Najdluzszy czas trwania patentu do 16 sierpnia 1948 r.W patencie Nr 18772 opisano sposób wytwarzania na wlóknie nierozpuszczal¬ nych barwników azowych, polegajacy na tern, ze dwuazo- lub tetrazosulfokwasy szeregu dwuaryloaminy, w których reszta kwasu dwuazasulfonowego znajduje sie w polozeniu para wzgledem grupy iminowej, wprowadza sie razem ze skladnikami azo- wemi, zdolnemi do tworzenia barwników orto-oksyazowych i nieposiadajacemi o- prócz grup hydroksylowych zadnych in¬ nych grup, powodujacych rozpuszczanie sie tych zwiazków, na wlókno w srodowi¬ sku alkalicznem, poczem materjal, napojo¬ ny w ten sposób, poddaje sie parowaniu.Sposób wedlug niniejszego wynalazku polega na tern, ze do skladników barwni¬ ków, wymienionych w patencie Nr 18772, ewentualnie w stanie sproszkowanym, do¬ daje sie oprócz srodków pomocniczych (stosowanych w przemysle wlókienni¬ czym) o wlasnosciach zwilzajacych, emul¬ gujacych albo rozpuszczajacych, chromia¬ nu lub siarki, albo obydwóch tych substan- cyj jednoczesnie i tak otrzymane pasty sto¬ suje do drukowania.Dzialanie siarki polega prawdopodob¬ nie na tern, iz przy tworzeniu sie barwnika zostaje zwiazany tworzacy sie przytern kwas siarkawy.PBrykJ^l L Paata drukarska, zawiera¬ jaca: 22 g soli sodowej kwasu dwuienyló- amirio - 4.4' - bis -/ c^iiazosulfo- nowego (otrzywiancj wedlug przykladu I patentu Nr 18772), 25 g 1 - [2'.3' - oksyiiaftoyloamino)-2- metoksybenzenu, 30 g lugu sodowego 34°Be, 10 g doskonale sproszkowanej siarki, 8 g bezwodnego siarczynu sodowego, 20 g tiodwuglikolu, 385 g wody i 500 g zagestnika^^wmjapqgq skro¬ bie i tragant, nadrufcbwmjt sie ^iriatórfal i poddaje parowaniu w ciagu 5 minut, na¬ stepnie plócze sie i namydla.Otrzymuje sie czern gleboka.Przyklad II. Obojetny roztwór dwuazo- wy, przygotowany znanym sposobem z 214 g 4 - amino - 4" - metoksy - dwufenyloaminy, wprowadza sie przy 15°—25°C, dobrze mieszajac, do roztworu 133 g bezwodnego siarczynu sa&WrfegÓw f©00 cm* wodyUMte^ sza sie przez kwadrans w dalszym ciagu, nastepnie wysala 1600 g soli kuchenh&f i po 3 godzinach mieszania przerabia. W ten sposób otrzymuje sie 357 g zóltego proszku, zawierajacego 85,4% soli sodowej kwasu dwuazosulfonowego.Pasta, zawierajaca: 20 g 4' - metoksy - dwufenyloamino-4- dwuazosulfonianu sodowego, 15 g (2.3-oksynaftoyloamino)-benzenu, 20 g lugu sodowego 34aBe, 4 g siarki dobrze sproszkowanej, 20 g spirytusu, 15 g oleju tureckiego, 15 g roztworu chromianu sodowego 1:4, 391 g wody i 500 zagestnika, zawierajacego skrobie i tragant, nadrukowuje sie materjal, suszy i poddaje go parowaniu w MatKer-Platfcie w ciagu 5 minut, nastepnie plócze sie i na¬ mydla.Otrzymuje sie blekit marynarski, a w slabych odcieniach piekne jasnoniebieskie kolory.Przykllrd fiII. Roztworem, zawieraja¬ cym: * 20 g 4* - metoksy - dwufenyloamino-4- dwuazosulfonianu sodowego, 15 g 2.3-oksynaftoylo-aminobenzenu, 20 g lugu potasowego 43° Be, 15 g spirytusu, 15 g tiodwuglikolu, 15 g roztworu chromianu sodowego 1 : 4, P§ g zacgesftfi%a 4ragantowego 65 : "* : 1000, i 850 g wody, napawa sie bielony materjal kalikot, po¬ czern suszy go i poddaje parowaniu w cia¬ gu 7:—10 minut w Mather-Platfcie. Nastep¬ nie plócze sie na goraco i gotuje w roz¬ tworze mydla.W ten sposób otrzymuje sie uni-zabar- wienie blekitne.Przeklad IV. Obojetny r<*zfwór dwu- azowy, przygotowany zwyklym sposobem z 21,4 g 4-amino-3-metoksy-dwufenyloami¬ ny, wprowadza sie przy 10—20°C do roz¬ tworu 20 g bezwodnego siarczynu sodowe¬ go i 10 g bezwodnej sody w 200 cm3 wody.Miesza sie W dalszym ciagu przez 6 godzin, odsacza na pompie ssacej, plócze roztwo¬ rem soli kuchennej i suszy. W ten sposób otrzymuje sie dwuazosulfonian sodowy w postaci proszku zólto-pomaranczowego.Pasta drukarska, skladajaca sie z: 16,0 g 3 - metoksy - dwufenyloamino - 4-dwuazosulfoniami sodowego, 15,0 g 1 - {TS - oksynaftoyló-amino)- 3-nitro-benzenu, 30,0 g spirytusu, 5,0 cm3 lugu sodowego 34°Be, 15,0 g tiodwuglikdlu, 454,0 g wody, 450,0 g zagestnika skrobiowo - tragan- towego, 15,0 g obojetnego ro2tworu chromia- — 2 —nu (1:4), nadrukowuje sie materjal, su¬ szy i poddaje go parowaniu -w Mather- Platfcie w ciagu 7 minut, nastepnie plócze sie na goraco i namydla, jak wyzej podano.W ten sposób otrzymuje sie blekit z od¬ cieniem zielonkawym.PrzykladV. 32,0 g 4' - metoksy - dwufenyloamino- dwuazosulfonianu sodowego, 26,3 g 2,3-oksynaftoylo-aminobenzenu, 6,0 g dobrze zmielonej siarki, 8,0 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego miele sie razem.Z powyzszej mieszaniny wytwarza sie paste drukarska. Pasta ta nadrukowuje sie materjal bawelniany, który nastepnie poddaje sie parowaniu i plócze* W ten sposób uzyskuje sie druki o bar¬ wie blekitu marynarskiego.Przyklad VI. 30,0 g dwufcnyloamino - ir^^As - dwu- azosulfonianu sodowego, 28,6 g soli dwusodowej 7-(2,3-oksynaf- toylo-amino)-3-nitrobenzenu i-8,0 g kwiatu siarczanegp miele sie razem.Z powyzszej mieszaniny tworzy sie, ewentualnie z dodatkiem wodorotlenku so¬ dowego, paste drukarska. Pasta ta nadru¬ kowuje sie materjal, który nastepnie pod¬ daje sie parowaniu i plócze.W ten sposób otrzymuje sie gleboka czern.Nastepujaca tabela wykazuje barwe dalszego szeregu druków, otrzymanych podobnym sposobem.Sól dwuazosulfonowa 4-amino-dwufenyloaminy dto dto 4-amino-2'-metylo-dwufenylo- aminy 4-amino-2'-metoksy-dwufenylo aminy dto 4-amino-2'-etoksy-dwufenylo- aminy dto , 4-amino-2'-fenoksy-dwufenylo- aminy Skladnik azowy f2,3-oksynaftoylo) -2-amino- -i-etoksybenzeh 5-chloro-2-amino-i-metoksy- benzen 2-aimino-/-fenoksybenzen i-amino-2.5-dwumetoksy- benzen 2-amino-/-etylobenzen 2-amino-3-metoksynaftalen 2-amino-naftalen 2-amino-4-chloro-/-etylo- benzen 2-etoksy-7-amino-benzen Barwa ciemny blekit blekit marynarski blekit blekit marynarski z z odcieniem czer¬ wonym ciemny fiolet gleboki blekit ciemny blekit dto blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nym — 3 -Sól dwuazosulfonowa 4-amino-2'-chloro-dwufenylo- aminy dto 4-amino-3'-metylo-dwufenylo- aminy 4-amino-3'-metoksy-dwufeny- loaminy 4-amino-3'-chloro-dwufenylo- atniny 4-amino-4 -metylo-dwufenylo- aminy 4-amino-4'-metylo-dwufenylo- aminy i 4-amino-4'-metoksy-dwufeny- loaminy dto dto dto dto 1 dto 1 dto 1 dto 1 Skladnik azowy 3-nitro-J-amino-benzen 7-amino-4-etylobenzen 5-chloro-2-amino-i-metoksy- benzen 2-amino-/-metylobenzen 3-amino-i-mctylobenzen 4-amino-i-mctylobcnzen 5-chloro-2-amino-./-metylo¬ benzen 2-amino-./-metoksybenzen 4-amino-./-metoksybenzen 3-chloro-/-aminobenzen 5-chloro-2-amino- ./-metylo¬ benzen 4-chloro-2-metoksy-7-amino- benzen 2-amino-naftalen 4'-amino-benzoyloamino- benzen /-f4'-amino-benzoylo-amino) - -2-metoksybenzen | Barwa ciemny blekit blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nym blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nym ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wym blekit marynarski ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wym blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nawym ciemny blekit dto dto blekit ciemny blekit blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nawym blekit dto - 4 —Sól dwuazosulfonowa 4-amino-4'-metoksy- loaminy dto dto dwufeny- 4-amino-4'-etoksy-dwufenylo- amina dto dto dto 4-amino-4'-etoksy-dwufenylo- aminy dto dto dto dto 4-armino-4'-fenoksy-dwufeny- loaminy 4-amino-4'-metylomerkapto- | dwufenyloaminy 4-amino-4'-chlorodwufenylo- aminy 4-amino-4'-benzoylo- dwufenyloaminy amino- Skladnik azowy 3-amino-7-acetylo-benzen 3-amino-4-metoksy-./-dwu- metylo-aminosulfoylo- benzen 2-amino-^-etylosulfoylo-i- -metylobenzen amino-benzen 2-amino-7-metylobenzen 3-amino-7-metylobenzen 4-amino-i-metoksybenzen 3-amino-^-chlorobenzen 3.4-dwuchloro-/-aminobenzen 2-aminonaftalen /f4'-amino-benzoylo-amino) - -2-metylobenzen /-/^'-amino-benzoylo-amino) - -3-nitrobenzen 4-amino-i-etoksybenzen ^-chloro-7-amino-benzen 2-metoksy-i-aminobenzen 2-chloro-i-aminobenzen Barwa blekit z odcieniem zielonkawym blekit granat z odcieniem zielonkawym dto ciemny blekit dto dto blekit z odcieniem zielonkawym blekit blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nawym blekitny dto ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wym niebieski blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nawym niebieski — 5 -Sól dwuazosulfonowa 4-amino-2-metylo-4'-metoksy- dwufenyloaminy dto dto 4-amino-3-metylo-4' -metoksy- dwufenyloaminy dto dto 4-amino-3 -metylo-6 -metoksy- dwufenyloaminy 4-amino-3-metylo-4'-chloro- dwufenyloaminy 4-amino-2'-metylo-<'-chloro- dwufenyloaminy 4-amino-2'-metylo-5'-chloro- dwufenyloaminy 4-amino-3'-metylo-6'-chloro- dwufenyloaminy 4-amino-4'-metylo-3-chloro- dwufenyloaminy dto dto 4-amLno-2'-metoksy-4'-chloro- dwufenyloaminy 4-amino-3.2'-dwumetylo- dwufenyloaminy Skladnik azowy 2-etoksy-i-aminobenzen 3-chloro-/-aminobenzen /-ainino-naftalen aminobenzen i-amino-naftalen 2-metylo-f-aniino-benzen 3-inetylo-./-amino-benzen amino-benzen 3-nitro-l-amino-benzen 7-amino-naftalen #-chloro-2-metoksy-/-amino- benzcn 2-metylo-/-amino-benzen 3-nitro-f-amino-benzen amino-benzen /-amino-2.5-dwumetoksy- benzen amino-benzen Barwa blekit z odcieniem czerwonawym blekit z odcieniem zielonkawym blekitny blekit blekit indygowy ciemny blekit dto ciemno niebieski z odcieniem czerwo¬ nawym ciemny fiolet blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nawym ciemny fiolet fiolet z odcieniem blekitnym blekit z odcieniem zielonkawym blekit marynarski z odcieniem czerwo¬ nawym ciemny fiolet ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wymSól dwuazosulfonowa 4-amino-3.2'-dwumetylo- dwufenyloaminy 4-amino-3.4'-dwumetylo- dwufenyloaminy 4-amino-3.2'-dwumetoksy- dwufenyloaminy 4-amino-3.4'-dwumetoksy- dwufenyloaminy dto dto 4-amino-2'.4'-dwumetoksy- dwufenyloaminy 4-amino-3\4'-dwumetoksy- dwufenyloaminy 4-amino-3.2'-dwuchloro- dwufenyloaminy 4-amino-3.4'-dwuchloro- dwufcnyloaminy 4-amino-3'.4'-dwuchloro- dwufenyloaminy 4-amino-3-metoksy-6.2'-dwume- tylo-4'-chloro-dwufenylo- aminy 4-a.mino-3-metylo-5-chloro- -4'-metoksy-dwufenyloaminy 4-amino-2'-nitro-dwufenylo- aminy 4-amino-3'-chloro-6'-nitro- dwufenyloaminy 4-amino-2.5-dwumetylo-3'- chloro-6'-nitro-dwufenylo- aminy Skladnik azowy 2-metoksy-i-amino-benzen 4-chloro-2-inetylo-f-amino- benzen 4-chloro-2-inetylo-./-amino- benzen 5-chloro-2-metoksy-./-amino- benzen 2-amino-naftalen 4-chloro-2-nietylo-./-amino- benzen amino-benzen 4-chloro-/-amino-benzen amino-benzen 4-chloro-2.5-dwumetoksy-/- -aminobenzen 3-metoksy--/-amino-benzen 4-chloro-./-amino-benzen 5-chloro-2-metoksy-/-amino- bcnzcn amino-benzcn 2.5-dwoimetoksy--/-amino- benzen 2-imetylo--/-amino-benzen Barwa ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wym . ciemny blekit blekit z odcieniem czerwonawym 1 dto blekit z odcieniem zielonkawym dto ciemny blekit ciemny blekit ciemny fiolet fiolet z odcieniem czerwonawym ciemny fiolet fiolet fiolet z odcieniem czerwonawym granat bronzowawy granat brunatny dtoSól dwuazosulfonowa 4-amino-2'.4'-dwunitro-dwufe- nyloammy dto 4f-amino-3-metylo-2\4'-dwu- nttro-dwuferryloaminy 4-amino-3-metoksy-2\4'-dwu- nitro-dwufenyloaminy 4-amino-3-chloro-2\4'-dwuni- tro-dwufcnyloantlny 4-amino-3.2\4'-trójnitro-dwu- fenyloamiiy 4-amino-2.5-dwumetoksy- -2\4'-dwiiiiitre-dwufenylo- aminy dto 1 dto ¦ dto dto 4-amino-2.5-dwumetoksy- -2'.^'-dwunitro-dwufcnylo- aminy 4-amino-3'- (fenyloamino-kar- boylo) -dwafenyloaminy ^-amirto^-f^-inetylo-benzeno- sulfoylo) -dwufenyloaminy dto dto dto Skladnik azowy J-amino-4-metoksybenzen f-amino-3-metylo-4-metoksy- benzen J-amino-2-metylo-4-metoksy- benzeir J-amino-3-nitrobenzen /-amino-2-metylo-benzen /-amino-2.5-dwumetoksy- ? benzen amino-benzen i-amLno-^metylo-<-metoksy- benzen 2-amino-naftalen /~amino-2-etoksybenzen f-amino-3.4-dwumetoksy-5- i -chlorobenzen /-amino-2-metylo-4-metoksy- benzen amino-benzen i-amino-2-metyIo-4-chloro- benzen J-amino-naftalen i-amino-2-metylo-4-metoksy- benzen 1-amino-3-nitrobenzen i Barwa granat brunatny dto granat z odcieniem niebieskim granat stalowy bordo brunatny gianat z odcieniem niebieskim czern z odcieniem niebieskim czern z odcieniem zielonkawym dto ciemno oliwkowy czern czern z odcieniem zielonkawym fiolet z odcieniem niebieskawym blekit blekit marynarski blekit z odcieniem czerwonawym blekit — 8 -Sól dwuazosulfonowa 4-amino-3'-metylo-4'-metoksy- dwufenyloaminy dto dto 4-amino-3-metylo-dwufenylo- aminy dto 4-amino-3-metoksy-dwufenylo- aminy dto dto 4-amino-4'-dwumetyloamino- dwufenyloaminy ^-amino-^-nitro-dwufenylo- aminy 2-/r4'-amino-fenyloamiiio)-naf¬ talenu dto dto - - - - - ,¦ -' - - -"—' - - ¦— Skladnik azowy i-amino-4-metoksy-benzen ^-amino-3-metylo-4-metoksy- benzen ./-amino-4-metylo-benzen ./-amino-3-nitro-benzeri ./-amino-2-metylo-benzen amino-benzen /-amino-3-metoksy-benzen 7-amino-4-chlorobenzen i-amino-2-metoksy-benzen /-amino-2-metylo-benzenu amino-benzen /-amino-4-metoksy-benzen /-amino-3-chloro-benzen ¦ ¦ !¦!¦!* !¦!!!¦! II .j^^^^^^^a Barwa ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wym blekit marynarski ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wym blekit z odcieniem zielonkawym ciemny blekit blekit z odcieniem czerwonawym blekit dto szaro-niebieski czern z odcieniem czerwonawym blekitny ciemny blekit czer¬ wonawy ciemny blekit czer- I wonawy Sól dwuazosulfonowa 4-amino-dwufenyloaminy 4-amino-4'-metoksy-dwufeny- loaminy Skladnik sprzegany 4.4'-dwu /^J-oksy-naftoylo- amino) -3.3'-dwumetoksy- dwufenyl /'6-bromo-2.3-oksynaftoylo- amino) -benzen Barwa ciemny fiolet ciemny blekit — 9 -Sól dwuazosulfonowa 4-amino-4'-metoksy-dwufeny- loaminy dto dto dto dto dto dto 4-amino-4'-etoksy-dwufenylo- amina i dto dto dto 4-amino-3-metoksy-dwufenylo- amina | Skladnik sprzegany 7-f6-bromo-2.3-oksy-naftoylo- amino)-2-mctoksy-^-chloro- benzcn 2-oksynaftalen 7-oksynaftaleno-4-fenyloke- ton /-f2-oksy-antraceno-3-kar- boyloamino) -2-metylobenzen ./-fenylo-3-metylo-5-pyrazo- lon 4.4'-dwu- (acetoacetylo-ami- no) -3.3'-dwumetylo-dwu- fenyl 6.7-benzo-2.4-dwuoksy-chino- lina /-^-bromo^J-oksy-naftoylo- amino)-2-metoksy-benzen /Y6-bromo-2.3-oksy-naftoylo- amino) -naftalen /.^-dwu/^J-oksy-naftoylo- amino)-2-metylo-5-meto- ksy-benzen 1 4.4'-dwuf2.3-oksy-naftoylo- amino)-benzofenon 7Y2-oksy-antraceno-3-kar- boyloamino)-2-metylobenzen | Barwa ciemny blekit brunat koryncki dto zielen z odcieniem blekitnym czerwien brunatna jaskrawy oranz z od¬ cieniem zóltawym brunat czekoladowy ciemny blekit z od¬ cieniem czerwona¬ wym blekit z odcieniem zielonkawym blekit marynarski blekit z odcieniem zielonkawym zielen z odcieniem blekitnym Sól bis-dwaiazosulfonowa 4.4'-dwuamino-dwufenylo- amina dto Skladnik sprzegany 2-oksy-naftalen i-/r2.3-oksynaftoylo-amino) _ -2-metylobenzen Barwa brunat koryncki czern - 10 —Sól bis-ch/*ruazosulfonowa 4.4'-dwuamino-dwufenylo- amina 4.4'-dwiiamino-2-chloro-3.3'- -dwumetylo-dwufenyloamina Skladnik sprzegany 2Y2.3-oksy-naftoylo-amino) - naftalen f2.3-oksy-naftoylo-amino) - benzen Barwa czern dto PL PL