PL209377B1 - Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany, sposób poprawiania, zwiększania lub modyfikowania zapachu kompozycji zapachowej lub wyrobu perfumowanego, sposób perfumowania powierzchni, sposób intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania składnika zapachowego na powierzchni, oraz związek stanowiący składnik czynny - Google Patents
Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany, sposób poprawiania, zwiększania lub modyfikowania zapachu kompozycji zapachowej lub wyrobu perfumowanego, sposób perfumowania powierzchni, sposób intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania składnika zapachowego na powierzchni, oraz związek stanowiący składnik czynnyInfo
- Publication number
- PL209377B1 PL209377B1 PL371541A PL37154102A PL209377B1 PL 209377 B1 PL209377 B1 PL 209377B1 PL 371541 A PL371541 A PL 371541A PL 37154102 A PL37154102 A PL 37154102A PL 209377 B1 PL209377 B1 PL 209377B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- formula
- radical
- methyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 110
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 70
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- -1 alkylbenzene radical Chemical class 0.000 claims description 76
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 46
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 37
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 30
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 29
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 24
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 13
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 13
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 11
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 claims description 10
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 10
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- AZOCECCLWFDTAP-UHFFFAOYSA-N dihydrocarvone Chemical compound CC1CCC(C(C)=C)CC1=O AZOCECCLWFDTAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000012437 perfumed product Substances 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- LCILCECYONZKIG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one Chemical compound C1C(C(C)=C)CC(=O)C(C)C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 LCILCECYONZKIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSZKSUQRFPKLEA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-phenylmethoxy-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one Chemical compound C1C(C(C)=C)CC(=O)C(C)C1OCC1=CC=CC=C1 XSZKSUQRFPKLEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QREMKDNTSICFFJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-phenylsulfanyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one Chemical compound C1C(C(C)=C)CC(=O)C(C)C1SC1=CC=CC=C1 QREMKDNTSICFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LXIPHPSWQDTYFU-UHFFFAOYSA-N 3-phenylmethoxy-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(C)CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C LXIPHPSWQDTYFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QIBCUJOKPMCQMF-UHFFFAOYSA-N 4-(benzenesulfonyl)-4-(2,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)butan-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C(CC(=O)C)C1=C(C)C=CCC1(C)C QIBCUJOKPMCQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MUEPAPFBHYNUTI-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanyl-4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)butan-2-one Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1C(CC(=O)C)SC1=CC=CC=C1 MUEPAPFBHYNUTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002386 air freshener Substances 0.000 claims description 3
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 claims description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 3
- AZOCECCLWFDTAP-RKDXNWHRSA-N dihydrocarvone Natural products C[C@@H]1CC[C@@H](C(C)=C)CC1=O AZOCECCLWFDTAP-RKDXNWHRSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 238000010409 ironing Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- GXECIHVDIUTCQE-UHFFFAOYSA-N methyl 3-phenylmethoxydecanoate Chemical compound CCCCCCCC(CC(=O)OC)OCC1=CC=CC=C1 GXECIHVDIUTCQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 125000006732 (C1-C15) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006018 1-methyl-ethenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- RLUIEXWYIHRHNU-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methylphenyl)sulfanyl-3-phenylpropanal Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC(CC=O)C1=CC=CC=C1 RLUIEXWYIHRHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- BPBBQTYLVZYVEN-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(benzenesulfonyl)-5,9-dimethyldec-8-enoate Chemical compound CC(C)=CCCC(C)CC(CC(=O)OC)S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 BPBBQTYLVZYVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 28
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 28
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 12
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 11
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 10
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- UECRYUKOKFMTKM-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound CC(O)CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C UECRYUKOKFMTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical class CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BUOUXMBGDVNFBU-UHFFFAOYSA-N [4-oxo-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)butan-2-yl] 4-ethenylbenzoate Chemical compound C=1C=C(C=C)C=CC=1C(=O)OC(C)CC(=O)C1C(C)C=CCC1(C)C BUOUXMBGDVNFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SSRRGIDSLCEXLZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound CC(O)CC(=O)C1C(C)C=CCC1(C)C SSRRGIDSLCEXLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N octadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCS QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 4
- LLWGDNREPDWSRL-ACCUITESSA-N (2e)-cyclopentadec-2-en-1-one Chemical compound O=C/1CCCCCCCCCCCC\C=C\1 LLWGDNREPDWSRL-ACCUITESSA-N 0.000 description 3
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZVOPRMLJKLOFD-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,3,6-tetramethylcyclohexyl)but-2-en-1-one Chemical compound CC=CC(=O)C1C(C)CCC(C)C1(C)C VZVOPRMLJKLOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NEGFNJRAUMCZMY-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)benzoic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 NEGFNJRAUMCZMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LNTJADZLGCWBQH-UHFFFAOYSA-N 3-dodecylsulfanyl-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCSC(C)CC(=O)C1C(C)C=CCC1(C)C LNTJADZLGCWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BGTBFNDXYDYBEY-FNORWQNLSA-N 4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-enyl)but-2-en-4-one Chemical compound C\C=C\C(=O)C1=C(C)CCCC1(C)C BGTBFNDXYDYBEY-FNORWQNLSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N benzoic acid n-propyl ester Natural products CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- POIARNZEYGURDG-UHFFFAOYSA-N beta-damascenone Natural products CC=CC(=O)C1=C(C)C=CCC1(C)C POIARNZEYGURDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- DIESVMYDBWZXGJ-UHFFFAOYSA-N (3-oxocyclopentadecyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CCCCCCCCCCCCC(=O)C1 DIESVMYDBWZXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001674 (E)-1-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)but-2-en-1-one Substances 0.000 description 2
- XEJGJTYRUWUFFD-FNORWQNLSA-N (e)-1-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohex-3-enyl)but-2-en-1-one Chemical compound C\C=C\C(=O)C1C(C)C=CCC1(C)C XEJGJTYRUWUFFD-FNORWQNLSA-N 0.000 description 2
- BGTBFNDXYDYBEY-UHFFFAOYSA-N 1-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-2-en-1-one Chemical compound CC=CC(=O)C1=C(C)CCCC1(C)C BGTBFNDXYDYBEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAISRLWPMZHBTO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxy-5,5-dimethylcyclohexyl)pent-4-en-1-one Chemical compound CC1(C)CCC(O)C(C(=O)CCC=C)C1 CAISRLWPMZHBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEVIJAZJVZDBQL-UHFFFAOYSA-N 1-(5,5-dimethylcyclohexen-1-yl)pent-4-en-1-one Chemical compound CC1(C)CCC=C(C(=O)CCC=C)C1 OEVIJAZJVZDBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTHDEPSKZBGNNV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl 4-ethenylbenzoate Chemical compound COCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 LTHDEPSKZBGNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNWOKRUGFTXKDK-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,3,6-tetramethylcyclohexyl)but-3-en-2-one Chemical compound CC1CCC(C)C(C)(C)C1C=CC(C)=O ZNWOKRUGFTXKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNJKZZJSZFQNRW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(1-ethoxyethoxy)-5,5-dimethylcyclohexane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(C)OC1CCC(C)(C)CC1C(=O)OC ZNJKZZJSZFQNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- IXLLBXDECOMIBP-FNORWQNLSA-N (e)-1-(2,2-dimethyl-6-methylidenecyclohexyl)but-2-en-1-one Chemical compound C\C=C\C(=O)C1C(=C)CCCC1(C)C IXLLBXDECOMIBP-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- CRIGTVCBMUKRSL-FNORWQNLSA-N 1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-2-enone Chemical compound C\C=C\C(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C CRIGTVCBMUKRSL-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYDMLNRJJZVUKP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-5-phenylhex-1-en-3-one Chemical compound CC(=C)C(=O)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XYDMLNRJJZVUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOVYZXTXMWXZGF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-octylsulfanyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one Chemical compound CCCCCCCCSC1CC(C(C)=C)CC(=O)C1C QOVYZXTXMWXZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVBXEMGDVWVTGY-SREVYHEPSA-N 2-octenal Chemical compound CCCCC\C=C/C=O LVBXEMGDVWVTGY-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- URQMEZRQHLCJKR-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-5-propyl-2-cyclohexen-1-one Chemical compound CCCC1CC(C)=CC(=O)C1 URQMEZRQHLCJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QULMGOGTZWXCRL-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound CN(C)CCOC(C)CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C QULMGOGTZWXCRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVTOVFGMWQVPHX-UHFFFAOYSA-N 3-dodecylsulfinyl-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(=O)C(C)CC(=O)C1C(C)C=CCC1(C)C MVTOVFGMWQVPHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWKWFRCHFWTGRS-UHFFFAOYSA-N 3-dodecylsulfonyl-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)C(C)CC(=O)C1C(C)C=CCC1(C)C JWKWFRCHFWTGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZYGEEGHUZSFEA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-1-(2,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)butan-1-one Chemical compound CC(O)CC(=O)C1=C(C)C=CCC1(C)C JZYGEEGHUZSFEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJWNWMBDUTAAX-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxycyclopentadecan-1-one Chemical compound OC1CCCCCCCCCCCCC(=O)C1 UWJWNWMBDUTAAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQAKNPXVEBBJEW-UHFFFAOYSA-N 3-octadecylsulfanyl-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)butan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSC(C)CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C ZQAKNPXVEBBJEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBDPZJGWLRHCHO-UHFFFAOYSA-N 4,6,6-trimethylspiro[bicyclo[3.1.1]heptane-3,4'-cyclohex-2-ene]-1'-one Chemical compound CC1C(C2(C)C)CC2CC11CCC(=O)C=C1 YBDPZJGWLRHCHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzoic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N Citronensaeure-alpha-aethylester Natural products CCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010042618 Surgical procedure repeated Diseases 0.000 description 1
- 108010021119 Trichosanthin Proteins 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- YHYICWSOZQMNAU-UHFFFAOYSA-N [4-oxo-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)butan-2-yl] 3-(dimethylamino)benzoate Chemical compound C=1C=CC(N(C)C)=CC=1C(=O)OC(C)CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C YHYICWSOZQMNAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBFSHVLHZKCAH-UHFFFAOYSA-N [4-oxo-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)butan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1S(=O)(=O)OC(C)CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C XRBFSHVLHZKCAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUIMEUZQOMQCIG-UHFFFAOYSA-N [4-oxo-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)butan-2-yl] benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C)CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C AUIMEUZQOMQCIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSWICQDUYHOEPQ-UHFFFAOYSA-N [Mg]C=C Chemical compound [Mg]C=C DSWICQDUYHOEPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- CRIGTVCBMUKRSL-UHFFFAOYSA-N alpha-Damascone Natural products CC=CC(=O)C1C(C)=CCCC1(C)C CRIGTVCBMUKRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N alpha-ionone Natural products CC(=O)C=CC1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- POIARNZEYGURDG-FNORWQNLSA-N beta-damascenone Chemical compound C\C=C\C(=O)C1=C(C)C=CCC1(C)C POIARNZEYGURDG-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- LDMPZJOBKLVTKW-UHFFFAOYSA-N butyl 3,5-dinitrobenzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 LDMPZJOBKLVTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N caproleic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-M chlorosulfate Chemical compound [O-]S(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNXXEPWXNDFGIG-UHFFFAOYSA-N dodecanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCCCC(Cl)=O CNXXEPWXNDFGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N dodecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Cl)=O NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- AISZSTYLOVXFII-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-octenoate Chemical compound CCCCCC=CC(=O)OCC AISZSTYLOVXFII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVIVPXABNUQLKD-UHFFFAOYSA-N ethyl [4-oxo-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)butan-2-yl] carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC(C)CC(=O)C1C(C)C=CCC1(C)C SVIVPXABNUQLKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057975 ethyl citrate Drugs 0.000 description 1
- OPCRGEVPIBLWAY-UHFFFAOYSA-N ethyl deca-2,4-dienoate Chemical compound CCCCCC=CC=CC(=O)OCC OPCRGEVPIBLWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKZHQLHOAZNYIW-UHFFFAOYSA-N ethyl undeca-2,4-dienoate Chemical compound CCCCCCC=CC=CC(=O)OCC GKZHQLHOAZNYIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229930007090 gamma-ionone Natural products 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229930002839 ionone Natural products 0.000 description 1
- 150000002499 ionone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- UVTBFHINKLVPCB-UHFFFAOYSA-N methyl 2-hydroxy-5,5-dimethylcyclohexane-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1CC(C)(C)CCC1O UVTBFHINKLVPCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWNPUELCBZVMDA-HJWRWDBZSA-N methyl 2-nonenoate Chemical compound CCCCCC\C=C/C(=O)OC ZWNPUELCBZVMDA-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 1
- OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N methyl pyridine-4-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=NC=C1 OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- NTZXNXPNHSIYCM-UHFFFAOYSA-N propyl 4-ethenylbenzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 NTZXNXPNHSIYCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSIZDNPFIBZART-UHFFFAOYSA-N propyl undec-10-enoate Chemical compound CCCOC(=O)CCCCCCCCC=C WSIZDNPFIBZART-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVBXEMGDVWVTGY-UHFFFAOYSA-N trans-2-octenal Natural products CCCCCC=CC=O LVBXEMGDVWVTGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- MZFGYVZYLMNXGL-UHFFFAOYSA-N undec-10-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC=C MZFGYVZYLMNXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- UZFLPKAIBPNNCA-FPLPWBNLSA-N α-ionone Chemical compound CC(=O)\C=C/C1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 229930007850 β-damascenone Natural products 0.000 description 1
- SFEOKXHPFMOVRM-BQYQJAHWSA-N γ-ionone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1C(=C)CCCC1(C)C SFEOKXHPFMOVRM-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
- C11D3/502—Protected perfumes
- C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0007—Aliphatic compounds
- C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany, sposób poprawiania, zwiększania lub modyfikowania zapachu kompozycji zapachowej lub wyrobu perfumowanego, sposób perfumowania powierzchni, sposób intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania składnika zapachowego na powierzchni oraz związek stanowiący składnik czynny.
W szczególności, wynalazek dotyczy związków zawierających co najmniej jeden fragment β-oksy lub β-tiokarbonylowy zdolny do uwalniania cząsteczki czynnej, takiej jak na przykład α,β-nienasycony keton, aldehyd lub ester karboksylowy, stosowanych w perfumerii, jak również kompozycji zapachowych lub wyrobów perfumowanych zawierających związki według wynalazku.
Przemysł perfumeryjny jest szczególnie zainteresowany związkami, które są zdolne do przedłużania działania składników czynnych przez określony okres czasu, na przykład celem przezwyciężenia trudności związanych z użyciem składników zapachowych, które są zbyt lotne lub wykazują słabą substantywność. Związki te mogą być używane do różnych zastosowań, na przykład w perfumerii czystej lub stosowanej. Pranie tkanin jest szczególną dziedziną, w której istnieje stałe zapotrzebowanie na uaktywnienie działania substancji czynnych, zwłaszcza zapachowych, tak, aby były skuteczne przez określony okres czasu po wypraniu i wysuszeniu. W rzeczy samej, wiele substancji, które są szczególnie właściwe do tego rodzaju zastosowań, jest znanych z tego, że nie wykazują przyczepności do pranych wyrobów lub nie utrzymują się na upranych wyrobach po płukaniu, co w rezultacie prowadzi do tego, że efekt zapachowy jest odczuwany jedynie krótko i niezbyt intensywnie. Uwzględniając wagę tego typu zastosowań dla przemysłu perfumeryjnego, kontynuowane są w tej dziedzinie badania, mające zwłaszcza na celu wynalezienie nowych i bardziej skutecznych rozwiązań wyżej przedstawionych problemów.
Ze stanu techniki są znane następujące związki o wzorze (I):
3- (fenylometoksy)-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon (według Fehr C i współpr., w Helv. Chim. Acta (1992), 75, 1023),
4- (fenylosulfonylo)-4-(2,6,6-trimetylo-1,3-cykloheksadien-1-ylo)-2-butanon (według Torii S. i współpr., w Bull. Chem. Soc. Jpn. (1978), 51, 949),
4-(fenylotio)-4-(2,6,6-trimetylo-1-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon (według Kuwajima I. i współpr., w Synthesis (1976), 602),
4-(fenylosulfonylo)-4-(2,6,6-trimetylo-1 lub 2-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon (według Torii S. i współpr., w Chem. Lett. (1975), 479),
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-[(4-metylofenylo)sulfonylo]cykloheksanon (według Sayed A.
i współpr., w Curr. Sci. (1999), 77, 818),
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(fenylometoksy)cykloheksanon (według Hareau G. i współpr., w J. Am. Chem. Soc. (1999), 121, 3640),
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(oktylotio)cykloheksanon (według Niyazymbetov M. i współpr., w Tetrahedron Lett. (1994), 35, 3037),
3,3'-tiobis[2-metylo-5-(1-metyloetenylo)cykloheksanon (Hargreaves M. i współpr., w Z. Naturforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem. (1978), 33B, 1535),
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(fenylotio)cykloheksanon i jego izomery optyczne (np. według Bakuzis P. i współpr., w J. Org. Chem. (1981), 46, 235),
4-(fenylosulfonylo)-4-(2,5,6,6-tetrametylo-1 lub 2-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon i ich izomery optyczne (według Torii S. i współpr., w J. Org. Chem. (1980), 45, 16), beta-[(4-metylofenylo)tio]benzenopropanal (według Manickam G. i współpr., w Tetrahedron (1999), 55, 2721), beta-[4-(trifluorometylo)fenoksy]benzenopropanal (według ES 2103680), beta-(fenylosulfonylo)benzenopropanal (według Vidal J. i współpr., w Tetrahedron Lett. (1986),
27, 3733), beta-(fenylometoksy)benzenopropanal (według Brickmann K. i współpr., w Chem. Ber. (1993),
126, 1227), beta-[[[3,5-bis(1,1-dimetyloetylo)-4-hydroksyfenylo]metylo]tio]benzenopropanal (według EP
140298), beta-[(4-bromo-3-metylofenylo)tio]benzenopropanal (według Loiseau P. i współpr., w Pharm.
Acta Helv. (1983), 58, 115), beta-[(4-chlorofenylo)tio]benzenopropanal (według FR 2509725),
PL 209 377 B1 beta-[(4-metylofenylo)sulfonylo]benzenopropanal (według WO 00/000198), beta-(fenylotio)benzenopropanal (np. według Tilak B. i współpr., w Indian J. Chem. (1969),
7, 191),
3,5-dinitrobenzoesan 3-okso-1-(2,6,6,-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)butylu (według V. Prelog i inni, Helv. Chim. Acta, vol. 31, nr 2, 1948, str. 2135-2142), (3RS,4SR)-3-(benzyloksy)-4-metylooctan metylu (według Keiko Mochizuki i inni, Bull. Chem. Soc. Jpn, vol. 66, nr 10, 1993, str. 3041-3046,
3-benzyloksydekanonian metylu (według M. Shiozaki i inni, Carbohydr. Res., vol. 222, 1991, str. 69-82),
S-(farnezylo-3-tio)nonanonian (według B.A. Gilbert i inni, J. Am. Chem. Soc, vol. 114, nr 10, 1992, str. 3966-3973), (4E)-3-(fenylosulfonylo)-4-dekanonian metylu (według N. A. Plobeck i inni, J. Org. Chem., vol. 56, nr 14, 1991, str. 4508-4512), jak też
3-(fenylosulfonylo)dekanonian metylu oraz 5,9-demetylo-3-(fenylosulfonylo)-8-dekanonian metylu (według S. De Lombaert i inni, Tetrahedron Lett., vol. 25, nr 32, 1984, str. 3475-3478).
Jednakże, wszystkie związki wyżej wymienione były stosowane jako półprodukty w syntezie, a nie jako składniki zapachowe. Ponadto, w cytowanych wyżej dokumentach nie wspominano albo nie sugerowano potencjalnego zastosowania wymienionych związków jako składników zapachowych, a bardziej konkretnie stosowania wymienionych zwią zków do kontrolowania uwalniania czą steczek czynnych, np. zapachowych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że monomeryczne, oligomeryczne lub nawet osadzone na polimerach związki, które zawierają co najmniej jeden fragment β-oksy lub β-tiokarbonylowy, są zdolne do uwalniania cząsteczki czynnej, a konkretnie enonu. Jako „cząsteczkę czynną” należy rozumieć niniejszym jakąkolwiek cząsteczkę zdolną do wniesienia wkładu lub efektu zapachowego do otaczającego środowiska, a w szczególności cząsteczkę zapachową, tj. składnik zapachowy, taki jak α,β-nienasycony keton, aldehyd lub ester karboksylowy.
Według wynalazku, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany, zawierające składnik czynny oraz typowe środki pomocnicze, charakteryzują się tym, że jako składnik czynny zawierają co najmniej związek o wzorze
mQ (I)
W w którym:
a) w oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10000;
b) n oznacza 1 lub 0;
c) m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4;
d) P oznacza atom wodoru lub rodnik skłonny do wytwarzania zapachowego α,β-nienasyconego ketonu, aldehydu lub estru karboksylowego, przedstawiony wzorem
w którym linie faliste wskazują zlokalizowanie wiązania między wymienionym P i X;
R1 oznacza atom wodoru, rodnik C1 do C6 alkoksylowy lub liniowy, cykliczny lub rozgałęziony rodnik C1 do C15 alkilowy, alkenylowy lub alkadienylowy, ewentualnie podstawiony przez grupy C1 do C4 alkilowe; oraz
R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru, pierścień aromatyczny lub liniowy, cykliczny lub rozgałęziony rodnik C1 do C15 alkilowy, alkenylowy lub alkadienylowy, ewentualnie podstawiony przez grupy C1 do C4 alkilowe; albo dwie lub trzy spośród grup R1 do R4 są związane ze sobą tworząc nasycony lub
PL 209 377 B1 nienasycony pierścień zawierający 6 do 20 atomów węgla, w tym i atom węgla, do którego wymienione grupy R1, R2, R3 lub R4 są dołączone, przy czym pierścień ten jest ewentualnie podstawiony przez liniowe, rozgałęzione lub cykliczne grupy C1 do C8 alkilowe lub alkenylowe; pod warunkiem, że co najmniej jedna z grup P odpowiada wzorowi (II) określonemu powyżej;
e) X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach i) do xiii):
w których to wzorach linie faliste są określone jak powyżej, a linie pogrubione wskazują zlokalizowanie wiązania pomiędzy wymienionym X i G, a R5 oznacza atom wodoru, nasyconą lub nienasyconą grupę C1 do C22 alkilową lub grupę arylową, ewentualnie podstawioną przez grupy C1 do C6 alkilowe lub alkoksylowe, lub atomy halogenów; pod warunkiem, że X może nie występować, gdy P oznacza atom wodoru;
f) G oznacza wielowartościowy rodnik (o wartościowości m + 1) pochodny rodnika arylowego, ewentualnie podstawiony, lub dwuwartościowy cykliczny, liniowy lub rozgałęziony, węglowodorowy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkadienylowy lub alkilobenzenowy, zawierający od 6 do 22 atomów węgla, lub trój-, cztero- lub pięciowartościowy cykliczny, liniowy lub rozgałęziony, węglowodorowy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkadienylowy lub alkilobenzenowy, zawierający od 1 do 22 atomów węgla, który to rodnik węglowodorowy jest ewentualnie podstawiony i zawiera od 1 do 10 grup funkcyjnych wybranych z grupy obejmującej eter, ester, keton, aminę, czwartorzędowane aminy i amidy; ewentualnymi podstawnikami G są atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 lub R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C15 alkilową lub alkenylową; oraz
g) Q oznacza atom wodoru (w którym to przypadku w = 1 i n = 1) lub oznacza grupę [[P-X]m[G]n], w której P, X, G, n i m są określone jak powyżej (w którym to przypadku w = 1), lub dendrymer wybrany z grupy obejmującej dendrymery polialkiloiminowe, dendrymery aminokwasowe (np. lizynowe), mieszane dendrymery amino/eterowe i mieszane dendrymery amino/amidowe, lub polisacharyd wybrany z grupy obejmującej celulozę, cyklodekstryny i skrobie, lub kationowy czwartorzędowany polimer silikonowy, taki jak Abilquat® (źródło: Goldsmith, USA), lub jeszcze szkielet polimerowy pochodny jednostki monomerowej wybranej z grupy obejmującej te o wzorach A) do E) oraz ich mieszaniny:
w których to wzorach linie kreskowane wskazują zlokalizowanie wiązania pomiędzy wymienioną jednostką monomerową i G;
PL 209 377 B1 z oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5; n ma znaczenie okreś lone jak powyż ej;
R7 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru, grupę C1-C15 alkilową lub alkenylową, grupę C4-C20 polialkilenoglikolową lub grupę aromatyczną;
R8 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru lub tlenu, C1-C5 alkil lub glikol, lub nie występuje; oraz
Z oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach 1) do 8), fragmenty rozgałęzione w wzorach 9) do 11) i ich mieszaniny:
w których to wzorach linie kreskowane są określone jak powyżej, strzałki przerywane wskazują zlokalizowanie wiązania pomiędzy wymienionym Z i pozostałym fragmentem jednostki monomerowej, a strzałki wskazują zlokalizowanie wiązania pomiędzy wymienionym Z i albo G albo pozostałym fragmentem jednostki monomerowej, R7 ma znaczenie określone jak powyżej; pod warunkiem, że Z nie oznacza grupy o wzorze 1), 3) i 7) jeśli jednostka monomerowa odpowiada wzorowi B).
Poprzez wyrażenie „zapachowy α,β-nienasycony keton, aldehyd lub ester karboksylowy”, użyte w określeniu P, należy niniejszym rozumieć α,β-nienasycony keton, aldehyd lub ester karboksylowy, który jest traktowany przez specjalistę w dziedzinie jako stosowany w perfumerii jako środek zapachowy. Na ogół, wymieniony zapachowy α,β-nienasycony keton, aldehyd lub ester karboksylowy jest związkiem o 8 do 20 atomach węgla, lub jeszcze bardziej korzystnie o 10 do 15 atomach węgla.
Korzystnie, we wzorze (I):
a) w oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10000;
b) n oznacza 1 lub 0;
c) m oznacza 1 lub 2;
d) P oznacza atom wodoru lub rodnik o wzorach (P-1) do (P-11), w postaci któregokolwiek z jego izomerów:
PL 209 377 B1 w których to wzorach linie faliste maj ą znaczenie okreś lone w zastrz. 1, a linie przerywane oznaczają pojedyncze lub podwójne wiązanie, R9 oznacza grupę metylową lub etylową, a R10 oznacza liniową lub rozgałęzioną grupę C6 do C9 alkilową, alkenylową lub alkadienylową; pod warunkiem, że co najmniej jedna z grup P odpowiada wzorom (P-1) do (P-11) określonym powyżej;
e) X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach:
| i) | ii) | O \X iii) | 0 iv) |
| 0 | O | O | 0 |
| II -ο—s— II | II | II II | |
| 0 | 0 | ||
| vi) | viii) | ix) | X) |
w których to wzorach linie pogrubione lub faliste mają znaczenia określone w zastrz. 1; pod warunkiem, że X może nie występować, gdy P oznacza atom wodoru;
f) G oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik pochodny rodnika arylowego, ewentualnie podstawiony, lub dwuwartościowy cykliczny, liniowy lub rozgałęziony węglowodorowy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkadienylowy lub alkilobenzenowy zawierający od 8 do 22 atomów węgla, lub trójwartościowy cykliczny, liniowy lub rozgałęziony rodnik węglowodorowy alkilowy lub alkenylowy zawierający od 1 do 22 atomów węgla, który to rodnik węglowodorowy jest ewentualnie podstawiony i zawiera od 1 do 5 grup funkcyjnych wybranych z grupy obejmują cej eter, ester, keton, aminę , czwartorzędowane aminy i amidy; a ewentualnymi podstawnikami G są atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 lub R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C15 alkilową lub alkenylową; oraz
g) Q oznacza atom wodoru (w którym to przypadku w = 1 i n = 1), lub oznacza grupę [[P-X]m[G]n], w której P, X, G, n i m mają znaczenia określone jak powyżej (w którym to przypadku w = 1), lub szkielet polimerowy pochodny jednostki monomerowej wybranej z grupy obejmującej te o wzorach A), C), D), E) i ich mieszaniny:
w których to wzorach linie kreskowane, z i n mają znaczenia określone w zastrz. 1;
R7 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru, grupę C1-C10 alkilową lub grupę C4-C14 polialkilenoglikolową;
R8 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru lub tlenu, C1-C4 alkil lub glikol, lub nie występuje; oraz
Z oznacza grupę funkcyjną wybraną z grup obejmują cych te o wzorach 1) do 5), 7), jednostek rozgałęzionych o wzorach 9) i 10) i ich mieszanin:
PL 209 377 B1 w których to wzorach linie kreskowane, strzał ki przerywane i strzał ki mają znaczenia okreś lone w zastrz. 1, a R7 ma znaczenie określone powyżej.
Korzystnie, składnikiem czynnym jest ten o wzorze:
w którym m oznacza 1 lub 2;
Q oznacza atom wodoru;
P oznacza rodnik o wzorach (P-1) do (P-7), w postaci któregokolwiek z ich izomerów:
w których to wzorach linie faliste i linie przerywane mają znaczenia okreś lone w zastrz. 2; X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach
w których to wzorach linie pogrubione lub faliste mają znaczenia określone jak powyżej; oraz G oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik arenowy, ewentualnie podstawiony przez atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 i R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C6 alkilową lub alkenylową.
Korzystnie, składnikiem czynnym jest ten o wzorze:
w którym P, m i Q mają znaczenia okreś lone w zastrz. 3;
X oznacza grup ę funkcyjną o wzorze iii) lub x), okreś lonym w zastrz. 1 oraz G oznacza dwuwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 8 do 15 atomów węgla; lub G oznacza trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilowego rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 10 atomów węgla.
PL 209 377 B1
Korzystnie, składnikiem czynnym jest ten o wzorze:
w którym P, m i Q mają znaczenia określone w zastrz. 3;
X oznacza grup ę funkcyjną wybraną z grupy obejmują cej te o wzorach ii), viii) lub ix), okreś lonych w zastrz. 1; oraz
G oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 8 do 15 atomów węgla.
Korzystnie, składnikiem czynnym jest ten o wzorze (I”):
w którym Q i P mają znaczenia określone w zastrz. 3); oraz
G oznacza trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 3 do 6 atomów węgla.
Korzystnie, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany zawiera związek o wzorze 1, określony powyżej oraz rozpuszczalnik, zwykle stosowany w perfumerii.
Korzystnie, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany jest w postaci stałego lub ciekłego detergentu, środka zmiękczającego do tkanin, perfum, wody kolońskiej lub wody po goleniu, perfumowanego mydła, żelu do kąpieli lub pod prysznic, pianki, olejku lub soli, produktu higienicznego lub środka do pielęgnacji włosów, wyrobu do pielęgnacji ciała, dezodorantu lub antyperspirantu, odświeżacza powietrza, preparatu kosmetycznego, odświeżacza tkanin, wody do prasowania, wyrobu papierniczego, chusteczki lub wybielacza.
Sposób poprawiania, zwiększania lub modyfikowania zapachu wyrobu perfumowanego lub kompozycji zapachowej, według wynalazku charakteryzuje się tym, że dodaje się do wymienionego wyrobu lub kompozycji zapachowo skuteczną ilość związku o wzorze (I), określonego powyżej.
Sposób perfumowania powierzchni, według wynalazku charakteryzuje się tym, że wymienioną powierzchnię traktuje się w obecności związku o wzorze (I) określonego powyżej.
Sposób intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania składnika zapachowego na powierzchni, według wynalazku charakteryzuje się tym, że wymienioną powierzchnię traktuje się w obecności związku o wzorze (I) określonego powyżej.
Według wynalazku, związek o wzorze (I) jest jak określony powyżej, pod warunkiem, że wykluczone są:
3- (fenylometoksy)-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon,
4- (fenylosulfonylo)-4-(2,6,6-trimetylo-1,3-cykloheksadien-1-ylo)-2-butanon,
4-(fenylotio)-4-(2,6,6-trimetylo-1-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon,
4-(fenylosulfonylo)-4-(2,6,6-trimetylo-1 lub 2-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon,
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-[(4-metylofenylo)sulfonylo]cykloheksanon,
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(fenylometoksy)cykloheksanon,
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(oktylotio)cykloheksanon,
3,3'-tiobis[2-metylo-5-(1-metyloetenylo)cykloheksanon,
2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(fenylotio)cykloheksanon i jego izomery optyczne,
4-(fenylosulfonylo)-4-(2,5,6,6-tetrametylo-1 lub 2-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon i ich izomery optyczne, beta-[(4-metylofenylo)tio]benzenopropanal, beta-[4-(trifluorometylo)fenoksy]benzenopropanal, beta-(fenylosulfonylo)benzenopropanal,beta-(fenylometoksy)benzenopropanal, beta-[[[3,5-bis(1,1-dimetyletylo)-4-hydroksyfenylo]metylo]tio]benzenopropanal, beta-[(4-bromo-3-metylofenylo)tio]benzenopropanal, beta-[(4-chlorofenylo)tio]benzenopropanal,
PL 209 377 B1 beta-[(4-metylofenylo)sulfonylo]benzenopropanal, beta-(fenylotio)benzenopropanal,
3,5-dinitrobenzoesan 3-okso-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)butylu, (3RS,4SR)-3-(benzyloksy)-4-metylooctan metylu,
3-benzyloksydekanonian metylu,
S-(farnesylo-3-tio)nonanonian, (4E)-3-(fenylosulfonylo)-4-dekenonian metylu,
3-(fenylosulfonylo)dekanonian metylu oraz
5,9-dimetylo-3-(fenylosulfonylo)-8-dekenonian metylu.
Korzystnie, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany zawierają te związki o wzorze (I), w których:
a) w oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10000;
b) n oznacza 1 lub 0;
c) m oznacza 1 lub 2;
d) P oznacza rodnik o wzorach (P-1) do (P-11), określonych jak powyżej;
e) X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach
Ο Ο Ο ο \Χ -°ίiii) iv) vi) χ) w których to wzorach linie pogrubione lub faliste mają znaczenia określone jak powyżej;
f) G oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik pochodny rodnika arylowego, ewentualnie podstawiony, lub liniowy lub rozgałęziony węglowodorowy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkadienylowy lub alkilobenzenowy zawierający od 8 do 22 atomów węgla, który to rodnik węglowodorowy jest ewentualnie podstawiony i zawiera od 1 do 5 grup funkcyjnych wybranych z grupy obejmującej eter, keton i aminę; a ewentualnymi podstawnikami grup G są atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 lub R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C6 alkilową lub alkenylową; oraz
g) Q oznacza atom wodoru (w którym to przypadku w = 1 i n = 1) lub oznacza grupę [[P-X]m[G]n], w której P, X, G, n i m mają znaczenia określone jak powyżej (w którym to przypadku w = 1) lub szkielet polimerowy pochodny jednostki monomerowej wybranej z grupy obejmującej te o wzorach
A), C), E) i ich mieszaniny:
w których to wzorach linie kreskowane, z i n mają znaczenia określone jak powyżej;
R7 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru, grupę C1-C5 alkilową lub grupę C4-C10 polialkilenoglikolową;
R8 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru lub tlenu, C1-C4 alkil lub glikol, lub nie występuje; oraz
Z oznacza grupę funkcyjną wybraną z grup obejmujących te o wzorach 1) do 5), jednostki rozgałęzione o wzorach 9) i 10) i ich mieszaniny:
PL 209 377 B1 w których to wzorach linie kreskowane, strzałki przerywane i strzałki mają znaczenia określone jak powyżej i R7 ma znaczenie określone jak powyżej.
Korzystnie, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany zawiera związek o wzorze (I), w którym m oznacza 2, X oznacza grup ę funkcyjną o wzorze iii), okreś lonym jak powyż ej, a G oznacza trójwartościowy liniowy lub rozgałęziony węglowodorowy rodnik alkilowy lub alkenylowy zawierający od 1 do 7 atomów węgla, który to rodnik ewentualnie zawiera od 1 do 5 grup funkcyjnych wybranych z grupy obejmują cej eter, keton i aminę .
Korzystnie, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany zawiera związek o wzorze (I), w którym m oznacza 1 lub 2, X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmują cej te o wzorach:
ο ο . II II \ II ο
π) νϋί) ϊχ) w których to wzorach linie pogrubione lub faliste mają znaczenie określone jak powyżej; oraz
G oznacza dwuwartościowy rodnik węglowodorowy pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, zawierający od 8 do 20 atomów węgla, który to rodnik węglowodorowy jest ewentualnie podstawiony i zawiera od 1 do 5 grup funkcyjnych wybranych z grupy obejmującej eter, keton i aminę; a ewentualnymi podstawnikami grup G są atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 lub R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C6 alkilową lub alkenylową.
Jest zrozumiałe, że jeśli m lub w we wzorze (I) oznacza liczbę całkowitą większą od 1, to każdy z rozmaitych P może być identyczny lub różny, jak również każdy spośród X lub G.
Jeszcze bardziej korzystnie, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany zawiera związek przedstawiony wzorem (I'):
w którym m oznacza 1 lub 2;
Q oznacza atom wodoru;
P oznacza rodnik o wzorach (P-1) do (P-7), w postaci któregokolwiek z ich izomerów:
w których to wzorach linie faliste i linie przerywane mają znaczenia okreś lone jak powyż ej;
PL 209 377 B1
X oznacza grup ę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach:
w których to wzorach linie pogrubione lub faliste mają znaczenia okreś lone jak powyż ej; oraz
G oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik arenowy, ewentualnie podstawiony 6 6 6 6 6 przez atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 lub R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C6 alkilową lub alkenylową.
Korzystnie, wymienionymi związkami o wzorze (I') są te, w których:
w którym P, m i Q mają znaczenia określone powyżej;
X oznacza grupę funkcyjną o wzorze iii) lub x), określonym powyż ej oraz G oznacza dwuwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 8 do 15 atomów węgla; lub G oznacza trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilowego rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 10 atomów węgla.
Korzystnie, wymienionymi związkami o wzorze (I'):
są te, w którym P, m i Q mają znaczenia określone jak powyżej;
X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach ii), viii) lub ix), okreś lonych powyżej; oraz
G oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu rodnik węglowodorowy zawierający od 8 do 15 atomów węgla.
Korzystnie, kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany zawiera związek o wzorze (I”):
w którym Q i P mają znaczenia podane dla wzoru (I'); oraz G oznacza trójwartoś ciowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 3 do 6 atomów węgla.
Jeśli m we wzorze (I') jest równe 2, to każdy z rozmaitych P może być identyczny lub różny, jak również każdy X.
Związki o wzorze (I) można zsyntetyzować ze związków handlowo dostępnych, typowymi metodami. Ogólnie mówiąc, związki według wynalazku są uzyskiwane za pomocą reakcji [1,4]-addycji zapachowego α,β-nienasyconego ketonu, aldehydu lub estru karboksylowego o wzorze (II'):
PL 209 377 B1 w którym konfiguracja wiązania podwójnego węgiel-węgiel może być E lub Z, a symbole R1, R2, R3 i R4 mają znaczenia wskazane dla wzoru (I); i związku o wzorze Q[(-G-)n[-X-H]m]w, w którym wszystkie symbole mają znaczenia podane dla wzoru (I).
Ze względów praktycznych i stosownie do rodzaju i nukleofilowości grupy funkcyjnej X, związki według wynalazku mogą być bardziej dogodnie otrzymywane w reakcji pomiędzy związkiem o wzorze (II”), który jest pochodną aldolową związku zapachowego o wzorze (II'):
w którym symbole R1, R2, R3 i R4 mają znaczenia wskazane dla wzoru (I); i pochodną Q[(-G-)n[-X-H]m]w, taką jak pochodna: chlorek kwasowy, chlorek sulfonylowy lub chloromrówczan alkilu.
Użycie pochodnej aldolowej jest szczególnie interesujące w przypadku syntezy wszystkich związków o wzorze (I), w którym X oznacza np. funkcyjną grupę karboksylową, sulfonianową, siarczanową, węglanową, fosforanową, boranową i krzemianową. Z drugiej strony, bezpośrednie użycie cząsteczki zapachowej jako materiału wyjściowego jest szczególnie interesujące w przypadku syntezy wszystkich związków o wzorze (I), w którym X oznacza np. eter, tioeter lub pochodną tiokarboksylową.
Materiały polimerowe można również otrzymać drogą polimeryzacji jednego z monomerów, na którym uprzednio szczepiono fragment (-G-)n[-X-P]m. Wymienioną polimeryzację można również przeprowadzić w obecności innych jednostek monomerowych zawierających różne fragmenty (-G-)n[-X-P]m.
Ogólne przykłady takiego podejścia są zilustrowane na poniższym schemacie, dla szczególnych przypadków związków o wzorze (I):
Aczkolwiek nie jest możliwe przedstawienie wyczerpującej listy związków o wzorze Q[(-G-)n[-X-H]m]w, które mogą być użyte do syntezy związków według wynalazku, to można podać jako korzystne przykłady następujące: kwas benzoesowy, kwas 4- lub 3-metylobenzoesowy, kwas 3- lub 4-(N,N-dimetyloamino)benzoesowy, kwas tosylowy, kwas benzenosulfonowy, kwas izoftalowy, kwas ftalowy, kwas tereftalowy, kwas benzeno-1,2,3-trikarboksylowy, kwas etylenodiaminotetraoctowy, kwas nitrylotrioctowy, kwas alkiloiminodioctowy (w którym alkil oznacza grupę C1 do C10 alkilową), kwas 10-undecenowy, kwas undekanowy, kwas szczawiowy, kwas malonowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas adypinowy, kwas dodekanodiowy, 1-oktadekanotiol i CH3(CH2)11S(O)aH (w którym a oznacza 0, 1 lub 2). Jako związki polimerowe o wzorze Q[(-G-)n[-X-H]m]w można podać również rozmaite polimery lub kopolimery na bazie polimetakrylanu lub polistyrenu. Jako pochodne związków o wzorze Q[(-G-)n[-X-H]m]w można wymienić ich sole z metalami alkalicznymi, chlorek kwasowy (jeśli X = COO), chlorek sulfonylu i chlorosiarczan (jeśli X = SO2 lub SO4) i pochodne chloromrówczanowe (jeśli X = OCOO).
PL 209 377 B1
Podobnie, nie jest możliwe przedstawienie wyczerpującej listy związków zapachowych o wzorze (II'), które mogą być stosowane w syntezie związków według wynalazku i stopniowo uwalniane. Jednakże, poniższe mogą być określone jako korzystne przykłady: alfa-damaskon, beta-damaskon, gamma-damaskon, delta-damaskon, alfa-jonon, beta-jo-non, gamma-jonon, delta-jonon, beta-damascenon, 3-metylo-5-propylo-2-cykloheksen-1-on, 1(6),8-P-mentadien-2-on, 2,5-dimetylo-5-fenylo-1-heksen-3-on, 1-(5,5-dimetylo-1-cykloheksen-1-ylo)-4-penten-1-on, 8 lub 10-metylo-alfa-jonon, 2-oktenal, 1-(2,2,3,6-tetrametylo-1-cykloheksylo)-2-buten-1-on, 4-(2,2,3,6-tetrametylo-1-cykloheksylo)-3-buten-2-on, 2-cyklo-pentadecen-1-on, nutkaton, aldehyd cynamonowy, 2,6,6-trimetylo-bicyklo[3.1.1]heptan-3-spiro-2'-cykloheksen-4'-on, 2,4-dekadienian etylu, 2-oktenian etylu, 2-nonenian metylu, 2,4-undekadienian etylu i 5,9-dimetylo-2,4,8-dekatrienian metylu. Oczywiście, pochodne aldolowe o wzorze (II”) tych ostatnich związków są również użyteczne w syntezie związków według wynalazku.
Wśród związków zapachowych wymienionych w powyższym zestawieniu, korzystnymi są: damaskony, jonony, beta-damascenon, 1-(5,5-dimetylo-1-cykloheksen-1-ylo)-4-penten-1-on, 1(6),8-P-mentadien-2-on, 2-cyklopentadecen-1-on, 1-(2,2,3,6-tetrametylo-1-cykloheksylo)-2-buten-1-on,
4-(2,2,3,6-tetrametylo-1-cykloheksylo)-3-buten-2-on i 2-cyklopentadecen-1-on.
Jak można dostrzec we wzorze (I), związki według wynalazku są złożone z trzech głównych fragmentów, a mianowicie fragmentu uwalnianego P-X, fragmentu G i terminalnej grupy Q.
Szczególna zaleta wynalazku zasadza się w strukturze uwalnianego fragmentu P-X. Wskutek szczególnej budowy chemicznej wymienionego fragmentu, związki o wzorze (I) są zdolne do uwalniania, drogą reakcji rozkładu, pozostałości i cząsteczki zapachowej, takiej jak na przykład α,β-nienasycony keton, aldehyd lub ester karboksylowy o wzorze (II').
Przykład wymienionej reakcji rozkładu jest zilustrowany na poniższym schemacie:
Związek Q[(-G-)n[-X-H]m]w, który jest także pozostałością reakcji rozkładu, może sam być związkiem bezwonnym lub składnikiem zapachowym; korzystnie wymieniona pozostałość jest związkiem bezwonnym. Podobnie, związek o wzorze (I) korzystnie jest bezwonny.
Rodzaj X odgrywa istotną rolę w kinetyce uwalniania cząsteczki zapachowej. A zatem, przez staranny dobór rodzaju X, możliwe jest dostrojenie właściwości uwalniania zapachu ze związków o wzorze (I).
Drugim fragmentem związków według wynalazku jest fragment G. Poza pełnieniem roli linkera między jednostką uwalnianą P-X i Q, wymieniony G może również mieć wpływ na właściwości uwalniania związków o wzorze (I). W rzeczy samej, sprytny dobór chemicznej natury wymienionego fragmentu, np. fragment elektronodonorowy/akceptorowy lub hydrofobowy/hydrofilowy, może umożliwić subtelne dostrojenie właściwości uwalniania zapachu.
Trzecim składnikiem struktury związków według wynalazku jest terminalna grupa Q. O ile Q nie oznacza wodoru lub grupy [[P-X]m[G]n], to wymieniona grupa terminalna może odgrywać rolę nośnika, do którego można dołączyć kilka uwalnianych jednostek P-X. Ponadto, zależnie od jej specyficznych właściwości, może również odgrywać istotną rolę w skutecznym odkładaniu i substantywności powierzchniowej cząsteczek według wynalazku na powierzchni użytej podczas stosowania, zwłaszcza na tkaninie lub włosach. Taka rola nośnika dla skutecznego osadzania jest ogólnie znana specjalistom w dziedzinie.
Uważa się, że na reakcję rozkładu, która prowadzi do uwalniania cząsteczek zapachowych, mają wpływ zmiany pH lub ciepło, ale może być ona wyzwalana przez inne rodzaje mechanizmów.
PL 209 377 B1
Ponieważ związki według wynalazku są użytecznymi składnikami do perfumowania różnych wyrobów, niniejszy wynalazek dotyczy także różnych postaci wynalezionych związków, które dogodnie mogą być stosowane w perfumerii. Takie postacie obejmują kompozycję substancji obejmującą związki o wzorze (I) i rozpuszczalnik zwykle stosowany w perfumerii. Jako przykłady takich rozpuszczalników, ogólnikowo można podać związki, takie jak glikol dipropylenowy, ftalan dietylu, mirystynian izopropylu, benzoesan benzylu, 2-(2-etoksyetoksy)-1-etanol lub cytrynian etylu, które są najczęściej używane.
Ponadto, niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji zapachowej zawierającej co najmniej jeden związek o wzorze (I). Ogólnie ujmując, przez „kompozycję zapachową” należy rozumieć niniejszym mieszaninę zawierającą co najmniej dwa składniki zapachowe, w dowolnej ze swych postaci i ewentualnie jeden lub więcej rozpuszczalników zwykle stosowanych w kompozycjach zapachowych. Zatem, kompozycja zapachowa według wynalazku zawiera co najmniej jeden związek według wynalazku łącznie ze jednym lub większą liczbą współ-składników i ewentualnie jeden lub więcej rozpuszczalników.
Właściwości i rodzaj tych współ-składników zapachowych nie zapewni nawet bardziej szczegółowy opis, który w każdym przypadku nie będzie wyczerpujący, natomiast specjalista w dziedzinie będzie w stanie dobrać je na podstawie wiedzy ogólnej i stosownie do cech wyrobu przeznaczonego do nawonienia oraz spodziewanego efektu węchowego. Ogólnie, te współ-składniki zapachowe przynależą do chemicznych klas tak różnych jak alkohole, aldehydy, ketony, estry, etery, octany, nitryle, węglowodory terpenowe, azotowe lub siarkowe związki heterocykliczne oraz olejki eteryczne albo pochodzenia naturalnego, albo syntetycznego. Niemniej, wiele spośród tych składników jest wymienionych w tekstach źródłowych, takich jak monografia S. Arctander, Perfume i Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA lub jej późniejsze wydania, lub inne prace o podobnym charakterze, jak również istniejąca literatura patentowa w dziedzinie perfumerii.
Podobnie, szczegółowy opis właściwości i rodzajów rozpuszczalników zwykle stosowanych w kompozycjach zapachowych nie moż e być wyczerpujący. Specjalista w dziedzinie jest w stanie je dobrać w zależności od zasadniczych cech wyrobu do nawaniania. Niemniej, jako przykłady nie ograniczające zakresu, można wymienić poza rozpuszczalnikami podanymi powyżej, także i etanol, mieszaniny woda/etanol, limonen i inne terpeny, izoparafiny, takie jak te znane pod nazwą handlową Isopar® (źródło: Exxon Chemical) lub etery glikoli i estry eterów glikoli, takie jak te znane pod nazwą handlowa Dowanol® (źródło: Dow Chemical Company).
Jak wspomniano powyżej, związek o wzorze (I) w którejkolwiek ze swych postaci lub kompozycja zapachowa zawierająca wymieniony związek o wzorze (I), jest użytecznym składnikiem zapachowym, który korzystnie może być stosowany we wszystkich dziedzinach nowoczesnej perfumerii, takich jak perfumeria czysta lub perfumeria stosowana i umożliwia kontrolowane uwalnianie cząsteczek zapachowych.
W rzeczy samej, związki według wynalazku mogą być dogodnie wykorzystywane w perfumerii czystej i stosowanej dla uzyskania bardziej kontrolowanego odkładania, a w konsekwencji i uwalniania związków zapachowych. Na przykład, składniki zapachowe obecne jako takie w kompozycjach piorących lub zapachowych, mogą wykazywać nikłą zdolność utrzymywania się na powierzchni i w konsekwencji są często usuwane, na przykład wodą podczas płukania lub podczas suszenia wymienionej powierzchni. Problem ten można rozwiązać stosując związek o wzorze (I), dla którego jesteśmy w stanie wykazać, że posiada nieoczekiwaną stabilność w trakcie przechowywania oraz zdolność utrzymywania się lub przyczepność do powierzchni, takich jak tkaniny. Zatem, związki według wynalazku wskutek dobrej substantywności, niskiej lotności i kontrolowanego uwalniania cząsteczek zapachowych, mogą być użyte do wielu zastosowań wymagających efektu szybkiego lub długotrwałego uwalniania składnika zapachowego określonego powyżej, a ponadto mogą nadawać zapach i świeżość traktowanej powierzchni, która przetrwa znacznie dłużej niż tylko do procesu płukania i/lub suszenia. Odpowiednimi powierzchniami są zwłaszcza tkaniny, powierzchnie twarde, włosy i skóra.
A zatem w perfumerii, jedna z gł ównych zalet niniejszego wynalazku zasadza się w fakcie, że związki o wzorze (I) nadają intensywny zapach traktowanej powierzchni, wytwarzany przez cząsteczki zapachowe, który nie byłby wykrywalny na wymienionej powierzchni przez wystarczająco długi okres czasu, jeśli zapachowa α,β-nienasycona pochodna karbonylowa byłaby użyta jako taka, tj. bez prekursora.
Takie właściwości powodują, że związki o wzorze (I) są szczególnie odpowiednie jako prekursory składników zapachowych w zastosowaniach związanych z perfumerią czystą lub stosowaną. W konsekwencji, użycie związków według wynalazku jako składników zapachowych stanowi kolejny
PL 209 377 B1 przedmiot niniejszego wynalazku. Ponadto, wyroby perfumowane zawierające co najmniej jeden związek według wynalazku, w dowolnej z jego postaci, lub kompozycja zapachowa zawierająca wymieniony związek o wzorze (I), stanowią również przedmiot niniejszego wynalazku.
Właściwymi perfumowanymi wyrobami są stałe lub ciekłe detergenty oraz środki do zmiękczania tkanin, jak również i inne wyroby typowe dla perfumerii, a mianowicie perfumy, wody kolońskie lub płyny po goleniu, perfumowane mydła, sole kąpielowe lub pod prysznic, pianki, olejki lub żele, produkty higieniczne lub środki do pielęgnacji włosów, takie jak szampony, środki do pielęgnacji ciała, dezodoranty i antyperspiranty, odświeżacze powietrza, a także preparaty kosmetyczne. Jako detergenty należy rozumieć kompozycje detergentowe lub środki czyszczące stosowane do prania lub do czyszczenia różnych powierzchni, np. przeznaczone do tkanin, naczyń lub powierzchni twardych, zarówno do użycia domowego, jak i przemysłowego. Innymi perfumowanymi wyrobami są środki do odświeżania tkanin, wody do prasowania, materiały papiernicze, chusteczki lub wybielacze.
Korzystnymi kompozycjami zapachowymi lub wyrobami perfumowanymi są perfumy, bazy detergentów lub środków zmiękczających do tkanin.
Typowe przykłady kompozycji detergentowych lub zmiękczających do tkanin, do których można wprowadzać związki według wynalazku, są ujawnione w WO 97/34986 lub w opisach patentowych USA 4 137 180 i 5 236 615 lub EP 799 885. Inne typowe kompozycje detergentowe lub zmiękczające, które mogą być stosowane, są ujawnione w pracach, takich jak Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, wol. A8, strony 315-448 (1987) oraz wol. A25, strony 747-817 (1994); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, New Jersey (1989); Showell, w Surfactant Science Series, wol. 71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, Nowy Jork (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents (4-te, 1998, Montreux, Szwajcaria), druk AOCS.
Niektóre z wyżej wymienionych wyrobów mogą stanowić środowisko agresywne dla związków według wynalazków, tak, że może być konieczne zabezpieczenie tych ostatnich przed przedwczesnym rozkładem, na przykład poprzez kapsułkowanie.
Dla zachowania jasności, należy wspomnieć, że przez „wyrób perfumowany” należy rozmieć tu finalny wyrób konsumpcyjny lub część wymienionego wyrobu konsumpcyjnego, zdolny do wywierania działania zapachowego. A zatem, wyrób perfumowany według wynalazku zawiera co najmniej część całości preparatu właściwego dla danego wyrobu, np. detergentu lub jego części oraz co najmniej związek według wynalazku, ewentualnie z jednym lub większą liczbą współ-składników zapachowych oraz ewentualnie z jednym lub większą liczbą rozpuszczalników.
Właściwości i rodzajów elementów składowych wyrobu nie dostarczy nawet bardziej szczegółowy opis, który w każdym przypadku nie będzie wyczerpujący, natomiast specjalista w dziedzinie będzie w stanie dobrać je na podstawie wiedzy ogólnej i stosownie do cech oraz spodziewanego efektu w odniesieniu do wymienionego wyrobu.
Proporcje, w jakich związki według wynalazku powinny być wprowadzane do różnych wspomnianych wyrobów lub kompozycji, są zróżnicowane w szerokim zakresie wartości. Wartości te zależą od właściwości wyrobu lub produktu perfumowanego i od spodziewanego efektu węchowego, jak również od właściwości współ-składników danej kompozycji, gdy związki według wynalazku zmiesza się ze współ-składnikami zapachowymi, rozpuszczalnikami lub dodatkami zwykle stosowanymi w dziedzinie.
Na przykład, typowymi stężeniami są stężenia rzędu 0,001% do 5% wagowych lub nawet wyższe, związków według wynalazku względem ciężaru kompozycji, do której zostały wprowadzone. Stężenia niższe od tych, takie jak rzędu 0,01% do 1% wagowego, mogą być wykorzystywane, gdy związki te są nanoszone bezpośrednio podczas perfumowania na różne wyroby konsumpcyjne, wymienione powyżej.
Inny przedmiot wynalazku dotyczy sposobu perfumowania powierzchni lub sposobu intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania charakterystycznego zapachu składnika zapachowego na powierzchni, który cechuje się tym, że wymienioną powierzchnię traktuje się w obecności związku o wzorze (I). Odpowiednimi powierzchniami są zwłaszcza tkaniny, powierzchnie twarde, włosy i skóra.
Wynalazek został bardziej szczegółowo przedstawiony za pomocą poniższych przykładów, w których użyte skróty mają znaczenia zwyczajowo przyjęte w dziedzinie; temperatury są podane w stopniach Celsjusza (°C); dane spektralne 1H i 13C NMR rejestrowano w CDCI3 (o ile nie zaznaczono inaczej) aparatem 360 lub 400 MHz, a przesunięcia chemiczne δ podano w ppm względem wzorca TMS; stałe sprzężenia J wyrażono w Hz. Analizy GPC przeprowadzono na kolumnie Macherey-Nagel Nucleogel GPC 500-5 (300 x 7,7 mm śr. wewn.), eluowanej THF, 0,5 ml/min i kalibrowano z użyciem handlowo dostępnych wzorców (źródło: Fluka).
PL 209 377 B1
P r z y k ł a d 1. Synteza związków o wzorze (I) z użyciem pochodnej aldolowej α-damaskonu jako materiału wyjściowego
Materiał wyjściowy, a mianowicie 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon, otrzymano według K. H. Schulte-EIte i współpr., w Helv. Chim. Acta, 1973, 56, 310.
a) Synteza benzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)propylu
Do roztworu zawierającego 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon (4,00 g, 92% czystości, 17,5 mmola), NEt3 (3,2 ml, 22,85 mmola) i dimetyloaminopirydynę (DMAP) (400 mg) w CH2CI2 (100 ml) dodano chlorek benzoilu (2,43 ml, 20,94 mmola). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 65 godz. w temperaturze pokojowej. Następnie, mieszaninę zakwaszono 5% wodnym HCI, ekstrahowano dwukrotnie eterem i przemyto wodą, nasyconym wodnym NaHCO3, następnie nasyconym wodnym NaCI. Na końcu, warstwy organiczne wysuszono nad Na2SO4, zatężono w 50-60°/0,03 mbara) i oczyszczano za pomocą chromatografii typu flash na SiO2 (cykloheksan/AcOEt = 97:3). Otrzymano 4,25 g produktu (wydajność: 73%).
MS: 192 (52), 123 (22), 105 (100), 81 (13), 77 (20), 69 (45).
1H-NMR: 0,92/0,93/0,94 (3s, 6H); 1,12-1,23 (m, 1H); 1,39/1,42 (d, J = 6; 3H); 1,59 (s, 3H); 1,65-1,80 (m, 1H); 1,95-2,20 (m, 2H); 2,60-2,83 (m, 2H); 3,02-3,20 (m, 1H); 5,50-5,63 (m, 2H), 7,36-7,45 (m, 2H), 7,48-7,57 (m, 1H), 7,96-8,04 (m, 2H).
13C-NMR: 210,1 (s); 165,7 (s); 132,8 (d); 130,5 (s); 129,9 (s); 129,5 (2 d); 128,2 (2 d); 123,8 (d); 67,4/6 (d); 63,6/8 (d); 51,1 (t); 32,5 (s); 30,7/8 (t); 27,9 (q); 27,8 (q); 23,5 (q); 22,6 (t); 20,0/1 (q).
b) Synteza 3-(dimetyloamino)benzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)propylu
Do roztworu zawierającego 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon (4,00 g, 92% czystości, 17,5 mmola), kwas 3-N,N-dimetyloaminobenzoesowy (3,13 g, 19,0 mmola) i DMAP (1,85 g, 15,2 mmola) w CH2CI2 (50 ml) dodano N,N-dicykloheksylokarbodiiminę (DCC) (4,31 g, 20,9 mmola) w CH2CI2 (15 ml). Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 70 godz. Następnie mieszaninę zakwaszono stężonym HCI, ekstrahowano dwukrotnie eterem, przemyto wodą, nasyconym wodnym NaHCO3, następnie nasyconym wodnym NaCI. Na koniec, warstwę organiczną wysuszono nad Na2SO4, zatężono w 50-60°/0,03 mbara) i oczyszczano za pomocą chromatografii typu flash na SiO2 (cykloheksan/AcOEt = 97:3). Otrzymano 4,20 g produktu (wydajność: 68%).
MS: 357 (M+,19), 218 (8), 203 (28), 192 (13), 185 (10), 165 (19), 148 (100); 69 (36), 57 (19), 40 (51).
1H-NMR: 0,92/0,93/0,94 (3s, 6H); 1,12-1,23 (m, 1H); 1,38/1,40 (d, J = 6; 3H); 1,60 (s, 3H); 1,65-1,80 (m, 1H); 1,95-2,20 (m, 2H); 2,60-2,80 (m, 2H); 2,97 (s, 6H); 3,01-3,20 (m, 1H); 5,49-5,62 (m, 2H), 6,85-6,91 (m, 1H); 7,21-7,27 (m, 1H), 7,30-7,38 (m, 2H).
13C-NMR: 210,0/2 (s); 166,3 (s); 150,4 (s); 131,1 (s); 129,9 (s); 128,9 (d); 123,8 (d); 117,5 (d); 116,7 (d); 113,3 (d); 67,3/5 (d); 63,6/8 (d); 51,1/2 (t); 40,6 (2 q); 32,4 (s); 30,7/8 (t); 28,0 (q); 27,8 (q);
23.5 (q); 22,6 (t); 20,0/1 (q).
c) Synteza tereftalanu bis[1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)propylu]
Roztwór 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu (3,55 g, 92% czystości,
15.5 mmola) w CH2CI2 (10 ml) dodano do roztworu chlorku tereftaloilu (1,99 g, 9,80 mmola) i NEt3 92,12 g, 21,1 mmola) w CH2CI2 (15 ml). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu przez 3 godz. Następnie mieszaninę zakwaszono 5% wodnym HCI i ekstrahowano dwukrotnie eterem, przemyto wodą, 5% wodnym NaOH, ponownie wodą, następnie nasyconym wodnym NaCI. Na koniec, warstwę organiczną wysuszono nad Na2SO4, zatężono w 50-60°/0,03 mbara) i oczyszczano za pomocą chromatografii typu flash na SiO2 (cykloheksan/AcOEt = 9:1). Otrzymano 2,54 g produktu (wydajność 60%).
1H-NMR: 0,91/0,94 (2s, 12H); 1,12-1,23 (m, 2H); 1,40/1,43 (d, J = 6; 6H); 1,58 (s, 6H); 1,65-1,80 (m, 2H); 1,95-2,20 (m, 4H); 2,63-2,84 (m, 4H); 3,02-3,23 (m, 2H); 5,53-5,64 (m, 4H); 8,02 (s, 4H).
13C-NMR: 209,9/210,0 (s); 164,9 (s); 134,2 (s); 129,7/8 (s); 129,4 (2 d); 123,9 (d); 67,9/68,1 (d); 63,6/8 (d); 51,0 (t); 32,5 (s); 30,7/8 (t); 28,0 (q); 27,8 (q); 23,5 (q); 22,6 (t); 20,0/1 (q).
d) Synteza 4-metylobenzenosulfonianu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)propylu
Do roztworu zawierającego 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon (1,00 g, 92% czystości, 4,38 mmola), DMAP (100 mg) i NEt3 91,0 ml, 7,2 mmola) w CH2CI2 (20 ml) dodano, w 0°C, chlorek tosylu (2,02 g, 10,56 mmola). Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 4 dni. Następnie, mieszaninę zakwaszono stężonym HCI i ekstrahowano dwukrotnie eterem, przemyto wodą, nasyconym wodnym NaHCO3, następnie nasyconym wodnym NaCI. Na koniec,
PL 209 377 B1 warstwę organiczną wysuszono nad Na2SO4, zatężono w 50-60°/0,03 mbara). Otrzymano 0,76 g produktu (wydajność: 50%).
MS (elektrospray) 365 (M+ + 1, 100), 353 (20), 279 (5), 228 (19), 193 (22).
1H-NMR: 0,75/0,79/0,86/0,87 (4s, 6H); 1,06-1,18 (m, 1H); 1,27/1,33 (d, J = 6; 3H); 1,49 (br, 3H); 1,52-1,65 (m, 1H); 1,93-2,15 (m, 2H); 2,43 (s, 3H); 2,55 -3,08 (m, 3H); 4,92-5,05 (m, 1H), 5,56 (br, 1H), 7,33 (d, J = 8; 2H), 7,77 (d, J = 8; 2H).
13C-NMR: 209,5/6 (s); 144,6/7 (s); 133,6 (s); 129,7/8 (d); 129,4/6 (s); 127,9 (2 d); 124,0/1 (d); 75,6 (d); 63,5/8 (d); 51,3/6 (t); 32,3/4 (s); 30,6 (t); 27,7/8 (q); 27,7 (q); 23,3 (q); 22,5 (t); 21,6 (q); 21,0/1 (q).
e) Synteza dodekanianu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)propylu
Zastosowano taką samą procedurę, jak opisano w przykładzie 1a) i użyto chlorek dodekanoilu zamiast chlorku benzoilu. Otrzymano związek z 68% wydajnością.
1H-NMR: 0,82-0,95 (m, 9H); 1,17 (m, 1H); 1,20-1,35 (m, 19H); 1,59 (m, 5 H); 1,79 (m, 1H); 1,95-2,18 (m, 2H); 2,22 (t, J = 7, 2H); 2,46-2,66 (m, 1H); 2,70 (m, 1H); 2,83-3,03 (m, 1H); 5,32 (m, 1H); 5,59 (b, 1H).
13C-NMR: 210,0 (s); 173,0 (s); 129,9 (s); 123,8 (d); 66,6 (d); 63,7 (d); 50,9 (t); 34,6 (t); 32,5 (s);
31,9 (t); 30,7 (t); 29,1-29,6 (kilka t); 27,8/9 (q); 25,0 (t); 23,4 (q); 22,6/7 (t); 19,9/20,0 (q); 14,1 (q).
f) Synteza bursztynianu bis-[1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)propylu]
Zastosowano taką samą procedurę, jak opisano w przykładzie 1b) i użyto kwasu bursztynowego zamiast kwasu 3-N,N-dimetyloaminobenzoesowego. Otrzymano związek z 51% wydajnością.
1H-NMR: 0,85-0,95 (m, 6H); 1,17 (m, 1H); 1,27 (t, J = 8, 3H); 1,58 (s, 3H); 1,70 (m, 1H); 1,95-2,20 (m, 2H); 2,22 (t, J = 7, 2H); 2,44-2,68 (m, 1H); 2,53 (s, 2H); 2,73 (b, 1H); 2,84-3,04 (m, 1H); 5,32 (m, 1H); 5,60 (b, 1H).
13C-NMR: 210,1 (s); 171,4 (s); 129,8 (s); 123,8 (d); 66,2 (d); 63,7 (d); 50,8 (t); 32,4 (s); 30,7 (t); 29,8 (t); 27,8 (q); 23,4 (q); 22,6 (t); 19,9 (q).
g) 10-Undecenian 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)propylu
Zastosowano taką samą procedurę, jak opisano w przykładzie 1b) i użyto chlorek 10-undekanoliu zamiast kwasu 3-N,N-dimetyloaminobenzoesowego. Otrzymano związek z 64% wydajnością.
1H-NMR: 0,83-0,96 (4s, 6H); 1,17 (m, 1H); 1,20-1,45 (m, 15H); 1,58 (b, 3H); 1,70 (m, 1H); 1,95-2,17 (m, 4H); 2,22 (t, J = 7; 2H); 2,45-2,65 (m, 1H); 2,72 (m, 1H); 2,83-3,03 (m, 1H); 4,92 (m, 1H);
4,97 (m, 1H); 5,30 (m, 1H); 5,59 (m, 1H); 5,80 (m, 1H).
13C-NMR: 210,0 (s); 172,9 (s); 139,2 (d); 129,8 (s); 123,8 (d); 114,1 (t); 66,6 (d); 63,7 (d); 50,95 (t); 34,5 (t); 33,8 (t); 32,4 (s); 30,7 (t); 28,9-29,3 (kilka t); 27,9 (q); 27,8 (q); 24,9 (t); 23,4 (q); 22,6 (t); 19,95 (q).
P r z y k ł a d 2. Synteza związków o wzorze (I) z użyciem α-damaskonu jako materiału wyjściowego
a) Synteza 3-[2-(dimetyloamino)etoksy]-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu
Roztwór α-damaskonu (6,44 g; 33,5 mmola), N,N-dimetyloaminoetanol (30,25 ml; 301 mmola) i tetrametyloguanidynę (TMG) (0,77 g; 6,70 mmola) ogrzewano w 70°C przez 15 godz. Następnie nadmiar N,N-dimetyloaminoetanolu oddestylowano w ok. 60°C/10 do 2 mbarów. Surowy produkt rozcieńczono eterem dietylowym (Et2O) i taką mieszaninę ekstrahowano 5% wodnym HCI, przemyto wodą i nasyconym wodnym NaCI. Połączone wodne warstwy zaalkalizowano stosując wodny NaOH i ekstrahowano dwukrotnie eterem otrzymując surowy produkt w warstwie organicznej. Warstwę organiczną przemyto wodą i solanką, następnie wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Destylacja z kulki do kulki surowego produktu (100-125°C/0,05 mbar) dostarczyła 2,94 g oczekiwanego czystego produktu (wydajność: 32%).
MS: 281 (M+, 3), 192 (2), 123 (7), 73 (17), 72 (17), 58 (100).
1H-NMR: 0,90/0,92/0,93 (3 s, 6H); 1,10-1,20 (m, 1H); 1,15/1,18 (d, J = 6; 3H); 1,58 (s, 3H); 1,65-1,77 (m, 1H); 1,95-2,20 (m, 2H); 2,23 (s, 6H); 2,37-2,56 (m, 3H); 2,70/2,75 (br, 1H); 2,82-3,00 (m, 1H); 3,40-3,50 (m, 1H); 3,55-3,64 (m, 1H); 3,86-3,99 (m, 1H); 5,58 (br, 1H).
13C-NMR: 211,7/212,0 (s); 130,2 (s); 123,6 (d); 71,4/8 (d); 66,8/9 (t); 64,0/1 (d); 59,2 (t); 52,4/6 (t); 45,9 (2 q); 32,4 (s); 30,7/9 (t); 28,0 (q); 27,9 (q); 23,4/5 (q); 22,7 (t); 19,6/8 (q).
b) Synteza 3-(oktadecylotio)-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu
Roztwór α-damaskonu (1,00 g; 5,20 mmola), n-oktadecylomerkaptan (0,76 g; 2,66 mmola) i TMG (0,65 ml; 5,20 mmola) w THF (20 ml) mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 dni. Następnie mieszaninę reakcyjną potraktowano 5% wodnym HCI, ekstrahowano dwukrotnie eterem i przemy18
PL 209 377 B1 to wodą, 5% wodnym NaOH, później solanką. Na koniec, warstwę organiczną wysuszono nad Na2SO4, zatężono w 90°C/0,04 mbara. Otrzymano 1,30 g surowego produktu (wydajność: 100% względem n-oktadecylomerkaptanu).
MS (elektrospray): 479 (M+ + 1, 100), 401 (27), 356 (17), 313 (19).
1H-NMR: 0,84-0,95 (4 piki, 9H); 1,10-1,40 (m, ok. 34H); 1,50-1,62 (m, 5H); 1,67-1,80 (m, 1H); 1,95-2,18 (m, 2H); 2,48-2,95 (m, 5H); 3,27 (m, 1H); 5,59 (br, 1H).
13C-NMR: 211,1/3 (s); 130,0 (s); 123,7 (d); 63,6/7 (d); 53,1/4 (t); 34,3/5 (d); 32,4/7 (s); 31,9 (t);
30,9/40,0 (t); 29,1-29,7 (wiele t); 27,8/28,0 (q); 27,8 (q); 23,5 (q); 22,6/7 (t); 21,6 (q); 14,1 (q).
P r z y k ł a d 3. Synteza związków o wzorze (I) z użyciem pochodnej aldolowej δ-damaskonu jako materiału wyjściowego
Materiał wyjściowy, a mianowicie 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon, otrzymano według opisu patentowego USA nr 4 334 098.
Ogólna procedura:
Roztwór 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu (124 mmola), NEt3 (16,26 g (22,40 ml), 161 mmola) i DMAP (2 g) w CH2CI2 (200 ml) zadano w temperaturze pokojowej pochodną chlorku karboksylowego (136 mmola). Roztwór reakcyjny mieszano przez 15 godz., potraktowano 5% HCI i ekstrahowano dwukrotnie eterem, przemyto H2O, nasyconym wodnym NaHCO3, następnie solanką, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono w 65-75°C/0,01 mbara. Olej oczyszczono za pomocą chromatografii typu flash (cykloheksan/AcOEt = 95:5), stosując SiO2 (500 g).
a) Benzoesan 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu (z chlorku benzoilu, z 76% wydajnością)
MS: 192 (42), 122 (33), 105 (90), 77 (45), 69 (100).
1H-NMR: 0,90 (2d, 3H); 0,93-1,05 (4s, 6H); 1,42 (2d, 3H); 1,65-1,75 (m, 1H); 1,95-2,02 (2b, 1H); 2,22-2,30 (m, 1H); 2,52 (m, 1H); 2,60-2,83 (m, 1H); 2,95-3,20 (m, 1H); 5,40-5,61 (m, 3H), 7,38-7,45 (m, 2H), 7,53 (m, 1H), 7,96-8,04 (m, 2H).
13C-NMR: 211,4 (s); 165,7 (s); 132,8 (d); 131,7 (d); 130,5 (s); 129,5 (2 d); 128,3 (2 d); 124,1 (d); 67,3 (d); 63,0 (d); 53,3 (t); 41,7 (t); 33,1 (s); 31,6 (d); 29,8 (q); 20,7 (q); 20,1 (q); 19,9 (q).
b) 10-Undecenian 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheken-1-ylo)propylu (z chlorku 10-undecenoilu, z 63% wydajnością) 1H-NMR: 0,88 (2d, 3H); 0,98 (4s, 6H); 1,22-1,42 (m, 13H); 1,58 (m, 2H); 1,65-1,75 (m, 1H); 1,92-2,05 (m, 3H); 2,22 (m, 3H); 2,50 (m, 1H); 2,42-2,58 (m, 1H); 2,78-3,02 (m, 1H); 4,92 (m, 1H);
4,97 (m, 1H); 5,33 (m, 1H); 5,45 (m, 1H); 5,53 (m, 1H); 5,80 (m, 1H).
13C-NMR: 211,4 (s); 172,9 (s); 139,2 (d); 131,7 (d); 124,1 (d); 114,1 (t); 66,3 (d); 63,0 (d); 53,2 (t); 41,7 (t); 31,6-28,9 (wiele sygnałów); 20,7 (q); 20,0 (q); 19,8 (q).
c) 1,3,5-Benzenotrikarboksylan tris-[1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu (z trichlorku 1,3,5-benzenotrikarbonylu z użyciem CICCH2CI2CI jako rozpuszczalnika, z 54% wydajnością) 1H-NMR (liczba H: x 3): 0,87-1,10 (4s + 2d, 9H); 1,38-1,47 (m, 3H); 1,65-1,75 (m, 1H); 1,93-2,04 (m, 1H); 2,28 (m, 1H); 2,52 (m, 1H); 2,60-2,88 (m, 1H); 2,95-3,23 (m, 1H); 5,45 (m, 1H); 5,54 (m, 1H),
5,66 (m, 1H); 8,72-8,78 (m, 1H).
13C-NMR: 211,3 (s); 164,1 (s); 134,3 (d); 131,6 (d); 131,4 (s); 124,2 (d); 68,2 (d); 63,1 (d); 53,2 (t); 41,7 (t); 33,1 (s); 31,6 (d); 29,8 (q); 20,1 (q); 20,0 (q); 19,9 (q).
d) Szczawian bis-[1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu (z chlorku oksalilu, z 80% wydajnością) 1H-NMR (liczba H: x 2): 0,90 (d, J = 7, 3H); 0,90-1,06 (4 s, 6H); 1,36 (2 d, 3H); 1,64-1,74 (m, 1H); 1,92-2,02 (2 b, 1H); 2,22 (m, 1H); 2,51 (m, 1H); 2,52-2,62 (m, 1H); 2,85-3,15 (m, 1H); 5,40-5,58 (m, 3H).
13C-NMR: 210,7-211,1 (5 sygnałów, s); 156,9 (s); 131,6 (d); 124,1 (d); 69,95 (d); 63,1 (d); 52,7 (t); 41,6 (t); 33,1 (s); 31,6 (d); 29,7 (q); 20,7 (q); 19,8 (q); 19,5 (q).
e) Dodekanodian bis-[1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu (z dichlorku kwasu dodekanodiowego, z 59% wydajnością) 1H-NMR (liczba H: x 2): 0,87/0,90 (d, J = 7, 3H); 0,92-1,03 (4 s, 6H); 1,27 (m, 9H); 1,58 (m, 2H); 1,70 (m, 1H); 1,96 (2 b, 1H); 2,22 (m, 3H); 2,43-3,02 (m, 3H); 5,34 (m, 1H); 5,45 (m, 1H); 5,53 (m, 1H).
13C-NMR: 211,4 (s); 172,9 (s); 131,7 (d); 124,1 (d); 66,3 (d); 63,0 (d); 53,2 (t); 41,7 (t); 34,5 (t); 33,0 (s); 31,5 (d); 29,7 (q); 29,1-29,4 (kilka t); 25,0 (t); 20,7 (q); 19,9 (q); 19,8 (q).
PL 209 377 B1
f) Węglan etylo-1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu
Roztwór 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu (8,0 mmola) w pirydynie (1,85 g, 23,4 mmola) potraktowano w 0°C chloromrówczanem etylu (1,24 g, 23,4 mmola). Roztwór reakcyjny mieszano w temperaturze pokojowej przez 36 godzin, potraktowano 5% wodnym HCI i ekstrahowano dwukrotnie eterem, przemyto (H2O, nasyconym wodnym NaHCO3, następnie solanką), wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Olej (2,38 g) oczyszczano za pomocą chromatografii typu flash (cykloheksan/AcOEt = 98:2), stosując SiO2 (100 g). Wydajność: 2,06 g (78%).
MS: 192 (47); 177 (10); 151 (11); 123 (55); 122 (41); 107 (45); 91 (11); 81 (22); 69 (100).
1H-NMR: 0,89 (d, J = 7, 3H); 0,92-1,03 (4 s, 6H); 1,23-1,37 (m, 6H); 1,70 (m, 1H); 1,96 (m, 1H); 2,18-2,28 (m, 1H); 2,50 (m, 1,5H); 2,67 (m, 0,5H); 2,87 (m, 0,5H); 3,03 (m, 0,5H); 4,18 (m, 2H); 5,21 (m, 1H); 5,42-5,48 (m, 1H); 5,54 (m, 1H).
13C-NMR: 211,4 (s); 154,4 (s); 131,7 (d); 124,2 (d); 70,5 (d); 63,8 (t); 63,1 (d); 53,1 (t); 41,7 (t);
33,1 (s); 31,6 (d); 29,7 (q); 20,7 (q); 20,0 (q); 19,8 (q); 14,3 (q).
P r z y k ł a d 4. Synteza związków o wzorze (I) przy użyciu δ-damaskonu jako materiału wyjściowego
a) Synteza 3-(dodecylotio)-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu
Roztwór δ-damaskonu (10,0 g; 52,1 mmola) i 1-dodekanotiol (8,42 g, 41,7 mmola) w THF (150 ml) potraktowano DBU (7,92 g; 52,1 mmola) i mieszano w 45°C przez 90 min. Roztwór reakcyjny potraktowano 5% wodnym HCI, ekstrahowano dwukrotnie eterem, przemyto H2O, nasyconym wodnym NaHCO3, następnie solanką, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono w 70°C/0,01 mbara. Wydajność surowego produktu: 16,2 g (99%).
1H-NMR: 0,84-0,92 (m, 6H); 0,93-1,02 (4 s, 6H); 1,26 (m, 16H) 1,29 (m, 3H); 1,36 (m, 2H); 1,58 (m, 2H); 1,69 (m, 1H); 1,96 (2 b, 1H) 2,22 (m, 1H); 2,50 (m, 3,5H); 2,70 (m, 1H); 2,90 (m, 0,5H); 3,30 (m, 1H) 5,43 (m, 1H); 5,53 (m, 1H).
13C-NMR: 212,4/5 (s); 131,8/9 (d); 124,1/2 (d); 62,9/63,0 (d); 55,2/3 (t); 41,7 (t); 34,1 (d); 33,0/2 (s); 31,9 (t); 31,6/8 (d); 30,9 (t); 29,8 (q); 29,0-29,8 (kilka t); 22,7 (t); 21,6/8 (q); 20,7 (q); 19,9 (q); 14,1 (q).
b) Synteza 3-(dodecylosulfinylo)-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu
Roztwór 3-(dodecylotio)-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu (2,00 g; 5,10 mmola) w MeOH (20 ml) dodano w 0°C do roztworu NalO4 (1,14 g, 5,30 mmola) w H2O (11 ml). Temperaturę doprowadzono do temperatury pokojowej i dodano EtOH (30 ml). Zawiesinę mieszano przez 15 godz. i wyekstrahowano tytułowy związek (eter/solanka). Warstwę organiczną przemyto wodnym NaHSO3, H2O, nasyconym wodnym NaHCO3, później solanką, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono (16,2 g). Chromatografia typu flash (cykloheksan/octan etylu = 7:3, następnie 1:1) na SiO2 (40 g) dostarczyła 803 mg tytułowego związku (38%).
1H-NMR: 0,85-0,94 (m, 6H); 0,95-1,03 (4 s, 6H); 1,25 (m, 19H); 1,45 (m, 2H); 1,65-1,83 (m, 3H);
1,97 (2 b, 1H); 2,28 (m, 1H); 2,46-2,62 (m, 2,5H); 2,67 (m, 1H); 2,78 (m, 0.5H); 2,98 (m, 0,5H); 3,153,27 (m, 1,51-1); 5,45 (m, 1H); 5,54 (m, 1H).
13C-NMR: 211,8 (s); 131,5 (d); 124,3 (d); 62,9 (d); 49,1 (t); 48,0 (d); 41,6 (t); 33,2 (s); 31,9 (t); 31. 8 (d); 29,8 (q); 29,0-29,8 (kilka t); 23,2 (t); 22,7 (t); 21,7 (q); 20,7 (q); 19,9 (q); 14,1 (q); 10,3/4 (q).
c) Synteza 3-(dodecylosulfonylo)-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu
Roztwór KHSO5 (62,1 mmola) w H2O (50 ml) dodano chłodząc lodem do roztworu 3-(dodecylotio)-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu (5,00 g; 12,7 mmola) w MeOH (100 ml). Pozostawiono do osiągnięcia temperatury 40°C. Zawiesinę mieszano przez 2 godziny, a związek tytułowy ekstrahowano mieszaniną eter/solanka. Warstwę organiczną przemyto H2O, nasyconym wodnym NaHCO3, następnie solanką, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Chromatografia typu flash (cykloheksan/octan etylu = 95:5) na SiO2 (130 g) pozwoliła uzyskać 2,59 g produktu (48%).
1H-NMR: 0,84-0,92 (m, 6H); 0,95-1,02 (3 s, 6H); 1,26 (m, 16H); 1,38 (m, 3H); 1,43 (m, 2H); 1,72 (m, 1H); 1,85 (m, 2H); 1,98 (2 b, 1H); 2,29 (m, 1H); 2,52 (m, 1H); 2,60 (m, 0.5H); 2,83 (m, 0,5H); 2,95 (t, J = 8, 2H); 3,12 (m, 0,5H); 3,35 (m, 0,5H); 3,63 (m, 1H); 5,46 (m, 1H); 5,55 (m, 1H).
13C-NMR: 210,7 (s); 131,4 (d); 124,4 (d); 63,1 (d); 52,1 (d); 50,2 (t); 45,8 (t); 41,6 (t); 33,2 (s); 28,6-32,1 (kilka sygnałów); 22,7 (t); 21,6 (t); 20,7 (q); 19,9 (q); 14,5/6 (q); 14,1 (q).
P r z y k ł a d 5. Synteza związków o wzorze (I) przy użyciu innych zapachowych składników, jako materiału wyjściowego
a) Synteza benzoesanu cis-4,4-dimetylo-2-(4-pentanoilo)cykloheksylu
PL 209 377 B1
Eter etylowo-winylowy (10,5 g) dodawano powoli wkraplając do 50 ml Et2O zawierającego
6-karbometoksy-4,4-dimetylocykloheksan-1-ol (25 g) w 0°C w atmosferze azotu. Po 30 minutach mieszaninę przemyto nasyconym wodnym NaHCO3. Po destylacji (temperatura wrzenia 110-120°C/10 torów) otrzymano 34 g 2-karbometoksy-4,4-dimetylo-1-(2-metylo-1,3-dioksapent-1-ylo)cykloheksanu (wydajność 98%).
1H-NMR: 0,87-2,10 (18H); 2,35-2,80 (1H); 3,20-3,80 (5H); 4,00-4,30 (1H); 4,50-4,90 (1H).
Roztwór 2-karbometoksy-4,4-dimetylo-1-(2-metylo-1,3-dioksapent-1-ylo)cykloheksanu (5,16 g) w 10 ml THF dodano wkraplając, w ciągu 15 minut, do roztworu bromku winylomagnezowego (1,2 g) i bromku winylu (5,35 g) w 20 ml THF w 65°C. Po 4 godzinach mieszaninę ochłodzono i wylano do zimnego 20% wodnego HCI (40 ml). Po ekstrakcji mieszaniny Et2O, usunięciu rozpuszczalników i chromatografii na SiO2 (CH2CI2/AcOEt) dostarczono czysty 1-(2-hydroksy-5,5-dimetylo-1-cykloheksylo)-4-penten-1-on (wydajność 60%).
1H-NMR: 0,96 (6H); 1,00-1,95 (6H); 2,20-2,80 (5H); 3,36 (1H); 4,19 (1H); 4,83-5,20 (2H); 5,83 (m, 1H).
Dodano wkraplając chlorek benzoilu (12,8 g, 91 mmola) do mieszanego roztworu 1-(2-hydroksy-5,5-dimetylo-1-cykloheksylo)-4-penten-1-onu (16 g, 75 mmola), Et3N (10 g, 99 mmola) i DMAP (1,8 g, 15 mmola) w CH2CI2 (380 ml) w 20°C w atmosferze azotu. Roztwór ogrzewano w 45°C w ciągu 22 godzin, ochłodzono do temperatury pokojowej i przemyto kolejno 5% wodnym HCI, 10% wodnym Na2HCO3 i ponownie wodą. Warstwę organiczną wysuszono nad Na2SO4 i zatężono uzyskując brązowy olej. Chromatografia (SiO2, AcOEt/cykloheksan 1:9) pozwoliła uzyskać 6,7 g tytułowego związku (wydajność = 28%).
MS (elektrospray): 314 (M+ + 1,1), 259 (5), 192 (14), 137 (39), 105 (100).
1H-NMR: 0,96 (s, 3H); 1,06 (s, 3H); 1,25 (m, 1H); 1,50 (m, 2H); 1,82 (m, 1H); 1,90 (d. d., J = 15,2Hz, 1H); 2,05 (m, 1H); 2,27 (m, 2H); 2,59 (m, 2H); 2,74 (m, 1H); 4,86 (br. d., J = 10Hz, 1H); 4,95 (br. d., J = 17Hz, 1H); 5,68-5,78 (2H); 7,40 (m, 2H); 7,55 (m, 1H); 7,97 (m, 2H).
13C-NMR: 209,1 (s); 165,6 (s); 137,1 (d); 133,0 (d); 130,3 (s); 129,6 (d); 128,4 (d); 115,2 (t);
69,5 (d); 49,5 (d); 39,6 (t); 34,8 (t); 33,0 (q); 32,8 (t); 29,9 (s); 27,6 (t); 26,7 (t); 23,9 (q).
b) Synteza benzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,2,C-3,T-6-tetrametylo-R-1-cykloheksylo)propylu
Otrzymano 3-(benzyloksy)-1-(2,2,C-3,T-6-tetrametylo-R-1-cykloheksylo)-1-butanon zgodnie ze znaną procedurą (C. Fehr, O. Guntern, Helv. Chim. Acta 1992, 75, 1023), z 56% wydajnością.
MS: 210 (30), 167 (27), 139 (55), 124 (76), 91 (100), 83 (69), 69 (35).
1H-NMR: 0,70-1,04 (m, 13H); 1,15-1,45 (m, 5H); 1,67 (m, 1H); 1,84 (m, 1H), 2,02 (m, 1H); 2,37 (m, 0,5H); 2,62 (m, 0,5H); 2,82 (m, 0,5H); 3,00 (m, 0,5H); 3,05 (s, 1H); 4,10 (m, 1H); 4,52 (m, 2H); 7,20-7,38 (m, 5H).
Zawiesinę potraktowano benzyloeterem o czystości 82% (2,82 g, 7,30 mmola) i 10% Pd/C (282 mg) w EtOH (23 ml) i wytrząsano w atmosferze H2. Po 5 godzinach mieszaninę reakcyjną przesączono przez celit i zatężono. Oczyszczano 3-hydroksy-1-(2,2,C-3,T-6-tetrametylo-R-1-cykloheksylo)-1-butanon za pomocą chromatografii typu flash (cykloheksan/AcOEt = 98:2, następnie 9:1) stosując SiO2 (80 g). Wydajność 969 mg (56%).
MS: 226 (5), 167 (18), 139 (57), 124 (28), 87 (25), 83 (100), 69 (55), 55 (26), 43 (26).
1H-NMR: 0,73-1,04 (m, 13H); 1,15-1,45 (m, 6H); 1,70 (m, 1H); 1,85 (m, 1H), 2,03 (m, 1H); 2,41 (m, 0,5H); 2,53 (m, 0,5H); 2,64 (m, 0,5H); 2,74 (m, 0,5H); 3,30-3,65 (m, 1H); 4,22 (m, 1H).
Otrzymano tytułowy związek z 3-hydroksy-1-(2,2,C-3,T-6-tetrametylo-R-1-cykloheksylo)-1-butanonu i chlorku benzoilu z 51% wydajnością, stosując taką samą eksperymentalną procedurę, jak przedstawioną w przykładzie 1a).
MS: 208 (18), 191 (17); 167 (32), 124 (44), 105 (100), 83 (81), 77 (28), 69 (84), 55 (23).
1H-NMR: 0,73-0,86 (m, 9H); 0,93 (s, 3H); 0,93-1,05 (m, 1H); 1,15-1,35 (m, 2H); 1,41 (m, 4H);
1,66 (m, 1H); 1,84 (m, 1H), 2,05 (m, 1H); 2,79 (m, 1H); 2,96 (m, 1H); 5,57 (m, 1H); 7,40 (m, 2H); 7,53 (m, 1H); 8,00 (m, 2H).
c) Synteza benzoesanu 3-oksocyklopentadecylu
Zastosowano taką samą eksperymentalną procedurę, jak opisano w przykładzie 1a) i otrzymano benzoesan 3-oksocyklopentadecylu z 3-hydroksycyklopentadekanonu i chlorku benzoilu z 80% wydajnością.
MS: 344 (ślad), 239 (7), 222 (47), 122 (36), 105 (100), 96 (26), 77 (34).
1H-NMR: 1,18-1,48 (m, 18H); 1,55-1,88 (m, 4H); 2,50 (m, 2H); 2,86 (m, 2H); 5,48 (m, 1H); 7,43 (m, 2H); 7,55 (m, 1H); 8,03 (m, 2H).
PL 209 377 B1 13C-NMR: 208,4 (s); 133,0 (d); 130,4 (s); 129,6 (2 d); 128,4 (2 d); 70,8 (d); 47,2 (t); 42,4 (t); 32,6 (t); 27,7 (t); 26,2-26,8 (7 t); 23,1 (t); 23,0 (t).
d) Synteza benzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-1,3-cykloheksadien-1-ylo)propylu
Stosując te same eksperymentalne procedury, jak opisano w przykładzie 1a) otrzymano tytułowy związek z 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-1,3-cykloheksadien-1-ylo)-1-butanonu i chlorku benzoilu z 60% wydajnością.
1H-NMR: 1,08 (2 s, 6H); 1,45 (d, 3H); 1,75 (s, 3H); 2,08 (m, 2H); 2,79 (m, 1H); 3,20 (m, 1H);
5,66 (m, 1H); 5,79 (m, 1H); 5,84 (m, 1H); 7,42 (m, 2H), 7,53 (m, 1H), 8,02 (m, 2H).
13C-NMR: 206,4 (s); 165,7 (s); 141,5 (s); 132,8 (d); 130,5 (s); 129,5 (2 d); 128,3 (2 d); 128,1 (d);
127,9 (d); 127,8 (d); 67,5 (d); 51,2 (t); 39,7 (t); 33,9 (s); 26,2 (q); 26,1 (q); 20,2 (q); 19,1 (q).
P r z y k ł a d 6. Synteza polimerowych związków o wzorze (I) z użyciem pochodnych δ-damaskonu jako materiału wyjściowego
a) 4-Winylobenzoesan 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu
Roztwór DCC (3,60 g, 17,5 mmola) w 10 ml CH2CI2 dodano do chłodzonego lodem roztworu kwasu 4-winylobenzoesowego (2,35 g, 15,9 mmola), DMAP (1,55 g, 12,7 mmola) i 3-hydroksy-1-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)-1-butanonu (4,00 g, 19,1 mmola) w 30 ml CH2CI2. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 dni. Osad odsączono, a przesącz rozprowadzono w CH2CI2, przemyto dwukrotnie 10% wodnym HCI, nasyconym wodnym Na2CO3 i nasyconym wodnym NaCI. Warstwę organiczną wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Chromatografia typu flash na SiO2 (heptan/eter 9:1) dostarczyła 4,02 g oczekiwanego związku (wydajność 74%).
MS: 193 (11), 192 (72), 177 (10), 149 (6), 148 (12), 135 (5), 132 (10), 131 (100), 124 (5), 123 (29), 122 (24), 121 (5), 108 (6), 107 (23), 103 (19), 102 (5), 91 (6), 81 (13), 79 (5), 77 (15), 69 (52), 41 (7).
1H-NMR: 0,89 (d, J = 7, 3H); 0,93 (s, 3H); 1,02 (s, 3H); 1,41 (2 d, J = 7, 6, 3H); 1,70 (m, 1H);
1,98 (m, 1H); 2,27 (t, J = 10, 1H); 2,50 (m, 1H); 2,63/3,00 (dd, J = 18,6, 1H); 2,79/3,15 (dd, J = 18,7, 1H); 5,37 (d, J = 10, 1H); 5,44 (m, 1H); 5,55 (m, 2H); 5,85 (d, J = 17, 1H); 6,74 (dd, J = 18,11, 1H); 7,44 (d, J = 9, 2H); 7,95 (d, J = 8, 2H).
13C-NMR: 211,5 (s); 165,4 (s); 141,8 (s); 136,0 (d); 131,8 (d); 129,8 (d); 129,7 (s); 126,0 (d); 124,2 (d); 116,4 (t); 67,4/2 (d); 63,0 (d); 53,3 (t); 41,7 (2 t); 33,1 (2 s); 31,6 (2 d); 29,8 (q); 20,7 (q);
20,1 (q ; 19,9 (q).
b) Kopolimer statystyczny 4-winylobenzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu i kwasu 4-winylobenzoesowego (ok. 1:3)
Roztwór 4-winylobenzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu (1,00 g, 2,0 mmola), kwasu 4-winylobenzoesowego (1,30 g, 8,8 mmola) i 2,2'-azo-bis-izobutyronitrylu (AIBN) (0,10 g, 0,6 mmola) w 20 ml suchego THF ogrzewano pod N2 w 80°C przez 2 dni. Dodano kolejne 0,10 g AIBN i po 2 dniach mieszaninę reakcyjną zatężono, surowy produkt rozpuszczono w 3 ml THF i strącono osad 4 ml heptanu (3 x). Suszenie w wysokiej próżni (0,3 mbara) dało 1,93 g oczekiwanego związku (wydajność: 84%).
Przeciętny ciężar cząsteczkowy (GPC): ok. 1700 g/mol.
IR (czysta substancja): 2925m (br.), 2870w, 2644w (br.), 2537w (br.), 1685s, 1606s, 1573m, 1508w, 1448w, 1419m, 1368m, 1311m, 1271s (br.), 1176s, 1101m, 1046m, 1016m, 936w, 882w, 854m, 800m, 774s, 705s, 684w, 670w.
13C-NMR w THF-D8: 211,6 (s, br.); 167,6 (s, br.); 165,7 (s, br.); 150,6 (s, br.); 132,7 (d); 130,6 (d, br.); 129,8 (s, br.); 128,4 (d, br.); 125,0 (d); 124,9 (d); 63,3 (d); 54,0 (t); 44,5 (t, br.); 42,5 (t); 41,7 (d, br.); 33,7 (s); 32,6 (d); 30,0 (q); 21,1 (q); 20,2 (q, br.).
c) 4-Winylobenzoesan 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]etylu
Tak jak podano w przykładzie 6a), związek otrzymano poddając reakcji DCC (3,1 g, 14,9 mmola), kwas 4-winylobenzoesowy (2,0 g, 13,5 mmola), DMAP (1,3 g, 10,8 mmola) i 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]etanol (3,3 g, 20,3 mmola) przez 2 dni. Po chromatografii typu flash na SiO2 (heptan/eter w gradiencie) i wysuszeniu pod wysoką próżnią dostarczono 3,1 g lekko żółtawego oleju (wydajność: 78%).
MS: 176 (8), 175 (63), 174 (5), 148 (13), 132 (11), 131 (100), 103 (26), 102 (8), 89 (7), 87 (7), 77 (16), 59 (24), 58 (15), 45 (7).
1H-NMR: 3,36 (s, 3H); 3,53 (m, 2H); 3,66 (m, 4H); 3,71 (m, 2H); 3,83 (m, 2H); 4,48 (m, 2H); 5,38 (d, J = 11, 1H); 5,86 (d, J = 17, 1H); 6,75 (dd, J = 11, 18, 1H); 7,45 (d, J = 9, 2H); 8,01 (d, J = 8, 2H).
PL 209 377 B1 13C-NMR : 166,3 (s); 142,0 (s); 136,0 (d); 130,0 (d); 129,3 (s); 126,1 (d); 116,5 (t); 71,9 (t); 70,7 (t); 70,6 (t); 70,6 (t); 69,2 (t); 64,1 (t); 59,0 (q).
d) Kopolimer statystyczny 4-winylobenzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu i 4-winylobenzoesanu 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]etylu (ok. 1:2)
Roztwór 4-winylobenzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu (0,29 g, 0,85 mmola) i 4-winylobenzoesanu 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]etylu (0,50 g, 1,7 mmola) w 5 ml suchego THF dodano szybko do mieszanego roztworu 0,05 g (0,3 mmola) AIBN w 5 ml suchego THF pod N2. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 80°C przez 90 godzin. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, dodano 1 ml metanolu i mieszaninę zatężono. Surowy produkt przeniesiono do 2 ml THF i ekstrahowano 4-6 ml heptanu. Warstwę heksanową zdekantowano i procedurę powtórzono dwukrotnie. Po zatężeniu warstw heptanowych i wysuszeniu w wysokiej próżni uzyskano 0,53 g wysoce lepkiego oleju (wydajność: 67%).
Przeciętny ciężar cząsteczkowy (GPC): ok. 8000 g/mol.
IR (czysta substancja): 3013w, 2922m, 2870m, 1710s, 1651w, 1607m, 1573w, 1507w, 1451m, 1418m, 1374m, 1365m, 1352m, 1307m, 1270s, 1197m, 1179m, 1135m, 1098s, 1029m, 1016m, 999w, 986w, 940m, 826w, 852m, 771m, 707s, 682m.
13C-NMR: 211,7 (s, br.); 166,1 (s); 165,3 (s); 149,2 (s, br.); 131,7 (d); 129,6 (d, br.); 128,6 (d, br.);
128.1 (d, br.); 127,4 (d, br.); 124,3 (d); 124,2 (d); 71,9 (t); 70,6 (t); 70,6 (t); 69,2 (t); 67,3 (d, br.); 64,0 (t);
62.9 (d); 59,0 (q); 53,3 (t); 41,7 (t); 40,7 (d, br.); 33,1 (s); 31,6 (d); 29,8 (q); 20,7 (q); 20,1 (q); 19,9 (q).
e) Kopolimer statystyczny 4-winylobenzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu i 4-winylobenzoesanu 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]etylu (ok. 1:3)
Tak jak podano w przykładzie 6c), polimer otrzymano poddając reakcji 0,19 g (0,57 mmola) 4-winylobenzoesanu 1-metylo-3-okso-3-(2,6,6-trimetylo-3-cykloheksen-1-ylo)propylu, 4-winylobenzoesan 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]etylu (0,50 g, 1,7 mmola) i AIBN (0,3 mmola), dostarczając 0,39 g wysoce lepkiego oleju (wydajność: 56%).
Przeciętny ciężar cząsteczkowy (GPC): ok. 6100 g/mol.
IR (czysta substancja): 2927m, 2869m, 1711s, 1650w, 1607m, 1573w, 1507w, 1451m, 1418m, 1373m, 1366m, 1352m, 1307m, 1270s, 1197m, 1179m, 1098s, 1029m, 1016m, 998w, 985w, 940m, 853m, 772m, 707m, 683m.
13C-NMR: 166,1 (s); 165,3 (s); 149,3 (s, br.); 131,7 (d); 129,6 (d, br.); 128,2 (d, br.); 124,3 (d);
71.9 (t); 70,6 (t); 70,6 (t); 69,2 (t); 68,0 (t); 64,0 (t); 62,9 (d); 59,0 (q); 53,3 (t); 41,7 (t); 40,7 (d, br.);
33.1 (s); 21,6 (d); 29,8 (q); 20,7 (q); 20,1 (q); 19,9 (q).
P r z y k ł a d 7. Uwalnianie składnika zapachowego z buforowanego wodnego roztworu zawierającego niejonowy surfaktant oraz polimer według wynalazku
Otrzymano alkaliczny roztwór buforowy zawierający 1% wagowy niejonowego surfaktantu przez rozpuszczenie dwóch tabletek buforu borowego pH = 9,2 i 2,24 g Tritonu® X100 (źródło: Union Carbide) w mieszaninie 160 ml wody i 40 ml acetonitrylu. Celem określenia dokładnej wartości pH końcowego roztworu reakcyjnego, 10 ml buforu rozcieńczono 2 ml acetonitrylu (otrzymując mieszaninę woda/acetonitryl 2:1) i zmierzono wartość pH, która okazała się wynosić 10,5. Dodano 50 μl 0,25M roztworu związku testowanego w THF do 5 ml wyżej wspomnianego buforu alkalicznego (woda/acetonitryl 4:1) i rozcieńczono 1 ml acetonitrylu (otrzymując końcową mieszaninę woda/acetonitryl 2:1). Próbkę pozostawiono, mieszając, w temperaturze pokojowej na 3 dni, następnie ekstrahowano 1 ml heptanu i pozostawiono do zdekantowania na 30 min. Warstwę heptanową (0,5 μθ wstrzyknięto trzykrotnie na chromatograf gazowy Carlo Erba MFC 500 wyposażony w autosampler Fisons AS 800 i kolumnę kapilarną DB1 z J & W Scientific (30 m, 0,32 mm śr. wewn.), w 70°C przez 10 min., następnie do 260°C (10°C/min), ciśnienie helu 50 kPa, temperatura zastrzykiwacza 250°C, temperatura detektora 280°C. Ilość uwolnionego damaskonu określono za pomocą kalibracji z wzorcem zewnętrznym, z pięciu różnych stężeń w heptanie, stosując przeciętnie pięć zastrzyków na każdy punkt kalibracyjny.
Wyniki zebrano w poniższej tabeli.
| Związek z przykładu | Ilość uwolnionego damaskonu (w % mol) |
| 6b) | 9 |
| 6d) | 9 |
| 6e) | 15 |
PL 209 377 B1
Wprawdzie związki wymienione w tablicy okazały się trwałe w środowisku kwaśnym, ale δ-damaskon we wszystkich eksperymentach był uwalniany w warunkach alkalicznych. Wyniki dowodzą, że stopień uwalniania damaskonu może być przystosowany do szczególnych wymagań końcowego zastosowania, drogą małych modyfikacji struktury prekursora, takich jak wzrost ilości hydrofilowego komonomeru wprowadzonego do szkieletu polimerowego.
P r z y k ł a d 8. Baza środka zmiękczającego do tkanin, zawierająca związek o wzorze (I)
Otrzymano bazę środka zmiękczającego do tkanin przez zmieszanie następujących składników:
Składniki Części wagowe
Stepantex VK 90 kwas1) diestrowy 16,5
Chlorek wapnia 0,2
Woda dejonizowana 81,8
Razem 100,0 1) źródło: Stepan Europe, Francja
Związek testowany dodano do 35 g powyższej bazy środka zmiękczającego do tkanin w ilości pomiędzy 0,15 i 1 mmola. Po zakończeniu energicznego mieszania, mieszaninę wlano do pojemnika na środek zmiękczający do tkanin pralki automatycznej Miele Novotronic W900-79 CH. Następnie, uprano 17 małych aksamitnych ręczników (18 x 18 cm, około 30 g każdy) i 2,3 kg dużych bawełnianych ręczników (11 ręczników 50 x 70 cm) w 40°C stosując krótki program piorący i 136 g bezzapachowego detergenta Henkela „ECE Colour fastness Test Detergent 77”.
Po zakończeniu prania, 17 małych aksamitnych ręczników suszono w komorze suszarki bębnowej przez 24 godziny, po czym zapakowano luźno w folię aluminiową i poddano ocenie przez zespół składający się z 20 osób, w 24 godziny, 3 dni i 7 dni po upraniu.
Każdy biorący udział w zespole oceniającym testował różne aksamitne ręczniki na intensywność w skali od 1 do 7 (1: bez zapachu, 2: słaby zapach, 3: nieco słaby zapach, 4: średni zapach, 5: trochę mocniejszy zapach, 6: mocny zapach, 7: bardzo mocny zapach).
Jako wzorzec użyto bazy środka zmiękczającego do tkanin zawierającej 1 mmol czystego alfadamaskonu, poddawanego testowi w ten sam sposób.
Wyniki zebrano w poniższych tabelach dla różnych enonów zapachowych.
1) α-Damaskon a jego pochodne o wzorze (I):
| Testowana cząsteczka | Ilość1’ | mmol2) | Przeciętna intensywność3’ |
| 0,55 | 1,0 | 2,8 | |
| wzorzec | 0,2 | 0,365 | 2,7 |
| xUĆO | 0,90 0,30 | 1,0 0,334 | 4,7 4,4 |
| 0,15 | 0,167 | 4,1 |
PL 209 377 B1 cd. tabeli
| 0,79 | 0,5 | 5,0 | |
| (xjjAa | 1,02 | 1,0 | 3,9 |
| vO v z o cr 0-v | 1,04 | 1,0 | 4,5 |
| i X , 0 0 ćdk | 0,80 | 1,0 | 3,3 |
| ' V=O \—co _P JE : | 1,37 | 1,0 | 3,4 |
| 0 &....... | 1,08 | 1,0 | 4,5 |
| o o Ο Ζ^/Χ/Χ/Χ^/Χ-ΖΧ' ΑΑ-Ά^. | 1,12 | 1,0 | 4,1 |
| = -A? | 0,72 | 0,5 | 4,0 |
1) ilość dodana do 35 g bazy zmiękczającej do tkanin, w częściach wagowych;
2) milimole dodane do 35 g bazy zmiękczającej do tkanin;
3) przeciętna intensywność zapachu suchego materiału w okresie od jednego dnia do siedmiu dni po upraniu.
PL 209 377 B1
2) δ-Damaskon a jego pochodne o wzorze (I):
| Testowana cząsteczka | llość1) | mmol2) | Przeciętna intensywność3) |
| er- Wzorzec | 0,55% | 1,0 | 3,2 |
| xJCĆO | 0,90% | 1,0 | 4,5 |
| Fj:.............. | 1,13 | 1,0 | 4,5 |
| Z'1- | 1,17 | 1,0 | 4,6 |
| ir':“........ | 1,22 | 1,0 | 4,2 |
®
3) Dynascone (źródło: Frimenich S. A., Szwajcaria) a jego pochodne o wzorze (I):
| Testowana cząsteczka | llość1) | mmol2) | Przeciętna intensywność3’ |
| Wzorzec | 0,55 | 1,0 | 3,3 |
| Cl/1'!'' O | 0,89 | 1,0 | 5,4 |
PL 209 377 B1
4) 1-(2,2,3,6-tetrametylo-1-cykloheksylo)-2-buten-1-on (źródło: Firmenich S.A., Szwajcaria) a pochodna o wzorze (I):
| Testowana cząsteczka | Ilość11 | mmol2) | Przeciętna intensywność31 |
| 0,59 | 1,0 | 3,3 | |
| Wzorzec | |||
| 0 | 0,54 | 0,58 | 3,8 |
5) 1-(2,2,3,6-trimetylo-1-cykloheksadien-1-ylo)-2-butadien-1-on przeciw pochodnej o wzorze (I):
| Testowana cząsteczka | Ilość11 | mmol2) | Przeciętna intensywność31 |
| Wzorzec | 0,54 | 1,0 | 3,4 |
| χχΖό | 0,92 | 1,0 | 4,1 |
P r z y k ł a d 9. Granulowana baza detergentowa do tkanin zawierająca związek o wzorze (I) mmole zwią zku do testowania (lub 0,001 mola pochodnej tereftalanowej) dodano do 100 g bezzapachowego detergenta Henkela „ECE Colour fastness Test Detergent 77”. Po wymieszaniu, nowa baza detergentowa została wsypana w postaci proszku do pojemnika pralki automatycznej Miele Novotronic W900-79 CH. Nie użyto środka zmiękczającego do tkanin.
Następnie, 17 małych aksamitnych ręczników (18 cm x 18 cm, około 30 g każdy) i 2,3 kg dużych bawełnianych ręczników (11 ręczników 50 x 70 cm) uprano w 40°C stosując krótki program. Suszenie, przechowywanie i ocenę zapachu przeprowadzono jak opisano w przykładzie 8), a wyniki zebrano w poniższych tablicach.
PL 209 377 B1
1) α-Damaskon a jego pochodne o wzorze (I):
| Testowana cząsteczka | Ilość1’ | mmol2) | Przeciętna intensywność3’ |
| \ / 0 6 Wzorzec | 0,38 | 2,0 | 2,3 |
| 0,63 | 2,0 | 4,6 | |
| 0,55 | 1,0 | 3,2 | |
| 1 C· | 0,56 | 2,0 | 2,8 |
| 0 7......... | 0,75 | 2,0 | 4,6 |
| 0 ά^· | 0,78% | 2,0 | 4,0 |
| 0 °ττ \ / ° ° 1 | 0,50 | 1,0 | 4,6 |
1) ilość dodana do 100 g bazy detergentowej do tkanin, w częściach wagowych;
2) milimole dodane do 100 g bazy detergentowej do tkanin;
3) przeciętna intensywność zapachu suchej tkaniny w okresie od jednego dnia do siedmiu dni po każdym praniu
PL 209 377 B1
2) 8-Damaskon a jego pochodne o wzorze (I):
| Testowana cząsteczka | Ilość1’ | mmol2’ | Przeciętna intensywność3’ |
| ic- Wzorzec | 0,39 | 2,0 | 2,6 |
| 0,63 | 2,0 | 4,4 | |
| ćY'.....'........... | 0,79 | 2,0 | 3,2 |
| 0,53 | 1,25 | 3,6 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany, zawierające składnik czynny oraz typowe środki pomocnicze, znamienne tym, że jako składnik czynny zawierają co najmniej związek o wzorze:.Q (I) ww którym:a) w oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10000;b) n oznacza 1 lub 0;c) m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4;d) P oznacza atom wodoru lub rodnik skłonny do wytwarzania zapachowego α,β-nienasyconego ketonu, aldehydu lub estru karboksylowego, przedstawiony wzorem w którym linie faliste wskazują zlokalizowanie wiązania między wymienionym P i X;PL 209 377 B1R1 oznacza atom wodoru, rodnik C1 do C6 alkoksylowy lub liniowy, cykliczny lub rozgałęziony rodnik C1 do C15 alkilowy, alkenylowy lub alkadienylowy, ewentualnie podstawiony przez grupy C1 do C4 alkilowe; oraz2 3 4R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru, pierścień aromatyczny lub liniowy, cykliczny lub rozgałęziony rodnik C1 do C15 alkilowy, alkenylowy lub alkadienylowy, ewentualnie podstawiony przez grupy C1 do C4 alkilowe; albo dwie lub trzy spośród grup R1 do R4 są związane ze sobą tworząc nasycony lub nienasycony pierścień zawierający 6 do 20 atomów węgla, w tym i atom węgla, do którego wymienione grupy R1, R2, R3 lub R4 są dołączone, przy czym pierścień ten jest ewentualnie podstawiony przez liniowe, rozgałęzione lub cykliczne grupy C1 do C8 alkilowe lub alkenylowe; pod warunkiem, że co najmniej jedna z grup P odpowiada wzorowi (II) określonemu powyżej;e) X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach i) do xiii):w których to wzorach linie faliste są określone jak powyżej, a linie pogrubione wskazują zlokalizowanie wiązania pomiędzy wymienionym X i G, a R5 oznacza atom wodoru, nasyconą lub nienasyconą grupę C1 do C22 alkilową lub grupę arylową, ewentualnie podstawioną przez grupy C1 do C6 alkilowe lub alkoksylowe, lub atomy halogenów; pod warunkiem, że X może nie występować, gdy P oznacza atom wodoru;f) G oznacza wielowartościowy rodnik (o wartościowości m + 1) pochodny rodnika arylowego, ewentualnie podstawiony lub dwuwartościowy cykliczny, liniowy, lub rozgałęziony, węglowodorowy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkadienylowy lub alkilobenzenowy, zawierający od 6 do 22 atomów węgla, lub trój-, cztero- lub pięciowartościowy cykliczny, liniowy lub rozgałęziony, węglowodorowy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkadienylowy lub alkilobenzenowy, zawierający od 1 do 22 atomów węgla, który to rodnik węglowodorowy jest ewentualnie podstawiony i zawiera od 1 do 10 grup funkcyjnych wybranych z grupy obejmującej eter, ester, keton, aminę, czwartorzędowane aminy i amidy; ewentualnymi podstawnikami G są atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 lub R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C15 alkilową lub alkenylową; orazg) Q oznacza atom wodoru (w którym to przypadku w = 1 i n = 1) lub oznacza grupę [[P-X]m[G]n], w której P, X, G, n i m są określone jak powyżej (w którym to przypadku w = 1), lub dendrymer wybrany z grupy obejmującej dendrymery polialkiloiminowe, dendrymery aminokwasowe (np. lizynowe), mieszane dendrymery amino/eterowe i mieszane dendrymery amino/amidowe, lub polisacharyd wybrany z grupy obejmującej celulozę, cyklodekstryny i skrobie, lub kationowy czwartorzędowany polimer silikonowy, taki jak Abilquat® (źródło: Goldsmith, USA), lub jeszcze szkielet polimerowy pochodny jednostki monomerowej wybranej z grupy obejmującej te o wzorach A) do E) oraz ich mieszaniny:PL 209 377 B1 w których to wzorach linie kreskowane wskazują zlokalizowanie wiązania pomię dzy wymienioną jednostką monomerową i G;z oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5; n ma znaczenie okreś lone jak powyż ej;R7 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru, grupę C1-C15 alkilową lub alkenylową, grupę C4-C20 polialkilenoglikolową lub grupę aromatyczną;R8 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru lub tlenu, C1-C5 alkil lub glikol, lub nie występuje; orazZ oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach 1) do 8), fragmenty rozgałęzione w wzorach 9) do 11) i ich mieszaniny:w których to wzorach linie kreskowane są określone jak powyżej, strzałki przerywane wskazują zlokalizowanie wiązania pomiędzy wymienionym Z i pozostałym fragmentem jednostki monomerowej, a strzałki wskazują zlokalizowanie wiązania pomiędzy wymienionym Z i albo G albo pozostałym fragmentem jednostki monomerowej, R7 ma znaczenie określone jak powyżej; pod warunkiem, że Z nie oznacza grupy o wzorze 1), 3) i 7) jeśli jednostka monomerowa odpowiada wzorowi B).
- 2. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany według zastrz. 1, znamienne tym, żea) w oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10000;b) n oznacza 1 lub 0;c) m oznacza 1 lub 2;d) P oznacza atom wodoru lub rodnik o wzorach (P-1) do (P-11), w postaci któregokolwiek z jego izomerów:w których to wzorach linie faliste mają znaczenie określone w zastrz. 1, a linie przerywane oznaczają pojedyncze lub podwójne wiązanie, R9 oznacza grupę metylową lub etylową, a R10 oznacza liniowąPL 209 377 B1 lub rozgałęzioną grupę C6 do C9 alkilową, alkenylową lub alkadienylową; pod warunkiem, że co najmniej jedna z grup P odpowiada wzorom (P-1) do (P-11) określonym powyżej;e) X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach:i) ii) O \X iii) 0 iv) 0 0 0 0 II -ο—s— II II II II 0 0 vi) viii) ix) X) w których to wzorach linie pogrubione lub faliste mają znaczenia określone w zastrz. 1; pod warunkiem, że X może nie występować, gdy P oznacza atom wodoru;f) G oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik pochodny rodnika arylowego, ewentualnie podstawiony, lub dwuwartościowy cykliczny, liniowy lub rozgałęziony węglowodorowy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkadienylowy lub alkilobenzenowy zawierający od 8 do 22 atomów węgla, lub trójwartościowy cykliczny, liniowy lub rozgałęziony rodnik węglowodorowy alkilowy lub alkenylowy zawierający od 1 do 22 atomów węgla, który to rodnik węglowodorowy jest ewentualnie podstawiony i zawiera od 1 do 5 grup funkcyjnych wybranych z grupy obejmują cej eter, ester, keton, aminę , czwartorzędowane aminy i amidy; a ewentualnymi podstawnikami G są atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 lub R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C15 alkilową lub alkenylową; orazg) Q oznacza atom wodoru (w którym to przypadku w = 1 i n = 1), lub oznacza grupę [[P-X]m[G]n], w której P, X, G, n i m mają znaczenia określone jak powyżej (w którym to przypadku w = 1), lub szkielet polimerowy pochodny jednostki monomerowej wybranej z grupy obejmującej te o wzorach A), C), D), E) i ich mieszaniny:w których to wzorach linie kreskowane, z i n mają znaczenia określone w zastrz. 1;R7 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru, grupę C1-C10 alkilową lub grupę C4-C14 polialkilenoglikolową;R8 oznacza, równocześnie lub niezależnie, atom wodoru lub tlenu, C1-C4 alkil lub glikol, lub nie występuje; orazZ oznacza grupę funkcyjną wybraną z grup obejmujących te o wzorach 1) do 5), 7), jednostek rozgałęzionych o wzorach 9) i 10) i ich mieszanin:w których to wzorach linie kreskowane, strzał ki przerywane i strzał ki mają znaczenia okreś lone w zastrz. 1, a R7 ma znaczenie określone powyżej.PL 209 377 B1
- 3. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany według zastrz. 1, znamienne tym, że składnikiem czynnym jest ten o wzorze:w którym m oznacza 1 lub 2;Q oznacza atom wodoru;P oznacza rodnik o wzorach (P-1) do (P-7), w postaci któregokolwiek z ich izomerów:w których to wzorach linie faliste i linie przerywane mają znaczenia określone w zastrz. 2; X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach:iii) vi) w których to wzorach linie pogrubione lub faliste mają znaczenia określone jak powyżej; oraz G oznacza dwuwarto ściowy lub trójwartościowy rodnik arenowy, ewentualnie podstawiony przez atomy halogenów, grupy NO2, OR6, NR62, COOR6 i R6, przy czym R6 oznacza grupę C1 do C6 alkilową lub alkenylową.
- 4. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany według zastrz. 1, znamienne tym, że składnikiem czynnym jest ten o wzorze:w którym P, m i Q mają znaczenia okreś lone w zastrz. 3;X oznacza grupę funkcyjną o wzorze iii) lub x), określonym w zastrz. 1 oraz G oznacza dwuwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 8 do 15 atomów węgla; lub G oznacza trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilowego rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 10 atomów węgla.PL 209 377 B1
- 5. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany według zastrz. 1, znamienne tym, że składnikiem czynnym jest ten o wzorze:w którym P, m i Q mają znaczenia określone w zastrz. 3;X oznacza grupę funkcyjną wybraną z grupy obejmującej te o wzorach ii), viii) lub ix), określonych w zastrz. 1; orazG oznacza dwuwartościowy lub trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 8 do 15 atomów węgla.
- 6. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany według zastrz. 1, znamienne tym, że składnikiem czynnym jest ten o wzorze (I”):w którym Q i P mają znaczenia określone w zastrz. 3); orazG oznacza trójwartościowy rodnik pochodny liniowego lub rozgałęzionego alkilu lub alkenylu, rodnik węglowodorowy zawierający od 3 do 6 atomów węgla.
- 7. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają związek o wzorze 1, określony w zastrz. 1-6 oraz rozpuszczalnik zwykle stosowany w perfumerii.
- 8. Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany według zastrz. 1-6, znamienne tym, że wymieniona kompozycja lub wyrób jest w postaci stałego lub ciekłego detergentu, środka zmiękczającego do tkanin, perfum, wody kolońskiej lub wody po goleniu, perfumowanego mydła, żelu do kąpieli lub pod prysznic, pianki, olejku lub soli, produktu higienicznego lub środka do pielęgnacji włosów, wyrobu do pielęgnacji ciała, dezodorantu lub antyperspirantu, odświeżacza powietrza, preparatu kosmetycznego, odświeżacza tkanin, wody do prasowania, wyrobu papierniczego, chusteczki lub wybielacza.
- 9. Sposób poprawiania, zwiększania lub modyfikowania zapachu wyrobu perfumowanego lub kompozycji zapachowej, znamienny tym, że dodaje się do wymienionego wyrobu lub kompozycji zapachowo skuteczną ilość związku o wzorze (I), określonego w zastrz. 1-6.
- 10. Sposób perfumowania powierzchni, znamienny tym, że wymienioną powierzchnię traktuje się w obecności związku o wzorze (I) określonego w zastrz. 1-6.
- 11. Sposób intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania składnika zapachowego na powierzchni, znamienny tym, że wymieniona powierzchnię traktuje się w obecności związku o wzorze (I) określonego w zastrz. 1-6.
- 12. Związek o wzorze (I), jak określony w zastrz. 1-6, pod warunkiem, że wykluczone są:3- (fenylometoksy)-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)-1-butanon,4- (fenylosulfonylo)-4-(2,6,6-trimetylo-1,3-cykloheksadien-1-ylo)-2-butanon,4-(fenylotio)-4-(2,6,6-trimetylo-1-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon,4-(fenylosulfonylo)-4-(2,6,6-trimetylo-1 lub 2-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon,2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-[(4-metylofenylo)sulfonylo]cykloheksanon,2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(fenylometoksy)cykloheksanon,2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(oktylotio)cykloheksanon,3,3'-tiobis[2-metylo-5-(1-metyloetenylo)cykloheksanon,2-metylo-5-(1-metyloetenylo)-3-(fenylotio)cykloheksanon i jego izomery optyczne,4-(fenylosulfonylo)-4-(2,5,6,6-tetrametylo-1 lub 2-cykloheksen-1-ylo)-2-butanon i ich izomery optyczne, beta-[(4-metylofenylo)tio]benzenopropanal, beta-[4-(trifluorometylo)fenoksy]benzenopropanal, beta-(fenylosulfonylo)benzenopropanal,PL 209 377 B1 beta-(fenylometoksy)benzenopropanal, beta-[[[3,5-bis(1,1-dimetyletylo)-4-hydroksyfenylo]metylo]tio]benzenopropanal, beta-[(4-bromo-3-metylofenylo)tio]benzenopropanal, beta-[(4-chlorofenylo)tio]benzenopropanal, beta-[(4-metylofenylo)sulfonylo]benzenopropanal, beta-(fenylotio)benzenopropanal,3,5-dinitrobenzoesan 3-okso-1-(2,6,6-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylo)butylu, (3RS,4SR)-3-(benzyloksy)-4-metylooctan metylu,3-benzyloksydekanonian metylu,S-(farnesylo-3-tio)nonanonian, (4E)-3-(fenylosulfonylo)-4-dekenonian metylu,3-(fenylosulfonylo)dekanonian metylu oraz5,9-dimetylo-3-(fenylosulfonylo)-8-dekenonian metylu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IB0102520 | 2001-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL371541A1 PL371541A1 (pl) | 2005-06-27 |
| PL209377B1 true PL209377B1 (pl) | 2011-08-31 |
Family
ID=11004233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL371541A PL209377B1 (pl) | 2001-12-13 | 2002-12-11 | Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany, sposób poprawiania, zwiększania lub modyfikowania zapachu kompozycji zapachowej lub wyrobu perfumowanego, sposób perfumowania powierzchni, sposób intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania składnika zapachowego na powierzchni, oraz związek stanowiący składnik czynny |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7723286B2 (pl) |
| EP (1) | EP1460994B1 (pl) |
| JP (2) | JP4694785B2 (pl) |
| CN (1) | CN1290485C (pl) |
| AT (1) | ATE409512T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002348801B2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0214515B1 (pl) |
| CA (1) | CA2468231A1 (pl) |
| DE (1) | DE60229165D1 (pl) |
| ES (1) | ES2312635T3 (pl) |
| MX (1) | MXPA04005512A (pl) |
| PL (1) | PL209377B1 (pl) |
| RU (1) | RU2296118C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003049666A2 (pl) |
| ZA (1) | ZA200403708B (pl) |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0227807D0 (en) * | 2002-11-29 | 2003-01-08 | Givaudan Sa | Improvements in or relating ot organic compounds |
| CN101035823B (zh) * | 2004-10-08 | 2012-07-04 | 弗门尼舍有限公司 | 两亲星型嵌段共聚物 |
| BRPI0612813A2 (pt) * | 2005-07-14 | 2016-11-29 | Firmenich & Cie | copolímero, composição perfumante, e, artigo perfumado |
| US20070275866A1 (en) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Robert Richard Dykstra | Perfume delivery systems for consumer goods |
| JP5371766B2 (ja) * | 2006-10-10 | 2013-12-18 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 活性分子の制御放出のためのポリマー結合体 |
| US7879747B2 (en) * | 2007-03-30 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic laminates having fragrance releasing properties and methods of making the same |
| CN101679907B (zh) * | 2007-06-05 | 2013-06-12 | 宝洁公司 | 香料体系 |
| WO2010029462A1 (en) | 2008-09-12 | 2010-03-18 | Firmenich Sa | Divinyl ether derivatives capable of releasing active aldehydes and ketones and methods of use for perfuming surfaces |
| BRPI0919806B1 (pt) | 2008-10-21 | 2017-02-21 | Firmenich & Cie | composição de perfume e seus usos |
| US20100102142A1 (en) * | 2008-10-28 | 2010-04-29 | Daria Tagliareni | Scent dispenser assembly |
| WO2010065446A2 (en) | 2008-12-01 | 2010-06-10 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
| US8754028B2 (en) * | 2008-12-16 | 2014-06-17 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
| MX2011012728A (es) | 2009-06-19 | 2011-12-16 | Firmenich & Cie | Composiciones que contrarrestan el mal olor y metodo de uso para contrarrestar el mal olor del sudor. |
| EP2270124A1 (en) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions comprising a perfume delivery system |
| EP4159833A3 (en) | 2009-12-09 | 2023-07-26 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care products |
| KR101463727B1 (ko) | 2009-12-17 | 2014-11-21 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | 악취 결합 중합체 및 악취 제어 성분을 포함하는 청향 조성물 |
| EP2579839B1 (en) | 2010-06-10 | 2016-01-13 | Firmenich SA | Perfuming compositions and uses thereof |
| EP2585568A1 (en) | 2010-06-22 | 2013-05-01 | The Procter and Gamble Company | Perfume systems |
| HUE032069T2 (en) | 2010-06-22 | 2017-10-30 | Procter & Gamble | Fragrance systems |
| EP2588655B1 (en) | 2010-07-02 | 2017-11-15 | The Procter and Gamble Company | Method for delivering an active agent |
| EP2588654B1 (en) | 2010-07-02 | 2019-08-07 | The Procter and Gamble Company | Nonwoven web comprising one or more active agents |
| MX2012015169A (es) | 2010-07-02 | 2013-05-09 | Procter & Gamble | Filamentos que comprenden un agente activo sin perfume, tramas de tela no tejida y métodos para elaborarlos. |
| EP2588288B1 (en) | 2010-07-02 | 2015-10-28 | The Procter and Gamble Company | Process for making films from nonwoven webs |
| CN103025929B (zh) | 2010-07-02 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 包含活性剂的长丝、非织造纤维网和制备它们的方法 |
| BR112013019102B1 (pt) * | 2011-02-17 | 2019-08-13 | Firmenich & Cie | ingrediente perfumante da família gálbano |
| CN103380206A (zh) * | 2011-02-21 | 2013-10-30 | 弗门尼舍有限公司 | 含有前香料的消费品 |
| CN103608444B (zh) | 2011-06-23 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 香料体系 |
| WO2013002786A1 (en) | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Solae | Baked food compositions comprising soy whey proteins that have been isolated from processing streams |
| JP5253608B2 (ja) * | 2011-07-26 | 2013-07-31 | 花王株式会社 | 香料放出剤 |
| BR112014008234A2 (pt) * | 2011-10-06 | 2017-04-11 | Firmenich & Cie | látex fotolábil para a liberação de perfumes |
| ES2753029T3 (es) | 2011-10-27 | 2020-04-07 | Firmenich & Cie | Composiciones perfumantes y usos de las mismas |
| EP2773430B1 (en) | 2011-11-04 | 2019-10-09 | Firmenich SA | Perfuming compositions and uses thereof |
| MX366484B (es) | 2012-01-04 | 2019-07-10 | Procter & Gamble | Estructuras fibrosas que comprenden particulas y metodos para fabricarlas. |
| WO2013103626A1 (en) | 2012-01-04 | 2013-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active containing fibrous structures with multiple regions having differing densities |
| US9139802B2 (en) | 2012-01-04 | 2015-09-22 | The Procter & Gamble Company | Active containing fibrous structures with multiple regions |
| US11155772B2 (en) | 2012-03-20 | 2021-10-26 | Firmenich Sa | Compounds for a controlled release of active perfuming molecules |
| US20140323383A1 (en) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | The Procter & Gamble Company | Pouch comprising a liquid detergent composition |
| MX379287B (es) | 2013-06-19 | 2025-03-11 | Firmenich & Cie | Conjugados de polisiloxano como sistema de suministro de fragancia. |
| WO2015013184A1 (en) * | 2013-07-22 | 2015-01-29 | Takasago International Corp.(USA) | Derivatives of 2,2,6-trimethylcyclohexane-carboxylate |
| US9758749B2 (en) | 2013-09-09 | 2017-09-12 | Firmenich Sa | Thioether derivatives as precursors for a controlled release of active molecules |
| EP4596665A1 (en) | 2013-12-09 | 2025-08-06 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures including an active agent and having a graphic printed thereon |
| WO2015093572A1 (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 花王株式会社 | 賦香方法 |
| US20150217015A1 (en) * | 2014-02-04 | 2015-08-06 | The Procter & Gamble Company | Long lasting freshening compositions |
| MX2017006401A (es) * | 2014-12-10 | 2017-09-11 | Firmenich & Cie | Polisiloxanos como sistemas de suministro de fragancias en perfumeria fina. |
| JP6713476B2 (ja) * | 2015-02-17 | 2020-06-24 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | 賦香性成分の放出制御のためのポリ（アスパラギン酸）から誘導されるコポリマー |
| US10308895B2 (en) | 2015-02-25 | 2019-06-04 | Firmenich Sa | Synergistic perfuming composition |
| MX376091B (es) * | 2015-10-19 | 2025-03-07 | Firmenich & Cie | Compuestos profragantes y proaromatizantes de peroxihemiacetal. |
| US9796948B2 (en) * | 2016-01-13 | 2017-10-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising renewable components |
| JP6643160B2 (ja) * | 2016-03-24 | 2020-02-12 | ライオン株式会社 | 液体柔軟剤組成物 |
| US10632221B2 (en) * | 2016-03-28 | 2020-04-28 | The Procter & Gamble Company | Long lasting and stable freshening compositions and methods of freshening the air |
| JP7606815B2 (ja) * | 2016-08-25 | 2024-12-26 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 制汗または消臭組成物 |
| WO2018140472A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | The Procter & Gamble Company | Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties |
| US11697905B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties |
| US11697906B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active agent-containing articles and product-shipping assemblies for containing the same |
| US11697904B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties |
| EP3533786A1 (en) | 2018-03-02 | 2019-09-04 | Givaudan SA | Thioether precursors for fragrant ketones and aldehydes |
| GB201803410D0 (en) * | 2018-03-02 | 2018-04-18 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| US20210363461A1 (en) * | 2018-06-21 | 2021-11-25 | FlRMENICH SA | Compounds for providing a long-lasting strawberry odor |
| US12264295B2 (en) | 2019-03-20 | 2025-04-01 | Firmenich Sa | Encapsulated pro-perfume compounds |
| US12305149B2 (en) | 2019-05-07 | 2025-05-20 | Givaudan Sa | Organic compounds |
| WO2020260598A1 (en) | 2019-06-27 | 2020-12-30 | Firmenich Sa | Perfumed consumer products |
| JP6850834B2 (ja) * | 2019-07-19 | 2021-03-31 | ライオン株式会社 | 液体柔軟剤組成物 |
| CN110845629A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-02-28 | 佛山欧神诺陶瓷有限公司 | 一种反应型香味缓释纳米微晶纤维素及其制备方法 |
| EP4069810A1 (en) | 2019-12-05 | 2022-10-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| EP4069811A1 (en) | 2019-12-05 | 2022-10-12 | The Procter & Gamble Company | Method of making a cleaning composition |
| WO2021122997A1 (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Firmenich Sa | Compounds for providing a long-lasting floral and fruity odor |
| MX2022005374A (es) | 2019-12-20 | 2022-05-19 | Firmenich & Cie | Composicion de jabon. |
| CN115052859B (zh) * | 2020-01-28 | 2024-08-13 | 西姆莱斯股份公司 | 香料化合物的硒化物衍生物 |
| WO2021209397A1 (en) * | 2020-04-14 | 2021-10-21 | Firmenich Sa | Lily of the valley odorant |
| EP4161472A4 (en) * | 2020-06-03 | 2024-06-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | PROPARFUM CONJUGATES |
| WO2022063943A1 (en) | 2020-09-24 | 2022-03-31 | Firmenich Sa | Consumer products containing pro-fragrances |
| BR112023000789A2 (pt) | 2020-10-23 | 2023-05-09 | Firmenich & Cie | Composições para limitar ou eliminar a percepção de mau cheiro de suor |
| MX2023008851A (es) | 2021-02-11 | 2023-08-15 | Firmenich & Cie | Proceso para la preparacion de un tioeter. |
| US20260002097A1 (en) * | 2021-06-28 | 2026-01-01 | Firmenich Sa | Textile articles for tumble-drying |
| US20230220300A1 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-13 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions with modified amino acid multimers |
| WO2024261201A1 (en) | 2023-06-21 | 2024-12-26 | Givaudan Sa | New compounds |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3403686A (en) * | 1965-09-17 | 1968-10-01 | Brown & Williamson Tobacco Corp | Flavorant incorporation in smoking tobacco |
| US3952062A (en) * | 1969-09-10 | 1976-04-20 | Givaudan Corporation | Mercapto- or alkylthio-substituted menthenones |
| CH530459A (de) * | 1969-09-10 | 1972-11-15 | Givaudan & Cie Sa | Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen |
| CH551957A (de) * | 1970-12-08 | 1974-07-31 | Givaudan & Cie Sa | Verfahren zur herstellung von neuen jononderivaten. |
| US3883572A (en) * | 1971-11-26 | 1975-05-13 | Givaudan Corp | Novel mercaptoderivatives of ionones and irones |
| CH571484A5 (pl) * | 1972-10-17 | 1976-01-15 | Givaudan & Cie Sa | |
| US4065408A (en) * | 1976-09-15 | 1977-12-27 | International Flavors & Fragrances Inc. | α-Oxy(oxo) sulfide perfume and cologne compositions |
| NL181004C (nl) * | 1977-02-25 | 1987-06-01 | Naarden International Nv | Parfumcomposities alsmede geparfumeerde produkten, welke ten minste een acylpolyalkylindanverbinding als reukstof bevatten, alsook de toegepaste acylpolyalkylindanverbindingen. |
| US4107209A (en) * | 1977-03-03 | 1978-08-15 | International Flavors & Fragrances Inc. | 1-[3-(Methylthio)butyryl]-2,6,6-trimethyl-cyclohexene and the 1,3-cyclohexadiene analog |
| US4162335A (en) * | 1977-03-03 | 1979-07-24 | Int Flavors & Fragrances Inc | Flavoring with 1-{8 3-(methylthio)butyryl{9 -2,6,6-trimethyl-cyclohexene and the 1,3-cyclohexadiene analog |
| US4209025A (en) * | 1977-03-03 | 1980-06-24 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for augmenting or enhancing the flavor of tobacco using 1-(3-methylthio)butyryl)-2,6,6-trimethyl-cyclohexene and the 1,3-cyclohexadiene analog thereof |
| US4149020A (en) * | 1978-04-05 | 1979-04-10 | International Flavors & Fragrances Inc. | Intermediate for preparation of 2,3-dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-pentanol |
| JPS55136249A (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-23 | T Hasegawa Co Ltd | Alkyl 3-alkylcarbonyl oxy-cis (or trans)-5-octenoate, its preparation and use |
| JPS5665842A (en) * | 1979-10-31 | 1981-06-03 | T Hasegawa Co Ltd | 3-substituted-cis- or -trans-4-octenoic acid or its ester, their preparation and use |
| JPS57197262A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-03 | Res Dev Corp Of Japan | Production of optically active beta-arylthio or alkylthioketone |
| DE3228289A1 (de) | 1982-07-29 | 1984-02-09 | Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden | 1-(1-methylthio-3-oxo-butyl)-2,6,6-trimethyl- cyclohexene und deren verwendung als riech- und aromastoff |
| DE3307869A1 (de) * | 1983-03-05 | 1984-09-06 | Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden | Methylsubstituierte 1-((3-methylthio)-1-oxo-butyl)-cyclohex-2-ene, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als riech- und aromastoffe |
| JPS61225138A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 多重結合を含む原子団を持つアルコ−ルの光学分割方法 |
| SU1698276A1 (ru) * | 1988-07-20 | 1991-12-15 | Научно-производственное объединение по эфиромасличным культурам и маслам "Эфирмасло" | Способ получени ароматического продукта с запахом розы |
| US5143900A (en) * | 1989-05-19 | 1992-09-01 | Colgate-Palmolive Company | Perfumes containing N-lower alkyl neoalkanamide (s) |
| US5158941A (en) * | 1990-06-08 | 1992-10-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Lipid A analog as stimulant for production of interleukin-1 in human monocytes and tumor cell growth inhibitor |
| JP2981621B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-11-22 | イハラケミカル工業株式会社 | ビフェニルビスホスフィン錯体 |
| US5531910A (en) * | 1995-07-07 | 1996-07-02 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable fabric softener compositions with improved perfume longevity |
| RU2113133C1 (ru) * | 1995-12-01 | 1998-06-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт пищевых ароматизаторов, кислот и красителей | Пищевой ароматизатор со вкусом и ароматом тропических плодов |
| JP4074341B2 (ja) * | 1995-12-29 | 2008-04-09 | 日本ゼオン株式会社 | カルボニル基含有化合物の製造方法 |
| US5919752A (en) * | 1997-04-24 | 1999-07-06 | Procter & Gamble | Perfumes having odor longevity benefits |
| DE69905967T2 (de) * | 1998-05-08 | 2004-02-05 | Firmenich S.A. | Ungesättigte Ketone und ihre Verwendung in der Parfümerie |
| JP4469441B2 (ja) * | 1999-02-10 | 2010-05-26 | 明治乳業株式会社 | 神経変性疾患の予防又は治療薬 |
| ATE223475T1 (de) * | 1999-08-18 | 2002-09-15 | Givaudan Sa | Weichmittelzusammensetzung |
| JP4071421B2 (ja) * | 2000-06-07 | 2008-04-02 | 高砂香料工業株式会社 | シクロヘキセニルメチルケトンの製造法 |
| ES2298319T3 (es) * | 2001-12-05 | 2008-05-16 | Firmenich Sa | Ester insaturado como ingrediente perfumante. |
-
2002
- 2002-12-11 PL PL371541A patent/PL209377B1/pl unknown
- 2002-12-11 MX MXPA04005512A patent/MXPA04005512A/es active IP Right Grant
- 2002-12-11 RU RU2004121218/04A patent/RU2296118C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-12-11 DE DE60229165T patent/DE60229165D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-11 CA CA002468231A patent/CA2468231A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-11 WO PCT/IB2002/005365 patent/WO2003049666A2/en not_active Ceased
- 2002-12-11 EP EP02781640A patent/EP1460994B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-11 BR BRPI0214515A patent/BRPI0214515B1/pt active IP Right Grant
- 2002-12-11 CN CNB028248716A patent/CN1290485C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-11 JP JP2003550717A patent/JP4694785B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-11 AU AU2002348801A patent/AU2002348801B2/en not_active Ceased
- 2002-12-11 AT AT02781640T patent/ATE409512T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-11 ES ES02781640T patent/ES2312635T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-05-14 ZA ZA2004/03708A patent/ZA200403708B/en unknown
- 2004-05-25 US US10/852,754 patent/US7723286B2/en active Active
-
2009
- 2009-02-25 US US12/392,909 patent/US7935669B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2010
- 2010-03-17 JP JP2010060925A patent/JP5409457B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0214515A (pt) | 2004-11-30 |
| JP4694785B2 (ja) | 2011-06-08 |
| CN1290485C (zh) | 2006-12-20 |
| CN1602184A (zh) | 2005-03-30 |
| PL371541A1 (pl) | 2005-06-27 |
| RU2296118C2 (ru) | 2007-03-27 |
| EP1460994A2 (en) | 2004-09-29 |
| AU2002348801B2 (en) | 2007-11-22 |
| WO2003049666A2 (en) | 2003-06-19 |
| US7723286B2 (en) | 2010-05-25 |
| EP1460994B1 (en) | 2008-10-01 |
| ES2312635T3 (es) | 2009-03-01 |
| US7935669B2 (en) | 2011-05-03 |
| US20040220074A1 (en) | 2004-11-04 |
| ATE409512T1 (de) | 2008-10-15 |
| JP2005511710A (ja) | 2005-04-28 |
| CA2468231A1 (en) | 2003-06-19 |
| DE60229165D1 (de) | 2008-11-13 |
| RU2004121218A (ru) | 2006-01-10 |
| ZA200403708B (en) | 2005-06-29 |
| JP5409457B2 (ja) | 2014-02-05 |
| MXPA04005512A (es) | 2004-12-06 |
| AU2002348801A1 (en) | 2003-06-23 |
| JP2010215910A (ja) | 2010-09-30 |
| BRPI0214515B1 (pt) | 2016-03-22 |
| US20090181878A1 (en) | 2009-07-16 |
| WO2003049666A3 (en) | 2004-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL209377B1 (pl) | Kompozycja zapachowa lub wyrób perfumowany, sposób poprawiania, zwiększania lub modyfikowania zapachu kompozycji zapachowej lub wyrobu perfumowanego, sposób perfumowania powierzchni, sposób intensyfikowania lub przedłużania efektu dyfundowania składnika zapachowego na powierzchni, oraz związek stanowiący składnik czynny | |
| JP6362686B2 (ja) | フレグランス送達システムとしてのポリシロキサン複合体 | |
| CN105518116B (zh) | 用作活性分子受控释放用的前体的硫醚衍生物 | |
| CN102046587A (zh) | 果味增味剂 | |
| JP7369708B2 (ja) | 長持ちするイチゴの香りを付与するための化合物 | |
| US7589055B2 (en) | Compounds for a controlled release of active molecules | |
| JP2010522797A (ja) | 付香ニトリル | |
| JP4138403B2 (ja) | 香料成分としての第三アルコールまたはエステルの使用 | |
| JP4008645B2 (ja) | 香り特性を付与、改善、強化または改変する方法、香料組成物、付香製品、および新規脂肪族エステル | |
| CN104918926B (zh) | 作为花香添味剂的吡喃 | |
| CN100509749C (zh) | 香味化合物 | |
| JP5227310B2 (ja) | 芳香成分としての１−オキサスピロ（４，５）デセ−３−エン誘導体 | |
| JP2023554458A (ja) | 相乗的賦香組成物 | |
| JP4976285B2 (ja) | 香料付与成分としての非環状ヒンダードケトン | |
| US8383750B2 (en) | Amphiphilic co-polymer conjugates for a controlled release of active molecules | |
| CN103717723B (zh) | 紫罗兰叶增味剂 | |
| JP5150627B2 (ja) | 芳香成分としてのオキサチアン誘導体 |