PL198766B1 - Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu - Google Patents
Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazoluInfo
- Publication number
- PL198766B1 PL198766B1 PL368150A PL36815004A PL198766B1 PL 198766 B1 PL198766 B1 PL 198766B1 PL 368150 A PL368150 A PL 368150A PL 36815004 A PL36815004 A PL 36815004A PL 198766 B1 PL198766 B1 PL 198766B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbazole
- less
- formula
- oxirane
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 title claims abstract description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- CVSBRGRSQUGIKO-UHFFFAOYSA-N 9-(2-chloroethyl)carbazole Chemical compound C1=CC=C2N(CCCl)C3=CC=CC=C3C2=C1 CVSBRGRSQUGIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 claims 1
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 5
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- OIVLITBTBDPEFK-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydrouracil Chemical compound O=C1CCNC(=O)N1 OIVLITBTBDPEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- -1 with propylene oxide Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZQSSGSSJLWADI-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-bis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N)=NC(N)=N1 ZZQSSGSSJLWADI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000400611 Eucalyptus deanei Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000004030 azacyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polie- teroli z pier scieniem karbazolu o ogólnym wzo- rze 1, w którym x i y oznaczaj a liczb e jednostek oksyalkilenowych, pochodz acych z przy lacze- nia oksiranu o wzorze 2, w lancuchu polieterolu, przy czym x i y nie s a mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grup e metylow a, znamienny tym, ze w pierwszym etapie pro- wadzi si e reakcj e 9-(2-chloroetylo)karbazolu o wzorze 3 z dietanoloamin a przy stosunku molowym 9-(2-chloroetylo)karbazolu do dieta- noloaminy nie mniejszym ni z 1:10 w temperatu- rze 115-120°C w czasie co najmniej 5 godzin, korzystnie 10 godz., a nast epnie mieszanin e poreakcyjn a wylewa si e do du zej ilo sci wody, po czym wytr acony pó lprodukt o wzorze 4 od- s acza si e i suszy, a nast epnie rozpuszcza bez- po srednio w oksiranie w stosunku molowym nie mniejszym ni z 1: 4 i dodaje trietyloamin e jako katalizator oraz dalej prowadzi reakcj e w tem- peraturze nie ni zszej ni z 40°C. PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych dwufunkcyjnych polieteroli zawierających w swej strukturze pierścień karbazolu o ogólnym wzorze 1, w którym x i y oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych, pochodzących z przyłączenia oksiranu, w łańcuchu, polieterolu, przy czym x i y nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, mających zastosowanie w produkcji polimerów o zwiększonej odporności termicznej, a zwłaszcza liniowych poliestrów i poliuretanów.
Dotychczas znane sposoby syntezy polieteroli nadających się do otrzymywania tworzyw o zwiększonej odporności termicznej opierały się na wykorzystaniu do reakcji kwasu izocyjanurowego, melaminy lub ich niektórych pochodnych w obecności różnych katalizatorów zarówno kwaśnych jak i zasadowych i w różnych rozpuszczalnikach w temperaturze od 40 do 120°C pod ciśnieniem 1-105 do 8-105 N/m. Otrzymywane polieterole po oddestylowaniu rozpuszczalnika stosowane były najczęściej do otrzymywania poliestrów lub pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej.
Znany z brytyjskiego opisu patentowego nr 1 049 288 polieterol s-triazynowy otrzymuje się w reakcji 500 g N,N,N',N,N,N-heksakis(2-hydroksyetylo)melaminy w postaci zawiesiny w 600 g ksylenu i w obecności 5 g wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 5 g wody z tlenkiem etylenu pod zwiększonym ciśnieniem otrzymując żywicowaty produkt o LOH = 343 mg KOH/g. Podobny sposób otrzymywania polieteroli s-triazynowych przytoczony jest również w holenderskim opisie patentowym nr 636694. Również z opisu patentowego US nr 4 356 304 wynika, że prowadzone są reakcje melaminy i etanoloamin z oksiranami, np. z tlenkiem propylenu, w obecności wodorotlenku potasu jako katalizatora, w temperaturze 120-130°C, a nawet 155°C pod poduszką azotu. W polskim opisie patentowym nr 166 339 przedstawiono otrzymywanie takich polieteroli w reakcjach melaminy z oksiranami w stosunku molowym nie mniejszym niż 1: 6, przy czym reakcje prowadzi się w obecności wodorotlenków alkiloamoniowych w środowisku dimetyloformamidu.
Inny sposób syntezy polieteroli przedstawia polski opis patentowy nr 184 977, w którym N,N-bis(metoksymetylo)melaminę rozpuszcza się bezpośrednio w oksiranie i prowadzi reakcję do momentu otrzymania polieterolu.
W amerykańskim opisie patentowym nr 4161594 opisano reakcje innych związków heterocyklicznych np. uracylu, dihydrouracylu, hydantoiny i ich pochodnych z oksiranami takimi jak tlenek etylenu i tlenek propylenu w środowisku N,N-dimetyloformamidu lub dioksanu przy niewielkim nadmiarze oksiranu w stosunku do grup -NH danego związku, służące do otrzymywania dwufunkcyjnych dioli. Jako katalizatory stosowano najczęściej chlorek tetraetyloamonium, trzeciorzędowe aminy, halogenki metali alkalicznych (LiCI, NaCI) lub kwasy Lewisa (AICI3, SbCI5) SnCI4, FeCI3, ZnCI2, BF3). Uzyskane w ten sposób diole okazały się użytecznymi półproduktami do otrzymywania poliestrów i poliuretanów, które mogą być z kolei używane do produkcji klejów, powłok lub laminatów charakteryzujących się dobrymi właściwościami elektromechanicznymi i zwiększoną odpornością termiczną, a także do produkcji farb odpornych na ścieranie i zwilżanie oraz klejów. Dzięki dobrej adhezji do szkła i metali oraz dużej wytrzymałości na rozciąganie znalazły one zastosowanie jako kleje do produkcji laminatów.
Polieterole z pierścieniem s-triazynowym i pierścieniami wymienionych wcześniej związków azacyklicznych rozkładają się w temperaturze ok. 260°C, podczas gdy rozkład polieteroli zawierających pierścienie karbazolu następuje dopiero w temperaturze ok. 360°C.
Znane z literatury patentowej sposoby otrzymywania polieteroli z pierścieniami zapewniającymi większą odporność termiczną otrzymywanych z nich tworzyw są niekorzystne ze względu na brak dobrych rozpuszczalników melaminy i kwasu izocyjanurowego, w których można by prowadzić wspomniane reakcje z oksiranami. Występuje również konieczność oddestylowania toksycznych i wysokowrzących rozpuszczalników po zakończeniu reakcji. Używany często sulfotlenek dimetylu jako rozpuszczalnik rozkłada się w trakcie usuwania go podczas destylacji zanieczyszczając polieterol produktami swojego rozkładu i nadając mu nieprzyjemny zapach. Stosowane jako katalizatory reakcji wodorotlenki i halogenki metali alkalicznych zanieczyszczają produkt i są bardzo trudne do usunięcia.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania polieteroli nie wymagających stosowania rozpuszczalników i katalizatorów trudnych do usunięcia po zakończeniu reakcji i ze względu na obecność w ich strukturze pierścienia karbazolu charakteryzujących się znacznie większą odpornością termiczną niż znane dotychczas z literatury patentowej polieterole o zwiększonej odporności cieplnej.
Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem karbazolu o ogólnym wzorze 1, w którym x i y oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu pochodzących z przyłączenia
PL 198 766 B1 oksiranu o wzorze 2, przy czym x i y nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, według wynalazku polega na tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcję 9-(2-chloroetylo)karbazolu o wzorze 3 z dietanoloaminą przy stosunku molowym 9-(2-chloroetylo)karbazolu do dietanoloaminy nie mniejszym niż 1 : 10 w temperaturze 115-120°C w czasie co najmniej 5 godzin, korzystnie 10 godz. Mieszaninę poreakcyjną wylewa się do dużej ilości wody, a wytrącony półprodukt o wzorze 4 odsącza i suszy, a następnie rozpuszcza bezpośrednio w oksiranie w stosunku molowym nie mniejszym niż 1: 4 i dodaje trietyloaminę jako katalizator oraz dalej prowadzi reakcję w temperaturze nie niższej niż 40°C. Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że przez zastąpienie nierozpuszczalnych w wielu rozpuszczalnikach organicznych melaminy i kwasu izocyjanurowego łatwo rozpuszczalnymi bezpośrednio w oksiranach pochodnymi karbazolu usunięto z procesu stosowanie uciążliwych rozpuszczalników eliminując tym samym konieczność ich oddestylowania po zakończeniu procesu.
Sposób według wynalazku ilustrują niżej podane przykłady:
P r z y k ł a d 1
Do kolby trójszyjnej o pojemności 2 dm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło wprowadza się 230 g (1mol) 9-(2-chloroetylo)karbazolu i 1050 g (10 moli) dietanoloaminy. 9-(2-chloroetylo)karbazol rozpuszcza się w dietanoloaminie w temperaturze 105 110°C. Następnie dodaje się 106 g (1 mol) węglanu sodu. Zawartość miesza się i ogrzewa w temperaturze 115 120°C przez 10 godz. Po zakończeniu reakcji zawartość kolby wylewa się do 10 dm3 wody. Powstały osad odsącza się na lejku Buchnera i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze 35°C.
Otrzymany półprodukt w ilości 298 g (1 mola) umieszcza się w reaktorze ciśnieniowym, dodaje 6 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 176 g (4 mole) tlenku etylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60 90°C przy ciśnieniu 4 · 105 - 6 · 105 N/m2 w czasie 48-120 godz. Koniec reakcji określa się na podstawie oznaczania liczby epoksydowej mieszaniny reakcyjnej.
W wyniku reakcji otrzymuje się 478 g produktu, o konsystencji brunatnej żywicy. W celu usunięcia katalizatora można ją poddać destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem (p = 2666 Pa, 20 mm Hg, temp. = 100°C), uzyskując produkt o masie 474 g. Otrzymany produkt w temperaturze 20°C ma lepkość 3603,1 mPa s, napięcie powierzchniowe 37,1 · 10-3 N/m i gęstość 1145,9 kg/m3
P r z y k ł a d 2
Do produktu otrzymanego wg przykładu 1 w ilości 478 g wprowadza się 264 g (6 moli) tlenku etylenu. Reakcje prowadzi się w temperaturze 60 90°C otrzymując ciekły produkt o masie 742 g, w którym stosunek molowy pochodnej karbazolu do oksiranu wynosi 1: 10.
P r z y k ł a d 3
Postępując analogicznie jak w przykładzie 1 do syntezy polieterolu użyto 298 g (1 mol) otrzymanego półproduktu, 9 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 232 g (4 mole) tlenku propylenu. W wyniku reakcji otrzymano 536 g ciekłego polieterolu. W celu usunięcia katalizatora można go poddać destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem (p = 2666 Pa, 20 mm Hg, temp. = 100°C), uzyskując produkt o masie 530 g, w którym stosunek molowy pochodnej karbazolu do oksiranu wynosi 1:4, o lepkości 4830,2 mPa s, napięciu powierzchniowym 34,9 · 10-3 N/m i gęstości 1088,6 kg/m3.
P r z y k ł a d 4
Postępując analogicznie jak w przykładzie 1 do syntezy polieterolu użyto 298 g (1mol) otrzymanego półproduktu, 6 cm3 trietyloaminy i 352 g (8 moli) tlenku etylenu, W wyniku reakcji otrzymano 654 g ciekłego polieterolu, w którym stosunek molowy pochodnej karbazolu do oksiranu wynosi 1:12.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu o ogólnym wzorze 1, w którym x i y oznaczają liczbę jednostek oksyalkilenowych, pochodzących z przyłączenia oksiranu o wzorze 2, w łańcuchu polieterolu, przy czym x i y nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, znamienny tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcję 9-(2-chloroetylo)karbazolu o wzorze 3 z dietanoloaminą przy stosunku molowym 9-(2-chloroetylo)karbazolu do dietanoloaminy nie mniejszym niż 1:10 w temperaturze 115-120°C w czasie co najmniej 5 godzin, korzystnie 10 godz. a następnie mieszaninę poreakcyjną wylewa się do dużej ilości wody, po czym wytrącony półprodukt o wzorze 4 odsącza się i suszy, a następnie rozpuszcza bezpośrednio w oksiranie w stosunku molowym nie mniejszym niż 1: 4 i dodaje trietyloaminę jako katalizator oraz dalej prowadzi reakcję w temperaturze nie niższej niż 40°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368150A PL198766B1 (pl) | 2004-05-21 | 2004-05-21 | Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368150A PL198766B1 (pl) | 2004-05-21 | 2004-05-21 | Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL368150A1 PL368150A1 (pl) | 2005-11-28 |
| PL198766B1 true PL198766B1 (pl) | 2008-07-31 |
Family
ID=37038046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL368150A PL198766B1 (pl) | 2004-05-21 | 2004-05-21 | Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL198766B1 (pl) |
-
2004
- 2004-05-21 PL PL368150A patent/PL198766B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL368150A1 (pl) | 2005-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5680108B2 (ja) | エーテルアミンおよびそれらを重合体合成時に中間体として用いる使用 | |
| US8466220B2 (en) | Thioethers, methods for their preparation, and compositions including such thioethers | |
| CN111032735B (zh) | 制备具有氨基甲酸酯基团的聚合物的方法 | |
| CN101679630A (zh) | 多支链三聚氰胺聚合物 | |
| KR101995727B1 (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
| CN111032736A (zh) | 制备具有氨基甲酸酯基团的聚合物的方法 | |
| US7728175B1 (en) | Linear amine functionalized poly(trimethylene ether) compositions | |
| JP3508502B2 (ja) | オキセタン環を有するビフェニル誘導体 | |
| KR101919046B1 (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
| US5422042A (en) | Imidazolidone polyetheramine strength enhancing additives of epoxy resin systems | |
| PL198766B1 (pl) | Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| US9822215B2 (en) | Etheramines with enhanced thermal stability and their use as curatives or intermediates for polymer synthesis | |
| WO2011079125A1 (en) | Etheramines containing flexible and rigid segments and their use as intermediates for polymer synthesis | |
| PL198767B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| JP4984449B2 (ja) | アルキル化ポリアルキレンポリアミン組成物、及びその製造方法 | |
| PL210664B1 (pl) | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| US20240360271A1 (en) | Bio-based amine curing agent for curable compositions | |
| PL210663B1 (pl) | Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| JP5040195B2 (ja) | 反応性芳香族スルホン酸塩及びその製造方法 | |
| PL188734B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym | |
| PL215497B1 (pl) | Sposób otrzymywania sześciofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| PL166339B1 (pl) | Sposób wytwarzania polieteroll z pierścieniem s-triazynowym | |
| PL218533B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi | |
| CN104995268B (zh) | 缩合树脂的新用途 | |
| Charmas et al. | Thioether glycidyl resins. II. Products of condensation of bis (4‐mercaptomethylphenyl) ether and bis (4‐mercaptomethylphenyl) methane with epichlorohydrin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100521 |