PL211434B1 - Sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowych - Google Patents
Sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowychInfo
- Publication number
- PL211434B1 PL211434B1 PL385144A PL38514408A PL211434B1 PL 211434 B1 PL211434 B1 PL 211434B1 PL 385144 A PL385144 A PL 385144A PL 38514408 A PL38514408 A PL 38514408A PL 211434 B1 PL211434 B1 PL 211434B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- proton
- morpholine
- general formula
- water
- Prior art date
Links
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical class C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 morpholine halides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DLFYXXSTGNZUQC-TVLCZOPXSA-N (3ar,8ar,9ar)-3-[[2-(diethylamino)ethylamino]methyl]-8a-methyl-5-methylidene-3a,4,4a,6,7,8,9,9a-octahydro-3h-benzo[f][1]benzofuran-2-one;oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O.C1C2C(=C)CCC[C@]2(C)C[C@@H]2[C@H]1C(CNCCN(CC)CC)C(=O)O2 DLFYXXSTGNZUQC-TVLCZOPXSA-N 0.000 description 1
- RBIPMCDRANHGQI-UHFFFAOYSA-M 4,4-dimethylmorpholin-4-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+]1(C)CCOCC1 RBIPMCDRANHGQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 4-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- CUYTYLVEYFUAAX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 CUYTYLVEYFUAAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-M 4-nitrobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 231100000569 acute exposure Toxicity 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005906 dihydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 210000003494 hepatocyte Anatomy 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Chemical group 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-M m-toluate Chemical compound CC1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 206010033675 panniculitis Diseases 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- UFLMJULGUPSTCY-UHFFFAOYSA-M sodium;4-nitrobenzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 UFLMJULGUPSTCY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000007863 steatosis Effects 0.000 description 1
- 231100000240 steatosis hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 210000004304 subcutaneous tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000003390 teratogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211434 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 385144 (51) Int.Cl.
C07D 295/037 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 09.05.2008
Sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowych (73) Uprawniony z patentu:
POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
23.11.2009 BUP 24/09 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.05.2012 WUP 05/12 (72) Twórca(y) wynalazku:
JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL JUSTYNA RATKA, Ostrowo, PL NINA PACZESNA, Poznań, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Barbara Urbańska-Łuczak
PL 211 434 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowych.
Sole morfoliniowe to jonowe związki organiczne, składające się z kationu zawierającego pierścień morfoliniowy posiadający czwartorzędowy atom azotu i atom tlen, oraz anionu o charakterze organicznym lub nieorganicznym. Dodatni ładunek azotu jest równoważony przez jon ujemny. Sole morfoliniowe posiadają interesujące właściwości aplikacyjne, a możliwości ich zastosowania stale się powiększają.
Morfolina czyli tetrahydro-1,4-oksazyna jest związkiem organicznym z grupy związków heterocyklicznych, w których pierścieniu występuje atom azotu oraz tlenu, dzięki temu posiada cechy aminy drugorzędowej i eteru cyklicznego. Z wodą i etanolem miesza się w dowolnym stosunku. Morfolina jest bezbarwną oleistą cieczą o charakterystycznym amoniakalnym zapachu. Jest lotna, łatwopalna, stabilna termicznie i ma charakter słabej zasady. Morfolina jest niekompatybilna z silnymi utleniaczami, chlorkami i bezwodnikami kwasowymi. Znalazła wiele przemysłowych zastosowań, między innymi stosowana jest jako półprodukt w syntezach organicznych, jako roztwór buforowy, inhibitor korozji oraz rozpuszczalnik. W podwyższonej temperaturze wykorzystywana jest w elektrowniach jądrowych. Została również zastosowana w syntezie nowych regulatorów wzrostu roślin.
4-Metylomorfolina jest bezbarwną cieczą o amoniakalnym zapachu. Jest produktem wysoce łatwopalnym, działa szkodliwie w kontakcie ze skórą i po połknięciu. W warunkach pracy zawodowej szczególnie narażony jest układ oddechowy, substancja może również wchłonąć się do organizmu przez skórę. Jest związkiem o działaniu drażniącym dla oczu i skóry zwierząt. Po naniesieniu na skórę szczurów wywołuje głęboką martwicę skóry i tkanki podskórnej. Dożołądkowe lub naskórne podanie tej substancji wywołuje zmiany morfologiczne w wątrobie w postaci stłuszczenia hepatocytów w warunkach narażenia ostrego. Nie wykazuje działania uczulającego. Wykazuje natomiast działanie teratogenne. 4-Metylomorfolina znalazła zastosowanie jako katalizator przy produkcji pianek poliuretanowych. Wykorzystywana jest jako surowiec do produkcji herbicydu Stymulen, farb oraz jako środek stabilizujący i inhibitor korozji. Stosowana jest w kąpieli przędzalniczej do produkcji włókien celulozowych oraz w procesie dihydroksylowania olefin. Jest też składnikiem emulsji olejowych oraz środkiem farmaceutycznym. Tworzy związki kompleksowe z miedzią(II), kobaltem(II), magnezem(II) oraz fenolem. Jest związkiem ulegającym degradacji.
Istotą wynalazku są sole morfoliniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę sulfonową lub grupę karboksylową, R2 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R3 oznacza proton lub grupę nitrową lub grupę metylową, R4 oznacza proton lub grupę nitrową lub grupę hydroksylową lub grupę metylową, R5 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 3 do 18 atomów węgla.
Sposób wytwarzania soli morfoliniowych według zastrz. 1, polega na tym, że halogenki morfoliniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 3 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza grupę sulfonową lub grupę karboksylową, R2 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R3 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę metylową, R4 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę hydroksylową, lub grupę metylową, z stechiometryczną ilością soli organicznej, w temperaturze od 273 do 373K w wodzie, następnie odparowuje się wodę w warunkach obniżonego ciśnienia, po czym dodaje się bezwodnego acetonu, a potem oddziela się osad przez odsączenie, aceton odparowuje się, a produkt suszy w warunkach obniż onego ciś nienia.
Drugi sposób wytwarzania soli morfoliniowych według zastrz. 1, polega na tym, że halogenki morfoliniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 3 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza grupę sulfonową lub grupę karboksylową, R2 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R3 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę metylową, R4 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę hydroksylową, lub grupę metylową, z stechiometryczną ilością lub 5% nadmiarem soli organicznej, w temperaturze od 273 do 373K w wodzie, następnie do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się hydrofobowy rozpuszczalnik, po czym przepłukuje się warstwę organiczną wodą destylowaną do momentu zaniku jonów halogenowych w odcieku, a po odparowaniu rozpuszczalnika, produkt suszy się w suszarni próż niowej.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano nowe pary jonowe zaliczane do grupy soli morfoliniowych,
PL 211 434 B1 • syntezowane zwią zki chemiczne posiadają budowę jonową , która decyduje o braku ich parowania w temperaturach umiarkowanych, • otrzymano sole organiczne rozpuszczalne i nie rozpuszczalne w wodzie, będące kationowymi związkami powierzchniowo czynnymi, • w grupie syntezowanych soli morfoliniowych są związkami o temperaturze topnienia poniżej temperatury wrzenia wody.
Sposób otrzymywania soli morfoliniowych ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
4-Metylobenzenosulfonian 4-oktyloksymetylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie okrąg ł odennej o pojemnoś ci 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadł o magnetyczne umieszczono 0,013 mola soli sodowej kwasu 4-metylobenzenosulfonowego rozpuszczonej w 20 cm3 wody destylowanej i dodano 0,012 mola chlorku 4-oktyloksymetylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 10 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 298K. Następnie oddzielono wodę od hydrofobowego produktu, który rozpuszczono w 20 cm3 chloroformu. Roztwór chloroformowy przemywano wodą destylowaną do momentu całkowitego usunięcia chlorków z fazy chloroformowej. Obecność chlorków sprawdzano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Po odparowaniu chloroformu pozostałość suszono w temperaturze 353K, pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano produkt w postaci brunatnego ciała stałego o temperaturze topnienia 352-353K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,88(t, J=4,52 Hz, 3H); 1,24(m, 8H); 1,51(m, 2H); 2,33(m, 2H); 3,29(s, 3H); 3,47(s, 3H); 3,55(t, J=1,90 Hz, 2H); 3,68(m, 4H); 3,91(m, 4H); 4,89(s, 2H); 7,15(d, J=3,96 Hz, 2H); 7,70(d, J=4,04 Hz, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 14,1; 21,2; 22,5; 25,6; 29,1; 29,2; 29,5; 31,7; 43,7; 55,1; 55,1; 60,2; 60,2; 73,7; 91,2; 125,5; 125,5; 128,4; 128,4; 139,1; 143,5.
Czystość związku potwierdza analiza elementarna CHN. Dla C21H37NO4S (M = 399,59): wartości wyliczone w %: C = 63,12; H = 9,33; N = 3,51; wartości otrzymane w %: C = 63,47; H = 9,21; N = 3,39.
P r z y k ł a d II
4-Metylobenzenosulfonian 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie okrąg ł odennej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, rozpuszczono w 30 cm3 wody destylowanej 0,012 mola soli sodowej kwasu 4-metylobenzenosulfonowego. Do roztworu dodano 0,011 mola chlorku 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Po odparowaniu wody pozostałość suszono w temp. 315K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 50 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrącił się osad nieorganiczny, który odsączono, a z przesą czu odparowano rozpuszczalnik. Pozostał o ść wysuszono w 353K pod obniż onym ciś nieniem. Produkt otrzymano w postaci żółtego ciała stałego o temperaturze topnienia 348-351K. Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,86(t, J=4,48 Hz, 3H); 1,25(m, 14H); 1,53(m, 2H); 2,30(s, 3H); 3,32(s, 3H); 3,51(t, J=2,13 Hz, 2H); 3,57(m, 4H); 3,71(m,4H); 4,94(s,2H); 7,15(d, J=3,96 Hz, 2H); 7,71(d, J=4,12 Hz, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 14,1; 21,2; 22,6; 25,7; 26,2; 29,2; 29,3; 29,5; 29,6; 31,8; 47,3; 55,1; 55,1; 60,3; 60,3; 73,8; 91,3; 125,5; 125,5; 128,5; 128,5; 139,1; 143,7.
Dodatkowo wykonano analizę elementarną CHN dla C23H41NO4S (M = 427,64): wartości wyliczone w %: C = 64,60; H = 9,66; N = 3,28; wartości otrzymane w %: C = 64,52; H = 9,75; N = 3,39.
P r z y k ł a d III
2-Hydroksybenzoesan 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowy
Do reaktora wprowadzono 0,013 mola soli sodowej kwasu 2-hydroksybenzoesowego rozpuszczonego w 30 cm3 wody destylowanej i dodano 0,012 mola chlorku 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 24 godziny przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 353K. Po odparowaniu wody pozostałość suszono
PL 211 434 B1 w temperaturze 353K pod obniż onym ciś nieniem. Nastę pnie produkt rozpuszczono w 50 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrącił się biały krystaliczny osad, który odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 358K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt otrzymano w postaci cieczy o barwie miodowej.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,87(t, J=2,19 Hz, 3H); 1,25(m, 14H); 1,60(kw, J=3,84 Hz, 2H); 3,53(s, 3H); 3,70(t, J=2,19 Hz, 2H); 3,72(m, 4H); 3,74(m, 4H); 5,55(s, 2H); 6,99(d, J=0,41 Hz, 1H); 7,00(t, J=2,84 Hz, 1H); 7,43(t, J=1,09 Hz, 1H); 7,88(d, J=3,02 Hz, 1H); 10,55(s, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 14,1; 22,7; 25,9; 26,1; 29,3; 29,3; 29,4; 29,5; 31,8; 43,8; 64,2; 64,2; 67,8; 67,8; 71,1; 90,2; 117,5; 119,0; 129,9; 134,5; 135,8; 161,8; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C23H39NO5 (M = 409,56) jest następująca: wartości wyliczone w %: C = 67,45; H = 9,60; N = 3,42; wartości otrzymane w %: C = 67,17; H = 9,79; N = 3,56.
P r z y k ł a d IV
4-Hydroksybenzoesan 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie okrą g ł odennej, zaopatrzonej w mieszadł o magnetyczne, rozpuszczono 0,013 mola soli sodowej kwasu 4-hydroksybenzoesowego w 30 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,012 mola chlorku 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Po odparowaniu wody pozostałość rozpuszczono w 20 cm3 chloroformu. Powstały roztwór przemywano wodą w rozdzielaczu do momentu całkowitego zaniku jonów chlorkowych w warstwie wodnej. Zawartość soli nieorganicznej monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Po odparowaniu rozpuszczalnika z warstwy chloroformowej pozostałość suszono w temperaturze 353K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano żółtą, kleistą maź.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,87(t, J=2,19 Hz, 3H); 1,24(m, 14 H); 1,58(kw, J=0,36 Hz, 2H); 2,49(s, 3H); 3,54(t, J=3,29 Hz, 2H); 3,70(m, 4H); 3,84(m, 4H); 5,50(s, 2H); 6,90(d, J=1,24 Hz, 2H); 7,94(d, J=1,10 Hz, 2H); 8,50(s, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 14,2; 22,7; 25,9; 29,3; 29,4; 29,6; 29,6; 29,6; 31,9; 44,9; 54,2; 54,2; 67,9; 67,9; 70,7; 89,7; 115,3; 115,3; 131,6; 131,6; 131,9; 161,0; 166,0.
Czystość otrzymanej soli morfoliniowej potwierdza wykonana analiza elementarna CHN. Dla C23H39NO5 (M = 409,56) wartości wyliczone w %: C = 67,45; H = 9,60; N = 3,42 i wartości otrzymane w %: C = 67,68; H = 9,43; N = 3,37.
P r z y k ł a d V
4-Nitrobenzoesan 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowy
Do kolby okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 0,012 mola soli sodowej kwasu 4-nitrobenzoesowego rozpuszczonej w 30 cm3 wody destylowanej, do roztworu dodano 0,011 mola chlorku 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 8 godzin w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Po odparowaniu wody, pozostałość suszono w temp. 363K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 50 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrącił się biały krystaliczny osad. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w suszami próżniowej. Otrzymano produkt w postaci żółtego ciała stałego o temperaturze topnienia 300-303K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,87(t, J=2,31 Hz, 3H); 1,25(m, 14H); 1,61(kw, J=3,98 Hz, 2H); 2,75(s, 3H); 3,53(t, J=3,29 Hz, 2H); 3,55(m, 4H); 3,74(m, 4H); 5,58(s, 2H); 8,62(d, J=1,09 Hz, 2H); 8,29(d, J=1,24 Hz, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 14,2; 22,7; 25,9; 29,3; 29,4; 29,5; 29,6; 29,6; 31,9; 44,1; 64,5; 64,5;
67,8; 67,8; 72,1; 90,9; 123,5; 123,5; 130,7; 130,7; 135,2; 150,5; 164,0.
Wyniki analizy elementarnej CHN dla C23H38N2O6 (M = 438,56) są następujące:
wartości wyliczone w %: C = 62,99; H = 8,73; N = 6,39;
wartości otrzymane w %: C = 63,18; H = 8,56; N = 6,08.
PL 211 434 B1
P r z y k ł a d VI
Benzoesan 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowy
Do reaktora wprowadzono 0,013 mola benzoesanu sodu rozpuszczonego w 30 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,013 mola chlorku 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 298K. Po odparowaniu wody pozostałość suszono w temperaturze 343K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt rozpuszczono w 50 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrąciła się sól nieorganiczna, którą odsączono, a nastę pnie z przesą czu odparowano rozpuszczalnik. Pozostał o ść wysuszono w suszarce próż niowej. Produkt otrzymano w postaci jasno żółtej cieczy.
Strukturę związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla C23H39NO4 (M = 393,56) ustalono następujące wartości: wyliczone C = 70,19; H = 9,99; N = 3,56 i otrzymane C = 69,87; H = 10,04; N = 3,82 w procentach.
P r z y k ł a d VII
3-Metylobenzoesan 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, rozpuszczono 0,013 mola soli sodowej kwasu 3-metylobenzoesowego w 30 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,012 mola chlorku 4-decyloksymetylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Po odparowaniu wody pozostałość suszono w temperaturze 358K pod obniżonym ciśnieniem. Osuszony produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Z układu wypadła sól nieorganiczna w postaci osadu. Po odsączeniu osadu, z przesą czu odparowano rozpuszczalnik, a pozostał o ść suszono w temperaturze 358K pod obniż onym ciśnieniem. Produkt otrzymano w postaci jasno żółtej mazi.
Strukturę związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla C24H41NO4 (M = 407,58) wartości wyliczone w %: C = 70,72; H = 10,14; N = 3,44 i wartości otrzymane w %: C = 70,93; H = 9,87; N = 3,28 potwierdzają czystość wyizolowanej soli morfoliniowej.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sole morfoliniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę sulfonową lub grupę karboksylową, R2 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R3 oznacza proton lub grupę nitrową lub grupę metylową, R4 oznacza proton lub grupę nitrową lub grupę hydroksylową lub grupę metylową, R5 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 3 do 18 atomów węgla.
- 2. Sposób wytwarzania soli morfoliniowych według zastrz. 1, znamienny tym, że halogenki morfoliniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 3 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza grupę sulfonową lub grupę karboksylową, R2 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R3 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę metylową, R4 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę hydroksylową, lub grupę metylową, z stechiometryczną ilością soli organicznej, w temperaturze od 273 do 373K w wodzie, następnie odparowuje się wodę w warunkach obniżonego ciśnienia, po czym dodaje się bezwodnego acetonu, a potem oddziela się osad przez odsączenie, aceton odparowuje się, a produkt suszy w warunkach obniżonego ciśnienia.
- 3. Sposób wytwarzania soli morfoliniowych według zastrz. 1, znamienny tym, że halogenki morfoliniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 3 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza grupę sulfonową lub grupę karboksylową, R2 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R3 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę metylową, R4 oznacza proton lub grupę nitrową, lub grupę hydroksylową, lub grupę metylową, z stechiometryczną ilością lub 5% nadmiarem soli organicznej, w temperaturze od 273 do 373K w wodzie, następnie do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się hydrofobowy rozpuszczalnik, po czym przepłukuje się warstwę organiczną wodą destylowaną do momentu zaniku jonów halogenowych w odcieku, a po odparowaniu rozpuszczalnika, produkt suszy się w suszarni próż niowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385144A PL211434B1 (pl) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | Sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385144A PL211434B1 (pl) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | Sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385144A1 PL385144A1 (pl) | 2009-11-23 |
| PL211434B1 true PL211434B1 (pl) | 2012-05-31 |
Family
ID=42987245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385144A PL211434B1 (pl) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | Sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211434B1 (pl) |
-
2008
- 2008-05-09 PL PL385144A patent/PL211434B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385144A1 (pl) | 2009-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2020525510A (ja) | Ｄｏｐｏ誘導体の調製方法 | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| PL211434B1 (pl) | Sole morfoliniowe oraz sposób wytwarzania soli morfoliniowych | |
| US8697758B2 (en) | Urea compound, self-assembly of urea compounds, organogel containing self-assembly, and method for producing organogel | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL183186B1 (pl) | Nowe sole benzimidazoliowe i sposób wytwarzania nowych soli benzimidazoliowych | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL248344B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| WO2014016657A1 (en) | Process for the preparation of phosphonium sulfonates | |
| KR100449579B1 (ko) | 모포린 보레인의 제조방법 | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL225752B1 (pl) | 1-Alkilopiperydyniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228489B1 (pl) | Sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL223201B1 (pl) | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL202092B1 (pl) | Sole (2-acyloksyetylo)alkoksymetylodimetyloamoniowe i alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe oraz sposób wytwarzania soli (2-acyloksyetylo)alkoksymetylodimetyloamoniowych i alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110509 |