PL198867B1 - Środki chwastobójcze, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności - Google Patents

Środki chwastobójcze, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności

Info

Publication number
PL198867B1
PL198867B1 PL345665A PL34566599A PL198867B1 PL 198867 B1 PL198867 B1 PL 198867B1 PL 345665 A PL345665 A PL 345665A PL 34566599 A PL34566599 A PL 34566599A PL 198867 B1 PL198867 B1 PL 198867B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fenoxaprop
rice
alkyl
anilophos
group
Prior art date
Application number
PL345665A
Other languages
English (en)
Other versions
PL345665A1 (en
Inventor
Erwin Hacker
Hermann Bieringer
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL345665A1 publication Critical patent/PL345665A1/xx
Publication of PL198867B1 publication Critical patent/PL198867B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera w synergicznie skutecznej ilo sci A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny zwi azek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze I i ich dopuszczalnych w rolnictwie, czyli dopuszczalnych i zgodnych soli gdzie R 1 oznacza (C 1 -C 8 )-alkil, (C 3 -C 4 )-alkenyl, (C 3 -C 4 )-alkinyl lub (C 1 -C 4 )-alkil, podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmuj acej atom chlorowca i/lub (C 1 -C 2 )-alkoksyl; R 2 oznacza I lub CH 2 NHSO 2 CH 3 ; R 3 oznacza metyl lub metoksyl; a Z oznacza N lub CH; oraz B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny zwi azek wybrany z grupy zwi azków obejmuj acych Ba) herbicydy o selek- tywnym dzia laniu w ry zu, g lównie wobec traw, wybrane z grupy obejmuj acej: B1) butachlor, B1) butachlor, B2) butenachlor, B3) tenylchlor, B4) pretilachlor, B5) mefenacet, B5a) Bay FOE 5043, B6) naproanilid, B7) propanil, B8) etobenzanid, B9) dimepipe- rat, B10) molinat, B11) tiobenkarb, B12) pirybutikarb, B13) chinochlorak, B14) cykloheksanodiony o wzorze II, B14a) ICIA0051 = sulkotrion, B15) cykloksydym, B16) setoksydym, B17) Bayer NBA 061, B18) piperofos, B19) anilofos, B20) fenoksaprop, fenok- saprop-P, B21) haloksyfop, B22) cyhalofop, B23) JC-940, B24) ditiopyr, B25) bromobutyd, B26) cinmetylin e i B27) CH-900, . . . PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

R1 oznacza (C1-C8)-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmują cej atom chlorowca i/lub (C1-C2)-alkoksyl;
R2 oznacza I lub CH2NHSO2CH3;
R3 oznacza metyl lub metoksyl; a
Z oznacza N lub CH; oraz
B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek wybrany z grupy związków obejmujących Ba) herbicydy o selektywnym działaniu w ryżu, głównie wobec traw, wybrane z grupy obejmującej: B1) butachlor, B1) butachlor, B2) butenachlor, B3) tenylchlor, B4) pretilachlor, B5) mefenacet, B5a) Bay FOE 5043, B6) naproanilid, B7) propanil, B8) etobenzanid, B9) dimepiperat, B10) molinat, B11) tiobenkarb, B12) pirybutikarb, B13) chinochlorak, B14) cykloheksanodiony o wzorze II, B14a) ICIA0051 = sulkotrion, B15) cykloksydym, B16) setoksydym, B17) Bayer NBA 061, B18) piperofos, B19) anilofos, B20) fenoksaprop, fenoksaprop-P, B21) haloksyfop, B22) cyhalofop, B23) JC-940, B24) ditiopyr, B25) bromobutyd, B26) cinmetylinę i B27) CH-900, . . .
PL 198 867 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są środki chwastobójcze, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności, w szczególności zwalczania chwastów w ryżu, a zwłaszcza chwastów trawiastych, roślin dwuliściennych i/lub roślin ciborowatych w ryżu lub w transgenicznych uprawach ryżu, które dotychczas były trudne do zwalczenia z użyciem poszczególnych herbicydów.
Odnośnie stanu techniki można wymienić następujące publikacje:
WO 92/13845 (PCT/EP92/00304) = D1,
WO 95/10507 (PCT/EP94/03369) = D2,
WO 96/41537 (PCT/EP96/02443) = D3 i
WO 98/24320 (PCT/EP97/06416) = D4.
D1 ujawnia jodowane arylosulfonylomoczniki o wzorze 1 i ich sole
przy czym wzór 1 obejmuje dużą liczbę możliwych poszczególnych związków, co wynika z obszernej i szerokiej definicji podstawników Q, W, Y, Z, R, R1, R2 i R3.
D1 wskazuje, w ogólny sposób, że związki o wzorze 1 można stosować razem z innymi herbicydami. Po tym wskazaniu następuje przykładowe wyliczenie więcej niż około 250 różnych standardowych substancji czynnych. W D1 wymieniono tylko substancje, ale nie podano informacji na temat specjalnego powodu i celu wspólnego nanoszenia, ani motywacji celowego wyboru i łączenia niektórych substancji czynnych.
D2 ujawnia fenylosulfonylomoczniki o wzorze 2 i ich sole
przy czym wzór 2 obejmuje, jeszcze raz, dużą liczbę możliwych poszczególnych związków, co wynika z obszernej i szerokiej definicji podstawników A, W, R1, R2, R3, R4, R5, R6 i R7.
W tabeli 1 publikacji D2 wymieniono zwią zki o wzorze (2a)
przy czym przykłady nr 105, 209, 217, 395, 399, 403, 407, 497 i 536 dotyczą związków o wzorze 2a, w którym Z oznacza CH, X i Y oznaczają metoksyle, R7 oznacza atom wodoru, R1 oznacza alkoksykarbonyl,
R4 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza podstawnik zawierający grupę sulfonylową (SO2CH3, SO2NHCH3,
SO2N(CH3)2, SO2N(CH3)2, SO2CH2F, SO2CF3, SO2C2H5 lub SO2-n-C3H7, korzystnie SO2CH3).
PL 198 867 B1
W D2 podano biologiczne przykłady dla związków wyżej wymienionych indywidualnie, przy czym ogólnie wspomniano, że związki z przykładów nr 105, 217 i 536, oprócz licznych innych związków, wykazują bardzo dużą aktywność wobec szkodliwych roślin, takich jak Sinapis alba, Stellaria media, Chrysanthemum segetum i Lolium multiflorum, gdy nanosi się je przed- lub powschodowo w dawce nanoszenia od 0,3 kg do 0,005 kg substancji czynnej na hektar. W tej publikacji mię dzynarodowego zgłoszenia patentowego nie udokumentowano w żadnym przykładzie tolerancji roślin uprawnych na związki o wzorze 2 lub 2a.
Ponadto D2 wskazuje, w ogólny sposób, że istnieje możliwość stosowania związków o wzorze 2 razem z innymi herbicydami. Po tej wskazówce zamieszczono przykładową listę ponad około 250 różnych standardowych substancji czynnych. Zaproponowane kompozycje wydają się być podane mniej więcej wyrywkowo, przy czym nie podano żadnych informacji poza tym, że herbicydy w zasadzie można łączyć z sobą.
D3 ujawnia środki chwastobójcze zawierające
A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze 3
w którym R1 oznacza C1-C8-alkil, C3-C4-alkenyl, C3-C4-alkinyl lub C1-C4-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i C1-C2-alkoksyl; oraz
B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek wybrany z grupy związków obejmujących
Ba) herbicydy o selektywnym działaniu wobec traw w zbożach i/lub w kukurydzy,
Bb) herbicydy o selektywnym działaniu wobec roślin dwuliściennych w zbożach i/lub w kukurydzy,
Bc) herbicydy o selektywnym działaniu wobec traw i roślin dwuliściennych w zbożach i/lub w kukurydzy i
Bd) herbicydy o działaniu wobec chwastów trawiastych i chwastów szerokolistnych, lecz nieselektywne na obszarach nieuprawnych i/lub selektywne w uprawach transgenicznych.
D3 ujawnia w szczególności kompozycje sulfonylomocznika o wzorze 3 ze związkami, takimi jak fenoksaprop, fenoksaprop-P, izoproturon, dichlofop, chlodynafop, mieszaninami chlodynafop i chlochintocet, chlorotoluron, metabenzotiazuron, imazametabenz, tralkoksydym, difenzokwat, flamprop, flamprop-M, pendimetalina, nikosulfuron, rimsulfuron, primisulfuron, mekoprop, mekoprop-P, MCPA, dichloroprop, dichloroprop-P, 2,4-D, dikamba, fluroksypyr, joksynyl, bromoksynil, bifenoks, fluoroglikofen, acifluorofen, laktofen, fomesafen, oksyfluorofen, ET-751, azole według WO/08999, diflufenikan, bentazon, metolachlor, metrybuzyna, atrazyna, terbutylazyna, alachlor, acetochlor, dimetenamid, amidosulfuron, metsulfuron, tribenuron, tifensulfuron, triasulfuron, chlorosulfuron, prosulfuron lub CGA -152005, sulfonylomoczniki według WO 94/10154, flupirsulfuron (DPX-KE459), sulfosulfuron (MON37500), KIH-2023, glufosynat, glufosynat-P lub glifosat.
Określone wymienione kompozycje są synergiczne, a obszar stosowania jest ograniczony do zbóż i kukurydzy.
D4 ujawnia kompozycje zawierające:
A) co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej podstawione fenylosulfonylomoczniki o wzorze 4 i ich dopuszczalne w rolnictwie sole
PL 198 867 B1 gdzie
R1 oznacza C1-C8-alkil, C3-C4-alkenyl, C3-C4-alkinyl lub C1-C4-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i C1-C2-alkoksyl oraz
B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek wybrany z grupy związków obejmujących
Ba) herbicydy o selektywnym działaniu wobec traw w zbożach,
Bb) herbicydy o selektywnym działaniu wobec roślin dwuliściennych w zbożach,
Bc) herbicydy o selektywnym działaniu wobec traw i roślin dwuliściennych w zbożach i
Bd) herbicydy o działaniu wobec chwastów trawiastych i chwastów szerokolistnych, lecz nie selektywne na obszarach nieuprawnych lub w uprawach wieloletnich (na plantacjach) i/lub selektywne w uprawach transgenicznych.
W szczególnoś ci znane są kompozycje ze zwią zkami, takimi jak fenoksaprop, fenoksaprop-P, izoproturon, dichlofop, chlodynafop, mieszaninami chlodynafop i chlochintocet, chlorotoluron, metabenzotiazuron, imazametabenz, tralkoksydym, difenzokwat, flamprop, flamprop-M, pendimetalina, mekoprop, mekoprop-P, MCPA, dichloroprop, dichloroprop-P, 2,4-D, dikamba, fluroksypyr, joksynyl, bromoksynil, bifenoks, fluoroglikofen, laktofen, fomesafen, oksyfluorofen, ET-751, azole według WO 94/08999, F 8426, diflufenikan, bentazon, metrybuzyna, metosulam, flupoksam, prosulfokarb, flurtamon, amidosulfuron, metsulfuron, tribenuron, tifensulfuron, triasulfuron, chlorosulfuron, sulfonylomoczniki według WO 94/10154, sulfonylomoczniki według WO 92/13845, flupirsulfuron (DPX-KE459), MON 48500, sulfosulfuron (MON37500), glufosynat, glufosynat-P lub glifosat.
Większość sulfonylomoczników znanych z D1 i D2, o wzorach 1 i 2, wykazuje działanie od użytecznego do dobrego wobec szerokiego spektrum szkodliwych jedno- i dwuliściennych roślin ważnych z punktu widzenia gospodarki, a takż e chwastów wystę pują cych w konkretnych warunkach upraw ryżu, takich jak np. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus Cyperus itp., zwalczanych z użyciem substancji czynnych o wzorach 1, 2 i 3; jednakże dla optymalnego zakresu zwalczania jedno- i dwuliściennych chwastów spotykanych w praktyce rolniczej, szczególnie w ryżu, pojedyncze substancje czynne są często niewystarczające. Ponadto synergiczne mieszaniny D3 lub D4 na ogół nie mogą być stosowane w ryżu z sukcesem lepszym od średniego. Nie można było oczekiwać, z większym niż średnie prawdopodobieństwem, że mieszaniny znane z D3 lub D4 są użyteczne do użycia w uprawach ryżu, ponieważ większość z nich uszkadza rośliny ryżu w stopniu nie do pominięcia.
Ponadto w szczególności w ryżu występuje szereg ekonomicznie bardzo ważnych jednoliściennych chwastów, takich jak np. przede wszystkim Echinochloa crus-galli, Ischaemum ssp. lub Leptochloa, które nie mogą być zwalczane w sposób zadowalający z użyciem właśnie znanych dla upraw ryżu herbicydów lub ich mieszanin. W szczególności w uprawach ryżu w Japonii i Azji Południowowschodniej znane są chwasty, takie jak Sagittaria spp., Eleocharis spp., np. Eleocharis kuroguwai, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides, ale również inne gatunki z zakresu chwastów, które przeważnie kiełkują z fragmentów pozostających w glebie i są ponadto trudniejsze do zwalczenia od chwastów, które wschodzą z nasion, jak również gatunki szerokolistne, które nie są łatwe do zwalczenia w optymalny sposób w całości.
Ponadto odkrywa się coraz to więcej gatunków opornych (między innymi Cyperus ssp. lub Echinochloa ssp.), które w wielu przypadkach nie mogą być dłużej zwalczane z użyciem pojedynczych substancji czynnych, a nawet z użyciem zwykłych kompozycji.
Wobec tu podanego i omawianego stanu techniki celem wynalazku było dostarczenie mieszanin o działaniu chwastobójczym, aby umożliwić fachowcowi zwalczanie pewnej grupy chwastów lub pojedynczych trudno zwalczalnych chwastów drogą jednego traktowania lub kilku zabiegów z użyciem herbicydów w zbożach i ryżu.
Ponadto przeznaczeniem tych mieszanin substancji chwastobójczo czynnych, które zasadniczo są znane, jest przyczynianie się do zamykania tzw. „luk skuteczności” oraz, jeśli to możliwe, do jednoczesnego zmniejszania dawek nanoszenia poszczególnych substancji czynnych.
Ponadto celem wynalazku było dostarczenie mieszanin umożliwiających bardzo długi okres działania. Na koniec otrzymuje się również kompozycje przeznaczone do skutecznego zwalczania opornych gatunków.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że te cele, między innymi, osiąga się dzięki środkom chwastobójczym o cechach podanych w zastrzeżeniu 1.
Tak więc, wynalazek dotyczy środka chwastobójczego, charakteryzującego się tym, że zawiera w synergicznie skutecznej iloś ci
PL 198 867 B1
A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze I i ich dopuszczalnych w rolnictwie, czyli dopuszczalnych i zgodnych soli
gdzie 1
R1 oznacza (C1-C8)-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i/lub (C1-C2)-alkoksyl;
R2 oznacza I lub CH2NHSO2CH3;
3
R3 oznacza metyl lub metoksyl; a Z oznacza N lub CH; oraz
B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek wybrany z grupy związków obejmujących Ba) herbicydy o selektywnym działaniu w ryżu, głównie wobec traw, wybrane z grupy obejmującej: B1) butachlor
B2) butenachlor
B3) tenylchlor
B4) pretilachlor
PL 198 867 B1
B5) mefenacet
B5a) BAY FOE 5043
B6) naproanilid
B10) molinat
B11) tiobenkarb
PL 198 867 B1
B14) cykloheksanodiony o wzorze II
w którym
R1 oznacza atom chlorowca, (C1-C4)-alkoksyl, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-chlorowcoalkil, -NO2, -CN lub S(O)nR10;
R2 i R3, niezależnie od siebie, oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, (C1-C4)-chlorowcoalkoksyl, (C1-C4)-chlorowcoalkil, -NO2, -CN lub -S(O)mR11, -NR12R13, -NR14-CO-R15;
R4 oznacza atom wodoru, (C1-C4)-alkil lub -CO-O-(C1-C4)-alkil;
R5, R6, R7, R8 i R9, niezależnie od siebie, oznaczają atom wodoru lub (C1-C4)-alkil lub -CO-R16;
R10 oznacza (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-chlorowcoalkil lub (C1-C4)-alkoksyl;
R11 oznacza (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-chlorowcoalkil, fenyl, benzyl lub -NR17R18;
13
R12 i R13 niezależnie od siebie, oznaczają atom wodoru lub (C1-C4)-alkil;
R14 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil;
R15 oznacza (C1-C4)-alkil;
R16 oznacza atom wodoru, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-chlorowcoalkil lub (C1-C4)-alkoksyl;
R17 i R18, niezależnie od siebie, oznaczają atom wodoru lub (C1-C4)-alkil; a n i m, niezależ nie od siebie, oznaczają 0, 1 lub 2, szczególnie korzystnie B14a) ICIA0051 = sulkotrion
PL 198 867 B1
B15) cykloksydym
B16) setoksydym
B17) Bayer NBA 061
B18) piperofos
B19) anilofos
s
NCOCH2SP(OCH3)2
CH(CH3)2
B20) fenoksaprop, fenoksaprop-P
PL 198 867 B1
B21) haloksyfop
PL 198 867 B1
B27) CH-900
Bb) herbicydy o selektywnym działaniu w ryżu, głównie wobec szkodliwych roślin dwuliściennych i ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej
B28) 2,4-D
B29) mekoprop, mekoprop-P
B30) MCPA
B31) dikambę
B32) acifluorofen
PL 198 867 B1
B33) azole o wzorze III
w którym
R1 oznacza (C1-C4)-alkil,
R2 oznacza (C1-C4)-alkil, grupę (C1-C4)-alkilotio lub (C1-C4)-alkoksyl, przy czym każdy podstawnik może być podstawiony jednym lub większą liczbą atomów chlorowca lub
R1 i R2 razem tworzą grupę (CH2)m, gdzie m = 3 lub 4, 3
R3 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca,
R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil,
R5 oznacza atom wodoru, grupę nitrową, grupę cyjanową lub podstawnik wybrany z grupy obejmującej -COOR7, -C(=X)NR7R8 lub -C(=X)R10,
R6 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę cyjanową, (C1-C4)-alkil, grupę (C1-C4)-alkilotio lub -NR11R12,
R7 i R8 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru lub (C1-C4)-alkil albo
R7 i R razem z atomem azotu, do którego one są przyłączone, tworzą nasycony 5- lub 6-członowy pierścień karbocykliczny,
R10 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil, który ewentualnie może być podstawiony jednym lub większą liczbą atomów chlorowca i
R11 i R12 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, (C1-C4) -alkil lub (C1-C4)-alkoksykarbonyl, przy czym
R11 i R12 razem z atomem azotu, do którego one są przyłączone, mogą tworzyć 3-, 5- lub 6-członowy karbocykliczny lub aromatyczny pierścień, w którym jeden atom węgla może być ewentualnie zastąpiony atomem tlenu, szczególnie korzystnie związek B33a) o wzorze III, w którym R1 i R2 razem tworzą grupę (CH2)m, gdzie m = 4, R3 oznacza atom chloru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza grupę cyjanową, R6 oznacza -NR11R12, R11 oznacza atom wodoru, a R12 oznacza izopropyl
i związek B33b) o wzorze III, w którym R1 i R2 razem tworzą grupę (CH2)m, gdzie m = 4, R3 oznacza 4 5 6 11 12 11 atom chloru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza grupę cyjanową, R6 oznacza -NR11R12, R11 oznacza metyl, a R12 oznacza -CH2-C=CH,
PL 198 867 B1
B34) chlorimuron
B35) triasulfuron
B36) joksynyl
B37) pikloram
B38) karfentrazon
Bc) herbicydy o selektywnym działaniu w ryżu, głównie wobec roślin ciborowatych, wybrane z grupy obejmują cej
B39) bentazon
PL 198 867 B1
B40) trichlopyr
B41) benfuresat
B42) dajmuron
Cl
oraz
Bd) herbicydy selektywnie działających w ryżu, głównie wobec traw i szkodliwych roślin dwuliściennych oraz szkodliwych roślin ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej B43) pendimetalinę
B44) chlomazon
B45) benzofenap
PL 198 867 B1
B46) pirazolinat
B47) pirazoksyfen
B48) KIH 2023
B49) KIH 6127
B50) oksadiazon
PL 198 867 B1
B51) oksadiargil
B52) acetochlor
B54) metosulam
B53) metolachlor
B55) oksyfluorofen
B56) dalapon
B57) metsulfuron
CH3CCl2CO2H
PL 198 867 B1
B58) bensulfuron
B59) pirazosulfuron
B60) cinosulfuron
B61) imazosulfuron
B62) AC 322,140 (cyklosulfamuron)
B63) sulfonylomoczniki o wzorze IV
PL 198 867 B1 w którym
a) R1 oznacza etoksyl, propoksyl lub izopropoksyl, a R2 oznacza atom chlorowca, NO2, CF3, CN, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, grupę (C1-C4)-alkilotio lub ((C1-C4)-alkoksy)karbonyl, a n oznacza 0, 1, 2 lub 3 albo
b) R1 oznacza nasycony lub nienasycony (C1-C8)-alkoksyl, który jest podstawiony atomem chlorowca, nasycony lub nienasycony (C1-C6)-alkoksyl, podstawnik o wzorze ((C1-C6)-alkilo)-S-, ((C1-C6)-alkilo)-SO-, ((C1-C6)-alkilo)-SO2-, ((C2-C6)-alkilo)-O-CO-, NO2, CN lub fenyl; ponadto (C2-C8)-alkenyloksyl lub -alkinyloksyl i
R2 oznacza nasycony lub nienasycony (C1-C8)-alkil, fenyl, fenoksyl, (C1-C4)-alkoksyl, grupę (C1 -C4)-alkilotio, ((C1-C4)-alkoksy) karbonyl, przy czym wszystkie z wymienionych podstawników R2 mogą być podstawione atomem chlorowca, (C1-C4)-alkoksylem lub grupą (C1-C4)-alkilotio albo atom chlorowca, NO2, (C1-C4)-alkilosulfonyl lub -sulfinyl, a n oznacza 0, 1, 2 lub 3 albo
c) R1 oznacza (C1-C8)-alkoksyl, a
R2 oznacza (C2-C8)-alkenyl lub -alkinyl, fenyl, fenoksyl, gdzie podstawniki wymienione wyżej dla R2 są ewentualnie podstawione atomem chlorowca, (C1-C4)-alkoksylem lub grupą (C1-C4)-alkilotio, albo (C1-C4)-alkilosulfonyl lub -sulfinyl, a n oznacza 1, 2 lub 3 albo
d) R3 oznacza w każdym przypadku w pozycji 2 fenylu, atom chlorowca, metoksyl, etyl lub propyl,
R2 oznacza ((C1-C4)-alkoksy)karbonyl w pozycji 6 fenylu, a n = 1; oraz we wszystkich przypadkach a)-d), gdzie
R3 oznacza atom wodoru, nasycony lub nienasycony (C1-C8)-alkil lub (C1-C4)-alkoksyl,
R4 i R5, niezależnie od siebie, oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, grupę (C1-C4)-alkilotio, przy czym trzy ostatnio wymienione podstawniki są ewentualnie podstawione atomem chlorowca, (C1-C4)-alkoksylem lub grupą (C1-C4)-alkilotio,
Y oznacza O lub S, a
E oznacza CH lub N, szczególnie korzystnie wybranych spośród związków o wzorze IV stanowiących
B63a) etoksysulfuron (HOE 095404)
B64) azymsulfuron (DPX-A8947)
ΧΤ,Ν Ν χ | N~CH, ζ 3 / Ν Ν- OCH, -2
//
Ns ρ-SO,NHCONH— )
Ν 2 I Ν:
CH och3
B65) nikosulfuron
B66) prometrynę
PL 198 867 B1
B67) symetrynę
B68) tiazopyr
B69) pirazofos
B70) pentoksazon
B71) indanofan
PL 198 867 B1
B72) LGC40863
B73) MY 100
Cl z tym, ż e wyklucza się i) środki zawierające
A') co najmniej jeden związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o ogólnym wzorze I' i ich dopuszczalnych w rolnictwie soli
gdzie
R1 oznacza (C1-C8)-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i (C1-C2)-alkoksyl; w połączeniu z
B') fenoksapropem, pendimetaliną, nikosulfuronem, mekopropem, MCPA, 2,4-D, dikambą, acifluorofenem, azolami o ogólnym wzorze III
PL 198 867 B1 w którym
R1 oznacza (C1-C4)-alkil,
R2 oznacza (C1-C4)-alkil, grupę (C1-C4)-alkilotio lub (C1-C4)-alkoksyl, przy czym każdy podstawnik może być podstawiony jednym lub większą liczbą atomów chlorowca lub
R1 i R2 razem tworzą grupę (CH2)m, gdzie m = 3 lub 4,
R3 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca,
R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil,
R5 oznacza atom wodoru, grupę nitrową, grupę cyjanową lub podstawnik wybrany z grupy obejmującej -COOR7, -C(=X)NR7R8 lub -C(=X)R10,
R6 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę cyjanową, (C1-C4)-alkil, grupę (C1-C4)-alkilotio lub -NR11R12,
R7 i R8 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru lub (C1-C4)-alkil albo 78
R7 i R8 razem z atomem azotu, do którego one są przyłączone, tworzą nasycony 5- lub 6-członowy pierścień karbocykliczny,
R10 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil, który ewentualnie może być podstawiony jednym lub większą liczbą atomów chlorowca i
R11 R12 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, (C1-C4)-alkil lub (C1-C4)-alkoksykarbonyl, przy czym
R11 R12 razem z atomem azotu, do którego one są przyłączone mogą tworzyć 3-, 5- lub 6-członowy karbocykliczny lub aromatyczny pierścień, w którym jeden atom węgla może być ewentualnie zastąpiony atomem tlenu, bentazonem, metsulfuronem, joksynylem, acetochlorem, metolachlorem, KIH-2023, triasulfuronem lub oksyfluorofenem jako jedynymi chwastobójczo czynnymi związkami oraz ii) środki zawierające
A) co najmniej jeden związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o ogólnym wzorze I i ich dopuszczalnych w rolnictwie soli
gdzie
R1 oznacza (C1-C8)-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i (C1-C2)-alkoksyl; w połączeniu z
B) fenoksapropem, pendimetaliną, mekopropem, MCPA, 2,4-D, dikambą, związkiem o wzorze III podanym powyżej, bentazonem, joksynylem, metasulamem, metsulfuronem, oksyfluorofenem lub triasulfuronem jako jedynymi chwastobójczo czynnymi związkami.
Korzystnie w związku chwastobójczym o wzorze (I) lub jego soli
R1 oznacza metyl, etyl, n-propyl lub izopropyl, n-butyl, t-butyl, 2-butyl lub izobutyl, n-pentyl, izopentyl, n-heksyl, izoheksyl, 1,3-dimetylobutyl, n-heptyl, 1-metyloheksyl lub 1,4-dimetylopentyl;
R2 oznacza I;
3
R3 oznacza metyl; a
Z oznacza N.
1
Korzystnie w związku chwastobójczym o wzorze (I) lub jego soli R1 oznacza metyl.
Korzystnie zawiera pewną ilość związku A1), 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2 -ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
PL 198 867 B1 i/lub pewną ilość soli sodowej A1*).
Korzystnie w związku chwastobójczym o wzorze (I) lub jego soli
R1 oznacza metyl, etyl, n-propyl lub izopropyl, n-butyl, t-butyl, 2-butyl lub izobutyl, n-pentyl, izopentyl, n-heksyl, izoheksyl, 1,3-dimetylobutyl, n-heptyl, 1-metyloheksyl lub 1,4-dimetylopentyl;
R2 oznacza CH2NHSO2CH3;
R3 oznacza metoksyl; a
Z oznacza CH.
Korzystnie w związku chwastobójczym o wzorze (I) lub jego soli R1 oznacza metyl.
Korzystnie środek zawiera pewną ilość związku A2)
Korzystnie sól herbicydu o wzorze (I) jest utworzona przez zastąpienie atomu wodoru grupy -SO2-NH- kationem metalu alkalicznego, kationem metalu ziem alkalicznych lub kationem amonowym, korzystnie kationem sodowym.
Korzystnie, jako herbicydy typu B zawiera partnerów synergistycznie działającej mieszaniny związków wybranych z grupy Ba) obejmującej anilofos, fenoksaprop, fenoksaprop-P, butachlor i/lub propanil.
Korzystnie, jako herbicydy typu B zawiera partnerów synergistycznie działającej mieszaniny związków, 2,4-D, MCPA, mekoprop i /lub dikambę z grupy Bb).
Korzystnie jako herbicydy typu B zawiera partnerów synergistycznie działającej mieszaniny związków, bentazon i/lub dajmuron z grupy Bc).
Korzystnie środek zawiera kompozycję związków o wzorze I lub ich soli (związek typu A) ze związkami z grupy B w stosunku wagowym od 1:20000 do 200:1, korzystnie od 1:8000 do 100:1, szczególnie korzystnie od 1:4000 do 50:1.
Korzystnie kompozycja zawiera od 0,1 do 99% wag. związków czynnych A i B, oprócz zwykłych substancji pomocniczych stosowanych do formułowania.
Wynalazek dotyczy również środka chwastobójczego, charakteryzującego się tym, że zawiera w synergicznie skutecznej iloś ci
A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze I i ich dopuszczalnych w rolnictwie, czyli dopuszczalnych i zgodnych soli
PL 198 867 B1 gdzie
R1 oznacza (C1-C8)-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i/lub (C1-C2) -alkoksyl;
R2 oznacza I lub CH2NHSO2CH3;
R3 oznacza metyl lub metoksyl; a Z oznacza N lub CH;
w połączeniu z co najmniej jednym chwastobójczo czynnym zwią zkiem wybranym z grupy związków B' obejmującej
B1) butachlor,
B2) butenachlor,
B3) tenylchlor,
B4) pretilachlor,
B5) mefenacet,
B5a) Bay FOE 5043,
B6) naproanilid,
B7) propanil,
B8) etobenzanid,
B9) dimepiperat,
B10) molinat,
B11) tiobenkarb,
B12) pirybutikarb,
B13) chinochlorak,
B14a) sulkotrion,
B15) cykloksydym,
B16) setoksydym,
B17) NBA 061,
B18) piperofos,
B19) anilofos,
B21) haloksyfop,
B22) cyhalofop,
B23) JC-940,
B24) ditiopyr,
B25) bromobutyd,
B26) cinmetylinę,
B27) CH-900,
B32) acifluorofen,
B34) chlorimuron,
B37) pikloram,
B38) karfentrazon,
B40) trichlopyr,
B41) benfuresat,
B42) dajmuron,
B44) chlomazon,
B45) benzofenap,
B46) pirazolinat,
B47) pirazoksyfen,
B49) KIH 6127,
B50) oksadiazon,
B51) oksadiargil,
B56) dalapon,
B59) bensulfuron,
B59) pirazosulfuron,
B60) cinosulfuron,
B61) imazosulfuron,
B62) AC 322,140 (cyklosulfamuron),
B63a) etoksysulfuron (HOE 095404),
PL 198 867 B1
B64) azymsulfuron (DPX-A8947),
B66) prometrynę,
B67) symetrynę,
B68) tiazopyr,
B69) pirazofos,
B70) pentoksazon,
B71) indanofan,
B72) LGC 40863 i B73) MY 100 albo w połączeniu z dwoma lub większą liczbą chwastobójczo czynnych związków wybranych z grupy B obejmującej
B1) butachlor,
B2) butenachlor,
B3) tenylchlor,
B4) pretilachlor,
B5) mefenacet,
B5a) Bay FOE 5043,
B6) naproanilid,
B7) propanil,
B8) etobenzanid,
B9) dimepiperat,
B10) molinat,
B11) tiobenkarb,
B12) pirybutikarb,
B13) chinochlorak,
Bl4a) sulkotrion,
B15) cykloksydym,
B16) setoksydym,
B17) NBA 061,
B18) piperofos,
B19) anilofos,
B20) fenoksaprop, fenoksaprop-P,
B21) haloksyfop,
B22) cyhalofop,
B23) JC-940,
B24) ditiopyr,
B25) bromobutyd,
B26) cinmetylinę,
B27) CH-900,
B28) 2,4-D,
B29) mekoprop, mekoprop-P,
B30) MCPA,
B31) dikambę,
B32) acifluorofen,
B33a)
PL 198 867 B1 i B33b)
B34) chlorimuron,
B35) triasulfuron,
B36) joksynyl,
B37) pikloram,
B38) karfentrazon,
B39) bentazon,
B40) trichlopyr,
B41) benfuresat,
B42) dajmuron,
B43) pendimetalinę,
B44) chlomazon,
B45) benzofenap,
B46) pirazolinat,
B47) pirazoksyfen,
B48) KIH 2023,
B49) KIH 6127,
B50) oksadiazon,
B51) oksadiargil,
B52) acetochlor,
B53) metolachlor,
B54) metosulam,
B55) oksyfluorofen,
B56) dalapon,
B57) metsulfuron,
B58) bensulfuron,
B59) pirazosulfuron,
B60) cinosulfuron,
B61) imazosulfuron,
B62) AC 322,140 (cyklosulfamuron),
B63a) etoksysulfuron (HOE 095404),
B64) azymsulfuron (DPX-A8947),
B65) nikosulfuron,
B66) prometrynę,
B67) symetrynę,
B68) tiazopyr,
B69) pirazofos,
B70) pentoksazon,
B71) indanofan,
B72) LGC 40863 i B73) MY 100 przy czym w przypadku B co najmniej jeden ze związków z grupy B również musi należeć do grupy B'.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania środków zdefiniowanych powyżej, polegającego na tym, że związki o wzorze I i ich sole (związki typu A) wraz z jednym lub większą liczbą związków typu B formułuje się analogicznie do znanych sposobów formułowania preparatów środków ochrony
PL 198 867 B1 roślin, z wytworzeniem preparatu wybranego z grupy obejmującej proszek do zawiesin, koncentraty do emulgowania, wodne roztwory, emulsje, roztwory opryskowe (mieszanki zbiornikowe), dyspersje na bazie oleju lub wody, suspensjoemulsje, środki do opylania, zaprawy do nasion, granulaty do opylania i do nanoszenia do gleby i na glebę lub posypywania, granulaty dyspergowalne w wodzie, ultramałoobjętościowe formy użytkowe, mikrokapsułki i woski.
Wynalazek dotyczy ponadto sposobu zwalczania niepożądanej roślinności, polegającego na tym, że na niepożądane rośliny lub powierzchnię uprawną nanosi się chwastobójczo skuteczną ilość jednej z kompozycji substancji czynnych A + B zdefiniowanych powyżej.
Korzystnie związki o wzorze (I) lub ich sole (związki typu A) nanosi się w dawce nanoszenia od 0,1 do 100 g s.c./ha, korzystnie 0,5 do 60 g s.c./ha, a korzystniej od 2 do 40 g s.c./ha, a związki typu B w dawce nanoszenia od 1 do 5000 g s.c./ha.
Korzystnie substancje czynne typów A i B nanosi się jednocześnie lub z odstępem czasowym w stosunku wagowym od 1:20000 do 200:1.
Korzystnie stosuje się kompozycje do selektywnego zwalczania niepożądanych roślin.
W szczególności kompozycje stosuje się w uprawach transgenicznych.
W szczególności kompozycje stosuje się w ryżu.
Wynalazek dotyczy również zastosowania środków chwastobójczych, zawierających
A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze I i ich dopuszczalnych w rolnictwie, czyli dopuszczalnych lub zgodnych soli
gdzie 1
R1 oznacza (C1-C8)-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i/lub (C1-C2)-alkoksyl;
R2 oznacza I lub CH2NHSO2CH3;
R3 oznacza metyl lub metoksyl; a Z oznacza N lub CH; oraz
B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy herbicydów Ba), które mają selektywne działanie w ryżu, głównie wobec traw, wybrany z grupy obejmującej
B1) butachlor,
B2) butenachlor,
B3) tenylchlor,
B4) pretilachlor,
B5) mefenacet,
B5a) Bay FOE 5043,
B6) naproanilid,
B7) propanil,
B8) etobenzanid,
B9) dimepiperat,
B10) molinat,
B11) tiobenkarb,
B12) pirybutikarb,
B13) chinochlorak,
B14a) sulkotrion,
B15) cykloksydym,
B16) setoksydym,
B17) NBA 061,
B18) piperofos,
B19) anilofos,
PL 198 867 B1
B20) fenoksaprop, fenoksaprop-P,
B21) haloksyfop,
B22) cyhalofop,
B23) JC-940,
B24) ditiopyr,
B25) bromobutyd,
B26) cinmetylinę i B27) CH-900,
Bb) herbicydy, które mają działanie selektywne w ryżu, głównie wobec szkodliwych roślin dwuliściennych i roślin ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej
B28) 2,4-D,
B29) mekoprop, mekoprop-P,
B30) MCPA,
B31) dikambę,
B32) acifluorofen,
B33a)
i B33b)
B34) chlorimuron,
B35) triasulfuron,
B36) joksynyl,
B37) pikloram i B38) karfentrazon,
Bc) herbicydy, które mają selektywne działanie w ryżu, głównie wobec roślin ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej
B39) bentazon,
B40) trichlopyr,
B41) benfuresat i B42) dajmuron, oraz Bd) herbicydy, które mają selektywne działanie w ryżu, głównie wobec traw i szkodliwych roślin dwuliściennych i szkodliwych roślin ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej
B43) pendimetalinę,
B44) chlomazon,
B45) benzofenap,
B46) pirazolinat,
B47) pirazoksyfen,
PL 198 867 B1
B48) KIH 2023,
B49) KIH 6127,
B50) oksadiazon,
B51) oksadiargil,
B52) acetochlor,
B53) metolachlor,
B54) metosulam,
B55) oksyfluorofen
B56) dalapon,
B57) metsulfuron,
B58) bensulfuron,
B59) pirazosulfuron,
B60) cinosulfuron,
B61) imazosulfuron,
B62) AC 322, 140 (cyklosulfamuron),
B63a) etoksysulfuron (HOE 095404),
B64) azymsulfuron (DPX-A8947),
B65) nikosulfuron,
B66) prometrynę,
B67) symetrynę,
B68) tiazopyr,
B69) pirazofos,
B70) pentoksazon,
B71) indanofan,
B72) LGC 40863 i
B73) MY 100, w stosunku wagowym A:B w zakresie od 1:20000 do 200:1 do zwalczania niepożądanej szkodliwej roślinności w uprawach ryżu, zwłaszcza w ilości nadającej działanie synergiczne.
Korzystne jest zastosowanie mieszanin z kompozycjami A) i Ba) do selektywnego zwalczania traw w ryżu.
Korzystnie jest zastosowanie mieszanin z kompozycjami A) i Bb) do selektywnego zwalczania roślin dwuliściennych i ciborowatych w ryżu.
Korzystne jest zastosowanie mieszanin z kompozycjami A) i Bc) do selektywnego zwalczania roślin ciborowatych w ryżu.
Korzystne jest zastosowanie mieszanin z kompozycjami A) i Bd) do selektywnego zwalczania traw, roślin dwuliściennych i ciborowatych w ryżu.
Kompozycje według wynalazku chwastobójczo czynnych związków typu A i typu B pozwalają, w szczególnie korzystny sposób, osią gnąć zwalczenie wymaganego zakresu chwastów przez fachowca, a nawet poszczególnych gatunków, które są trudne do zwalczenia. Ponadto stosując kompozycje według wynalazku możliwe jest zmniejszenie dawek nanoszenia substancji czynnych pojedynczych składników mieszaniny zawartych przeważnie w mieszaninie, co umożliwia bardziej ekonomiczne rozwiązania problemów przez użytkownika.
Na koniec, nieoczekiwanie możliwa do osiągnięcia aktywność wzrasta i przewyższa oczekiwany wynik, a w rezultacie środki chwastobójcze według wynalazku wykazują szerokie działanie synergiczne.
Ponadto możliwe jest również zwalczenie wielu opornych gatunków w zadawalający sposób.
Graniczne warunki mieszanin i) oraz ii) (wykluczenia co do ochrony produktu) uwzględniają stan techniki; jednakże te poprzednio opublikowane mieszaniny nie pozwalają na jakiekolwiek wnioski co do właściwości złożonych postaci użytkowych do stosowaniu w ryżu.
Konkretnie wykluczenie i) eliminuje mieszaniny jednego lub większej liczby związków typu A i zwią zków typu B, które są już znane z D3, ich obszar stosowania jest zdecydowanie ró ż ny do obszaru stosowania kompozycji według wynalazku, a zatem środki znane z D3 i środki według wynalazek będą wyraźnie zróżnicowane między sobą. Podczas gdy w D3 opisano kompozycje z herbicydami do stosowania w zbożach lub kukurydzy, niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do stosowania w ryżu.
Wykluczenie ii) definiuje nowość co do publikacji D4, która dotyczy kompozycji zawierających związek typu B do stosowania w zbożach. Podobnie i w tym przypadku zamierzone zastosowania kompozycji są wyraźnie różne od zamierzonych zastosowań kompozycji według niniejszego wynalazku.
PL 198 867 B1
Związki typu A (wzór I) mogą tworzyć sole, w których atom wodoru w grupie -SO2-NH- jest zastąpiony odpowiednim kationem dopuszczalnym w rolnictwie. Te sole są np. solami metali, w szczególności solami metali alkalicznych (np. sole Na lub K) lub solami metali ziem alkalicznych, albo jeszcze solami amonowymi lub solami z aminami organicznymi. Sole związków o wzorze I można także otrzymać przez dodanie mocnego kwasu do ugrupowania heterocyklicznego tych związków. Kwasami, które są odpowiednie do tego celu, są np. HCl, HNO3, kwas trichlorooctowy, kwas octowy lub kwas palmitynowy.
Szczególnie korzystnymi związkami typu A są te, w których sól herbicydu o wzorze (I) tworzy się przez zastąpienie atomu wodoru w grupie -SO2-NH- kationem wybranym z grupy kationów metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i amonowego, korzystnie kationem sodowym.
Gdy związki o wzorze I zawierają jeden lub większą liczbę asymetrycznych atomów węgla lub jeszcze podwójne wiązania, które nie są konkretnie wskazane we wzorze, wówczas należą one również do związków typu A. Wszystkie możliwe stereoizomery, takie jak enancjomery, diastereizomery, izomery Z i E, określone przez ich konkretne postacie przestrzenne, są objęte wzorem I i można je otrzymać z mieszanin stereoizomerów zwykłymi sposobami, albo jeszcze drogą stereoselektywnych reakcji w połączeniu z użyciem stereochemicznie czystych substancji wyjściowych. Wyżej wymienione stereoizomery, zarówno w czystej postaci, jak i jako mieszaniny mogą odpowiednio być stosowane zgodnie z wynalazkiem.
W pierwszym wyróżnionym aspekcie, związki grupy Aa) są szczególnie interesujące jako składniki typu A mieszaniny według wynalazku, przy czym te związki stanowią związki o wzorze I, w którym R1 oznacza C1-C8-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i (C1-C2)-alkoksyl, R2 oznacza atom jodu, R3 oznacza metyl, a Z oznacza N.
W zasadzie fenylosulfonylomoczniki o wzorze I, zawierające jako podstawnik atom jodu w pozycji 4 pierścienia fenolowego, obejmują np. wzór l w publikacji WO 92/13845, a ich użyteczność jako powodujących synergizm składników stosowanych środków chwastobójczych w zbożach lub w kukurydzy jest ponadto już częścią stanu techniki (por. D3); jednakże ich znakomitych właściwości do stosowania jako kompozycja składników w postaci mieszaniny synergicznej z innymi herbicydami, które są stosowane w ryżu, nie ujawniono w stanie techniki. W szczególności nie istnieją wskazania w opublikowanej literaturze, że kompozycje związków grupy Aa), to jest stosunkowo ograniczona i wyraźnie zdefiniowana grupa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanów, które są ewentualnie obecne w postaci ich soli, z herbicydami dla upraw ryżu, mają takie wyjątkowe znaczenie w zwalczaniu najważniejszych szkodliwych roślin w uprawach ryżu. Wzięto tu również w szczególności pod uwagę, ż e uż ycie kompozycji w uprawach kukurydzy lub zbóż nie pozwala na ekstrapolację tego efektu do upraw ryżu. Nawet gdy związki z grupy Aa) same są odpowiednie do zwalczania szkodliwych roślin w ryżu, to nie jest możliwe przewidzenie z dobrą lub nawet jakąkolwiek szansą sukcesu, czy kompozycje z innymi herbicydami dla upraw ryżu wykażą w zwalczaniu szkodliwych roślin zwiększoną aktywność przewyższającą aktywność addytywną.
Składniki typu A, które są najbardziej interesujące dla kompozycji według wynalazku, stanowią związki lub ich sole z grupy Aa), przy czym we wzorze I R1 oznacza metyl, etyl, n- lub izopropyl, n-, tert-, 2-butyl lub izobutyl, n-pentyl, izopentyl, n-heksyl, izoheksyl, 1,3-dimetylobutyl, n-heptyl, 1-metyloheksyl lub 1,4-dimetylopentyl, R2 oznacza atom jodu, R3 oznacza metyl, a Z oznacza N.
W szczególnie korzystnej postaci ś rodki chwastobójcze według wynalazku zawierają związek typu A z grupy Aa) o wzorze I lub jego sole, gdzie R1 oznacza metyl, R2 oznacza CH2NHSO2CH3, R3 oznacza metyl, a Z oznacza N.
Konkretnym składnikiem kompozycji jest związek A1) 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesan metylu:
PL 198 867 B1
Również najkorzystniejszym związkiem kompozycji, w niektórych przypadkach, jest sól sodowa związku A1), która jest związkiem o wzorze A1*).
W dalszej postaci wynalazku jako zwią zki typu A) korzystne do stosowania są sulfonylomoczniki o wzorze I, zawierające metylosulfinyloamidometyl w pozycji 5 w pierścieniu fenylowym. Grupę Ab) tworzą związki o wzorze I, w którym R1 oznacza C1-C8-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i (C1-C2) -alkoksyl, R2 oznacza CH2NHSO2CH3, R3 oznacza metoksyl; a Z oznacza CH.
Konkretne sulfonylomoczniki grupy Ab) są, w połączeniu z innymi herbicydami typu B), wyjątkowo odpowiednie do zwalczania gatunków chwastów, które są trudne do skutecznego zwalczenia w uprawach ryż u. W szczególności nieoczekiwanie uzyskuje się tu konkretne wyniki aktywno ś ci wobec opornych szkodliwych traw.
Szczególnie interesującymi dla kompozycji według wynalazku, jako składniki typu A, są związki o ogólnym wzorze I z grupy Ab) lub ich sole, gdzie R1 oznacza metyl, etyl, n- lub izopropyl, n-, tert-, 2-butyl lub izobutyl, n-pentyl, izopentyl, n-heksyl, izoheksyl, 1,3-dimetylobutyl, n-heptyl, 1-metyloheksyl lub 1,4-dimetylopentyl, R2 oznacza CH2NHSO2CH3, R3 oznacza metoksyl, a Z oznacza CH.
W wyjątkowo szczególnie korzystnej postaci środki chwastobójcze według wynalazku zawierają związek typu A z grupy Ab) o ogólnym wzorze I lub jego sól, gdzie R1 oznacza metyl, R2 oznacza CH2NHSO2CH3, R3 oznacza OCH3, a Z oznacza CH.
Szczególna kompozycja składników obejmuje związki A2):
Składnikami typu B kompozycji są ogólnie standardowe środki chwastobójcze; jednakże wybrano je stosując pewne kryteria. Zatem bez wyjątków są one herbicydami o działaniu selektywnym wobec niepożądanych roślin w ryżu. Do szkodliwych roślin, które będą tu zwalczane, szczególnie należą trawy i rośliny dwuliścienne/ciborowate. Określenie „rośliny dwuliścienne/ciborowate” oznacza wyrażenie aktywności wobec roślin dwuliściennych i roślin ciborowatych, lecz aktywność wobec roślin dwuliściennych jest na pierwszym planie.
PL 198 867 B1
W związku z aktywnością standardowych herbicydów typu B, możliwe jest ich sklasyfikowanie w odniesieniu do roś lin, które są głównie zwalczane.
Zatem niektóre herbicydy typu B są w dużej mierze, lub niemal jedynie, aktywne wobec traw (podgrupa Ba)), inne są głównie aktywne wobec roślin dwuliściennych i roślin ciborowatych (podgrupa Bb)), inne są głównie aktywne wobec roślin ciborowatych (podgrupa Bc)), a inna grupa wykazuje aktywność zarówno wobec traw i wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych (podgrupa Bd)).
W każdym przypadku jednakże zakres aktywności dla kompozycji według wynalazku wynika z uzupełniania i wzmacniania właściwości chwastobójczych związków typu A.
Zważywszy co wyżej opisano, szczególna postać środków chwastobójczych według wynalazku zawiera jako herbicydy typu B jeden lub większą liczbę herbicydów z grupy Ba), działających selektywnie wobec traw w ryżu, które to herbicydy obejmują chwastobójczo czynne anilidy, w szczególności chloroacetanilidy, tiokarbaminiany, kwasy chinolinokarboksylowe, cykloheksanodiony i oksymy cykloheksanodionów, tetrazole, związki fosforoorganiczne, kwasy 2-(4-aryloksyfenoksy)propionowe, korzystnie ich estry, moczniki, pirydynokarbotioniany, butyroamidy, etery metylowo-benzylowe i triazole.
W innej wyjątkowo szczególnie korzystnej postaci chwastobójczo czynna mieszanina według wynalazku zawiera jako herbicydy typu B jeden lub większą liczbę herbicydów działających selektywnie wobec traw w ryżu, wybranych z grupy obejmującej
B1) butachlor
N-(butoksymetylo)-2-chloro-N-(2,6-dietylofenylo)acetamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 130-131;
B2) butenachlor
(Z)-2-chloro-N-[(2-butenyloksy)metylo]-N-(2,6-dietylofenylo)acetamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 132-133;
B3) tenylchlor
2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-[(3-metoksy-2-tienylo)metylo]acetamid; Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 971-972;
PL 198 867 B1
B4) pretilachlor
2-chloro-N-(2,6-dietylofenylo)-N-(2-propoksyetylo)acetamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 828-829;
B5) mefenacet
2-(2-benzotiazoliloksy)-N-raetylo-N-fenyloacetamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 649-650;
B5a) BAY FOE 5043
4'-fluoro-N-izopropylo-2-(5-trifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksy)acetanilid, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 82-83;
B6) naproanilid
2-(2-naftalenyloksy)-N-fenylopropanoamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 722; B7) propanil
N-(3,4-dichlorofenylo)propanoamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 845-846; B8) etobenzanid
PL 198 867 B1
N-(2,3-dichlorofenylo)-4-(etoksymetoksy)benzamid Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 417-418;
B9) dimepiperat
1-piperydynokarbotionian S-(1-fenylo-1-metylo)etylu, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 341-342;
B10) molinat
heksahydro-1H-azepino-1-karbotionian S-etylu, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 706-707 B11) tiobenkarb
S-[(4-chlorofenylo)metylo]dietylokarbamotionian, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 979-980;
B12) pirybutikarb
(6-metoksy-2-pirydynylo)metylokarbamotionian O-[3-(1,1-dimetyloetylofenylu], Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 878-879;
B13) chinochlorak
kwas 3,7-dichloro-8-chinolinokarboksylowy, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 892-893; B14) cykloheksanodiony o wzorze II
PL 198 867 B1 w którym
R1 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkoksyl, C1-C4-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil, -NO2, -CN lub
S(O)nR10;
R i R niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, C1-C4-chlorowcoalkoksyl, C1-C4-chlorowcoalkil, -NO2, -CN lub S(O)mR11, -NR12R13, -NR14-CO-R15;
R4 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil lub -CO-O-(C1-C4)-alkil;
R5, R6, R7, R8, R9 niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub C1-C4-alki,l lub -CO-R16;
R oznacza C1-C4-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil lub C1-C4-alkoksyl;
R11 oznacza C1-C4-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil, fenyl, benzyl lub -NR17R18;
13
R i R niezależ nie od siebie oznaczają atom wodoru lub C1-C4-alkil;
R oznacza atom wodoru lub C1-C4-alkil;
R15 oznacza C1-C4-alkil;
R16 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil lub C1-C4-alkoksyl;
18
R i R niezależ nie od siebie oznaczają atom wodoru lub C1-C4-alkil; a n i m, niezależnie od siebie, oznaczają 0, 1 lub 2, szczególnie korzystnie B14a) ICIA0051 = sulkotrion
2-[2-chloro-4-(metylosulfonylo)benzollo]-1,3-cykloheksanodion, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 577-578;
B15) cykloksydym
(±)-2-[1-(etoksyimino)butylo]-3-hydroksy-5-tian-3-ylocykloheks-2-enon, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 290-291;
B16) setoksydym
(±)-(EZ)-2-(1-etoksyiminobutylo)-5-[2-(etylotio)propylo]-3-hydroksycykloheks-2-enon, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 1001-1003;
PL 198 867 B1
B17) NBA 061 = fentrazamid lub BAY YRC 2388
cykloheksyloetyloamid kwasu 4-(2-chlorofenylo)-5-okso-4,5-dihydrotetrazolo-1-karboksylowego B18) piperofos
S-[2-(2-metylo-1-piperydynylo)(2-oksoetylo]-O,O-dipropylofosforoditionian, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 818-819;
B19) anilofos
S-[2-[(4-chlorofenylo)(1-metyloetylo)amino]-2-oksoetylo]-O,O-dimetylofosforoditionian, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 44-45;
B20) fenoksaprop, fenoksaprop-P
kwas (±)-2-[4-(6-chloro-1,3-benzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionowy, w tym, między innymi, postać użytkowa fenoksaprop etylowy,
Η kwas (R)-2-[4-(6-chloro-1,3-benzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionowy, w tym, między innymi, najpopularniejsza postać użytkowa to fenoksaprop-P-etylowy, przy czym wyżej wymienione związki B20) są znane z Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 439-441 i 441-442;
B21) haloksyfop
kwas (±)-2-[4-[[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]oksy]fenoksy]propionowy, w tym, między innymi, postać użytkowa haloksyfop etotylowy, haloksyfop metylowy, haloksyfop metylowy [izomer (R)], przy czym wyżej wymienione związki B21) są znane z Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 551-554;
PL 198 867 B1
B22) cyhalofop-butyl = DEH 112
co2ch2ch2ch2ch3 (R)-2-[4-(4-cyjano-2-fluorofenoksy)fenoksy]propionian butylu, przy czym wyżej wymieniony związek B22) jest znany z Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 297-298,
B23) JC-940
3-(2-chlorofenylometylo)-1-(1-metylo-1-fenyloetylo)mocznik publikacja japońskiego wyłożeniowego zgłoszenia patentowego J-6 0087 254;
B24) ditiopyr
S,S'-dimetylo-2-(difluorometylo)-4-(2-metylopropylo)-6-(trifluorometylo)-3,5-pirydynodikarbotionian, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 375-376;
B25) bromobutyd
ch3 fr ch3
C-NHCOCH—C-CH I I
CH CH3
2-bromo-3,3-dimetylo-N-(1-metylo-1-fenyloetylo)butyroamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 117-118;
B26) cynmetylina
PL 198 867 B1 egzo-(±)-1-metylo-4-(1-metyloetylo)-2-[(2-metylofenylo)metoksy]-7-oksabicyklo[2.2.1]heptan, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 210-211; oraz
B27) CH-900
N,N-dietylo-3-mezytylosulfonylo-1H-1,2,4-triazolo-1-karboksamid, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 162-163.
Wyżej wymienione związki B1) do B8) są anilidami, niektóre z nich należą do podgrupy chloroacetanilidów (związki B1) do B4)). Związki B1) do B8) podgrupy Ba) są głównie aktywne wobec szkodliwych traw.
Konkretnie wyżej wymienione herbicydy B1) do B8) działają wobec traw, np. jednorocznych traw. W dodatku butachlor również działa na szerokolistne chwasty w ryżu, podobnie butenachlor, który może dodatkowo być użyty wobec wodnych chwastów w ryżu; tenylchlor zwalcza w szczególności Echinochloa spp; natomiast pretilachlor jest aktywny wobec licznych nasion.
Mefenacet jest aktywny w szczególności wobec Echinochloa crus galli; zakres aktywności naproanilidu, propanilu i etobenzanidu obejmuje szczególnie: szerokolistne i trawiaste chwasty, takie jak Amaranthus retroflexus, Digitaria spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Setaria spp.; Bay Foe 5043 działa wobec szerokiej grupy traw.
Związki B9) do B12) są tiokarbaminianami, których działanie najlepiej ujawnia się w zwalczaniu traw w ryżu, głównie Echinochloa crus galli w ryżu (B9), szerokolistnych i trawiastych chwastach w ryżu, w szczególności Echinochloa spp. (B10), jednoliściennych i jednorocznych szerokolistnych chwastach w ryżu, w szczególności Echinochloa, Leptochloa, Cyperus spp. (B11), jednorocznych i wieloletnich traw w ryżu, w szczególności Echinochloa oryzicol, Cyperus difformis, Monochoria vaginalis, Digitaria ciliaris, Setaria viridis (B12)).
B13) jest reprezentantem kwasów chinolinokarboksylowych i jest korzystnie stosowany do zwalczania trawiastych chwastów (Echinochloa spp., Aeschynomene spp., Sesbania spp.) i innych chwastów w ryżu.
B14) i B14a) są cykloheksanodionami, które w kontekście kompozycji według wynalazku mogą zadziwiająco również być stosowane w ryżu wobec szerokolistnych chwastów i traw.
W szerszym sensie B15) i B16) również należą do grupy cykloheksanodionów. W szczególności są one oksymami cykloheksanodionów, które są korzystnie stosowane do zwalczania jednorocznych i wieloletnich traw metodą powschodową . Szczególnie niespodziewanie, zwł aszcza w przypadku nanoszenia B15) i B16), w połączeniu ze związkami typu A), uzyskuje się wyjątkową tolerancję w ryżu, której na ogół nie ma w przypadku, gdy stosuje się B15) lub B16) pojedynczo.
Tetrazole również należą do grupy Ba) i działają one zwłaszcza wobec traw w ryżu. Ważnym przedstawicielem o wyżej określonej strukturze chemicznej jest związek B17).
Dalszą interesującą podgrupą z podgrupy Ba) są związki fosforoorganiczne. B18) korzystnie stosuje się do zwalczania jednorocznych traw i nasion w ryżu.
B19) ma porównywalny zakres działania, to jest zwalcza jednoroczne trawy i nasiona w ryżu.
Grupa Ba) ponadto obejmuje grupę chwastobójczo czynnych kwasów 2-(4-aryloksyfenoksy)propionowych.
Ważnym przedstawicielem jest B20), który korzystnie stosuje się wobec traw w ryżu.
B21) podobnie stosuje się w kompozycjach według wynalazku, zwykle do zwalczania jednorocznych i wieloletnich traw. W kontekście według wynalazku mogą również być szczególnie korzystne do stosowania B20) i/lub B21) razem ze związkiem, który dodatkowo działa jak środek zabezpieczający, takim jak np. B22). Szczególnie wielce interesujące są kompozycje według wynalazku zawierające B22). B22) działa jako inhibitor karboksylazy acetylo-CoA, głównie wobec traw i jest, co wynika z róż nego metabolizmu ryż u i chwastu, szczególnie dobrze tolerowany w zastosowaniach w ryż u.
PL 198 867 B1
Ponadto grupa Ba) obejmuje grupę chwastobójczo czynnych moczników. Ważnym przedstawicielem tej chemicznej grupy jest związek B23). Związek ten jest korzystnie aktywny wobec jednorocznych i wieloletnich traw.
Ponadto interesujące są pirydynodikarbotioniany, np. związek B23), aktywny głównie wobec jednorocznych traw i szerokolistnych chwastów w ryżu.
Inna chemiczna podgrupa grupy Ba) dotyczy butyroamidów; przy czym szczególnie interesujący jest związek B25). Kompozycje zawierające B25) okazują się być wielce odpowiednie do zwalczania turzyc, w szczególności Echinochloa spp., Eleocharis acicularis i Scirpus juncoides i niektórych szerokolistnych chwastów w ryżu na zalanych polach i górskim ryżu.
Również członkiem grupy Ba) jest chemiczna grupa eterów metylowo-benzylowych. Ważnym przedstawicielem tej grupy jest związek B26). Wykazuje on znakomite działanie wobec chwastów w ryż u, takich jak Echinochloa spp., Monochoria vaginalis, Cyperus difformis.
Triazole podobnie okazują się być, jako przedstawiciele podgrupy Ba) i razem ze związkami typu A, najodpowiedniejszymi dla likwidowania niepożądanego wzrostu roślin, w szczególności jednorocznych i wieloletnich chwastów w ryżu na zalanych polach, takich jak Echinochloa oryzicola i Cyperus difformis.
Jakkolwiek przedstawiciele grupy Ba) mają stosunkowo różne struktury chemiczne, to one jeszcze tworzą homogeniczne podgrupy, wynikające z ich zakresu działania i z faktu, że wykazują one działanie synergistyczne ze związkami o wzorze I.
Inne kompozycje, które są objęte zakresem wynalazku są tymi, które zawierają herbicydy typu B z podgrupy Bb). Szczególnie korzystnie stosuje się w nich jeden lub większą liczbę herbicydów o selektywnym działaniu w ryżu głównie wobec roślin dwuliściennych i w niektórych przypadkach również wobec roślin ciborowatych, wybranych z grupy obejmującej herbicydy typu kwasów aryloksyalkilokarboksylowych i dikamba, etery nitrodifenylowe, azole i pirazole, sulfonylomoczniki, benzonitryle, kwasy pirydynokarboksylowe i triazole.
Szczególnie interesujące są te środki chwastobójcze, które jako związek typu B zawierają jeden lub większą liczbę związków o selektywnym działaniu wobec roślin dwuliściennych i w niektórych przypadkach również wobec roślin ciborowatych w ryżu, wybranych z grupy obejmującej herbicydy
B28) 2,4-D
kwas (2,4-dichlorofenoksy)octowy, często stosowane postacie użytkowe: 2,4-D-butotyl, 2,4-D-butyl, 2,4-D-dimetyloamoniowy, 2,4-D-diolamina, 2,4-D-izooktyl, 2,4-D-izopropyl, 2,4-D-trolamina, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 271-273,
B29) MCPA
kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy, rozpowszechnionymi postaciami użytkowymi są, między innymi, MCPA butotylowy, MCPA-dimetyloamoniowy, MCPA izooktylowy, MCPA potasowy, MCPA sodowy, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994; str. 638-640,
B30) mekoprop, mekoprop-P
PL 198 867 B1 kwas (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowy, kwas (R)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowy, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 646-647 i 647-648,
B31) dikamba
kwas 3,6-dichloro-o-anyżowy stosowany, między innymi, jako dikamba dimetyloamoniowa, dikamba potasowa, dikamba sodowa, dikamba trolaminowa, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 298-300,
B32) acifluorofen
kwas 5-(2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-toliloksy)-2-nitrobenzoesowy, również stosowany jako acifluorofen sodowy, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 12-13,
B33) Azole o wzorze III
w którym
R1 oznacza C1-C4-alkil, 2
R2 oznacza C1-C4-alkil, grupę C1-C4-alkilotio lub C1-C4-alkoksyl, przy czym każdy podstawnik może być podstawiony jednym lub większą liczbą atomów chlorowca albo
R1 i R2 razem tworzą grupę (CH2)m, gdzie m = 3 lub 4, 3
R3 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca,
R4 oznacza atom wodoru lub C1-C4-alkil,
R5 oznacza atom wodoru, grupę nitrową, grupę cyjanową lub jedną z grup -COOR7,
-C(=X)NR7R8 lub -C(=X)R10,
R6 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę cyjanową, C1-C4-alkil, grupę C1-C4-alkilotio lub -NR11R12,
R7 i R8 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru lub C1-C4-alkil albo
R7 i R8 razem z atomem azotu, do którego jest przyłączony, tworzą nasycony 5- lub 6-członowy pierścień karbocykliczny,
R10 oznacza atom wodoru lub C1-C4-alkil, który może być ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą atomów chlorowca i
R11 i R12 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, C1-C4-alkil lub C1-C4-alkoksykarbonyl, gdzie
PL 198 867 B1
R11 i R12 razem z atomem azotu, do którego są przyłączone, mogą tworzyć 3-, 5- lub 6-członowy karbocykliczny lub aromatyczny pierścień, w którym jeden atom węgla może ewentualnie być zastąpiony atomem tlenu, szczególnie korzystnym związkiem jest
B33a) związek o wzorze III, w którym R1 i R2 razem tworzą grupę (CH2)m, gdzie m = 4, R3 oznacza atom chloru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza grupę cyjanową, R6 oznacza -NR11R12, R11 oznacza atom wodoru, a R12 oznacza izopropyl
oraz 1
B33b) związek o wzorze III, w którym R1 i R2 razem tworzą grupę (CH2)m, gdzie m = 4, R ozna_ Λ _ C Ο _ Ί Ί _ Ί Ο _ Ί Ί cza atom chloru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza grupę cyjanową, R6 oznacza -NR11R12, R11 oznacza metyl, a R12 oznacza -CH2-C=CH,
przy czym azole o wzorze II są znane, między innymi, z WO 94/08999, B34) chlorimuron
kwas 2-(4-chloro-6-metoksypirymidyn-2-ylokarbamoilosulfamoilo)benzoesowy stosowany, między innymi jako chlorimuron etylowy, to jest jako ester etylowy chlorimuronu, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 217-218,
B35) triasulfuron
1-[2-(2-chloroetoksy)fenylosulfonylo]-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 1222-1223,
PL 198 867 B1
B36) joksynyl
4-hydroksy-3,5-dijodobenzonitryl stosowany, między innymi jako joksynyl, joksynyl-oktanonian, joksynyl sodowy, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 718-721,
B37) pikloram
kwas 4-amino-3,5,6-trichloropirydyno-2-karboksylowy stosowany, między innymi jako pikloram, pikloram potasowy, mieszanina pikloramu i pikloramu potasowego, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 977-979 i
B38) karfentrazon
(RS)-2-chloro-3-[2-chloro-5-(4-difluorometylo-4,5-dihydro-3-metylo-5-okso-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-4-fluorofenylo]propionian etylu, stosowany między innymi jako karfentrazon etylowy (jak pokazano) lub też jako kwas, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 191-193.
Spośród związków typu B wykazujących selektywność w ryżu i będących aktywnymi wobec roślin dwuliściennych i w niektórych przypadkach wobec roślin ciborowatych (podgrupa Bb) z chwastobójczo czynnymi związkami B28) do B38) i ich zwykłymi pochodnymi), składniki B28) do B33) w każdym przypadku, samodzielnie lub też w połączeniu z innymi są niezwykle odpowiednie do użycia jako składnik kompozycji chwastobójczej według wynalazku.
Zatem, między innymi, kwasy aryloksyalkilokarboksylowe B28) do B31) są bardzo dobrze tolerowane oraz również pokrywają w znakomity sposób luki w zakresie zwalczanych chwastów.
Należy tu szczególnie wymienić związki B34) i B35), które jako związki typu sulfonylomoczników są niezwykle skuteczne w zwalczaniu roślin dwuliściennych/ciborowatych, które są trudne do zwalczenia z użyciem związków typu A.
Trzecią podgrupą związków, które, gdy zmiesza się ze związkami typu A, umożliwiają wytworzenie kompozycji chwastobójczych mających wybitne właściwości, jest podgrupa herbicydów Bc) o selektywnym działaniu w ryżu, głównie wobec roślin ciborowatych.
Substancje typu B mające ten profil aktywności korzystnie należą do klasy substancji chemicznych typu moczników i związków benzofuranylowych, albo występują w postaci trichlopyru lub bentanzonu.
PL 198 867 B1
Zatem dalsza korzystna postać wynalazku zawiera jako herbicid typu B, B39) bentazon
3-izopropylo-1H-2,1,3-benzotiadiazyn-4(3H)-ono-2,2-ditlenek, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 90-91,
B40) trichlopyr
kwas [(3,5,6-trichloro-2-pirydynylo)oksy]octowy, korzystnie jako trichlopyr, trichlopyr butotylowy, trichlopyr trietylo-amoniowy, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 1015-1017,
B41) benfuresat
etanosulfonian 2,3-dihydro-3,3-dimetylobenzofuran-5-ylu, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 81-82 i/lub
B42) dajmuron
N-(4-metylofenylo)-N'-(1-metylo-1-fenyloetylo)mocznik, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 275-276.
Wszystkie związki B39) do B42) są herbicydami o selektywnym działaniu w ryżu i które, co do zakresu zwalczania szkodliwych roślin, spełniają wyżej podany zakres wymagań. B41) w szczególności jest związkiem benzofuranylowym o wyraźnej aktywności wobec traw i szerokolistnych chwastów w ryżu, podczas gdy B42) jest mocznikiem o szczególnie wyraźnej aktywności wobec roś lin ciborowatych i jednorocznych traw w ryżu, lecz także wobec roślin dwuliściennych.
Kompozycje o doskonałym działaniu otrzymuje się, gdy kompozycje według wynalazku zawierają B39) i/lub B42) jako związki typu Bc), a następnie możliwe jest zwalczenie w znakomity sposób nawet szczególnie opornych szkodliwych roślin, a nawet niepożądanych roślin opornych wobec zwykłych kompozycji.
Czwarta podgrupa związków, które, gdy zmiesza się je ze związkami typu A, umożliwiają wytworzenie kompozycji chwastobójczych mających doskonałe właściwości jest podgrupa herbicydów Bd)
PL 198 867 B1 o selektywnym działaniu wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu. Substancje typu B mające taki zakres działania korzystnie należą do klasy substancji chemicznych obejmujących 2,6-dinitroaniliny, pirazole, kwasy pirymidynyloksobenzoesowe, oksadiazole, anilidy, etery difenylowe, kwasy alkilokarboksylowe, sulfonylomoczniki, inne niż sulfonylomoczniki określone wzorem I, 1,3,5-triazyny, pirydyny i, niespodziewanie, nawet grupa związków fosforoorganicznych.
W innej korzystnej postaci wynalazku chwastobójczo czynne kompozycje zawierają jako herbicydy typu B jeden lub większą liczbę herbicydów o selektywnym działaniu w ryżu, głównie wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych, wybranych z grupy obejmującej
B43) pendimetalinę
N-(1-etylopropylo)-2,6-dinitro-3,4-ksylidyna, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 779-780, B44) chlomazon
2-[(2-chlorofenylo)metylo]-4,4-dimetylo-3-izoksazolidynon, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 220-221,
B45) benzofenap
2-[[4-(2,4-dichloro-3-metylobenzoilo)-1,3-dimetylo-1H-pirazol-5-il]oksy]-1-(4-metylofenylo)acetofenon, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 92-93,
B46) pirazolinat
[1,3-dimetylo-5-[[(4-metylofenylo)sulfonyl]oksy]-1H-pirazol-4-ilo]metanon (2,4-dichlorofenylu), Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 870-871,
PL 198 867 B1
B47) pirazoksyfen
2-[[4-(2,4-dichlorobenzoilo)-1,3-dimetylo-1H-pirazol-5-il]oksy]-1-fenyloetanon, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 874-875,
2,6-bis[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yl)oksy]benzoesan sodu, korzystnie w postaci soli sodowej, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 620,
B49) KIH 6127 = piryminobak metylowy
2-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynyloksy)-6-(1-metoksyiminoetylo) benzoesan metylu, również jako kwas lub sól sodowa, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 1071-1072,
B50) oksadiazon
5-tert-butylo-3-(2,4-dichloro-5-izopropoksyfenylo)-1,3,4-oksadiazol-2(3H)-on, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 905-907,
PL 198 867 B1
B51) oksadiargil
5-tert-butylo-3-[2,4-dichloro-5-(prop-2-ynyloksy)fenylo]-1,3,4-oksadiazol-2(3H)-on, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 904-905,
B52) acetochlor
2-chloro-N-etoksymetylo-6'-etyloaceto-o-toluidyd, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 10-12, B53) metolachlor
2-chloro-6'-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)aceto-o-toluidyd, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 833-834,
B54) metosulam
2',6'-dichloro-5,7-dimetoksy-3'-metylo[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirymidyno-2-sulfoanilid, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 836-838,
B55) oksyfluorofen
eter 2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-tolilowo-3-etoksy-4-nitrofenylowy, Pesticide Manual, wydanie 11,
1997, str. 919-921 i
PL 198 867 B1
B56) dalapon
CH3CCl2CO2H kwas 2,2-dichloropropionowy, korzystnie również w jego postaci użytkowej jako sól sodowa, to jest jako dalapon sodowy, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 331-333.
Szczególnie ważne w grupie Bd) są, między innymi, 2,6-dinitroaniliny, takie jak pendimetalina (B43) i chlomazon (B44).
Jednakże pirazole (B45)-B47)) i kwasy pirymidynyloksobenzoesowe, np. B48) lub B49), są również godne uwagi.
Pirazole B45) do B47) nadają kompozycjom znakomity zakres działania. B45) umożliwia zwłaszcza zwalczanie wieloletnich chwastów szerokolistnych w ryżu, kompozycje zawierające B46) okazały się być szczególnie użyteczne w ryżu wobec traw i nasion, takich jak Potamogeton distinctus, Sagittaria triforium, Alisma canaliculatum itp., a kompozycje, poza co najmniej jednym związkiem typu A, zawierające związek B47) pozwalają faktycznie całkowicie zlikwidować jednoroczne i wieloletnie chwasty w ryżu, zarówno rośliny ciborowate jak i rośliny dwuliścienne lub trawy.
Kompozycje zawierające B48) są również szczególnie korzystne do zwalczania Echinochloa spp. w „bezpośrednio wysianym” ryżu, podczas gdy działanie kompozycji, która zawiera B49) jako składnik godny uwagi, jest między innymi szczególnie korzystne wobec Echinochloa spp. w ryżu na zalanych polach.
Specjalnie interesujące są również kompozycje związków grupy Bd) z oksadiazolami, anilidami, eterami difenylowymi lub kwasami alkilokarboksylowymi.
W kontekście wynalazku kompozycje z oksadiazolami, takimi jak np. B50) lub B51) okazał y się być bardzo użyteczne, w szczególności wobec jednorocznych szerokolistnych chwastów i chwastów trawiastych traktowanych przedwschodowo i takich samych chwastów traktowanych powschodowo. W szczególności kompozycje z oksadiargilem (B51) zwalczają znakomicie, spośród szerokolistnych chwastów Amaranthus, Bidens, Chenopodium, Malva, Monochoria, Polygonum, Portulaca, Potamogeton, Raphanus, Solanum, Sonchus i Rotala, a wśród traw chwastów/weed traw, jak również nasion roślin jednorocznych Echinochloa, Leptochloa, Brachiaria, Cenchrus, Digitaria, Eleusine, Panicum i dziki ryż metodą przedwschodowową jak i, w niektórych przypadkach, metodą powschodowową.
Anilidy, takie jak chloroacetanilid B52) lub B53) i sulfoanilidy, np. B54), również należy wymienić jako stanowiące użyteczne składniki kompozycji ze związkami typu A. W tym przypadku anilidy wykazują uzupełniającą aktywność wobec jednorocznych traw i szerokolistnych chwastów, w szczególności wobec Gallium aparine, Stellaria media, wszystkich rodzajów Brassicaceae, jak również Chenopodium spp., Amaranthus retroflexus, Solanum nigrum i Polygonum persicaria, w każdym przypadku, w szczególności również powschodowo.
W koń cu etery difenylowe lub kwasy arylokarboksylowe są również interesują cymi skł adnikami dla sulfonylomoczników typu A. Eter difenylowy B55) pomaga w zamykaniu luk aktywności, które mogą występować w zwalczaniu traw i szerokolistnych chwastów. B56) ma działanie wzmacniające, w szczególnoś ci w zwalczaniu roś lin sł onolubnych i częściowowodnych chwastów trawiastych.
W kontekś cie wynalazku szczególnie korzystne mieszaniny otrzymuje się, gdy jako zwią zki typu B, kompozycje według wynalazku zawierającą składniki z grupy Bd), które opisano w doświadczeniach.
W dalszej korzystnej postaci wynalazku chwastobójczo czynne kompozycje, które zawierają jako herbicydy typu B jeden lub większą liczbę herbicydów o działaniu selektywnym w ryżu wobec traw i roś lin dwuliściennych oraz roś lin ciborowatych, wybranych z grupy obejmują cej
B57) metsulfuron
kwas 2-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylokarbamoilosulfamoilo)benzoesowy, zwykle stosowany jako metsulfuron metylowy, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 701-702,
PL 198 867 B1
B58) bensulfuron
kwas 2-[[[[[(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)amino]karbonylo]amino]sulfonylo]metylo]benzosowy, w tym, w szczególności, stosowany jako bensulfuron metylowy, to jest jako ester metylowy bensulfuronu, przy czym związki B58) są znane, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 85-87,
B59) pirazosulfuron
kwas 5-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)amino]karbonylo]amino]sulfonylo]-1-metylo-1H-pirazolo-4-karboksylowy w tym, między innymi, jako najważniejsza postać użytkowa ester etylowy, pirazosulfuron etylowy, przy czym związki B59) są znane, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 873-874;
B60) cinosulfuron
N-[[(4,6-dimetoksy-1,3,5-triazyn-2-ylo)amino]karbonylo]-2-(2-metoksyetoksy)benzolosulfonamid, przy czym związek B60) jest znany między innymi z Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 211-212,
B61) imazosulfuron
2-chloro-N-[[(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)amino]karbonylo]imidazo[1,2-a]pirydyno-3-sulfonamid, gdzie związek B61) jest znany, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 589-599
PL 198 867 B1
B62) AC 322,140 lub cyklosulfamuron
1
N-[[[2-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]amino]sulfonylo]-N -(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)mocznik, przy czym związek B62) jest znany, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 8-9,
B63) fenoksysulfonylomoczniki o wzorze IV
w którym 1
a) R1 oznacza etoksyl, propoksyl lub izopropoksyl i
R2 oznacza atom chlorowca, NO2, CF3, CN, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, grupę C1-C4-alkilotio lub C1-C4-alkoksykarbonyl, a n oznacza 0, 1, 2 lub 3 albo
b) R1 oznacza nasycony lub nienasycony C1-C8-alkoksyl, który jest podstawiony atomem chlorowca, nasycony lub nienasycony (C1-C6)-alkoksyl, podstawnik o wzorze (C1-C6)-alkilo-S-, (C1-C6)-alkilo-SO-, (C1-C6)-alkilo-SO2-, (C1-C6)-alkilo-O-CO-, NO2, CN lub fenyl; ponadto C2-C8-alkenyloksyl lub -alkinyloksyl i
R2 oznacza nasycony lub nienasycony C1-C8-alkil, fenyl, fenoksyl, C1-C4-alkoksyl, grupę C1-C42
-alkilotio, C1-C4-alkoksykarbonyl, przy czym wszystkie z wyżej wymienionych podstawników R2 mogą być podstawione atomem chlorowca, C1-C4-alkoksylem lub grupą C1-C4-alkilotio albo atom chlorowca, NO2, C1-C4-alkilosulfonyl lub -sulfinyl, a n oznacza 0, 1, 2 lub 3 albo
c) R1 oznacza C1-C8-alkoksyl, a 2
R2 oznacza C2-C8-alkenyl lub -alkinyl, fenyl, fenoksyl, przy czym wyżej wymienione podstawniki 2
R2 są ewentualnie podstawione atomem chlorowca, C1-C4-alkoksylem lub grupą C1-C4-alkilotio albo C1-C4-alkilosulfonyl lub -sulfinyl, a n oznacza 1, 2 lub 3 albo
d) R1 oznacza, w każdym przypadku w pozycji 2 fenylu atom chlorowca, metoksyl, etyl lub propyl, 2
R oznacza C1-C4-alkoksykarbonyl w pozycji 6 fenylu, a n = 1 oraz we wszystkich przypadkach a) do d)
R3 oznacza atom wodoru, nasycony lub nienasycony C1-C8-alkil lub C1-C4-alkoksyl,
5,
R i R niezależnie od siebie, oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, grupę C1-C4-alkilotio, przy czym trzy ostatnio wymienione podstawniki są ewentualnie podstawione atomem chlorowca, C1-C4-alkoksylem lub grupą C1-C4-alkilotio,
Y oznacza O lub S, a
E oznacza CH lub N, przy czym sulfonylomoczniki o wzorze IV są znane, między innymi, z DE-A-38 16 704.2 (EP-A-0 342 569), DE-A-38 16 703.4 (EP-A-0 342 568) i DE-A-39 09 053.1 (EP-A-0 388 771), szczególnie korzystnymi spośród związków o wzorze IV są
PL 198 867 B1
B63a) etoksysulfuron (HOE 095404)
B64) azymsulfuron (DPX-A8947)
wprowadzone w „Brighton Crop Protection Conference Weeds” 1995 oraz B65) nikosulfuron
1-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-3-(3-dimetylokarbamoilo-2-pirydylosulfonylo)mocznik, Pesticide Manual, wydanie 10, 1994, str. 734-735.
Związkami B57) do B65) są pewne sulfonylomoczniki, których wybór i użyteczność jest istotna dla kompozycji według wynalazku. Są one strukturalnie różne od sulfonylomoczników o wzorze I. Wszystkie z nich dają, razem ze składnikami typu A, znakomite kompozycje mające wysoką selektywność w ryżu i aktywność wobec traw, roślin ciborowatych i szkodliwych roślin dwuliściennych. Często możliwe jest, poprzez dobór odpowiedniego związku typu B, wpływanie na zakres szkodliwych roślin, które są głównie zwalczane z użyciem kompozycji według wynalazku w celowy sposób.
Zatem sulfonylomoczniki B57) lub B58) dają kompozycje mające wysoką selektywność wobec chwastów jednorocznych i wieloletnich w ryżu, takich jak: Butomus umbellatus, Scirpus maritimus,
Scirpus mucronatus, Alisma plantago-aguatica, Alisma lanceolatum, Sparganium erectum, Cyperus spp., Typha spp.
Zakres działania kompozycji zawierających sulfonylomocznik B59) obejmuje głównie selektywne zwalczanie jednorocznych i wieloletnich chwastów szerokolistnych, nasion i traw (chwastnica jednostronna) w ryżu, podczas gdy B60) wykazuje główne działanie wobec Alisma, jednorocznej Cyperus, Elocharia, Marsilea, Potamogeton i Sagittaria spp., Monochoria vaginalis i Sphenoclea zeylanica.
Kompozycje według wynalazku zawierające sulfonylomocznik B61) okazały się mieć wysoką selektywność wobec jednorocznych i wieloletnich szerokolistnych chwastów i nasion w ryżu, podczas gdy B62) ma selektywne działanie wobec Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai, Sagittaria pygmaea i podobnych chwastów w ryżu.
Kompozycje według wynalazku zawierające fenoksysulfonylomoczniki B63) mogą służyć zamknięciu luk aktywności w zakresie jedno- i dwuliściennych chwastów w ryżu, podobnie do mieszanin zawierających B64) i/lub B65).
PL 198 867 B1
Szczególnie interesujące są zwłaszcza również środki chwastobójcze zawierające sulfonylomoczniki o selektywnym działaniu wobec roślin dwuliściennych, roślin ciborowatych i traw w ryżu, dla których dane biologiczne przedstawiono w przykładach.
Ponadto stosunkowo ważni są przedstawiciele z grupy Bd), 1,3,5-triazyny, pirydyny, związki fosforoorganiczne i inni poszczególni przedstawiciele pewnych chemicznych klas substancji do stosowania w kompozycjach według wynalazku.
W innej korzystnej postaci wynalazku chwastobójczo czynne kompozycje zawierają jako herbicydy typu B jeden lub większą liczbę herbicydów o selektywnym działaniu wobec traw i roślin dwuliściennych i roślin ciborowatych w ryżu, wybranych z grupy obejmującej
B66) prometrynę
N2,N4-diizopropylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diamina, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 1011-1013,
B67) symetrynę
N2,N4-dietylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diamina, przy czym związek B67) jest znany, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 1108-1109,
B68) tiazopyr
2-difluorometylo-5-(4,5-dihydro-1,3-tiazolilo)-6-trifluorometylonikotynian metylu, przy czym związek B68) jest znany, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 1185-1187;
B69) pirazofos
2-dietoksyfosfinotioiloksy-5-metylopirazolo[1,5-a]pirymidyno-6-karboksylan etylu, przy czym związek B69) jest znany, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 1050-1052,
PL 198 867 B1
B70) pentoksazon
3-(4-chloro-5-cyklopentyloksy-2-fluorofenylo)-5-izopropylideno-1,3-oksazolidyno-2,4-dion, przy czym związek B70) jest znany, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 942-943,
B71) indanofan
(RS)-2-[2-(3-chlorofenylo)-2,3-epoksypropylo]-2-etyloindano-1,3-dion, przy czym związek B71) jest znany, między innymi z Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, p. 715,
B72) LGC-40863 = pirybenzoksym
wprowadzono w „Brighton Crop Protection Conference Weeds 1997 oraz B73) MY100 = oksazychlomefon
PL 198 867 B1
Związki B1) do B73) są selektywnie działającymi herbicydami w ryżu i transgenicznym ryżu, które są znane np. ze źródła podanego dla odpowiedniego związku, oraz są stosowane ze związkiem A w konkretnej kompozycji według wynalazku. Poza macierzystą substancją, której wzór w każdym przypadku jest przedstawiony dla jasności, modyfikacje macierzystych substancji również, w niektórych przypadkach, dotyczą zwykłego stosowania.
W szczególnoś ci wszystkie modyfikacje związków B, które są zwykle stosowane, są częścią niniejszego wynalazku, nawet gdyby nie były wyraźnie one indywidualnie wymienione. Gdy powszechnie stosowane są optycznie czynne postacie związków typu B, to stanowią one również część wynalazku i w niektórych przypadkach powołano się na nie w opisie (np. fenoksaprop etylowy i fenoksaprop-P etylowy itp.).
Kompozycje substancji czynnych A + B wykazują superaddytywną aktywność, to jest użycie środków chwastobójczych według wynalazku, jak jest to możliwe, z takim samym zwalczaniem szkodliwych roślin, zmniejsza dawkę nanoszenia i/lub zwiększa granicę bezpieczeństwa w uprawach ryżu. Oba te efekty mają znaczenie z ekonomicznego oraz ekologicznego punktu widzenia. Stosowane ilości składników A + B, stosunek składników A:B i cel, w którym składniki są stosowane, zależą od np. wybranego sposobu formułowania, od całego zakresu czynników.
W tym kontekście typ mieszania składnika, etap rozwoju szerokolistnych chwastów lub chwastów trawiastych, zakres zwalczanych chwastów, czynniki środowiskowe, warunki klimatyczne, warunki glebowe itp., muszą być wzięte pod uwagę.
W wyjątkowo szczególnie korzystnej postaci wynalazku, środki chwastobójcze według wynalazku zawierają kompozycję związków o wzorze I lub ich soli (związków typu A) ze związkami z grupy B w skutecznej ilości nadającej tej kompozycji działanie synergiczne. Należ y tu szczególnie podkreślić, że nawet w przypadku kompozycji z dawkami nanoszenia lub stosunkami wagowymi A:B, w których synergizm nie może we wszystkich przypadkach być wykryty bez problemów - np. ponieważ poszczególne związki zazwyczaj stosuje się w kompozycji w bardzo różnych dawkach nanoszenia lub gdy zwalczenie szkodliwych roślin poszczególnymi substancjami jest już bardzo dobre środki chwastobójcze według wynalazku zwykle mają nieodłączne działanie synergiczne.
Dawki nanoszenia herbicydu A zazwyczaj wynoszą od 0,1 do 100 g s.c./ha (s.c. = substancje czynne, to jest dawka nanoszenia w przeliczeniu na substancję czynną), korzystnie od 0,5 do 60 g s.c./ha, szczególnie korzystnie od 2 do 40 g s.c./ha.
Jeżeli chodzi o określone podgrupy Aa) i Ab), dawki nanoszenia związków typu A zwykle wynoszą:
Związki typu A Dawki nanoszenia g s.c./ha
standardowe korzystne
Aa) Sulfonylomoczniki o wzorze I w ryżu {np. A1) lub A1*)} 0,1-10 0,5-5
Ab) Sulfonylomoczniki o wzorze I w ryżu {np. A2) lub A3)} 2,0-40 5-25
Szczególnie niespodziewana jest niezwykle niska dawka nanoszenia sulfonylomoczników o wzorze I z podgrupy Aa). Dawka nanoszenia, np. zwią zku A1) lub A1*), zmniejsza się znowu drastycznie, w porównaniu z dawką nanoszenia znaną z nanoszenia A1) lub A1*) do zwalczania szkodliwych roślin w zbożach lub kukurydzy. Ta szczególnie niska dawka nanoszenia, z niezmienionym lub lepszym zwalczeniem szkodliwych roślin do zwalczania szkodliwych roślin w ryżu, w oparciu o stan techniki, była niemożliwa do przewidzenia.
Dawki nanoszenia substancji typu B wynoszą zwykle:
Związki typu B Dawki nanoszenia g s.c./ha
standardowe korzystne
1 2 3
Ba) Herbicydy o działaniu wobec traw w ryżu {np. B1)-B27)} 10-4000 50-1000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B28)-B30)} 100-3000 200-2000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np.B31)} 50-1000 100-500
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B32)} 5-1000 10-500
PL 198 867 B1 cd tabeli
1 2 3
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B33a), B33b)} 10-400 20-200
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B34)-B35)} 1-50 4-20
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B36)} 1-2000 5-1000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B37)} 1-2000 5-1000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B38)} 1-2000 5-1000
Bc) Herbicydy wobec roślin ciborowatych w ryżu {np. B39-B42)} 50-2500 100-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B43)-B49)} 50-5000 100-2500
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np.B50-B51)} 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B52)-B56)} 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B57)-B65)} 2-80 4-40
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B66)-B67)) 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B68)} 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B69)} 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B70)} 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B71)} 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B72)} 15-2000 30-1000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B73)} 15-2000 30-1000
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem dawki nanoszenia związków typu A i związków typu B wynoszą zwykle:
Związki typu B Dawki nanoszenia g s.c./ha
A + B
Ba) Herbicydy wobec trawy w ryżu {np.B1)-B27)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 10-4000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B28)-B30)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 100-3000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu (np.B31)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 50-1000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B32)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 5-1000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B33a), B33b)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 10-400
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B34)-B35)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 1-2000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B36)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 1-2000
PL 198 867 B1 cd tabeli
1 2 3
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B37)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 1-2000
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B38)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 1-2000
Bc) Herbicydy wobec roślin ciborowatych w ryżu {np. B39)-B42)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 50-2500
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B43)-B49)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 50-5000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B50-B51)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B52-B54)) A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B55)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B56)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B57-B65)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 2-80
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B66)-B67)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B68)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B69)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B70)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B71)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B72)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B73)} A) 0,5-60 Aa) 0,5-5 Ab) 5-25 15-2000
Stosunki wagowe A:B kompozycji środków chwastobójczych mogą, jak już wspomniano, różnić się w obrębie szerokiego zakresu, podobnie jak ich dawki nanoszenia.
Zakres stosunków dawek nanoszenia (wag./wag.) zgodnie z wynalazkiem obejmuje, np. A: B od
1:20000 do około 200:1.
PL 198 867 B1
Zgodnie z wynalazkiem korzystne są kompozycje, które zawierają związki o wzorze I lub ich sole (związki typu A) i związki z grupy B w stosunku wagowym od około 1:8000 do 100:1.
Szczególnie bardzo korzystne są kompozycje o stosunkach dawek nanoszenia A:B, które wynoszą od 1:4000 do 50:1.
W szczególności dla różnych podgrup poniż ej przedstawiono wyniki, to jest następujące stosunki wagowe, w których korzystnie stosuje się składniki:
Związki typu B Stosunek zmieszania A:B
Standardowy Korzystny
Ba) Herbicydy wobec trawy w ryżu {np.B1)-B27)} 1:8000-20:1 1:4000-10:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B28)- B30)} 1:6000-200:1 1:3000-100:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np.B31)} 1:4000-100:1 1:1000-50:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B32)} 1:4000-10:1 1:1000-5:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B33a), B33b)} 1:2000-20:1 1:400-10:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B34)-B35)} 1:1 1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B36)} 1:1 1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B37)} 1:1 1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B38)} 1:1 1:1
Bc) Herbicydy wobec roślin ciborowatych w ryżu {np. B39)-B42)} 1:10000-100:1 1:2500-50:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B43)-B49)} 1:20000-100:1 1:5000-50:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B50)-B51)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B52)-B54)) 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B55)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B56)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B57)-B65)} 1:320-4:1 1:80-2:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B66)-B67)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B68)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B69)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B70)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B71)-B73)} 1:1 1:1
Jeżeli chodzi o różne podgrupy Aa) do Ac), poniżej przedstawiono wyniki, to jest określone korzystne stosunki dawek nanoszenia (stosunki wagowe):
PL 198 867 B1
Związki z podgrupy Aa), korzystnie związek A1) lub A1*):
Związki typu B Stosunek zmieszania Aa):B)
Standardowy Korzystny
Ba) Herbicydy wobec traw w ryżu {np.B1)-B27)} 1:20000-2:1 1:8000-1:2
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B28)-B30)} 1:10000-20:1 1:5000- 10:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych ciborowatych w ryżu (np.B31)} 1:4000-10:1 1:2000-5:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B32)} 1:4000-1:1 1:2000-1:2
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B33a), B33b)} 1:2000-2:1 1:800-1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B34)-B35)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B36)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B37)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B38)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bc) Herbicydy wobec roślin ciborowatych w ryżu {np. B39)-B42)} 1:10000-10:1 1:5000-5:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B43)-B49)} 1:20000-10:1 1:10000-5:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B50)-B51)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B52)-B54)) 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B55)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B56)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B57)-B65)} 1:320-1:2 1:160-1:5
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B66)-B67)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B68)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B69)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B70)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B71)-B73)} 1:5000-40:1 1:5000-20:1
PL 198 867 B1
Związki z podgrupy Ab), korzystnie związki A2) lub A3)
Związki typu B Stosunek zmieszania Aa):B)
Standardowy Korzystny
Ba) Herbicydy wobec traw w ryżu {np.B1)-B27)} 1:2000-10:1 1:4000-5:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B28)-B30)} 1:1500-10:1 1:750-5:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych ciborowatych w ryżu {np.B31)} 1:500-50:1 1:250-25:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B32)} 1:500-2,5:1 1:250-1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B33a), B33b)} 1:200-10:1 1:100-5:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B34)-B35)} 1:1 1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B36)} 1:1 1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B37)} 1:1 1:1
Bb) Herbicydy wobec roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B38)} 1:1 1:1
Bc) Herbicydy wobec roślin ciborowatych w ryżu {np. B39)-B42)} 1:1250-50:1 1:725-25:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B43)-B49)} 1:1250-50:1 1:1250-25:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B50)-B51)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B52)-B54)) 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B55)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B56)} 1:1 1:1
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B57)-B65)} 1:40-1:1 1:20-1:2
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B66)-B67)} 1:1 1:2
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B68)} 1:1 1:2
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B69)} 1:1 1:2
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B70)} 1:1 1:2
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B71)} 1:1 1:2
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B72)} 1:1 1:2
Bd) Herbicydy wobec traw i roślin dwuliściennych/ciborowatych w ryżu {np. B73)} 1:1 1:2
PL 198 867 B1
Korzystne środki chwastobójcze według wynalazku, w skutecznej ilości nadającej działanie synergiczne, zawierają:
A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze I i ich dopuszczalnych w rolnictwie, to jest dopuszczalnych i zgodnych soli
gdzie
R1 oznacza C1-C8-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C1-C4)-alkinyl lub C1-C4-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i (C1-C2)-alkoksyl;
R2 oznacza I lub CH2NHSO2CH3,3
R oznacza metyl lub metoksyl; a Z oznacza N lub CH;
w połączeniu z co najmniej jednym chwastobójczo czynnym zwią zkiem z grupy B' obejmującej: B1) butachlor,
B2) butenachlor,
B3) tenylchlor,
B4) pretilachlor,
B5) mefenacet,
B5a) BAY FOE 5043,
B6) naproanilid,
B7) propanil,
B8) etobenzanid,
B9) dimepiperat,
B10) molinat,
B11) tiobenkarb,
B12) pirybutikarb,
B13) chinochlorak,
B14a) sulkotrion,
B15) cykloksydym,
B16) setoksydym,
B17) NBA 061,
B18) piperofos,
B19) anilofos,
B21) haloksyfop,
B22) cyhalofop,
B23) JC-940,
B24) ditiopyr,
B25) bromobutyd,
B26) cynmetylina,
B27) CH-900,
B32) acifluorofen,
B34) chlorimuron,
B37) pikloram,
B38) karfentrazon B40) trichlopyr,
B41) benfuresat,
B42) dajmuron,
B44) chlomazon,
B45) benzofenap,
PL 198 867 B1
B46) pirazolinat,
B47) pirazoksyfen,
B49) KIH 6127,
B50) oksadiazon,
B51) oksadiargil,
B56) dalapon,
B58) bensulfuron,
B59) pirazosulfuron,
B60) cinosulfuron,
B61) imazosulfuron,
B62) AC 322,140 (cyklosulfamuron),
B63a) etoksysulfuron (HOE 095404),
B64) azymsulfuron (DPX-A8947),
B66) prometrynę,
B67) symetrynę,
B68) tiazopyr,
B69) pirazofos,
B70) pentoksazon,
B71) indanofan,
B72) LGC 40863 oraz B73) MY 100 lub w połączeniu z dwoma lub większą liczbą chwastobójczo czynnych związków B wybranych z grupy obejmującej:
B1) butachlor,
B2) butenachlor,
B3) tenylchlor,
B4) pretilachlor,
B5) mefenacet,
B5a) BAY FOE 5043,
B6) naproanilid,
B7) propanil,
B8) etobenzanid,
B9) dimepiperat,
B10) molinat,
B11) tiobenkarb,
B12) pirybutikarb,
B13) chinochlorak,
B14a) sulkotrion,
B15) cykloksydym B16) setoksydym
B17) NBA 061,
B18) piperofos,
B19) anilofos,
B20) fenoksaprop, fenoksaprop-P,
B21) haloksyfop,
B22) cyhalofop,
B23) JC-940,
B24) ditiopyr,
B25) bromobutyd,
B26) cynmetylinę,
B27) CH-900,
B28) 2,4-D,
B29) mekoprop, mekoprop-P,
B30) MCPA,
B31) dikambę,
B32) acifluorofen,
PL 198 867 B1
B33a) i
B33)
B34) chlorimuron,
B35) triasulfuron,
B36) joksynyl,
B37) pikloram,
B38) karfentrazon,
B39) bentazon,
B40) trichlopyr,
B41) benfuresat,
B42) dajmuron,
B43) pendimetalinę,
B44) chlomazon,
B45) benzofenap,
B46) pirazolinat,
B47) pirazoksyfen,
B48) KIH 2023,
B49) KIH 6127,
B50) oksadiazon,
B51) oksadiargil,
B52) acetochlor,
B53) metolachlor,
B54) metosulam,
B55) oksyfluorofen,
B56) dalapon,
B57) metsulfuron,
B58) bensulfuron,
B59) pirazosulfuron,
B60) cinosulfuron,
B61) imazosulfuron,
B62) AC 322,140 (cyklosulfamuron), B63a) etoksysulfuron (HOE 095404), B64) azymsulfuron (DPX-A8947), B65) nikosulfuron,
PL 198 867 B1
B66) prometrynę,
B67) symetrynę,
B68) tiazopyr,
B69) pirazofos,
B70) pentoksazon,
B71) indanofan,
B72) LGC 40863 i
B73) MY 100 przy czym w przypadku B co najmniej jeden związek z grupy B również musi należeć do grupy B'.
Kompozycje substancji czynnych według wynalazku mogą występować zarówno jako mieszanina dwóch składników, w którym to przypadku stosuje się je w zwykły sposób jako rozcieńczone w wodzie lub mogą również być wytworzone jako tak zwana mieszanina zbiornikowa poprzez łączne rozcieńczenie oddzielnie sformułowanych składników z wodą.
Substancje czynne typów A i B można formułować różnymi sposobami, w zależności od decydujących biologicznych i/lub fizykochemicznych parametrów.
Możliwe są następujące odpowiednie postacie użytkowe: proszki do zawiesin (WP), koncentraty do emulgowania (EC), proszki rozpuszczalne w wodzie (SP), koncentraty rozpuszczalne w wodzie (SL), koncentraty emulsji (EW), takie jak emulsja olej w wodzie i woda w oleju, roztwory opryskowe lub emulsje, zawiesiny kapsułek (CS), dyspersje na bazie oleju lub wody (SC), suspensjoemulsje, koncentraty zawiesinowe, preparaty do opylania (DP), roztwory mieszalne z olejami, zaprawy do nasion, granulaty (GR) w postaci mikrogranulatów, granulaty do rozpylania, granulaty powlekane i granulaty absorpcyjne, granulaty do nanoszenia do gleby i na glebę lub posypywania, granulaty rozpuszczalne w wodzie (SG), granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), ultramałoobjętościowe formy uż ytkowe, mikrokapsułki i woski.
Wśród wymienionych korzystne są proszki do zawiesin rozpuszczalne w wodzie (WP), granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), granulaty emulgowalne w wodzie (EC), suspensjoemulsje (SE) i koncentraty olejowo zawiesinowe (SC).
Te poszczególne typy form użytkowych są w zasadzie znane i opisano je np. w WinnackerKijchler, „Chemische Technologie” [Technologia chemiczna], tom 7, C. Hauser Verlag, Munich, wydanie 4, 1986; Wade van Valkenburg, „Pesticide Formulations”, Marcel Dekker N. Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook”, wydanie 3, 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Środki pomocnicze niezbędne do formułowania, takie jak materiały obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne dodatki są również znane i opisane np. w Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, wydanie 2, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen „Introduction to Clay Colloid Chemistry”, wydanie 2, J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden „Solvents Guide”, wydanie 2, Interscience, N. Y. 1963; McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte”, [Powierzchniowo czynne addukty tlenku etylenu], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kijchler „Chemische Technologie“, tom 7., C. Hauser Verlag Munich, wydanie 4, 1986.
Na bazie tych form użytkowych można także wytwarzać kompozycje z innymi szkodnikobójczymi substancjami czynnymi, herbicydami, insektycydami, fungicydami, a również odtrutkami, środkami zabezpieczającymi, nawozami i/lub regulatorami wzrostu roślin, np. w postaci gotowej postaci użytkowej lub mieszanki zbiornikowej.
Kompozycje środków chwastobójczych według wynalazku wytwarza się szczególnie korzystnie poprzez formułowanie związków o wzorze I lub ich soli (związków typu A) z jednym lub większą liczbą związków typu B podobnych do znanych preparatów ochrony roślin wybranych z grupy obejmującej proszki do zawiesin rozpuszczalne w wodzie (WP), granulaty dyspergowalne w wodzie (WDG), granulaty emulgowalne w wodzie (WEG), suspensjoemulsje (SE) i koncentraty olejowo-zawiesinowe (SC).
Proszki do zawiesin są preparatami równomiernie dyspergowalnymi w wodzie, zawierającymi oprócz substancji czynnych, rozcieńczalnika lub substancji obojętnej dodatkowo również jonowe i/lub niejonowe środki powierzchniowo czynne (środki zwilżające, środki dyspergujące), np. polioksyetylenowane alkilofenole, polioksyetylenowane alkohole tłuszczowe, polioksyetylenowane aminy tłuszczowe, siarczany oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych, alkanosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany, sole sodowe kwasów ligninosulfonowych, 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonian sodu, dibutylonaftalenosulfonian sodu lub też oleilometylotaurynian sodu.
PL 198 867 B1
Koncentraty do emulgowania wytwarza się również przez rozpuszczenie substancji czynnej lub substancji czynnych w rozpuszczalniku organicznym, np. butanolu, cykloheksanonie, dimetyloformamidzie, ksylenie, względnie w wyżej wrzących związkach aromatycznych lub węglowodorach albo z dodatkiem jednego lub większej liczby jonowych i/lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych (emulgatorów). Jako emulgatory można stosować np. sole wapniowe kwasów alkiloarylosulfonowych, takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia lub niejonowe emulgatory, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, alkiloarylopoliglikoloetery, oksyetylenowane alkohole tłuszczowe, produkty kondensacji tlenek propylenu-tlenek etylenu (np. kopolimery blokowe), alkilopolietery, estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych inne estry polioksyetylenosorbitanu.
Środki w postaci pyłów uzyskuje się przez zmielenie substancji czynnej lub substancji czynnych z silnie rozdrobnionymi substancjami, np. talkiem, naturalnymi iłami, takimi jak kaolin, bentonit i pirofilit lub ziemią okrzemkową.
Granulaty można wytworzyć przez rozpylenie substancji czynnej lub substancji czynnych na zdolnym do adsorpcji, granulowanym materiale obojętnym lub przez naniesienie koncentratów substancji czynnej na powierzchnie nośników, takich jak piasek, kaolinity lub granulowane materiały obojętne za pomocą środków wiążących, np. polialkoholu winylowego, poliakrylanu sodu lub też olejów mineralnych.
Dyspergowalne w wodzie granulaty zazwyczaj wytwarza się z zastosowaniem znanych sposobów, takich jak suszenie rozpryskowe, granulacja w złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie mieszadłami wysokoobrotowymi i wytłaczanie bez stałego materiału obojętnego. Odpowiednie substancje czynne można także poddać granulacji znanymi sposobami stosowanymi w wytwarzaniu granulatów nawozowych - ewentualnie w mieszaninie z nawozami.
Preparaty agrochemiczne według wynalazku zawierają zazwyczaj 0,1-99% wag., w szczególności 2-95% wag., bardzo korzystnie 3-92% wag. substancji czynnych typu A i typu B, poza zwykłymi środkami pomocniczymi ułatwiającymi formułowanie.
Stężenie substancji czynnych A + B w preparatach może różnić się. W proszkach do zawiesin, stężenie substancji czynnej wynosi np. około 10-95% wag., pozostałość do 100% wag. stanowią zwykłe składniki do formułowania. W przypadku koncentratów do emulgowania stężenie substancji czynnej może wynosić około 1-85% wag., korzystnie 5-80% wag.
Preparaty w postaci pyłów zawierają około 1-25% wag., w większości przypadków 5-20% wag. substancji czynnych, a roztwory do opryskiwania zawierają około 0,2-25% wag., korzystnie 2-20% wag. substancji czynnych.
Zawartość substancji czynnej w granulatach, takich jak granulaty dyspergowalne, zależy częściowo od tego czy substancja czynna jest w postaci ciekłej lub stałej i od użytych do granulacji środków pomocniczych i wypełniaczy. Ogólnie zawartość granulatów dyspergowalnych w wodzie wynosi od 10-90% wag.
Ponadto powyżej wymienione zwykłe formy użytkowe substancji czynnych zawierają ewentualnie środki adhezyjne, środki zwilżające, środki dyspergujące, emulgujące, ułatwiające penetrację, konserwanty, środki przeciw zamarzaniu i rozpuszczalniki, wypełniacze, nośniki i barwniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące odparowanie oraz środki wpływające na wartość pH i regulatory lepkości, które są zwykle stosowane w każdym przypadku.
Dzięki stosunkowo niskiej dawce nanoszenia kompozycje A + B według wynalazku są zazwyczaj już bardzo dobrze tolerowane. W szczególności kompozycje według wynalazku pozwalają zmniejszyć całkowitą dawkę nanoszenia w porównaniu z pojedynczo nanoszoną chwastobójczo czynną substancją. Jednakże dla zwiększenia tolerancji i/lub selektywności kompozycje herbicydów według wynalazku, jeśli zachodzi potrzeba, a nawet więcej, korzystnie stosuje się łącznie w mieszaninie lub kolejno w różnych okresach czasu razem ze środkami zabezpieczającymi lub odtrutkami.
Odpowiednimi środkami zabezpieczającymi lub odtrutkami do kompozycji według wynalazku są znane związki, np. z EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806, (US-A-4891057), EP-A-346 620 (AU-A-89/34951) oraz międzynarodowych zgłoszeń patentowych PCT/EP90/01966 (WO-91/08202) i PCT/EP90/02020 (WO-91/078474) oraz z przytoczonej tu literatury albo można je wytworzyć sposobami tu opisanymi. Kolejne odpowiednie środki zabezpieczające są znane z EP-A-94 349 (US-A-4902304), EP-A-191 736 (US-A-4881966) i EP-A-0 492 366 oraz przytoczonej tu literatury.
PL 198 867 B1
W najkorzystniejszym przypadku mieszaniny chwastobójcze lub stosowane kompozycje wedł ug wynalazku dodatkowo zawierają:
C) jeden lub większą liczbę związków o wzorach C1 i C2:
w których
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, grupę nitrową lub C1-C4-chlorowcoalkil,
Z oznacza OR1, SR1, NR1R, gdzie R oznacza atom wodoru, (C1-C6) -alkil, (C1-C6)-alkoksyl lub ewentualnie podstawiony fenyl, albo oznacza nasycony lub nienasycony 3- do 7-członowy heterocyklil zawierający co najmniej jeden atom azotu i do trzech heteroatomów, który jest przyłączony do karbonylu poprzez atom azotu oraz jest ewentualnie podstawiony podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl i ewentualnie podstawiony fenyl, korzystnie podstawnik o wzorze OR1, NHR1 lub N(CH3)2, w szczególności OR1,
R* oznacza (C1-C2)-alkilen, np. (C1-C2)-alkanodiyl, który może dodatkowo być podstawiony jednym lub dwoma C1-C4-alkilami lub podstawiony (C1-C3)-alkoksykarbonylem, korzystnie -CH2-,
R1 oznacza atom wodoru, C1-C18-alkil, C3-C12-cykloalkil, (C2-C8)-alkenyl lub (C2-C8)-alkinyl, przy czym wyżej wymienione podstawniki zawierające atom węgla są ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie do trzema jednakowymi lub różnymi podstawnikami, wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, hydroksyl, C1-C8-alkoksyl, grupę (C1-C8)-alkilotio, grupę (C2-C8)-alkenylotio, grupę (C2-C8)-alkinylotio, (C2-C8)-alkenyloksyl, (C2-C8)-alkinyloksyl, (C3-C7)-cykloalkil, (C3-C7)-cykloalkoksyl, grupę cyjanową, grupę mono- i di-(C1-C8)-alkiloaminową, karboksyl, (C1-C8)-alkoksykarbonyl, (C2-C8)-alkenyloksykarbonyl, (C1-C8)-alkilotiokarbonyl, (C2-C8)-alkinyloksykarbonyl, (C1-C8)-alkilokarbonyl, (C2-C8)-alkenylokarbonyl, (C2-C8)-alkinylokarbonyl, 1-(hydroksyimino)-(C1-C6)-alkil, 1-[(C1-C4)-alkiloimino)]-(C1-C4)-alkil, 1-[(C1-C4)-alkoksyimino]-(C1-C4)-alkil, grupę (C1-C8)-alkilokarbonyloamino, grupę (C2-C8)-alkenylokarbonyloaminową, grupę (C2-C8)-alkinylokarbonyloaminową, aminokarbonyl, (C1-C8)-alkiloaminokarbonyl, di-(C1-C6)-alkiloaminokarbonyl, (C2-C6)-alkenyloaminokarbonyl, (C2-C6)-alkinyloaminokarbonyl, grupę (C1-C8)-alkoksykarbonyloaminową, grupę (C1-C8)-alkiloaminokarbonyloaminową, (C1-C6)-alkilokarbonyloksyl, który jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, NO2, (C1-C4)-alkoksylem lub ewentualnie podstawionym fenylem, (C2-C6)-alkenylokarbonyloksyl, (C2-C6)-alkinylokarbonyloksyl, (C1-C8)-alkilosulfonyl, fenyl, fenylo-(C1-C6)-alkoksyl, fenylo-(C1-C6)-alkoksykarbonyl, fenoksyl, fenoksy-(C1-C6)-alkoksyl, fenoksy-(C1-C6)-alkoksykarbonyl, fenylokarbonyloksyl, grupę fenylokarbonyloaminową, grupę fenylo-(C1-C6)-alkilokarbonyloaminową, przy czym ostatnie dziewięć podstawników jest niepodstawionych w pierścieniu fenylowym albo podstawionych jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie do trzech jednakowych lub różnych podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, (C1-C4)-chlorowcoalkil, (C1-C4)-chlorowcoalkoksyl i grupę nitrową oraz podstawniki o wzorach SiR'3, -O-SiR'3,
R'3Si-(C1-C8)-alkoksyl, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, CH(OR')2 i -O-(CH2)m-CH(OR'2)2, przy czym każdy R' w wyżej wymienionych wzorach, niezależnie od siebie, oznacza atom wodoru, (C1-C4)-alkil, fenyl, który jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie do trzech jednakowych lub różnych podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, (C1-C4)-chlorowcoalkil, (C1-C4)-chlorowcoalkoksyl i grupę nitrową, albo razem oznaczają (C2-C6)-alkilen, a m = 0-6 i podstawnik o wzorze RO-CHR'(OR)-(C1-C6)-alkoksyl, przy czym każdy podstawnik R niezależnie oznacza (C1-C4)-alkil lub razem oznaczają łańcuch (C1-C6) -alkilenowy, a R' oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil,
PL 198 867 B1
R oznacza atom wodoru, (C1-C6)-alkil, (C1-C6)-alkoksyl lub ewentualnie podstawiony fenyl, n oznacza liczbę całkowitą 1-5, korzystnie 1-3,
W oznacza zawierający 5 atomów w pierścieniu dwuwartościowy heterocyklil o wzorach W1 do W4
gdzie
R2 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C1-C8)-chlorowcoalkil, (C3-C12)-cykloalkil lub ewentualnie podstawiony fenyl, a
R3 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C1-C8)-chlorowcoalkil, (C1-C4)-alkoksy-(C1-C4)-alkil, (C1C6)-hydroksyalkil, (C3-C12)-cykloalkil lub tri-(C1-C4)-alkilo)silil albo sole wyżej wymienionych związków.
Jeśli konkretnie nie określono inaczej, następujące definicje stosuje się do podstawników zarówno o wzorach wymienionych dla środków zabezpieczających, jak i wzorów wymienionych gdzie indziej w tym opisie, oraz w szczególności również dla związków o wzorach I, II, III i IV;
alkil, alkenyl i alkinyl oznaczają grupy o prostym łańcuchu lub rozgałęzione, zawierające do 8, a korzystnie do 4 atomów węgla; stosuje się to odpowiednio do alifatycznej części podstawionych grup alkilowych, alkenylowych i alkinylowych lub grup będących ich pochodnymi, takich jak chlorowcoalkil, hydroksyalkil, alkoksykarbonyl, alkoksyl, alkanoil, chlorowcoalkoksyl itp.;
alkil oznacza np. metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, t-butyl i 2-butyl, pentyle, zwłaszcza n-pentyl i neo-pentyl, heksyle, takie jak n-heksyl, izoheksyl i 1,3-dimetylobutyl, heptyle, takie jak n-heptyl, 1-metyloheksyl i 1,4-dimetylopentyl;
alkenyl oznacza np., między innymi, allil, 1-metyloprop-2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, but-3-en-1-yl, 1-metylobut-3-enyl i 1-metylobut-2-enyl; alkinyl oznacza, między innymi, propargil, but-2-yn-1-yl, but-3-yn-1-yl i 1-metylobut-3-ynyl;
cykloalkil korzystnie zawiera 3-8 atomów węgla i jest to np. cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl lub cykloheptyl. Cykloalkil może ewentualnie zawierać jako podstawniki do dwóch grup (C1-C4)-alkilowych;
atom chlorowca oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub atom jodu, korzystnie atom fluoru, chloru lub bromu, szczególnie korzystnie atom fluoru lub chloru; chlorowcoalkil, -alkenyl i -alkinyl oznaczają alkil, alkenyl lub alkinyl ewentualnie podstawione jednym, dwoma lub większą liczbą atomów chlorowca, np. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2 CH2CH2Cl; chlorowcoalkoksyl oznacza np. między innymi, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O i CF3CH2O;
aryl korzystnie zawiera 6-12 atomów węgla i oznacza np. fenyl, naftyl lub bifenyl, korzystnie fenyl. Stosuje się to odpowiednio dla grup pochodnych, takich jak aryloksyl, aroil lub aroiloalkil;
ewentualnie podstawiony fenyl oznacza np. fenyl niepodstawiony albo podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie 1-3 jednakowymi lub różnymi podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, (C1-C4)-chlorowcoalkil, (C1-C4)-chlorowcoalkoksyl, grupę (C1-C4)-alkilotio, (C2-C5)-alkoksykarbonyl, (C2-C5)-alkilokarbonyloksyl, ugrupowanie karbonamidu, grupę (C2-C5)-alkilokarbonyloaminową, di-[(C1-C4)-alkilo]aminokarbonyl i grupę nitrową, np. o-, m- i p-tolil, dimetylofenyle, 2-, 3- i 4-chlorofenyl, 2-, 3- i 4-trifluoro- i trichlorofenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- i 2,3-dichlorofenyl lub o-, m- i p-metoksyfenyl. Stosuje się to odpowiednio do ewentualnie podstawionego arylu.
PL 198 867 B1
Szczególnie interesujące są środki chwastobójcze według wynalazku, w których w związkach o wzorach C1 i C2:
R1 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C3-C7)-cykloalkil, (C2-C8)-alkenyl lub (C2-C8)-alkinyl, przy czym powyższe grupy zawierające atomy węgla są ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą atomów chlorowca albo 1 lub 2 podstawnikami, korzystnie podstawione jednym podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej hydroksyl, (C1-C4)-alkoksyl, grupę (C1-C4)-alkilotio, (C2-C4)-alkenyloksyl, (C2-C6)-alkinyloksyl, grupę mono- i di- ((C1-C2)-alkilo)aminową (C2-C4)-alkoksykarbonyl, (C2-C4)-alkenyloksykarbonyl, (C2-C4)-alkinyloksykarbonyl, (C1-C4)-alkilokarbonyl, (C2-C4)-alkenylokarbonyl, (C2-C4)-alkinylokarbonyl, (C1-C4)-alkilosulfonyl, fenyl, fenylo-(C1-C4)-alkoksykarbonyl, fenoksyl, fenoksy-(C1-C4)-alkoksyl, fenoksy-(C1-C4)-alkoksykarbonyl, przy czym sześć ostatnich grup jest ewentualnie podstawionych w pierścieniu fenylowym jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, (C1-C2)-alkil, (C1-C2)-alkoksyl, (C1-C2)-chlorowcoalkil, (C1-C2)-chlorowcoalkoksyl i grupę nitrową oraz grupy o wzorach SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2 i -O-NR'2-CH(OR')2, w których R' niezależnie oznaczają atom wodoru, (C1-C2)-alkil, fenyl, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, (C1-C2)-alkil, (C1-C2)-alkoksyl, (C1-C2)-chlorowcoalkil, (C1-C2)-chlorowcoalkoksyl i grupę nitrową albo razem oznaczają (C4-C5)-alkanodiyl,
R2 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C1-C6)-chlorowcoalkil, (C3-C7)-cykloalkil lub fenyl, a
R3 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C1-C8)-chlorowcoalkil, ((C1-C4)-alkoksy)-(C1-C4)-alkil, (C1-C6)-hydroksyalkil, (C3-C7)-cykloalkil lub tri-((C1-C4)-alkilo)silil.
Szczególnie interesujące są także środki chwastobójcze według wynalazku, w których w związkach o wzorach C1 i 02:
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, metyl, etyl, metoksyl, etoksyl lub (C1-C2)-chlorowcoalkil, korzystnie atom wodoru, atom chlorowca lub (C1-C2) -chlorowcoalkil.
Korzystne są środki chwastobójcze według wynalazku, w których w związkach o wzorze C1
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę nitrową lub (C1-C4)-chlorowcoalkil, 1
Z oznacza grupę o wzorze OR1, n oznacza liczbę cał kowitą 1-3,
R1 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C3-C7)-cykloalkil, przy czym powyższe grupy zawierające atomy węgla są ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmują cej atomy chlorowca albo s ą mono- lub dipodstawione, korzystnie są niepodstawione lub monopodstawione podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej hydroksyl, (C1-C4)-alkoksyl, ((C1-C4)-alkoksy)karbonyl, (C2-C6)-alkenyloksykarbonyl, ((C2-C6)-alkinyloksy)karbonyl i grupy o wzorach SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2 lub -O-NR'2, przy czym w tych wzorach R' niezależnie oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil albo razem oznaczają łańcuch (C4-C5)-alkilenowy,
R2 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C1-C6)-chlorowcoalkil, (C3-C7)-cykloalkil lub fenyl, a
R3 oznacza atom wodoru, (C1-C8)-alkil, (C1-C8)-chlorowcoalkil, ((C1-C4)-alkoksy)-(C1-C4)-alkil, (C1-C6)-hydroksyalkil, (C3-C7)-cykloalkil lub tri-((C1-C4)-alkilo)silil.
Korzystne są także środki chwastobójcze według wynalazku, w których w związkach o wzorze C2:
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub (C1-C4)-chlorowcoalkil, a n liczbę całkowitą 1-3, korzystnie (X)n = 5-Cl, 1
Z oznacza grupę o wzorze OR1,
R* oznacza CH2, a
R1 oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C1-C8-chlorowcoalkil, (C1-C4)-alkoksy-(C1-C4)-alkil lub (C1-C4)-alkenyloksy)-(C1-C4)-alkil, korzystnie C1-C8-alkil.
Szczególnie korzystne są środki chwastobójcze według wynalazku ze związkami o wzorze C1, w którym
W oznacza W1,
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub C1-C2-chlorowcoalkil, a n = 1-3, zwłaszcza (X)n = 2,4-Cl2,
Z oznacza grupę o wzorze OR1,
R1 oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil, C1-C4-hydroksyalkil, C3-C7-cykloalkil, (C1-C4)-alkoksy-(C1-C4)-alkil, tri-(C1-C2)-alkilo)silil, korzystnie (C1-C4)-alkil,
R2 oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil lub C3-C7-cykloalkil, korzystnie atom wodoru lub C1-C4-alkil i
R3 oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C1-C4-chlorowco-alkil, C1-C4-hydroksyalkil, C3-C7-cykloalkil, (C1-C4)-alkoksy-(C1-C4)-alkil lub tri-((C1-C2)-alkilo)silil, korzystnie atom wodoru lub C1-C4-alkil.
PL 198 867 B1
Korzystne są herbicydy według wynalazku obejmujące związki o wzorze C1, w którym
W oznacza W2
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub C1-C2-chlorowcoalkil i n = 1-3, w szczególności (X)n = 2,4-Cl2, 1
Z oznacza grupę o wzorze OR1,
R1 oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil, C1-C4-hydroksyalkil, C3-C7-cykloalkil, ((C1-C4)-alkoksy)-(C1-C4)-alkil, tri-(C1-C2)-alkilo)silil, korzystnie C1-C4-alkil, a
R2 oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil, C3-C7-cykloalkil lub fenyl, korzystnie atom wodoru lub C1-C4-alkil.
Szczególnie korzystne są również herbicydy według wynalazku obejmujące związki o wzorze C1, w którym
W oznacza W3
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub C1-C2-chlorowcoalkil, a n = 1-3, w szczególnoś ci (X)n = 2,4-Cl2, 1
Z oznacza grupę o wzorze OR1,
R1 oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C1-C4-chlorowcoalkil, C1-C4-hydroksyalkil, C3-C7-cykloalkil, ((C1-C4)-alkoksy)-(C1-C4)-alkil, tri-(C1-C2)-alkilo)silyl, korzystnie (C1-C4)-alkil, a
R2 oznacza C1-C8-alkil lub C1-C4-chlorowcoalkil, korzystnie C1-chlorowcoalkil.
Szczególnie korzystne są herbicydy według wynalazku obejmujące związki o wzorze C1, w którym
W oznacza W4
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę nitrową, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl lub C1-C2-chlorowcoalkil, a n = 1-3, korzystnie CF3 lub C1-C4-alkoksyl,
Z oznacza grupę o wzorze OR1, a
R1 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil lub (C1-C4)-alkoksy-karbonylo-(C1-C4)-alkil, korzystnie ((C1-C4)-alkoksy)-CO-CH2-, ((C1-C4)-alkoksy-CO-C(CH3)H-, HO-CO-CH2- lub HO-CO-C(CH3)H-.
Związki o wzorach C1 są znane z EP-A-0 333 131, EP-A-0 269 806, EP-A-0 346 620, międzynarodowego zgłoszenia patentowego PCT/EP90/01966 i międzynarodowego zgłoszenia patentowego PCT/EP90/02020 i cytowanej tam literatury albo mogą być analogicznie wytworzone według opisanych tam metod.
Związki o wzorze C2 są znane z EP-A-0 086 750, EP-A-0 094 349 i EP-A-0 191 736 i cytowanej tam literatury albo mogą być analogicznie wytworzone według opisanych tam metod. Zaproponowano je ponadto w DE-A-40 41 121.4.
Szczególnie korzystne odtrutki albo środki zabezpieczające lub grupy związków, które okazały się być przydatne jako środki zabezpieczające lub odtrutki dla opisanych uprzednio kompozycji produktów według wynalazku to, między innymi:
a) związki typu kwasu dichlorofenylopirazolino-3-karboksylowego (tzn. o wzorze C1, w którym W = W1, a (X)n = 2,4-Cl2), korzystnie takie zwią zki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu (związek C1-1) i związki pokrewne, takie jak opisane w międzynarodowym zgłoszeniu WO 91/07874 (PCT/EP 90/02020);
b) pochodne kwasu dichlorofenylopirazolokarboksylowego (to znaczy o wzorze C1, w którym W = W2 i (X)n = 2,4-Cl2), korzystnie takie zwią zki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-metylo-pirazolo-3-karboksylan etylu (związek C1-2), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-izopropylopirazolo-3-karboksylan etylu (związek C1-3), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(1,1-dimetyloetylo)pirazolo-3-karboksylan etylu (związek C1-4), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-fenylopirazolo-3-karboksylan etylu (związek C1-5) i związki pokrewne, takie jak opisano w EP-A-0 333 131 i EP-A-0 269 806;
c) związki typu kwasów triazolokarboksylowych (to znaczy o wzorze C1, w którym W = W3, a (X)n = 2,4-Cl2), korzystnie takie zwią zki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-trichlorometylo-(1H)-1,2,4-triazolo-3-karboksylan etylu (związek C1-6, fenchlorazole) i związki pokrewne (patrz EP-A-0 174 562 i EP-A-0 436 620);
d) związki typu kwasu dichlorobenzylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego (to znaczy o wzorze C1, w którym W = W4, a (X)n = 2,4-Cl2), zwią zki typu kwasu 5-benzylo- lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego, korzystnie takie związki jak 5-(2,4-dichlorobenzylo)-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (związek C1-7) lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (związek C1-8) i związki pokrewne, takie jak opisano w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966);
e) związki typu kwasu 8-chinolinoksyoctowego (to znaczy o wzorze C2, w którym (X)n oznacza 5-Cl lub atom wodoru, Z = OR1, a R* = CH2), korzystnie takie związki jak:
PL 198 867 B1 (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1-metyloheks-1-ylu (C2-1), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1,3-dimetylobut-1-ylu (C2-2), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 4-alliloksybutylu (C2-3), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1-alliloksyprop-2-ylu (C2-4), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan etylu (C2-5), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan metylu (C2-6), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan allilu (C2-7), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-(2-propylidenoiminoksy)-1-etylu (C2-8), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-oksoprop-1-ylu (C2-9) i pokrewne związki jak opisano w EP-A-0 086 750, EP-A-0 094 349 i EP-A-0 191 736 lub EP-A-0 492 366;
f) związki typu kwasu (5-chloro-8-chinolinoksy)malonowego, to jest o wzorze C2, w którym (X)n = 5-Cl, atom wodoru, Z = OR1, R* = -CH(COO-alkil)-, korzystnie zwią zki, takie jak (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian dietylu, (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian diallilu, ester metylowo-etylowy kwasu (5-chloro-8-chinolinoksy)malonowego i pokrewne związki, jak opisano i zaproponowano w niemieckim zgłoszeniu patentowym P 40 41 121.4 lub europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-0 582 198;
g) związki czynne typu pochodnych kwasu fenoksyoctowego lub -propionowego, względnie aromatycznych kwasów karboksylowych, takich jak np. ester kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), ester kwasu 4-chloro-2-metylofenoksypropionowego (mekoprop), MCPA lub ester kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego (dikamba);
h) związki typu kwasu 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego, korzystnie 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (C3-1);
i) związki, które są znane jako związki zabezpieczające dla ryżu, takie jak np.
fenchloryna (= 4,6-dichloro-2-fenylopirymidyna, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 511-512), dimepiperat (= piperydyno-1-tiokarboksylan S-1-metylo-1-fenylu, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 404-405), dajmuron (= 1-(1-metylo-1-fenyloetylo)-3-p-tolilomocznik, Pesticide Manual, wydanie 11, 1997, str. 330), kumyluron (= 3-(2-chlorofenylometylo)-1-(1-metylo-1-fenyloetylo)mocznik, JP-A-60/087254), metoksyfenon (= 3,3'-dimetylo-4-metoksybenzofenon), CSB (= 1-bromo-4-(chlorometylosulfonylo)benzen, CAS Reg. No. 54091-06-4); przy czym co najmniej niektóre z wymienionych związków w a) do i) są ponadto opisane w EP-A-0 640 587, który jest przytoczony dla celów ujawnienia;
j) środki zabezpieczające i odtrutki są znane z WO 95/07897.
W bardzo szczególnie korzystnej postaci wynalazku, ś rodki chwastobójcze wedł ug wynalazku dodatkowo zawierają
C) jeden lub większą liczbę izoksazolin o wzorze C3 i ich soli
w którym
R1 oznacza karboksyl, formyl lub inny acyl albo pochodną trzech ostatnio wymienionych grup, 2
R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, C1-C18-alkil, C3-C8-cykloalkil, C2-C8-alkenyl, C2-C8-alkinyl, C1-C18-alkenyloksyl, C2-C8-alkinyloksyl, grupę C1-C18-alkilotio, grupę C2-C8-alkenylotio, przy czym każdy z ostatnich dziewięciu wymienionych podstawników jest w każdym przypadku ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową, grupę cyjanową, C1-C4-alkoksyl i (C1-C8-alkoksy)karbonyl albo (C1-C8-alkoksylo)-karbonyl,
R3 i R4 niezależnie od siebie oznaczają rodnik alifatyczny, aralifatyczny lub heteroaralifatyczny zawierający 1-30 atomów węgla, który jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczba grup funkcyjnych, albo oznacza aromatyczny lub heteroaromatyczny rodnik, który jest ewentualnie podstawiony.
PL 198 867 B1
Wśród wymienionych kompozycji, które oprócz związków A i B zawierają związek typu C3, są szczególnie interesujące, gdy we wzorze C3
R1 oznacza podstawnik o wzorze o s ιι ιι —C-R —C-R — CN
Y-R6 NR7 T
I II II —C-R -c-R —c-ę-CA^p-R
Z-R7 lub
T
II T —C-Q-R w których to wzorach R, RT, R5, R6, R7, Y, T, Z, Q, Ai, Xi i q mają niż ej podane znaczenie,
R oznacza atom wodoru lub alifatyczny, aromatyczny, heteroaromatyczny, aralifatyczny lub heteroaralifatyczny rodnik mający 1-30 atomów węgla, który jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą grup funkcyjnych,
RT oznacza podstawnik o wzorze -CO-R, -CS-R, -NRfRg, -N=CRhRi lub SiRaRbRc, gdzie R ma wyżej podane znaczenie, oraz Rf, Rg, Rh i Ri niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, C1-C4-alkil, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl, benzyl, fenyl lub podstawiony fenyl albo Rf i Rg, razem z atomem azotu oznaczają 5- lub 6-członowy heterocyklil, który może zawierać do dwóch heteroatomów wybranych z grupy obejmują cej N, O i S oraz może być podstawiony C1-C4-alkilem i
Ra, Rb i Rc niezależnie od siebie oznaczają C1-C4-alkil, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl, fenyl lub podstawiony fenyl,
Y, Z niezależnie od siebie oznaczają atom tlenu, atom siarki na jego różnych stopniach utlenienia, lub -NRe, gdzie Re ma analogiczne znaczenia jak R5 lub R6,
R5 i R6 są jednakowe lub różne i niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, C1-C6-alkil, C2 -C6-alkenyl, C2-C6-alkinyl, C1-C4-alkilokarbonyl, przy czym każdy z czterech ostatnich wymienionych podstawników może być ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, C1-C8-chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, hydroksyl, C1-C8-alkoksyl i C1-C8-alkoksyl, w którym jedna lub większa liczba grup CH2 jest zastąpione atomem tlenu i grupę C1-C8-alkilotio, C1-C6-alkilosulfonyl, grupę C2-C8-alkenylotio, grupę C2-C8-alkinylotio, C2-C8-alkenyloksyl, C2-C8-alkinyloksyl, C3-C7-cykloalkil, C3-C7-cykloalkoksyl i grupę aminową, grupę mono- i di- (C1-C4-alkilo) aminową albo oznaczają formyl lub SiRaRbRc, gdzie Ra, Rb i Rc niezależnie od siebie oznaczają C1-C4-alkil, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl lub ewentualnie podstawiony fenyl albo oznaczają C3-C7-cykloalkil, C3-C8-cykloalkenyl, heterocyklil mający 3-7 atomów w pierścieniu, aryl, heteroaryl lub arylokarbonyl, przy czym każdy z sześciu ostatnich wymienionych podstawników jest ewentualnie podstawionych jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej C1-C8-alkil, atom chlorowca, C1-C8-chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, hydroksyl, C1-C8-alkoksyl i C1-C8-alkoksyl, w którym jeden lub większa liczba nie sąsiadujących bezpośrednio grup CH2 jest zastąpiona atomem tlenu i grupę C1-C8-alkilotio, C1-C6-alkilosulfonyl, grupę C2-C8-alkenylotio, grupę C2-C8-alkinylotio, C2-C8-alkenyloksyl, C2-C8-alkinyloksyl, C3-C7-cykloalkil, C3-C7-cykloalkoksyl i grupę aminową, grupę mono- i di- (C1-C4-alkilo)aminową albo
R5 i R6 razem oznaczają łańcuch C2-C4-alkilenowy lub C2-C4-alkenylenowy, który jest ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej metyl, etyl, metoksyl, etoksyl i atom chlorowca oraz
R7 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl, ewentualnie podstawiony C6-C12-aryl ub heteroaryl, benzyl, C1-C4-alkoksyl, acyloksyl, hydroksyl, -NH-CO-NH2, -NH-CS-NH2, grupę mono- i di-(C1-C4-alkilo)aminową, grupę acyloaminową, grupę (C1-C4-alkilo)sulfonyloaminową, C6-C12-aryloksyl, heteroaryloksyl, grupę arylosulfonyloaminową lub grupę aryloaminową, przy czym aryl
PL 198 867 B1 lub heteroaryl w czterech ostatnich wymienionych podstawnikach są ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę nitrową, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, C1-C4-chlorowcoalkil i C1-C4-chlorowcoalkoksyl,
T oznacza O, S, NR8, N-OR8 lub N-O-acyl,
Q oznacza O lub S, q oznacza liczbę całkowitą 0-4 i oznacza numer kolejny, przy czym gdy q nie oznacza 0, przyjmuje wartość wszystkich liczb całkowitych od 1 do q, a q ma wyżej podane znaczenie,
Xi, niezależnie od siebie oznaczają O, S, NR9, N-(AiXi)q-R
Ai niezależnie od siebie oznaczają ewentualnie podstawione C1-C6-alkilen, C2-C6-alkenylen, C2-C6-alkinyl, C3-C6-cykloalkenylen, heterocyklilen, arylen lub heteroarylen, a
R8 i R9 niezależnie od siebie oznaczają H, C1-C4-alkil, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl, C3-C6cykloalkil, C3-C6-cykloalkenyl, heterocyklil, aryl lub heteroaryl.
Ponadto najbardziej interesujące są kompozycje według wynalazku zawierające jeden lub większą liczbę związków typu C3, przy czym we wzorze C3 co najmniej jeden z podstawników R3 i R4 niezależnie oznacza podstawnik o wzorze
w którym (U) oznacza jednakowe lub różne podstawniki, które niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę aminową albo C1-C8-chlorowcoalkil, C1-C8-chlorowcoalkoksyl, C1-C8-alkil, C1-C8-alkoksyl, grupę mono-(C1-C4-alkilo)aminową, grupę di-(C1-C4-alkilo)aminową, grupę C1-C8-alkilotio lub C1-C8-alkilosulfonyl, przy czym każdy z ośmiu ostatnich wymienionych podstawników jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą jednakowych lub różnych podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, C1-C8-chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, hydroksyl, C1-C8-alkoksyl i C1-C8-alkoksyl, w którym jeden lub większa liczba grup CH2 jest zastąpiona atomem tlenu, grupę C1-C8-alkilotio, C1-C6-alkilosulfinyl, C1-C6-alkilosulfonyl, grupę C2-C6-alkenylotio, grupę C2-C8-alkinylotio, C2-C6-alkenyloksyl, C2-C6-alkinyloksyl, C3-C7-cykloalkil, C3-C7-cykloalkoksyl, grupę mono- i di-(C1-C4-alkilo)aminową i (C1-C4-alkoksy)karbonyl, a o oznacza liczbę całkowitą 1-5, a p oznacza liczbę całkowitą 1-7, albo monocykliczny lub bicykliczny heteroaryl wybrany z grupy obejmującej furyl, tienyl, pirolil, pirazolil, tiazolil, oksazolil, pirydynyl, pirymidynyl, pirazynyl, piradyzynyl i chinolinyl, który jest w każdym przypadku ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą wyżej wymienionych podstawników U i
R oznacza H, C1-C18-alkil, C3-C12-cykloalkil, C2-C8-alkenyl lub C2-C8-alkinyl, heterocyklil, fenyl albo heteroaryl, przy czym każdy z siedmiu ostatnich wymienionych podstawników niezależnie oznacza ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawnik wybrany z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę cyjanową, grupę tio, grupę nitrową, hydroksyl, C1-C8-alkil, ten ostatni tylko w przypadku podstawników cyklicznych, C1-C8-chlorowcoalkil, C1-C8-alkoksyl, C2-C8-alkenyloksyl, C2-C8-alkinyloksyl, C1-C8-chlorowcoalkoksyl, grupę C2-C8-alkenylotio, grupę C2-C8-alkinylotio, C3-C7-cykloalkil, C3-C7-cykloalkoksyl, podstawniki o wzorach -NR*R** i -CO-NR*R** i -O-CO-NR*R**, gdzie R* i R** w ostatnio wymienionych podstawnikach niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, C1-C8-alkil, C2-C8-alkenyl, C2-C8-alkinyl, benzyl, fenyl i podstawiony fenyl oraz razem z atomem azotu oznaczają 3- do 8-członowy heterocyklil, który może zawierać do dwóch heteroatomów wybranych z grupy obejmującej N, O i S oraz który może być podstawiony C1-C4-alkilem i (C1-C8-alkoksy)karbonyl, (C1-C8-alkoksy)tiokarbonyl, (C2-C8-alkenylo)karbonyl, (C1-C8-alkoksy)tiokarbonyl, (C2-C8-alkenyloksy)karbonyl, (C1-C8-alkilotio) karbonyl, (C2-C8-alkenylotio)karbonyl, (C2-C8-alkinylotio)karbonyl, (C2-C8-alkinyloksy)karbonyl, formyl, (C2-C8-alkilo)karbonyl, (C2-C8-alkenylo)karbonyl, (C2-C8-alkinylo)karbonyl, grupę C1-C4-alkiloiminową, grupę C1-C4-alkoksyiminową, grupę (C1-C8-alkilo)karbonyloaminową, grupę (C2-C8-alkenylo)karbonyloaminową, grupę (C2-C8-alkinylo)karbonyloaminową, grupę (C1-C8-alkoksy)PL 198 867 B1
-karbonyloaminową, grupę (C2-C8-alkenyloksy)karbonyloaminową, grupę (C2-C8-alkinyloksy)karbonyloaminową, grupę (C1-C8-alkilo)aminokarbonyloaminową, (C1-C6-alkilo)karbonyloksyl, który jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, NO2, C1-C4-alkoksylem lub ewentualnie podstawionym fenylem i (C2-C8-alkenylo)karbonyloksyl, (C2-C8-alkinylo)karbonyloksyl, (C1-C8-alkoksy)karbonyloksyl, (C2-C8-alkenyloksy)karbonyloksyl, (C2-C8-alkinyloksy)karbonyloksyl, C1-C8-alkilsulfonyl, fenyl, fenylo-C1-C8-alkoksyl, fenylo-(C1-C8-alkoksy)karbonyl, fenoksyl, fenoksy-C1-C8-alkoksyl, fenoksy-(C1-C8 -alkoksy)karbonyl, fenoksykarbonyl, fenylokarbonylooksyl, grupę fenylokarbonyloaminową, grupę fenylo-(C1-C8-alkilo)karbonyloaminową i fenylo-(C1-C8-alkilo)karbonyloksyl, przy czym 11 ostatnich wymienionych podstawników jest niepodstawionych w pierścieniu fenylowym lub są one podstawione jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, C1-C4-chlorowcoalkil, C1-C4-chlorowcoalkoksyl oraz podstawniki o wzorach -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-C1-C6-alkoksyl, -CO-ONR'2, -N=CR'2, -O-NR'2-(CH(OR')2 i -O-(CH2)m-CH(OR')2, przy czym R' w wyżej wymienionych wzorach niezależnie od siebie oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil lub fenyl, który jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, C1-C4-chlorowcoalkil, C1-C4-chlorowcoalkoksyl i grupę nitrową albo razem oznaczają C2-C8-alkilen, a m = 0-6 oraz podstawiony alkoksyl o wzorze RO-CHR'CH(OR)-C1-C6-alkoksyl, w którym R niezależnie od siebie oznaczają C1-C4-alkil lub razem oznaczają łańcuch C2-C8-alkilenowy, a R' oznacza atom wodoru lub C1-C4-alkil.
Ważne i interesujące są również kompozycje, które zawierają związek C3, przy czym we wzorze C3 R2 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl lub C5-C6-cykloalkil i co najmniej jeden z podstawników R3 i R4 oznacza podstawnik o wzorze
w którym (U) oznacza jednakowe lub różne podstawniki, które niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, taki jak atom fluoru, atom chloru, atom bromu i atom jodu, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę aminową, C1-C4-alkoksyl, grupę mono-(C1-C4-alkilo) aminową, grupę di-(C1-C4-alkilo)aminową, grupę C1-C4-alkilotio lub C1-C4-alkilosulfonyl, o oznacza liczbę cał kowitą 1-3, a p oznacza liczbę całkowitą 1-3 albo jeden z podstawników,
R3 i R4 niezależnie oznacza monocykliczny lub bicykliczny heteroaryl wybrany z grupy obejmującej furyl, tienyl, pirolil, pirazolil, tiazolil, oksazolil, pirydynyl, pirymidynyl, pirazynyl, pirydazynyl i chinolinyl, który jest ewentualnie podstawiony 1-3 wyżej wymienionych stosowanych podstawników.
Niezmiernie interesujące są kompozycje, które zawierają jeden lub większą liczbę związków podobnych do C3, jak związki o ogólnym wzorze C3, w którym R3 i R4 niezależnie oznaczają jednakowe lub różne podstawniki o wzorze
oraz
R oznacza atom wodoru, C1-C8-alkil, C4-C7-cykloalkil, C2-C8-alkinyl, heterocyklil, fenyl lub heteroaryl, przy czym każdy z siedmiu ostatnich wymienionych podstawników jest niezależnie ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbę podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, grupę cyjanową, grupę tio, grupę nitrową, hydroksyl, C1-C4-alkil, ostatnią grupę tylko w przypadku podstawników cyklicznych, C1-C4-chlorowcoalkil, C1-C4-alkoksyl, C2-C4-alkenyloksyl, C2-C4-alkinyloksyl, C1-C4-chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4-alkilotio, grupę C2-C4-alkenylotio, grupę C2-C4-alkinylotio, C5-C6-cykloalkil, C5-C6-cykloalkoksyl, grupę aminową, grupę mono- i di-(C1-C4-alkilo)aminową, (C1-C6-alkoksy)karbonyl, podstawniki o wzorach -SiR'3, -O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, w którym R' w wyżej
PL 198 867 B1 wymienionych wzorach niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, C1-C2-alkil lub fenyl lub razem oznaczają łańcuch C2-C5-alkilenowy oraz
RT oznacza podstawnik o wzorze -CO-R, -NRfRg lub -N=CRhRi.
Konkretni przedstawiciele typu C3 mogą być wymienieni jako związki o wzorze C3, w którym
R1 = -COOCH3 R2 = H R3 = R4 = C6H5 (C3-1)
R1 = -COO-n-C3H7 R2 = H R3 = R4 = C6H5 (C3-2)
R1 = -COO-n-C4H9 R2 = H R3 = R4 = C6H5 (C3-3)
R1 = -COO-n-C5H11 R2 = H R3 = R4 = C6H5 (C3-4)
R1 = -COO-Na+ R2 = H R3 = R4 = C6H5 (C3-5)
R1 = -COO-N(CH3)4+ R2 = H R 3 = R 4 (C3-6)
R1 = -COOCH2CH2Cl R2 = H R 3 = R 4 (C3-7)
R1 = -COOCH2CH2OCH3 R2 = H R 3 = R 4 (C3-8)
R1 = -COOCH2SCH3 R2 = H R 3 = R 4 (C3-9)
R1 = -COOCH2-CH = CH2 R2 = H R 3 = R 4 (C3-10)
R1 = -COOH R2 = H R 3 = R 4 (C3-11)
R5 i R6 razem oznaczają łańcuch C2C4-alkilenowy lub C2C4-alkenylowy, który jest ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej metyl, etyl, metoksyl, etoksyl i atom chlorowca.
Środki zabezpieczające (odtrutki) wybrane z powyższej grupy a) do j) (w szczególności związki o wzorach C1, C2 i C3) zmniejszają lub zobojętniają działanie fitotoksyczne występujące przy stosowaniu kompozycji według wynalazku w uprawach roślin użytkowych, bez niekorzystnego wpływania na skuteczność herbicydów wobec szkodliwych roślin. W ten sposób można znaczne poszerzyć obszar zastosowania mieszanin herbicydów według wynalazku. W szczególności dzięki zastosowaniu środków zabezpieczających możliwe jest użycie kompozycji, które dotychczas mogły być stosowane tylko w stopniu ograniczonym lub z niewystarczającym skutkiem, to znaczy kompozycji, które stosowane bez środka zabezpieczającego i w niskiej dawce, ze względu na wąski zakres działania zwalczały szkodliwe rośliny w niewystarczającym stopniu.
Mieszaniny chwastobójcze według wynalazku i wymienione środki zabezpieczające mogą być stosowane łącznie (w postaci gotowej postaci użytkowej lub sporządzane przez zmieszanie składników w zbiorniku), względnie w dowolny żądany sposób jeden po drugim. Stosunek wagowy środek zabezpieczający:herbicyd (grupa A, to znaczy związki o wzorze I) może zmieniać się w szerokich granicach i korzystnie wynosi od 1:100 do 100:1, w szczególności od 1:100 do 50:1. W każdym przypadku optymalne ilości herbicydów (związki typu A i typu B) i środka zabezpieczającego zależą od rodzaju stosowanej mieszaniny chwastobójczej i/lub od stosowanego środka zabezpieczającego i od gatunku roślin traktowanych.
Środki zabezpieczające typu C) można używać, stosownie do ich właściwości, do wstępnej obróbki materiału siewnego roślin uprawnych (zaprawianie nasion) lub stosować przed siewem w bruzdach albo łącznie z mieszanką herbicydów przed wzejściem lub po wzejściu roślin. Działanie przed wzejściem obejmuje zarówno działanie na powierzchnię uprawy przed wysiewem, jak i działanie na obsiane powierzchnie upraw, na których nie ma jeszcze roślin. Korzystne jest łączne nanoszenie z mieszanką herbicydów. Mogą tu być stosowane mieszanki zbiornikowe lub gotowe postaci użytkowe.
Wymagana dawka nanoszenia środków zabezpieczających może wahać w szerokich granicach w zależności od wskazań i stosowanych herbicydów, przy czym zazwyczaj wynosi ona od 0,001 do 1 kg, korzystnie od 0,005 do 0,2 kg substancji czynnej na hektar.
Szczególnie korzystnie otrzymuje się środki chwastobójcze według wynalazku będące niezwykle odpowiednie do użycia w ryżu, gdy herbicydy z grupy Aa) stosuje się w połączeniu ze związkami typu B i środkiem zabezpieczającym 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylanem etylu (= związek C3-1)).
PL 198 867 B1
W tym przypadku niespodziewanie stwierdzono, ż e kompozycje zwią zków typu A i ś rodka zabezpieczającego C3-1) wykazują superaddytywną, quasi-synergiczną aktywność w ryżu nawet bez dodania innego standardowego herbicydu z grupy B. Ten wysoce korzystny efekt umożliwia dalszy spadek dawki nanoszenia, przy niezmienionym wysokim i szeroko skutecznym zwalczeniu. Korzystnie prawidłowe są kompozycje związków grupy Aa).
Szczególnie korzystną kompozycją jest łączne użycie A1) lub A1*) i C3-1 z co najmniej jednym związkiem typu B.
W tym przypadku ś rodek zabezpieczają cy C3), w szczególnoś ci C3-1, dział a szczególnie korzystnie w dwóch przypadkach, zarówno ochronnie na uprawy ryżu zapobiegając niepożądanym uszkodzeniom przez środki chwastobójcze typu A i przez synergiczny wzrost działania poszczególnych herbicydów z grupy A.
Szczególnie korzystne dla wynalazku są środki chwastobójcze, które zawierają związki typu A w ilości 0,5-60 g s.c./ha w połączeniu z środkiem zabezpieczającym C3) w ilości 10-200 g s.c./ha.
Również korzystne są chwastobójcze kompozycje o stosunku wagowym związków typu A:C3) w zakresie od 1:400 do 20:1, korzystnie od 1:200 do 10:1.
Szczególna postać wynalazku również dotyczy kompozycji chwastobójczych zawierających związek typu A, korzystnie związek A1) lub A1*), w ilości 0,1-10 g s.c./ha w połączeniu z C3) w ilości 10-100 g s.c./ha.
Preparaty dostępne w handlu do użycia są ewentualnie rozcieńczane w znany sposób, np. z użyciem wody w przypadku proszków do zawiesin, koncentratów do emulgowania, dyspersji i granulatów dyspergowalnych w wodzie. Preparaty w postaci pyłów, granulatów do nanoszenia do gleby i na glebę lub rozsiewania i roztwory do opryskiwania są zwykle dalej nierozcieńczane z użyciem dodatkowych substancji stosowanych uprzednio.
Wynalazek również dotyczy sposobu zwalczania niepożądanej roślinności, który polega na nanoszeniu chwastobójczo skutecznej ilości kompozycji substancji czynnych A + B według wynalazku na te rośliny lub na powierzchnię uprawną. Substancje czynne można nanosić na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub powierzchnię uprawy.
W korzystnym wariancie sposobu zwią zki o wzorze (I) lub ich sole (zwią zki typu A) stosuje się w dawce nanoszenia 0,1-100 g s.c./ha, korzystnie 0,5-60 g s.c./ha, szczególnie bardzo korzystnie 2-40 g s.c./ha, podczas gdy dawki nanoszenia związków typu B wynoszą 1-5000 g s.c./ha. Korzystne jest nanoszenie substancji czynnych typów A i B równocześnie lub w różnych okresach czasu w stosunkach wagowych od 1:20000 do 200:1. Ponadto szczególnie korzystne jest nanoszenie łącznie substancji czynnych w postaci mieszanin zbiornikowych, optymalnie sformułowanych stężonych preparatów poszczególnych substancji czynnych zmieszanych razem w zbiorniku z wodą i stosowanie otrzymanego roztworu do opryskiwania.
Ponieważ kompozycje według wynalazku są niezwykle bezpieczne dla upraw i jednocześnie bardzo skutecznie zwalczają szkodliwe rośliny, można je uważać za selektywne. W korzystnym wariancie sposobu środki chwastobójcze zawierają kompozycje substancji czynnych według wynalazku, które są ponadto stosowane dla selektywnego zwalczania niepożądanej roślinności.
Sposób selektywnego zwalczania szkodliwych roślin z użyciem kompozycji składników typu B) z podgrupy Ba) do Bd) jest szczególnie korzystny, gdy środki chwastobójcze według wynalazku stosuje się w ryżu.
Składniki typu A stosuje się samodzielnie w ryżu w zwalczaniu względnie szerokiego zakresu jednorocznych i wieloletnich szerokolistnych chwastów, chwastów trawiastych i roślin ciborowatych.
Kompozycje ze składnikami typu B wymienionymi w wynalazku jeszcze bardziej poszerzają zakres działania związków typu A.
Zatem związki B1) do B27) z grupy Ba) uzupełniają i wzmacniają, między innymi, działanie w zwalczaniu chwastów trawiastych w ryż u.
Większość składników B28) do B33) z grupy Bb), wchodzących w skład kompozycji, należy do herbicydów regulujących wzrost, które uzupełniają i zwiększają aktywność związków typu A w ryżu, w szczególnoś ci w zwalczaniu chwastów z zakresu roś lin dwuliś ciennych, lecz również bierze się pod uwagę rośliny ciborowate.
Związki podgrupy Bc) (np. B39) do B42)) są szeroko stosowanymi substancjami czynnymi, które mogą być stosowane dla zwiększenia aktywności związków typu A, w zwalczaniu głównie roślin ciborowatych, zwłaszcza w ryżu.
PL 198 867 B1
Azole i pirazole z podgrupy Bd) (np. B46) i B47)) mogą być stosowane szczególnie korzystnie w porównywalnie niskich dawkach nanoszenia przy zwalczaniu dwuliściennych chwastów w ryżu.
Jednakże są one również szczególnie skuteczne wobec szerokiego zakresu szkodliwych traw i równie dobrze zwalczają rośliny ciborowate.
Porównywalne spektrum szkodliwych roślin zwalcza się z użyciem związków z grupy sulfonylomoczników (związki B57) do B65)), lecz dawki nanoszenia są o rząd wielkości mniejsze.
W zależności od charakteru kompozycji składnika B, kompozycje herbicydów według wynalazku mogą być stosowane korzystnie do zwalczania niepożądanej roślinności nawet w transgenicznych uprawach ryżu.
Transgeniczne uprawy są to takie uprawy, w których rośliny są odporne na herbicydy lub pestycydy w wyniku genetycznej manipulacji. Takie modyfikowane uprawne rośliny ryżu umożliwiają selektywne użycie kompozycji.
Ogólnie wynalazek zatem dotyczy również zastosowania środków chwastobójczych zawierających
A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze I i ich dopuszczalnych w rolnictwie, to jest dopuszczalnych i zgodnych soli
gdzie 1
R1 oznacza C1-C8-alkil, C3-C4-alkenyl, C3-C4-alkinyl lub C1-C4-alkil, który jest podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i C1-C2-alkoksyl;
R2 oznacza I lub CH2NHSO2CH3;
3
R3 oznacza metyl lub metoksyl; a Z oznacza N lub CH; oraz
B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy związków obejmujących
Ba) herbicydy o działaniu selektywnym w ryżu, głównie wobec traw, wybrane z grupy obejmującej
B1) butachlor,
B2) butenachlor,
B3) tenylchlor,
B4) pretilachlor,
B5) mefenacet,
B5a) Bay FOE 5043,
B6) naproanilid,
B7) propanil,
B8) etobenzanid,
B9) dimepiperat,
B10) molinat,
B11) tiobenkarb,
B12) pirybutikarb,
B13) chinochlorak,
B14a) sulkotrion,
B15) cykloksydym,
B16) setoksydym,
B17) NBA 061 fentrazamid,
B18) piperofos,
B19) anilofos,
B20) fenoksaprop, fenoksaprop-P,
B21) haloksyfop,
PL 198 867 B1
B22) cyhalofop,
B23) JC-940,
B24) ditiopyr,
B25) bromobutyd,
B26) cynmetylinę i 27) CH-900,
Bb) herbicydy o działaniu selektywnym w ryżu, głównie wobec szkodliwych roślin dwuliściennych i ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej
B28) 2,4-D,
B29) mekoprop, mekoprop-P,
B30) MCPA,
B31) dikambę,
B32) acifluorofen,
B33a)
B33b)
B34) chlorimuron,
B35) triasulfuron,
B36) joksynyl,
B37) pikloram i B38) karfentrazon,
Bc) herbicydy o działaniu selektywnym w ryżu, głównie wobec ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej
B39) bentazon,
B40) trichlopyr,
B41) benfuresat i B42) dajmuron oraz
Bd) herbicydy o działaniu selektywnym w ryżu, głównie wobec traw i szkodliwych roślin dwuliściennych i szkodliwych roślin ciborowatych, wybrane z grupy obejmującej
B43) pendimetalinę,
B44) chlomazon,
B45) benzofenap,
B46) pirazolinat,
B47) pirazoksyfen,
B48) KIH 2023,
B49) KIH 6127,
B50) oksadiazon,
PL 198 867 B1
B51) oksadiargil,
B52) acetochlor,
B53) metolachlor,
B54) metosulam,
B55) oksyfluorofen,
B56) dalapon,
B57) metsulfuron,
B58) bensulfuron,
B59) pirazosulfuron,
B60) cinosulfuron,
B61) imazosulfuron,
B62) AC 322,140 (cyklosulfamuron),
B63a) etoksysulfuron (HOE 095404),
B64) azymsulfuron (DPX-A8947),
B65) nikosulfuron,
B66) prometrynę,
B67) symetrynę,
B68) tiazopyr,
B69) pirazofos,
B70) pentoksazon,
B71) indanofan,
B72) LGC 40863 i
B73) MY 100, w stosunku wagowym związków o wzorze I lub ich soli (związków typu A) i związków z grupy B w zakresie od 1:20000 do 200:1, korzystnie od 1:8000 do 100:1, szczególnie korzystnie od 1:4000 do 50:1, do zwalczania niepożądanych szkodliwych roślin w uprawach ryżu.
Korzystne zastosowanie dotyczy stosowania kompozycji zawierających związki A i B w skutecznej ilości nadającej kompozycji działanie synergiczne.
Ponadto korzystne jest stosowanie mieszanin zawierających kompozycje A) i Ba) do selektywnego zwalczania traw w ryżu.
Również korzystne jest stosowanie mieszanin zawierających kompozycje A) i Bb) do selektywnego zwalczania roślin dwuliściennych i ciborowatych w ryżu.
Podobnie korzystne jest stosowanie mieszaniny zawierających kompozycje A) i Bc) do selektywnego zwalczania roślin ciborowatych w ryżu.
Ponadto korzystne jest zastosowanie mieszanin zawierających kompozycje A) i Bd) do selektywnego zwalczania traw, roślin dwuliściennych i ciborowatych w ryżu.
Wynalazek również dotyczy w szczególności mieszanin zawierających więcej niż jeden składnik A) i/lub więcej niż jeden składnik B).
Konkretne przykłady, które można wymienić dla zastrzeganych mieszanin związków czynnych, zawierających więcej niż dwa związki czynne z grupy A i B, są tymi wymienionymi poniżej, bez narzucania przez to ograniczenia do wyłącznie tych kompozycji wyraźnie wymienionych:
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B8 (etobenzanid);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B9 (dimepiperat);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B10 (molinat);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B12 (pirybutikarb);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B14a (sulkotrion);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B17 (Bayer NBA 061);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P); A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B27 (CH-900);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B28 (2,4-D);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B30 (MCPA);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B31 (dikamba);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B32 (acifluorofen);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B33a i/lub B33b;
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B39 (bentazon);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B40 (trichlopyr);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B41 (benfuresat);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B42 (dajmuron);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B43 (pendimetalina);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B44 (chlomazon);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B45 (benzofenap);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B46 (pirazolinat);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B47 (pirazoksyfen);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B48 (KIH 2023);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B57 (metsulfuron);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B58 (bensulfuron);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B59 (pirazosulfuron);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)); A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B63a (etoksysulfuron (HOE 095404)); A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* + B19 (anilofos) + B65 (nikosulfuron);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B1 (butachlor);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B2 (butenachlor);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B3 (tenylchlor);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B4 (pretilachlor);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B5 (mefenacet);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B6 (naproanilid);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B7 (propanil);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B8 (etobenzanid);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B9 (dimepiperat);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B10 (molinat);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B11 (tiobenkarb);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B12 (pirybutikarb);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B13 (chinochlorak);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B14a (sulkotrion);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B17 (Bayer NBA 061);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B18 (piperofos);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P); A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B21 (haloksyfop);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B22 (DEH-112);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B23 (JC-940);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B24 (ditiopyr);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B25 (bromobutyd);
PL 198 867 B1
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B26 (cynmetylina);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B27 (CH-900);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B28 (2,4-D);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B30 (MCPA) ;
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B31 (dikamba);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B32 (acifluorofen);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B33a i/lub B33b;
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B39 (bentazon);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B40 (trichlopyr);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B41 (benfuresat);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B42 (dajmuron);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B43 (pendimetalina);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B44 (chlomazon);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B45 (benzofenap);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B46 (pirazolinat);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B47 (pirazoksyfen);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B48 (KIH 2023);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B57 (metsulfuron);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B58 (bensulfuron);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B59 (pirazosulfuron);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B60 (cinosulfuron);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B61 (imazosulfuron);
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B63a (etoksysulfuron (HOE 095404));
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B8 (etobenzanid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B9 (dimepiperat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B10 (molinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B12 (pirybutikarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B14a (sulkotrion);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B17 (Bayer NBA 061);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B27 (CH-900);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B28 (2,4-D);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B30 (MCPA);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B31 (dikamba);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B32 (acifluorofen);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B33a i/lub B33b;
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B39 (bentazon);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B40 (trichlopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B41 (benfuresat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B42 (dajmuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B43 (pendimetalina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B44 (chlomazon);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B45 (benzofenap);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B46 (pirazolinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B47 (pirazoksyfen);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B48 (KIH 2023);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B57 (metsulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B58 (bensulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B59 (pirazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B8 (etobenzanid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B9 (dimepiperat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B10 (molinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B12 (pirybutikarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + Bl4a (sulkotrion);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B17 (Bayer NBA 061); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B27 (CH-900);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B28 (2,4-D);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B30 (MCPA);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B31 (dikamba);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B32 (acifluorofen);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B33a i/lub B33b;
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B39 (bentazon);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B40 (trichlopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B41 (benfuresat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B42 (dajmuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B43 (pendimetalina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B44 (chlomazon);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B45 (benzofenap);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B46 (pirazolinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B47 (pirazoksyfen);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B48 (KIH 2023);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B57 (metsulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B58 (bensulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B59 (pirazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B65 (nikosulfuron). Mieszaniny zawierające więcej niż dwa składniki opisane powyżej można korzystnie stosować wraz z jedną lub większą liczbą środków zabezpieczających. Przykładem korzystnego środka zabezpieczającego jest (5-chlorochinolin-8-yloksy)-octan następujących mieszanian:
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos)
1-metyloheksylu (C2-1); który jest składnikiem np.
+ B1 (butachlor) + (C2-1);
+ B2 (butenachlor) + (C2-1);
+ B3 (tenylchlor) + (C2-1);
+ B4 (pretilachlor) + (C2-1);
+ B5 (mefenacet) + (C2-1);
+ B6 (naproanilid) + (C2-1);
+ B7 (propanil) + (C2-1);
+ B8 (etobenzanid) + (C2-1);
+ B9 (dimepiperat) + (C2-1);
+ B10 (molinat) + (C2-1);
+ B11 (tiobenkarb) + (C2-1);
+ B12 (pirybutikarb) + (C2-1);
+ B13 (chinochlorak) + (C2-1);
+ B14a (sulkotrion) + (C2-1);
+ B17 (Bayer NBA 061) + (C2-1);
+ B18 (piperofos) + (C2-1);
+ B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + (C2-1); + B21 (haloksyfop) + (C2-1);
+ B22 (DEH-112) + (C2-1);
+ B23 (JC-940) + (C2-1);
+ B24 (ditiopyr) + (C2-1);
+ B25 (bromobutyd) + (C2-1);
+ B26 (cynmetylina) + (C2-1);
+ B27 (CH-900) + (C2-1);
+ B28 (2,4-D) + (C2-1);
+ B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P) + (C2-1);
+ B30 (MCPA) + (C2-1);
+ B31 (dikamba) + (C2-1);
+ B32 (acifluorofen) + (C2-1);
+ B33a i/lub B33b + (C2-1);
+ B39 (bentazon) + (C2-1);
+ B40 (trichlopyr) + (C2-1);
+ B41 (benfuresat) + (C2-1);
+ B42 (dajmuron) + (C2-1);
+ B43 (pendimetalina) + (C2-1);
+ B44 (chlomazon) + (C2-1);
+ B45 (benzofenap) + (C2-1);
+ B46 (pirazolinat) + (C2-1);
+ B47 (pirazoksyfen) + (C2-1);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B48 (KIH 2023) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B57 (metsulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B58 (bensulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B59 (pirazosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B60 (cinosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B61 (imazosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B63a (etoksysulfuron (HOE 095404)) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B65 (nikosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B1 (butachlor) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B2 (butenachlor) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B3 (tenylchlor) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B4 (pretilachlor) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B5 (mefenacet) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B6 145 (naproanilid) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B7 (propanil) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B8 (etobenzanid) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B9 (dimepiperat) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B10 (molinat) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B11 (tiobenkarb) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B12 (pirybutikarb) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B13 (chinochlorak) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B14a (sulkotrion) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B17 (Bayer NBA 061) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B18 (piperofos) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B21 (haloksyfop) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B22 (DEH-112) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B23 (JC-940) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B24 (ditiopyr) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B25 (bromobutyd) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B26 (cynmetylina) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B27 (CH-900) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B28 (2,4-D) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B30 (MCPA) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B31 (dikamba) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B32 (acifluorofen) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B33a i/lub B33b + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B39 (bentazon) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B40 (trichlopyr) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B41 (benfuresat) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B42 (dajmuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B43 (pendimetalina) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B44 (chlomazon) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B45 (benzofenap) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B46 (pirazolinat) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B47 (pirazoksyfen) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B48 (KIH 2023) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B57 (metsulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B58 (bensulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B59 (pirazosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B60 (cinosulfuron) + (C2-1);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B61 (imazosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B1 (butachlor) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B2 (butenachlor) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B3 (tenylchlor) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B4 (pretilachlor) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B5 (mefenacet) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B6 (naproanilid) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B7 (propanil) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B8 (etobenzanid) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B9 (dimepiperat) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B10 (molinat) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B11 (tiobenkarb) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B12 (pirybutikarb) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B13 (chinochlorak) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B14a (sulkotrion) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B17 (Bayer NBA 061) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B18 (piperofos) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B21 (haloksyfop) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B22 (DEH-112) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B23 (JC-940) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B24 (ditiopyr) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B25 (bromobutyd) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B26 (cynmetylina) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B27 (CH-900) + (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B28 (2,4-D) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P) + (C2-1) ;
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B30 (MCPA) 4- (C2-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B31 (dikamba) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B32 (acifluorofen) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B33a i/lub B33b + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B39 (bentazon) + (C2-1);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B40 (trichlopyr) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B41 (benfuresat) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B42 (dajmuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B43 (pendimetalina) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B44 (chlomazon) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B45 (benzofenap) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B46 (pirazolinat) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B47 (pirazoksyfen) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B48 (KIH 2023) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B57 (metsulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B58 (bensulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B59 (pirazosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B60 (cinosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B61 (imazosulfuron) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C2-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B65 (nikosulfuron) + (C2-1).
Najbardziej korzystne są również mieszaniny zawierające środek zabezpieczający (C3-1):
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B1 (butachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B2 (butenachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B3 (tenylchlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B4 (pretilachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B5 (mefenacet) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B6 (naproanilid) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B7 (propanil) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B8 (etobenzanid) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B9 (dimepiperat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B10 (molinat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B11 (tiobenkarb) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B12 (pirybutikarb) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B13 (chinochlorak) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B14a (sulkotrion) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B17 (Bayer NBA 061) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B18 (piperofos) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B21 (haloksyfop) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B22 (DEH-112) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B23 (JC-940) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B24 (ditiopyr) + (C3-1);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B25 (bromobutyd) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B26 (cynmetylina) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B27 (CH-900) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B28 (2,4-D) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B30 (MCPA) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B31 (dikamba) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B32 (acifluorofen) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B33a i/lub B33b + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B39 (bentazon) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B40 (trichlopyr) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B41 (benfuresat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B42 (dajmuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B43 (pendimetalina) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B44 (chlomazon) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B45 (benzofenap) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B46 (pirazolinat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B47 (pirazoksyfen) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B48 (KIH 2023) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B57 (metsulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B58 (bensulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B59 (pirazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B63a (etoksysulfuron (HOE 095404)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B19 (anilofos) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B1 (butachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B2 (butenachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B3 (tenylchlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B4 (pretilachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B5 (mefenacet) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B6 (naproanilid) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B7 (propanil) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B8 (etobenzanid) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B9 (dimepiperat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B10 (molinat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B11 (tiobenkarb) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B12 (pirybutikarb) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B13 (chinochlorak) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B14a (sulkotrion) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B17 (Bayer NBA 061) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B18 155 (piperofos) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B21 (haloksyfop) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B22 (DEH-112) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B23 (JC-940) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B24 (ditiopyr) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B25 (bromobutyd) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B26 (cynmetylina) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B27 (CH-900) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B28 (2,4-D) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P) + (C3-1);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B30 (MCPA) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B31 (dikamba) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B32 (acifluorofen) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B33a i/lub B33b + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B39 (bentazon) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B40 (trichlopyr) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B41 (benfuresat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B42 (dajmuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B43 (pendimetalina) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B44 (chlomazon) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B45 (benzofenap) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B46 (pirazolinat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B47 (pirazoksyfen) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B48 (KIH 2023) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B57 (metsulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B58 (bensulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B59 (pirazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B63a (etoksysulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + Bl (butachlor) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B2 (butenachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B3 (tenylchlor) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B4 (pretilachlor) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B5 (mefenacet) + (C3-1) ;
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B6 (naproanilid) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B7 (propanil) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B8 (etobenzanid) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B9 (dimepiperat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B10 (molinat) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B11 (tiobenkarb) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B12 (pirybutikarb) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B13 (chinochlorak) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B14a (sulkotrion) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B17 (Bayer NBA 061) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B18 (piperofos) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B21 (haloksyfop) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B22 (DEH-112) + (C3-1);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B23 (JC-940) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B24 (ditiopyr) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B25 (bromobutyd) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B26 (cynmetylina) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B27 (CH-900) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B28 (2,4-D) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B29 (mekoprop i/lub mekoprop-P) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B30 (MCPA) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B31 (dikamba) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B32 (acifluorofen) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B33a i/lub B33b + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B39 (bentazon) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoks aprop i/lub fenoksaprop-P) + B40 (trichlopyr) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B41 (benfuresat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B42 (dajmuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B43 (pendimetalina) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub enoxaprop-P) + B44 (chlomazon) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B45 (benzofenap) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B46 (pirazolinat) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B47 (pirazoksyfen) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B48 (KIH 2023) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B57 (metsulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B58 (bensulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B59 (pirazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1).
Użycie środka zabezpieczającego w wyżej wymienionych kompozycjach daje znaczne korzyści, ponieważ zmniejsza on możliwość uszkodzeń uprawy ryżu, które mogą wywołać pochodne sulfonylomoczników lub inne chwastobójczo czynne związki.
Wyżej wymienione kompozycje substancji czynnych mogą nieznacznie się różnić.
Z jednej strony, zwią zki o wzorach A1 i/lub A1*, A2 lub A3 moż na zastą pić innymi związkami o wzorze I, bez otrzymywania kompozycji, które są znacząco niekorzystne. Ściśle mówiąc, obecna mieszanina jest nadal zasadniczo synergicznie aktywna.
Z drugiej strony, podobnie sulfonylomocznik B63a (etoksysulfuron) w wymienionych kompozycjach można zastąpić jednym lub większą liczbą poniższych sulfonylomoczników:
B57) metsulfuron;
B58) bensulfuron;
PL 198 867 B1
B59) pirazosulfuron;
B60) cinosulfuron;
B61) imazosulfuron;
B62) cyklosulfamuron;
B64) azymsulfuron;
B65) nikosulfuron.
Szczególnie korzystne wieloskładnikowe kompozycje zawierają dwa lub większą liczbę sulfonylomoczników typu B. Obejmują one, między innymi:
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B35 (triasulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B57 (metsulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B58 (bensulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B59 (pirazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B35 (triasulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B57 (metsulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B58 (bensulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B59 (pirazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B34 (chlorimuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuroń) + B57 (metsulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B58 (bensulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B59 (pirazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B61 (imazosulfuroń);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B57 (metsulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B58 (bensulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B59 (pirazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B35 (triasulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B58 (bensulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B59 (pirazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B58 (bensulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B59 (pirazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B59 (pirazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B59 (pirazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1) ;
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B58 (bensulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B60 (cinosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B60 (cinosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B61 (imazosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B61 (imazosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B62 (AC 322,140 (cyklosulfamuron)) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947));
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B64 (azymsulfuron (DPX-A8947)) + (C3-1); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B65 (nikosulfuron);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B65 (nikosulfuron) + (C3-1).
Również szczególnie interesujące są mieszaniny według wynalazku zawierające jeden lub większą liczbę związków typu A z co najmniej dwoma związkami grupy B, przy czym co najmniej jednym związkiem typu B jest sulfonylomocznik i co najmniej jednym związkiem typu B jest herbicyd o działaniu wobec traw. Te mieszaniny obejmuj ą np. mię dzy innymi:
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B57 (metsulfuron) + B8 (etobenzanid);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 +
B57 (metsulfuron) + B9 (dimepiperat);
B57 (metsulfuron) + B10 (molinat);
B57 (metsulfuron) + B11 (tiobenkarb);
B57 (metsulfuron) + B12 (pirybutikarb);
B57 (metsulfuron) + B13 (chinochlorak);
B57 (metsulfuron) + B14a (sulkotrion);
B57 (metsulfuron) + B15 (cykloksydym);
B57 (metsulfuron) + B16 (setoksydym);
B57 (metsulfuron) + B17 (NBA 061);
B57 (metsulfuron) + B18 (piperofos);
B57 (metsulfuron) + B19 (anilofos);
B57 (metsulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P); B57 (metsulfuron) + B21 (haloksyfop);
B57 (metsulfuron) + B22 (DEH-112);
B57 (metsulfuron) + B23 (JC-940);
B57 (metsulfuron) + B24 (ditiopyr);
B57 (metsulfuron) + B25 (bromobutyd);
B57 (metsulfuron) + B26 (cynmetylina);
B57 (metsulfuron) + B27 (CH-900);
B58 (bensulfuron) + Bl (butachlor);
B58 (bensulfuron) + B2 (butenachlor);
B58 (bensulfuron) + B3 (tenylchlor);
B58 (bensulfuron) + B4 (pretilachlor);
B58 (bensulfuron) + B5 (mefenacet);
B58 (bensulfuron) + B6 (naproanilid);
B58 (bensulfuron) + B7 (propanil);
B58 (bensulfuron) + B8 (etobenzanid);
B58 (bensulfuron) + B9 (dimepiperat);
B58 (bensulfuron) + B10 (molinat);
B58 (bensulfuron) + B11 (tiobenkarb);
B58 (bensulfuron) + B12 (pirybutikarb);
B58 (bensulfuron) + B13 (chinochlorak);
B58 (bensulfuron) + B14a (sulkotrion);
B58 (bensulfuron) + B15 (cykloksydym);
B58 (bensulfuron) + B16 (setoksydym);
B58 (bensulfuron) + B17 (NBA 061);
B58 (bensulfuron) + B18 (piperofos);
B58 (bensulfuron) + B19 (anilofos);
B58 (bensulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P); B58 (bensulfuron) + B21 (haloksyfop);
B58 (bensulfuron) + B22 (DEH-112);
B58 (bensulfuron) + B23 (JC-940);
B58 (bensulfuron) + B24 (ditiopyr);
B58 (bensulfuron) + B25 (bromobutyd);
B58 (bensulfuron) + B26 (cynmetylina);
B58 (bensulfuron) + B27 (CH-900);
B59 (pirazosulfuron) + B1 (butachlor);
B59 (pirazosulfuron) + B2 (butenachlor);
B59 (pirazosulfuron) + B3 (tenylchlor);
B59 (pirazosulfuron) + B4 (pretilachlor);
B59 (pirazosulfuron) + B5 (mefenacet);
B59 (pirazosulfuron) + B6 (naproanilid);
B59 (pirazosulfuron) + B7 (propanil);
B59 (pirazosulfuron) + B8 (etobenzanid);
B59 (pirazosulfuron) + B9 (dimepiperat);
B59 (pirazosulfuron) + B10 (molinat);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B12 (pirybutikarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B14a (sulkotrion);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B15 (cykloksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B16 (setoksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B17 (NBA 061);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B19 (anilofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B59 (pirazosulfuron) + B27 (CH-900);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B8 (etobenzanid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B9 (dimepiperat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B10 (molinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B12 (pirybutikarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B14a (sulkotrion);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B15 (cykloksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B16 (setoksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B17 (NBA 061);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B19 (anilofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B60 (cinosulfuron) + B27 (CH-900);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B8 (etobenzanid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B9 (dimepiperat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B10 (molinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B12 (pirybutikarb);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B14a (sulkotrion);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B15 (cykloksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B16 (setoksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B17 (NBA 061);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B19 (anilofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B61 (imazosulfuron) + B27 (CH-900);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B8 (etobenzanid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B9 (dimepiperat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B10 (molinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B12 (pirybutikarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B14a (sulkotrion);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B15 (cykloksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B16 (setoksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B17 (NBA 061);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B19 (anilofos);
A1 i/lub A1* i/lub -A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P); A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyclosulfamuron) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B62 (cyklosulfamuron) + B27 (CH-900);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuroń) + B1 (butachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B2 (butenachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B3 (tenylchlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B4 (pretilachlor);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B5 (mefenacet);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B6 (naproanilid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B7 (propanil);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B8 (etobenzanid);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B9 (dimepiperat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B10 (molinat);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B11 (tiobenkarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B12 (pirybutikarb);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B13 (chinochlorak);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B14a (sulkotrion);
PL 198 867 B1
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B15 (cykloksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B16 (setoksydym);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B17 (NBA 061);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B18 (piperofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B19 (anilofos);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B20 (fenoksaprop i/lub fenoksaprop-P);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B21 (haloksyfop);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B22 (DEH-112);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B23 (JC-940);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B24 (ditiopyr);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B25 (bromobutyd);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B26 (cynmetylina);
A1 i/lub A1* i/lub A2 i/lub A3 + B64 (azymsulfuron) + B27 (CH-900).
Wyżej wymienione kompozycje można również ewentualnie ulepszyć przez dodanie środka zabezpieczającego C3-1.
Korzystne może również być zastąpienie środka zabezpieczającego C2-1 lub zastosowanie środka zabezpieczającego C2-1 razem z jednym lub większą liczbą herbicydów mających działanie zabezpieczające i/lub środków zabezpieczających. Odnosi się to w podobny sposób do środka zabezpieczającego C3-1.
Zatem w wyżej wymienionych kompozycjach dajmuron (B42)) i/lub chinochlorak (B13)) mogą dodatkowo poprawić chwastobójcze działanie wobec Cyperus spp. i traw i/lub one mogą zastąpić niektóre lub wszystkie środki zabezpieczające C2-1.
Ponadto środek zabezpieczający C2-1 można korzystnie zastąpić lub stosować razem z jednym lub większą liczbą związków wybranych z następującej grupy obejmującej:
• 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu (C1-1), • 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-metylopirazolo-3-karboksylan etylu (C1-2), • 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-izopropylopirazolo-3-karboksylan etylu (C1-3), • 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(1,1-dimetyloetylo)pirazolo-3-karboksylan etylu (C1-4), • 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-fenylopirazolo-3-karboksylan etylu (C1-5), • 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-trichlorometylo-(1H)-1,2,4-triazolo-3-karboksylan etylu (C1-6, fenchlorazol) • 5-(2,4-dichlorobenzylo)-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (C1-7), • 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (C1-8), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan 1,3-dimetylobut-1-ylu (C2-2), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan 4-alliloksybutylu (C2-3), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan 1-alliloksyprop-2-ylu (C2-4), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan etylu (C2-5), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan metylu (C2-6), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan allilu (C2-7), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan 2-(2-propylidenoiminooksy)-1-etylu (C2-8), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)octan 2-oksoprop-1-ylu (C2-9), • (5-chlorochinolin-8-yloksy)malonian dietylu, • (5-chlorochinolin-8-yloksy)malonian diallilu, • ester metylowo-etylowy kwasu (5-chlorochinolin-8-yloksy)malonowego, • kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (ester) (2,4-D), • ester kwasu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego (mekoprop), • MCPA, • kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (ester) (dikamba) i • 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (C3-1).
Ponadto mieszaniny według wynalazku mogą zawierać dla uzupełnienia właściwości dodatkowo, w większości przypadków niewielkie ilości jednego, dwóch lub większej liczby następujących pestycydów (herbicydów, insektycydów, fungicydów, itp.):
abamektyna, AC94377, AC263222, AC3-103630, acefat, achlonifen, akrynatryna, acypetak, AKH-7088, alachlor, alanikarb, aldikarb, aldoksykarb, aletryna, aloksydym, alfa-cypermetryna, ametryna, amidosulfuron, amitraz, amitrol, amidosulfonian amonu, ancymidol, anilazyna, antrachinon, asulam, atrazyna, azakonazol, azadirachtyna, azametyfos, azynofos etylowy, azynofos metylowy, azocyPL 198 867 B1 klotyna, BAS480F, BAS490F, benalaksyl, benazolina, bendiokarb, benfluralina, benfurakarb, benomyl, benoksakor, bensulid, bensultap, benzoksymat, beta-cyflutryna, beta-cypermetryna, bifenoks, bifentryna, bilanafos, bioaletryna, bioaletryna (izomer S-cyklopentenylu), bioresmetryna, bifenyl, bitertanol, blastycydyna-S, boraks, mieszanina Bordeaux, brodifakum, bromacyl, bromadiolon, brometalina, bromofenoksym, bromopropylat, bromoksynil, bromukonazol, bronopol, bupirymat, buprofezyna, butamifos, butokarboksym, butoksykarboksym, butralina, butyloamina, butylat, kadusafos, polisulfid wapnia, kaptafol, kaptan, karbaryl, karbendazym, karbetamid, karbofuran, karbosulfan, karboksyna, kartap, CGA50439, CGA183893, CGA219417, chinometionat, chlometoksyfen, chloralose, chloramben, chlorobromuron, chlorobufam, chlordan, chloretoksyfos, chlorfenwinfos, chlorfluazuron, chloroflurenol, chlorydazon, chloromefos, chloromekwat, chloronitrofen, kwas chlorooctowy, chlorobenzylat, chloroneb, chlorofacynon, chloropikryna, chlorotalonil, chlorotoluron, chlorofonium, chloroprofam, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, chlorosulfuron, chlorotal, chlorotiamid, chlozolinat, CL26691, CL304415, kletodym, chlodynafop, chloetokarb, chlofentezyna, chlomeprop, chloprop, chlopyralid, chlochintocet, chloksyfonak, wodorotlenek miedzi, tlenochlorek miedzi, siarczan miedzi, kumafos, kumatetralyl, 4-CPA, tlenek miedzi, cyjanamid, cyjanazyna, cyjanofos, cykloat, cykloprotryna, cyflutryna, beta-cyflutryna, cyhalotryna, lambda-cyhalotryna, cyheksatyna, cymoksanil, cypermetryna, alfa-cypermetryna, beta-cypermetryna, zeta-cypermetryna, cyfenotryna, cyprokonazol, cyromazyna, daminozyd, dazomet, 2,4-DB, DCIP, debakarb, dekan-1-ol, deltametryna, demeton-S-metylowy, desmedifam, desmetryna, diafentiuron, diazynon, dichlobenyl, dichlofluanid, dichlon, dichloromid, dichlorofen, 1,3-dichloropropen, dichloroprop, dichloroprop-P, dichlorfos, dichlofop, dichlomezyna, dichloran, dichlofol, dikrotofos, dienochlor, dietofenkarb, dietylotoluamid, difenakum, diefenokonazol, difenzokwat, difetialon, diflubenzuron, diflufenikan, dikegulak, dimefuron, dimetachlor, dimetametryna, dimetenamid, dimetypina, dimetyrymol, dimetoat, dimetomorf, ftalan dimetylu, dimetylowinfos, dinikonazol, dinitramina, dinokap, dinoterb, diofenolan, dioksabenzofos, difacynon, difenamid, difenyloamina, pirydyno-2,5-dikarboksylan dipropylu, dikwat, disulfoton, ditianon, diuron, DKA-24, DNOK, dodemorf, dodyna, edifenfos, empentryna, endosulfan, endotal, ENT8184, EPN, EPTC, ergokalcyferol, esfenwalerat, esprokarb, ET751, etalfluralina, etametsulfuron metylowy, etefon, etiofenkarb, etion, etyrymol, etofumesat, etoprofos, etoksychina, etychlozat, dibromek etylenu, dichlorek etylenu, etofenproks, etridiazol, F8426, famfur, fenamifos, fenarymol, fenazachin, fenbukonazol, tlenek fenbutacyny, fenchlorazol, fenchloryna, fenfuram, fenitrotion, fenobukarb, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpiklonil, fenpropatryna, fenpropidyna, fenpropimorf, fenpiroksymat, fention, fentyna, fenuron, fenwalerat, ferbam, ferbam, ferimzon, fipronil, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, flokumafen, fluazyfop, fluazyfop-P, fluazynam, fluazuron, fluchloralina, flucykloksuron, flucytrynat, fludioksonil, flufenoksuron, flumetralina, flumetsulam, flumichlorak, flumioksazyna, fluometuron, fluoroacetamid, fluoroglikofen, fluoromid, flupoksam, flupropanat, fluchinkonazol, flurazol, flurenol, flurydon, flurochloridon, fluroksypyr, fluroprimidol, flurtamon, flusilazol, flusulfamid, flutolanili, flutriafol, taufluwalinat, fluksofenim, folpet, fomesafen, fonofos, forchlorfenuron, formetanat, formotion, fosamina, fosetyl, fostiazat, fuberidazol, furalaksyl, furatiokarb, furilazol, kwas giberelinowy, giberelina A4 giberelina A7, guazatyna, GY-81, halfenproks, halosulfuron, HC-252, gamma-HCH, heptachlor, heptenofos, heksachlorobenzen, heksakonazol, heksaflumuron, heksazynon, heksytiazoks, hydrametylnon, 2-hydrazynoetanol, hydropren, siarczan 8-hydroksychinoliny, hymeksazol, ICIA0858, ICIA5504, imazalil, imazametabenz, imazapyr, imazachin, imazetapir, imibenkonazol, imidachlopryd, iminooktadyna, inabenfid, kwas indol-3-ilooctowy, kwas 4-indol-3-ilomasłowy, ipkonazol, iprobenfos, iprodion, izazofos, izofenfos, izopamfos, izoprokarb, izoprotiolan, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksapiryfop, izoksation, kasugamycyna, KIH9201, laktofen, lambdacyhalotryna, lenacyl, linuron, lufenuron, malation, hydrazyd maleinowy, mankoper, mankozeb, maneb, MCPA-tioetyl, MCPB, mekarbam, mefluidyd, mepanipirym, mefosfolan, mepikwat, mepronil, metalaksyl, metaldehyd, metam, metamitron, metazachlor, metkonazol, metabenzotiazuron, metakryfos, metamidofos, metasulfokarb, metydation, metiokarb, metomyl, metopren, metoksychlor, kwas metyloarsonowy, bromek metylu, metylodymron, izotiocyjanian metylu, metiram, metobenzuron, metobromuron, metolkarb, metoksuron, metrybuzyna, mewinfos, milbemektyna, MK-243, monokrotofos, monolinuron, muskalur, mychlobutanil, nabam, naled, kwas naftenowy, 2-(1-naftylo)acetamid, kwas (1-naftylo)octowy, kwas (2-naftoiloksy)octowy, napropamid, naptalam, natamycyna, NC-330, neburon, NI-25, bis(dimetyloditiokarbaminian) niklu, nichlosamid, nikotyna, nitenpiram, nitiazyna, nitrapiryna, nitrotal izopropylowy, norflurazon, nuarymol, oktylinon, 2-(oktylotio)etanol, ofuras, ometoat, orbenkarb, oryzalina, oksabetrynil, oksadiksyl, oksamyl, oksyna miedziowa, kwas oksolinowy, oksykarboksyna, oksydemeton metylowy, pachlobutrazol, parakwat, paration, paration metylowy, pebulat, pefurazoat, pen92
PL 198 867 B1 konazol, pencykuron, pentachlorofenol, pentanochlor, permethryna, fenmedifam, fenotryna, fentoat, 2-fenylofenol, kwas N-fenyloftalamowy, forat, fosalon, fosdifen, fosmet, fosfamidon, foksym, ftalid, pindon, piperalin, piperonylobutoksyd, pirymikarb, pirymifos etylowy, pirymifos metylowy, polioksyny, praletryna, pretilachlor, primisulfuron, probenazol, prochloraz, procymidon, prodiamina, profenofos, proheksadion, prometon, propachlor, propamokarb, propafos, propachizafop, propargit, propazina, propetamfos, profam, propikonazol, propineb, propizochlor, propoksur, propyzamid, prosulfokarb, prosulfuron, protiofos, pimetrozyna, pirachlofos, pyretryny, pirydaben, pirydafention, pirydat, piryfenoks, pirymetanil, pirymidifen, piryproksyfen, pirytiobak sodowy, pirochilon, chinalofos, chinomerak, chinochlamina, kwintocen, chizalofop, chizalofop-P, resmetryna, rimsulfuron, rotenon, RU15525, S421, siduron, silafluofen, smazyna, fluorooctan sodu, SSF-109, SSI-121, streptomycyna, strychnina, sulkofuron, sulfentrazon, sulfluramid, sulfometuron, sulfotep, siarka, sulprofos, oleje smołowe, 2,3,6-TBA, TCA sodowy, tebukonazol, tebufenozyd, tebufenpirad, tebutam, tebutiuron, techloftalam, technazen, teflubenzuron, teflutryna, temefos, terbacyl, terbufos, terbumeton, terbutylazyna, terbutryna, tetrachlorwinfos, tetrakonazol, tetradifon, tetrametryna, tetrametryna [izomery (1R)], tiabendazol, tidiazuron, tifensulfuron, tifluzamid, tiocyklam, tiodikarb, tiofanoks, tiometon, tiofanat metylowy, tiuram, tiokarbazyl, tolchlofos metylowy, tolilofluanid, tralkoksydym, tralometryna, transflutryna, triadimefon, triadimenol, trialat, triazamat, triazofos, triazoksyd, tribenuron, fosforotritionian S,S,S-tributylu, trichlorfon, tricyklazol, tridemorf, trietazyna, triflumizol, triflumuron, trifluralina, triflusulfuron, triforyna, trimetakarb, trineksapak, tritikonazol, unikonazol, walidamycyna, wamidotion, wernolat, winchlozolina, warfaryna, XDE537, XMC, ksylilkarb, zineb, ziram.
Daje to liczne możliwości łączenia dwóch lub większej liczby związków czynnych z innymi substancjami czynnymi oraz zastosowanie ich łącznie do zwalczania chwastów w uprawach ryżu bez odstępstw od istoty wynalazku.
Środki chwastobójcze (kompozycje) według wynalazku mają znakomite chwastobójcze działanie wobec szerokiego zakresu ważnych z punktu widzenia gospodarki, jedno- i dwuliściennych szkodliwych roślin. Nawet chwasty wieloletnie, które kiełkują z kłączy, łodyg lub innych trwałych narządów i które są trudne do zwalczenia, są dobrze zwalczane przez kompozycje związków czynnych. W tym przypadku nieważne jest czy substancję stosuje się przed wysianiem, przedwschodowo czy powschodowo.
Wśród gatunków chwastów jednoliściennych, gatunki Echinochloa i Cyperus z grupy jednorocznych i trwałe gatunki wieloletnie, np. Cyperus są dobrze zwalczane.
Kompozycje substancji czynnych według wynalazku zwalczają bardzo skutecznie spotykane w konkretnych warunkach upraw ryżu chwasty, takie jak, np. Sagittaria, Alisma, Rotala, Monochoria, Eleocharis, Scirpus, Cyperus, itp.
Gdy środki chwastobójcze według wynalazku stosuje się przed kiełkowaniem, wówczas całkowicie zapobiega się wschodzeniu kiełków chwastów lub wzrostowi chwastów do osiągnięcia przez nie liścieni, po czym ich rozwój zatrzymuje się, a w końcu giną całkowicie po okresie 3-4 tygodni.
Gdy kompozycję substancji czynnych według wynalazku nanosi się metodą powschodowową na części zielone rośliny, zatrzymuje się ich wschodzenie natychmiast po potraktowaniu. Chwasty pozostają w etapie wzrostu, który osiągnęły w chwili nanoszenia albo giną szybciej lub wolniej po pewnym okresie czasu tak, że w ten sposób można wyeliminować konkurujące chwasty, które są szkodliwe dla roślin uprawnych, w bardzo wczesnym etapie i po wzejściu.
Jakkolwiek kompozycje według wynalazku mają znakomite chwastobójcze działanie wobec jedno- i dwuliściennych chwastów, to rośliny uprawne są uszkadzane w niewielkim stopniu, jeśli w ogóle. W tym przypadku kompozycje są wysoce odpowiednie dla selektywnego zwalczania wzrostu niepożądanej roślinności, zwłaszcza w ryżu.
Jak już wspomniano, zwalczane szkodliwe rośliny obejmują konkretnie zwłaszcza trawy, rośliny dwuliścienne i/lub ciborowate, które są podobno trudne do zwalczenia. Szkodliwe rośliny, które są korzystnie zwalczane z użyciem kompozycji związków typu A i typu B według wynalazku obejmują, między innymi, spośród traw Echinochloa colonum, Echinochloa chinesis, Echinochloa crus galli, Leptochloa chin./fii., Paspalum dis., Brachiaria platyphylla, Digitaria spp., Ischaemum, Leersia hexandra, Oryza sativa (czerwony ryż), Cenchrus echinatus, Rottboellia exaltata, Leersia itp., spośród chwastów Monochoria vag., Potamogeton dis., Rotala indica, Marsilea crenata, Ludwigia ad., Salvina mol., Ipomoea, Sesbania ex., Heteranthera, Commelinia, Butomus, Aeschynomene, Alisma plantago, Eclypta, Murdania, Xanthium, Alteranthera spp., Spenodea zey., Sagittaria, luncus spp., Polygonum, Ammania ind. i spośród jednorocznych ciborowatych Cyperus diff., Cyperus iria, Fimbristylis litt., Cyperus ferax,
PL 198 867 B1
Cyperus esculentes, jak również spośród bylin ciborowatych Eleocharis spp., Scirpus spp., Scirpus mucronatus i Cyperus rotundus.
Podsumowując można stwierdzić, że przy stosowaniu sulfonylomoczników o wzorze I i/lub ich soli łącznie z jedną lub większą liczbą substancji czynnych z grupy B, występuje efekt superaddytywny (czyli synergiczny). Działanie kompozycji jest silniejsze niż przy stosowaniu poszczególnych substancji pojedynczo.
Efekty te umożliwiają:
• zmniejszenie dawki nanoszenia, • zwalczanie szerszego spektrum chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych, • szybsze i bezpieczniejsze działanie, • dłuższe trwałe działanie, • pełne zwalczenie szkodliwych roślin przy tylko jednym nanoszeniu lub niewielkiej liczby nanoszeń oraz • rozszerzenie zakresu zastosowania substancji czynnych w kompozycji.
Wymienione właściwości sprzyjają praktycznemu zwalczaniu chwastów dla uwolnienia upraw rolnych od niepożądanych roślin konkurujących, a zatem zapewnienia odpowiednich i/lub polepszenia zbiorów pod względem jakościowym i ilościowym. Dzięki wyżej opisanym właściwościom kompozycje według wynalazku są znacznie lepsze niż kompozycje znane ze stanu techniki.
Ponadto kompozycje według wynalazku pozwalają na wyjątkowo dobre zwalczanie szkodliwych roślin, które normalnie wykazują oporność.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
1. Przykłady postaci użytkowych
a) Postać użytkową w postaci pyłu wytwarza się przez zmieszanie 10 części wag. kompozycji substancji czynnych według wynalazku i 90 części wag. talku jako substancji obojętnej i rozdrobnienie mieszanki w młynku udarowym.
b) Proszek do zawiesin, łatwo dyspergowalny w wodzie, wytwarza się przez zmieszanie 25 części wag. substancji czynnych A + B, 64 części wag. kwarcu zawierającego kaolin jako substancji obojętnej, 10 części wag. ligninosulfonianu potasu i 1 części wag. oleoilometylotaurynianu sodu jako środków zwilżających i dyspergujących, a potem zmielenie mieszanki w młynku palcowym.
c) Koncentrat do dyspergowania, łatwo dyspergowalny w wodzie, wytwarza się przez zmieszanie 20 części wag. substancji czynnych A + B z 6 częściami wag. eteru alkilofenylowego poliglikolu etylenowego (Triton® X 207), 3 częściami wag. eteru izotridekanylowego poliglikolu etylenowego (8 EO) i 71 częściami wag. parafinowego oleju mineralnego (np. o zakresie temperatury wrzenia od około 255 do 277°C) i zmielenie całości w młynku kulowym do rozdrobnienia poniżej 5 mikronów.
d) Koncentrat do emulgowania wytwarza się z 15 części wag. cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wag. oksetylowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Granulat dyspergowalny w wodzie wytwarza się przez zmieszanie:
części wag. substancji czynnych A + B, części wag. ligninosulfonianu wapnia, części wag. laurylosiarczanu sodu, części wag. polialkoholu winylowego i części wag. kaolinu i zmielenie mieszaniny w młynku palcowym i granulację proszku w złożu fluidalnym z rozpylaniem wody jako cieczy granulacyjnej.
f) Granulat dyspergowalny w wodzie wytwarza się także drogą homogenizacji w młynku koloidalnym:
części wag. substancji czynnych A + B, części wag. 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonianu sodu, części wag. oleoilometylotaurynianu sodu, część wag. polialkoholu winylowego, części wag. węglanu wapnia i części wag. wody drogą wstępnego rozdrobnienia mieszaniny, a następnie zmielenia w młynku kulkowym, nadania zawiesinie postaci pyłu i wysuszenia tak otrzymanej substancji w wieży natryskowej za pomocą pojedynczej dyszy.
PL 198 867 B1
g) Granulat wytłaczany wytwarza się przez zmieszanie 20 części wag. substancji czynnych A + B, części wag. ligninosulfonianu sodu, 1 części wag. karboksymetylocelulozy i 76 części wag. kaolinu i zwilż enie mieszaniny wodą . Mieszaninę wytł acza się , a nastę pnie suszy w strumieniu powietrza.
2. Przykłady biologiczne
Poniższe przykłady ilustrują przeprowadzone próby szklarniowe i w niektórych przypadkach próby polowe.
i) Działanie przedwschodowe wobec chwastów
Nasiona i kawałki kłączy jedno- i dwuliściennych chwastów umieszczono w piaszczystogliniastej glebie w doniczkach z tworzywa sztucznego o średnicy 9 cm i przykryto glebą.
Chwasty, które wylicza się przy uprawie ryżu, wyhodowano w glebie nasycanej ilością wody, którą napełniono doniczki do poziomu wody sięgającej powierzchni gleby lub kilka milimetrów powyżej powierzchni gleby.
Kompozycję substancji czynnych według wynalazku, sformułowano w postać proszku do zawiesin lub koncentratów emulsji oraz w odpowiednich równoległych doświadczeniach sformułowano poszczególne substancje czynne następnie naniesiono jako wodne suspensje lub jako emulsje w 300-600 litrach/ha wody (zamiennie), w różnych dawkach, na powierzchnię pokrytą glebą lub w przypadku ryżu wlano je do wody stosowanej do nawadniania.
Po traktowaniu, doniczki umieszczono w szklarni w warunkach umożliwiających dobry wzrost (temperatura, wilgotność atmosferyczna, zaopatrzenie w wodę) chwastów.
Wizualną ocenę roślin lub uszkodzeń przy wschodzeniu przeprowadzono po wzejściu testowych roślin po 3-4 tygodniach testu, w porównaniu z kontrolnymi roślinami.
Doświadczenia wykonano statystycznie kilkakrotnie, do 5 powtórzeń. Środki chwastobójcze według wynalazku wykazały dobre chwastobójcze działanie przedwschodowe wobec szerokiego zakresu chwastów trawiastych i szerokolistnych chwastów.
ii) Działanie powschodowe wobec chwastów
Nasiona lub kawałki kłączy jedno- i dwuliściennych chwastów umieszczono w piaszczystogliniastej glebie w doniczkach z tworzywa sztucznego, przykrytych glebą i umożliwiono rozwój w szklarni w warunkach umożliwiających dobry wzrost (temperatura, wilgotność atmosferyczna, zaopatrzenie w wodę).
Chwasty, które wymienia się w uprawie ryżu hodowano w doniczkach, w których poziom wody sięgał do 2 cm powyżej powierzchni gleby. Trzy tygodnie później po wysianiu, testowe rośliny poddano traktowaniu w stadium trzeciego liścia.
Kompozycję substancji czynnych według wynalazku, sformułowano jako proszek do zawiesin lub koncentraty emulsji i w równoległych doświadczeniach odpowiednio sformułowano poszczególne substancje czynne, naniesiono na zielone części roślin w różnych dawkach z użyciem wody 300-600 litów/ha (zamiennie) i po około 3-4 tygodniach testowano rośliny w szklarni w optymalnych warunkach wzrostu (temperatura, wilgotność atmosferyczna, zaopatrzenie w wodę), działanie postaci użytkowych oceniono wizualnie w porównaniu z kontrolnymi roślinami nie poddanymi traktowaniu.
W przypadku ryżu lub chwastów, które wymienia się przy uprawie ryż u, substancje czynne są również dodawane bezpośrednio do wody przy nawadnianiu (nanoszenie analogiczne do tak zwanego nanoszenia granulatu) lub opryskano rośliny i dodano do wody przy nawadnianiu.
Doświadczenia wykonano kilkakrotnie, do 5 powtórzeń. Środki chwastobójcze według wynalazku również wykazywały dobre chwastobójcze działanie powschodowe wobec szerokiego zakresu chwastów trawiastych i chwastów szerokolistnych z punktu widzenia gospodarki.
iii) Ocena działania kompozycji w przykładach
Przy ocenie działania kompozycji sumowano działanie poszczególnych składników i porównywano ze skutecznością mieszanin w tej samej dawce. Często okazywało się, że kompozycje wykazywały wyższy stopień aktywności niż suma pojedynczych działań. W przypadkach mniej wyraźnych efektów obliczano wartość oczekiwaną według wzoru Colby'ego i porównywano z wynikiem wyznaczonym empirycznie.
Obliczony, teoretycznie oczekiwany stopień aktywności kompozycji wyznaczono według wzoru podanego w S. R. Colby: „Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations”, Weeds 15 (1967), str. 20 do 22.
Wzór dla kompozycji dwóch składników:
PL 198 867 B1
E=X+YX · Y 100 a dla kompozycji trzech substancji chwastobójczo czynnych, odpowiednio:
E=X+Y+Z+
X · Y · Z 10000
ΧΥ + ΧΖ + ΥΖ 100 gdzie:
X = % uszkodzenie przez herbicyd A przy dawce nanoszenia x kg s.c./ha;
Y = % uszkodzenie przez herbicyd B przy dawce nanoszenia y kg s.c./ha;
Z = % uszkodzenie przez dalszy herbicyd C przy dawce nanoszenia z kg s.c./ha;
E = wartość oczekiwana, to znaczy oczekiwane uszkodzenie przez herbicydy A + B (lub A+B+C) przy użytej ilości x + y (lub x + y + z) kg s.c./ha.
Gdy wartość empiryczna jest większa od wartości oczekiwanej, występuje efekt synergiczny. W przypadku kompozycji zawierających jednakowe poszczególne substancje czynne można także stosować porównania przez wzór sumaryczny.
Jednakże, w większości przypadków synergiczny wzrost aktywności jest jednak tak wysoki, że można zrezygnować z użycia kryterium według Colby'ego; w tych przypadkach, działanie kompozycji przewyższa wyraźnie formalną (według obliczeń) sumę działań poszczególnych substancji.
Należy tu szczególnie wskazać, że ocena synergizmu przy stosowanych tu substancjach czynnych musi uwzględniać silne zróżnicowanie dawek nanoszenia poszczególnych substancji czynnych.
Zatem porównywanie działania kompozycji substancji czynnych i poszczególnych substancji czynnych w każdym przypadku przy jednakowych dawkach nanoszenia byłoby bez sensu.
Miarą oszczędności ilości substancji czynnych według wynalazku jest wyłącznie superaddytywny wzrost działania przy użyciu łącznych dawek nanoszenia lub zmniejszenie dawek nanoszenia obydwu poszczególnych substancji czynnych w kompozycji w porównaniu z użyciem poszczególnych substancji czynnych w każdym przypadku przy jednakowym działaniu.
T a b e l a 1
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CUMDI % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,25 60 15
2,50 80 15
C3-1) 15 0 0
30 0 0
60 0 0
A1*) + C3-1) 1,25 + 15 84 (60 + 0) 0
2,50 + 30 85 (80 + 0) 0
CUMDI = Cucumis dipsaceus;
ORYSW = Oryza sativa (niełuskany ryż);
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = AEF 115008;
C3-1) = 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu;
( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych.
PL 198 867 B1
T a b e l a 2
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCO % zwalc ELEIN zenie ORYSW*) % uszkodzenie
A1*) 1,25 0 0 10
2,50 35 0 25
5,00 37 0 25
B63a) 45 0 0 10
60 0 0 10
A1*) + B63a) 1,25 + 45 82 (0 + 0) 90 (0 + 0) 15 (10 + 10)
2,50 + 45 83 (35 + 0) 90 (0 + 0) 13 (25 + 10)
ECHCG = Echinochloa crusgalli ELEIN = Eleusine indica ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B63a) = Etoksysulfuron ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia ryżu, 2-3 liścia chwastów trawiastych; ocena: 28 dni po naniesieniu; *) Regionalny poziom dopuszcza < 30% uszkodzenie (Ameryka Południowa)
T a b e l a 2A
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha LEFFI % zwalczenie ORYSW*) % uszkodzenie
A1*) 1,25 0 10
2,50 73 25
5,00 72 25
B63a) 45 0 10
60 0 10
A1*) + B63a) 1,25 + 45 90 (0 + 0) 15 (10 + 10)
2,50 + 45 90 (73 + 0) 13 (25 + 10)
LEFFI = Leptochloa filiformis ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B63a) = Etoksysulfuron ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia ryżu, 2-3 liścia chwastów trawiastych; ocena: 28 dni po naniesieniu; *) regionalny poziom dopuszcza < 30% uszkodzenie (Ameryka Południowa)
T a b e l a 3
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CYPIR % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 0,75 40 0
1,50 67 0
2,50 87 0
B63a) 22,5 60 0
45,0 95 0
A1*) + B63a) 0,75 + 22,5 1,5 + 22,5 95 (40 + 0) {E = 76} 96 (67 + 60) {E = 87} 0 0
PL 198 867 B1
CYPIR = Cyperus irria
ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B63a) = Etoksysulfuron ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych {E=} = wartość oczekiwana, obliczona według równania Colby'ego
Próba polowa: traktowanie w stadium 4-5 liścia (nasiona ryżu) 2 chwastów trawiastych; ocena:
dni po naniesieniu
T a b e l a 4
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW*) % uszkodzenie
A1*) 1,25 0 0
2,50 0 0
5,00 0 1
B20) 10 0 0
20 0 0
A1*) + B20) 1,25 + 20 73 (0 + 0) 14
2,50 + 10 43 (0 + 0) 1
2,50 + 20 68 (0 + 0) 15
ECHCG = Echinochloa crusgalli ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B20) = fenoksaprop-P-etylowy ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
*) Próba polowa: regionalny poziom dopuszcza = 15% uszkodzenie (Azja Południowo-wschodnia)
T a b e l a 5
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,25 0 0
2,50 0 0
5,00 0 1
B19) 250 30 2
500 40 10
A1*) + B19) 1,25 + 250 50 (0 + 0) 2
2,50 + 500 83 (50 + 0) 13
ECHCG = Echinochloa crusgalii ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B19) = anilofos ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych Próba polowa: traktowanie w stadium 2-4 liścia, ocena po 28 dniach
PL 198 867 B1
T a b e l a 6
Substancja (e) czynna (a) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 2 10 0
Bl) 300 81 0
600 89 0
A1*) + B1) 2 + 300 87 {83} 0
2 + 600 93 {90} 0
ECHCG = Echinochloa crusgalii ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B1) = butachlor ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana, obliczona według równania Colby'ego
Próba polowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 28 dniach po naniesieniu
T a b e l a 7
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie MASCR % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 2 10 33 0
B7) 1000 79 0 0
2000 88 0 0
A1*) + B7) 2 + 1000 90 (79 + 10) 83 (33 + 0) 0
2 + 2000 95 {90} 84 (33 + 0) 0
ECHCG = Echinochloa crusgalli MASCR = Marsilea crenata ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B7) = propanil ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana obliczona według równania Colby'ego
Próba polowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 28 dniach po naniesieniu
T a b e l a 8
Substancja (e) czvnna( e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 40 10
3,0 60 10
B7) 1250 0 0
2500 0 0
5000 10 0
A1*) + B7) 1,5 + 2500 65 (40 + 0) 12
1,5 + 5000 75 (40 + 10) 14
3,0 + 1250 70 (60 + 0) 11
ECHCG = Echinochloa crusgalli ORYSW = Oryza sativa
PL 198 867 B1
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B7) = propanil ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 22 dniach po naniesieniu
T a b e l a 9
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 40 10
3,0 60 10
B48) 19 15 0
38 30 0
75 40 5
A1*) + B48) 1,5 + 38 85 (40 + 30) 10
3,0 + 19 75 {66} 11
ECHCG = Echinochloa crusgalli ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu
B22) = KIH 2023 = bispirybak ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana, obliczona według równania Colby'go
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 22 dniach po naniesieniu
T a b e l a 10
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha SCIJU % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 40 10
3,0 40 10
B58) 7,5 35 0
15 40 0
30 55 2
60 60 5
B59) 7,5 50 0
15 55 0
30 60 2
A1*) + B58) 3,0 + 7,5 85 (40 + 35) 8
1,5 + 30 97 (40 + 55) 12
A1*) + B59) 3,0 + 7,5 93 {70} 8
1,5 + 15 96 {73} 10
SCIJU = Scirpus juncoides ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B58) = bensulfuron B59) = pirazosulfuron { } = wartość oczekiwana, obliczona wedł ug równania Colby'ego ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 20 dniach po naniesieniu
100
PL 198 867 B1
T a b e l a 11
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 40 10
3,0 60 10
B61) 8 0 0
15 25 0
30 50 0
60 60 0
A1*) + B61) 1,5 + 8 76 (40+0) 9
1,5 + 15 83 (40+25) 10
1,5 + 60 96 {76} 12
3,0 + 30 93 {80} 8
ECHCG = Echinochloa crusgalli ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B61) = imazosulfuron ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana, obliczona według równania Colby'ego
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 20 dniach po naniesieniu
T a b e l a 12
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CYPSE % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 10 10
3,0 30 10
B60) 15 0 0
30 15 0
60 15 5
A1*) + B60) 1,5 + 60 63 (10 + 15) 10
3,0 + 15 65 (30 + 0) 12
CYPSE = Cyperus serotinus ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B60) = cinosulfuron ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 20 dniach po naniesieniu
T a b e l a 13
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha SAGPY % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 30 10
3,0 50 10
B17) 50 0 0
100 40 0
200 80 0
A1*) + B17) 1,5 + 100 85 (30+40) 11
3 + 50 65 (50 + 0) 9
PL 198 867 B1
101
SAGPY = Sagittaria pygmaea
ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B17) = fentrazamid ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 5-6 liścia, ocena po 20 dniach po naniesieniu
T a b e l a 14
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha SAGPY % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 30 10
3,0 50 10
B73) 50 10 0
100 15 0
200 20 5
B13) 250 30 0
500 30 0
1000 30 0
B4) 125 65 15
250 70 15
500 75 35
A1*) + B73) 1,5 + 200 75 (30 + 20) 10
3,0 + 50 85 (50 + 10) 11
A1*) + B13) 1,5 + 1000 75 (30 + 30) 10
3,0 + 250 85 (50 + 30) 11
A1*) + B4) 1,5 + 500 93 {83} 10
3,0 + 125 97 {75} 11
SAGPY = Sagittaria pygmaea ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B73) = MY 100 B13) = chinochlorak B4) = pretilachlor ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana, obliczona wedł ug równania Colby'ego
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 3-4 liścia, ocena 21 dniach po naniesieniu
T a b e l a 15
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha SCIMA % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,25 35 5
2,50 40 10
5,00 45 10
B64) 5 78 3
9 80 8
18 83 10
37 85 10
A1*) + B64) 1,25 + 5 90 {86} 11
1,25 + 37 95 {90} 15
2,50 + 37 93 {89} 14
5 + 5 90 {88} 12
102
PL 198 867 B1
SCIMA = Scirpus maritimus
ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = iodosulfuron B64) = azymsulfuron ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana, obliczona wedł ug równania Colby'ego
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 2-3 liścia, ocena po 20 dniach po naniesieniu
T a b e l a 16
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CYPSE % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,25 10 5
2,50 30 10
5,00 50 10
B72) 18,75 25 3
37,50 35 8
75,00 60 8
A1*) + B72) 1,25 + 75,00 80 (10 + 60) 13
2,50 + 18,75 75 (30 + 25) 12
CYPSE = Cyperus serotinus ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B72) = LGC40863 = pirybenzoksym ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba szklarniowa: traktowanie w stadium 2-3 liścia, ocena po 20 dniach po naniesieniu
T a b e l a 17
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1 5 7
2 25 12
4 45 18
B51) 25 37 0
50 63 3
100 63 6
200 80 10
B38) 7,5 50 0
15 52 0
30 52 0
A1*) + B51) 2 + 25 75 (25 + 37) 8
1+200 88 {81} 14
A1*) + B38) 2 + 7,5 85 (25 + 50) 12
1 + 30 75 (15 + 52 6
ECHCG = Echinochloa crusgalli
ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B51) = oksadiargil
PL 198 867 B1
103
B38) = karfentrazon ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana wedł ug równania Colby'ego
Próba polowa: traktowanie w stadium drugiego liścia, ocena po 14 dniach po naniesieniu
T a b e l a 18
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha ECHCG % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1 5 7
2 25 12
B63a) 5 7 7
10 7 7
B20) 30 75 0
C3-1) 30
A1*) + B63a) 1 + 5 33 (5+7)
A1*) + B63a) + 1 + 5 + 98
+ B20) + C3-1) + 30 + 30 (5+7+75)
ECHCG = Echinochloa crusgalli ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B63a) = etoksysulfuron
B20) = fenoksaprop-P
C3-1) = 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych Próba polowa: traktowanie w stadium 1-2 liścia, ocena po 14 dniach po naniesieniu
T a b e l a 19
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CYPSE % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,5 10 8
3,0 30 12
B70) 150 50 0
450 65 0
B33b) 100 40 6
200 50 8
400 80 12
A1*) + B70) 3,0 + 150 85 (30 + 50) 10
1,5 + 450 80 (10 + 65) 8
A1*) + B33) 3,0 + 100 85 (30 + 40) 14
1,5 + 200 80 (10 + 50) 10
CYPSE = Cyperus serotinus ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B70) = KP314 (pentoksazon)
B33b) = azol o wzorze B33b) ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie w stadium drugiego liścia, ocena po 14 dniach po naniesieniu
104
PL 198 867 B1
T a b e l a 20
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha IPOHE % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 2,5 30 8
B40) 420 65 20
B11) 3300 43 3
B10) 4480 55 0
A1*) + B40) 2,5 + 420 85 {75} 18
A1*) + B11) 2,5 + 3300 75 {60} 5
A1*) + B10) 2,5 + 4480 100 (30 + 55) 7
IPOHE = Ipomoea hederacea ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B40) = trichlopyr
B11) = tiobenkarb jako produkt handlowy Bolero™
B10) = molinat jako produkt handlowy Ordram™ ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana wedł ug równania Colby'ego
Próba polowa: traktowanie w stadium 4-6 liścia, ocena po 28 dniach po naniesieniu
T a b e l a 21
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CYPSE % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 2,5 25 8
B12) 600 65 3
B9) 3000 45 5
B24) 60 60 6
B71) 150 55 4
A1*) + B12) 2,5 + 600 93 (25 + 65) 9
A1*) + B9) 2,5 + 3000 83 (25 + 45) 8
A1*) + B24) 2,5 + 60 88 {70} 6
A1*) + B71) 2,5 + 150 87 {66} 7
CYPSE = Cyperus serotinus ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B12) = pirybutikarb B9) = dimepiperat B24) = ditiopyr B71) = indanofan ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana, obliczona wedł ug równania Colby'ego
Próba polowa: traktowanie w stadium drugiego liścia, ocena po 28 dniach po naniesieniu
PL 198 867 B1
105
T a b e l a 22
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha SAGPY % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 2,5 20 6
5,0 40 12
B5) 600 0 0
1200 0 3
2400 0 10
A1*) + B5) 2,5 + 2400 55 (20 + 0) 8
5,0 + 600 65 (40 + 0) 10
SAGPY = Sagittaria pygmaea ORYSW = Oryza sativa
A1*) = sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B5) = mefenacet ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie: w stadium 1-2 liścia, ocena po 28 dniach po naniesieniu
T a b e l a 23
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CYPIR % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 0,62 53 3
1,25 85 8
2,5 98 12
B39) 250 42 0
400 78 0
800 97 3
A1*) + B39) 0,62 + 250 99 (53 + 42) 0
CYPIR = Cyperus iria ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B39) = bentazon ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie: w stadium 4-6 liścia, ocena po 36 dniach po naniesieniu
T a b e l a 24
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha CYPIR % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 2,5 17 0
5,0 27 0
B44) 400 30 0
A1*) + B44) 2,5 + 400 67 (17 + 30) 0
5,0 + 400 78 (27 + 30) 0
CYPIR = Cyperus iria
ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B44) = chlomazon
106
PL 198 867 B1 ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie metodą przedwschodową, ocena po 53 dniach po naniesieniu
T a b e l a 25
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha POLCO % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 1,25 35 6
2,50 80 12
B31) 240 45 8
480 80 10
A1*) + B31) 1,25 + 240 84 (35 + 45) 11
POLCO = Polygonum convolvulus ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B31) = dikamba ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie w stadium trzeciego liścia, ocena po 33 dniach po naniesieniu
T a b e l a 26
Substancja (e) czynna (e) g s.c./ha COMBE % zwalczenie ORYSW % uszkodzenie
A1*) 2,5 47 0
5,0 67 0
B57) 1 20 0
2 68 0
A1*) + B57) 2,5 + 1 73 (47 + 20) 0
COMBE = Commelina benghalensis ORYSW = Oryza sativa
A1*) = Sól sodowa 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesanu metylu = jodosulfuron
B57) = metsulfuron ( ) = % aktywność poszczególnych substancji czynnych
Próba polowa: traktowanie w stadium trzeciego liścia, ocena po 33 dniach po naniesieniu

Claims (1)

1. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera w synergicznie skutecznej ilości A) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze 1 i ich dopuszczalnych w rolnictwie, czyli dopuszczalnych i zgodnych soli gdzie
PL 198 867 B1
107
R1 oznacza (C1-C8)-alkil, (C3-C4)-alkenyl, (C3-C4)-alkinyl lub (C1-C4)-alkil, podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i/lub (C1-C2)-alkoksyl;
R2 oznacza I lub CH2NHSO2CH3;
R3 oznacza metyl lub metoksyl; a
Z oznacza N lub CH; oraz
B) co najmniej jeden chwastobójczo czynny związek wybrany z grupy związków obejmujących Ba) herbicydy o selektywnym działaniu w ryżu, głównie wobec traw, wybrane z grupy obejmującej:
PL345665A 1998-07-16 1999-07-12 Środki chwastobójcze, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności PL198867B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19832017A DE19832017A1 (de) 1998-07-16 1998-07-16 Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
PCT/EP1999/004881 WO2000003597A1 (de) 1998-07-16 1999-07-12 Herbizide mittel mit substituierten phenylsulfonylharnstoffen zur unkrautbekämpfung in reis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL345665A1 PL345665A1 (en) 2002-01-02
PL198867B1 true PL198867B1 (pl) 2008-07-31

Family

ID=7874301

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL345665A PL198867B1 (pl) 1998-07-16 1999-07-12 Środki chwastobójcze, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności

Country Status (27)

Country Link
US (2) US6492301B1 (pl)
EP (1) EP1096855B1 (pl)
JP (1) JP4621353B2 (pl)
KR (1) KR100676019B1 (pl)
CN (2) CN100581364C (pl)
AR (1) AR019782A1 (pl)
AT (1) ATE281077T1 (pl)
AU (1) AU769790B2 (pl)
BG (1) BG65083B1 (pl)
BR (1) BR9912829B1 (pl)
CA (1) CA2337521C (pl)
CO (1) CO5221021A1 (pl)
CZ (1) CZ300185B6 (pl)
DE (2) DE19832017A1 (pl)
ES (1) ES2233061T3 (pl)
HU (1) HU229832B1 (pl)
ID (1) ID28899A (pl)
IL (1) IL140765A0 (pl)
MX (1) MX224001B (pl)
MY (1) MY126471A (pl)
PL (1) PL198867B1 (pl)
RU (1) RU2235466C2 (pl)
SK (1) SK286315B6 (pl)
TR (1) TR200100100T2 (pl)
UA (1) UA70954C2 (pl)
WO (1) WO2000003597A1 (pl)
ZA (1) ZA200100315B (pl)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
GB9920281D0 (en) * 1999-08-26 1999-10-27 Collag Ltd Novel compositions of biologically active agents and their use
JP2001172107A (ja) * 1999-12-14 2001-06-26 Mitsubishi Chemicals Corp 除草剤
WO2001089301A1 (de) * 2000-05-22 2001-11-29 Bayer Cropscience Ag Selektive herbizide auf basis von heteroaryloxy-acetamiden
DE10036184A1 (de) * 2000-07-24 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Substituierte Sulfonylaminomethylbenzoesäure(derivate) und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB2370096A (en) 2000-12-18 2002-06-19 Fluid Controls U K Ltd Constant flow control valve
PL207109B1 (pl) * 2001-01-31 2010-11-30 Bayer Cropscience Ag Kompozycja herbicyd-odtrutka i sposób zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych
US20030060494A1 (en) * 2001-05-18 2003-03-27 Nobuyuki Yasuda Pharmaceutical use of N-carbamoylazole derivatives
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10142336A1 (de) 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
PL207276B1 (pl) * 2001-09-27 2010-11-30 Syngenta Participations Ag Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
GB2381568A (en) 2001-10-31 2003-05-07 Fluid Controls U K Ltd Flow control valve
DE10157339A1 (de) * 2001-11-22 2003-06-12 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylpyrazole
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
AU2003303847A1 (en) * 2003-01-27 2004-08-23 Plant Research International B.V. Compositions comprising lignosulfonates for improving crop yields and quality
CN100496246C (zh) 2004-06-07 2009-06-10 辛根塔参与股份公司 减轻线虫损害的方法
JP2006257063A (ja) * 2005-03-17 2006-09-28 Maruwa Biochemical Co Ltd 保存安定性を向上させた油性懸濁除草製剤。
AU2006226413A1 (en) * 2005-03-21 2006-09-28 Basf Aktiengesellschaft Insecticidal mixtures
US20070232693A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Novus International, Inc. Compositions for treating infestation of plants by phytopathogenic microorganisms
US20110098177A1 (en) * 2006-03-28 2011-04-28 Novus International Inc. Methods and compositions of plant micronutrients
JP5094039B2 (ja) * 2006-04-20 2012-12-12 バイエルクロップサイエンス株式会社 芝生用除草剤組成物
MY148849A (en) * 2006-04-28 2013-06-14 Sumitomo Chemical Co Herbicidal composition comprising a mixture of sulfonylurea herbicides
CN102027978B (zh) * 2009-09-28 2014-12-10 南京华洲药业有限公司 一种含烟嘧磺隆的混合除草组合物及其应用
PT2515658T (pt) * 2009-12-17 2016-09-13 Bayer Ip Gmbh Composições herbicidas contendo flufenacet
ES2589047T3 (es) 2009-12-17 2016-11-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Agentes herbicidas que contienen flufenacet
WO2011082953A2 (de) 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2011082954A2 (de) * 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2011082957A2 (de) 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2011082956A2 (de) * 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2011082955A2 (de) 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2011082959A2 (de) * 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
PT2512248T (pt) 2009-12-17 2016-11-14 Bayer Ip Gmbh Agentes herbicidas contendo flufenacet
WO2011082964A1 (de) 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2011082968A2 (de) * 2009-12-17 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
CN102461530B (zh) * 2010-11-19 2013-12-25 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、苄嘧磺隆与二甲戊乐灵的混合除草剂及其应用
CN102461542B (zh) * 2010-11-19 2013-09-18 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与丁草胺的混合除草剂及其应用
CN102461549B (zh) * 2010-11-19 2013-12-25 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、二氯喹啉酸与氰氟草酯的混合除草剂及其应用
CN102197812A (zh) * 2011-04-07 2011-09-28 北京燕化永乐农药有限公司 一类水田新除草剂
CN102792959A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 山东滨农科技有限公司 含有甲基二磺隆和麦草畏的除草剂组合物
CN103190431A (zh) * 2011-09-27 2013-07-10 娄底农科所农药实验厂 一种稻田除草组合物
CN102283236B (zh) * 2011-09-27 2015-04-22 娄底农科所农药实验厂 一种稻田除草组合物
CN103190426A (zh) * 2011-09-27 2013-07-10 娄底农科所农药实验厂 一种稻田除草组合物
CN103190428A (zh) * 2011-09-27 2013-07-10 娄底农科所农药实验厂 一种稻田除草组合物
CN103210941A (zh) * 2011-09-27 2013-07-24 娄底农科所农药实验厂 一种稻田除草组合物
CN103190427A (zh) * 2011-09-27 2013-07-10 娄底农科所农药实验厂 一种稻田除草组合物
CN103210951A (zh) * 2011-09-27 2013-07-24 娄底农科所农药实验厂 一种稻田除草组合物
CN103039482A (zh) * 2011-10-17 2013-04-17 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆与敌稗的混合除草剂及其应用
CN102365967A (zh) * 2011-12-01 2012-03-07 联保作物科技有限公司 一种小麦田除草组合物及其制剂
WO2014001248A1 (de) 2012-06-27 2014-01-03 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2014001357A1 (de) 2012-06-27 2014-01-03 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
WO2014001361A1 (de) 2012-06-27 2014-01-03 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
RU2629663C2 (ru) 2012-06-27 2017-08-31 Байер Кропсайенс Аг Гербицидные средства, содержащие флуфенацет
CN103891747A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 青岛锦涟鑫商贸有限公司 一种改进的除草剂
UA118765C2 (uk) 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
JP6545161B2 (ja) * 2013-10-17 2019-07-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Acc阻害剤を含む除草組成物
US9072298B2 (en) * 2013-11-01 2015-07-07 Rotam Agrochem Intrnational Company Limited Synergistic herbicidal composition
MX2016011728A (es) 2014-03-11 2017-11-30 Arysta Lifescience Composicion herbicida.
CN103988837A (zh) * 2014-04-10 2014-08-20 临沂丰邦农业科技有限公司 一种园林苗圃除草剂及其使用方法
EP2936983A1 (de) 2014-04-25 2015-10-28 Bayer CropScience AG Wirkstoffe zur Ertragssteigerung in Baumwollkulturen
TW201620384A (zh) * 2014-04-28 2016-06-16 陶氏農業科學公司 由施用合氯氟(haloxyfop)及als抑制劑除草劑之協同性雜草控制
CN104126598B (zh) * 2014-08-25 2016-09-07 河南远见农业科技有限公司 一种小麦田除草剂组合物及应用
RU2579201C1 (ru) * 2014-10-20 2016-04-10 Андрей Рудольфович Предтеченский Способ получения гумата калия и установка
EP3307428B1 (en) * 2015-06-10 2021-01-20 Council of Scientific and Industrial Research Process for the preparation of microcapsules modified with nanomaterial for controlled release of active agent
LT3319442T (lt) * 2015-07-10 2021-12-27 BASF Agro B.V. Herbicidams atsparių arba juos toleruojančių piktžolių reguliavimo būdas
CN110122150B (zh) * 2019-05-24 2021-07-06 四川大学 一种治理毛叶钝果寄生对二球悬铃木危害的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
DE4209475A1 (de) * 1992-03-24 1993-09-30 Hoechst Ag Synergistische Mittel zur Bekämpfung unerwünschten Planzenwuchses
DE4333249A1 (de) * 1993-09-30 1995-04-06 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots
DE4335297A1 (de) * 1993-10-15 1995-04-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
DE19534910A1 (de) * 1995-09-20 1997-03-27 Basf Ag Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung
DE19642082A1 (de) * 1996-10-04 1998-04-09 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit synergistischer Wirkung
DE19650955A1 (de) * 1996-12-07 1998-06-10 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit N- [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl] -5-methylsulfonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzolsulfonamiden
DE19834627A1 (de) * 1998-07-31 1998-12-03 Novartis Ag Herbizides Mittel
DE19851854A1 (de) * 1998-11-10 1999-04-15 Novartis Ag Herbizides Mittel
DE19919951A1 (de) * 1999-04-30 1999-09-16 Novartis Ag Herbizides Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
CN1314785B (zh) 2010-06-09
US6864217B2 (en) 2005-03-08
KR20010099593A (ko) 2001-11-09
EP1096855B1 (de) 2004-11-03
PL345665A1 (en) 2002-01-02
CN1314785A (zh) 2001-09-26
RU2235466C2 (ru) 2004-09-10
MY126471A (en) 2006-10-31
AU769790B2 (en) 2004-02-05
US20030191025A1 (en) 2003-10-09
BR9912829A (pt) 2001-05-02
CA2337521A1 (en) 2000-01-27
US6492301B1 (en) 2002-12-10
UA70954C2 (uk) 2004-11-15
CN100581364C (zh) 2010-01-20
ID28899A (id) 2001-07-12
KR100676019B1 (ko) 2007-02-28
JP2002520342A (ja) 2002-07-09
DE59911002D1 (de) 2004-12-09
SK522001A3 (en) 2001-09-11
HUP0104456A2 (hu) 2002-03-28
HUP0104456A3 (en) 2002-04-29
IL140765A0 (en) 2002-02-10
MX224001B (es) 2004-11-08
CZ300185B6 (cs) 2009-03-11
DE19832017A1 (de) 2000-01-27
MXPA01000572A (es) 2002-04-08
HU229832B1 (en) 2014-09-29
AR019782A1 (es) 2002-03-13
TR200100100T2 (tr) 2001-07-23
CO5221021A1 (es) 2002-11-28
ATE281077T1 (de) 2004-11-15
AU5158799A (en) 2000-02-07
BG65083B1 (bg) 2007-02-28
CZ2001200A3 (en) 2001-06-13
ZA200100315B (en) 2002-11-08
SK286315B6 (en) 2008-07-07
JP4621353B2 (ja) 2011-01-26
CA2337521C (en) 2011-09-20
BG105138A (en) 2001-10-31
BR9912829B1 (pt) 2012-01-10
WO2000003597A1 (de) 2000-01-27
ES2233061T3 (es) 2005-06-01
EP1096855A1 (de) 2001-05-09
CN1994087A (zh) 2007-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6492301B1 (en) Herbicidal compositions with substituted phenylsulfonylureas for controlling weeds in rice
KR100417509B1 (ko) 4-요오도-2-[3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레이도설포닐]-벤조산에스테르를포함하는제초제
JP4594525B2 (ja) 除草剤
JP4653307B2 (ja) 除草剤と毒性緩和剤の結合
JP2002520341A (ja) 置換されたフェノキシスルホニル尿素を含有する除草組成物
BG64932B1 (bg) Комбинации от хербициди и обезопасители
BG64030B1 (bg) Хербицидни средства с n-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил) аминокарбонил]-5-метилсулфонамидометил-2-алкоксикарбо- нилбензенсулфонамиди
AU770910B2 (en) Herbicidal agent
DE19928453A1 (de) Herbizide Mittel mit substituierten Phenoxysulfonylharnstoffen