PL218068B1 - Zastosowanie pyretroidu lub pyretryny i sposób odstraszania stawonogów - Google Patents

Zastosowanie pyretroidu lub pyretryny i sposób odstraszania stawonogów

Info

Publication number
PL218068B1
PL218068B1 PL376299A PL37629904A PL218068B1 PL 218068 B1 PL218068 B1 PL 218068B1 PL 376299 A PL376299 A PL 376299A PL 37629904 A PL37629904 A PL 37629904A PL 218068 B1 PL218068 B1 PL 218068B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
group
spp
carbon atoms
ticks
Prior art date
Application number
PL376299A
Other languages
English (en)
Other versions
PL376299A1 (pl
Inventor
Norbert Mencke
Dorothee Stanneck
Andreas Turberg
Hans Dautel
Original Assignee
Bayer Animal Health Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32602749&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL218068(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Animal Health Gmbh filed Critical Bayer Animal Health Gmbh
Publication of PL376299A1 publication Critical patent/PL376299A1/pl
Publication of PL218068B1 publication Critical patent/PL218068B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Opis wynalazku
Omawiany wynalazek dotyczy zastosowania komponentu odstraszającego stawonogi z klasy pyretroidów/pyretryn w kompozycji z agonistą nikotynergicznych receptorów acetylocholiny stawonogów, obejmującym neonikotynoidy, do efektywnego i długotrwałego odstraszania stawonogów, zwłaszcza na zwierzętach. Przedmiotem wynalazku jest również sposób odstraszania stawonogów od zwierząt stałocieplnych.
Znane jest stosowanie miejscowych preparatów, zawierających permetrynę, 3-(2,2-dichloroetenylo)-2,2-dimetylocyklopropanokarboksylan 3-fenoksyfenylometylu (CAS nr 52645-53-1]), do zwalczania owadów pasożytujących na zwierzętach (por. np. opisy WO 95/17 090, JP-07 247 203, EP-A-567 368, EP-A-461 962, US-5 236 954 i US-5 074 252).
Agoniści nikotynergicznych receptorów acetylocholiny owadów są znani, np. z europejskich opisów ogłoszeniowych nr 464 830, 428 941, 425 978, 386 565, 383 091, 375 907, 364 844, 315 826, 259 738, 254 859, 235 725, 212 600, 192 060, 163 855, 154 178, 136 636, 303 570, 302 833, 306 696, 189 972, 455 000, 135 956, 471 372, 302 389; z niemieckich opisów ogłoszeniowych nr 3 639 877, 3 712 307; z japońskich opisów ogłoszeniowych nr 03 220 176, 02 207 083, 63 307 857, 63 287 764, 03 246 283, 04 9371, 03 279 359, 03 255 072; z opisów patentowych US nr 5 034 524, 4 948 798, 4 918 086, 5 039 686, 5 034 404, ze zgłoszeń PCT nr WO 91/17 659, 92/4965; z francuskiego zgłoszenia nr 2 611 114, z brazylijskiego zgłoszenia nr 88 03 621. Znane jest również stosowanie preparatów spot-on, zawierających agonistów lub antagonistów nikotynergicznych receptorów acetylocholiny owadów, do zwalczania owadów pasożytujących na zwierzętach, patrz np. opisy WO 98/27 817, EP-A-682 869 i EP O 976 328.
W stanie techniki opisano już także kompozycje permetryny z agonistami lub antagonistami nikotynergicznych receptorów acetylocholiny owadów do zwalczania pasożytów (por. np. opisy CN-1 245 637, WO 00/54 591, US-6 080 796, EP-A-981 955, US-6 033 731, JP-07 089 803). Działanie piretroidów typu I odstraszające stawonogi opisano już wcześniej w opisie US-4 178 384 [Pyrethroid insect repellet. Ensing, Kenneth J., 1979, US 4 178 384, dotyczy repelentu przeciw karaluchom), Matthewson i inni (1981, Screening techniques for the evaluation of chemicals with activity as tick repellents. Matthewson Michael D.; Hughes, Graham; Macpherson, Ian S.; Bernard, Colette P., Pesticide Science, 12(4), 455-62] i Shemanchuk (1981, Repellent action of permethrin, cypermetrin and resmethrin against black flies (Simulium species) attacking cattle. Shemanchuk, Joseph A., Pesticide Science, 12(4), 412-16) opisali działanie odstraszające pyretroidów typu I i typu II na kleszcze względnie muchy.
Niedogodność preparatów spot-on na bazie np. permetryny polega na tym, że są one mało skuteczne na pchły, komary i muchy.
Preparaty spot-on na bazie agonistów lub antagonistów nikotynergicznych receptorów acetylocholiny (patrz np. opis WO 96/17520) z reguły wykazują bardzo dobrą skuteczność na owady. Jednakże niedogodność ich stanowi to, że praktycznie są one nieskuteczne na kleszcze i nie wykazują działania odstraszającego je.
Dlatego też, do skutecznego zwalczania kleszczy i pcheł oraz do ochrony od komarów i much konieczne było wielokrotne traktowanie zwierząt różnymi preparatami. Ze względów ekologicznych i ekonomicznych pożądane jest zastąpienie tych preparatów preparatami dobrze tolerowanymi przez skórę oraz nie budzącymi zastrzeżeń pod względem toksykologicznym i poza tym, które stosowane w małych objętościach (np. 0,1 ml/1,0 kg ciężaru ciała traktowanego zwierzęcia) odznaczają się dobrym długotrwałym działaniem przez co najmniej trzy do czterech tygodni, przede wszystkich na kleszcze, pchły, komary i muchy. Poza tym taki preparat powinien wykazywać we wszystkich strefach klimatycznych wystarczającą stabilność podczas składowania, zazwyczaj co najmniej przez trzy lata, np. w konwencjonalnych tubach spot-on.
W opisie WO 02/087338 przedstawiono oddany do dyspozycji preparat tolerowany przez skórę i otoczenie, przyjemny dla użytkownika, skuteczny na pasożytujące owady, zwłaszcza kleszcze i pchły, do stosowania skórnego, który zawiera permetrynę i agonistów lub antagonistów nikotynergicznych receptorów acetylocholiny owadów.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że środki zawierające substancje czynne z grupy pyretroidów/pyretryn w kompozycji z substancjami czynnymi, które działają agonistycznie na receptor nikotynowy stawonogów, wykazują bardzo dobre właściwości odstraszające wobec stawonogów, jak np. wobec kleszczy, komarów i much, które to działania przekraczają efekt odstraszania preparatów,
PL 218 068 B1 zawierających tylko pyretroid/pyretrynę. Dotyczy to zarówno względnych czasów kontaktu zewnętrznych pasożytów zwierzęcych z traktowanym zwierzęciem, jak też osiągania 100% śmiertelności po potrzebnym czasie kontaktu. Jak wynika z porównawczych badań in vitro, efekt ten nie odnosi się do preparatu.
Te preparaty złożone, dalej niżej opisanego typu, nie tylko są w stanie kontrolować pasożyty, które już zaatakowały zwierzę, lecz także nieoczekiwanie zapobiegają bardzo skutecznie ostremu atakowi, a więc potencjalnemu przenoszeniu zarazków chorobowych przez stawonogi, zwłaszcza kleszcze, komary i muchy ssące.
Omawiany wynalazek dotyczy zatem zastosowania pyretroidu lub pyretryny w kompozycji z agonistą nikotynergicznych receptorów acetylocholiny stawonogów, obejmującym neonikotynoidy, przy czym neonikotynoidy wybrane są z grupy obejmującej związki o wzorze (II), (III) lub (IV)
w których n oznacza liczbę 1 lub 2, m oznacza liczbę 0, 1 lub 2, podst. oznacza fluorowiec,
A oznacza grupę z szeregu obejmującego wodór, formyl, (C1-C8-alkilo)karbonyl, (C6-C10-arylo)karbonyl, (C1-C10)alkil, (C6-C10)aryl,
Z oznacza ewentualnie podstawioną grupę z szeregu obejmującego (C1-C10)alkil, -O-R,
-SR,
przy czym
R oznacza formyl, (C1-C8-alkilo)karbonyl, (C6-C10-arylo)karbonyl, (C1-C10)alkil, (C6-C10)aryl,
PL 218 068 B1 a ewentualne podstawniki oznaczają następujące grupy: alkil o 1 do 4; alkoksyl, o 1 do 4 atomach węgla; alkilotio o 1 do 4 atomach węgla; fluorowcoalkil o 1 do 4 atomach węgla i o 1 do 5 atomach fluorowca, przy czym atomy fluorowca są jednakowe lub różne, korzystnie są to fluor, chlor lub brom; fluorowiec; cyjano; nitro; amino; monoalkilo- i dialkiloamino o 1 do 4 atomach węgla na grupę alkilową; karboksyl; karboalkoksy o 2 do 4 atomach węgla; sulfo (-SO3H); alkilosulfonyl, korzystnie o 1 do 4 atomach węgla; arylosulfonyl o 6 lub 10 atomach węgla w grupie arylowej, jak i chloropirydyloamino i chloropirydylometyloamino lub
A i Z razem z atomami, do których są one przyłączone, może tworzyć nasycony lub nienasycony pierścień heterocykliczny, który może zawierać dalsze 1 lub 2 jednakowe lub różne heteroatomy i/lub hetero grupy, gdzie heteroatomy wybrane są spośród tlenu, siarki lub azotu, a heterogrupę stanowi N-alkil, przy czym alkil lub grupa N-alkilowa zawiera 1 do 4 atomy węgla; heterocykliczny pierścień zawiera 5 do 7 członów lub
Z poza wyżej wymienionym pierścieniem razem z atomem, do którego jest przyłączony, i z grupą na miejscu X, może tworzyć nasycony lub nienasycony pierścień heterocykliczny, który może zawierać dalsze 1 lub 2 jednakowe lub różne heteroatomy i/lub hetero grupy, gdzie heteroatomy oznaczają tlen, siarkę lub azot, a jako heterogrupy wymienia się N-alkil, przy czym alkil lub grupa N-alkilowa zawiera 1 do 4 atomy węgla; heterocykliczny pierścień zawiera 5 do 7 członów,
X oznacza grupę -CH= lub =N-,
E oznacza NO2, CN, fIuorowco-C1-C-4-alkilokarbonyl o 1 do 9 atomach fluorowców, C1-C-4-alkilosulfonyl lub fluorowco-C1-C4-alkilosulfonyl o 1 do 9 atomach fluorowca do odstraszania stawonogów od zwierząt stałocieplnych.
Korzystne jest zastosowanie kompozycji, przy czym pyretroid wybrany jest z grupy obejmującej:
I. pyretroidy typu I
II. pyretroidy typu II
III. pyretroidy nie-estrowe
IV. pyretroidy naturalne.
Szczególnie korzystne jest zastosowanie do odstraszania kleszczy, pcheł, komarów i/albo much od zwierząt stałocieplnych.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest również sposób odstraszania stawonogów od zwierząt stałocieplnych z wyłączeniem ludzi, charakteryzujący się tym, że na zwierzę stałocieplne stosuje się miejscowo pyretroid albo pyretrynę w kompozycji z nikotynowym agonistą obejmującym neonikotynoidy, przy czym neonikotynoidy wybrane są z grupy obejmującej związki o wzorze (II), (III) lub (IV) określone powyżej.
Zastosowane zgodnie z wynalazkiem środki korzystnie są ciekłe i nadają się do stosowania skórnego, zwłaszcza jako tak zwane preparaty pour-on lub spot-on. Możliwe są również inne formy użytkowe.
Środki te zawierają pyretroid lub pyretrynę zazwyczaj w podanych niżej ilościach:
I. pyretroidy typu I, jak np. permetrynę: 15-75% wagowych, korzystnie 33-55% wagowych,
II. pyreotroidy typu II, jak np. cypermetrynę: 1-20% wagowych, korzystnie 5-15% wagowych.
III. pyretroidy nie-estrowe, jak np. etofenproks, silafluofen: 15-75% wagowych, korzystnie 40-60% wagowych,
IV. naturalne pyretryny, jak np. pyretrynę I, jasmolin I, cynerynę I, pyretrynę II, jasmolin II, cynerynę II: 25-75% wagowych, korzystnie 30-50% wagowych.
Stosowane zgodnie z wynalazkiem środki zawierają substancję czynną z klasy agonistów nikotynergicznych receptorów acetylocholiny stawonogów, obejmujących neonikotynoidy w ilości 1-25% wagowych, korzystnie 5-15% wagowych. Przykładowo można wymienić imidachlopryd, tiachlopryd, chlotianidynę, nitenpiram, dinotefuran, tiametoksam.
PL 218 068 B1
Poza tym środki odpowiednie do stosowania według wynalazku z reguły zawierają zwykłe rozpuszczalniki i środki rozpościerające oraz ewentualnie stosowane zazwyczaj substancje pomocnicze.
Dane w procentach wagowych odnoszą się do całkowitego ciężaru.
Podział pyretroidów/pyretryn na pyretroidy typu I, pyretroidy typu II, pyretroidy nie-estrowe i naturalne pyretryny objaśniony jest bliżej w publikacji Encyclopedic Reference of Parasitology 2. wydanie. Disease, Treatment, Therapy, (H. MehIhorn ed), 2001, strony 91-96, której treść jest tu wyraźnie uwzględniona.
Pyretroidy typu I stanowią np. aletryna, bioaletryna, permetryna, fenotryna, resmetryna, tetrametryna.
Pyretroidy typu II stanowią np. alfa-cypermetryna, cyflutryna, cyhalotryna, cypermetryna, deltametryna, fenwalerat, flucytrynat, flumetryna, tau-fluwalinat.
Nie-estrowymi pyretroidami są np. etofenproks, silafluofen.
Naturalne pyretryny są to np. pyretryna I, pyretryna II, cyneryna I, cyneryna II, jasmolin I, jasmolin II.
W zastosowaniu zgodnym z wynalazkiem, jako zwłaszcza szczególnie korzystne związki o wzorach ogólnych II, III i IV można wymienić następujące związki:
PL 218 068 B1
PL 218 068 B1
Szczegółowo można wymienić następujące zwłaszcza korzystne związki, takie jak:
PL 218 068 B1
PL 218 068 B1
Obok nikotynowych agonistów z grupy neonikotynoidów można ewentualnie stosować także innych nikotynowych agonistów. Przykładowo można tu wymienić związki z grupy spinozyn, zwłaszcza spinozynę A i D,
jakie opisano w publikacjach Boeck'a i innych w opisie EP 375315 A1 i Deamicis i inni w opisie WO 97/00255 A1, które to publikacje są tutaj wyraźnie uwzględnione.
Inne związki, skuteczne jako agoniści nikotynowego receptora, które nie są objęte wynalazkiem, a które także można ewentualnie łączyć ze związkami grupy 1, stanowią na przykład nikotyna i nitiazyna
Efekt odstraszający oraz również śmiertelność na skutek krótkiego kontaktu zastosowanej zgodnie z wynalazkiem kompozycji substancji czynnych z grupy nikotynowych agonistów o wzorach ogólnych II, III i IV z substancjami czynnymi z grupy piretroidów/piretryn nieoczekiwanie jest lepszy niż spodziewany z działań pojedyńczych składników. Dlatego, dzięki zastosowaniu tych środków, można zmniejszyć stosowane ilości substancji czynnej oraz przedłużyć czas działania. Zatem zastosowanie ich przynosi korzyści ekonomiczne i ekologiczne.
Stosowane zgodnie z wynalazkiem kompozycje nadają się znakomicie do użycia w celu ochrony przed pasożytami oraz do uniemożliwienia przenoszenia zarazków chorobowych, jakie są przenoszone przez te pasożyty. Pasożyty można odganiać wprost od ludzi lub zwierząt, lub w otoczeniu.
PL 218 068 B1
Wymienioną kompozycję substancji czynnych poza tym można stosować także w ochronie materiałów, a mianowicie do powstrzymania stawonogów od miejsc i materiałów, na których są one niepożądane.
Sposób powstrzymywania stawonogów od miejsc i materiałów, na których są one niepożądane, może polegać na tym, że pyretroid lub permetrynę w kompozycji z nikotynowym agonistą nanosi się na miejsce lub na materiał, od bliskości których stawonogi powinny być powstrzymywane.
Jako pasożyty wymienia się:
z rzędu Anoplura: np. Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp., Pthirus spp.;
z rzędu Mallophaga: np. Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicola spp., Damalinea spp., Bovicola spp.;
z rzędu Diptera: np. Aedes spp., Culex spp., Simulium spp.. Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Chrysops spp.. Tabanus spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucilia spp., Calliphora spp., Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliomyia spp., Chrysomyia spp.. Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rhinoestrus spp., Melophagus spp., Hippobosca spp.;
z rzędu Siphonaptera; np. Ctenocephalides spp., Echidnophaga spp., Ceratophyllus spp, Pulex spp.;
z rzędu Metastigmata: np. Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., BoophiIus spp., Amblyomma spp., Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ixodes spp., Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp.;
z rzędu Mesostigmata, np. Dermanyssus spp., Otnithonyssus spp., Pneumonyssus spp.; z rzędu Prostigmata: np. Cheyletiella spp., Psorergates spp., Myobia spp., Demodex spp.,
Neotrombicula spp.;
z rzędu Astigmata: np. Acarus spp., Myocoptes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Neoknemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Zgodnie z wynalazkiem środki stosuje się do odstraszania stawonogów, zwłaszcza kleszczy, pcheł, komarów i much u zwierząt, szczególnie u zwierząt stałocieplnych. Możliwe jest także użycie u człowieka.
Zwierzęta stanowią tu np. zwierzęta zarodowe lub użytkowe: ssaki, jak bydło, konie, owce, świnie, kozy, wielbłądy, indyjskie bawoły domowe, osły, króliki, daniele, renifery, zwierzęta futerkowe, jak norki, szynszyle, szopy pracze, ptaki, jak kury, gęsi, indyki, kaczki i strusie.
Poza tym są to zwierzęta laboratoryjne i doświadczalne, jak np. myszy, szczury, świnki morskie, złociste chomiki, psy i koty.
Szczególnie korzystne jest użycie u zwierząt ulubionych, jak np. psów i kotów.
Ze względu na to, że potraktowane zwierzęta pewną ilość użytego środka rozprowadzają w otoczeniu, np. przez tarcie lub z odpadami (Debris), działanie zgodnych z wynalazkiem środków ewentualnie następuje nie tylko bezpośrednio na zwierzęciu, lecz także w odpowiedniej mierze w jego otoczeniu.
Stosowane zgodnie z wynalazkiem środki, obok wymienionych powyżej substancji czynnych, mogą zawierać jeszcze dodatkowe odpowiednie substancje czynne.
Jako przykłady można wymienić substancje czynne hamujące wzrost i synergetyki, np. piryproksyfen {2-[1-metylo-2-(4-fenoksyfenoksy)etoksy]pirydyna, CAS nr 95737-68-1}, metopren [Ε,Ε-11-metoksy-3,7,11-trimetylo-2,4-dodekadienian 1-metyloetylu, CAS nr 40596-69-8] oraz triflumuron {2-chloro-N-[[[4-(trifluorometoksy)fenylo]amino]karbonylo]benzamid, CAS nr 64628-44-0}.
Możliwy jest także dodatek dalszych substancji czynnych działających odstraszająco, takich jak DEET (dietylotoluamid), Bayrepel® (nazwa CAS: kwas 1-piperydynokarboksylowy, ester 2-(2-hydroksyetylowy)-, 1-metylopropylowy), 2-(oktylotio)etanol lub 3-(N-acetylo-N-butyloamino)propionian etylu.
Stosowanie u zwierzęcia przeprowadza się z reguły drogą skórną, wprost lub w postaci odpowiednich preparatów.
Ponieważ mechanizm odstraszający pyretroidów/pyretryn wymaga kontaktu z substancją czynną, zaleca się rozprowadzenie substancji czynnych na całej chronionej powierzchni, przykładowo na wszystkich częściach ciała traktowanych zwierząt. Z punktu widzenia działania odstraszającego penetracja czynnych substancji przez skórę stanowi raczej niedogodność, gdyż substancje czynne, które wniknęły do skóry, już nie mają możliwości działania odstraszającego.
PL 218 068 B1
Stosowanie skórne przeprowadza się np. w postaci natryskania (sprayem) lub nalania (pour-on i spot-on).
Odpowiednimi preparatami są:
- roztwory lub koncentraty do zastosowania po rozcieńczeniu do użycia na skórę lub w jamy ciała, preparaty do nalania, żele;
- emulsje i zawiesiny, półstałe preparaty;
- preparaty, w przypadku których substancja czynna wrobiona jest w podstawę maści lub w podstawę emulsji olej w wodzie lub woda w oleju;
- preparaty stałe, jak proszki, przedmieszki lub koncentraty, granulaty, pigułki, aerozole i kształtki zawierające substancję czynną.
Jako rozpuszczalniki można wymienić: fizjologicznie dopuszczalne rozpuszczalniki, jak wodę, alkohole, jak etanol, butanol, alkohol benzylowy, glicerynę, glikol propylenowy, glikole polietylenowe, N-metylopirolidon, 2-pirolidon oraz ich mieszaniny.
Substancje czynne można ewentualnie rozpuszczać także w fizjologicznie dopuszczalnych olejach roślinnych lub syntetycznych.
Jako środki solubilizujące można wymienić: rozpuszczalniki, które przyspieszają rozpuszczenie substancji czynnej w głównym rozpuszczalniki lub zapobiegają jej wytrącaniu. Przykłady stanowią tu poliwinylopiroIidon, polialkohol winylowy, polioksyetylenowany olej rycynowy, polioksyetylenowane estry sorbitanu.
Środki konserwujące stanowią; alkohol benzylowy, trichlorobutanol, estry kwasu p-hydroksybenzoesowego, n-butanol.
Roztwory można stosować bezpośrednio; koncentraty stosuje się po uprzednim rozcieńczeniu do stężenia odpowiedniego do użycia.
Roztwory można nanieść na skórę kroplami, posmarować, wcierać, natryskać lub rozpylić.
Korzystne może być dodanie środka zagęszczającego przy wytwarzaniu. Środkami zagęszczającymi są: nieorganiczne środki zagęszczające, jak bentonity, koloidalny kwas krzemowy, monostearynian glinu, oraz organiczne środki zagęszczające, jak pochodne celulozy, polialkohole winylowe oraz ich kopolimery, akrylany i metakrylany.
Żele nanosi się na skórę lub smaruje nimi skórę, lub wprowadza w jamy ciała. Żele wytwarza się w ten sposób, że do roztworów wytworzonych, jak w przypadku roztworów do wstrzykiwania, dodaje się tyle środka zagęszczającego, że powstaje klarowna masa o konsystencji podobnej do maści. Jako środki zagęszczające stosuje się powyżej opisane szerzej środki zagęszczające.
Preparaty płynne nalewa się lub natryskuje na ograniczone obszary skóry, przy czym substancja czynna przenika przez skórę i działa układowo.
Preparaty płynne wytwarza się w ten sposób, że substancję czynną rozpuszcza się, zawiesza lub emulguje w odpowiednich, tolerowanych przez skórę rozpuszczalnikach lub mieszaninach rozpuszczalników. Ewentualnie dodaje się dalsze substancje pomocnicze, jak barwniki, substancje przyspieszające resorpcję, przeciwutleniacze, środki przeciwsłoneczne, środki zwiększające przyczepność.
Jako rozpuszczalniki można wymienić, takie jak woda, alkohole, glikole, glikole polietylenowe, glikole polipropylenowe, gliceryna, aromatyczne alkohole, jak alkohol benzylowy, fenyloetanol, fenoksyetanol, estry, jak octan etylu, octan butylu, benzoesan benzylu, etery, jak eter alkilowy glikolu alkilenowego, jak eter monometylowy glikolu dipropylenowego, eter monobutylowy glikolu dietylenowego, ketony, jak aceton, keton metylowoetylowy, cykliczne węglany, jak węglan propylenu, węglan etylenu, aromatyczne i/lub alifatyczne węglowodory, oleje roślinne lub syntetyczne, DMF, dimetyloacetamid, n-alkilopirolidon, jak n-metylopirolidon, n-butylopirolidon lub n-oktylopirolidon, N-metylopirolidon, 2-pirolidon, 2,2-dimetylo-4-oksymetyleno-1,3-dioksolan oraz formal gliceryny.
Jako barwniki w rachubę wchodzą wszystkie dopuszczone do stosowania na zwierzę barwniki, które można rozpuścić lub przeprowadzić w stan zawiesiny.
Substancje przyspieszające resorpcję stanowią np. DMSO, oleje rozpościerające, jak mirystynian izopropylu, pelarganian glikolu dipropylenowego, oleje silikonowe względnie ich kopolimery z polieterami, estry kwasów tłuszczowych, triglicerydy, alkohole tłuszczowe.
Jako przeciwutleniacze odpowiednie są siarczyny lub pirosiarczyny, jak pirosiarczyn potasu, kwas askorbinowy, butylohydroksytoluen, butylohydroksyanizol, tokoferol.
Jako środek przeciwsłoneczny nadaje się np. kwas nowantizolowy.
PL 218 068 B1
Odpowiednimi środkami zwiększającymi przyczepność są np. pochodne celulozy, pochodne skrobi, poliakrylany, naturalne polimery, jak alginiany, żelatyna.
Emulsje stosowane tu są typu woda w oleju lub olej w wodzie.
Wytwarza się je w ten sposób, że substancję czynną rozpuszcza się w hydrofobowej lub w hydrofilowej fazie i homogenizuje ją z rozpuszczalnikiem innej fazy za pomocą odpowiednich emulgatorów i ewentualnie z dalszymi substancjami pomocniczymi, jak barwnikami, substancjami przyspieszającymi resorpcję, substancjami konserwującymi, przeciwutleniaczami, środkami przeciwsłonecznymi, substancjami zwiększającymi lepkość.
Jako fazę hydrofobową (oleje) można wymienić: oleje parafinowe, oleje silikonowe, naturalne oleje roślinne, jak olej sezamowy, olej migdałowy, olej rycynowy, syntetyczne triglicerydy, jak bigliceryd kwasu kaprylowego/kaprynowego, mieszaninę triglicerydów z roślinnymi kwasami tłuszczowymi o długości łańcucha C8-C12 lub z innymi specjalnie wybranymi naturalnymi kwasami tłuszczowymi, mieszane częściowe glicerydy nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych, ewentualnie zawierających także grupy hydroksylowe, mono- i diglicerydy kwasów tłuszczowych C8/C10.
Estry kwasów tłuszczowych, jak stearynian etylu, adypinian di-n-butyrylu, laurynian heksylu, pelargonian glikolu dipropylenowego, estry rozgałęzionego kwasu tłuszczowego o średniej długości łańcucha z nasyconymi alkoholami tłuszczowymi o długości łańcucha C16-C18, mirystynian izopropylu, palmitynian izopropylu, estry kwasu kaprylowego/kaprynowego z nasyconymi alkoholami tłuszczowymi o długości łańcucha C12-C18, stearynian izopropylu, oleinian oleilu, oleinian decylu, oleinian etylu, mleczan etylu, woskopodobne estry kwasów tłuszczowych, jak syntetycznego tłuszczu z gruczołów kaczych kuprów, ftalan dibutylowy, adypinian diizopropylowy, mieszaniny estrów zbliżonych do ostatniego i inne.
Alkohole tłuszczowe, jak alkohol izotridecylowy, 2-oktylododekanol, alkohol cetylostearylowy, alkohol oleilowy.
Kwasy tłuszczowe, jak np. kwas oleinowy i jego mieszaniny.
Jako fazę hydrofilową można wymienić:
wodę, alkohole, jak np. glikol propylenowy, glicerynę, sorbit i ich mieszaniny.
Jako emulgatory można wymienić:
niejonowe substancje powierzchniowo czynne, np. polioksyetylenowany olej rycynowy, polioksyetylenowany monooleinian sorbitanu, monostearynian sorbitanu, monostearynian gliceryny, stearynian polioksyetylenu, eter alkilofenolowopoliglikolowy;
amfoteryczne substancje powierzchniowo czynne, jak N-laurylo-e-iminodipropionian disodowy lub lecytynę;
anionowe substancje powierzchniowo czynne, jak Iaurylosiarczan sodu, siarczan oksyetylenowanego alkoholu tłuszczowego, monodialkilopoliglikoloeter-ester kwasu ortofosforowego, sól monoetanoloaminy;
kationowe substancje powierzchniowo czynne, jak chlorek cetylotrimetyloamoniowy.
Jako dalsze substancje pomocnicze można wymienić:
substancje zwiększające lepkość i stabilizujące emulsję, takie jak karboksymetyloceluloza, metyloceluloza i inne pochodne celulozy i skrobi, poliakrylany, alginiany, żelatyna, guma arabska, poliwinylopirolidon, polialkohol winylowy, kopolimery eteru metylowo-winylowego i bezwodnika kwasu maleinowego, glikole polietylenowe, woski, koloidalny kwas krzemowy lub mieszaniny tych substancji.
Zawiesiny wytwarza się przez zawieszenie substancji czynnej w ciekłym nośniku, ewentualnie z dodatkiem dalszych substancji pomocniczych, jak środków zwilżających, barwników, substancji przyspieszających resorpcję, substancji konserwujących, przeciwutleniaczy, środków przeciwsłonecznych.
Jako ciekłe nośniki można wymienić wszystkie jednorodne rozpuszczalniki i mieszaniny rozpuszczalników.
Jako środki zwilżające (dyspergujące) można wymienić substancje powierzchniowo czynne szerzej opisane powyżej.
Jako dalsze substancje pomocnicze można wymienić szerzej opisane powyżej.
Półstałe preparaty różnią się od powyżej opisanych zawiesin i emulsji tylko swą większą lepkością.
W celu wytworzenia stałych preparatów substancję czynną miesza się z odpowiednimi nośn ikami, ewentualnie z dodatkiem substancji pomocniczych i przeprowadza w wymaganą postać.
PL 218 068 B1
Jako nośniki można wymienić wszystkie fizjologicznie dopuszczalne obojętne substancje stałe. Bierze się tu pod uwagę nieorganiczne i organiczne substancje. Nieorganiczne substancje stanowią np. sól kuchenna, węglany, jak węglan wapnia, wodorowęglany, tlenki glinu, tlenek tytanu, kwasy krzemowe, rudy glinkowe, strącany lub koloidalny ditlenek krzemu, fosforany. A organiczne substancje są to np. cukier, celuloza, środki żywnościowe i pasze, jak mleko w proszku, mączki zwierzęce, mąki i śruty zbożowe, skrobie.
Substancje pomocnicze stanowią substancje konserwujące, przeciwutleniacze i barwniki, jakie szerzej przytoczono już powyżej.
Dalszymi odpowiednimi substancjami pomocniczymi są smary i środki antyadhezyjne, jak np. stearynian magnezu, kwas stearynowy, talk, bentonity, substancje ułatwiające rozdrabnianie, jak skrobie lub poprzecznie usieciowany poliwinylopirolidon, spoiwa, jak np. skrobie, żelatyna lub liniowy poliwinylopirolidon, oraz środki osuszające, jak mikrokrystaliczna celuloza.
Substancje czynne mogą występować w preparatach także w mieszaninie z synergetykami lub z innymi substancjami czynnymi, działającymi na chorobotwórcze pasożyty wewnętrzne.
Szczególnie odpowiednie są, zwłaszcza do środków zawierających permetrynę, preparaty przedstawione w opisie WO 02/087338.
Zawierają one: N-metylopirolidon w ilości wynoszącej 27,5 do 62,5% wagowych, korzystnie 35 do 50% wagowych, a szczególnie korzystnie 40 do 45% wagowych.
Przeciwutleniacze w ilości wynoszącej 0 do 0,5% wagowych, korzystnie 0,05 do 0,25% wagowych, szczególnie korzystnie 0,05 do 0,15% wagowych. Bierze się tu pod uwagę wszystkie stosowane zwykle przeciwutleniacze, korzystnie fenolowe przeciwutleniacze, jak np. butylohydroksytoluen, butylohydroksyanizol, tokoferol.
Kwasy organiczne w ilości wynoszącej 0 do 0,5% wagowych, korzystnie 0,05 do 0,25% wagowych, szczególnie korzystnie 0,05 do 0,15% wagowych. Do zastosowania przydatne są wszystkie farmaceutycznie dopuszczalne kwasy organiczne, zwłaszcza kwasy karboksylowe, jak np. kwas cytrynowy, winowy, mlekowy, bursztynowy i jabłkowy. Jako kwas organiczny szczególnie korzystny jest kwas cytrynowy i jabłkowy, a zwłaszcza szczególnie korzystny kwas cytrynowy. Ilość jego może zmieniać się w szerokich granicach, szczególnie w zakresie 0,05 do 0,25%, przy czym znowu szczególnie korzystne są ilości w zakresie 0,075 do 0,15% wagowych.
Ilości korozpuszczalników wynoszą 2,5 do 10% wagowych, korzystnie 2,5 do 7,5% wagowych, a szczególnie korzystnie 3,5 do 5,0% wagowych.
Jako korozpuszczalniki uwzględnia się organiczne rozpuszczalniki o temperaturze wrzenia >80°C i punkcie zapłonu >75°C. Korozpuszczalniki korzystnie posiadają działanie rozpościerające. W związku z tym można wskazać na wysoko wrzące alifatyczne i aromatyczne alkohole, alifatyczne polietery, alifatyczne i/lub aromatyczne estry, cykliczne i/lub acykliczne węglany.
Korozpuszczalnikami są korzystnie alifatyczne acykliczne lub cykliczne etery względnie polietery oraz estry kwasów tłuszczowych, zwłaszcza triglicerydy.
Przykładowo wymienia się etery względnie polietery, np. z szeregu obejmującego eter monoetylowy glikolu dietylenowego, eter monometylowy glikolu dipropylenowego, alkohol tetrahydrofurfurylowy i oksyetylenowany alkohol tetrahydrofurfurylowy, przy czym obydwa ostatnie są szczególnie korzystne; dalej estry kwasów tłuszczowych oraz triglicerydy, np. mirystynian izopropylu, Miglyol 810, Miglyol 812, Miglyol 818, Miglyol 829, Miglyol 840 i Miglyol 8810 [odnośnie określenia Miglyol'i, patrz np. publikacja H. P. Fiedler Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, strony 1008-1009, tom 2, Editio Cantor Verlag Aulendorf (1996)].
Środki modyfikowane wymienionymi korozpuszczalnikami są bardzo dobrze tolerowane przez skórę i oczy, odznaczają się doskonałą skutecznością biologiczną oraz korzystnym zachowaniem stabilności w niskiej temperaturze w zwyczajnych jednodawkowych tubach aplikacyjnych.
Zgodne z wynalazkiem środki, obok podanych wyżej składników, mogą zawierać dalsze zwykłe, dopuszczalne farmaceutycznie substancje pomocnicze, np. środki rozpościerające i substancje powierzchniowo czynne.
Środki rozpościerające stanowią np. rozpościerające oleje, jak adypinian di-2-etyloheksylowy, mirystynian izopropylu, pelarganian glikolu dipropylenowego, cykliczne i acykliczne oleje silikonowe, jak dimetikon i poza tym ich ko- i terpolimery z tlenkiem etylenu, tlenkiem propylenu i formaliną, estry kwasów tłuszczowych, triglicerydy, alkohole tłuszczowe.
Jako substancje powierzchniowo czynne można wymienić: niejonowe substancje powierzchniowo czynne, np. polioksyetylenowany olej rycynowy, polioksyetylenowany monooleinian sorbitanu,
PL 218 068 B1 monostearynian sorbitanu, monostearynian gliceryny, stearynian polioksyetylenu, eter alkilofenolowopoliglikolowy;
amfoteryczne substancje powierzchniowo czynne, jak N-laurylo-e-iminodipropionian disodowy lub lecytynę;
anionowe substancje powierzchniowo czynne, jak laurylosiarczan sodu, siarczan oksyetylen owanego alkoholu tłuszczowego, mono/dialkilopoliglikoloeter-ester kwasu ortofosforowego-sól monoetanoloaminy;
kationowe substancje powierzchniowo czynne, jak chlorek cetylotrimetyloamoniowy.
Środki stosowane zgodnie z wynalazkiem można wytwarzać zwykłymi sposobami, np. tak, że substancje czynne miesza się z dalszymi składnikami za pomocą mieszadła, otrzymując tak roztwór, który ewentualnie można poddać filtrowaniu. Do konfekcjonowania roztworu nadają się przykładowo tuby z tworzywa sztucznego.
Stosowane korzystne objętości dla preparatów przedstawionych w opisie WO 02/087338 wynoszą 0,075-0,25 ml/1,0 kg (ciężaru ciała traktowanego zwierzęcia), zwłaszcza 0,1-0,15 ml/1,0 kg (ciężaru ciała traktowanego zwierzęcia)
Doskonale nadają one do napełniania i sprzedaży w pojemnikach niewrażliwych na składowanie, jak np. w jednodawkowych tubach polipropylenowych o grubości ścianki 300-500 μm i objętości napełnienia wynoszącej 1,0-4,0 ml.
Poza tym środki są doskonale tolerowane przez skórę, wykazują nieznaczną toksyczność i ze względu na swą podatność na biologiczny rozkład są nieszkodliwe dla środowiska.
Przykłady
P r z y k ł a d 1
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60 % trans g imidachloprydu {1-[(6-chloro-3-pirydylo)metylo]-N-nitro-2-imidazolidynoimina}, firmy Bayer AG
44.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT (butylohydroksytoluen).
P r z y k ł a d 2
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60 % trans g imidachloprydu
40.8 g N-metylopirolidonu
4,0 g wody
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 3
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60% trans g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
44.8 g N-metylopirolidonu 0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 4
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60% trans g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
44,8 g N-metylopirolidonu 0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r zy k ł a d 5 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60% trans g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D), firmy Dow Agrosciences
44,8 g N-metylopirolidonu 0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
PL 218 068 B1
P r z y k ł a d 6 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60% trans g nitiazyny, firmy Shell AG
34,8 g N-metylopirolidonu 0,1 g kwasu cytrynowego 0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 7
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40 % izomeru cis i 60% trans g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
39,8 g N-metylopirolidonu 0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
5,0 g alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 8
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60% trans g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
39,8 g N-metylopirolidonu.
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 9 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60% trans g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D), firmy Dow Agrosciences
39,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 10 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g permetryny zawierającej 40% izomeru cis i 60% trans 20 g nitiazyny, frrmy Shell AG
29,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 11
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g imidachloprydu
79.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 12
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g imidachloprydu
75.8 g N-metylopiroIidonu
4,0 g wody
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 13
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
79.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego; 0,1 g BHT.
PL 218 068 B1
P r z y k ł a d 14
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
79,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 15 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D) firmy Dow Agrosciences
79.8 g N-metylopiroIidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 16 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g nitrazyny, firmy Shell AG
69.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 17
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
74.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
5,0 g alkoholu tetrahydrofurfuryIowego.
P r z y k ł a d 18
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
74,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 19 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D), firmy Dow Agrosciences
74.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 20 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g α-cypermetryny g nitiazyny, firmy Shell AG
64.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
PL 218 068 B1
P r z y k ł a d 21
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g imidachloprydu
44.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 22
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g imidachloprydu
40.8 g N-metylopirolidonu
4.0 g wody
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 23
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
44.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 24
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
44,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 25 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D), firmy Dow Agrosciences
44.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 25 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g nitiazyny, firmy Shell AG
34.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 27
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
39.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 28
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
39,8 g N-metylopirolidonu
PL 218 068 B1
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 29 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D), firmy Dow Agrosciences
39.8 g N-metyIopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 30 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g etofenproksu g nitiazyny, firmy Shell AG
29.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 31
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g imidachloprydu
44.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 32
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z;
g ekstraktu Pyrethrum g imidachloprydu
40.8 g N-metylopirolidonu
4,0 wody
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 33
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
44.8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 34
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
44,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 35 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D), firmy Dow Agrosciences
44,8 g N-metylopirolidonu 0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
PL 218 068 B1
P r z y k ł a d 35 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g nitiazyny, firmy Shell AG
34,8 g N-metyIopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT.
P r z y k ł a d 37
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g Ti 435, chlotianidyna, firmy Takeda AG
39,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g alkoIiolu tetrahydrofurfuryIowego.
P r z y k ł a d 38
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g diaklodenu (tiametoksam), firmy Syngenta AG
39,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofufurylowego
P r z y k ł a d 39 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g spinosadu (8,5 g spinozyny A; 1,5 g spinozyny D), firmy Dow Agrosciences
39,8 g N-metylopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
0,5 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
P r z y k ł a d 40 nie według wynalazku
Homogeniczny roztwór spot-on składający się z:
g ekstraktu Pyrethrum g nitiazyny, firmy Shell AG
29,8 g N-metyIopirolidonu
0,1 g kwasu cytrynowego
0,1 g BHT
5,0 g oksyetylenowanego alkoholu tetrahydrofurfurylowego.
A. Odstraszanie kleszczy w bioteście moving-obiekt. Porównanie ze stanem techniki
Metoda: Biotest moving-obiekt według Dautel'a i innych (1999)
Krótki opis: Na poziomym pręcie szklanym poszczególne kleszcze zbliżają się do ogrzanego, obracającego się powoli pionowego cylindra. Kleszcze wabione są ciepłem cylindra i przechodzą na miejsce przyczepu na obracającym się cylindrze. Jeżeli na to miejsce przyczepu naniesie się repelent, można zmierzyć efekt działania repelentu albo i) na podstawie zmniejszającej się liczby kleszczy zmierzających na cylinder, albo ii) przez zredukowaną liczbę kleszczy, które przeszły na miejsce przyczepu, albo iii) przez wzrastającą liczbę kleszczy, które przedwcześnie odpadają od miejsca przyczepu. Dla porównania służy cylinder z nietraktowaną kontrolą. Można mierzyć działanie repelentu kontaktowe jak też dystansowe.
Warunki testu: Każdy test przeprowadza się z 30 kleszczami. Wszystkie kleszcze badane są indywidualnie kolejno w tej samej aparaturze. Do każdego szeregu testowego przeprowadza się test kontrolny z czystym rozpuszczalnikiem bez repelentu, aby sprawdzić podstawową aktywność kleszczy. Jako aktywność graniczną do przeprowadzenia testu ocenia się przejście na cylinder co najmniej 70% kleszczy. Do każdego produktu testowego stosuje się oddzielny cylinder testowy. Po każdym szeregu testowym czyści się dokładnie wszystkie zastosowane sprzęty.
PL 218 068 B1
Do badania kleszczy Ixodes ricinus i Rhipicephalus sanguineus ustalono następujące warunki.
I. ricinus: Stosowano standardowy cylinder i pole przyczepu (Dautel i inni (1999)). Pole przyczepu znajdowało się 1 do 3 mm powyżej powierzchni cylindra. Odstęp pomiędzy prętem szklanym o średnicy 2 mm i powierzchnią przyczepu wynosił 1 do najwyżej 1,5 mm.
Czas obrotu cylindra wynosił 3,9 do 4,1 s/obrót, co odpowiada 7,66 do 8,05 cm/s, relatywnie do kleszcza. Temperatura powierzchniowa na polu przyczepu wynosiła 34,6 do 35,5°C. Temperatura pokojowa wynosiła 19,1 do 22,3°C , wilgotność względna otoczenia 43,4 do 78,1%.
R. sanguineus: Dorosłe kleszcze R. sanguineus poruszają się szybciej niż poczwarki I. ricinus. Z tego względu powierzchnia przyczepu na cylindrze musi być powiększona tak, żeby móc zapewnić czas kontaktu wynoszący co najmniej 10 sekund, także dla typów poruszających się szybciej. Zatem tu cały cylinder służy jako miejsce przyczepu. Ze względu na małą przyczepność kleszczy do bibuły filtracyjnej cylinder pokryto ściereczką z moltonu. Odstęp pomiędzy ściereczką z moltonu i prętem szklanym o średnicy 4 mm wynosił 1 do 3 mm tak, że kleszcze w każdym momencie mogły przejść z pręta szklanego na cylinder.
Czas obrotu cylindra wynosił 5,6 do 6,0 s/obrót, co odpowiada 5,23 do 5,61 cm/s, relatywnie do kleszcza. Temperatura powierzchniowa na polu przyczepu wynosiła 35 do 36°C. Temperatura pokojowa 19,4 do 23,5°C, wilgotność względna powietrza 59,1 do 79,5%.
Stosowanie badanej substancji: We wszystkich próbach jako rozpuszczalnik i do rozcieńczania używano acetonu. Stosowanie następowało 1 do 2 godzin przed rozpoczęciem próby, aby wystarczająco mógł odparować rozpuszczalnik.
Substancje czynne nanoszono na bibułę filtracyjną pipetą jednorazowego użycia. Równomierne rozprowadzenie na większej powierzchni ściereczki moltonowej uzyskiwano za pomocą aparatury rozpylającej pod ciśnieniem azotu. Zastosowaną objętość ustalano tu dokładnie przez odważenie zwrotne.
Biotest moving-obiekt: Do testowania stosowano tylko takie kleszcze, które w rurce szklanej aktywnie wspięły się do górnego brzegu i sprawnie przeniosły się na pędzel z sierści borsuka (0 lub 1), który stosowano do przeniesienia kleszczy. Kleszcze te umieszczono na pręcie szklanym w odstępie od jego końca wynoszącym 1,5 cm (I. ricinus) lub 2,5-4 cm (R. sanguineus) tak, że ich głowy skierowane były do cylindra. Próbę rozpoczęto skoro tylko kleszcz przekroczył, 1 cm (I. ricinus) względnie 2 cm (R. sanguineus), znak na pręcie szklanym. Nie oceniano kleszczy, które odpadły od pędzla lub od pręta szklanego przez znakiem.
Za pomocą stopera ustalono następujące odcinki czasu: czas od przekroczenia znaku aż do osiągnięcia końca pręta szklanego czas od osiągnięcia końca pręta szklanego aż do przejścia na cylinder czas, przez który kleszcz pozostaje na filtrze lub na ściereczce moltonowej aż do odpadnięcia lub opuszczenia potraktowanej powierzchni.
Dla każdego z tych odcinków czasu przewidziano najwyżej 120 sekund. Po 2 minutach usuwano kleszcza i oceniano okres jako 120 sekund.
Całkowite działanie repelentu w stosunku do kontroli obliczano przez zliczenie wszystkich kleszczy, które nie przeszły w kierunku cylindra, które nie poruszały się na cylindrze i które odpadły od miejsca przyczepu. Wszystkie te kleszcze oceniono jako odstraszone. Działanie repelentu oblicza się w następujący sposób:
R = 100 - pt/pc x 100, przy czym:
R oznacza działanie repelentu, pt oznacza udział procentowy kleszczy nie odstraszonych, pc udział procentowy nie odstraszonych kleszczy kontrolnych.
PL 218 068 B1
Wyniki badań repelentów z kleszczami Rhipicephalus sanguineus - porównanie ze stanem techniki (Exspot®, firmy Schering-Plough)
T a b e l a 1a
R. sanguineus: Czas przebywania [s] na potraktowanej powierzchni cylindra
Preparat (dozowanie) n Średnio SD Poziom zaufania 95%
Kontrola 25 83,8 39,7 67,4-100,2
Przykład 1 (17/83 ąg/cm2)* 18 5,5 3,9 3,6-7,5
Exspot® (83,3 ąg/cm2) 20 21,9 30,3 7,7-36,0
* Pierwsza wartość odnosi się do ilości imidachloprydu, a druga do ilości permetryny
Preparat z przykładu 1 wykazuje nieoczekiwanie wyraźnie silniejsze działanie odstraszające niż preparat standardowy (Exspot®, zawierający permetrynę jako jedyną substancję czynną). Kleszcze, które przechodzą na cylinder, w przypadku przykładu 1 opadają znacznie szybciej, niż w przypadku standardu. Działanie odstraszające preparatu standardowego w omawianym przykładzie zostaje powiększone średnio o czynnik 4.
T a b e l a 1b
R. sanguineus: Czas [s] potrzebny do przejścia z końca pręta szklanego na cylinder
Preparat (dozowanie) n Średnio SD Poziom zaufania 95%
Kontrola 30 3,5 6,2 1,2-5,8
Przykład 1 (17/83 μg/cm2)* 30 7,9 22,1 0,3-16,2
Exspot® (83,3 μg/cm2) 27 2,8 6,9 0,0-5,5
* Pierwsza wartość odnosi się do ilości imidachloprydu, a druga do ilości permetryny
Dalszą oznaką polepszonego działania repelentu jest opóźnione przejście z pręta szklanego na cylinder. Także tu kleszcze w przypadku przykładu 1, w porównaniu ze standardem, wykazują przedział czasu wydłużony średnio o czynnik 3. Przy tym standard znajduje się w zakresie kontroli.
T a b e l a 2
R. sanguineus: Ocena biotestu MO; preparat według wynalazku i stanu tecłiniki (Exspot®, firmy Schering-Plough) wobec kontroli
Dawka Kontrola Przykład 1 Kontrola Exspot®
16,6/83,1 μg/cm2 8,3 μg/cm2
Kleszcze nie odstraszone 27 0 25 3
Kleszcze odstraszone 3 30 5 27
% kleszczy nie odstraszonych 90,0 0,0 83,3 10
Działanie repelentu [% kontroli] 100,0 88,0
Ustalono, że w zgodnym z wynalazkiem zastosowaniu preparat z przykładu I wykazuje w stosunku do każdorazowej kontroli 100% działanie odstraszające w zakresie dozowania stosownym do miejscowego równomiernie rozprowadzonego preparatu po zastosowaniu spot-on. Znany produkt handlowy w takich samych warunkach nieoczekiwanie nie jest w stanie odstraszyć wszystkich kleszczy.
PL 218 068 B1
Wyniki badań repelentów z kleszczami Ixodes ricinus - porównanie ze stanem techniki (Exspot®, firmy Schering-Plough)
T a b e l a 3
I. ricinus: Ocena biotestu OM: preparat według wynalazku i stanu techniki (Exspot®, firmy Schering-Plough) w porównaniu z kontrolami
Preparat/dozowanie Kontrola Przykład 1 (według wynalazku)
Parametry postępowania 1,9/9,3 μg/cm2 5/25 μg/cm2 19/93 μg/cm2 190/930 μg/cm2 Kontrola
Kleszcze nie odstraszone 28 20,5 17 18 15 27
Kleszcze odstraszone 2 9,5 13 12 15 3
% kleszczy nie odstraszonych 93,3 6,3 56,7 60,0 50,0 90,0
Działanie repelentu [%] 25,3 39,3 33,3 44,4
Preparat/dozowanie Kontrola Exspot®
Parametry postępowania 9,3 μg/cm2 25 μg/cm2 93 μg/cm2 930 μg/cm2 Kontrola
Kleszcze nie odstraszone 26 24 22 18 15 28
Kleszcze odstraszone 4 6 8 12 15 2
% kleszczy nie odstraszonych 86,7 80,0 73,3 60,0 50,0 93,3
Działanie repelentu [%] 7,7 21,4 30,8 42,3
Także w przypadku kleszcza Ixodes, który nie jest skutecznie odstraszany przez preparat Exspot®, zgodny z wynalazkiem przykład wykazuje nieoczekiwanie wyraźnie polepszone działanie odstraszające. Zwłaszcza w przypadku małych dozowań, jakie oczekiwane są na początku traktowania na powierzchniach ciała bardziej oddalonych od miejsca naniesienia spot-on oraz pod koniec trwania działania na całym zwierzęciu, zgodny z wynalazkiem przykład repelentu wykazuje odstraszanie w takim samym zakresie, jak w przypadku większych dozowań, natomiast krzywa działania repelentu według stanu techniki zmniejsza się już o czynnik 6.
W zgodnym z wynalazkiem zastosowaniu preparaty, przy stosowaniu takich samych ilości, w ważnych parametrach prawdopodobieństwa przechodzenia na powierzchnię, czasu pobytu na powierzchni oraz skuteczności, wykazują przy mniejszych dozowaniach wyraźnie polepszony efekt działania odstraszającego na kleszcze, w stosunku do stanu techniki.
B. Śmiertelność kleszczy w bioteście moving-obiekt
Metoda
Krótki opis: Po ekspozycji przeprowadzono kleszcze indywidualnie do naczynia Eppendorfa z perforowaną pokryrwką i przechowano przy wilgotności względnej wynoszącej 90% i temperaturze 20°C. Po 24 godzinach i po 7 dniach badano kleszcze za pomocą stereoskopu. Kleszcze, które były w stanie do skoordynowanego ruchu, oceniono jako żywe. Kleszcze, które wykonywały tylko nieduże ruchy tyłonożem lub narządem gębowym, lub nie były zdolne do latania, oceniono jako umierające. Kleszcze, które po stymulacji CO2 lub impulsie silnego światła pozostawały nieruchome, oceniano jako martwe.
Badania powinny wykazać, czy istnieje zależność pomiędzy czasem ekspozycji (= czas pobytu na potraktowanej powierzchni walca podczas biotestu MO) i śmiertelnością w przypadku różnorodnych stężeń różnych preparatów, w porównaniu ze stanem techniki.
PL 218 068 B1
T a b e l a 4
R. sanguineus: Śmiertelność (d 7) i czasy kontaktu przy różnych stężeniach testowanych preparatów w bioteście MO
Preparat Dozowanie (subs. czynna) Śmiertelność Czas kontaktu [s]
n % Średnio SD Poziom zaufania 95%
Przykład 1 16,6/83,1 μg/cm2 * 21 70 4,2 4,4 2,2-6,2
Exspot ® 83,3 μg/cm2 16 53 24,7 33,5 6,9-42,6
T a be l a 5
I. ricinus: Śmiertelność (d 7) i czasy kontaktu przy różnych stężeniach testowanych preparatów w bioteście MO
Preparat Dozowanie (subs, czynna) Śmiertelność Czas kontaktu [s]
n % Średnio SD Poziom zaufania 95 %
Przykład 1 19/93 μg/cm2 * 27 90 33,7 30,6 21,6-45,9
Exspot ® 93 μg/cm2 26 87 41,9 31,1 29,3-54,4
* Pierwsza wartość odnosi się do ilości imidakloprydu, a druga do ilości permetryny.
Procent uśmiercenia, zarówno kleszczy Ixodes jak też Rhipicephalus, był większy po kontakcie z powierzchnią cylindra. Przy tym średni czas kontaktu, potrzebny do tej większej śmiertelności, w przypadku zgodnego z wynalazkiem zastosowania preparatów, był nawet jeszcze krótszy niż w przypadku preparatu stanu techniki.
A zatem zgodne z wynalazkiem zastosowanie preparatów dodatkowo zapewnia ochronę przez to, że odstraszone kleszcze zostają uśmiercone także po krótkich czasach kontaktu, wynoszących wyraźnie mniej niż 1 minuta, i dzięki temu inni żywiciele już nie mogą być zaatakowani przez odstraszone kleszcze.

Claims (4)

1. Zastosowanie pyretroidu lub pyretryny w kompozycji z agonistą nikotynergicznych receptorów acetylocholiny stawonogów, obejmującym neonikotynoidy, przy czym neonikotynoidy wybrane są z grupy obejmującej związki o wzorze (II), (III) lub (IV)
PL 218 068 B1 w których n oznacza liczbę 1 lub 2, m oznacza liczbę 0, 1 lub 2, podst. oznacza fluorowiec,
A oznacza grupę z szeregu obejmującego wodór, formyl, (C1-C8-alkilo)karbonyl, (C6-C10arylo)karbonyl, (C1-C10)alkil, (C6-C10)aryl,
Z oznacza ewentualnie podstawioną grupę z szeregu obejmującego (C1-C10)alkil,
-O-R, -SR, przy czym
R oznacza formyl, (C1-C8-alkilo)karbonyl, (C6-C10-arylo)karbonyl, (C1-C10)alkil, (C6-C10)aryl, a ewentualne podstawniki oznaczają następujące grupy: alkil o 1 do 4; alkoksyl, o 1 do 4 atomach węgla; alkilotio o 1 do 4 atomach węgla; fluorowcoalkil o 1 do 4 atomach węgla i o 1 do 5 atomach fluorowca, przy czym atomy fluorowca są jednakowe lub różne, korzystnie są to fluor, chlor lub brom; fluorowiec; cyjano; nitro; amino; monoalkilo- i dialkiloamino o 1 do 4 atomach węgla na grupę alkilową; karboksyl; karboalkoksy o 2 do 4 atomach węgla; sulfo (-SO3H); alkilosulfonyl, korzystnie o 1 do 4 atomach węgla; arylosulfonyl o 6 lub 10 atomach węgla w grupie arylowej, jak i chloropirydyloamino i chloropirydylometyloamino lub
A i Z razem z atomami, do których są one przyłączone, może t wo rzyć nasycony lub nienasycony pierścień heterocykliczny, który może zawierać dalsze I lub 2 jednakowe lub różne heteroatomy i/lub hetero grupy, gdzie heteroatomy wybrane są spośród tlenu, siarki lub azotu, a heterogrupę stanowi N-alkil, przy czym alkil lub grupa N-alkilowa zawiera 1 do 4 atomy węgla; heterocykliczny pierścień zawiera 5 do 7 członów lub
Z poza wyżej wymienionym pierścieniem razem z atomem, do którego jest przyłączony, i z grupą na miejscu X, może tworzyć nasycony lub nienasycony pierścień heterocykliczny, który może zawierać dalsze 1 lub 2 jednakowe lub różne heteroatomy i/lub hetero grupy, gdzie heteroatomy oznaczają tlen, siarkę lub azot, a jako heterogrupy wymienia się N-alkil, przy czym alkil lub grupa N-alkilowa zawiera 1 do 4 atomy węgla; heterocykliczny pierścień zawiera 5 do 7 członów,
X oznacza grupę -CH= lub =N-,
E oznacza NO2, CN, fluorowco-C1-C-4-alkilokarbonyl o 1 do 9 atomach fluorowców,
C1-C-4-alkilosulfonyl lub fluorowco-C1-C4-alkilosulfonyl o 1 do 9 atomach fluorowca do odstraszania stawonogów od zwierząt stałocieplnych.
2. Zastosowanie według zastrz. 1, przy czym pyretroid wybrany jest z grupy obejmującej:
I. pyretroidy typu I
II. pyretroidy typu II
III. pyretroidy nie-estrowe
IV. pyretroidy naturalne.
3. Zastosowanie według zastrz. 1 do odstraszania kleszczy, pcheł, komarów i/albo much od zwierząt stałocieplnych.
4. Sposób odstraszania stawonogów od zwierząt stałocieplnych z wyłączeniem ludzi, znamienny tym, że na zwierzę stałocieplne stosuje się miejscowo pyretroid albo pyretrynę w kompozycji z nikotynowym agonistą obejmującym neonikotynoidy, przy czym neonikotynoidy wybrane są z grupy obejmującej związki o wzorze (II), (III) lub (IV) określone w zastrz 1.
PL376299A 2003-01-17 2004-01-05 Zastosowanie pyretroidu lub pyretryny i sposób odstraszania stawonogów PL218068B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10301906A DE10301906A1 (de) 2003-01-17 2003-01-17 Repellentmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL376299A1 PL376299A1 (pl) 2005-12-27
PL218068B1 true PL218068B1 (pl) 2014-10-31

Family

ID=32602749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL376299A PL218068B1 (pl) 2003-01-17 2004-01-05 Zastosowanie pyretroidu lub pyretryny i sposób odstraszania stawonogów

Country Status (33)

Country Link
US (1) US20060211655A1 (pl)
EP (1) EP1587368B1 (pl)
JP (5) JP2006516970A (pl)
KR (1) KR20050094435A (pl)
CN (1) CN100591209C (pl)
AR (1) AR042898A1 (pl)
AT (1) ATE432008T1 (pl)
AU (1) AU2004206720B2 (pl)
BR (1) BRPI0406788A (pl)
CA (1) CA2513269C (pl)
CO (1) CO5640058A2 (pl)
CR (1) CR7898A (pl)
DE (2) DE10301906A1 (pl)
DK (1) DK1587368T3 (pl)
ES (1) ES2325504T3 (pl)
GT (1) GT200400005A (pl)
HK (1) HK1088790A1 (pl)
HR (1) HRP20050716B1 (pl)
IL (1) IL169515A (pl)
MX (1) MXPA05007246A (pl)
MY (1) MY148978A (pl)
NO (1) NO332114B1 (pl)
NZ (1) NZ541280A (pl)
PE (1) PE20040890A1 (pl)
PL (1) PL218068B1 (pl)
PT (1) PT1587368E (pl)
RU (1) RU2350079C2 (pl)
SI (1) SI1587368T1 (pl)
TW (1) TWI358991B (pl)
UA (1) UA83817C2 (pl)
UY (1) UY28165A1 (pl)
WO (1) WO2004064522A1 (pl)
ZA (1) ZA200505575B (pl)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10301906A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Bayer Healthcare Ag Repellentmittel
DE10320505A1 (de) * 2003-05-08 2004-11-25 Bayer Healthcare Ag Mittel zum Bekämpfen von Parasiten an Tieren
WO2005070210A1 (en) * 2004-01-09 2005-08-04 Fmc Corporation Insecticidal compositions for control of general household pests
JP4943318B2 (ja) * 2004-03-25 2012-05-30 エフ エム シー コーポレーション ピレスロイドおよびネオニコチノイドの液状殺シロアリ組成物
DE102004020721A1 (de) * 2004-04-28 2005-11-24 Bayer Healthcare Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
CA2579844C (en) * 2004-09-08 2013-07-02 Summit Vetpharm, Llc Topical endoparasiticide and ectoparasiticide formulations
JP5744372B2 (ja) * 2005-02-23 2015-07-08 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ニコチン性アセチルコリン受容体サブユニットを利用する新規アッセイ
AU2008261822B2 (en) * 2007-06-07 2014-07-03 Bayer Animal Health Gmbh Control of ectoparasites
FR2922108A1 (fr) * 2007-10-11 2009-04-17 Virbac Sa Utilisation d'un derive de 1-n-(halo-3-pyridylmethyle)-n-methylamino-1-alkylamino -2- nitroethylene pour la preparation d'une composition pharmaceutique veterinaire pour lutter contre les puces
EP3520613A1 (fr) * 2008-01-25 2019-08-07 Rhodia Operations Utilisation d'esteramides comme solvants, nouveaux esteramides et procede de preparation d'esteramides
MX2011002658A (es) * 2008-09-12 2011-04-07 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas.
US9005981B2 (en) 2008-12-30 2015-04-14 Dow Agrosciences Llc Assays utilizing nicotinic acetylcholine receptor subunits
CN101874486B (zh) * 2010-07-30 2014-02-12 湖南大方农化有限公司 含多杀菌素和醚菊酯的杀虫剂组合物
WO2012124795A1 (en) * 2011-03-17 2012-09-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest control composition and pest control method
WO2013000572A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 2LUTION GmbH Mittel zur bekämpfung von parasiten an tieren
CN102239878A (zh) * 2011-07-05 2011-11-16 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 含有呋虫胺的杀虫剂组合物、剂型及其制备方法
CN102246803A (zh) * 2011-08-18 2011-11-23 南宁市德丰富化工有限责任公司 一种含呋虫胺的杀虫剂
CN102396486A (zh) * 2011-11-25 2012-04-04 陕西美邦农药有限公司 一种含醚菊酯和噻虫胺的杀虫组合物
AR093342A1 (es) 2012-11-06 2015-06-03 Makhteshim Chem Works Ltd Mezcla para el control de pestes
EA028544B1 (ru) * 2013-02-27 2017-11-30 КРКА, д.д., НОВО МЕСТО Ветеринарная композиция для борьбы с паразитами для накожного применения и ее применение
CA2903543A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-25 Larry Nouvel Spot-on pesticide composition comprising a neonicotinoid and a pyrethroid
EP3021672B1 (en) * 2013-07-18 2020-10-07 FMC Corporation Insect repellent
WO2015009905A1 (en) 2013-07-18 2015-01-22 Fmc Corporation Nematode repellent composition
US8853282B1 (en) 2014-05-22 2014-10-07 Sumitomo Corporation Topical liquid insecticide compositions
WO2017015039A1 (en) 2015-07-17 2017-01-26 Evergreen Animal Health, Llc Novel spot-on active substance formulation
EP3175714B1 (en) * 2015-12-04 2019-01-16 Universite D'angers Synegistic insecticidal composition comprising thiamethoxam and n-butyl-n-acetyl-3-ethylamine propionate
US10492491B2 (en) 2015-12-04 2019-12-03 Universite D'angers Insecticide composition including a synergistic agent
JP7175765B2 (ja) * 2016-10-25 2022-11-21 三井化学アグロ株式会社 農薬液剤
CN106561726B (zh) * 2016-10-28 2019-09-20 华南农业大学 一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂
CN106577804B (zh) * 2016-10-28 2019-09-20 华南农业大学 一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂
EP3348143B1 (en) 2017-01-17 2020-04-08 Evergreen Animal Health LLC Novel spot-on active substance formulation
RU2688302C1 (ru) * 2018-01-10 2019-05-21 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Способ получения средства для защиты от укусов кровососущих насекомых
EP3771335A1 (en) 2019-07-31 2021-02-03 Athenion AG Repellent composition
RU2733659C1 (ru) * 2020-01-14 2020-10-06 Общество с ограниченной ответственностью ГЕТ Твердый инсектицид
US20230157281A1 (en) * 2020-03-24 2023-05-25 Texas Tech University System Compositions and methods for repelling animals from an object
CN115530178A (zh) * 2022-10-31 2022-12-30 原上科技(河南)有限公司 一种驱避触杀蜱虫的组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4178384A (en) * 1976-03-22 1979-12-11 Fmc Corporation Pyrethroid insect repellent
GB8612826D0 (en) * 1986-05-27 1986-07-02 Boots Co Plc Insecticidal compositions
JP2553530B2 (ja) * 1986-11-14 1996-11-13 日本バイエルアグロケム株式会社 農園芸用殺虫組成物
DE59002510D1 (de) * 1989-03-17 1993-10-07 Bayer Ag Mittel gegen Keratinschädlinge.
US5283229A (en) * 1989-12-11 1994-02-01 Isp Investments Inc. Delivery system for agricultural chemicals
DE9012996U1 (pl) * 1990-09-12 1991-10-10 Perycut Chemie Ag
DE4141953A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Bayer Ag Mikrobizide mittel
DE4417742A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4443888A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Bayer Ag Dermal applizierbare Formulierungen von Parasitiziden
BR9508561A (pt) * 1995-06-07 1998-05-19 Proguard Inc Composição para repelir insetos e processos para repelir pragas para impedir um ingresso de insetos numa área e para prevenir infestações de uma árvore por praga
DE19613334A1 (de) * 1996-04-03 1997-10-09 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE69723704T2 (de) * 1996-04-29 2004-06-03 Syngenta Participations Ag Pestizidzusammensetzungen
CN1176052A (zh) * 1997-07-23 1998-03-18 张天良 一种杀虫剂
DE19807630A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
JP4196427B2 (ja) * 1998-04-09 2008-12-17 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
CN1236547A (zh) * 1998-05-21 1999-12-01 张天良 一种杀虫剂
US6646011B2 (en) * 1998-06-03 2003-11-11 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Insect repellant compositions
CZ296136B6 (cs) * 1998-07-02 2006-01-11 Eli Lilly And Company Prostredek pro péci o vlasy
US6201017B1 (en) * 1998-07-27 2001-03-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ectoparasite controlling agent for animals
CN1234181A (zh) * 1999-01-08 1999-11-10 吕玉成 高效氯氰菊脂吡虫啉乳油
JP2001139403A (ja) * 1999-11-10 2001-05-22 Sumika Life Tech Co Ltd 動物の外部寄生虫駆除剤
US6903093B2 (en) * 2000-10-06 2005-06-07 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and thiamethoxam
US6838473B2 (en) * 2000-10-06 2005-01-04 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin
US6660690B2 (en) * 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
IL155265A0 (en) * 2000-10-07 2003-11-23 Bayer Cropscience Gmbh Pesticidal composition
AU2002223608A1 (en) * 2000-10-17 2002-04-29 Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) Communications systems
JP4972843B2 (ja) * 2000-11-09 2012-07-11 住友化学株式会社 動物外部寄生虫防除用経皮投与剤
AU778580B2 (en) * 2000-11-09 2004-12-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Ectoparasite control compositions
US20020103233A1 (en) * 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10115225A1 (de) * 2001-03-28 2002-12-19 Bayer Ag Wirkstoffhaltige Formkörper auf Basis thermoplastisch verarbeitbarer Polyurethane zur Bekämpfung von Parasiten
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
JP4865964B2 (ja) * 2001-08-08 2012-02-01 住化エンビロサイエンス株式会社 環状シート型害虫駆除剤
JP4145033B2 (ja) * 2001-08-22 2008-09-03 有限会社コーエン 防蟻性非発泡合成樹脂シート、およびその製造方法
DE10301906A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Bayer Healthcare Ag Repellentmittel

Also Published As

Publication number Publication date
HRP20050716B1 (hr) 2014-01-31
TWI358991B (en) 2012-03-01
EP1587368A1 (de) 2005-10-26
WO2004064522A1 (de) 2004-08-05
CO5640058A2 (es) 2006-05-31
JP2015096534A (ja) 2015-05-21
MXPA05007246A (es) 2006-01-17
ZA200505575B (en) 2006-09-27
DE10301906A1 (de) 2004-07-29
HRP20050716A2 (en) 2006-09-30
CR7898A (es) 2005-12-02
PT1587368E (pt) 2009-07-13
BRPI0406788A (pt) 2006-01-17
ES2325504T3 (es) 2009-09-07
EP1587368B1 (de) 2009-05-27
CA2513269A1 (en) 2004-08-05
PE20040890A1 (es) 2005-01-27
CA2513269C (en) 2011-10-11
NO20053811L (no) 2005-08-12
AU2004206720B2 (en) 2009-11-05
HK1088790A1 (en) 2006-11-17
RU2350079C2 (ru) 2009-03-27
SI1587368T1 (sl) 2009-10-31
JP2019059788A (ja) 2019-04-18
JP2017125042A (ja) 2017-07-20
MY148978A (en) 2013-06-28
US20060211655A1 (en) 2006-09-21
PL376299A1 (pl) 2005-12-27
AU2004206720A1 (en) 2004-08-05
UA83817C2 (ru) 2008-08-26
JP2011168602A (ja) 2011-09-01
KR20050094435A (ko) 2005-09-27
JP5728666B2 (ja) 2015-06-03
CN100591209C (zh) 2010-02-24
ATE432008T1 (de) 2009-06-15
NO332114B1 (no) 2012-06-25
UY28165A1 (es) 2004-08-31
DK1587368T3 (da) 2009-09-07
TW200505343A (en) 2005-02-16
JP6863771B2 (ja) 2021-04-21
DE502004009524D1 (de) 2009-07-09
JP2006516970A (ja) 2006-07-13
GT200400005A (es) 2004-12-23
AR042898A1 (es) 2005-07-06
CN1738534A (zh) 2006-02-22
NZ541280A (en) 2008-07-31
IL169515A (en) 2009-12-24
RU2005125895A (ru) 2006-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6863771B2 (ja) 忌避剤
JP5539911B2 (ja) 動物の寄生生物を制御するための物質
JP4767478B2 (ja) 動物の寄生虫を抑制するための皮膚に施用する液体組成物
CA3048666C (en) Novel spot-on active substance formulation
US6201017B1 (en) Ectoparasite controlling agent for animals
EP0976328B1 (en) Ectoparasite controlling agent for animals
BRPI0406788B1 (pt) Uso de um composto piretroide ou piretrina em combinação com um agonista nicotínico como repelente