PL212833B1 - Sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4'-dimetoksyflawonu - Google Patents
Sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4'-dimetoksyflawonuInfo
- Publication number
- PL212833B1 PL212833B1 PL380507A PL38050706A PL212833B1 PL 212833 B1 PL212833 B1 PL 212833B1 PL 380507 A PL380507 A PL 380507A PL 38050706 A PL38050706 A PL 38050706A PL 212833 B1 PL212833 B1 PL 212833B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dihydroxy
- manufacture
- formula
- dimethoxyflavone
- dimethoxy flavone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- GPQLHGCIAUEJQK-UHFFFAOYSA-N pectolinarigenin Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=CC(=O)C2=C(O)C(OC)=C(O)C=C2O1 GPQLHGCIAUEJQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- KYDJXCOQYUPOKW-UHFFFAOYSA-N pectolinarigenin Natural products COc1c(O)cc2OC(=CC(=O)c2c1O)c3ccc(C)cc3 KYDJXCOQYUPOKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- FXNFHKRTJBSTCS-UHFFFAOYSA-N baicalein Chemical compound C=1C(=O)C=2C(O)=C(O)C(O)=CC=2OC=1C1=CC=CC=C1 FXNFHKRTJBSTCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000228150 Penicillium chrysogenum Species 0.000 claims description 4
- 238000006198 methoxylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000001967 Millingtonia hortensis Species 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 244000038280 herbivores Species 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4'-dimetoksyflawonu, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku.
Związek ten może znaleźć zastosowanie jako środek ochrony roślin, dzięki właściwościom antyfidantnym, wobec larw Ctenopsteustis obliquana oraz wołka ryżowego - Sitophilus oryzae. (O. Thoison, T. Sevenet, Η. M. Niemeyer, G. B. Russell; Phytochemistry, 2004, vol. 65, s. 2173).
Stosowanie środków ochrony roślin należy do podstawowych metod zwalczania szkodników żerujących na roślinach. Ważnym zagadnieniem jest wprowadzanie do praktyki takich środków chemicznych, które są coraz bardziej bezpieczne dla środowiska (łatwo biodegradowalne), mniej toksyczne dla ludzi i zwierząt oraz charakteryzują się dobrą skutecznością działania, w stosunku do roślinożerców. Właściwości antyfidantne niektórych flawonoidów związków naturalnie występujących w organizmach roślinnych - spełniają oczekiwania stawiane nowoczesnym środkom ochrony roślin. Antyfidanty mogą stać się ważną alternatywą wobec zagrażających środowisku pestycydów.
Nie jest dotąd znany sposób otrzymywania 5,7-dihydroksy-6,4-dimetoksyflawonu przy użyciu metod chemicznych, a także na drodze mikrobiologicznej O-metylacji pozycji C-6 połączonej z metoksylacją przy 4' atomie węgla pierścienia B 5,6,7-trihydroksyflawonu (bajkaleiny).
Znany jest sposób izolowania 5,7-dihydroksy-6,4 -dimetoksyflawonu z Millingtonia hortensis. W metodzie tej uzyskuje się niską wydajność pożądanego produktu - 0,011%. (T. Hase, K. Ohtani, R. Kasai, K. Yamasaki, Ch. Picheansoonthon, Phytochemistry, 1995, vol. 40, s. 287).
Istota wynalazku polega na tym, że substrat, którym jest 5,6,7-trihydroksyflawon, o wzorze 1, poddaje się reakcji O-metylacji przy C-6, połączonej z metoksylacją pozycji 4' pierścienia B, za pomocą kultury szczepu Penicillium chrysogenum.
Korzystne jest, gdy reakcję prowadzi się wodną kulturą szczepu, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 288-308 K.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach grzyba Penicillium chrysogenum, następuje reakcja O-metylacji przy C-6 połączonej z metoksylacją pozycji 4' pierścienia B. Uzyskany w ten sposób produkt wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu, znanym sposobem przez ekstrakcję octanem etylu.
Będący przedmiotem wynalazku 5,7-dihydroksy-6,4 -dimetoksyflawon może pełnić funkcje antyfidanta wobec larw Ctenopsteustis obliquana oraz wołka ryżowego (Sitophilus oryzae), zniechęcając szkodniki do żerowania na roślinie oraz składania jaj przez samice (O. Thoison, T. Sevenet, Η. M. Niemeyer, G. B. Russell; Phytochemistry, 2004, vol. 65, s. 2173), (S. Pal, A. Chowdhurry, N. Adityachaudhury; J. Agric. Food Chem., 1989, vol. 37, s. 234).
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie 5,7-dihydroksy-6,4 -dimetoksyflawonu jako jedynego produktu reakcji z wydajnością 52%, w temperaturze pokojowej i pH bliskim obojętnego.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Do kolby Erlenmajera o pojemności 250 cm3, w której znajduje się 100 cm3 sterylnej pożywki zawierającej 3 g glukozy i 1 g aminobaku zaszczepia się Penicillium chrysogenum. Po dwóch dniach wzrostu dodaje się 10 mg bajkaleiny, o wzorze 1, rozpuszczonej w 0,5 cm3 THF. Transformację prowadzi się w temperaturze pokojowej przy ciągłym wstrząsaniu przez 6 dni. Następnie uzyskany roztwór transformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie octanem etylu, osusza bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje się 21 mg surowego produktu, który oczyszcza się przy użyciu HPLC, stosując 80% roztwór acetonitrylu w 4,5% kwasie mrówkowym (odczynnik A) i 4,5% kwas mrówkowy (odczynnik B). Na tej drodze otrzymuje się 5,2 mg 5,7-dihydroksy+ -6,4'-dimetoksyflawonu, o wzorze 2, (wydajność 52%).
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi:
1H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) 6,86 (s, 1H, H-3); 7,12 (d, 2H, J = 8,9 Hz, H-3, H-5 ); 6,63 (s, 1H, H-8); 8,03 (d, 2H, J = 8,9 Hz, H-2, H-6); 13,00 (s, 5-OH); 3,86 (s, 3H, 6-OMe); 3,77 (s, 3H, 4'-OMe).
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4-dimetoksyflawonu, o wzorze 2, znamienny tym, że substrat, którym jest 5,6,7-trihydroksyflawon, o wzorze 1, poddaje się reakcji O-metylacji przy C-6
PL 212 833 B1 połączonej z metoksylacją pozycji 4' pierścienia B za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba z gatunku Penicillium chrysogenum.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się wodną kulturą szczepu, przy ciągłym mieszaniu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w temperaturze 288-308 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380507A PL212833B1 (pl) | 2006-08-28 | 2006-08-28 | Sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4'-dimetoksyflawonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380507A PL212833B1 (pl) | 2006-08-28 | 2006-08-28 | Sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4'-dimetoksyflawonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380507A1 PL380507A1 (pl) | 2007-02-19 |
| PL212833B1 true PL212833B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=43013738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380507A PL212833B1 (pl) | 2006-08-28 | 2006-08-28 | Sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4'-dimetoksyflawonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212833B1 (pl) |
-
2006
- 2006-08-28 PL PL380507A patent/PL212833B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380507A1 (pl) | 2007-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL234086B1 (pl) | 4'-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkon i sposób otrzymywania 4'-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkonu | |
| PL210084B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4'-O-e-D-glukozylo-2',4-dihydroksy-6'-metoksy-3'-prenylochalkonu | |
| CN108689950A (zh) | [(6-取代-嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯 | |
| PL212833B1 (pl) | Sposób wytwarzania 5,7-dihydroksy-6,4'-dimetoksyflawonu | |
| PL213614B1 (pl) | Nowy 7-O-p-D-4'"-metoksyglukopiranozyd 8-prenylonaringeniny i sposób jego wytwarzania | |
| PL234136B1 (pl) | 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-5,4'-dihydroksyflawon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4'''-O-metylo-glukopiranozylo-5,4'-dihydroksyflawonu | |
| PL234085B1 (pl) | 4'-O-β-D-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkon i sposób otrzymywania 4'-O-β-D-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkonu | |
| Anjum et al. | Synthesis and antibacterial activity of substituted 2-phenyl-4-chromones | |
| PL236832B1 (pl) | Sposób otrzymywania 3’-O-β-D-glukopiranozylo-5,7- dihydroksy-4’-metoksyflawonu | |
| PL234825B1 (pl) | Sposób otrzymywania 7-O-β-D-glukopiranozylo-3’,4’,5- trihydroksyflawanonu | |
| PL212522B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4',5,7-trihydroksyflawonu | |
| PL237131B1 (pl) | Sposób otrzymywania 3’-O-β-D-glukopiranozylo-4’,5,7- trihydroksyflawonu | |
| PL212521B1 (pl) | Sposób wytwarzania 7-hydroksyflawonu | |
| PL223446B1 (pl) | 4'-O-β-D-glukopiranozyloksantohumol C i sposób jego wytwarzania | |
| Kshatriya et al. | Regioselectivity and chemoselectivity in the synthesis of flavones | |
| PL212960B1 (pl) | Sposób wytwarzania 7,4'-dihydroksyflawanonu | |
| PL222788B1 (pl) | 4'-O-β-D-4'''-metoksy-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-6'-metoksy-3'-prenylo-α,β-dihydrochalkon i sposób jego otrzymywania | |
| PL223441B1 (pl) | 4'-O-β-D-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-6'-metoksy-3'-prenylo-α,β-dihydrochalkon oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL231813B1 (pl) | Sposób otrzymywania 7-O-β-D-glukopiranozylo-5,4’-dihydro ksyflawonu | |
| PL222175B1 (pl) | 4'-O-β-D-glukopiranozylo-β-[1'''-hydroksyizopropylo]-4,2'-dihydroksy-6'-metoksy-3'-prenylo-α,β-dihydrochalkon i sposób jego otrzymywania | |
| PL237133B1 (pl) | 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-5-hydroksyflawanon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-5- hydroksyflawanonu | |
| PL211931B1 (pl) | Nowy (Z)-2"-(2"'-hydroksyizopropylo)-dihydrofurano-[2",3":6,7]-3',4'-dihydroksy-4-metoksyauron i sposób jego wytwarzania | |
| PL237132B1 (pl) | 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo-3’,4’,5-trihydroksyflawon i sposób otrzymywania 7-O-β-D-4’’-O-metylo-glukopiranozylo- 3’,4’,5-trihydroksyflawonu | |
| Martins | Synthetic analogues of marine natural flavonoids as antifouling agents: synthesis and biological evaluation | |
| PL223444B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1",2", α,β-tetrahydroksantohumolu C |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120711 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090828 |