくはメチレン(−CH2−)から選ばれ、wおよびw′は、各々独立して、0〜約20、好ましくは約3〜約12の整数であり、そしてXは極性官能基であり、好ましくはカルボン酸、エステル、ホルミルおよびジアルキルアミド基から選ばれる極性官能基である。典型的には、RまたはR′は各々少なくとも約1個または2個の炭素原子を含有する。RまたはR′が置換されている場合、その置換基は複分解法において実質的に反応しない任意の基を1つまたは2つ以上含むことができる。適切な置換基としては、限定するものではないが、C1−20アルキル、C2−20アルケニル、C2−25アルキニル、C5−20シクロアルキル、C5−20アリール、C6−20アルキルアリール、C6−20アリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、エステル、ケト、エーテル、アミドおよびカーボネート基が挙げられる。より好ましくは、Xはカルボン酸またはエステル官能基であり、そしてα−官能基を有する内部オレフィンは不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸エステルを含む。
CH2=CH−(R)w−CH3 (2)
ここで、Rおよびwは、式(1)に関して前に定義したとおりであるが、式(2)におけるRおよびwのそれぞれは式(1)について選ばれたRおよびwと同一である。好ましくは、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体はC3−15α−オレフィンである。より好ましくは、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体はC6−12α−オレフィンであり、そして最も好ましくは1−オクテンまたは1−デセンである。式(2)におけるRおよびwが式(1)におけるRおよびwと同一でない場合、本発明の方法はなお有効であり操作可能であるが、その方法は追加のオレフィン生成物および追加の分離条件に至ることが当業者によって認識されるべきである。
CH2=CH−(R′)w′−X (3)
式(3)中、R′は置換されたまたは未置換のヒドロカルビル二端遊離基、好ましくは置換されたまたは未置換の脂肪族ヒドロカルビル二端遊離基、より好ましくはアルキレンまたはアルキリデン二端遊離基、最も好ましくはメチレン(−CH2−)であり;w′は、0〜約20、好ましくは約3〜約12の整数であり;そして、Xは、極性官能基であり、好ましくはカルボン酸、エステル、ホルミルおよびジアルキルアミド基から選ばれる極性官能基である。ただし、式(3)中のR′、w′およびXは、それぞれ、式(1)において選ばれたそれらのそれぞれの対応するものと同一である。
CH3−(R)w−CH=CH−(R)w−CH3 (4)
式(4)中、各Rは、同一であって、置換されたまたは未置換のヒドロカルビル二端遊離基、好ましくは置換されたまたは未置換の脂肪族ヒドロカルビル二端遊離基、より好ましくはアルキレンまたはアルキリデン二端遊離基、最も好ましくはメチレン(−CH2−)であり;各wは、同一であって、0〜約20、好ましくは約3〜約12の整数である。ただし、式(4)中のRおよびwは、それぞれ、式(1)において選ばれたそれらのそれぞれの対応するものと同一である。本発明の目的のためには、用語「官能基を有しない」とは、官能基を有しない内部オレフィンのα,ω−端末位置がそれ以上の官能基で置換されていないメチル基からなることを意味する。対照的に、例えば式(4)中のRによって表わされる官能基を有しない内部オレフィンの内部炭素位置は、前述したような様々な置換基で置換されることを許される。
X−(R′)w−CH=CH−(R′)w−X (5)
式(5)中、各R′は、同一であって、置換されたまたは未置換のヒドロカルビル二端遊離基、好ましくは置換されたまたは未置換の脂肪族ヒドロカルビル二端遊離基、より好ましくはアルキレンまたはアルキリデン二端遊離基、最も好ましくはメチレン(−CH2−)である。各w′は、同一であって、0〜約20、好ましくは約3〜約12の整数である。各Xは、同一であって、極性官能基であり、好ましくは、カルボン酸、エステル、ホルミルおよびジアルキルアミド基から選ばれる極性官能基である。ただし、式(5)中の各R′、w′およびXは、また、式(1)において選ばれたそれらのそれぞれの対応するものと同一である。より好ましくは、式中のXは、カルボン酸またはエステル官能基である。
オレイン酸メチルを1−デセンと交差複分解させる実施可能性を評価するために、次の手順を用いた。オレイン酸メチル(オールドリッチ社(Aldrich))をガス抜きし、アルミナカラムで精製した。オレイン酸メチルの質量の50%に等しい量のアルミナを用いた。乾燥箱の中で、精製されガス抜きされたオレイン酸メチル(6.0147g、20.1mmol)および1−デセン(6.2770g、40.3mmol)を、テトラデカン(1.0549g、内部標準)と混合し、ゴム隔壁で蓋締めされた重壁ガラス反応器(Ace #8648−135)中で撹拌棒で混合した。トリシクロヘキシルホスフィン[1,3−ビス−(2,4,6−トリメチルフェニル)−2−イミダゾリジニリデン]ベンジリデンルテニウム(IV)二塩化物(1.16mg、0.00125mmol)(グラブス触媒)を、トルエン(2.50mL)に溶解し、得られた触媒溶液(0.25mL;0.000116mmol触媒)を気密の注射器に充填し蓋締めした。オレイン酸メチル/1−デセンのモル比は1/2であった。反応器および注射器の両方を、グローブボックスから実験台に移した。触媒溶液は、一部分、隔壁を通して反応器へ添加した。蓋を取り除き、反応器をエチレン/窒素二重多岐管に素早く接続し、窒素(55psig、379kPa)で3度洗い流し、その後、窒素動圧下で30psig(207kPa)に加圧した。その後、反応器を、磁気撹拌機の上に置き、60℃に加熱した。反応は、反応器に挿入された0.01″内径の管を通して全開全閉用バルブ経由で反応圧力で試料採取することによって監視した。33時間の反応時間における一つの試料(〜100μL)を、過剰ブチルビニルエーテルを含むバイアルの中に圧力下で急冷した。転化率および選択率は、ガスクロマトグラフィー分析を用いて決定した。この試料については、ジエステル生成物の濃度は、検査法の検出限界以下であった。結果を実施例1bとして表1に示す。表中の記載はすべてモル百分率で与えられている。オレイン酸メチルの転化率(CONV)および特定の生成物への選択率(SEL)は、以下のように計算され、すべての化合物はモルで表わされる。
化合物A選択率=100×[(化合物A)÷(同じ官能基を含有するすべての化合物の合計)]
MDEC選択率=100×((MDEC+isoMDEC)÷(MDEC+isoMDEC+2*(c−DIESTER+t−DIESTER)))
ジエステル選択率=100×((c−DIESTER+t−DIESTER)÷(c−DIESTER+t−DIESTER+0.5*(MDEC+isoMDEC)))
オクタデセン選択率=100×((t−OCTA+c−OCTA)÷(t−OCTA+c−OCTA+iso−OCTA+0.5*((DECI−DECF)+(isoDECI−isoDECF)))
ここで、
MDECは9−デセン酸メチルであり、
isoMDECは異性化された9−デセン酸メチル、すなわち8−デセン酸メチルであり、
c−DIESTERはシス−ジエステルであり、
t−DIESTERはトランス−ジエステルであり、
c−OCTAはシス−オクタデセンであり、
t−OCTAはトランス−オクタデセンであり、
iso−OCTAはGCにおいて見つかった未同定のオクタデセンの異性体であり、
DECIはデセンの初期のモルであり、
DECFはデセンの最終のモルであり、
isoDECIはイソデセンまたは2−デセンの初期のモルであり、
isoDECFはイソデセンまたは2−デセンの最終のモルである。
表2および図2について言及すると、ASPEN(登録商標)ソフトウェア・プログラム(アスペン・テクノロジー社(Aspen Technology, Inc.)、アメリカ合衆国02141マサチューセッツ州ケンブリッジ、キャナルパーク10)を用いて、本発明の方法を、次の好ましい実施態様でシミュレートした。
工程(a) オレイン酸メチルと1−デセンの交差複分解;
工程(b) デセン酸メチルを含む流れ、9−オクタデセンを含む流れ、未転化のオレイン酸メチルを含む流れ、および未転化の1−デセンを含む流れへの工程(a)からの製品流れの分離;
工程(c) エチレンとの9−オクタデセンの交差複分解;
工程(d) 1−デセンを含む流れ、未転化のエチレンを含む流れ、および未転化の9−オクタデセンを含む流れへの工程(c)からの製品流れの分離。
エチレン、1−デセンおよびオレイン酸メチルの物性は、ASPEN(登録商標)データベースから得た。しかしながら、ASPEN(登録商標)データベースは、デセン酸メチル、9−オクタデセンおよび9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチルについての情報を含んでいない。結果的に、次の仮定を置いた。デセン酸メチルの代わりに、アクリル酸2−エチルヘキシルを用いた。9−オクタデセンの代わりに、1−オクタデセンを用いた。これらの代用は、同様の官能基(すなわちエステル)、同一の分子量および同一の二重結合の数を有する代用物に基づいた。ASPEN(登録商標)データベースの中には、9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチルとぴったり合う成分はなかった。そこで、ジエステルの構造を、その物性の見積りの照会とともに、ASPEN(登録商標)プログラムに提供した。
Claims (14)
- α,ω−官能基を有するオレフィンおよび副生成物α−オレフィンを調製する方法であって、該方法は、
(a)第一の反応域において、第一の複分解触媒の存在下で、α,ω−官能基を有するオレフィン、官能基を有しない内部オレフィン、未転化のα−官能基を有する内部オレフィン、および未転化の3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体、ならびに所望によりα,ω−二官能内部オレフィン二量体を含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件の下で、α−官能基を有する内部オレフィンと3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体とを接触させること、
(b)工程(a)からの第一の流出物流れを第一の分離域へ導入し、そしてそれからα,ω−官能基を有するオレフィン流れ、官能基を有しない内部オレフィン流れ、未転化のα−官能基を有する内部オレフィン流れ、第一の製品α−オレフィン単量体流れ、3個以上の炭素原子を有する単量体、および所望によりα,ω−二官能内部オレフィン二量体を回収すること、
(c)第二の反応域において、第二の複分解触媒の存在下で、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体、未転化の官能基を有しない内部オレフィンおよび未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件の下で、官能基を有しない内部オレフィン流れの一部をエチレンと接触させること、
(d)工程(c)からの第二の流出物流れを、第二の製品α−オレフィン単量体流れ、3個以上の炭素原子を有する単量体、未転化のエチレン流れおよび未転化の官能基を有しない内部オレフィン流れを得るのに十分な条件の下で、第二の分離域へ導入すること、および
(e)製品として第一および/または第二の製品α−オレフィン単量体流れの一部を取り出し、そして第一および第二の製品α−オレフィン単量体流れの残りを工程(a)の第一の反応域へ循環すること
を含み、
α−官能基を有する内部オレフィンが9−オクタデセン酸メチルであり、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィンが1−デセンであり、α,ω−官能基を有するオレフィンが9−デセン酸メチルであり、そして官能基を有しない内部オレフィンが9−オクタデセンである、または
α−官能基を有する内部オレフィンが9−ヘキサデセン酸メチルであり、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィンが1−オクテンであり、α,ω−官能基を有するオレフィンが9−デセン酸メチルであり、そして官能基を有しない内部オレフィンが7−テトラデセンであることを特徴とする方法。 - 工程(a)の第一の反応域における複分解工程が、−10℃より高く150℃より低い温度および5psig(34.5kPa)より高く1,000psig(6,895kPa)より低い全圧において行われることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 工程(a)の第一の反応域における複分解工程が、液相において行われることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 第一の反応域における複分解工程が、トリシクロヘキシルホスフィン[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,5−ジヒドロイミダゾール−2−イリデン][ベンジリデン]ルテニウム二塩化物、トリシクロヘキシルホスフィン[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,5−ジヒドロイミダゾール−2−イリデン][ベンジリデン]ルテニウム二臭化物、およびトリシクロヘキシルホスフィン[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,5−ジヒドロイミダゾール−2−イリデン][ベンジリデン]ルテニウム二沃化物からなる群から選ばれる触媒を用いることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)の第二の反応域における複分解工程が、120℃より高く210℃より低い温度および300psia(2,068kPa)より高く523psig(3,606kPa)より低い全圧で行われることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)の第二の反応域における複分解工程が、アルミナに担持された酸化レニウム、アルミナに担持された酸化モリブデン;アルミナに担持された酸化コバルト;およびシリカに担持された酸化タングステンから選ばれる不均一触媒を用いることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- アルミナに担持された酸化レニウムがアルカリまたはアルカリ土類金属化合物で処理されたアルミナに担持された酸化レニウムであることを特徴とする請求項6に記載の方法。
- 第一の分離域から得られた未転化のα−官能基を有する内部オレフィンを、工程(a)の第一の反応域に再循環させることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 第一の分離域から得られた未転化のα−官能基を有する内部オレフィン、およびα,ω−二官能内部オレフィン二量体の一部を、工程(a)の第一の反応域に再循環させることを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 第一の分離域から得られた未転化の3個以上の炭素原子を有するα−オレフィン単量体を、工程(a)の第一の反応域に再循環させることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 第二の分離域から得られた未転化のエチレンを、工程(c)の第二の反応域に再循環させることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 第二の分離域から得られた未転化の官能基を有しない内部オレフィンの一部を、工程(c)の第二の反応域に再循環させることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 9−デセン酸メチルおよび1−デセンを調製する方法であって、
(a)第一の反応域において、ルテニウム複分解触媒の存在下で、9−デセン酸メチル、9−オクタデセン、未転化の9−オクタデセン酸メチル、および未転化の1−デセンを含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件の下で、9−オクタデセン酸メチルと1−デセンを接触させること、
(b)工程(a)からの第一の流出物流れを第一の分離域へ導入し、そして、それから、9−デセン酸メチル流れ、9−オクタデセン流れ、未転化の9−オクタデセン酸メチル流れ、および第一の製品1−デセン流れを回収すること、
(c)第二の反応域において、アルミナに担持された酸化レニウム、アルミナに担持された酸化モリブデン、アルミナに担持された酸化コバルト、およびシリカに担持された酸化タングステンから選ばれる第二の複分解触媒の存在下に、1−デセン、未転化の9−オクタデセンおよび未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件の下で、9−オクタデセン流れの一部をエチレンと接触させること、
(d)第二の製品1−デセン流れ、未転化のエチレン流れおよび未転化の官能基を有しない内部オレフィン流れを得るのに十分な条件の下で、工程(c)からの第二の流出物流れを第二の分離域へ導入すること、および
(e)製品として第一および/または第二の製品1−デセン流れの一部を取り出し、そして第一および第二の1−デセン流れの残りを工程(a)の第一の反応域へ循環すること
を含む、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。 - 9−デセン酸メチルおよび1−デセンを調製する方法であって、
(a)第一の反応域において、ルテニウム複分解触媒の存在下で、9−デセン酸メチル、9−オクタデセン、未転化の9−オクタデセン酸メチル、未転化の1−デセン、および9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチルを含む第一の流出物流れを調製するのに十分な反応条件の下で、9−オクタデセン酸メチルと1−デセンを接触させること、
(b)工程(a)からの第一の流出物流れを第一の分離域へ導入し、そして、それから、9−デセン酸メチル流れ、9−オクタデセン流れ、未転化の9−オクタデセン酸メチル流れ、第一の製品1−デセン流れ、および9−オクタデセン−1,18−二酸ジメチル流れを回収すること、
(c)第二の反応域において、アルカリまたはアルカリ土類金属化合物で処理されたアルミナに担持された酸化レニウム、アルミナに担持された酸化モリブデン、アルミナに担持された酸化コバルト、およびシリカに担持された酸化タングステンから選ばれる第二の複分解触媒の存在下に、1−デセン、未転化の9−オクタデセンおよび未転化のエチレンを含む第二の流出物流れを調製するのに十分な反応条件の下で、9−オクタデセン流れの一部をエチレンと接触させること、
(d)第二の製品1−デセン流れ、未転化のエチレン流れおよび未転化の官能基を有しない内部オレフィン流れを得るのに十分な条件の下で、工程(c)からの第二の流出物流れを第二の分離域へ導入すること、および
(e)製品として第一および/または第二の製品1−デセン流れの一部を取り出し、そして第一および第二の1−デセン流れの残りを工程(a)の第一の反応域へ循環すること
を含む、請求項13に記載の方法。
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