JP2019520356A - メタセシス化不飽和ポリオールエステルを備えるかみそりカートリッジ用潤滑部材 - Google Patents
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Abstract
本発明は、親油性構造化剤及び液相を含む脂肪相を含む、かみそりカートリッジ用潤滑部材に関し、当該液相は、熱劣化することなく簡易な1つのバッチプロセスで製造することができ、かつ、改善された潤滑性及びスキンケア特性を持続した期間にわたって示す、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む。
Description
本発明は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを備えるかみそりカートリッジ用の、親油性構造化剤及び任意選択的に水溶性ポリマーに関する。
剃毛中に潤滑効果を提供するために、剃毛補助剤をカミソリブレードと組み合わせて使用することは、既知である。例えば、米国特許第7,121,754号、同第6,298,558号、同第5,711,076号、同第5,134,775号、同第6,301,785号、米国特許出願公開第2009/0223057号、同第2006/0225285号、国際公開第2007/031793号、及び米国特許第5,431,906号を参照のこと。かかる剃毛補助剤は、典型的には、構造的一体性を提供するための非水溶性マトリックス材料と、水溶性ポリマーが剃毛中に存在する水との溶液を一旦形成すると、剃毛中に潤滑性を提供するための、ポリエチレンオキシド(ポリオックス)などの水溶性ポリマーと、を含む。ポリエチレンオキシドポリマーは限定的ではないにも関わらず、Polyoxが剃毛潤滑剤として導入されて以降、当該技術分野における開発はほとんどない。剃毛補助剤によって提供される利益を潤滑以外にも拡大させて、剃毛プロセス中及び剃毛プロセス後に皮膚効果を更に提供することが望まれている。典型的に、これは、スキンケア油類の添加及び剃毛プロセス中にそれらの付着を可能にすることによって達成される。例えば、米国特許第6442839号及び米国特許出願公開第2007/0110703号は、低レベルの鉱物、並びに精油、バター、蝋及びシリコーンの使用を説明している。滑り性能を高めるための鉱油の使用は、米国特許出願公開第2008/0060201号に説明されている。しかしながら、当該技術は、油の存在が非水溶性ポリマーマトリクスに含有される剃毛補助剤の膨張及び溶解度の低減をもたらすことも開示している。しかしながら、剃毛補助剤が水と接触して膨張する能力は、潤滑効果を皮膚にもたらすための重要な機構であると考えられている。したがって、膨張及び溶解度の低減は、全体的な性能に悪影響を及ぼすため、望ましくない。このため、マトリックスにおいて、油は典型的には避けられる。
こうした剃毛補助剤の別の制約は、典型的には射出成形又は押出成形加工の工程を伴う製造プロセスに関する。これらのプロセスは、材料が高温/高せん断の状態でプロセスを通して搬送されることを必要とする。特に油類の添加は、望ましくない胴のスリップ及び搬送の不整合を引き起こす。これらのプロセス温度は、また、油類の望ましくない劣化をもたらすことがある。
したがって、持続した期間にわたって潤滑及びスキンケア特性を示すその中に含有された液相を含み、成分の熱劣化によって性能に影響を与えることなく容易に製造することができ、望ましいスキンケア利点を提供するために、特に油、及び任意選択的に水溶性ポリマー等の液状の追加の添加剤を収容することができる、剃刀カートリッジ用の固体の剃毛補助剤を提供する必要性が依然として存在する。
多種多様なスキンケア油類が市販されている。かかる好ましい油の1つは、メタセシス化不飽和ポリオールエステルである。本出願人らは、市販のメタセシス化不飽和ポリオールエステルの問題点は、かかる材料のレオロジーにあるものと認識するに至った。というのも、かかるレオロジーは第1の材料群では不充分であるが、第2の材料群では過剰な拡散となる幅広い拡散をもたらしたためである。したがって、市販の材料の両方の種類は、剃毛プロセス中に不良な潤滑及び感覚をもたらす不十分な拡散を示した。適正なレオロジーを有する様々な種類のメタセシス化不飽和ポリオールエステルが開示されている。メタセシス化不飽和ポリオールエステルのかかる種類は、意外にも、剃毛後の改善された皮膚コンディショニング効果及び剃毛中の潤滑を提供する。更に、これらの材料は、剃毛中に経験される広い範囲の条件、例えば剃毛ゲル及び泡からの高pHに耐性があり、カチオン性ポリマー材料の存在下で相乗的利点を提供する。
本発明の一態様は潤滑部材に関し、この潤滑部材は、
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の特性:
(i)約5,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約30〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む。
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の特性:
(i)約5,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約30〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む。
本発明の別の態様は潤滑部材に関し、この潤滑部材は、
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約2,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量を有し、以下の特性:
(i)メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約0%〜約5%の遊離炭化水素含有量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約8〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む。
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約2,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量を有し、以下の特性:
(i)メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約0%〜約5%の遊離炭化水素含有量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約8〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む。
本発明の別の態様は、20重量%〜90重量%、好ましくは20重量%〜80重量%の脂肪相を含む、除毛装置で使用するための潤滑部材であって、
a)10重量%〜70重量%、好ましくは10重量%〜60重量%の親油性構造化剤と、
b)当該親油性構造化剤内に含有される10重量%〜70重量%の液相と、を含む潤滑部材に関し、
当該液相は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含み、本明細書に記載の当該潤滑部材は、任意選択的に1重量%〜40重量%の水溶性ポリマー又はそれらの混合物を更に含む。
a)10重量%〜70重量%、好ましくは10重量%〜60重量%の親油性構造化剤と、
b)当該親油性構造化剤内に含有される10重量%〜70重量%の液相と、を含む潤滑部材に関し、
当該液相は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含み、本明細書に記載の当該潤滑部材は、任意選択的に1重量%〜40重量%の水溶性ポリマー又はそれらの混合物を更に含む。
本発明の別の態様は、以下の工程を含む潤滑部材の製造方法に関する:
i)当該水溶性ポリマーの粒子を提供する工程、
ii)当該親油性構造化剤を融解する工程、
iii)当該液相を添加して混合する工程、
iv)任意選択的に、当該水溶性ポリマーの粒子を、当該融解した親油性構造化剤と液相との混合物に添加し、混合する工程、
v)他の任意成分を添加して混合する工程、
vi)結果として生じる混合物を型又は容器へ移す工程、
vii)任意選択的に25℃まで冷却する工程。
i)当該水溶性ポリマーの粒子を提供する工程、
ii)当該親油性構造化剤を融解する工程、
iii)当該液相を添加して混合する工程、
iv)任意選択的に、当該水溶性ポリマーの粒子を、当該融解した親油性構造化剤と液相との混合物に添加し、混合する工程、
v)他の任意成分を添加して混合する工程、
vi)結果として生じる混合物を型又は容器へ移す工程、
vii)任意選択的に25℃まで冷却する工程。
別途記載のない限り、%は全て潤滑部材の重量%である。
用語の定義
「天然油」、「天然原料」、又は「天然油原料」なる用語は、植物性又は動物性の供給源に由来する油を指し得る。「天然油」なる用語には、特に断らない限り、天然油誘導体が含まれる。これらの用語には、特に断らない限り、改変された植物性又は動物性供給源も含まれる(例えば、遺伝子組み換えされた植物性又は動物性供給源)。天然油の例としては、これらに限定されるものではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせなどが挙げられる。植物油の代表的な非限定例としては、キャノーラ油、ナタネ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。
「天然油」、「天然原料」、又は「天然油原料」なる用語は、植物性又は動物性の供給源に由来する油を指し得る。「天然油」なる用語には、特に断らない限り、天然油誘導体が含まれる。これらの用語には、特に断らない限り、改変された植物性又は動物性供給源も含まれる(例えば、遺伝子組み換えされた植物性又は動物性供給源)。天然油の例としては、これらに限定されるものではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせなどが挙げられる。植物油の代表的な非限定例としては、キャノーラ油、ナタネ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。
「天然油誘導体」なる用語は、天然油から誘導された天然油の誘導体を指す。これらの天然油誘導体を生成するために使用される方法には、付加、中和、過塩基化(overbasing)、鹸化、エステル交換、エステル化、アミド化、水素化、異性化、酸化、アルキル化、アシル化、硫化、スルホン化、転位、還元、発酵、熱分解、加水分解、液化、嫌気的消化、水熱処理、ガス化、のうちの1つ以上、又はこれらの2つ以上の組み合わせを挙げることができる。これらの天然誘導体の例としては、カルボン酸、ゴム類、リン脂質、ソーダ油滓、酸味付けされたソーダ油滓、蒸留物又は蒸留スラッジ、脂肪酸、脂肪酸エステル、並びに不飽和ポリオールエステルを含むヒドロキシ置換されたこれらの改変物を挙げることができる。いくつかの実施形態では、天然油誘導体は、約5個〜約30個の炭素原子を有し、炭化水素(アルケン)鎖中に1個以上の炭素−炭素二重結合を有する、不飽和カルボン酸を含み得る。天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された不飽和脂肪酸アルキル(例えば、メチル)エステルも含み得る。例えば、天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された脂肪酸メチルエステル(「FAME」)であってよい。いくつかの実施形態では、原料は、カノーラ又は大豆油、非限定的な例として、精製、漂白、及び脱臭された大豆油(すなわち、RBD大豆油)を含む。
「遊離炭化水素」なる用語は、C2〜C22の範囲の不飽和又は飽和の直鎖、分枝鎖、又は環状の炭化水素のいずれか1つ又はこれらの組み合わせを指す。
「メタセシスモノマー」なる用語は、1個以上の炭素−炭素二重結合を有する化合物の分子が、同じ分子内(分子内メタセシス)及び/又はオレフィンのような1個以上の炭素−炭素二重結合を含有する別の化合物の分子(分子間メタセシス)とのいずれかの1個以上の炭素−炭素二重結合を介してアルキリデン単位の交換反応を行うメタセシス反応の生成物である単一の種類を指す。
「メタセシスダイマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つの反応剤化合物が、メタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合するメタセシス反応の生成物を指す。
「メタセシストリマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の3個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された3個の結合基を含有するトリマーを指す。
「メタセシステトラマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の4個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された4個の結合基を含有するテトラマーを指す。
「メタセシスペンタマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の5個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された5個の結合基を含有するペンタマーを指す。
「メタセシスヘキサマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の6個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された6個の結合基を含有するヘキサマーを指す。
「メタセシスヘプタマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の7個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された7個の結合基を含有するヘプタマーを指す。
「メタセシスオクタマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の8個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された8個の結合基を含有するオクタマーを指す。
「メタセシスノナマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の9個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された9個の結合基を含有するノナマーを指す。
「メタセシスデカマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の10個の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された10個の結合基を含有するデカマーを指す。
「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の2個以上(例えば、2個〜約10個、又は2個〜約4個)の分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された数個(例えば、2個〜約10個、又は2個〜約4個)の結合基を含有するオリゴマーを指す。いくつかの実施形態では、「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが1個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい2つ以上の反応剤化合物の10個よりも多い分子が、1回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の1個以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する1回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された10個よりも多い結合基を含有するオリゴマーを含み得る。
本明細書で使用するところの「メタセシス化」及び「メタセシス化する」なる用語は、メタセシス触媒の存在下で不飽和ポリオールエステル原料を反応させて新たなオレフィン性化合物及び/又はエステルを含むメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することを指し得る。メタセシス化する、とは、交差メタセシス(共メタセシスとも称される)、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合(「ROMP」)、閉環メタセシス(「RCM」)、及びアクリルジエンメタセシス(「ADMET」)のことを指し得る。非限定的な例として、メタセシス化する、とは、天然原料中に存在する2個のトリグリセリドを、メタセシス触媒の存在下で反応させる(自己メタセシス)ことを指す場合があり、その場合、各トリグリセリドが不飽和炭素−炭素二重結合を有することにより、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー(例えば、メタセシスへキサマー、メタセシス、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、並びにメタセシスデカマーよりも高次のもの及びそれ以上)のうちの1つ以上のものを含み得るオレフィン及びエステルの新たな混合物を有するオリゴマーが形成される。
本明細書で使用するところの「ポリオール」なる用語は、少なくとも2個のヒドロキシ部分を有する有機材料を意味する。
本明細書で使用するとき、「a」及び「an」などの冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときに、特許請求又は記載されるもののうちの1つ以上を意味するものと理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む(include)」、「含む(includes)」、及び「含んでいる(including)」は、非限定的であることを意味する。
特に明記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源中に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。
本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書の全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書の全体を通して記載される全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲が全てあたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
組成物、物品、及び使用方法
表1の組成物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10及び11、並びに表2の組成物1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10の一態様では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、天然ポリオールエステル及び/又は合成ポリオールエステルから誘導され、一態様では、当該天然ポリオールエステルは、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、当該合成ポリオールエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖、一態様では、スクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される。
表1の組成物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10及び11、並びに表2の組成物1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10の一態様では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化大豆油、メタセシス化トンカ油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイル大豆油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
組成物の製造方法
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意の方法によって調製することができ、その非限定例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,879,584号に記載されている。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、予備乳化及び/又は予備混合を行わずに、組成物の他の成分と直接加え合わせることによって最終製品を形成することができる。あるいは、最終製品を化合する前に、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを界面活性剤若しくは乳化剤、溶媒、適切な補助剤、及び/又はその他の適切な成分と加え合わせてエマルションを調製してもよい。
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意の方法によって調製することができ、その非限定例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,879,584号に記載されている。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、予備乳化及び/又は予備混合を行わずに、組成物の他の成分と直接加え合わせることによって最終製品を形成することができる。あるいは、最終製品を化合する前に、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを界面活性剤若しくは乳化剤、溶媒、適切な補助剤、及び/又はその他の適切な成分と加え合わせてエマルションを調製してもよい。
本明細書で開示されるプロセスで使用するのに好適な装置としては、連続攪拌槽型反応器、ホモジナイザー、タービン攪拌器、再循環ポンプ、パドルミキサー、プラウせん断ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー(両方ともバッチ式であり、利用可能な場合は連続プロセスの構成のもの)、スプレー乾燥機、並びに押出成形機を挙げることができる。かかる装置は、Lodige GmbH(Paderborn,Germany)、Littleford Day,Inc.(Florence,Kentucky,U.S.A.)、Forberg AS((Larvik,Norway)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar,Germany)、Niro(Soeborg,Denmark)、Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis,Minnesota,U.S.A.)、Arde Barinco(New Jersey,U.S.A.)から入手可能である。
脂肪相
本発明による潤滑部材は、25℃で固体の潤滑部材であり、約20重量%〜約90重量%、好ましくは約20重量%〜約80重量%の脂肪相を含み得る。脂肪相は、親油性構造化剤、及び親油性構造化剤内に含有された液相を含む。脂肪相は、親油性構造化剤を潤滑部材の10重量%〜約70重量%、好ましくは約10%〜60%、より好ましくは約20重量%〜約40重量%、更により好ましくは約25重量%〜約35重量%含む。
本発明による潤滑部材は、25℃で固体の潤滑部材であり、約20重量%〜約90重量%、好ましくは約20重量%〜約80重量%の脂肪相を含み得る。脂肪相は、親油性構造化剤、及び親油性構造化剤内に含有された液相を含む。脂肪相は、親油性構造化剤を潤滑部材の10重量%〜約70重量%、好ましくは約10%〜60%、より好ましくは約20重量%〜約40重量%、更により好ましくは約25重量%〜約35重量%含む。
親油性構造化剤の融点は、好ましくは45℃より高く、60℃未満であり、したがって、好ましくは25℃で固体である。融点は、ASTM D5440−93に従って決定する。親油性構造化剤が1つを超える物質を含む場合には、融点は、以下で述べるように得られる混合物に関して決定される。一実施形態では、親油性構造化剤が当該水溶性ポリマーの融点より約45℃〜約5℃低い融点を有する。親油性構造化剤は、好ましくは非水溶性である。驚くべきことに、60℃を下回る融点を有する親油性(lipohilic)構造化剤を提供することによって、液相構成成分、更には、製造中に融解なしに中で混ざり合わない水溶性ポリマーの両方を容易に追加することを可能にすることが判明している。後者は、それによって熱劣化を回避し、したがって親油性構造化剤は、剃毛工程中に皮膚への潤滑及び他の有益剤を送達する成分組成を含有するために、室温(25℃)で固体シャーシを提供する。そのうえ、親油性構造化剤は皮膚の感触利点も改善する。
本明細書に用いるのに好適な親油性構造化剤は、C14以上、好ましくはC14〜C20、より好ましくはC16〜C18の鎖長の脂肪族アシル(例えば、脂肪酸、脂肪族アルコール及びエステル、トリグリセリド、ワックス、並びにこれらの混合物)を含む。特に好ましいのは、C14〜C20アルコール、特にセチルアルコール及びステアリルアルコール並びにこれらの混合物である。
好適な親油性構造化剤としては、天然蝋、合成蝋、及びシリコーン蝋も挙げられる。本明細書で使用するとき、用語「蝋」は、31/NF 26 Vol.2 General Notices,Page Xviiにある米国薬局方(USP)定義に従って、ごくわずかに水溶性であり、好ましくは実質的に非水溶性の、45℃で、好ましくは25℃で、固体の任意の材料を含むが、これらに限定されない。その定義によれば、ごくわずかに水溶性及び実質的に非水溶性とは、それぞれ、1部の溶質を溶解するのに1000〜10000部の水が必要であること、及び1部の溶質を溶解するのに10,000部より多い水が必要であることを意味する。
親油性構造化剤及び又は潤滑部材は好ましくは、発泡性石鹸(すなわち、C4〜30カルボン酸等の脂肪酸の塩)又は発泡性界面活性剤を、5重量%未満、好ましくは1重量%未満含み、より好ましくは実質的に含まない。発泡性界面活性剤は、水と混合し、機械的に攪拌されたとき又はその後に泡を発生する界面活性剤として定義される。発泡性界面活性剤としては、アニオン性及び両性発泡性界面活性剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。アニオン性発泡性界面活性剤としては、サルコシネート、サルフェート、スルホネート、イセチオネート、タウレート、ホスフェート、ラクチレート、グルタメート、8〜24個の炭素を有する脂肪酸のアルカリ金属塩(すなわち、石鹸)、及びこれらの混合物が挙げられる。
ワックスには、天然ワックス、合成ワックス、又はこれらの混合物が含まれ得る。天然ワックスは、植物、動物、又は鉱物由来であってよい。好適な天然ワックスの非限定的な例としては、蜜蝋、カルナウバヤシ(カルナバ)ワックス、ユーフォルビアセリフェラ(カンデリラ)ワックス、ホホバワックス、オリザ・サティバ(コメ)ヌカワックス、レモンピールワックス、大豆ワックス、ヒマワリワックス、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な合成ワックスの非限定的な例としては、水添ホホバワックス、合成及びシリコニルホホバワックス、水添マイクロクリスタリン蝋、マイクロクリスタリン蝋、合成、シリコニル及び水添コメヌカ蝋、セレシン、オゾケライト、パラフィン、ベヘニル蜜蝋、合成、シリコニル及び水素添加蜜蝋、合成、水素添加及びシリコニルキャンデリラ蝋、合成、水素添加及びシリコニルカルナウバ蝋、合成、水素添加及びシリコニルレモン果皮蝋、合成、シリコニル及び水素添加ダイズ蝋、合成、シリコニル及び水素添加ヒマワリ蝋、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましい天然及び合成ワックスは、蜜蝋、マイクロクリスタリン蝋、キャンデリラ蝋、オゾケライト、及びこれらの混合物である。
好適なシリコーン蝋の非限定的な例としては、DC580 waxとしてステアリオキシトリメチルシラン、DC AMS−C30 Cosmetic Waxとして入手可能なC30〜45アルキルメチコン、DC Silkywax 10として入手可能なステアリオキシメチルシラン、DC ST−Wax 30としてC24〜54アルキルメチコン、C30〜45アルキルジメチルシリル、DC SW−8005 resin waxとして入手可能なポリプロピル−シルセスキオキサン、及びこれらの混合物が挙げられる。
特に好ましい親油性構造化剤は、セチルアルコール、ステアリルアルコール、マイクロクリスタリンワックス、ステアリルオキシトリメチルシラン、及びこれらの混合物から選択され得る。
液相
潤滑部材は更に、潤滑部材の約10重量%〜約70重量%、好ましくは約10重量%〜約60重量%、より好ましくは約10重量%〜約40重量%の液相を含み得る。一実施形態では、液相は、疎水性物質又はこれらの混合物を含む。液相は、潤滑性、肌触り、及び冷感などの多くの使用中の利点を提供することができる。液相は、親油性構造化剤によって固体潤滑部材内に含有される。
潤滑部材は更に、潤滑部材の約10重量%〜約70重量%、好ましくは約10重量%〜約60重量%、より好ましくは約10重量%〜約40重量%の液相を含み得る。一実施形態では、液相は、疎水性物質又はこれらの混合物を含む。液相は、潤滑性、肌触り、及び冷感などの多くの使用中の利点を提供することができる。液相は、親油性構造化剤によって固体潤滑部材内に含有される。
一実施形態では、液相は、45℃以下、好ましくは40℃以下、更により好ましくは30℃以下、最も好ましくは25℃以下の融点を有する。融点は、ASTM D5440−93に従って決定する。好ましくは、液相及び疎水性材料は25℃で液体である。液相の使用は、材料が融解次第、親油性構造化剤に容易に加えられることを可能にする。別の好ましい実施形態では、液相疎水性材料又はその混合物は、ごくわずかに可溶性であり、本明細書の上記で定義した45℃以下の融点を有し、互いに混和性であり得る。別の実施形態では、液相と親油性構造化剤との混合物の融点は、好ましくは、水溶性ポリマーの融点よりも45℃〜5℃低い。
この液相は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む。
メタセシス化不飽和ポリオールエステル
例示的なメタセシス化不飽和ポリオールエステル及びその出発物質は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第2009/0220443(A1)号、同第2013/0344012(A1)号、及び同第2014/0357714(A1)号に記載されている。メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、1種又は複数の不飽和ポリオールエステル成分に対してメタセシス反応を行ったときに得られる生成物を指す。メタセシスは、炭素−炭素二重結合の形成及び切断を介して1種又は複数の二重結合を含有する化合物(すなわち、オレフィン性化合物)間でアルキリデン単位を交換することを伴う触媒反応である。メタセシスは、2つの同じ分子間で生じる場合もあり(多くの場合、自己メタセシスと呼ばれる)及び/又は2つの異なる分子間で生じる場合もある(多くの場合、交差メタセシスと呼ばれる)。自己メタセシスは、式Iに示されるように概略的に表すことができる。
例示的なメタセシス化不飽和ポリオールエステル及びその出発物質は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第2009/0220443(A1)号、同第2013/0344012(A1)号、及び同第2014/0357714(A1)号に記載されている。メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、1種又は複数の不飽和ポリオールエステル成分に対してメタセシス反応を行ったときに得られる生成物を指す。メタセシスは、炭素−炭素二重結合の形成及び切断を介して1種又は複数の二重結合を含有する化合物(すなわち、オレフィン性化合物)間でアルキリデン単位を交換することを伴う触媒反応である。メタセシスは、2つの同じ分子間で生じる場合もあり(多くの場合、自己メタセシスと呼ばれる)及び/又は2つの異なる分子間で生じる場合もある(多くの場合、交差メタセシスと呼ばれる)。自己メタセシスは、式Iに示されるように概略的に表すことができる。
交差メタセシスは、式IIに示されるように概略的に表すことができる。
ポリオールエステルが複数の炭素−炭素二重結合を有している場合、自己メタセシスにより出発物質中の不飽和物のオリゴマー化又は重合が生じ得る。例えば、式Cは、複数の炭素−炭素二重結合を有する代表的な化学種(例えば、ポリオールエステル)のメタセシスオリゴマー化を示している。式Cでは、自己メタセシス反応により、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、及びメタセシステトラマーが形成されている。示されてはいないが、メタセシスペンタマー、へキサマー、ヘプタマー、オクタマー、ノナマー、デカマー、及びデカマーよりも高次のもの、並びにこれらの2種以上の混合物などの、より高次のオリゴマーも形成され得る。メタセシス化天然油中のメタセシス繰り返し単位すなわち基の数は、1個〜約100個、又は2個〜約50個、又は2個〜約30個、又は2個〜約10個、又は2個〜約4個の範囲であり得る。メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される不飽和ポリオールエステルの分子量よりも大きくなり得る。結合したポリオールエステル分子のそれぞれは、「繰り返し単位又は基」と呼ばれることがある。一般的に、メタセシストリマーは、1個のメタセシスダイマーと1個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得る。一般的に、メタセシステトラマーは、1個のメタセシストリマーと1個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得るか、又は2個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによって形成され得る。
出発物質として、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを1種又は複数の不飽和ポリオールエステルから調製する。本明細書で使用されるとき、「不飽和ポリオールエステル」という用語は、2つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であって、そのヒドロキシル基の少なくとも1つがエステルの形態であり、そのエステルが、少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を含む有機基を有する化合物を指す。多くの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、一般構造(I)によって表すことができる。
本発明の多くの実施形態において、不飽和ポリオールエステルは、グリセロールの不飽和ポリオールエステルである。グリセロールの不飽和ポリオールエステルは、一般構造(II)を有する。
構造(II)において、−X、−Y、−Zのうちの少なくとも1つは−(O−C(=O)−R’)である。
いくつかの実施形態では、R’は、約50個以下の炭素原子(例えば、約36個以下の炭素原子、又は約26個以下の炭素原子)を有し、その鎖中に少なくとも1個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、R’は、約6個以上の炭素原子(例えば、約10個以上の炭素原子、又は約12個以上の炭素原子)を有し、その鎖中に少なくとも1個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、R’は、その鎖中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。他の実施形態では、R’は、その鎖中に3個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。例示的な実施形態では、R’は17個の炭素原子を有し、その鎖中に1〜3個の炭素−炭素二重結合を有する。R’の代表的な例としては以下のものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、R’’は、約50個以下の炭素原子(例えば、約36個以下の炭素原子、又は約26個以下の炭素原子)を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、R’’は、約6個以上の炭素原子(例えば、約10個以上の炭素原子、又は約12個以上の炭素原子)を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。例示的な実施形態では、R’’は15個の炭素原子又は17個の炭素原子を有する。
グリセロールの不飽和ポリオールエステルの供給源としては、合成油、天然油(例えば、植物油、藻類油、細菌由来油、及び動物性脂肪)、これらの組み合わせ等が挙げられる。再生された使用済み植物油を用いてもよい。代表的な植物油の非限定的な例としては、アビシニアン油、アーモンド油、あんず油、杏仁油、アルガン油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラッククミン油、クロフサスグリ油、ボラージ油、カメリナ油、カリナタ油、キャノーラ油、ヒマシ油、チェリー核油、ヤシ油、コーン油、綿実油、エチウム油、イブニングプリムローズ油、フラックスシード油、グレープシード油、グレープフルーツシード油、ヘーゼルナッツ油、ヘンプシード油、ジャトロファ油、ホホバ油、ククイナッツ油、リンシード油、マカダミアナッツ油、メドウフォームシード油、モリンガ油、ニーム油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーチ核油、ピーナッツ油、ペカン油、ペニークレス油、ペリラシード油、ピスタチオ油、ザクロシード油、ポンガミア油、パンプキンシード油、ラズベリー油、レッドパームオレイン、糠油、ローズヒップ油、サフラワー油、シーバックソーンフルーツ油、ゴマ油、シアオレイン、ヒマワリ油、大豆油、トンカ油、きり油、クルミ油、小麦胚芽油、高オレオイル大豆油、高オレオイルヒマワリ油、高オレオイルサフラワー油、高エルカ酸ナタネ油、これらの組み合わせなどが挙げられる。動物性脂肪の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、鶏脂、イエローグリース、魚油、エミュー油、これらの組み合わせなどが挙げられる。合成油の代表的な非限定例としてはトール油が挙げられ、これは、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油は、精製、漂白、及び/又は脱臭される。
不飽和ポリオールエステルの他の例としては、エチレングリコール又はプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールから誘導されるものなどのエステル類、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、又はネオペンチルグリコールから誘導されるものなどのエステル類、又はSEFOSE(登録商標)などの糖エステル類が挙げられる。SEFOSE(登録商標)のような糖エステルは、1つ以上の種類のスクロースポリエステルであって、メタセシス交換反応を行うことのできるエステル基を最大8個有するものを含む。スクロースポリエステルは天然資源に由来するので、スクロースポリエステルを用いると、環境に対して有益な影響をもたらすことができる。スクロースポリエステルは、脂肪鎖の鎖長、飽和、及び派生変数に加えて、スクロース主鎖の周囲に複数の置換位置を有するポリエステル物質である。このようなスクロースポリエステルは、約5超のエステル化(「IBAR」)を有し得る。1つの実施形態では、スクロースポリエステルは、約5〜約8のIBARを有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルのIBARは約5〜7であり、別の実施形態では、スクロースポリエステルのIBARは約6である。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約8のIBARを有する。スクロースポリエステルは、天然資源に由来するので、IBAR及び鎖長に分布が存在し得る。例えば、6のIBARを有するスクロースポリエステルは、いくらかの約5のIBAR及びいくらかの約7のIBARを含むが大部分が約6のIBARである混合物を含有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約3〜約140の飽和又はヨウ素価(「IV」)を有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約10〜約120のIVを有し得る。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約20〜100のIVを有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約C12〜C20の鎖長を有するが、これらの鎖長に限定されない。
使用するのに好適なスクロースポリエステルの非限定的な例としては、SEFOSE(登録商標)1618S、SEFOSE(登録商標)1618U、SEFOSE(登録商標)1618H、Sefa Soyate IMF40、Sefa Soyate LP426、SEFOSE(登録商標)2275、SEFOSE(登録商標)C1695、SEFOSE(登録商標)C18:095、SEFOSE(登録商標)C1495、SEFOSE(登録商標)1618H B6、SEFOSE(登録商標)1618S B6、SEFOSE(登録商標)1618U B6、Sefa Cottonate、SEFOSE(登録商標)C1295、Sefa C895、Sefa C1095、SEFOSE(登録商標)1618S B4.5が挙げられ、これらは全て、The Procter and Gamble Co.(Cincinnati,Ohio)から入手可能である。
好適なポリオールエステルの他の例としては、ソルビトールエステル、マルチトールエステル、ソルビタンエステル、マルトデキストリン由来エステル、キシリトールエステル、ポリグリセロールエステル、及びその他の糖由来エステルを挙げることができるが、これらに限定されない。
本明細書に述べられる種類の天然油は、一般的に脂肪酸のトリグリセリドで構成されている。これらの脂肪酸は、飽和、一価不飽和、又は多価不飽和のいずれかであってよく、C8〜C30の範囲の異なる鎖長を含有する。最も一般的な脂肪酸としては、ラウリン酸(ドデカン酸)、ミリスチン酸(テトラデカン酸)、パルミチン酸(ヘキサデカン酸)、ステアリン酸(オクタデカン酸)、アラキジン酸(エイコサン酸)、及びリグノセリン酸(テトラコサン酸)などの飽和脂肪酸が挙げられ、不飽和酸としては、パルミトレイン酸(C16酸)、及びオレイン酸(C18酸)などの脂肪酸が挙げられ、多価不飽和酸としては、リノール酸(二価不飽和C18酸)、リノレン酸(三価不飽和C18酸)、及びアラキドン酸(四価不飽和C20酸)などの脂肪酸が挙げられる。天然油は、三官能性グリセリン分子の3つの部位にランダムに位置するこれらの脂肪酸のエステルで更に構成される。異なる天然油は異なる脂肪酸の比を有し、所定の天然油内でも、野菜又は作物がどこで育てられたか、野菜又は作物の成熟度、生育シーズン中の季候といった要因に応じてこれらの酸にも幅が生じる。したがって、任意の所定の天然油に特定の又は独特の構造を持たせることは困難であるが、構造は、典型的にはいくつかの統計的平均に基づいている。例えば、大豆油は、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸の15:24:50:11の比の混合物を含有し、トリグリセリド1個当たりの二重結合の平均数は4.4〜4.7である。二重結合の数を定量化する方法の1つとして、100gの油と反応するヨウ素のグラム数として定義されるヨウ素価(IV)がある。したがって、大豆油の場合、平均ヨウ素価の範囲は120〜140となる。大豆油は、約95重量%以上(例えば、約99重量%以上)の脂肪酸のトリグリセリドを含み得る。大豆油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸(非限定的な例として、パルミチン酸(ヘキサデカン酸)及びステアリン酸(オクタデカン酸))、及び不飽和脂肪酸(非限定的な例として、オレイン酸(9−オクタデセン酸)、リノール酸(9,12−オクタデカジエン酸)、及びリノレン酸(9,12,15−オクタデカトリエン酸))が挙げられる。
例示的な一実施形態では、植物油は、はキャノーラ油、例えば、精製、漂白、及び脱臭されたキャノーラ油(すなわち、RBDキャノーラ油)である。キャノーラ油は、一般的に約95重量%以上(例えば、99重量%以上)の脂肪酸のトリグリセリドを含むグリセロールの不飽和ポリオールエステルである。キャノーラ油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸、例えば、パルミチン酸(ヘキサデカン酸)及びステアリン酸(オクタデカン酸)、及び不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸(9−オクタデセン酸)、リノール酸(9,12−オクタデカジエン酸)、及びリノレン酸(9,12,15−オクタデカトリエン酸)が挙げられる。キャノーラ油は、トリグリセリド分子の多くが少なくとも2個の不飽和脂肪酸を有する(すなわち、多価不飽和トリグリセリド)高次不飽和植物油である。
例示的な一実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス触媒の存在下で自己メタセシス化されてメタセシス化組成物を形成する。通常、メタセシスが起こった後、メタセシス触媒は得られた生成物から除去される。触媒を除去する方法の1つとして、メタセシス化された生成物を粘土で処理することがある。多くの実施形態において、メタセシス化組成物は、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー(例えば、メタセシスへキサマー)のうちの1つ以上を含む。メタセシスダイマーとは、2個の不飽和ポリオールエステル分子が自己メタセシス反応によって互いに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される個々の不飽和ポリオールエステル分子の分子量よりも大きい。メタセシストリマーとは、3個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシストリマーは、1個のメタセシスダイマーと1個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーとは、4個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシステトラマーは、1個のメタセシストリマーと1個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーは、例えば、2個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによっても形成される。より高次のメタセシス生成物が形成される場合もある。例えば、メタセシスペンタマー及びメタセシスへキサマーが形成される場合もある。自己メタセシス反応は、直鎖状又は環状であり得る内部オレフィン化合物も形成する。メタセシス化ポリオールエステルが完全又は部分的に水素化される場合、直鎖状及び環状オレフィンは、通常、対応する飽和直鎖状及び環状炭化水素に完全又は部分的に変換される。直鎖状/環状オレフィン及び飽和直鎖状/環状炭化水素は、メタセシス化ポリオールエステル中に残存するか、又はこれらは、ワイプフィルム蒸発、流下フィルム蒸発、回転蒸発、水蒸気ストリッピング、真空蒸留などを含むがこれらに限定されない1つ以上の既知のストリッピング法を用いてメタセシス化ポリオールエステルから除去又は部分的に除去することができる。
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化に先立って部分水素化される。例えば、いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを部分水素化することで、部分水素化ポリオールエステルをメタセシスに供する前にヨウ素価(IV)を約120以下にする。
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを水素化(例えば、完全又は部分水素化)することで油の安定性を高めるか又はその粘性若しくは他の性質を改変することができる。不飽和ポリオールエステルを水素化するための代表的な方法は当該技術分野では既知であり、本明細書で述べる。
いくつかの実施形態では、天然油は脱蝋される。脱蝋とは、(1)蝋及び他の非トリグリセリド成分を除去し、(2)天然に存在する高融点トリグリセリドを除去し、(3)部分水素化の際に形成された高融点トリグリセリドを除去する、プロセスを指す。脱蝋は、例えば、油を制御された速度で冷却することで油から除去しようとする高融点成分を結晶化させることを含む、既知の方法によって行うことができる。その後、結晶化した高融点成分を濾過により油から除去することで脱蝋された油が得られる。脱蝋された大豆油は、Cargill,Incorporated(Minneapolis,Minn.)から市販されている。
他の実施形態では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、1種類以上の布地ケア有益剤及び/又は布地柔軟化活性物質とのブレンドとして使用することができる。
メタセシス化不飽和ポリオールエステルの製造方法
不飽和ポリオールエステルの自己メタセシスは、一般的に触媒有効量のメタセシス触媒の存在下で行われる。「メタセシス触媒」なる用語には、メタセシス反応を触媒するあらゆる触媒又は触媒系が含まれる。任意の既知の、又は将来的に開発されるメタセシス触媒を、単独で、又は1種類以上の更なる触媒と組み合わせて使用することができる。好適な均質なメタセシス触媒としては、遷移金属ハロゲン化物又はオキソハライド(例えば、WOCl4又はWCl6)とアルキル化共触媒(例えば、Me4Sn)との組み合わせ、又は遷移金属、特にRu又はWのアルキリデン(若しくはカルベン)錯体が挙げられる。これらには、第1世代及び第2世代のグラブス触媒、グラブス−ホベイダ触媒等が含まれる。適切なアルキリデン触媒は、以下の一般構造を有する。
不飽和ポリオールエステルの自己メタセシスは、一般的に触媒有効量のメタセシス触媒の存在下で行われる。「メタセシス触媒」なる用語には、メタセシス反応を触媒するあらゆる触媒又は触媒系が含まれる。任意の既知の、又は将来的に開発されるメタセシス触媒を、単独で、又は1種類以上の更なる触媒と組み合わせて使用することができる。好適な均質なメタセシス触媒としては、遷移金属ハロゲン化物又はオキソハライド(例えば、WOCl4又はWCl6)とアルキル化共触媒(例えば、Me4Sn)との組み合わせ、又は遷移金属、特にRu又はWのアルキリデン(若しくはカルベン)錯体が挙げられる。これらには、第1世代及び第2世代のグラブス触媒、グラブス−ホベイダ触媒等が含まれる。適切なアルキリデン触媒は、以下の一般構造を有する。
第1世代グラブス触媒は、米国特許出願公開第2010/0145086号に記載されるように、m=n=0であり、n、X1、X2、L1、L2、L3、R1及びR2について特定の選択がなされる、このカテゴリーに分類される。なお、当該出願公開の全てのメタセシス触媒に関する教示は参照により本明細書に組み込まれる。
第2世代グラブス触媒も上記の一般式を有するが、L1はカルベン配位子であり、カルベン炭素にはN、O、S、又はP原子、好ましくは2個のN原子が隣接する。通常、カルベン配位子は環式基の一部である。適切な第2世代グラブス触媒の例も、上記’086号出願公開に見られる。
適切なアルキリデン触媒の別の部類では、L1は第1及び第2世代グラブス触媒におけるように強く配位する中性電子ドナーであり、L2及びL3は、任意選択的に置換されている複素環式基の形態の弱く配位する中性電子ドナー配位子である。したがって、L2及びL3は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、チオフェンなどである。
適切なアルキリデン触媒の更に別の部類では、ビホスフィン、ジアルコキシド、又はアルキルジケトネートなどの二座又は三座配位子を形成するために1対の置換基が用いられる。グラブス−ホベイダ触媒は、L2とR2とが連結されたこのタイプの触媒のサブセットである。一般的に、中性酸素又は窒素が金属に配位する一方で、カルベン炭素に対してα、β、又はγである炭素にも結合していることで、二座配位子が得られる。適切なグラブス−ホベイダ触媒の例は、上記’086号出願公開に見られる。
以下の構造は、使用可能な適切な触媒のほんの数例を提供するものである。
固定化触媒をメタセシスプロセスに使用することができる。固定化触媒は、触媒と支持体とを含む系であり、触媒は支持体と会合している。触媒と支持体との間の例示的な会合は、触媒又はその任意の部分と支持体又はその任意の部分との間の化学結合又は弱い相互作用(例えば水素結合、ドナーアクセプター相互作用)によって生じ得る。支持体は、触媒を支持するのに適した任意の材料を含むものとする。一般的に、固定化触媒は、液相又は気相反応物質及び生成物に作用する固相触媒である。例示的な支持体としては、ポリマー、シリカ、又はアルミナがある。かかる固定化触媒をフロープロセスで使用することができる。固定化触媒は、生成物の精製及び触媒の回収を容易にし得るため、触媒の再利用をより便利に行うことができる。
特定の実施形態では、メタセシス反応に先立って不飽和ポリオールエステル原料を処理して、天然油を続くメタセシス反応に対してより適したものとすることができる。一実施形態では、不飽和ポリオールエステルの処理において、メタセシス触媒の活性を低下させるおそれのある過酸化物などの触媒毒の除去を行う。触媒毒を低減するための不飽和ポリオールエステル原料の処理方法の非限定的な例としては、それらの全容を参照により本明細書に組み込むところの国際出願PCT/US2008/09604号、同PCT/US2008/09635号、並びに米国特許出願第12/672,651号及び同第12/672,652号に記載のものが挙げられる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、無酸素状態で原料を100℃よりも高い温度に加熱することによって熱処理され、原料中の触媒毒が低減するのに充分な時間にわたってその温度に保たれる。他の実施形態では、温度は約100℃〜300℃、約120℃〜250℃、約150℃〜210℃、又は約190〜200℃の間である。一実施形態では、無酸素状態は、不飽和ポリオールエステル原料を窒素でスパージすることにより実現されるが、その際、窒素ガスを1013kPa(10atm(150psig))の圧力で原料処理容器内に圧送する。
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、触媒毒の化学反応により原料中の触媒毒を低減させるのに充分な条件下で化学的に処理される。特定の実施形態では、原料は還元剤又はカチオン−無機塩基組成物で処理される。還元剤の非限定的な例としては、重硫酸塩、ホウ化水素、ホスフィン、チオサルフェート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料を吸着剤で処理して触媒毒を除去する。一実施形態では、原料は熱処理による方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、原料は化学的方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、この処理で部分水素化処理を行って不飽和ポリオールエステル原料のメタセシス触媒との反応性を改変する。原料の処理の更なる非限定的な例については、以下で様々なメタセシス触媒を説明する際にも述べる。
特定の実施形態では、メタセシス反応混合物に配位子を加えることができる。配位子を用いる多くの実施形態では、触媒を安定化させる分子となるように配位子が選択され、これにより触媒のターンオーバー数を大きくすることができる。特定の場合において、配位子は反応選択性及び生成物の分布を変えることができる。使用可能な配位子の例としては、これらに限定されるものではないが、例えばトリシクロヘキシルホスフィン及びトリブチルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン;トリフェニルホスフィンなどのトリアリールホスフィン;ジフェニルシクロヘキシルホスフィンなどのジアリールアルキルホスフィン;2,6−ジメチルピリジン、2,4,6−トリメチルピリジンなどのピリジン;並びにホスフィンオキシド及びホスフィナイトなどのその他のルイス塩基配位子などのルイス塩基配位子が挙げられる。触媒寿命を延ばす添加剤がメタセシス中に存在してもよい。
任意の有用な量の選択されたメタセシス触媒をプロセスで使用することができる。例えば、不飽和ポリオールエステルと触媒とのモル比は、約5:1〜約10,000,000:1、又は約50:1〜500,000:1の範囲とすることができる。いくつかの実施形態では、出発組成物の二重結合1個当たり約1〜約10ppm、又は約2ppm〜約5ppm(すなわち、モル/モル基準)の量のメタセシス触媒が使用される。
いくつかの実施形態では、メタセシス反応は遷移金属成分及び非遷移金属成分の両方を含有する系により触媒される。第VI A族の遷移金属、例えば、タングステン及びモリブデンから、最も活性が高く、最も多くの触媒系が誘導される。
複数の連続したメタセシス反応工程を用いてもよい。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物は、不飽和ポリオールエステルをメタセシス触媒の存在下で反応させて第1のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することによって製造することができる。次いで、この第1のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を自己メタセシス反応で反応させて別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することができる。あるいは、第1のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を不飽和ポリオールエステルと交差メタセシス反応で反応させて別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成してもよい。また、別の例では、エステル交換した生成物、オレフィン及び/又はエステルをメタセシス触媒の存在下で更にメタセシス化してもよい。かかる複数及び/又は連続したメタセシス反応は、当業者により理解されるプロセス/組成上の必要条件に応じて必要な回数だけ、また、少なくとも1回以上の回数を行うことができる。本明細書で使用するところの「メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物」とは、1回メタセシス化されるか、かつ/又は複数回メタセシス化された生成物を含み得る。これらの手順を用いて、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー(例えば、メタセシスへキサマー、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、及びメタセシスデカマーよりも高次のもの)を形成することができる。これらの手順を必要な回数だけ(例えば、2回〜約50回、又は2回〜約30回、又は2回〜約10回、又は2回〜約5回、又は2回〜約4回、又は2回又若しくは3回)繰り返すことによって、例えば2個〜約100個の結合基、又は2個〜約50個、又は2個〜約30個、又は2個〜約10個、又は2個〜約8個、又は2個〜約6個の結合基、又は2個〜約4個の結合基、又は2個〜約3個の結合基を含み得る所望のメタセシスオリゴマー又はポリマーを得ることができる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物、又は不飽和ポリオールエステルとC2〜C100オレフィンとのブレンドを自己メタセシス反応の反応物質として使用して別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することが望ましい場合がある。あるいは、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化された生成物、又は不飽和ポリオールエステルとC2〜C100オレフィンとのブレンドを、不飽和ポリオールエステル、又は不飽和ポリオールエステルのブレンドと加え合わせ更にメタセシス化することで別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することもできる。
メタセシスプロセスは、所望のメタセシス生成物を生成するのに適切な任意の条件下で行うことができる。例えば、当業者は、所望の生成物を生成し、望ましくない副生成物を最小限に抑えるために、化学量論、雰囲気、溶媒、温度、及び圧力を選択することができる。メタセシスプロセスは、不活性雰囲気下で行うことができる。同様に、試薬が気体として供給される場合、不活性ガス状希釈剤を使用することができる。不活性雰囲気又は不活性ガス状希釈剤は一般的には不活性ガスであるが、これは、触媒作用を実質的に阻害するようにはガスはメタセシス触媒と反応しないことを意味する。例えば、特定の不活性ガスは、ヘリウム、ネオン、アルゴン、窒素からなる群から個別に、又はこれらの組み合わせとして選択される。
特定の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されている。特定の実施形態では、選択される溶媒として、メタセシス触媒に対して実質的に不活性であるものを選択することができる。例えば、実質的に不活性な溶媒としては、これらに限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;クロロベンゼン及びジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素;ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族溶媒;ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩素化アルカンが挙げられる。1つの特定の実施形態において、溶媒はトルエンを含む。メタセシス反応温度は律速変数であり得、温度は所望の生成物を許容される速度で提供するように選択される。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約−40℃よりも高く、約−20℃よりも高く、約0℃よりも高く、又は約10℃よりも高い。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約150℃よりも低く、又は約120℃よりも低い。一実施形態において、メタセシス反応温度は約10℃〜約120℃である。
メタセシス反応は、任意の所望の圧力下で行うことができる。一般的に、溶液中に交差メタセシス試薬を維持するために充分に高い全圧力を維持することが望ましい。したがって、交差メタセシス試薬の分子量が増加するにしたがって交差メタセシス試薬の沸点が高くなるために圧力範囲の下限は通常低くなる。全圧力は、約10kPa(0.1atm)よりも高くなるように、いくつかの実施形態では約30kPa(0.3atm)よりも高くなるように、又は約100kPa(1atm)よりも高くなるように選択することができる。一般的に、反応圧力は約7000kPa(70atm)以下であり、いくつかの実施形態では約3000kPa(30atm)以下である。メタセシス反応の非限定的な例示的圧力範囲は、約100kPa(1atm)〜約3000kPa(30atm)である。特定の実施形態では、減圧された雰囲気下でメタセシス反応を行うことが望ましい場合がある。減圧又は真空条件を用いてオレフィンがメタセシス反応で生成されると同時にこれを除去することで、メタセシス平衡を低揮発性生成物の形成に向けることができる。天然油の自己メタセシスの場合、減圧を用いることで、反応が進行する際にヘキセン、ノネン、及びドデセンなどの(ただしこれらに限定されない)C12又はこれよりも軽いオレフィン、並びにシクロヘキサジエン及びベンゼンなどの(ただしこれらに限定されない)副生成物を除去することができる。これらの化学種の除去は、反応をジエステル基及び架橋トリグリセリドの形成に向けるための手段として利用することができる。
水素化:
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス反応に供される前に部分水素化される。不飽和ポリオールエステルの部分水素化は、続くメタセシス反応で利用可能な二重結合の数を低減させる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルをメタセシス化してメタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成し、次にこのメタセシス化不飽和ポリオールエステルを水素化(例えば、部分又は完全水素化)することで水素化メタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成する。
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス反応に供される前に部分水素化される。不飽和ポリオールエステルの部分水素化は、続くメタセシス反応で利用可能な二重結合の数を低減させる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルをメタセシス化してメタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成し、次にこのメタセシス化不飽和ポリオールエステルを水素化(例えば、部分又は完全水素化)することで水素化メタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成する。
水素化は、植物油などの二重結合含有化合物を水素化するための任意の既知の方法に従って行うことができる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステル又はメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル触媒の存在下で水素化される。担持ニッケル水素化触媒の市販の例としては、「NYSOFACT」(登録商標)、「NYSOSEL」(登録商標)、及び「NI 5248D」(Englehard Corporation(Iselin,N.H.))の商品名で入手可能なものが挙げられる。更なる担持ニッケル水素化触媒としては、「PRICAT9910」、「PRICAT9920」、「PRICAT9908」、「PRICAT9936」(Johnson Matthey Catalysts(Ward Hill,Mass.))の商品名で市販されているものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、例えば、ニッケル、銅、パラジウム、白金、モリブデン、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、又はイリジウムを含む。金属の組み合わせを使用することもできる。有用な触媒は、異種でも同種でもあり得る。いくつかの実施形態では、触媒は、担持ニッケル又はスポンジニッケル型の触媒である。
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル(すなわち、還元ニッケル)が支持体上に供給されている。いくつかの実施形態では、支持体は、多孔質シリカ(例えば、キーゼルグール(kieselguhr)、滴虫土、珪藻土、又は珪質土)又はアルミナを含む。触媒は、ニッケル1g当たりの高いニッケル表面積によって特徴付けられる。
いくつかの実施形態では、担持ニッケル触媒の粒子は、硬化トリアシルグリセリド、食用油、又は獣脂を含む保護媒質中に分散されている。例示的な一実施形態では、担持ニッケル触媒は、約22重量%のニッケルの濃度で保護媒質中に分散されている。
水素化は、バッチプロセス又は連続プロセスで行うことができ、部分水素化であっても完全水素化であってもよい。代表的なバッチプロセスでは、攪拌反応容器のヘッドスペースに真空を引き、反応容器に水素化する材料(例えば、RBD大豆油又はメタセシス化RBD大豆油)を入れる。次いで、材料を所望の温度に加熱する。一般的に、温度は、約50℃〜350℃、例えば、約100℃〜300℃又は約150℃〜250℃の範囲である。望ましい温度は、例えば、水素ガス圧によって異なり得る。一般的に、高いガス圧では温度を下げる必要がある。別の容器中で、水素化触媒を混合容器に計り入れ、少量の水素化する材料(例えば、RBD大豆油又はメタセシス化RBD大豆油)中でスラリー化する。水素化する材料が所望の温度に達した時点で、水素化触媒のスラリーを反応容器に加える。次いで、水素ガスを反応容器内に注入して所望のH2ガスの圧力にする。典型的には、H2ガス圧力は、約103〜20684kPa(約15〜3000psig)、例えば約103kPa〜621kPa(約15psig〜90psig)である。ガス圧が高くなると、より特殊な高圧処理装置が必要となり得る。これらの条件下で、水素化反応を開始し、温度を所望の水素化温度(例えば、約120℃〜200℃)に上昇させ、例えば、冷却コイルで反応物を冷却することによってその温度を維持する。所望の水素化度に達した時点で反応物を所望の濾過温度に冷却する。
水素化触媒の量は一般的に、例えば、使用する水素化触媒の種類、使用する水素化触媒の量、水素化される材料の不飽和度、所望の水素化速度、所望の水素化度(例えば、ヨウ素価(IV)により測定される)、試薬の純度、及びH2ガス圧などの多くの因子を考慮して選択される。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、約10重量%以下、例えば約5重量%以下、又は約1重量%以下の量で使用される。
水素化の後、水素化触媒は、例えば濾過などの公知の技術によって水素化生成物から除去することができる。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、Sparkler Filters,Inc.(Conroe Tex)より市販されているもののような板枠式圧濾機を使用して除去される。いくつかの実施形態では、濾過は、圧力又は真空を用いて行われる。濾過性能を向上させるために濾過助剤を使用してもよい。濾過助剤はメタセシス化された生成物に直接添加してもよいし、又はフィルターに適用してもよい。濾過助剤の代表的な例としては、珪藻土、シリカ、アルミナ、及び炭素が挙げられる。一般的に、濾過助剤は、約10重量%以下、例えば、約5重量%以下、又は約1重量%以下の量で使用される。使用済みの水素化触媒を除去するために、他の濾過技術及び濾過助剤を使用することもできる。他の実施形態では、水素化触媒は、遠心分離を用いた後、生成物をデカンテーションすることによって除去される。
追加の任意の液相成分
本明細書に用いるのに好適な追加の液相成分は、例えば天然油、合成油、シリコーン油、ペトロラタム、トリグリセリド、バター、又はこれらの混合物を含む。本明細書で使用するとき、用語「油」とは、米国薬局方(USP)定義31/NF 26 Vol.2 General Notices,Page Xviiに従って、ごくわずかに水溶性であり、好ましくは実質的に非水溶性の任意の非水性物質が挙げられるが、これらに限定されない。その定義によれば、ごくわずかに水溶性、及び実質的に非水溶性とは、1部の溶質を溶解するのに1000〜10000部の水、及び1部の溶質を溶解するのに10,000部超の水がそれぞれ必要であり、25℃で液体であること意味する。ペトロラタムは、構成物質の複合混合物であることから、親油性構造化剤又は液相と見なされてもよい。本発明の目的のため、ペトロラタムは液相成分であると見なされる。
本明細書に用いるのに好適な追加の液相成分は、例えば天然油、合成油、シリコーン油、ペトロラタム、トリグリセリド、バター、又はこれらの混合物を含む。本明細書で使用するとき、用語「油」とは、米国薬局方(USP)定義31/NF 26 Vol.2 General Notices,Page Xviiに従って、ごくわずかに水溶性であり、好ましくは実質的に非水溶性の任意の非水性物質が挙げられるが、これらに限定されない。その定義によれば、ごくわずかに水溶性、及び実質的に非水溶性とは、1部の溶質を溶解するのに1000〜10000部の水、及び1部の溶質を溶解するのに10,000部超の水がそれぞれ必要であり、25℃で液体であること意味する。ペトロラタムは、構成物質の複合混合物であることから、親油性構造化剤又は液相と見なされてもよい。本発明の目的のため、ペトロラタムは液相成分であると見なされる。
油は、天然油、合成油、シリコーン油、及びこれらの混合物から選択され得る。好適な天然油の非限定的な例としては、アセチル化ヒマシ油、アセチル化水添ヒマシ油、アクティニディア・チネンシス(キウイ)、種子油、アフリカバオバブ油、ククイノキ種子油、アナカーディム・オシデンタール(カシュー)種子油、ラッカセイ(ピーナツ)油、ゴボウ種子油、アルガニアスピノサ核油、アルゲモンメキシカーナ油、アカラスムギ(オートムギ)核油、バーソレシア・エクセルサ種子油、ルリジサ(Borago Officinalis)種子油、アブラナ(ナタネ)種子油、カロフィラムタカマハカ種子油、カメリア・ジャポニカ種子油、カメリアキッシ種子油、カメリアオレイフェラ種子油、キャノーラ油、カプリル酸/カプリン酸/ラウリン酸トリグリセリド、カプリル酸/カプリン酸/リノール酸トリグリセリド、カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸トリグリセリド、カプリル酸/カプリン酸/ステアリン酸トリグリセリド、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、カーサマス・ティンクトリアス(ハイブリッドベニバナ)種子油、カーサマス・ティンクトリアス(ベニバナ)種子油、ヒメウイキョウ(キャラウェイ)種子油、カルヤ・イリノエンシス(ペカン)種子油、安息香酸ヒマシ油、キノア種子油、タカワラビ油、スイカ(Citrullus Vulgaris)種子油、ココヤシ(ココナツ)油、タラ肝油、アラビアコーヒーノキ(コーヒー)種子油、ジュズダマハトムギ(ジュズダマ)種子油、アメリカハシバミ(ハシバミ)種子油、セイヨウハシバミ(ハシバミ)種子油、ククミス・サティウス(キュウリ)油、ペポカボチャ(カボチャ)種子油、ダウカス・キャロータ・サティバ(ニンジン)(Daucus Carota)種子油、アブラヤシ(ヤシ)核油、アブラヤシ(ヤシ)油、ゴシピウム(綿)種子油、ヘリアンサス・アナス(ハイブリッドヒマワリ)油、ヘリアンサス・アナス(ヒマワリ)種子油、ヒッポファエラムノイデス油、ヒト胎盤脂質、水添キャノーラ油、水添ヒマシ油、ラウリン酸水添ヒマシ油、トリイソステアリン酸水添ヒマシ油、水添ヤシ油、水添綿実油、水添C12〜18トリグリセリド、水添魚油、水添豚脂、水添ニシン油、水添ミンク油、水添オリーブ油、水添オレンジラフィー油、水添ヤシ核油、水添ヤシ油、水添ピーナツ油、水添ナタネ油、水添鮫肝油、水添大豆油、水添ヒマワリ種子油、水添獣脂、水添植物油、アイサティス・ティンクトリア種子油、チョウセングルミ(クルミ)種子油、ラウリン酸/パルミチン酸/オレイン酸トリグリセリド、ウムナンテスアルバ(Umnanthes Alba)(メドウフォーム)種子油、ウナム・ウシタティシマム(Unum Usitatissimum)(アマニ)種子油、ルピナスアルバス種子油、マカデミアインテグリフォリア種子油、マカデミアターニフォリア種子油、マレイン化大豆油、マニフィーラ・インディカ(マンゴー)種子油、マーモット油、メラレウカアルタニフォリア(ティーツリー)葉油、メリアアザジラクタ種子油、コウスイハッカ(バームミント)種子油、メンハーデン油、ミンク油、モリンガプテリゴスペルマ種子油、モルティエラ油、牛脚油、ネルビウム・スペシオサム花精油、ニオイクロタネソウ種子油、メマツヨイグサ(月見草)油、オレアヨーロッパ(オリーブ)果実油、オレアヨーロッパ(オリーブ)殻油、オレンジラフィー油、オーバイニャコフネヤシ(Orbignya Cohune)種子油、オーバイニャオライフェラ種子油、オリザ・サティバ(コメ)糠油、オリザ・サティバ(コメ)胚芽油、ダチョウ油、酸化トウモロコシ油、酸化ハシバミ種子油、オニゲシ(ケシ)種子油、パッションフルーツ種子油、パーシア・グラティッシマ(アボカド)油、ピスタシア・ヴェラ種子油、胎盤脂質、プラヌスアミグダルスアマラ(Prunus Amygdalus Amara)(ビターアーモンド)核油、プラヌスアミグダルスダルシス(Prunus Amygdalus Dulcis)(スイートアーモンド)油、ホンアンズ(アプリコット)核油、セイヨウミザクラ(スイートチェリー)種子油、スミミザクラ(ビターチェリー)種子油、プラナスパーシカ(モモ)核油、ピルスマルス(リンゴ)油、クロフサスグリ(ブラックカラン)種子油、トウゴマ(ヒマシ)種子油、ローザカニーナ果実油、ロサモスカータ種子油、サーモン油、サルビアヒスパニカ種子油、サンタラムアルバム(ビャクダン)種子油、セサマムインディカム(ゴマ)種子油、鮫肝油、ソラナムリコペルシコン(トマト)種子油、大豆脂質、スフィンゴ脂質、タラクトゲノスクルジー(Taraktogenos Kurzii)種子油、テルファリアペダータ油、植物油、ヴィティスヴィニヘラ(ブドウ)種子油、ズィーメイス(トウモロコシ)胚芽油、ズィーメイス(トウモロコシ)油、鉱油、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適な合成油としては、炭化水素、エステル、アルカン、アルケン、及びこれらの混合物が挙げられる。非限定的な例としては、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソヘキサデカン、イソドデカン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適なシリコーン油の非限定的な例としては、ジメチコーン(ジメチコーンと天然/合成油由来の脂肪酸との部分エステルを含む)、シクロメチコーン、フェニル化シリコーン、フェニルトリメチコーン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、シリコーンポリエーテルブロックコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適なシリコーンポリエーテルコポリマーは、約1重量%〜約50重量%のポリエチレンオキシド、約20重量%〜約90重量%のポリプロピレンオキシド、及び約1重量%〜約20重量%のシリコーンを含んでもよい。好ましくは、シリコーンポリエーテルコポリマーは、少なくとも約40重量%、より好ましくは少なくとも約50重量%、最も好ましくは少なくとも約60重量%のポリプロピレンオキシドを含む。加えて、シリコーンポリエーテルコポリマーは、好ましくは少なくとも約10重量%、より好ましくは少なくとも約15重量%、最も好ましくは約15重量%〜30重量%のポリエチレンオキシドを含む。更に、シリコーンポリエーテルブロックコポリマーは、1重量%〜20重量%、好ましくは10重量%〜20重量%、より好ましくは約15重量%のシリコーンを含む。
シリコーンポリエーテルブロックコポリマーは、発泡性、消泡性、湿潤、脱気、及び潤滑性等のいくつかの利点を提供することで当技術分野では公知であるが、驚くべきことに、20重量%〜90重量%のポリプロピレンオキシド及び1重量%〜50重量%のポリエチレンオキシドを有するシリコーンブロックコポリマーの選択は、より少ないポリプロピレンオキシド又はポリプロピレンオキシドなし及びより多くのポリエチレンオキシドを有するシリコーンポリエーテルブロックコポリマーに対して、水分散及び又は水溶性に必要なレベルを確実にしながら、意外にも更に改善された潤滑性を提供することが現在では判明している。更に、かかるシリコーンブロックコポリマーの使用により、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドとのコポリマーなどの代替材料と対比して、皮膚への接着性が向上する。更に、ポリマーにおいて低レベルで存在するにも関わらず、シリコーンポリエーテルブロックコポリマーが、シリコーンを1重量%〜20重量%含有することにより、驚くべきことに所望のレベルの潤滑性を提供することができる。
コポリマーは、ブロックコポリマーであって、好ましくはペンダントグラフト構造を有し得る。好ましくは、シリコーンポリエーテルブロックコポリマーは、3.0〜0.1、好ましくは2.0〜0.1、より好ましくは0.6〜0.25の、ポリプロピレンオキシド単位に対するポリエチレンオキシド単位の比率を有する。シリコーンポリエーテルブロックコポリマーは、好ましくは、20:65:15であるポリエチレンオキシド単位とポリプロピレンオキシド単位とシリコーン単位との比率を有する。
シリコーンポリエーテルコポリマーは、約10000〜約19000、より好ましくは約10000〜15000の分子量を有し得る。好適なシリコーンポリエーテルコポリマーは、MomentiveからSilwetsの商標商品、例えば、L7210、L7602、L7220、L7230、L7500、好ましくはL7210及びL7602で入手可能である。
市販のシリコーン油の非限定的な例としては、Dow Corning 200流体、Dow Corning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 344、及びDow Corning 345(Dow Corning Corp.から市販される)、SF−1204及びSF−1202シリコーン流体(G.E.Siliconesから市販される)、GE7207及び7158(General Electric Co.から市販される)、及びSWS−03314(SWS Silicones Corp.から市販される)、Viscasilシリーズ(General Electric Companyから販売)、SF1075メチルフェニル流体(General Electric Companyから販売)、及び556コスメチック・グレード液(Dow Corning Corp.から販売)、Silshine 151(Momentiveから販売)、PH1555及びPH1560(Dow Corningから販売)、並びにSilwets 7210、7230、及び7220などのSilwets(Momentiveから市販される)が挙げられる。
好適なトリグリセリドは、次式:
そこからトリグリセリドが形成され得る好適な油としては、本明細書に列記した油が挙げられるが、これらに限定されない。トリグリセリドを形成するのに好適な脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、リノール酸、αリノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ラウリン酸(C12)、ミリスチン酸(C14)、パルミチン酸(C16)、ステアリン酸(C18)、アラキン酸(C20)、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書に含めるのに好適な具体的なトリグリセリド源としては、シアバター、テオブロマ・カカオ(ココア)シードバター、ココアバター、マニフィーラ・インディカ(マンゴー)シードバター、コクムバター、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、シアバター、カカオバター、及びこれらの混合物である。
好ましい液相構成成分は、カプリン及び又はカプリルトリグリセリド、オリーブ油、シアバター、カカオバター、ペトロラタム、イソステアリン酸イソプロピル、ジメチコーン、フェニル化シリコーン、シリコーンポリエーテルブロックコポリマー、及びこれらの混合物から選択されてもよい。シリコーンポリエーテルブロックポリマーは、以下に説明するように、親油性構造化剤中の水溶性ポリマーの分散を促進することができ、更に潤滑性を改善することができるので特に有利である。
水溶性ポリマー
潤滑部材は更に、約1重量%〜約40重量%、好ましくは約5重量%〜約40重量%、より好ましくは約10重量%〜約30重量%、及び更により好ましくは約20重量%〜約30重量%の水溶性ポリマーを含み得る。
潤滑部材は更に、約1重量%〜約40重量%、好ましくは約5重量%〜約40重量%、より好ましくは約10重量%〜約30重量%、及び更により好ましくは約20重量%〜約30重量%の水溶性ポリマーを含み得る。
本明細書に用いるのに適している好適な水溶性ポリマーの例としては、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシメタクリレート、ポリビニルイミダゾリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチメタクリレート、四級アンモニウムポリマー、グアー、セルロース、変性セルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、水溶性ポリマーは、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシメタクリレート、ポリビニルイミダゾリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチメタクリレート、四級アンモニウムポリマー、及びこれらの混合物から選択されてもよい。一実施形態では、当該水溶性ポリマーは、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
好ましい水溶性ポリマーは、POLYOX(Union Carbide Corporationから入手可能)又はALKOX(登録商標)(明成化学工業株式会社(日本、京都)から入手可能)として一般的に既知のポリエチレンオキシドである。水溶性ポリマー(特にこれらのポリエチレンオキシド)は、少なくとも約20,000、好ましくは少なくとも約50,000、より好ましくは少なくとも約100,000の平均分子量、又は約100,000〜約800万、好ましくは約300,000〜約500万、より好ましくは約100万〜約500万、更により好ましくは約200万〜約400万の平均分子量を有してもよい。1つの好ましいポリエチレンオキシドは、約500万の平均分子量を有するポリエチレンオキシド(例えば、POLYOX COAGULANT)約40%〜80%、及び約300,000の平均分子量を有するポリエチレンオキシド(例えば、POLYOX WSR−N−750)約60%〜20%のブレンドを含む。有利には、ポリエチレンオキシドのブレンドはまた、最大約10重量%(例えば約5重量%)の、PEG−100などの低分子量(すなわち、分子量<10,000)のポリエチレングリコールを含有することができる。
好適な水溶性カチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体(例えば、Dowから商品名UCARE POLYMER JR 400(登録商標)で入手可能な第四級化ヒドロキシメチルセルロース)、疎水化第四級化ヒドロキシメチルセルロース(例えば、DowからSOFTCAT(登録商標)SL−5で入手可能)、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー(例えば、BASFからLUVIQUAT(登録商標))、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド(例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(GrunauからLAMEQUAT(登録商標)L)、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー(例えば、アミドメチコーン)、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー(ClariantからCARTARETIN(登録商標))、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー(ChemvironからMERQUAT(登録商標)550)、例えば、フランス特許FR−A−2252840号に記載されるようなポリアミノポリアミド、及びその架橋水溶性ポリマー、任意選択的に微結晶として分散された、例えば第四級化キトサンのカチオン性キチン誘導体、ジハロアルキル、例えば、ジブロモブタンとビスジアルキルアミン、例えば、ビスジメチルアミノ−1,3−プロパンの縮合生成物、カチオン性グアーガム(例えば、CelaneseからJAGUAR(登録商標)C−17又はAshlandからN−HANCE(登録商標)3196)、第四級化アンモニウム塩ポリマー(例えば、MiranolからMIRAPOL(登録商標)A−15、MIRAPOL(登録商標)AD−1、MIRAPOL(登録商標)AZ−1)である。
水溶性ポリマーは好ましくは、標準周囲温度及び圧力で固体であるように選択される。したがって、水溶性ポリマーは、60℃以上、好ましくは65℃以上、より好ましくは70℃以上の融点を有してもよい。2つ以上の水溶性ポリマーを含む実施形態では、各構成成分の融点は、好ましくは60℃以上、好ましくは65℃以上、より好ましくは70℃以上の融点を好ましくは有する。融点は、ASTM D5440−93に従って決定する。
本発明の一実施形態では、親油性構造化剤(又は、存在する場合は混合物)の融点は、水溶性ポリマーの融点より少なくとも5℃、好ましくは少なくとも10℃低い、又は水溶性ポリマーの融点より5℃〜45℃低い。
別の実施形態では、水溶性ポリマーは、粒子の形で、好ましくは親油性構造化剤内に分散された離散粒子の形で提供される。当該水溶性ポリマーの好ましくは少なくとも90%、より好ましくは少なくとも95%が、当該親油性構造化剤内に分散した離散微粒子の形態である。これらの微粒子は、50〜1250マイクロメートル、好ましくは1000マイクロメートル未満の平均粒径を有してもよい。粒子は走査電子顕微鏡技術を使用して容易に観察することができる。
理論に束縛されるものではないが、約45℃、又は45℃より高く60℃未満の間の融点を有する親油性構造化剤は、非水溶性材料が潤滑部材の製造工程中に単純なホットメルトの1バッチ工程で融解するのを可能にするが、水溶性ポリマー等の熱に敏感な成分を、これらの材料が融解することなく追加するのを可能にする温度であると考えられる。そのうえ、驚くべきことに、水溶性ポリマーの追加は、ポリマーが液状であること、又は親油性構造化剤と適合する相であることを必要としないことが判明している。事実(Infact is)、驚くべきことに、親油性構造化剤の融点以上の融点を有する水溶性ポリマーを選択することによって、水溶性材料は、親油性構造化剤中に分散された微粒子として、固体の形態で加えられてもよいことが判明している。その結果、水溶性材料は製造中に著しい熱劣化を受けず、それによって、潤滑剤としての有効性が増大すると考えられる。そのうえ、水溶性ポリマーの微粒子分散体を使用することは、親油性構造化剤内に組み込むための製造中の高温及び高せん断工程段階の必要性を不要にする。水溶性ポリマーの分散は、液相の構成成分の1つとしてシリコーンポリエーテルブロックポリマーを組み込むことによって更に改善され得る。
非水溶性ポリマー構造化剤
潤滑性部材は、5重量%未満、好ましくは1重量%未満の非水溶性ポリマー構造化剤を含み得、より好ましくは非水溶性ポリマー構造化剤を実質的に含まない。理論に束縛されるものではないが、本発明の潤滑性部材の構造化特性は、親油性構造化剤によって与えられ、その結果、追加の非水溶性ポリマーを必要としない。非水溶性ポリマー構造化剤としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン、ポリスチレン(PS)、ブタジエン−スチレンコポリマー(例えば、中衝撃及び高衝撃ポリスチレン)、ポリアセタール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、エチレンビニルアセテートコポリマー、ポリウレタン、及びポリプロピレン/ポリスチレンブレンド又はポリスチレン/衝撃ポリスチレンブレンドなどのそれらのブレンドが挙げられる。
潤滑性部材は、5重量%未満、好ましくは1重量%未満の非水溶性ポリマー構造化剤を含み得、より好ましくは非水溶性ポリマー構造化剤を実質的に含まない。理論に束縛されるものではないが、本発明の潤滑性部材の構造化特性は、親油性構造化剤によって与えられ、その結果、追加の非水溶性ポリマーを必要としない。非水溶性ポリマー構造化剤としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン、ポリスチレン(PS)、ブタジエン−スチレンコポリマー(例えば、中衝撃及び高衝撃ポリスチレン)、ポリアセタール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、エチレンビニルアセテートコポリマー、ポリウレタン、及びポリプロピレン/ポリスチレンブレンド又はポリスチレン/衝撃ポリスチレンブレンドなどのそれらのブレンドが挙げられる。
任意成分
いくつかの実施形態では、潤滑性材料は、市販の剃毛補助剤部材で一般的に見出される任意のその他の成分を含み得る。したがって、潤滑性部材は、低分子量の水溶性放出促進剤(例えば、ポリエチレングリコール(分子量<10,000、例えば、1〜10重量%のPEG−100))、水膨潤性放出促進剤(例えば、架橋ポリアクリル系(例えば、2〜7重量%))、染色剤、肌触り/スキンケア活性剤、界面活性剤、石鹸(遮断石鹸(interrupted soaps)を含む)、酸化防止剤、防腐剤、皮膚軟化剤、髭軟化剤、収斂剤、薬剤、可塑剤、追加的潤滑剤、脱毛剤/角質溶解材料、粘着性付与剤、皮膚鎮静剤、芳香剤、相溶化剤、抗炎症剤、止痒/反対刺激材料、染料、顔料等、及びこれらの混合物などの、その他の従来の剃毛補助剤成分を含んでよい。
いくつかの実施形態では、潤滑性材料は、市販の剃毛補助剤部材で一般的に見出される任意のその他の成分を含み得る。したがって、潤滑性部材は、低分子量の水溶性放出促進剤(例えば、ポリエチレングリコール(分子量<10,000、例えば、1〜10重量%のPEG−100))、水膨潤性放出促進剤(例えば、架橋ポリアクリル系(例えば、2〜7重量%))、染色剤、肌触り/スキンケア活性剤、界面活性剤、石鹸(遮断石鹸(interrupted soaps)を含む)、酸化防止剤、防腐剤、皮膚軟化剤、髭軟化剤、収斂剤、薬剤、可塑剤、追加的潤滑剤、脱毛剤/角質溶解材料、粘着性付与剤、皮膚鎮静剤、芳香剤、相溶化剤、抗炎症剤、止痒/反対刺激材料、染料、顔料等、及びこれらの混合物などの、その他の従来の剃毛補助剤成分を含んでよい。
他の任意の構成成分としては、ビタミンEアセテート及びニコチン酸トコフェロールを含むビタミンE誘導体といった油溶性ビタミン、パルミチン酸レチニルなどの油溶性ビタミンA誘導体、ラノリン、セラミド、ステロール、及びステロールエステル、サリチル酸、樟脳、ユーカリプトール、精油、ハッカ油、イソEスーパー[(1−(1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−2,3,8,8−テトラメチル−2−ナフタレニル)エタノン]、並びにそれらの混合物などの皮膚活性剤を挙げることができるが、それに限定されない。特に好ましいのは、ラノリン、精油、ハッカ油、冷感剤又は皮膚セネイト(senates)、及びこれらの混合物である。好適な合成冷感剤には、メントールの誘導体又は構造的に関連したメントール化合物が挙げられ、すなわち、シクロヘキサン部分を含み、カルボキサミド、ケタール、エステル、エーテル、及びアルコールを含む官能基で誘導体化されている。非限定的な例としては、シュウ酸メチルエチルアミド(emthylamido)(Symriseより商品名FRESCOLAT(登録商標)X−coolで入手可能)、乳酸メンチル(Symriseから入手可能なFRESCOLAT(登録商標)ML Naturalなど)、及びメンチルPCAとしても知られるカルボン酸メンチルピロリドン(Givaudanから商品名QUESTICES(登録商標)で入手可能)が挙げられる。液体である任意成分は、存在する液相の総量を決定する際に含まれる。
製造方法
本発明の別の態様は、潤滑部材の製造方法に関する。当該方法は、以下の工程を含む:
i)当該水溶性ポリマーの微粒子を提供する工程、
ii)混合中に、好ましくは約90℃未満の温度で、より好ましくは約45℃〜約60℃の温度で当該親油性構造化剤を融解する工程、
iii)当該液相及び任意成分を加える工程、
iv)任意選択的に混合物を、好ましくは約60℃以下に冷却し、その後、当該水溶性ポリマー粒子を当該融解親油性構造化剤及び液相混合物に添加し、混合する工程、
v)他の任意成分を添加し、混合する工程、
vi)結果として生じる混合物を型又は容器へ移す、例えば、注入する工程、
vii)任意選択的に約25℃まで冷却する工程。
本発明の別の態様は、潤滑部材の製造方法に関する。当該方法は、以下の工程を含む:
i)当該水溶性ポリマーの微粒子を提供する工程、
ii)混合中に、好ましくは約90℃未満の温度で、より好ましくは約45℃〜約60℃の温度で当該親油性構造化剤を融解する工程、
iii)当該液相及び任意成分を加える工程、
iv)任意選択的に混合物を、好ましくは約60℃以下に冷却し、その後、当該水溶性ポリマー粒子を当該融解親油性構造化剤及び液相混合物に添加し、混合する工程、
v)他の任意成分を添加し、混合する工程、
vi)結果として生じる混合物を型又は容器へ移す、例えば、注入する工程、
vii)任意選択的に約25℃まで冷却する工程。
除毛ヘッド
本発明のいくつかの実施形態によれば、潤滑性部材は、除毛装置に対して特定の応用が可能である。除毛装置は、一般に、除毛ヘッドと、除毛ヘッドを設置するハンドル、つまり把持部と、を含む。除毛装置は、手動であっても電動であってもよく、湿潤及び/又は乾燥用途で用いてよい。除毛ヘッドは、脱毛剤と共に使用される除毛装置などの幅広の掻き取り面を含んでよく、あるいは装置が剃毛かみそりの場合、かみそりカートリッジ又はフォイルであってよい。除毛ヘッドは、取り替え可能及び/又は駆動可能にカートリッジ連結構造体へ、そして順番に又は独立して(例えば、完全に固定して)柄に接続されてよい。いくつかの実施形態では、カートリッジ連結構造体は、除毛ヘッドを解除可能に係合するために少なくとも1つのアームを含む。
本発明のいくつかの実施形態によれば、潤滑性部材は、除毛装置に対して特定の応用が可能である。除毛装置は、一般に、除毛ヘッドと、除毛ヘッドを設置するハンドル、つまり把持部と、を含む。除毛装置は、手動であっても電動であってもよく、湿潤及び/又は乾燥用途で用いてよい。除毛ヘッドは、脱毛剤と共に使用される除毛装置などの幅広の掻き取り面を含んでよく、あるいは装置が剃毛かみそりの場合、かみそりカートリッジ又はフォイルであってよい。除毛ヘッドは、取り替え可能及び/又は駆動可能にカートリッジ連結構造体へ、そして順番に又は独立して(例えば、完全に固定して)柄に接続されてよい。いくつかの実施形態では、カートリッジ連結構造体は、除毛ヘッドを解除可能に係合するために少なくとも1つのアームを含む。
除毛ヘッドは、通常第1の末端部と第2の末端部との間に位置する1つ以上の細長い刃を含み、当該1つ以上の細長い刃は、当該第1の末端部に向かって延びる先端部を典型的に含む。除毛ヘッドがかみそりカートリッジの場合、1つ又は2つ以上の細長い刃(edges)は刃(blades)を含んでよい。例えば、米国特許第7,168,173号は、The Gillette Companyから市販され、複数の刃を有するかみそりカートリッジを含む、FUSION(登録商標)かみそりを概して説明している。更に、かみそりカートリッジは、ガード及び皮膚係合部材を含んでよい。様々なかみそりカートリッジを本発明に基づいて使用することができる。フィン、ガード、及び/又は剃毛補助剤を伴い、かつこれらを伴わない好適な剃刀カートリッジの非限定的な例には、The Gillette CompanyによってFUSION(登録商標)、VENUS(登録商標)製品ラインで販売されるもの、並びに米国特許第7,197,825号、同第6,449,849号、同第6,442,839号、同第6,301,785号、同第6,298,558号、同第6,161,288号、及び米国特許出願公開第2008/060201号に開示されるものが挙げられる。当業者であれば、潤滑性部材を、2枚、3枚、4枚若しくは5枚の刃を有するものを含む、任意の現在販売されているシステム又は使い捨てかみそりと共に使用することができることを理解するであろう。このような場合、除毛装置はかみそりであり、除毛ヘッドはかみそりカートリッジであり、かつ1つ以上の細長い刃(edges)は刃(blades)である。除毛装置の他の実施例は、除毛組成物、すなわち脱毛剤と共に使用するための掻き取り具である。
いくつかの実施形態では、当該少なくとも1つの潤滑性部材は、除毛プロセス中に皮膚と接触するカートリッジの部分上の、刃の前方及び/又は後方に位置する。1つ以上の細長い刃の「前方」にある機構は、例えば、除毛装置で処理される表面が細長い刃と接触する前にその機構に接触するように配置される。細長い刃の「後方」にある機構は、除毛装置で処理される表面が細長い刃と接触した後にその機構に接触するように配置される。2つ以上の潤滑性部材が除毛装置上に提供される場合、潤滑性部材は、物理的形状/構造及び/又は化学組成の点において同じ(同一)でも異なっていてもよく、また潤滑性部材の1つ又は2つ以上がスプレーコーティングされた粒子を含んでもよい。
いくつかの特定の実施形態では、同じ組成を備る又は異なる組成を備える第1の皮膚係合部材を有する、複数の(例えば、2つ、第1及び第2の)潤滑性部材が除毛ヘッド上に提供され得る。これらの潤滑性部材は、細長い刃(例えば、かみそりカートリッジの刃)の前方又は後方に集合的に(例えば、互いに隣接して)、例えば並べて、又は1つが細長い刃の前方で他方が後方になるように個別に、配置されもよい。
潤滑性部材は、接着剤などの好適な取り付け手段を利用して自立していてよく、又は容器内部に少なくとも部分的に収容されていてよい。
容器は、典型的には、基部と、当該基部から垂直に、好ましくは直角に延在する少なくとも1つの側壁と、皮膚接触面とを有する。好ましい実施形態では、当該容器は、基部、及び少なくとも2つの側壁、より好ましくは少なくとも4つの側壁を備え、当該側壁が基部を完全に包囲することが好ましい。典型的には、壁の各対は実質的に平行であり、好ましくは、1対の壁は少なくとも2つの刃と実質的に平行である。あるいは、基部は一片の単一の壁によって包囲されてよい。容器は、実質的に矩形又は楕円形などの任意の形状を形成してよい。容器は、典型的には、刃に隣接する前壁と、好ましくは刃に実質的に平行でありかつ当該刃から最も遠い後壁と、を有する。
容器は、使用中に潤滑性部材を皮膚上に分注するための少なくとも1つの分注オリフィスを更に備えることが好ましい。一実施形態では、容器は、側壁(単数又は複数)から実質的に垂直に延在する上面を備える。容器は、かかる実施形態では、典型的には潤滑性部材を受容するための受容領域を有する。上面は基底部と実質的に平行であってもよく、あるいは上面は、ブレードから容器までの距離が増加するとブレード平面から上面までの距離が増加又は減少するような角度で提供されてもよい。一実施形態では、刃から容器までの距離が増加すると、容器上面の高さは刃面からの距離で増加する。代替的な一実施形態では、刃から容器までの距離が増加すると、容器上面の高さは刃面からの距離で減少する。
オリフィスは任意の形状であってよく、また、例えば、約0.00324〜約1.613cm2の断面積を有し得る。小さなオリフィスはまた、約0.0324〜約0.324cm2、又は約0.0645〜約0.16135cm2の断面積を備えていてよい。より大きなオリフィスは、約0.324〜約1.613cm2、又は約0.645〜約1.29cm2の断面積を有し得る。容器は、大きくても小さくてもよい、単一のオリフィス又は複数のオリフィスを備え得る。一実施形態では、容器は少なくとも2つのオリフィスを備える。所望の分配速度及び潤滑性材料を水に暴露する量に応じて、小さなオリフィスと大きなオリフィスとの組み合わせを、同じ皮膚係合部材上に、又は同じカートリッジ上の別個の部材上に提供することもできる。一実施形態では、容器の上面は、1つ、好ましくは2つのオリフィス、より好ましくは互いに隣接する2つの実質的に同一のオリフィスを備える。
いくつかの実施形態では、当該容器の少なくとも一部分は、直線状ではなく、例えば角度が付いているか又は曲線状である。本明細書で定義される曲線状とは、少なくとも一部分が直線を形成せずに湾曲していることを意味する。少なくとも2つの容器が提供される場合には、容器はまた、互いに対して直線を形成しないように位置付けられてよい。あるいは、湾曲した又は角度の付いた性質とは、少なくとも部分的なリングを形成するようなものである。本明細書で定義される場合、部分的なリングとは、構造が、内部領域を形成する凹部である、少なくとも2つの湾曲した、又は角度の付いた区分を有することを意味する。部分的なリングは、当該内部領域に対して凸状に位置付けられた湾曲した又は角度の付いた部分も含むことができる。当該容器のうち1つ又は2つ以上は、完全なリングを形成するように互いに対して配置されてよい。
容器は、様々な材料から形成され得る。容器は、例えば、通常の使用中に劣化又は融解しないような非水溶性材料から提供され得ることが好ましい。容器は、皮膚係合部材全体に適切な機械的強度を提供するために、典型的には、最初に製造されたとき、及び大量の潤滑性材料が容器外に浸出した後のいずれにおいても、十分な機械的強度及び剛性を有する。代替的に又は追加的に、更なる補強部材を利用してよい。いくつかの実施形態では、容器は、基部と1つ以上の側壁とを備えて、その上に又は中に潤滑材料が配置される受容領域、つまりチャネルを形成する。
容器は、非水溶性ポリマー、特に熱可塑性樹脂から作製され得る。熱可塑性樹脂は、ある形状に押出成形又は成形できる材料であり、水との接触、より適切に言えば、通常家庭の高温水温度(例えば、最高125℃まで)、使用中の消費者による通常の摩損、装置の組み立て及び出荷などの通常の環境条件下で弾力的である。担体内で使用するための好適な熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン(ポリスチレン−ブタジエン)、ポリプロピレン、充填ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、エチレンビニルアセテート、及び70%ナイロン/30%ポリエチレンオキシド、60%ポリスチレン/40%ポリエチレンオキシドブタジエンスチレンコポリマー、ポリアセタール、アクリロニトリル−ブタジエンスチレンコポリマーなどの配合物、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましい樹脂は、耐衝撃性ポリスチレン、ポリスチレン、エチレンビニルアセテート(EVA)、及びこれらの混合物である。
いくつかの実施形態では、カートリッジは、ユーザーの皮膚に係合するための少なくとも1つの細長い可撓性突出部を備えるガードを含む。少なくとも1つの可撓性突出部は、当該1つ以上の細長い刃に対して一般的に平行な可撓性フィンを含んでよい。当該少なくとも1つの可撓性突出部は、当該1つ以上の細長い刃に対して概して平行ではない少なくとも1つの部分を備える可撓性フィンを、追加的に又は代替的に備える場合がある。好適なガードの非限定的な例としては、現在のかみそり刃で用いられているものが挙げられ、また、米国特許第7,607,230号及び同第7,024,776号(エラストマーの/可撓性のフィンバーを開示する)、米国特許出願公開第2008/0034590号(湾曲したガードフィンを開示する)、同第2009/0049695(A1)号(上面と下面との間に延在する少なくとも1つの経路を形成するガードを有するエラストマーのガードを開示する)に開示されているものが挙げられる。いくつかの実施形態では、当該潤滑性部材は、カートリッジ上でガードの後方及び当該細長い刃の前方に配置される。別の実施形態では、潤滑性部材は、カートリッジ上のガードの前方に配置される。本実施形態は、ガードと接触する前に潤滑性部材を供給するのに特に有用であり得る。
試験方法
分子量分布
重量平均分子量(Mw)は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)及び多角度レーザー光散乱法(MALLS)を用いて測定される。分析に用いられるGPC/MALLSシステムは、Waters Alliance e2695分離モジュール、Waters2414干渉屈折計、及びWyatt Heleos II18角度レーザー光散乱検出器で構成されている。分離に使用されるカラムセットは、TOSOH Biosciences LLC(King of Prussia,PA)より購入され、GuardカラムTSKgel G1000Hx−GMHxl−L(カタログ番号07113)、TSKgel G3000Hxl(カタログ番号0016136)、TSKgel G2500Hxl(カタログ番号0016135)、及びTSKgel G2000Hxl(カタログ番号0016134)が含まれる。機器の操作及びデータ分析にはWyatt ASTRA6ソフトウェアを使用した。濾過した無水トルエンを使用して90°の光散乱検出角度を較正する。残りの検出角度は、THF中で等方性散乱体を使用して正規化する。MALLS及びRI(屈折率)検出器の機器性能を確認するため、既知のMw及び既知のdn/dc(移動相中)を有するポリ(スチレン)標準を流す。MALLS及びRI検出器の許容される性能は、ポリ(スチレン)標準の報告されたMwの5%以内のMw計算値及び95〜105%の質量回収率をもたらすものである。
分子量分布
重量平均分子量(Mw)は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)及び多角度レーザー光散乱法(MALLS)を用いて測定される。分析に用いられるGPC/MALLSシステムは、Waters Alliance e2695分離モジュール、Waters2414干渉屈折計、及びWyatt Heleos II18角度レーザー光散乱検出器で構成されている。分離に使用されるカラムセットは、TOSOH Biosciences LLC(King of Prussia,PA)より購入され、GuardカラムTSKgel G1000Hx−GMHxl−L(カタログ番号07113)、TSKgel G3000Hxl(カタログ番号0016136)、TSKgel G2500Hxl(カタログ番号0016135)、及びTSKgel G2000Hxl(カタログ番号0016134)が含まれる。機器の操作及びデータ分析にはWyatt ASTRA6ソフトウェアを使用した。濾過した無水トルエンを使用して90°の光散乱検出角度を較正する。残りの検出角度は、THF中で等方性散乱体を使用して正規化する。MALLS及びRI(屈折率)検出器の機器性能を確認するため、既知のMw及び既知のdn/dc(移動相中)を有するポリ(スチレン)標準を流す。MALLS及びRI検出器の許容される性能は、ポリ(スチレン)標準の報告されたMwの5%以内のMw計算値及び95〜105%の質量回収率をもたらすものである。
GPC/MALLS分析を完了するにはdn/dcの値が必要である。dn/dcの値は以下のようにして測定される。RI検出器を35℃に温度制御する。0.5mg/mL〜5.5mg/mLの範囲のメタセシス化不飽和ポリオールエステルの一連の5つの濃度の標準溶液をTHF中で調製する。THFのブランクを屈折率検出器に直接注入してから、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの標準濃度溶液のそれぞれを注入し、更なるTHFブランクを最後に注入する。注入する各試料の体積は、時間に対して一定の差分屈折率の平らなプラトー領域が得られるように充分に大きい体積とする(通常は1.0mLの値を用いる)。ASTRAソフトウェアで、最初及び最後のTHF注入からベースラインを構築する。各試料についてピーク限界値を規定し、濃度を入力してASTRAソフトウェアでdn/dcを計算する。実施例2のメタセシス化キャノーラ油のTHF溶液では、dn/dcの値として0.072mL/gが得られる。
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのGPC/MALLS分析では、メタセシス化不飽和ポリオールエステル、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル(グリセロールトリオレエート[122−32−7]、Sigma−Aldrich(Milwaukee,WI))、及び代表的なオレフィン(1−オクタデセン、[112−88−9]、Sigma−Aldrich(Milwaukee,WI))の全部で3つの試料を評価する。GPC試料をテトラヒドロフラン(THF)に溶解する。メタセシス化不飽和ポリオールエステルの濃度は約20mg/mLとし、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの濃度は約5mg/mLとする。材料が全て溶解した後、各溶液を0.45マイクロメートルのナイロン製フィルターディスクによってGPCオートサンプラーバイアル内に濾過して分析に供する。GPCのカラム温度は約25℃の室温とする。HPLCグレードのTHFを移動相として使用し、1.0mL/分の一定の流速で供給する。注入体積は100μLとし、ランタイムは40分間とする。全てのシグナルについてベースラインを構築する。ピーク溶出限界値には、メタセシス化不飽和ポリオールエステル及び非メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含めるが、後で溶出する残留オレフィンは除外する。非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの保持時間は、非メタセシス化不飽和ポリオールエステルとオレフィン両方の別個の注入ランから決定した。各ベースライン及び散乱検出器を再確認した。
オリゴマー指数
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのオリゴマー指数は、超臨界流体クロマトグラフィー・フーリエ変換軌道トラッピング質量分析(SFC−OrbitrapMS)によって測定されるデータから計算される。分析する試料は、通常、塩化メチレン又は塩化メチレン/ヘキサン混合物に1000ppm(1mg/mL)の濃度で溶解する。通常は、更にヘキサンで25x〜100xの希釈を行う(最終濃度10〜40ppmとする)。通常は、2〜7.5μLの体積をSFCカラム(例えば、市販の内径3mm×150mmのエチルピリジンカラム(粒径3μm))上に注入する。
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのオリゴマー指数は、超臨界流体クロマトグラフィー・フーリエ変換軌道トラッピング質量分析(SFC−OrbitrapMS)によって測定されるデータから計算される。分析する試料は、通常、塩化メチレン又は塩化メチレン/ヘキサン混合物に1000ppm(1mg/mL)の濃度で溶解する。通常は、更にヘキサンで25x〜100xの希釈を行う(最終濃度10〜40ppmとする)。通常は、2〜7.5μLの体積をSFCカラム(例えば、市販の内径3mm×150mmのエチルピリジンカラム(粒径3μm))上に注入する。
クロマトグラフィーのランの間、移動相は通常、100%二酸化炭素〜1%/分のメタノールの勾配となるようにプログラムされる。カラムからの溶出液を混合ティーに誘導し、ここでイオン化溶液を加える。イオン化媒体は、通常、流速0.7mL/分のギ酸アンモニウムの20mMメタノール溶液とし、ティー内へのSFCの流速は通常1.6mL/分とする。混合ティーからの溶出液は、320℃の加熱エレクトロスプレーイオン化モードで動作するOrbitrap質量分析器のイオン化源に流入する。
一態様では、ハイブリッド線形イオントラップ/Orbitrap質量分析器(すなわち、Thermoelectron CorpのOrbitrap Elite)を製造者のガイドラインに従って較正及び調整する。100,000〜250,000の質量分解能(半値ピーク幅m/Δm)が通常は用いられる。溶出する化学種(通常は、例えばNH4 +、H+、Na+などの異なるカチオンを伴う)のCHO組成を正確な質量測定(0.1〜2ppm)によって得、メタセシス生成物と関連付ける。また、当該技術分野で一般的に行われているように、線形イオントラップ「MSn」実験によってサブ構造を調べた後、Orbitrapで正確な質量分析を行うこともできる。
メタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーをSFCにより完全に分離する。当該技術分野では一般的に行われているように、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のオリゴマーのそれぞれを含む特定のオリゴマー群のそれぞれについてOrbitrap MSからのイオン電流に基づいたクロマトグラムを積分することができる。これにより、これらの非処理面積を100%までの正規化に基づいて様々な相対的表現に定式化することができる。メタセシストリマーから、検出される最も高次のオリゴマーまでの面積の合計を、検出される全てのメタセシス化学種(メタセシスモノマーから、検出される最も高次のオリゴマーまで)の合計で割る。この比をオリゴマー指数と呼ぶ。本明細書で使用するところの「オリゴマー指数」とは、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーからなるメタセシス化不飽和ポリオールエステルの割合の相対的尺度である。
ヨウ素価
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルのヨウ素価の測定方法を提供する。ヨウ素価は、AOCSの公式な方法であるCd 1〜25に以下の変更を行って測定する:四塩化炭素溶媒をクロロホルム(25mL)に置き換え、試料群に精度確認用試料(オレイン酸99%、Sigma−Aldrich;IV=89.86±2.00cg/g)を加え、報告されたIVを、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量を測定する際に特定されるオレフィンからのわずかな寄与について補正する。
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルのヨウ素価の測定方法を提供する。ヨウ素価は、AOCSの公式な方法であるCd 1〜25に以下の変更を行って測定する:四塩化炭素溶媒をクロロホルム(25mL)に置き換え、試料群に精度確認用試料(オレイン酸99%、Sigma−Aldrich;IV=89.86±2.00cg/g)を加え、報告されたIVを、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量を測定する際に特定されるオレフィンからのわずかな寄与について補正する。
遊離炭化水素含有量
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量の測定方法を提供する。この方法は、ガスクロマトグラフィー/質量分析を組み合わせて(GC/MS)、遊離炭化水素ホモログの種類を確認し、ガスクロマトグラフィーを炎イオン化検出法と組み合わせて(GC/FID)、存在する遊離炭化水素を定量化するものである。
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量の測定方法を提供する。この方法は、ガスクロマトグラフィー/質量分析を組み合わせて(GC/MS)、遊離炭化水素ホモログの種類を確認し、ガスクロマトグラフィーを炎イオン化検出法と組み合わせて(GC/FID)、存在する遊離炭化水素を定量化するものである。
試料の調製:一般的に、分析する試料は、KOHのメタノール溶液(例えば0.1N)で希釈し(例えば400:1)、反応が完了するまで密閉容器中で加熱(すなわち90℃で30分間)した後、室温にまで冷却することによってエステル交換した。次に、試料溶液を三フッ化ホウ素の15%メタノール溶液中で処理し、反応が完了するまで再び密閉容器中で加熱(すなわち60℃で30分間)することで酸性化し(メチルオレンジが赤に変化)、かつ試料中に存在するあらゆる遊離酸をメチル化することができた。室温にまで冷却した後、飽和NaCl水溶液を加えて反応を停止した。次いで、既知の濃度の内部標準(例えば150ppmのアジピン酸ジメチル)を含有するシクロヘキサンなどの有機抽出溶媒を容器に加え、よく混合した。各層が分離した後、有機相の一部をガスクロマトグラフへの注入に適した容器に移した。この試料抽出溶液をGC/MSにより分析して、参照スペクトルと比較することにより炭化水素の保持時間と一致するピークの種類を確認し、次いでGD/FIDにより分析して、標準FID応答係数と比較することにより各炭化水素の濃度を計算した。
一般的に見られる炭化水素化合物(すなわち、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、及びオクタデカン)の既知の濃度(例えば各50ppm)の炭化水素標準を、試料反応混合物を抽出するために使用したものと同じ、内部標準を含む溶媒で希釈することにより調製した。この炭化水素標準をGC/MSにより分析して保持時間及び参照スペクトルを生成し、次いでGC/FIDにより分析して保持時間及び応答係数を生成した。
GC/MS:EI+イオン化モードに設定されたWaters QuattroMicroGC質量分析器と接続されたスプリット/スプリットレスの注入ポートを備えたAgilent 7890GCを使用して、観察されたピークの定性的同定を行った。非極性DB1−HTカラム(15m×0.25mm×0.1μm df)に1.4mL/分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、1μLの炭化水素標準及び試料抽出溶液を25:1のスプリット比で300°注入ポートに注入した。オーブンを40℃に1分間保ってから、最終温度325℃まで15℃/分で温度を上げ、その温度を10分間保つことで全体のランタイムを30分とした。トランスファーラインを330℃に維持し、EI源の温度を230℃とした。イオン化エネルギーを70eVに設定し、スキャン範囲を35〜550m/zとした。
GC/FID:スプリット/スプリットレスの注入ポート及び炎イオン化検出器を備えたAgilent 7890GCを使用して定量分析を行った。非極性DB1−HTカラム(5m×0.25mm×0.1μm df)に1.4mL/分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、1μLの炭化水素標準及び試料抽出溶液を100:1のスプリット比で330°注入ポートに注入した。オーブンを40℃に0.5分間保ってから、最終温度380℃まで40℃/分で温度を上げ、その温度を3分間保つことで全体のランタイムを12分とした。FIDを、40mL/分の水素ガス流及び450mLの空気流で380℃に維持した。メイクアップガスは、25mL/分のヘリウムとした。炭化水素標準を使用してChemstationデータ解析ソフトウェアで既知の濃度を含む較正表を作成し、応答係数を生成した。これらの応答係数を試料のクロマトグラムの対応するピークに適用して各試料中に見られる遊離炭化水素の総量を計算した。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
本明細書に開示される製品配合物の非限定な例を以下に要約する。
実施例1:メタセシス化キャノーラ油の合成
メタセシス反応に先立ってRMD(精製、漂白、及び脱臭された)キャノーラ油を、2%(重量)の漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))と混合し、窒素でスイープしながら1.5時間120℃に加熱することによって前処理する。油を室温にまで冷却し、CELITE(登録商標)545珪藻土床(EMD(Billerica,MA))に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
メタセシス反応に先立ってRMD(精製、漂白、及び脱臭された)キャノーラ油を、2%(重量)の漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))と混合し、窒素でスイープしながら1.5時間120℃に加熱することによって前処理する。油を室温にまで冷却し、CELITE(登録商標)545珪藻土床(EMD(Billerica,MA))に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
丸底フラスコにこの油を加え、混合及び55℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。4Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした1,2−ジクロロエタン([107−06−2]、EMD(Billerica,MA))に、触媒を溶解する。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約4時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温まで冷却する。
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン([110−54−3]、EMD(Billerica,MA))で希釈する。希釈した材料に、2%漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))を加え、約6時間混合する。油をCELITE(登録商標)545珪藻土床に通して濾過する。油を2%漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))で再び約6時間処理する。油をCELITE(登録商標)545珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
次に、メタセシス化されたキャノーラ油を180℃、0.07kPa(0.5Torr)未満の真空のワイプフィルムエバポレータに通してC18の鎖長までの(C18を含む)オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表に要約する。
bトリシクロヘキシルホスフィン[4,5−ジメチル−1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)イミダゾール−2−イリデン][2−チエニルメチレン]ルテニウム(II)ジクロリド[1190427−50−9](Evonik Corporation(Parsippany,NJ)よりCatMETium RF−3として入手可能。
cトリシクロヘキシルホスフィン[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)イミダゾール−2−イリデン][2−チエニルメチレン]ルテニウム(II)ジクロリド[1190427−49−6](Evonik Corporation(Parsippany,NJ)よりCatMETium RF−2として入手可能。
試料1A及び1Bを、上記に述べた方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが示された。
実施例2:メタセシス化不飽和ポリオールエステルの再メタセシス化
残留オレフィンを充分に除去したメタセシス化キャノーラ油(実施例1Aより176.28g)を前処理したキャノーラ油(350.96g、実施例1で述べたようにして前処理したもの)と、丸底フラスコ内でブレンドする。このブレンドを、混合及び55℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。4Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした1,2−ジクロロエタン([107−06−2]、EMD(Billerica,MA))に、触媒を溶解する。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約4時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温まで冷却する。
残留オレフィンを充分に除去したメタセシス化キャノーラ油(実施例1Aより176.28g)を前処理したキャノーラ油(350.96g、実施例1で述べたようにして前処理したもの)と、丸底フラスコ内でブレンドする。このブレンドを、混合及び55℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。4Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした1,2−ジクロロエタン([107−06−2]、EMD(Billerica,MA))に、触媒を溶解する。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約4時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温まで冷却する。
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン([110−54−3]、EMD(Billerica,MA))で希釈する。希釈した材料に、2%漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))を加え、約6時間混合する。油をCelite(登録商標)545珪藻土床に通して濾過する。油を2%漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))で再び約6時間処理する。油をCELITE(登録商標)545珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
次に、再メタセシス化キャノーラ油を180℃、0.07kPa(0.5Torr)未満の真空のワイプフィルムエバポレータに通してC18の鎖長までの(C18を含む)オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表に要約する。
試料2を、上記に述べた方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが示された。
実施例3:メタセシス化不飽和ポリオールエステルの合成
メタセシス反応に先立ってRMD(精製、漂白、及び脱臭された)油を、2%(重量)の漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))と混合し、窒素でスイープしながら1.5時間120℃に加熱することによって前処理する。油を室温まで冷却し、CELITE(登録商標)545珪藻土床(EMD(Billerica,MA))に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
メタセシス反応に先立ってRMD(精製、漂白、及び脱臭された)油を、2%(重量)の漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))と混合し、窒素でスイープしながら1.5時間120℃に加熱することによって前処理する。油を室温まで冷却し、CELITE(登録商標)545珪藻土床(EMD(Billerica,MA))に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
丸底フラスコにこの油を加え、混合及び55℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。4Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした1,2−ジクロロエタン([107−06−2]、EMD(Billerica,MA))に、触媒を溶解する。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約4時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温まで冷却する。
メタセシス化された油をヘキサン([110−54−3]、EMD(Billerica,MA))で希釈する。希釈した材料に、2%漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))を加え、約6時間混合する。メタセシス化された油をCELITE(登録商標)545珪藻土床に通して濾過する。メタセシス化された油を2%漂白粘土(Filtrol F−160、BASF(Florham Park,NJ))で再び約6時間処理する。メタセシス化された油をCELITE(登録商標)545珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
次に、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを180℃、0.07kPa(0.5Torr)未満の真空のワイプフィルムエバポレータに通してC18の鎖長までの(C18を含む)オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表に要約する。
実施例4
内部冷却コイル及びそれぞれ4枚の羽根からなる2個のインペラを備えた攪拌シャフトが入れられたT316ステンレス鋼製の600mL Parr反応装置(型番4563)内で水素化を行う。
内部冷却コイル及びそれぞれ4枚の羽根からなる2個のインペラを備えた攪拌シャフトが入れられたT316ステンレス鋼製の600mL Parr反応装置(型番4563)内で水素化を行う。
メタセシス化不飽和ポリオールエステル(約200g)をヘキサン(120mL、[110−54−3]、EMD(Billerica Ma))に溶解する。この溶液にシリカに担持させたニッケル(20g、[7440−02−0]、カタログ番号28−1900、Strem Chemicals Inc.(Newburyport,MA))のスラリーを加える。スラリー化した混合物を真空によってParr反応装置に移す。混合物を数回の真空/窒素充填サイクルで脱気する。次に、攪拌下(800〜900rpm)で水素ガス(3792〜4482kPa(550〜650psig)、[1333−74−0]、UHPグレード、Wright Brothers,Inc.(Montgomery,OH))を反応装置に充填する。反応液を150℃で加熱し、水素ガス圧の低下を一定となるまで監視する(約12時間)。
反応液を60℃に冷却し、反応装置から抜き取る。反応装置をメチルtert−ブチルエーテル([1634−04−4]、EMD(Billerica,MA))ですすぎ、これを固形の水素化メタセシス化不飽和ポリオールエステルと加え合わせる。次に高温濾過を行って触媒を除去した後、真空を適用して残留溶媒を全て除去する。上記の方法を用いることで、完全に水素化された材料が得られる。反応温度を125℃に下げ、5gの触媒を使用し、反応時間及び消費される水素を減らすことによって、より低い水素化度が得られる。別の箇所で述べるようにヨウ素価(IV)を測定する。
実施例5
実施例2の生成物からのメタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーを、上記に述べた方法を用いてSFCによって完全に分離する。個々のSFC画分を回収し、トリマー、テトラマー、及びより高次のオリゴマーを加え合わせる。この試料のオリゴマー指数は約1である。
実施例2の生成物からのメタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーを、上記に述べた方法を用いてSFCによって完全に分離する。個々のSFC画分を回収し、トリマー、テトラマー、及びより高次のオリゴマーを加え合わせる。この試料のオリゴマー指数は約1である。
製剤実施例1〜5は、以下のように調製された。
1.全ての器具を消毒する。
2.水浴/槽のジャケットのスイッチをオンにして、85℃にする
3.親油性構造化剤(セチルアルコール、ステアリルアルコール、Multiwax 180MH)を加え、完全に融解するまでオーバーヘッド撹拌機で撹拌する。
4.油相成分(Silwet、ペトロラタム、DC200、シアバター、メタセシス化ポリオールエステル)を添加し、完全に液状になるまで混合する。
5.55℃まで熱を下げ、粉末成分(Polyox、Nhance 3196、SoftCat)が完全に分散するまで加える。
6.混合物を型へ移す。
7.部品を剃刀カートリッジに組み立てる。
1.全ての器具を消毒する。
2.水浴/槽のジャケットのスイッチをオンにして、85℃にする
3.親油性構造化剤(セチルアルコール、ステアリルアルコール、Multiwax 180MH)を加え、完全に融解するまでオーバーヘッド撹拌機で撹拌する。
4.油相成分(Silwet、ペトロラタム、DC200、シアバター、メタセシス化ポリオールエステル)を添加し、完全に液状になるまで混合する。
5.55℃まで熱を下げ、粉末成分(Polyox、Nhance 3196、SoftCat)が完全に分散するまで加える。
6.混合物を型へ移す。
7.部品を剃刀カートリッジに組み立てる。
組み合わせ:
一例は、以下のとおりである。
A.潤滑部材であって、
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の特性:
(i)約5,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約30〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む、潤滑部材。
B.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約5,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Aに記載の潤滑部材。
C.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約30〜約200のヨウ素価を有する、段落Aに記載の潤滑部材。
D.潤滑部材であって、
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約2,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量を有し、以下の特性:
(i)メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約0%〜約5%の遊離炭化水素含有量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約8〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む、潤滑部材。
E.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約10〜約200のヨウ素価を有する、段落Dに記載の潤滑部材。
F.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約0.001〜1のオリゴマー指数を有する、段落Dに記載の潤滑部材。
G.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約0%〜約5%の遊離炭化水素含有量を有する、段落Aに記載の潤滑部材。
H.当該組成物が、総組成物重量に基づいて約0.1%〜約50%の当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む、段落Aに記載の潤滑部材。
I.メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、少なくとも1回メタセシス化されている、段落Aに記載の潤滑部材。
J.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、天然ポリオールエステル及び/又は合成ポリオールエステルから誘導され、好ましくは、当該天然ポリオールエステルが、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、当該合成ポリオールエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖、好ましくはスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される、段落Aに記載の潤滑部材。
K.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化大豆油、メタセシス化トンカ油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイル大豆油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Aに記載の潤滑部材。
L.20重量%〜90重量%、好ましくは20重量%〜80重量%の脂肪相であって、
a)潤滑性部材の10重量%〜70重量%の親油性構造化剤又はその混合物と、
b)潤滑部材の10重量%〜70重量%の液相と、を含み、当該液相は約45℃を下回る融点を有する、脂肪相、を含み、
当該潤滑部材は1重量%〜40重量%の水溶性ポリマー又はその混合物を更に任意選択的に含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
M.当該親油性構造化剤が45℃〜60℃未満の融点を有する、段落Lに記載の潤滑部材。
N.当該親油性構造化剤が当該水溶性ポリマーの融点より45℃〜5℃低い融点を有する、段落Lに記載の潤滑部材。
O.当該水溶性ポリマーの当該少なくとも90%が、当該親油性構造化剤内に分散した個別の微粒子の形態である、段落Lに記載の潤滑部材。
P.当該水溶性ポリマーが60℃以上の融点を有する、段落Lに記載の潤滑部材。
Q.当該液相が、天然油、合成油、天然バター、トリグリセリド、ペトロラタム、シリコーン、及びこれらの混合物から選択される構成成分を含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
R.当該液相がカプリン及び又はカプリルトリグリセリド、オリーブ油、シアバター、カカオバター、イソステアリン酸イソプロピル、ペトロラタム、ジメチコーン、フェニル化シリコーン、シリコーンポリエーテルブロックポリマー、及びこれらの混合物から選択された材料を含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
S.当該液相がシリコーンポリエーテルブロックコポリマー又はその混合物を含む、段落Rに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
T.当該液相が、40℃未満、より好ましくは30℃未満、最も好ましくは25℃以下の融点を有する、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
U.当該親油性構造化剤が、C14〜C20アルコール、マイクロクリスタリン蝋、ステアリルオキシトリメチルシラン及びこれらの混合物から選択され、好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール又はこれらの混合物から選択される、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
V.当該水溶性ポリマーがポリエチレンオキシドポリマーを含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
W.25%〜35%の当該親油性構造化剤と、10%〜40%の当該液相と、20%〜30%の当該水溶性ポリマーと、を含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
X.当該部材が、5重量%未満、好ましくは1重量%未満の非水溶性ポリマー構造化剤を含み、より好ましくは非水溶性ポリマー構造化剤を実質的に含まない、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
Y.段落A〜Xのいずれか1つに記載の潤滑部材を含む除毛カートリッジ。
Z.段落Aに記載の潤滑部材の製造方法であって、
i)当該水溶性ポリマーの粒子を提供する工程と、
ii)当該親油性構造化剤を融解する工程と、
iii)当該液相を添加して混合する工程と、
iv)当該水溶性ポリマーの粒子を当該融解した親油性構造化剤と液相との混合物に添加し、混合する工程と、
v)任意成分を添加して混合する工程と、
vi)結果として生じる混合物を型又は容器へ移す工程と、
vii)任意選択的に25℃まで冷却する工程と、を含む、方法。
一例は、以下のとおりである。
A.潤滑部材であって、
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の特性:
(i)約5,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約30〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む、潤滑部材。
B.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約5,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Aに記載の潤滑部材。
C.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約30〜約200のヨウ素価を有する、段落Aに記載の潤滑部材。
D.潤滑部材であって、
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約2,000ダルトン〜約50,000ダルトンの重量平均分子量を有し、以下の特性:
(i)メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約0%〜約5%の遊離炭化水素含有量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)約8〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む、潤滑部材。
E.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約10〜約200のヨウ素価を有する、段落Dに記載の潤滑部材。
F.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約0.001〜1のオリゴマー指数を有する、段落Dに記載の潤滑部材。
G.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約0%〜約5%の遊離炭化水素含有量を有する、段落Aに記載の潤滑部材。
H.当該組成物が、総組成物重量に基づいて約0.1%〜約50%の当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む、段落Aに記載の潤滑部材。
I.メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、少なくとも1回メタセシス化されている、段落Aに記載の潤滑部材。
J.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、天然ポリオールエステル及び/又は合成ポリオールエステルから誘導され、好ましくは、当該天然ポリオールエステルが、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、当該合成ポリオールエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖、好ましくはスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される、段落Aに記載の潤滑部材。
K.当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化大豆油、メタセシス化トンカ油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイル大豆油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Aに記載の潤滑部材。
L.20重量%〜90重量%、好ましくは20重量%〜80重量%の脂肪相であって、
a)潤滑性部材の10重量%〜70重量%の親油性構造化剤又はその混合物と、
b)潤滑部材の10重量%〜70重量%の液相と、を含み、当該液相は約45℃を下回る融点を有する、脂肪相、を含み、
当該潤滑部材は1重量%〜40重量%の水溶性ポリマー又はその混合物を更に任意選択的に含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
M.当該親油性構造化剤が45℃〜60℃未満の融点を有する、段落Lに記載の潤滑部材。
N.当該親油性構造化剤が当該水溶性ポリマーの融点より45℃〜5℃低い融点を有する、段落Lに記載の潤滑部材。
O.当該水溶性ポリマーの当該少なくとも90%が、当該親油性構造化剤内に分散した個別の微粒子の形態である、段落Lに記載の潤滑部材。
P.当該水溶性ポリマーが60℃以上の融点を有する、段落Lに記載の潤滑部材。
Q.当該液相が、天然油、合成油、天然バター、トリグリセリド、ペトロラタム、シリコーン、及びこれらの混合物から選択される構成成分を含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
R.当該液相がカプリン及び又はカプリルトリグリセリド、オリーブ油、シアバター、カカオバター、イソステアリン酸イソプロピル、ペトロラタム、ジメチコーン、フェニル化シリコーン、シリコーンポリエーテルブロックポリマー、及びこれらの混合物から選択された材料を含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
S.当該液相がシリコーンポリエーテルブロックコポリマー又はその混合物を含む、段落Rに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
T.当該液相が、40℃未満、より好ましくは30℃未満、最も好ましくは25℃以下の融点を有する、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
U.当該親油性構造化剤が、C14〜C20アルコール、マイクロクリスタリン蝋、ステアリルオキシトリメチルシラン及びこれらの混合物から選択され、好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール又はこれらの混合物から選択される、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
V.当該水溶性ポリマーがポリエチレンオキシドポリマーを含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
W.25%〜35%の当該親油性構造化剤と、10%〜40%の当該液相と、20%〜30%の当該水溶性ポリマーと、を含む、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
X.当該部材が、5重量%未満、好ましくは1重量%未満の非水溶性ポリマー構造化剤を含み、より好ましくは非水溶性ポリマー構造化剤を実質的に含まない、段落A又はDに記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
Y.段落A〜Xのいずれか1つに記載の潤滑部材を含む除毛カートリッジ。
Z.段落Aに記載の潤滑部材の製造方法であって、
i)当該水溶性ポリマーの粒子を提供する工程と、
ii)当該親油性構造化剤を融解する工程と、
iii)当該液相を添加して混合する工程と、
iv)当該水溶性ポリマーの粒子を当該融解した親油性構造化剤と液相との混合物に添加し、混合する工程と、
v)任意成分を添加して混合する工程と、
vi)結果として生じる混合物を型又は容器へ移す工程と、
vii)任意選択的に25℃まで冷却する工程と、を含む、方法。
本明細書で開示される寸法及び値は、引用される正確な数値に厳密に限定されると理解するべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。
相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、明示的に除外されるか、又は別途制限されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
Claims (15)
- 潤滑部材であって、
a)メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む液相であって、前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の特性:
(i)5,000ダルトン〜50,000ダルトンの重量平均分子量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)30〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有する、液相と、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む、潤滑部材。 - 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、2,000ダルトン〜50,000ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項1に記載の潤滑部材。
- 更に、以下の特性:
(i)メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて0%〜5%の遊離炭化水素含有量、
(ii)0超〜1のオリゴマー指数、
(iii)8〜約200のヨウ素価、のうちの1つ以上を有し、
b)親油性構造化剤と、
c)任意選択的に、水溶性ポリマーと、を含む、請求項1又は2に記載の潤滑部材。 - 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、10〜200のヨウ素価を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、0.001〜1のオリゴマー指数を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて0%〜5%の遊離炭化水素含有量を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 前記組成物が、総組成物重量に基づいて0.1%〜50%の前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、少なくとも1回メタセシス化されている、請求項1〜7のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、天然ポリオールエステル及び/又は合成ポリオールエステルから誘導され、好ましくは、前記天然ポリオールエステルが、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記合成ポリオールエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖、好ましくはスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化大豆油、メタセシス化トンカ油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイル大豆油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜9のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 20重量%〜90重量%、好ましくは20重量%〜80重量%の脂肪相であって、
a)前記潤滑部材の10重量%〜70重量%の親油性構造化剤又はその混合物と、
b)前記潤滑部材の10重量%〜70重量%の液相と、を含み、前記液相は約45℃を下回る、好ましくは45℃〜60℃未満の融点を有する、脂肪相を更に含み、
前記潤滑部材は1重量%〜40重量%の水溶性ポリマー又はその混合物を更に任意で含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の潤滑部材。 - 前記水溶性ポリマーの少なくとも90%が、前記親油性構造化剤内に分散した個別の微粒子の形態である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の潤滑部材。
- 前記液相がカプリン及び又はカプリルトリグリセリド、オリーブ油、シアバター、カカオバター、イソステアリン酸イソプロピル、ペトロラタム、ジメチコーン、フェニル化シリコーン、シリコーンポリエーテルブロックポリマー、及びこれらの混合物、好ましくはシリコーンポリエーテルブロックポリマー又はそれらの混合物から選択された材料を含む、請求項1に記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
- 前記親油性構造化剤が、C14〜C20アルコール、マイクロクリスタリン蝋、ステアリルオキシトリメチルシラン及びこれらの混合物から選択され、好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール又はこれらの混合物から選択される、請求項1に記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
- 25%〜35%の前記親油性構造化剤、10%〜40%の前記液相、及び20%〜30%の前記水溶性ポリマーを含み、前記部材が、非水溶性ポリマー構造化剤を5重量%未満、好ましくは1重量%未満含むか、より好ましくは実質的に含まない、請求項1に記載のかみそりカートリッジ用潤滑部材。
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