PL210663B1 - Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu - Google Patents
Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazoluInfo
- Publication number
- PL210663B1 PL210663B1 PL383044A PL38304407A PL210663B1 PL 210663 B1 PL210663 B1 PL 210663B1 PL 383044 A PL383044 A PL 383044A PL 38304407 A PL38304407 A PL 38304407A PL 210663 B1 PL210663 B1 PL 210663B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyetherols
- reaction
- temperature
- formula
- carried out
- Prior art date
Links
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 title claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- VAJIZAPXBKMPRO-UHFFFAOYSA-N 9-(oxiran-2-ylmethyl)carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1CC1CO1 VAJIZAPXBKMPRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 4
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003363 1,3,5-triazinyl group Chemical group N1=C(N=CN=C1)* 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- DULUPJGRJYHDLJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-bis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCNC1=NC(N)=NC(NCOC)=N1 DULUPJGRJYHDLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical group N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004030 azacyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych trójfunkcyjnych polieteroli, zawierających w swej strukturze pierścień karbazolu o ogólnym wzorze 1, w którym x, y, z oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych pochodzących z przyłączenia oksiranu w łańcuchu polieterolu, przy czym x, y, z nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, mających zastosowanie w produkcji polimerów o zwiększonej odporności termicznej, a zwłaszcza pianek poliuretanowych.
Znane dotychczas sposoby syntezy polieteroli nadających się do otrzymywania tworzyw o zwiększonej odporności termicznej polegają zwykle na reakcjach nadmiaru oksiranów z melaminą, kwasem izocyjanurowym lub kwasem moczowym albo ich niektórymi, najczęściej hydroksymetylowymi, pochodnymi prowadzonych w obecności różnych katalizatorów kwaśnych lub zasadowych oraz w różnych rozpuszczalnikach, w temperaturze 40 do 120°C pod ciś nieniem 1·105 do 8·105 N/m2. Otrzymane polieterole, po oddestylowaniu rozpuszczalnika, stosowane są najczęściej do wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej.
Znany z brytyjskiego opisu patentowego GB 1 049 288 polieterol 1,3,5-triazynowy otrzymuje się w reakcji N,N,N',N',N,N-heksakis(2-hydroksyetylo)melaminy w postaci zawiesiny w ksylenie z tlenkiem propylenu, w obecności wodorotlenku potasu rozpuszczonego w wodzie, w temperaturze 100°C w czasie 8 godzin. Rozpuszczalnik usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując żywicowały produkt o liczbie hydroksylowej 343 mg KOH/g.
Podobny sposób otrzymywania polieteroli 1,3,5-triazynowych przytoczony jest również w belgijskim opisie patentowym BE 636 694.
Według rozwiązania ujawnionego w polskim opisie patentowym PL 166 339, melaminę poddaje się reakcji z oksiranami, przy stosunku molowym nie mniejszym niż 1:6, przy czym reakcje te prowadzi się w obecności wodorotlenków tertaalkiloamoniowych w środowisku dimetyloformamidu.
W polskim opisie patentowym PL 137 709 przedstawiono otrzymywanie wspomnianych polieteroli w reakcjach hydroksymetylowych pochodnych kwasu izocyjanurowego z oksiranami takimi jak tlenek etylenu, tlenek propylenu i epichlorohydryna gliceryny.
Inny sposób syntezy polieteroli przedstawia polski opis patentowy PL 184 977, według którego N,N'-bis(metoksymetylo)melaminę rozpuszcza się w oksiranie i prowadzi reakcję do momentu otrzymania polieterolu.
Znane są również sposoby otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym, w których melaminę lub jej pochodne rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym lub prowadzi reakcję w zawiesinie z oksiranami.
W polskim opisie patentowym PL 188 734 przedstawiono z kolei reakcję otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym z kwasu moczowego, formaldehydu i oksiranów takich jak tlenek etylenu i tlenek propylenu w obecności amin Ill-rzędowych bez udziału rozpuszczalnika.
Wiadomo jest powszechnie, iż polieterole z pierścieniem 1,3,5-triazynowym i pierścieniami wymienionych wcześniej związków azacyklicznych, rozkładają się w temperaturze około 260°C, podczas gdy rozkład polieteroli zawierających pierścienie kazbazolu następuje dopiero w temperaturze około 330°C.
Znane z literatury sposoby otrzymywania polieteroli z pierścieniami zapewniającymi większą odporność termiczną wytwarzanych z nich tworzyw sztucznych, są niekorzystne ze względu na brak dobrych rozpuszczalników melaminy, kwasu izocyjanurowego i moczowego, w których można by prowadzić wspomniane reakcje z oksiranami. Występuje również konieczność oddestylowania toksycznych i wysokowrzących rozpuszczalników po zakoń czeniu reakcji. Używany czę sto, jako rozpuszczalnik, sulfotlenek dimetylu rozkłada się w trakcie usuwania go podczas destylacji, zanieczyszczając polieterole produktami swego rozkładu i nadając im nieprzyjemny zapach. Ponadto, stosowane jako katalizatory reakcji wodorotlenki i halogenki metali alkalicznych zanieczyszczają produkt i są trudne do usunięcia.
Podstawową trudnością użycia karbazolu w syntezie polieteroli, nadających się do otrzymywania polimerów o zwiększonej odporności termicznej, jest jego monofunkcyjność w reakcjach z oksiranami.
Stwierdzono, że zastosowanie karbazolu w tego typu reakcjach wymaga zwiększenia jego funkcyjności, co można osiągnąć poprzez wprowadzenie do struktury półproduktu trzech grup hydroksylowych.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania polieteroli niewymagających stosowania rozpuszczalników i katalizatorów trudnych do usunięcia po zakończeniu reakcji oraz, ze względu na obecność w ich strukturze pierścienia karbazolu, charakteryzujących się znacznie większą odpornością termiczną niż znane z literatury polieterole o zwiększonej odporności termicznej.
PL 210 663 B1
Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu o ogólnym wzorze 1, w którym x, y, z oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu, pochodzących z przyłączenia oksiranu o wzorze 2, przy czym x, y, z nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, polega według wynalazku na tym, że w pierwszym etapie procesu, w celu zwiększenia funkcyjności karbazolu, prowadzi się reakcję otwierania pierścienia epoksydowego 9-glicydylokarbazolu o wzorze 3 w nadmiarze gliceryny w temperaturze, co najmniej 80°C, korzystnie 120°C, co najmniej przez 15 godzin, a korzystnie 20 godzin. Dalej, mieszaninę poreakcyjną łączy się z wodą, intensywnie miesza i ogrzewa w temperaturze 60 - 100°C, korzystnie w 90°C w ciągu 1 godziny, w celu odmycia nadmiaru nieprzereagowanej gliceryny, po czym schładza i wodę z nadmiarem gliceryny oddziela, zaś półprodukt o wzorze 4 suszy się w temperaturze nie wyższej niż 100°C, korzystnie 80°C pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w suszarce próżniowej, a następnie rozpuszcza bezpośrednio w oksiranie, w stosunku molowym nie mniejszym niż 1:6 i dodaje trietyloaminę jako katalizator oraz prowadzi reakcję syntezy polieteroli w temperaturze nie niższej niż 50°C, korzystnie 60 - 90°C. Reakcję syntezy polieteroli prowadzi się korzystnie przy ciśnieniu 4·10 5 do 6·10 5 N/m2.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że przez zastąpienie nierozpuszczalnych w wielu rozpuszczalnikach organicznych: melaminy, kwasu izocyjanurowego i kwasu moczowego łatwo rozpuszczalnymi bezpośrednio w oksiranach pochodnymi karbazolu, usunięto z procesu stosowanie uciążliwych i toksycznych rozpuszczalników organicznych, eliminując tym samym konieczność ich oddestylowania po zakończeniu procesu.
Wynalazek objaśniono bliżej w przykładach jego realizacji, których jednak nie należy traktować, jako ograniczające istotę rozwiązania, gdyż mają one wyłącznie ilustracyjny charakter.
P r z y k ł a d 1
Do kolby trójszyjnej o pojemności 1 dm3 zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne i termometr wprowadza się 111,5 g (0,5 mola) 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu oraz 92,0 g (1 mol) gliceryny. Zawartość kolby miesza się i ogrzewa do momentu rozpuszczenia mieszaniny reakcyjnej (ok. 60°C), dodaje 0,6 cm3 trietyloaminy i prowadzi się reakcję w temperaturze 120°C. Przebieg reakcji kontroluje się oznaczając liczbę epoksydową. Po zakończeniu reakcji, do kolby wlewa się 300 cm3 wody destylowanej, zawartość kolby intensywnie miesza się i ogrzewa w temperaturze około 90°C w ciągu jednej godziny w celu wypłukania nadmiaru gliceryny. Po zakończeniu tej operacji i schłodzeniu mieszaniny poreakcyjnej, usuwa się warstwę wodną, a otrzymany półprodukt suszy w suszarce próżniowej w temperaturze 80°C.
Półprodukt, wytworzony powyższą metodą, w ilości 316 g (1 mol) umieszcza się w reaktorze ciśnieniowym zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne i termometr, dodaje 10 cm3 trietyloaminy jako katalizatora oraz 264 g (6 moli) tlenku etylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60 - 90°C przy ciśnieniu 4·105 do 4·105 N/m w czasie 10 godzin w wyniku reakcji otrzymuje się 588 g produktu o konsystencji brunatnej żywicy.
W celu usunięcia katalizatora, moż na poddać produkt destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem (np. 2666 Pa) w temperaturze nie wyższej niż 100°C. Otrzymuje się produkt o masie 581 g, w którym stosunek molowy pochodnej karbazolu do tlenku etylenu wynosi 1:6, o lepkości 7,585 n s/m2, napięciu powierzchniowym 43·10-3 n/m, gęstości 1,1732 g/cm3 i współczynniku załamania światła 1,5508 w temperaturze 30°C.
P r z y k ł a d 2
Do produktu otrzymanego według przykładu 1 w ilości 588 g, wprowadza się 132 g (3 mole) tlenku etylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60 - 90°C, otrzymując ciekły produkt, który po usunięciu katalizatora pod zmniejszonym ciśnieniem, analogicznym sposobem jak w przykładzie 1, ma masę 713 g, a stosunek molowy pochodnej karbazolu do oksiranu wynosi 1:9.
P r z y k ł a d 3
Postępując analogicznie do przykładu 1, do syntezy polieterolu użyto 158 g (0,5 mola) półproduktu (otrzymanego jak w przykładzie 1) oraz 5 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 174 g (3 mole) tlenku propylenu w wyniku reakcji otrzymano 332 g ciekłego polieterolu, w którym stosunek molowy pochodnej karbazolu do oksiranu wynosił 1:6.
P r z y k ł a d 4
Do produktu otrzymanego według przykładu 1 w ilości 294 g (0,5 mola), wprowadza się 174 g (3 mole) tlenku propylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60 -70°C, otrzymując ciekły produkt, zawierający w swej strukturze jednostki oksyetylenowe i oksypropylenowe, w którym stosunek molowy karbazolu do tlenku etylenu i do tlenku propylenu wynosi 1:6:6.
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu o wzorze 1, w którym x, y, z oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu, pochodzących z przyłączenia oksiranu o wzorze 2, przy czym x, y, z nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, znamienny tym, że w jego pierwszym etapie prowadzi się reakcję otwierania pierścienia epoksydowego 9-glicydylokarbazolu o wzorze 3 w nadmiarze gliceryny w temperaturze, co najmniej 80°C, korzystnie 120°C, w czasie co najmniej 15 godzin, korzystnie 20 godzin, a następnie mieszaninę poreakcyjną łączy się z wodą, intensywnie miesza i ogrzewa w temperaturze 60 - 100°C, korzystnie w 90°C w cią gu 1 godziny, po czym schładza i wodę z odmytym nadmiarem nieprzereagowanej gliceryny oddziela, zaś półprodukt o wzorze 4 suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w suszarce próżniowej, w temperaturze nie wyższej niż 100°C, korzystnie 80°C, rozpuszcza bezpośrednio w oksiranie w stosunku molowym nie mniejszym niż 1:6, dodaje trietyloaminę jako katalizator oraz prowadzi się reakcję syntezy polieteroli w temperaturze nie mniejszej niż 50°C, korzystnie 60 - 90°C.
2. Sposób otrzymywania trój funkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję syntezy polieteroli prowadzi się przy ciśnieniu 4·105 do 6·105 N/m2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383044A PL210663B1 (pl) | 2007-07-31 | 2007-07-31 | Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383044A PL210663B1 (pl) | 2007-07-31 | 2007-07-31 | Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383044A1 PL383044A1 (pl) | 2009-02-02 |
| PL210663B1 true PL210663B1 (pl) | 2012-02-29 |
Family
ID=42984159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383044A PL210663B1 (pl) | 2007-07-31 | 2007-07-31 | Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210663B1 (pl) |
-
2007
- 2007-07-31 PL PL383044A patent/PL210663B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383044A1 (pl) | 2009-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5680108B2 (ja) | エーテルアミンおよびそれらを重合体合成時に中間体として用いる使用 | |
| KR101995727B1 (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
| EP3174919B1 (en) | Amphiphilic star-like polyether | |
| JP7128272B2 (ja) | アルコキシル化第二級アルコール | |
| KR101919046B1 (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
| KR101393945B1 (ko) | 사이클릭 티오우레아의 사용에 의한 바이사이클릭 구아니딘의 제조방법 | |
| JP6492070B2 (ja) | エーテルアミンおよび、ポリマー合成のための硬化剤または中間体としてのそれらの使用 | |
| CN102665402B (zh) | 含有柔性片段和刚性片段的醚胺及其作为用于聚合物合成的中间体的用途 | |
| PL210663B1 (pl) | Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| KR20160073991A (ko) | 증대된 열 안정성을 갖는 에테르 아민, 및 중합체 합성을 위한 경화제 또는 중간체로서의 이의 용도 | |
| CN113416208A (zh) | 丁香酚生物基含硅氧杂环丁烷单体及其制备方法 | |
| PL215497B1 (pl) | Sposób otrzymywania sześciofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| PL218630B1 (pl) | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| JP2016056219A (ja) | 保存安定性に優れるポリアルキレンオキシド及びその製造方法 | |
| PL210664B1 (pl) | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| KR102099795B1 (ko) | 무수당 알코올 핵을 갖는 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| PL218533B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi | |
| PL198767B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| PL188734B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym | |
| JP4711011B2 (ja) | ポリフルオロアルキルホスホン酸オキシアルキレンエステルおよびその製造法 | |
| JP3930688B2 (ja) | ２，２’−メチレンビス（アルキルフェノール）類の製造方法 | |
| JP5893008B2 (ja) | ４，４−ビス［（エテニロキシ）メチル］シクロヘキセンおよびその製造方法 | |
| PL198766B1 (pl) | Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| PL192303B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym | |
| PL192191B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130731 |