PL192303B1 - Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym - Google Patents
Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowymInfo
- Publication number
- PL192303B1 PL192303B1 PL335215A PL33521599A PL192303B1 PL 192303 B1 PL192303 B1 PL 192303B1 PL 335215 A PL335215 A PL 335215A PL 33521599 A PL33521599 A PL 33521599A PL 192303 B1 PL192303 B1 PL 192303B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- melamine
- reaction
- polyetherols
- carbonate
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem
1,3,5-triazynowym o ogólnym wzorze I,
w którym x, y, z, w, p, q oznaczają liczbę jednostek
hydroksyalkilowych w łańcuchu polieterolu,
przy czym x + y + z + w + p + q = n, gdzie n
oznacza liczbę moli węglanu alkilenowego
o wzorze II reagującą z jednym molem melaminy
o wzorze III, a R oznacza atom wodoru lub grupę
metylową, znamienny tym, że reakcje melaminy
z węglanem alkilenowym prowadzi się
w stosunku molowym melaminy do węglanu nie
mniejszym niż 1:7, przy czym reakcję prowadzi
się w obecności 1,4-diazobicyklo-[2.2.2]-oktanu
jako katalizatora w ilości co najmniej 0,1 g/mol
melaminy w temperaturze od 120 do 200°C.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polieteroli o ogólnym wzorze l zawierających w swej strukturze pierścień 1,3,5-triazynowy, w którym x, y, z, w, p, q oznaczają liczbę jednostek hydroksyalkilowych w łańcuchu polieterolu, przy czym x, y, z, w, p, q nie są mniejsze od zera, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, mających zastosowanie w produkcji poliuretanów, a zwłaszcza pianek poliuretanowych charakteryzujących się podwyższoną odpornością cieplną
Znane dotychczas sposoby syntezy takich polieteroli polegają zwykle na reakcji oksiranów z melaminą lub jej niektórymi pochodnymi w obecności katalizatorów kwaśnych lub zasadowych oraz w różnych rozpuszczalnikach w temperaturze od 40 do 100°C pod ciśnieniem 1 do 8 · 105 N/m2. Syntezowane w ten sposób polieterole zawierające pierścień 1,3,5-triazynowy po oddestylowaniu rozpuszczalnika stosowane są do wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności cieplnej.
Znany z brytyjskiego opisu patentowego nrGB 1049288 polieterol 1,3,5-triazynowy otrzymuje się w reakcji N,N,N',N',N,N-heksakis-(2-hydroksyetylo)melaminy w postaci zawiesiny w ksylenie ztlenkiem propylenu w obecności wodorotlenku potasowego rozpuszczonego w wodzie w temperaturze 100°C w czasie 8 godzin. Rozpuszczalnik usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując żywicowaty produkt o liczbie hydroksylowej 343 mg KOH /g.
Podobny sposób otrzymywania polieteroli s-triazynowych przytoczony jest również wbelgijskim opisie patentowym nr BE 636 694.
Również z amerykańskiego opisu patentowego nrUS 4356304 wynika, że prowadzone sąreakcje melaminy i etanoloamin z oksiranami, np. z tlenkiem propylenu, w obecności wodorotlenku potasu jako katalizatora, w temperaturze 120-130°C, a nawet w temperaturze 155°C pod poduszką azotu.
W polskim patencie nr PL 166 339 melaminę poddaje się reakcjom z oksiranami przy stosunku molowym nie mniejszym niż 1:6, przy czym reakcje te prowadzi się w obecności wodorotlenków tetraalkiloamoniowych w środowisku dimetyloformamidu.
Należy nadmienić, że polieterole z pierścieniem 1,3,5-triazynowym można również otrzymać wreakcjach melaminy z węglanami alkilenowymi. W wyniku reakcji otrzymuje się polieterole o tym samym wzorze strukturalnym co otrzymywane w reakcji melaminy z oksiranami. Dodatkowym produktem wydzielającym siępodczas reakcji jest dwutlenek węgla.
Znany jest amerykański patent nr US 3265 668, w którym opisano reakcje melaminy z węglanem etylenu i węglanem propylenu w obecności takich katalizatorów jak: wodorotlenki i węglany nieorganiczne metali I i II grupy układu okresowego.
Znane z literatury patentowej sposoby otrzymywania polieteroli 1,3,5-triazynowych są niekorzystne ze względu na brak dobrych rozpuszczalników melaminy i małą szybkość rozpuszczania się jej w trakcie reakcji oraz konieczność ogrzewania mieszaniny reakcyjnej do wysokiej temperatury. Ponadto stosowane jako katalizatory wodorotlenki metali alkalicznych lub sole metali ciężkich zanieczyszczają produkt i są bardzo trudne do usunięcia. Stosowany często jako rozpuszczalnik sulfotlenek dimetylu rozkłada się w trakcie usuwania go przez destylację, zanieczyszczając polieterole produktami swojego rozkładu i nadaje im ciemnobrązową barwę oraz charakterystyczny przykry zapach. Stosowanie oksiranów do otrzymywania polieteroli też nie jest pozbawione wad. Są nimi: duża toksyczność, łatwopalność, tworzenie z powietrzem mieszanek wybuchowych, a ich niskie temperatury wrzenia wymuszają stosowanie reaktorów ciśnieniowych.
Celem wynalazku jest opracowanie takiego sposobu otrzymywania sześciofunkcyjnych polieteroli o wzorze ogólnym I zawierających pierścień 1,3,5-triazynowy, który likwidowałby wyżej wspomniane niedogodności, a ponadto nie wymagałby stosowania rozpuszczalników i usuwania ich przez destylację po zakończeniu reakcji.
Stwierdzono, że cel ten można osiągnąć, jeżeli otrzymywanie polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym prowadzi się w reakcji melaminy z węglanem alkilenowym, stanowiącym jednocześnie reagent i środowisko reakcji, w stosunku molowym melaminy do węglanu nie mniejszym niż 1:7, przy czym reakcję prowadzi się w obecności 1,4-diazobicyklo[2.2.2]oktanu jako katalizatora w ilości co najmniej 0,1 g/mol melaminy w temperaturze od 120 do 200°C.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że umożliwia on zastąpienie toksycznych, palnych iwybuchowych oksiranów nietoksycznymi, niepalnymi i stosunkowo łatwo rozpuszczającymi melaminę węglanami alkilenowymi. Dodatkową zaletą rozwiązania jest to, że węglan alkilenowy stanowi zarówno reagent, jak i środowisko reakcji i po zakończeniu reakcji nie jest usuwany z produktu, tak jak ma to miejsce w wypadku prowadzenia reakcji w rozpuszczalnikach organicznych z udziałem oksiranów.
PL 192 303 B1
Ponadto jeszcze jedną zaletą stosowania węglanów alkilenowych w miejsce oksiranów jest możliwość prowadzenia reakcji bez użycia reaktorów ciśnieniowych. Należy nadmienić, że dotychczasowy sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym w reakcji melaminy z węglanami etylenu lub propylenu był niekorzystny ze względu na wyższą temperaturę reakcji i około dwukrotnie dłuższy czas reakcji. Użycie 1,4-diazobicyklo-[2.2.2]oktanu w miejsce dotychczas stosowanych katalizatorów pozwoliło uniknąć wymienionych powyżej niedogodności.
Ponadto, jak wynika z naszych badań polieterole otrzymywane w obecności wodorotlenku potasu i węglanu potasu, zalecanych w patencie USA nr 3 265 668 jako najlepsze katalizatory, dają produkty o dużej gęstości i lepkości oraz barwie ciemnobrunatnej, ponadto polieterole otrzymane w obecności tych katalizatorów są mętne. Użycie 1,4-diazobicyklo[2.2.2]oktanu w miejsce dotychczas stosowanych katalizatorów sprawia, że otrzymane polieterole odznaczają się mniejszą lepkością oraz jaśniejszą barwą i łatwiej mieszają się z izocyjanianami i wodą dając termoodporne pianki poliuretanowe.
Ponadto zaletą otrzymywania polieteroli z melaminy i węglanów alkilenowych jest to, że do produktu otrzymanego przy niższym stosunku molowym reagentów można w każdej chwili dodać odpowiednią ilość węglanu alkilenowego i przeprowadzić reakcję wydłużania łańcucha polieterolowego do długości wymaganej warunkami aplikacyjnymi.
Sposób według wynalazku ilustrują niżej przedstawione przykłady, nie ograniczając jego zakresu.
Przykład I
Do kolby trój szyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną i termometr wprowadzano 0,05 mola melaminy, 0,6 mola węglanu etylenu oraz 0,2g 1,4-diazobicyklo[2.2.2]oktanu. Mieszaninę ogrzewano do temperatury 145°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 3 godziny. Otrzymywano 32,3g jasnobrązowej płynnej żywicy o liczbie hydroksylowej 438,9 mg KOH/g.
Przykład II
W celu wydłużenia łańcucha polieterolowego do produktu otrzymanego według przykładu I w ilości 32,3g dodano 0,3 mola węglanu etylenu. Reakcję prowadzono w temperaturze 145°C otrzymując ciekłą żywicę o liczbie hydroksylowej 397 mg KOH/g
Przykład III
Do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną i termometr wprowadzano 0,05 mola melaminy, 0,9 mola węglanu etylenu oraz 0,4 g 1,4-diazobicyklo[2.2.2]-oktanu. Mieszaninę ogrzewano do temperatury 145°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 4 godziny. Otrzymywano 45,5g jasnobrązowej płynnej żywicy o liczbie hydroksylowej 397,6 mg KOH/g.
Przykład IV
Do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną i termometr wprowadzano 0,05 mola melaminy, 0,6 mola węglanu propylenu oraz 1,6g 1,4-diazobicyklo[2.2.2]-oktanu. Mieszaninę ogrzewano do temperatury 165°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 9 godzin. Otrzymywano 58,25 g jasnobrązowej płynnej żywicy o liczbie hydroksylowej 291 mg KOH/g.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym o ogólnym wzorze I, w którym x, y, z, w, p, q oznaczają liczbę jednostek hydroksyalkilowych w łańcuchu polieterolu, przy czym x+y+z+w+p+q = n, gdzie n oznacza liczbę moli węglanu alkilenowego o wzorze II reagującą z jednym molem melaminy o wzorze III, a R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, znamienny tym, że reakcje melaminy z węglanem alkilenowym prowadzi się w stosunku molowym melaminy do węglanu nie mniejszym niż 1:7, przy czym reakcję prowadzi się w obecności 1,4-diazobicyklo-[2.2.2]-oktanu jako katalizatora w ilości co najmniej 0,1 g/mol melaminy w temperaturze od 120 do 200°C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL335215A PL192303B1 (pl) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL335215A PL192303B1 (pl) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL335215A1 PL335215A1 (en) | 2001-03-12 |
PL192303B1 true PL192303B1 (pl) | 2006-09-29 |
Family
ID=20075017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL335215A PL192303B1 (pl) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL192303B1 (pl) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009144274A3 (en) * | 2008-05-30 | 2010-05-14 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
-
1999
- 1999-08-31 PL PL335215A patent/PL192303B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009144274A3 (en) * | 2008-05-30 | 2010-05-14 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL335215A1 (en) | 2001-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4230824A (en) | Sucrose based polyether polyols | |
ES2471401T3 (es) | Procedimiento de fabricación de polieterpolioles | |
US3167538A (en) | Process for alkoxylating a mixture of methyl glucoside and a hydroxy compound, and the product of that process | |
EP0070573A1 (en) | Flame retardant polyurethane containing alkyl bis(3-hydroxypropyl)phosphine oxide | |
US5625045A (en) | Process for the production of low viscosity high functionality, light colored polyethers based on sucrose | |
US4528112A (en) | Polyether polyols from mixed initiators | |
Lubczak | Polyhydroxyalkyl derivatives and polyetherols obtained from azacyclic compounds. Part II. Reactions with formaldehyde and alkylene carbonates | |
PL192303B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym | |
CA2114577A1 (en) | Di- and polyamino compounds for use in the preparation of polyurethanes | |
CN108698966A (zh) | 包含单醚化物的溶液组合物的制造方法、溶液组合物、及聚合性化合物的制造方法 | |
Cyzio et al. | New possibilities to synthesize oligoetherols with azacyclic rings | |
PL188734B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym | |
Rotaru et al. | Synthesis of a new mannich polyether polyol with isocyanuric structure | |
JPH051303B2 (pl) | ||
PL166339B1 (pl) | Sposób wytwarzania polieteroll z pierścieniem s-triazynowym | |
Lin et al. | One‐Pot Alkoxylation of Phenols with Urea and 1, 2‐Glycols | |
PL215497B1 (pl) | Sposób otrzymywania sześciofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
PL218630B1 (pl) | Sposób otrzymywania wielofunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
Kosterna et al. | Hydroxyalkyl derivatives of 5, 5-diethylbarbituric acid | |
EP0003620A1 (en) | Preparation of tris-(beta-hydroxypropyl) isocyanurate | |
PL210663B1 (pl) | Sposób otrzymywania trójfunkcyjnych polieteroli z pierścieniem karbazolu | |
US3767669A (en) | Phenyl substituted hydroxyalkyl derivatives of glycolurils | |
PL231981B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieteroli z pierścieniami azacyklicznymi | |
JPH03181448A (ja) | ポリオキシアルキレングリコールアミンの製法 | |
PL186246B1 (pl) | Sposób wytwarzania eterów alkilowo-metylowych polidyspersyjnych glikoli polioksyetylenowych |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20020831 |