PL210664B1 - Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu - Google Patents
Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazoluInfo
- Publication number
- PL210664B1 PL210664B1 PL383045A PL38304507A PL210664B1 PL 210664 B1 PL210664 B1 PL 210664B1 PL 383045 A PL383045 A PL 383045A PL 38304507 A PL38304507 A PL 38304507A PL 210664 B1 PL210664 B1 PL 210664B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyetherols
- reaction
- temperature
- formula
- carried out
- Prior art date
Links
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 title claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 4
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 3
- OIVLITBTBDPEFK-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydrouracil Chemical compound O=C1CCNC(=O)N1 OIVLITBTBDPEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAJIZAPXBKMPRO-UHFFFAOYSA-N 9-(oxiran-2-ylmethyl)carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1CC1CO1 VAJIZAPXBKMPRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003363 1,3,5-triazinyl group Chemical group N1=C(N=CN=C1)* 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DULUPJGRJYHDLJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-bis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCNC1=NC(N)=NC(NCOC)=N1 DULUPJGRJYHDLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical group N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004030 azacyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AJZGFFKDLABHDD-UHFFFAOYSA-N thiazinane Chemical compound C1CCSNC1 AJZGFFKDLABHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych wielofunkcyjnych polieteroli, zawierających w swej strukturze pierścień karbazolu o ogólnym wzorze 1, w którym x, y, z oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych pochodzących z przyłączenia oksiranu w łańcuchu polieterolu, przy czym x, y, z nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, mających zastosowanie w produkcji polimerów o zwiększonej odporności termicznej, a zwłaszcza poliestrów i poliuretanów, w tym pianek poliuretanowych.
Znane sposoby syntezy polieteroli nadających się do otrzymywania tworzyw o zwiększonej odporności termicznej polegają najczęściej na reakcjach kwasu izocyjanurowego, moczowego lub melaminy, albo ich niektórych pochodnych, z oksiranami w obecności katalizatorów kwasowych lub zasadowych w różnych rozpuszczalnikach, w temperaturze 40 do 120°C pod ciśnieniem 1·105 do 8·105 N/m2. Syntezowane w ten sposób polieterole zawierają pierścień perhydrotiazynowy, tiazynowy lub purynowy i po oddestylowaniu rozpuszczalnika stosowane są najczęściej do wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej.
Znany z francuskiego opisu patentowego FR 1 386 574 polieterol s-triazynowy otrzymuje się w reakcjach 378 g melaminy z 800 g tlenku propylenu, w obecnoś ci 18 g 85% roztworu wodnego wodorotlenku potasu, w 600 cm3 sulfotlenku dimetylu jako rozpuszczalnika, w temperaturze 100°C. Następnie dodaje się 276 g gliceryny i 2429 g tlenku propylenu. Po zakończeniu reakcji mieszaninę neutralizuje się 15,8 g 85% kwasu fosforowego.
Również z opisu patentowego US 4 356 304 wynika, że w celu otrzymania polieteroli prowadzone są reakcje melaminy i etanoloamin z oksiranami, na przykład z tlenkiem propylenu, w obecności wodorotlenku potasu, jako katalizatora w temperaturze 120 - 130°C, a następnie 155°C pod poduszką azotu.
w polskim opisie patentowym PL 166 339, przedstawiono otrzymywanie wspomnianych polieteroli triazynowych w reakcjach melaminy z oksiranami, przy stosunku molowym nie mniejszym niż 1:6, przy czym reakcje te prowadzi się w obecności wodorotlenków alkiloamoniowych w środowisku dimetyloformamidu.
Inny sposób syntezy polieteroli ujawnia polski opis patentowy PL 184 977, według którego N,N'-bis(metoksymetylo)melaminę rozpuszcza się bezpośrednio w oksiranie i prowadzi reakcję do momentu otrzymania polieterolu.
W amerykańskim opisie patentowym US 4 161 594 opisano z kolei reakcje innych związków heterocyklicznych, np. uracylu, dihydrouracylu, hydantoniny i ich pochodnych z oksiranami, takimi jak tlenek etylenu i tlenek propylenu w środowisku N,N-dimetyloformamidu lub dioksanu przy niewielkim nadmiarze oksiranu w stosunku do grup -NH danego związku, służące do otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli. Jako katalizatory stosowano najczęściej chlorek tetraetyloamonium, trzeciorzędowe aminy, halogenki metali alkalicznych (LiCl, NaCl) lub kwasy Lewisa (AICI3, SnCl2, SnCl4, FeCl3, ZnCl2, BF3). Uzyskane w ten sposób diole okazały się użytecznymi półproduktami do otrzymywania poliestrów i poliuretanów, które mogą być z kolei używane do produkcji klejów, powłok lub laminatów, charakteryzujących się dobrymi właściwościami elektromechanicznymi i zwiększoną odpornością termiczną, a także do produkcji farb odpornych na ścieranie i zwilżanie. Dzięki dobrej adhezji do szkła i metali oraz duż ej wytrzymał o ś ci na rozcią ganie, znalazł y one zastosowanie zwł aszcza jako kleje do produkcji laminatów.
Wiadomo jest powszechnie, iż polieterole z pierścieniem 1,3,5-triazynowym i pierścieniami wymienionych wcześniej związków azacyklicznych, rozkładają się w temperaturze około 260°C, podczas gdy rozkład polieteroli zawierających pierścienie kazbazolu następuje dopiero w temperaturze około 330 - 360°C.
Znane z literatury sposoby otrzymywania polieteroli z pierścieniami zapewniającymi większą odporność termiczną wytwarzanych z nich tworzyw sztucznych, są niekorzystne ze względu na brak dobrych rozpuszczalników melaminy, kwasu izocyjanurowego i moczowego, w których można by prowadzić wspomniane reakcje z oksiranami. Występuje również konieczność oddestylowania toksycznych i wysokowrzących rozpuszczalników po zakończeniu reakcji. Używany często, jako rozpuszczalnik, sulfotlenek dimetylu rozkłada się w trakcie usuwania go podczas destylacji, zanieczyszczając polieterole produktami swego rozkładu i nadając im nieprzyjemny zapach. Ponadto, stosowane jako katalizatory reakcji wodorotlenki i halogenki metali alkalicznych zanieczyszczają produkt i są trudne do usunięcia.
PL 210 664 B1
Podstawową trudnością zastosowania karbazolu w syntezie polieteroli, nadających się do otrzymywania polimerów o zwiększonej odporności termicznej, jest jego jednofunkcyjność w reakcjach z oksiranami.
Stwierdzono, że użycie karbazolu w tego typu reakcjach wymaga zwiększenia jego funkcyjności, co można osiągnąć poprzez wykorzystanie do reakcji jego pochodnej, to jest 9-glicydolokazbazolu i dietanoloaminy.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania polieteroli niewymagających stosowania rozpuszczalników i katalizatorów trudnych do usunięcia po zakończeniu reakcji oraz, ze względu na obecność w ich strukturze pierścienia karbazolu, charakteryzujących się znacznie większą odpornością termiczną niż znane z literatury polieterole o zwiększonej odporności termicznej.
Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu o ogólnym wzorze 1, w którym x, y, z oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu, pochodzących z przyłączenia oksiranu o wzorze 2, przy czym x, y, z nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, polega według wynalazku na tym, że w pierwszym etapie procesu, w celu zwiększenia funkcyjności karbazolu, prowadzi się reakcję otwierania pierścienia epoksydowego 9-glicydylokarbazolu o wzorze 3 w nadmiarze dietanoloaminy w temperaturze co najmniej 80°C, korzystnie 120°C, co najmniej przez 12 godzin, a korzystnie 16 godzin. Dalej, mieszaninę poreakcyjną łączy się z wodą , intensywnie miesza i ogrzewa w temperaturze 60 - 100°C, korzystnie w 90°C w cią gu 1 godziny, w celu odmycia nadmiaru nieprzereagowanej dietanoloaminy, po czym schładza i warstwę wody z nadmiarem dietanoloaminy oddziela, zaś półprodukt o wzorze 4 suszy się w temperaturze nie wyższej niż 100°C, korzystnie 80°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w suszarce próżniowej, a nastę pnie rozpuszcza bezpoś rednio w oksiranie, w stosunku molowym nie mniejszym ni ż 1:3, dodaje trietyloaminę jako katalizator oraz prowadzi się reakcję syntezy polieteroli w temperaturze nie niższej niż 50°C, korzystnie 60 - 90°C.
Reakcję syntezy polieteroli prowadzi się według wynalazku korzystnie przy ciśnieniu 4·105 do 6·105 N/m2.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że przez zastąpienie nierozpuszczalnych w wielu rozpuszczalnikach organicznych: melaminy, kwasu izocyjanurowego i kwasu moczowego łatwo rozpuszczalnymi bezpośrednio w oksiranach pochodnymi karbazolu, usunięto z procesu stosowanie uciążliwych i toksycznych rozpuszczalników organicznych, eliminując tym samym konieczność ich oddestylowania po zakończeniu procesu.
Wynalazek objaśniono bliżej w przykładach jego realizacji, których jednak nie należy traktować, jako ograniczające istotę rozwiązania, gdyż mają one wyłącznie ilustracyjny charakter.
P r z y k ł a d 1
Do kolby trójszyjnej o pojemności 1 dm3 zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne i termometr wprowadza się 111,5 g (0,5 mola) 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu oraz 105,0 g (1 mol) dietanoloaminy. Zawartość kolby miesza się i ogrzewa do momentu rozpuszczenia mieszaniny reakcyjnej (ok. 60°C), dodaje 0,6 cm3 trietyloaminy i prowadzi się reakcję w temperaturze 120°C. Przebieg reakcji kontroluje się oznaczając liczbę epoksydową. Po zakończeniu reakcji, do kolby wlewa się 300 cm3 wody destylowanej, zawartość kolby intensywnie miesza się i ogrzewa w temperaturze około 90°C w ciągu jednej godziny w celu wypłukania nadmiaru dietanoloaminy. Po zakończeniu tej operacji i schłodzeniu mieszaniny poreakcyjnej, usuwa się warstwę, wodną, a otrzymany półprodukt suszy w suszarce próżniowej w temperaturze 80°C.
Półprodukt, wytworzony powyższą metodą, w ilości 329 g (1 mol) umieszcza się w reaktorze ciśnieniowym zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne i termometr, dodaje 10 cm3 trietyloaminy jako katalizatora oraz 348 g (6 moli) tlenku propylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60 - 90°C przy ciśnieniu 4·105 do 6·105 N/m2 w czasie 10 godzin. W wyniku reakcji otrzymuje się 684 g produktu o konsystencji brunatnej żywicy.
W celu usunięcia katalizatora, moż na poddać produkt destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem (np. 2666 Pa) w temperaturze nie wyższej niż 100°C. Otrzymuje się produkt o masie 677 g, w którym stosunek molowy pochodnej karbazolu do tlenku propylenu wynosi 1:6, o lepkości 5,866 N s/m2 napięciu powierzchniowym 46,7 10-3 N/m, gęstości 1,161 g/cm3 i współczynniku załamania światła 1,5289 w temperaturze 30°C.
P r z y k ł a d 2
Do produktu otrzymanego według przykładu 1 w ilości 684 g, wprowadza się 348 g (6 moli) tlenku propylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60 - 90°C, otrzymując ciekły produkt, który po
PL 210 664 B1 usunięciu katalizatora pod zmniejszonym ciśnieniem, analogicznym sposobem jak w przykładzie 1, ma masę 1032 g, a stosunek molowy pochodnej karbazolu do oksiranu wynosi 1:12.
P r z y k ł a d 3
Postępując analogicznie do przykładu 1, do syntezy polieterolu użyto 165 g (0,5 mola) półproduktu (otrzymanego jak w przykładzie 1) oraz 10 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 132 g (3 mole) tlenku etylenu. W wyniku reakcji otrzymano 297 g ciekłego polieterolu, w którym stosunek molowy pochodnej karbazolu do oksiranu wynosił 1:6.
P r z y k ł a d 4
Do produktu otrzymanego według przykładu 1 w ilości 342 g (1 mol), wprowadza się 132 g (3 mole) tlenku etylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60 - 70°C, otrzymując ciekły produkt, zawierający w swej strukturze jednostki oksyetylenowe i oksypropylenowe, w którym stosunek molowy karbazolu do tlenku etylenu i do tlenku propylenu wynosi 1:3:6.
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu o wzorze 1, w którym x, y, z oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych w ł a ń cuchu polieterolu, pochodzą cych z przyłączenia oksiranu o wzorze 2, przy czym x, y, z nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, znamienny tym, że w jego pierwszym etapie prowadzi się reakcję otwierania pierścienia epoksydowego 9-glicydylokarbazolu o wzorze 3 w nadmiarze dietanoloaminy w temperaturze, co najmniej 80°C, korzystnie 120°C, w czasie co najmniej 12 godzin, korzystnie 16 godzin, a następnie mieszaninę poreakcyjną łączy się z wodą, intensywnie miesza i ogrzewa w temperaturze 60 - 100°C, korzystnie 90°C w ciągu 1 godziny, po czym schładza i wodę z odmytym nadmiarem nieprzereagowanej dietanoloaminy oddziela, zaś półprodukt o wzorze 4 suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w suszarce próż niowej, w temperaturze nie wyższej niż 100°C, korzystnie 80°C, rozpuszcza bezpoś rednio w oksiranie w stosunku molowym nie mniejszym niż 1:3, dodaje trietyloaminę jako katalizator oraz prowadzi się reakcję syntezy polieteroli w temperaturze nie mniejszej niż 50°C, korzystnie 60 - 90°C.
2. Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję syntezy polieteroli prowadzi się przy ciśnieniu 4·105 do 6·105 N/m2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383045A PL210664B1 (pl) | 2007-07-31 | 2007-07-31 | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383045A PL210664B1 (pl) | 2007-07-31 | 2007-07-31 | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383045A1 PL383045A1 (pl) | 2009-02-02 |
| PL210664B1 true PL210664B1 (pl) | 2012-02-29 |
Family
ID=42984160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383045A PL210664B1 (pl) | 2007-07-31 | 2007-07-31 | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210664B1 (pl) |
-
2007
- 2007-07-31 PL PL383045A patent/PL210664B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383045A1 (pl) | 2009-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5680108B2 (ja) | エーテルアミンおよびそれらを重合体合成時に中間体として用いる使用 | |
| JP6604850B2 (ja) | ポリアリーレンエーテルスルホン | |
| KR101995727B1 (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
| US7728175B1 (en) | Linear amine functionalized poly(trimethylene ether) compositions | |
| WO2015173110A1 (en) | Catalysts for the synthesis of oxazolidinone compounds | |
| EP2550311B1 (en) | Novel curing agents | |
| KR20170004256A (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
| JP6492070B2 (ja) | エーテルアミンおよび、ポリマー合成のための硬化剤または中間体としてのそれらの使用 | |
| PL210664B1 (pl) | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| KR20160073991A (ko) | 증대된 열 안정성을 갖는 에테르 아민, 및 중합체 합성을 위한 경화제 또는 중간체로서의 이의 용도 | |
| PL198767B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| PL198766B1 (pl) | Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| PL210663B1 (pl) | Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| Lubczak | Polyhydroxyalkyl derivatives and polyetherols obtained from azacyclic compounds. Part II. Reactions with formaldehyde and alkylene carbonates | |
| PL215497B1 (pl) | Sposób otrzymywania sześciofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| PL218533B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi | |
| PL218630B1 (pl) | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| KR20140109619A (ko) | 폴리(에테르설폰) 수지 | |
| PL188734B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym | |
| Rotaru et al. | Synthesis of a new mannich polyether polyol with isocyanuric structure | |
| Cyzio et al. | New possibilities to synthesize oligoetherols with azacyclic rings | |
| JPS6146006B2 (pl) | ||
| Ślączka et al. | Urethane oligomers with pyrimidine rings | |
| PL192303B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym | |
| RU2479599C1 (ru) | Способ получения фторсодержащего форполимера с изоцианатными группами |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130731 |