PL218533B1 - Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi - Google Patents
Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymiInfo
- Publication number
- PL218533B1 PL218533B1 PL392698A PL39269810A PL218533B1 PL 218533 B1 PL218533 B1 PL 218533B1 PL 392698 A PL392698 A PL 392698A PL 39269810 A PL39269810 A PL 39269810A PL 218533 B1 PL218533 B1 PL 218533B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- acid
- polyetherols
- reaction
- glycidol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 19
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 13
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 claims description 11
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 11
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 11
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 7
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical group C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical group N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- ZOUGJKVOBMMNSR-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-7,9-dihydro-3h-purine-2,6,8-trione Chemical class O=C1N(CO)C(=O)NC2=C1NC(=O)N2 ZOUGJKVOBMMNSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi o ogólnych wzorach I, II, III i IV, w których a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, I, p, x, x', y, y', z, z' oznaczają ilości jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu, a człon R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, przy czym polieterole mają zastosowanie w produkcji pianek poliuretanowych, a zwłaszcza pianek poliuretanowych charakteryzujących się zwiększoną odpornością termiczną.
Znane sposoby syntezy polieteroli mających zastosowanie do otrzymywania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej polegają najczęściej na reakcjach melaminy lub kwasu izocyjanurowego albo jego niektórych pochodnych z oksiranami w obecności katalizatorów kwaśnych lub zasadowych oraz w różnych rozpuszczalnikach w temperaturze od 40 do 100°C pod ciśnieniem 5 5 2
-10 do 8Ί0 N/m . Syntezowane w ten sposób polieterole, zawierające pierścień 1,3,5-triazynowy lub perhydro-1,3,5-triazynowy, stosowane są do wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej, ze względu na dużą odporność termiczną wspomnianych pierścieni, które zaczynają rozkładać się w temperaturze 360°C. Z publikacji brytyjskiego opisu patentowego nr GB 1049288 A wynika, że polieterol 1,3,5-triazynowy otrzymuje się w reakcji N,N,N',N',N',N'-heksakis(2-hydroksyetylo)melaminy w postaci zawiesiny w ksylenie z tlenkiem propylenu w obecności wodorotlenku potasu jako katalizatora rozpuszczonego w wodzie w temperaturze 100°C w czasie 8 godzin. Rozpuszczalnik usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując żywicowały produkt o liczbie hydroksylowej 343 mg KOH/g.
Znany z publikacji francuskiego opisu patentowego nr FR 1386574 A polieterol s-triazynowy otrzymuje się stosując do reakcji 378 g melaminy i 800 g tlenku propylenu oraz 18 g 85% roztworu wodnego KOH. Reakcje prowadzi się w sulfotlenku dimetylu w temperaturze 100°C. Po zakończeniu reakcji dodaje się jeszcze 276 g gliceryny i 2429 g tlenku propylenu prowadzi się reakcje do całkowitego przereagowania tlenku propylenu. Następnie mieszaninę poreakcyjną neutralizuje się 15,8 g 85% roztworu kwasu fosforowego.
W publikacji polskiego opisu patentowego nr PL 166339 B1 melaminę poddaje się reakcji z oksiranem w stosunku molowym nie mniejszym niż 1:6, przy czym reakcję prowadzi się w obecności wodorotlenków tetraalkiloamoniowych w środowisku dimetyloformamidu. Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem perhydro-1,3,5-triazynowym podano w publikacji polskiego opisu patentowego nr PL 130709 B1. Sposób syntezy jest dwuetapowy i polega w pierwszym etapie na reakcji kwasu izocyjanurowego z formaldehydem, w której otrzymuje się hydroksymetylowe pochodne tego kwasu, które w następnym etapie poddaje się bezpośredniej reakcji z oksiranami takimi jak tlenek etylenu i tlenek propylenu w obecności trzeciorzędowych amin jako katalizatorów otrzymując wspomniane polieterole. Polieterole zawierające w swej strukturze pierścień purynowy opisano po raz pierwszy w publikacji polskiego opisu patentowego nr PL 188734 B1. Otrzymano je w reakcjach hydroksymetylowych pochodnych kwasu moczowego z oksiranami.
Pierścień pirymidynowy kwasu barbiturowego charakteryzuje się również dużą odpornością termiczną. Niestety, nie może być on bezpośrednio użyty do otrzymywania polieteroli w reakcjach z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu, bowiem pod wpływem oksiranów następuje jego tautomeryzacja do formy trójenolowej, nierozpuszczalnej w środowisku reakcji i wskutek tego niereagującej z oksiranami (Lubczak J., Mendyk E., Stable enol form of barbituric acid, Heterocycl. Comm., 14 (3), 149-154 (2008)). To jest przyczyną, że w literaturze przedmiotowej nie spotyka się informacji na temat wykorzystania kwasu barbiturowego do otrzymywania polieteroli, z wyjątkiem jednej publikacji (Ślączka A., Lubczak J., Hydroxyalkylation of Barbituric Acid. I. Hydroxymethyl Derivatives of Barbituric Acid - Precursors of Polyetherols with a Pyrimidine Ring, J. Appl. Polym. Sci., 101, 3468-3478 (2006)), w której opisano sposób otrzymywania takich polieteroli wykorzystując do reakcji hydroksymetylowe pochodne tego kwasu, uzyskiwane w podobny sposób jak hydroksymetylowe pochodne kwasu izocyjanurowego. Pochodne te w następnym etapie poddawano reakcjom z nadmiarem oksiranów otrzymując polieterole nadające się do produkcji pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej.
Znane z literatury patentowej sposoby otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi, zapewniającymi większą odporność termiczną otrzymywanych z nich tworzyw są niekorzystne ze względu na brak dobrych rozpuszczalników melaminy, kwasu izocyjanurowego i moczowego, w których można by prowadzić wspomniane reakcje z oksiranami. Występuje również konieczność oddestylowania toksycznych i wysokowrzących rozpuszczalników po zakończeniu reakcji. Używany często sulfotlenek dimetylu jako rozpuszczalnik rozkłada się w trakcie usuwania go podczas destylacji, zaniePL 218 533 B1 czyszczając polieterole produktami swojego rozkładu i nadając im nieprzyjemny zapach. Z kolei stosowane hydroksymetylowe pochodne mają taką wadę, że podczas addycji oksiranów następuje przegrupowywanie się formaldehydu z utworzonych grup hydroksymetylowych na koniec łańcucha oksyalkilenowego, co powoduje uwalnianie się go podczas otrzymywania pianek poliuretanowych i niekontrolowany wzrost stopnia spienienia tworzywa, wpływający niekorzystnie na jego właściwości użytkowe. Podobnie stosowane hydroksymetylowe pochodne kwasu izocyjanurowego i barbiturowego mają wyżej opisaną wadę. Aby temu zapobiec należy stosować większy nadmiar oksiranu niż podczas bezpośrednich reakcji oksiranów z kwasem izocyjanurowym, co podraża koszty produkcji.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi, zwłaszcza z pierścieniem pirymidynowym, z którym pianki poliuretanowe charakteryzują się znacznie większą termiczną odpornością od klasycznych pianek, a dotychczasowe możliwości ich otrzymywania z kwasu barbiturowego były ograniczone wytrącaniem się, pod wpływem stosowanych oksiranów, nierozpuszczalnych w rozpuszczalnikach organicznych form enolowych nie reagujących z tymi czynnikami hydroksyalkilującymi.
Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi o ogólnych wzorach I, II III i IV, w których a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, I, p, x, x', y, y', z, z' oznaczają ilości jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu, przy czym suma jednostek oksyalkilenowych bez członu R jest x + x' + y + y' + z + z' + p > 6, zaś suma jednostek oksyalkilenowych z członem R wynosi n = a + b + c + d + e + f + g +h + i + j + k + l, gdzie n oznacza liczbę moli oksiranu o wzorze V polegający na reakcji n moli oksiranu o wzorze V z jednym molem półproduktu otrzymanego w reakcjach kwasu izocyjanurowego o wzorze VI lub moczowego o wzorze VII lub barbiturowego o wzorze VIII lub melaminy o wzorze IX z glicydolem o wzorze X, zaś człon R we wzorach od I-V oznacza atom wodoru lub grupę metylową, według wynalazku charakteryzuje się tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcje kwasu izocyjanurowego lub moczowego lub melaminy z glicydolem w stosunku molowym tych związków do glicydolu nie mniejszym niż 1:6 lub kwasu barbiturowego z glicydolem w stosunku molowym nie mniejszym niż 1:4, przy czym reakcje prowadzi się bezkatalizatorowo w temperaturze 100-200°C, a następnie otrzymany w pierwszym etapie półprodukt poddaje się bezpośredniej reakcji z oksiranami w temperaturze 60-130°C w obecności znanych katalizatorów.
Zaletą sposobu otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi zgodnie z wynalazkiem jest wyeliminowanie stosowania rozpuszczalników podczas całego procesu, a także katalizatorów w pierwszym etapie reakcji, a otrzymane polieterole zapewniają możliwość wytworzenia z nich pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej. Dodatkową zaletą tego sposobu jest to, że istnieje możliwość uzyskania na tej drodze polieteroli z pierścieniem purynowym, podczas gdy dotychczas nie było to możliwe na drodze reakcji kwasu moczowego z oksiranami ze względu na nierozpuszczalność tego kwasu w oksiranach takich jak tlenek etylenu i tlenek propylenu. Ponadto pierścień purynowy ulega rozkładowi dopiero w temperaturze 400°C, podczas gdy pierścienie 1,3,5-triazynowy i perhydro-1,3,5-triazynowy rozkładają się w temperaturze 360°C, wskutek czego polieterole z pierścieniem purynowym charakteryzują się zwiększoną odpornością termiczną w stosunku do polieteroli 1,3,5-triazynowych i perhydro-1,3,5-triazynowych. W reakcjach kwasu izocyjanurowego lub moczowego albo melaminy z glicydolem powstają hydroksyalkilowe pochodne o większej funkcyjności niż w bezpośrednich reakcjach z oksiranami, co jest korzystne przy otrzymywaniu pianek, ze względu na możliwość lepszego usieciowania pianki i nadania jej większej sztywności. Zaletą sposobu wg wynalazku jest także to, że zastosowanie w pierwszym etapie glicydolu do reakcji melaminy lub kwasu izocyjanurowego albo kwasu moczowego oraz rozpuszczalność otrzymanych półproduktów bezpośrednio w oksiranach takich jak tlenek etylenu i tlenek propylenu eliminuje konieczność stosowania toksycznych i wysokowrzących rozpuszczalników i ich oddestylowywania po zakończeniu reakcji. Poza tym jego zaletą jest możliwość kontrolowanego wykorzystania efektu egzotermicznego reakcji wspomnianych azacykli z glicydolem, do prawie całkowitego przeprowadzenia procesu addycji tych związków bez konieczności dostarczania ciepła z zewnątrz, w przeciwieństwie do reakcji prowadzonych bezpośrednio z użyciem wspomnianych oksiranów. Jak wykazały badania, otrzymane po raz pierwszy pianki poliuretanowe z pierścieniem pirymidynowym charakteryzują się znacznie większą odpornością termiczną od klasycznych pianek poliuretanowych ze względu na obecność w ich strukturze pierścienia pirymidynowego. Dotychczas możliwości ich otrzymywania z kwasu barbiturowego były ograniczone wytrącaniem się, pod wpływem stosowanych oksiranów, nierozpuszczalnych w rozpuszczalnikach organicznych form enolowych nie reagujących z tymi czynnikami hydroksyalkilującymi.
PL 218 533 B1
Kolejną zaletą sposobu otrzymywania polieteroli zgodnego z wynalazkiem, zwłaszcza polieteroli z pierścieniem pirymidynowym jest przeprowadzenie reakcji kwasu barbiturowego z glicydolem, w którym w podwyższonej temperaturze następuje rozpuszczanie tego kwasu i jego reakcja z nim, prowadząca bez tworzenia nierozpuszczalnych w środowisku reakcji form enolowych do otrzymywania hydroksyalkilowych pochodnych tego kwasu zdolnych do bezpośredniej reakcji z oksiranami w kierunku powstawania wspomnianych polieteroli z pierścieniem pirymidynowym, nadających się następnie do produkcji pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej.
Przedmiot wynalazku jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania i na wzorach strukturalnych na rysunku, na którym wzory I-IV przedstawiają polieterole z pierścieniami azacyklicznymi o różnej ilości jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu, a człon R oznacza atom wodoru H lub grupę metylową CH3, wzór V przedstawia oksiran z członem R oznaczającym atom wodoru H lub grupę metylową CH3, wzór VI - kwas izocyjanurowy, wzór VII - kwas moczowy, wzór VIII - kwas barbiturowy, wzór IX - melaminę, zaś wzór X - glicydol.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora ciśnieniowego zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, płaszcz grzejnochłodzący i termometr wprowadzono 12,9 g kwasu izocyjanurowego i 296 g glicydolu. Mieszaninę ogrzewano do temperatury 140°C i odstawiano grzałkę. Następował powolny wzrost temperatury i po osiągnięciu temperatury 150°C mieszaninę utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (1,0-1,5 godz.). Otrzymano 57,3 g żywicowatego półproduktu o następujących właściwościach w temperaturze 23
20°C: lepkość 631,1 N^s/m , gęstość 1,3465 kg/m m, współczynnik załamania 180 światła 1,5148, 3 liczba hydroksylowa 610 mg KOH/g. Następnie do reaktora ciśnieniowego wprowadzono 4 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 34,8 g tlenku propylenu. Reaktor zamykano, a zawartość mieszano i ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (około godz.). Po zakończeniu reakcji katalizator usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem (t = 120°C, p = 20-27 hPa; 15-20 mm Hg) otrzymując 92 g polieterolu. Otrzymany produkt w tempera23 turze 20°C ma lepkość 32,35 N^s/m , napięcie powierzchniowe 0,047 N/m, gęstość 1,2194 kg/m , liczbę hydroksylową 463 mg KOH/g.
P r z y k ł a d 2
Syntezę półproduktu, w którym stosunek molowy kwasu izocyjanurowego do glicydolu wynosił
1:6 prowadzono analogicznie jak w przykładzie 1 otrzymując 57,3 g półproduktu. Następnie wprowa3 dzono do niego 3 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 26,4 g tlenku etylenu. Reaktor zamykano, a zawartość mieszano i ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (około 12 godz.). Po zakończeniu reakcji katalizator usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem (t = 120°C, p = 20-27 hPa; 15-20 mm Hg) otrzymując około 84 g polieterolu. Otrzyma3 ny produkt w temperaturze 20°C ma napięcie powierzchniowe 0,053 N/m, gęstość 1,2803 kg/m3, liczbę hydroksylową 404 mg KOH/g.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora ciśnieniowego zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, płaszcz grzejnochłodzący i termometr wprowadzono 16,8 g kwasu moczowego i 44,4 g glicydolu. Mieszaninę ogrzewano do temperatury 160°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (1,0 godz.). Otrzymywano 61,2 g żywicowatego półproduktu, w którym stosunek molowy kwasu moczowego do glicydo3 lu wynosił 1:6. Następnie do reaktora wprowadzano 2 cm3 trietyloaminy jako katalizator i 30,8 g tlenku etylenu. Reaktor zamykano, a zawartość mieszano i ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (około 15 godz.). Po zakończeniu reakcji katalizator usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem (t = 120°C, p = 20-27 hPa; 15-20 mm Hg) otrzymując 2 g polieterolu. Otrzymany produkt w temperaturze 20°C ma lepkość 32,35 N^s/m , napięcie po3 wierzchniowe 0,059 N/m, gęstość 1,2724 kg/m i współczynnik załamania światła 1,5185.
P r z y k ł a d 4
W celu przedłużenia łańcucha oksyalkilenowego do produktu otrzymanego w przykładzie 3 do3 dano 2 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 13,2 g tlenku etylenu. Reaktor zamykano, a zawartość mieszano i ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (około 5 godz.). Po zakończeniu reakcji katalizator usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem (t = 120°C, p = 20-27 hPa; 15-20 mm Hg) otrzymując 105,2 g polieterolu. Otrzymany produkt 2 w temperaturze 20°C ma lepkość około 60 N^s/m , napięcie powierzchniowe 0,062 N/m, gęstość 3
1,2641 kg/m3 i współczynnik załamania światła 1,5155.
PL 218 533 B1
P r z y k ł a d 5
Do reaktora ciśnieniowego zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, płaszcz grzejnochłodzący i termometr wprowadzono 12,6 g melaminy i 59,2 g glicydolu. Mieszaninę ogrzewano do temperatury 100°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (3 godz.). Otrzymywano 71,8 g żywicowatego półproduktu o następujących właściwościach w temperaturze 20°C: lepkość 23
631,1 N^s/m , gęstość 1,3465 kg/m m współczynnik załamania światła 1,5148, liczbę hydroksylową 3
610 mg KOH/g. Następnie do reaktora ciśnieniowego wprowadzono 4 cm trietyloaminy jako katalizatora i 69,6 g tlenku propylenu. Reaktor zamykano, a zawartość mieszano i ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (około 30 godz.). Po zakończeniu reakcji katalizator usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem (t = 120°C, p = 20-27 hPa; 15-20 mm Hg) otrzymując 141,4 g polieterolu. Otrzymany produkt w temperaturze 20°C ma lepkość
32,35 N^s/m , napięcie powierzchniowe 0,047 N/m, gęstość 1,2194 kg/m , liczbę hydroksylową
439 mg KOH/g.
P r z y k ł a d 6
Syntezę półproduktu, w którym stosunek molowy melaminy do glicydolu wynosił 1:8 prowadzono analogicznie jak w przykładzie 5 otrzymując 71,8 g półproduktu. Następnie wprowadzono do niego 3 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i 70,4 g tlenku etylenu. Reaktor zamykano, a zawartość mieszano i ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tym stanie do zakończenia reakcji (około 12 godz.). Po zakończeniu reakcji katalizator usuwano przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem (t = 120°C, p = 20-27 hPa; 15-20 mm Hg) otrzymując około 142 g polieterolu. Otrzymany produkt 3 w temperaturze 20°C ma napięcie powierzchniowe 0,053 N/m, gęstość 1,2803 kg/m3, liczbę hydroksylową 414 mg KOH/g.
P r z y k ł a d 7
Do reaktora ciśnieniowego zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, płaszcz grzejnochłodzący i termometr wprowadzono 128 g kwasu barbiturowego i 296 g glicydolu. Mieszaninę ogrzewano do temperatury 130°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 3 godziny. Do otrzymanego pro3 duktu wprowadzono 52 cm3 trietyloaminy jako katalizatora i dodano 464 g tlenku propylenu. Reakcję prowadzono w temperaturze 60-70°C przy ciśnieniu 4Ί05 - 6Ί0 N/m w czasie około 50 godzin. W wyniku reakcji otrzymano 888 g ciekłego polieterolu. Otrzymany produkt w temperaturze 20°C ma lepkość 67,34 N^s/m , napięcie powierzchniowe 0,046 N/m, gęstość 1,1688 kg/m i współczynnik załamania światła 1,4896.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi o ogólnych wzorach I, II III i IV, w których a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, I, p, x, x', y, y', z, z' oznaczają ilości jednostek oksyalkilenowych w łańcuchu polieterolu, przy czym suma jednostek oksyalkilenowych bez członu R jest x + x' + y + y' + z + z' + p > 6, zaś suma jednostek oksyalkilenowych z członem R wynosi n = a + b + c + d + e + f + g +h + i + j + k + l, gdzie n oznacza liczbę moli oksiranu o wzorze V polegający na reakcji n moli oksiranu o wzorze V z jednym molem półproduktu otrzymanego w reakcjach kwasu izocyjanurowego o wzorze VI lub moczowego o wzorze VII lub barbiturowego o wzorze VIII lub melaminy o wzorze IX z glicydolem o wzorze X, zaś człon R we wzorach od I-V oznacza atom wodoru lub grupę metylową, znamienny tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcje kwasu izocyjanurowego lub moczowego lub melaminy z glicydolem w stosunku molowym tych związków do glicydolu nie mniejszym niż 1:6 lub kwasu barbiturowego z glicydolem w stosunku molowym nie mniejszym niż 1:4, przy czym reakcje prowadzi się bezkatalizatorowo w temperaturze 100-200°C, a następnie otrzymany w pierwszym etapie półprodukt poddaje się bezpośredniej reakcji z oksiranami w temperaturze 60-130°C w obecności znanych katalizatorów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392698A PL218533B1 (pl) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392698A PL218533B1 (pl) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392698A1 PL392698A1 (pl) | 2012-04-23 |
| PL218533B1 true PL218533B1 (pl) | 2014-12-31 |
Family
ID=46002802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392698A PL218533B1 (pl) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218533B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019243621A1 (en) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | Rhodia Operations | Composition comprising a polyalkylene oxide-based polymer |
| EP3611213A1 (en) * | 2018-08-14 | 2020-02-19 | Rhodia Operations | Composition comprising a polyalkylene oxide-based polymer |
-
2010
- 2010-10-19 PL PL392698A patent/PL218533B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019243621A1 (en) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | Rhodia Operations | Composition comprising a polyalkylene oxide-based polymer |
| EP3611213A1 (en) * | 2018-08-14 | 2020-02-19 | Rhodia Operations | Composition comprising a polyalkylene oxide-based polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392698A1 (pl) | 2012-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5680108B2 (ja) | エーテルアミンおよびそれらを重合体合成時に中間体として用いる使用 | |
| US4230824A (en) | Sucrose based polyether polyols | |
| Rousseau et al. | Tosylated glycerol carbonate, a versatile bis-electrophile to access new functionalized glycidol derivatives | |
| KR101919046B1 (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
| NL8103917A (nl) | Gemodificeerd aminopolyol, werkwijze voor de bereiding hiervan en werkwijze voor de bereiding van stijf polyurethanschuim op basis van het aminopolyol. | |
| KR101889569B1 (ko) | 아미노트리아진 알콕실레이트의 제조방법 | |
| PL218533B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi | |
| EP2280977B1 (en) | Method for producing bicyclic guanidines by use of a cyclic thiourea | |
| CN103384691B (zh) | 基于碳酸甘油酯和胺的聚合物 | |
| JP6492070B2 (ja) | エーテルアミンおよび、ポリマー合成のための硬化剤または中間体としてのそれらの使用 | |
| PL175068B1 (pl) | Sposób wytwarzania wielofunkcyjnych, jasno zabarwionych, o małej lepkości polieterów na podstawie sacharozy | |
| JP7064855B2 (ja) | （ポリ）スルフィド化合物の製造方法およびエピスルフィド化合物の製造方法 | |
| ES2794949T3 (es) | Proceso para obtener éteres a partir de aniones de alcóxido o precursores de aniones de alcóxido | |
| KR20130054989A (ko) | 우레탄설폰아미도 연결 기를 갖는 실록산 공중합체의 제조 방법 | |
| Lubczak | Polyhydroxyalkyl derivatives and polyetherols obtained from azacyclic compounds. Part II. Reactions with formaldehyde and alkylene carbonates | |
| Lubczak et al. | Increased thermal stability and reduced flammability of polyurethane foams with an application of polyetherols | |
| PL231981B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi | |
| Cyzio et al. | New possibilities to synthesize oligoetherols with azacyclic rings | |
| PL184977B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem s-triazynowym | |
| PL188734B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym | |
| PL228072B1 (pl) | Sposób wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiekszonej odpornosci termicznej | |
| CA2351393C (en) | Novel polyether monols and polyether polyols based on triazole group containing compounds and a process and a process for their production | |
| PL192303B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym | |
| PL218630B1 (pl) | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
| US4665190A (en) | Heterocyclic tris-hydroxyalkyl compounds |