PL190914B1 - Sposób oczyszczania i/lub regeneracji całkowicie lub częściowo zdezaktywowanych katalizatorów, przeznaczonych do odazotowania gazów spalinowych - Google Patents
Sposób oczyszczania i/lub regeneracji całkowicie lub częściowo zdezaktywowanych katalizatorów, przeznaczonych do odazotowania gazów spalinowychInfo
- Publication number
- PL190914B1 PL190914B1 PL331169A PL33116997A PL190914B1 PL 190914 B1 PL190914 B1 PL 190914B1 PL 331169 A PL331169 A PL 331169A PL 33116997 A PL33116997 A PL 33116997A PL 190914 B1 PL190914 B1 PL 190914B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- regenerating
- catalysts
- spossb
- liquid
- washing
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 239000007789 gas Substances 0.000 title abstract description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 20
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 9
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 15
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 12
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 10
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 10
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010793 Steam injection (oil industry) Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005184 irreversible process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/72—Other features
- C10J3/86—Other features combined with waste-heat boilers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/88—Handling or mounting catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/485—Impregnating or reimpregnating with, or deposition of metal compounds or catalytically active elements
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F22—STEAM GENERATION
- F22B—METHODS OF STEAM GENERATION; STEAM BOILERS
- F22B1/00—Methods of steam generation characterised by form of heating method
- F22B1/02—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers
- F22B1/18—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers the heat carrier being a hot gas, e.g. waste gas such as exhaust gas of internal-combustion engines
- F22B1/1838—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers the heat carrier being a hot gas, e.g. waste gas such as exhaust gas of internal-combustion engines the hot gas being under a high pressure, e.g. in chemical installations
- F22B1/1846—Methods of steam generation characterised by form of heating method by exploitation of the heat content of hot heat carriers the heat carrier being a hot gas, e.g. waste gas such as exhaust gas of internal-combustion engines the hot gas being under a high pressure, e.g. in chemical installations the hot gas being loaded with particles, e.g. waste heat boilers after a coal gasification plant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
1.Sposób oczyszczania i/lub regeneracji calkowicie lub czesciowo zdezaktywowanych katalizatorów dla usuwania tlenków azotu z ga- zów spalinowych, poprzez przeprowadzanie procesu poddawania katalizatorów obróbce ciecza pluczaca lub regenerujaca, znamienny tym, ze dezaktywowane katalizatory poddaje sie oddzialywaniu odsolonej dejonowanej wody, stanowiacej ciecz pluczaca i/lub regenerujaca. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania i/lub regeneracji całkowicie lub częściowo dezaktywowanych katalizatorów przeznaczonych do odazotowania gazów spalinowych, które poddaje się działaniu cieczy płuczącej i/lub regenerującej.
Katalizatory tego typu znane są także jako katalizatory oznaczane w skrócie SCR (Selective Catalytic Reduction). Dezaktywacja ich następuje w rezultacie różnych oddziaływań, a w szczególności takich, jak:
- zatkanie struktur „plastra miodu”, względnie wolnych przestrzeni w katalizatorze. W rezultacie gaz spalinowy nie osiąga katalizatora, a w zatkanym kanale katalizatora nie zachodzą reakcje katalityczne. W celu doprowadzenia do możliwie efektywnego wykorzystania zainstalowanego materiału katalitycznego próbuje się redukować zatkanie kanałów struktury „plastra miodu” lub kanałów płyt poprzez stosowanie środków czyszczących, takich jak dmuchawki pary w instalacjach DENOX lub poprzez ręczne czyszczenie. Pomimo tych operacji niektóre ze struktur „plastra miodu”, względnie wolne przestrzenie katalizatorów z czasem zatykają się. W niektórych instalacjach moduły katalizatora demontuje się i wstawia do odpowiedniego urządzenia wibracyjnego. W rezultacie wibracji następuje uwolnienie zatkania. Dzięki takiej operacji spaliny znowu mogą przedostawać się do materiału katalitycznego. Jednakże zwiększenie aktywności osiągnięte tym sposobem nie regeneruje materiału katalitycznego, a tylko ułatwia dostępność do zatkanych miejsc. Warstwa powierzchniowa wytwarzana w trakcie eksploatacji pozostaje zatem nienaruszona;
- pogorszenie dyfuzji gazu na powierzchni ścianki katalizatora wskutek tworzenia się cienkiej warstwy powierzchniowej o grubości około 1-100 pm i zatkania porów. W rezultacie tego gaz spalinowy nie może do nich docierać w ogóle albo tylko z trudnością przenika do porów materiału katalitycznego. Tworzenie się cienkiej warstwy powierzchniowej pogarsza warunki reakcji chemicznej z NOx i NH3 na N2 i H2O, intensywnie utrudniając dyfundowanie gazu do materiału katalitycznego;
- zablokowanie aktywnych katalitycznych centrów na powierzchni katalizatorów wskutek osadzania się tak zwanych trucizn katalizatora, np. As, K, Na. Osadzanie się na aktywnych centrach katalizatora trucizn, takich jak np. arsen, uniemożliwia zachodzenie w nich reakcji i przyczynia się tym samym do zmniejszenia aktywności materiału katalitycznego;
- ścieranie materiału katalitycznego przez ciała stałe zawarte w gazie spalinowym, takie jak np. lotny popiół. Wskutek strat w materiale katalitycznym ubywa katalizatora, a tym samym zmniejsza się powierzchnia aktywnie reagująca. Ścieranie materiału katalitycznego jest procesem nieodwracalnym, powodującym trwałą utratę aktywności.
W przypadku ścierania wskutek oddziaływania popiołu lotnego mogą zachodzić równocześnie takie procesy, jak:
- ubytek materiału katalitycznego i istniejącej warstwy powierzchniowej;
- odkładanie się części składowych popiołu lotnego i tworzenie się wskutek tego warstwy powierzchniowej, hamującej dyfuzję gazu.
Znany jest sposób regeneracji katalizatorów zanieczyszczonych arsenem, opisany w DE 3816600 C2. Metoda ta nie uwzględnia udziału zjawiska dezaktywacji, spowodowanej hamowaniem dyfuzji gazu wskutek powstawania warstwy powierzchniowej. Zgodnie z tym sposobem stosuje się zawiesinę płuczącą w postaci wodnych roztworów kwasu azotowego, kwasu solnego, kwasu siarkowego lub kwasu octowego. Zawiesiny te mają jednak tę wadę, że przede wszystkim są kosztowne, a utylizacja kwasów zanieczyszczonych arsenem jest pracochłonna.
W opisie patentowym EP 0 136 966 B1 przedstawiono sposób, zgodnie z którym najpierw usuwa się pył, który przywiera na powierzchni, przy użyciu suchej pary, a następnie w drugim etapie rozpuszcza się trucizny katalizatora i wypłukuje je za pomocą wilgotnej pary przy wilgotności < 0,4. Następnie odbywa się suszenie powtórnie z użyciem suchej pary. W trakcie pierwszej operacji nie uzyskuje się jednak usunięcia cienkiej warstwy hamującej dyfuzję gazu, a jedynie następuje otwarcie zatkanych kanałów. Powszechnie proces ten w praktyce realizują od dawna tak zwane dmuchawki pyłu i sadzy. Drugi etap tego sposobu umożliwia zwiększenie aktywności tylko jednak tych katalizatorów, na których nie powstaje warstwa hamująca dyfuzję gazu albo warstwa ta nie wytwarza się na całej powierzchni katalizatora. Wytworzenie zaś dużych ilości suchej i mokrej pary jest bardzo energochłonne.
W opisie patentowym JP-A-63 147 555 opisano sposób regeneracji dezaktywowanych katalizatorów, w trakcie którego katalizatory demontuje się i umieszcza w koszu, zawieszanym w zbiorniku
PL 190 914 B1 z cieczą regenerującą. W zbiorniku tym następuje przepływ cieczy regenerującej, zawierającej zawiesinę w wodzie ściernego proszku lub kwaśnego płynu płuczącego.
W opisie patentowym JP- A-52 027 091 opisano sposób regeneracji katalizatorów o zmniejszonej sprawności działania z zastosowaniem wody lub rozcieńczonego wodnego kwasu organicznego.
W opisie patentowym US 4 210 628 opisano katalizatory przeznaczone do odazotowania, wykonane z proszkowego lub granulowanego węgla aktywnego z dodatkiem metali katalitycznych (W, Mo, V, Cu i innych). W przypadku zmniejszenia się aktywności katalitycznej spowodowanej powstawaniem siarczanu amonowego, proszkowe produkty katalizatora regeneruje się, upakowane w kolumnie albo przepuszczając N2 przez kolumnę w temperaturze 350°C, albo wypłukując go gorącą wodą w temperaturze około 80°C.
Sposób reaktywowania katalizatorów, opisany w DE 30 20 698 C2, polega na usuwaniu dezaktywujących substancji za pośrednictwem zadanego ciśnienia i temperatury. Optymalizacja procesu wymaga stosowania różnych gazów, takich jak na przykład metan, propan, dwutlenek węgla lub argon. Także i ta metoda nie uwzględnia szkodliwego działania warstwy powierzchniowej, która hamuje dyfuzję gazu.
Istotną wadą większości znanych z opisanego stanu techniki procesów jest konieczność ich przeprowadzania w odrębnych instalacjach. Wymaga to demontażu katalizatorów, a więc zatrzymywania pracy instalacji.
Zadaniem wynalazku jest takie udoskonalenie procesu, które umożliwi uzyskanie ponownej dyfuzji gazu na powierzchni katalizatorów, nadto daleko idące usunięcie zablokowania przez trucizny katalizatora jego aktywnych centrów, przy jednoczesnej możliwości przeprowadzenia całego procesu wewnątrz instalacji do odazotowania, bez potrzeby demontażu z niej katalizatorów.
Zadanie to zostało osiągnięte poprzez realizację sposobu oczyszczania i/lub regeneracji całkowicie lub częściowo dezaktywowanych katalizatorów dla usuwania tlenków azotu z gazów spalinowych, poprzez poddawanie katalizatorów obróbce cieczą płuczącą lub regenerującą, który to proces zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że dezaktywowane katalizatory poddaje się oddziaływaniu odsolonej dejonowanej wody, stanowiącej ciecz płuczącą i/lub regenerującą. W trakcie trwania procesu aktywacji katalizatorów ciecz płuczącą i/lub regenerującą przemieszcza się w obiegu cyrkulacyjnym, przy czym poniżej katalizatorów odciąga się strumień cząstkowy i zastępuje go świeżą dejonowaną wodą. W korzystnym przebiegu procesu odsolona dejonowana woda nie jest podgrzewana.
W zalecanym przebiegu procesu według wynalazku do cieczy płuczącej i/lub regenerującej dodaje się co najmniej jeden składnik aktywny katalitycznie.
Korzystne jest wprowadzanie cieczy płuczącej i/lub regenerującej do instalacji odazotowania, w której dezaktywowane katalizatory poddaje się obróbce bez stosowania ich demontażu. W tym etapie wskazane jest, aby katalizatory przepłukiwać cieczą płuczącą i/lub regenerującą oraz zbierać tą ciecz, a następnie doprowadzać do urządzenia separującego.
W zalecanym wykonaniu sposobu według wynalazku katalizatory wprowadza się do kąpieli w cieczy płuczącej i/lub regenerującej. Najlepiej jest także, jeśli struktury „plastra miodu”, względnie reaktor odazotowania podlegają zamknięciu na ich dolnej stronie, a następnie przeprowadza się napełnianie katalizatorów cieczą płuczącą i/lub regenerującą.
Pożądanym jest także, aby ciecz płuczącą i/lub regenerującą wprowadzać do instalacji aktywującej katalizatory za pomocą znanych urządzeń do wdmuchiwania pary lub powietrza, stosowanych do usuwania popiołu lotnego, a także zaleca się, aby przed obróbką cieczą płuczącą i/lub regenerującą katalizatory poddawane były czyszczeniu mechanicznemu.
W korzystnym wykonaniu etap przeprowadzania obróbki cieczą płuczącą lub regenerującą poprzedza usunięcie osadów pyłu, manualnie albo przy pomocy znanych urządzeń oczyszczających, na przykład przy pomocy urządzenia przedmuchującego albo urządzenia odsysającego.
Oczyszczanie powierzchni katalizatora można także zrealizować przy pomocy ścierniwa.
Po zakończeniu etapu obróbki czyszczącej katalizatory cieczą płuczącą i/lub regenerującą poddaje się je suszeniu powietrzem, względnie gazem spalinowym, przy czym zaleca się realizację suszenia natychmiast po ukończeniu aktywacji segmentu cząstkowego.
Dzięki realizacji procesu zgodnego z wynalazkiem, w celu przywrócenia dyfuzji gazu i odsłonięcia aktywnych centrów dla wywołania na powierzchni katalizatora reakcji odazotowania, uzyskuje się rozpuszczenie i usunięcie warstwy powierzchniowej. Skład chemiczny cieczy płuczącej i/lub regenerującej udało się zgodnie z istotą wynalazku dobrać tak, aby przy niewielkim zużyciu zawiesiny regenerującej warstwa powierzchniowa uległa niezwykle szybkiemu rozpuszczeniu. W przypadku regeneracji
PL 190 914 B1 katalizatorów SCR dla rozpuszczenia ich warstwy powierzchniowej nieoczekiwanie najlepszą cieczą płuczącą okazała się całkowicie odsolona dejonowana woda. Dzięki zastosowaniu jako cieczy płuczącej dejonatu osiągnięto także efekt zapobieżenia przenoszeniu się wraz z cieczą płuczącą trucizn katalizatora. Dejonowana i całkowicie odsolona woda, w porównaniu z innymi możliwymi cieczami ma tę zaletę, że jest relatywnie tania i że najczęściej można ją wytwarzać w samej elektrowni, przy czym oczyszczanie i regenerowanie katalizatorów przebiega w temperaturze otoczenia i nie wymaga poboru energii do podgrzewania cieczy. Sposób ten umożliwia także uzyskanie radykalnego zmniejszenia ilości dezaktywowanych katalizatorów, wymagających utylizacji. Metoda jest przydatna przede wszystkim do regeneracji zużytych i dezaktywowanych katalizatorów, to jest do przywracania utraconej przez nie aktywności katalitycznej, bez potrzeby demontażu w dużych instalacjach do redukcji tlenku azotu, zwanych instalacjami DENOX.
Etap oczyszczania mechanicznego poprzez odsysanie lub wydmuchanie osadów, po którym przeprowadza się cykl płukania za pośrednictwem zawiesiny regenerującej umożliwia usprawnienie oczyszczania blokady aktywnych centrów i usuwania warstwy powierzchniowej.
Korzystne jest także, że w procesie według wynalazku wystarczy odciąganie i wymiana tylko niewielkiej części zawiesiny regenerującej, przez co można użyć znacznej części zawiesiny w cyklu obiegowym, tym samym ograniczając stopień zużycia tej zawiesiny.
Istnieje także możliwość dodatkowego zmniejszenia ilości cieczy płuczących, uzyskiwana dzięki usuwaniu tylko warstwy powierzchniowej poprzez zastosowanie odpowiedniego ścierniwa. Korzystne jest, że sposób według wynalazku można także zrealizować wewnątrz instalacji odazotowania. Ścierniwo (na przykład w postaci szklanych kuleczek) wraz z częściami składowymi warstwy powierzchniowej hamującej dyfuzję gazów oraz z popiołem lotnym można wykorzystać po zakończeniu procesu.
Realizacja sposobu według wynalazku w urządzeniu regenerującym zostanie bliżej objaśniona na podstawie przykładu jego przeprowadzenia z uwzględnieniem rysunku, na którym fig. 1 pokazuje schematycznie przedstawioną budowę trzonu katalizatora z warstwami powierzchniowymi, fig. 2 - powiększenie wycinka trzonu przedstawionego na fig. 1, fig. 3 - schemat przebiegu zgodnego z wynalazkiem procesu czyszczenia katalizatorów wewnątrz instalacji DENOX, z wyszczególnieniem poszczególnych jego etapów, fig. 4 przedstawia szkicowo pokazany przebieg procesu oczyszczania katalizatora za pomocą ścierniwa.
Przedstawiony na fig. 1 i fig. 2 w przekroju trzon 60 katalizatora 6 ma strukturę „plastra miodu” z porami 61. W miarę upływu czasu eksploatacji warstwa powierzchniowa przyrasta, a jej przyrost 62 osiąga grubość około 1-100 pm i stopniowo coraz bardziej utrudnia dyfuzję do materiału katalitycznego, zwłaszcza do porów 61 spalin poddawanych oczyszczaniu.
Przykład przeprowadzenia procesu technologicznego oczyszczania zgodnie ze sposobem według wynalazku, pokazany na fig. 3, polega na tym, że zbiornik 11 poprzez pierwszy przewód 1 napełnia się odsoloną wodą, na przykład dejonatem z instalacji całkowitego odsalania elektrowni. Poprzez parę przewodów 2 i 3 można doprowadzić do cieczy płuczącej substancje dodatkowe, takie jak na przykład wanad, molibden lub wolfram. Drugą pompą 4 tłoczy się poprzez drugi przewód 5 do instalacji DENOX 17 zawiesinę regeneracyjną, w której płucze się katalizatory 6. Ciecz płucząca wraz ze składnikami warstwy powierzchniowej i truciznami katalizatora gromadzi się z użyciem odpowiednich urządzeń zbiorczych, na przykład poprzez lej i poprzez trzecią pompę 7 doprowadza się do urządzenia separującego 8. W urządzeniu tym w zadany sposób oddziela się poszczególne składniki od cieczy płuczącej. W tym celu można na przykład stosować hydrocyklon. Nadają się do tego także filtry i im podobne urządzenia. Osady dolne silnie obciążone substancjami stałymi pompuje się za pośrednictwem czwartej pompy 16 z urządzenia separującego 8 do zbiornika osadowego 9. W zbiorniku tym następuje dalsza koncentracja stałych części składowych, które odciąga się w strumieniu cząstkowym poprzez trzeci przewód 10 i doprowadza się do nie pokazanej na rysunku instalacji oczyszczania ścieków. Przepływ do zbiornika 11 ze zbiornika osadowego 9 i górny obieg z urządzenia separującego 8 następuje za pośrednictwem przewodów 12 i 13 z użyciem pary pomp 14, 15.
Rozpuszczone substancje szkodliwe, jak na przykład trucizna katalizatora - arsen można poddawać strąceniu w blokach strącających, o które można rozbudować instalację. W tym etapie oddziela się je w urządzeniu separującym 8 i odfiltrowuje z cieczy płuczącej. Dzięki temu do obiegu wprowadza się ciecz płuczącą, względnie regenerującą, z której odciągnięto do obiegu tylko pewną objętość cieczy, zawierającą skoncentrowane substancje szkodliwe. Objętość tą uzupełnia się poprzez przewód pierwszy 1 i parę przewodów 2, 3.
PL 190 914 B1
Ponadto możliwe jest przeprowadzenie zamknięcia struktury „plastra miodu” katalizatorów, względnie reaktora, poniżej katalizatorów 6. Następnie katalizatory 6 napełnia się cieczą płuczącą, względnie regenerującą. W kąpieli tej w cieczy regenerującej rozpuszcza się najpierw warstwę powierzchniową hamującą dyfuzję gazu. Wewnątrz porów katalizatora uwalniają się z aktywnych centrów na powierzchni katalizatora trucizny katalizatora i przechodzą do cieczy regenerującej. Wskutek spadku stężenia między cieczą regenerującą wewnątrz porów katalizatora i cieczą regenerującą w kanałach struktury „plastra miodu” uwolnione trucizny katalizatora wędrują do kanałów tej struktury. Po pewnym czasie spuszcza się ciecz regenerującą, zawierającą składniki warstwy powierzchniowej hamującej dyfuzję gazu wraz z truciznami katalizatora. Następnie katalizatory suszy się spalinami lub gorącym powietrzem. Zaleta takiego wykonania wynalazku jest niewielkie zużywanie się cieczy regenerującej.
Uzupełnieniem omówionych przykładów realizacji sposobu według wynalazku może być połączenie regeneracji katalizatorów bezpośrednio z suszeniem. W większych instalacjach do odazotowania może się zdarzyć, że w katalizatorach 6 pozostaje jeszcze kilka ton cieczy regenerującej. Konstrukcja stalowa do osadzania modułów katalizatorów powinna taki dodatkowy ciężar uwzględniać, ale bywa, że instalacje takie tego nie przewidują. Stąd wymaga się, aby bezpośrednio po regeneracji cząstkowego segmentu następowało jego suszenie. Przy tym w jednym urządzeniu regeneruje się najpierw katalizatory 6 w sposób uprzednio opisany. Po zakończeniu regeneracji suszy się zregenerowany segment gorącym powietrzem lub gorącym gazem. W rezultacie następuje odparowanie i usunięcie zawiesiny regenerującej, która pozostała w katalizatorach 6.
Dodatkowy etap usuwania z katalizatorów 6 warstwy powierzchniowej 62, pokazany na fig. 4, polega na poddaniu jej działaniu ścierniwa 63, na przykład piasku lub szkła, w celu mechanicznego usunięcia tej warstwy. Ścierniwo 63 wydmuchuje się przez rurę 64 lub jej podobny element na powierzchnię 65 katalizatora. Ścierniwo zabrudzone 66 cząstkami warstwy powierzchniowej wydmuchuje się z katalizatora 6 albo wypłukuje, na przykład w przypadku czyszczenia z użyciem cieczy płuczącej.
P r z y k ł a d
Wynalazek przetestowano z zastosowaniem go do regeneracji zużytych i zdezaktywowanych katalizatorów. Zdezaktywowany element katalizatora o całkowitej długości 640 mm i długości krawędzi 150 x 150 mm wymontowano z instalacji DENOX i poddano procesowi regeneracji. Przed regeneracją odsolony dejonizowaną wodą element katalizatora zbadano na stanowisku badawczym. Następnie poddano go płukaniu dejonizowaną wodą w czasie 5 minut, a potem suszono gorącym powietrzem. Stwierdzono po zbadaniu, że skuteczność wytrącania w całym zakresie stosunku molowego NH3/NOx zwiększyła się z 0,8 do 1,2 pm o około 5% do 6%, jak to przedstawiono w tabeli.
Stosunek molowy NH3/NOx | 0,8 | 0,9 | 1,0 | 1,1 | 1,2 |
Stopień wytracania NOx przed regeneracją | 64,8 | 70,6 | 73,7 | 75,2 | 76,4 |
Stopień wtrącania NOx po regeneracji | 70,4 | 75,8 | 78,9 | 80,6 | 81,8 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (14)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania i/lub regeneracji całkowicie lub częściowo zdezaktywowanych katalizatorów dla usuwania tlenków azotu z gazów spalinowych, poprzez przeprowadzanie procesu poddawania katalizatorów obróbce cieczą płuczącą lub regenerującą, znamienny tym, że dezaktywowane katalizatory poddaje się oddziaływaniu odsolonej dejonowanej wody, stanowiącej ciecz płuczącą i/lub regenerującą.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ciecz płuczącą i/lub regenerującą przemieszcza się w obiegu cyrkulacyjnym, przy czym poniżej katalizatora odciąga się strumień cząstkowy i zastępuje go świeżą odsoloną dejonowaną wodą.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że dejonowaną wodę stosuje się bez jej nagrzewania.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do cieczy płuczącej i/lub regenerującej dodaje się co najmniej jeden składnik aktywny katalitycznie.PL 190 914 B1
- 5. Sposóbwedług zastrz. 1, znamiennytym. że ciecz płuczącą i/lub regenerującąwprowadza się Zs lestslszjl sZsastswsels, w ktbenj aZnasktywswsen kstsllastsey osZZsjn tlę sbobbzn bna Izh Znmsetsec.
- 6. Sposób wenług /astrZa p, znamienny tym, Pe Pktalizatory proanłubują pię pienza pOjczacz l/lcb eneneneujczc sesa ablnes slę tą zlnza, s esstęoeln ZsoeswsZas Zs ceacZanels snosecjcznes.
- 7. Spossb wenłuu padtrz. p, pnamienay tym, pe Zktalizatorywerowedza pię pZ pącieli w piezay oJczacznj l/lub eneneneujązej.
- 8. Spossb wenług padtrz. 7, pnamienny tym, pe pUOCtu^ „płasko miosZ”, wealęęzie 1ondtor sZsastswsels asmyks slę es lzh Zslenj steseln, s esstęoeln kstsllastsey esonJels slę zlnzac oJczaczc l/lcb eneneneujązą.
- 9. Sposóbwenługzadtre. p, znamienaa tym, że cienz pługzącą pluC ronederu”ącąwerowedza slę as osmszc aeseyzh ceaąZanń Zs wZmczhlwsels osey lcb oswlnteas, stssswseyzh Zs cscwsels osolsłc lstenes.
- 10. Spossb wenług padtro. p, pnamienaa tym, pe proan pSrObką pienza pługzącą i/lu” 1onerιeecjczc kstsllastsey zayśzl slę mnzhdelzaeln.
- 11. Spossb wenługzadtre. 10, z namienaa tym, że p^an preanrowedzadiem oSrObkicienząpłuzaczc l/lcb eneneneujązą cscws slę sssZy oyłc eęzaeln slbs oeay osmszy aeseyzh ceaąZanń szaysazadjązyzh, awJssazas oeay osmszy ceacZanels oeanZmczhująznes slbs ceacZanels sZsysdjąznes.
- 12. Spossb wenług zadtro. W albb pi, pnamienaa tym, że powieroaZrιię kątalizatoro czaśśi slę śzlneelwnm.
- 13. Spossb Ządezno p posłeanzicZ padtroaned, pnamienaa tym, pe Zątalizatoro po i ci sbebbzn zlnzac oJczaczc l/lcb eneneneujązą scsay slę oswlnteanm slbs esanm soslleswym.
- 14. Spossb wenługzadtro. p1,znamienaa tym, że ZątalizatorosóCóasięPbnaośronzio po proaOeswsZanelc sktywszjl snemnetc zaąstkswnes.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19628212A DE19628212B4 (de) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
PCT/EP1997/003650 WO1998002248A1 (de) | 1996-07-12 | 1997-07-10 | Verfahren zum reinigen und/oder regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten katalysatoren zur entstickung von rauchgasen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL331169A1 PL331169A1 (en) | 1999-06-21 |
PL190914B1 true PL190914B1 (pl) | 2006-02-28 |
Family
ID=7799704
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL331169A PL190914B1 (pl) | 1996-07-12 | 1997-07-10 | Sposób oczyszczania i/lub regeneracji całkowicie lub częściowo zdezaktywowanych katalizatorów, przeznaczonych do odazotowania gazów spalinowych |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US6232254B1 (pl) |
EP (1) | EP0910472B1 (pl) |
JP (2) | JP2000514351A (pl) |
AT (1) | ATE183947T1 (pl) |
CZ (1) | CZ294663B6 (pl) |
DE (2) | DE19628212B4 (pl) |
ES (1) | ES2140244T3 (pl) |
HU (1) | HU221612B (pl) |
PL (1) | PL190914B1 (pl) |
SK (1) | SK282677B6 (pl) |
WO (1) | WO1998002248A1 (pl) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19628212B4 (de) * | 1996-07-12 | 2008-06-05 | Enbw Energy Solutions Gmbh | Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
DE19723796C2 (de) | 1997-06-06 | 2003-07-17 | Saar En Gmbh | Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen |
DE19829916B4 (de) * | 1998-07-06 | 2005-03-24 | Envica Gmbh | Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren |
US6863019B2 (en) | 2000-06-13 | 2005-03-08 | Applied Materials, Inc. | Semiconductor device fabrication chamber cleaning method and apparatus with recirculation of cleaning gas |
EP1266689A1 (de) * | 2001-06-15 | 2002-12-18 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Regeneration eines für die Stickoxidminderung ausgebildeten Katalysators |
DE10222915B4 (de) * | 2002-05-24 | 2013-03-28 | Steag Power Saar Gmbh | Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen |
JP4578048B2 (ja) * | 2002-06-21 | 2010-11-10 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒再生方法 |
DE10241004A1 (de) | 2002-09-05 | 2004-03-11 | Envica Gmbh | Verfahren zur Regeneration von eisenbelasteten Denox-Katalysatoren |
US7945021B2 (en) | 2002-12-18 | 2011-05-17 | Varian Medical Systems, Inc. | Multi-mode cone beam CT radiotherapy simulator and treatment machine with a flat panel imager |
US6913026B2 (en) * | 2003-02-25 | 2005-07-05 | Enerfab, Inc. | Methods for cleaning catalytic converters |
US7559993B1 (en) | 2003-06-03 | 2009-07-14 | Scr-Tech Llc | Process for decoating a washcoat catalyst substrate |
US6929701B1 (en) | 2003-06-03 | 2005-08-16 | Scr-Tech Llc | Process for decoating a washcoat catalyst substrate |
DE10325779A1 (de) * | 2003-06-05 | 2005-01-05 | Envica Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Verstopfungen aus denitrifizierenden Katalysatoren |
DE102005000873A1 (de) | 2005-01-05 | 2006-07-13 | Blohm, Maik | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von SCR-Katalysatoren zwecks Wiedererlangung der Aktivität |
DE502005010940D1 (de) | 2005-12-16 | 2011-03-17 | Evonik Energy Services Gmbh | Verfahren zum Behandeln von Rauchgas-Katalysatoren |
US7781361B2 (en) * | 2006-05-11 | 2010-08-24 | Corning Incorporated | Method for regeneration of activated carbon catalyst beds |
DE102007020855A1 (de) | 2007-05-02 | 2008-11-06 | Evonik Energy Services Gmbh | Verfahren zum Reinigen von Rauchgasen aus Verbrennungsanlagen |
PT2033702E (pt) | 2007-09-04 | 2011-03-29 | Evonik Energy Services Gmbh | Processo para remover mercúrio de gases de exaustão de combustão |
US7741239B2 (en) * | 2008-03-11 | 2010-06-22 | Evonik Energy Services Llc | Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas |
US7723251B2 (en) | 2008-03-11 | 2010-05-25 | Evonik Energy Services Llc | Method of regeneration of SCR catalyst |
DE102009008686A1 (de) | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Enbw Kraftwerke Ag | Verfahren zur Reaktivierung und Optimierung von ganz oder teilweise deaktivierten oder zur Optimierung der Aktivität von neuen Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
JP5349359B2 (ja) * | 2010-02-09 | 2013-11-20 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒の再生方法 |
US8268743B2 (en) * | 2011-05-04 | 2012-09-18 | Steag Energy Services Gmbh | Pluggage removal method for SCR catalysts and systems |
JP5701185B2 (ja) | 2011-09-09 | 2015-04-15 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒のso2酸化率上昇低減方法 |
DK2772293T3 (da) * | 2013-03-01 | 2020-08-24 | Gore & Ass | Stoffiltersystem og fremgangsmåde til regenerering af et stoffilter |
KR101446142B1 (ko) * | 2013-08-01 | 2014-10-06 | 주식회사 아주엔비씨 | Scr 촉매의 세미-인시츄 재생방법 |
FR3041546B1 (fr) * | 2015-09-25 | 2019-06-07 | Renault S.A.S | Procede et systeme de nettoyage d'un filtre a particules |
KR101819283B1 (ko) * | 2015-10-26 | 2018-01-17 | 주식회사 포스코 | Scr 촉매의 재생 방법 |
WO2017117103A1 (en) | 2015-12-30 | 2017-07-06 | Cummins Inc. | Recovering deactivated metal/zeolite catalysts |
CN111715210A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-09-29 | 江苏龙净科杰环保技术有限公司 | 一种水泥窑铊中毒scr脱硝催化剂的再生方法 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2871201A (en) * | 1951-07-06 | 1959-01-27 | Union Oil Co | Hydrocarbon conversion catalysts |
JPS4934899B1 (pl) * | 1970-01-31 | 1974-09-18 | ||
FR2123917A5 (en) * | 1971-02-05 | 1972-09-15 | Maltret Georges | Co-current gas scrubbing tower - for recovery or neutralization of nitrogenous fumes |
US3733788A (en) * | 1972-05-10 | 1973-05-22 | W Crowley | Apparatus for removing particulate and gaseous pollutants from stack smoke |
US4210628A (en) | 1973-07-12 | 1980-07-01 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Removal of nitrogen oxides |
JPS5227091A (en) * | 1975-08-27 | 1977-03-01 | Kobe Steel Ltd | Reproduction process of catalyst for removing nitrogen oxides in waste gas |
JPS5228460A (en) * | 1975-08-29 | 1977-03-03 | Kobe Steel Ltd | Catalytic reaction apparatus |
JPS5326772A (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-13 | Denka Engineering | Method and apparatus for preventing dusttsticking |
US4190554A (en) * | 1976-12-22 | 1980-02-26 | Osaka Gas Company, Ltd. | Method for reactivation of platinum group metal catalyst with aqueous alkaline and/or reducing solutions |
JPS5637053A (en) * | 1979-09-03 | 1981-04-10 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Regenerating treatment of denitrificating catalyst |
CA1163810A (en) * | 1980-02-20 | 1984-03-20 | Petrus J.W.M. Van Den Bosch | Process for the removal of vanadium-containing acid from an acid-extracted deactivated demetallization catalyst |
JPS5820234A (ja) * | 1981-07-29 | 1983-02-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 触媒の水洗方法 |
US4406775A (en) * | 1982-02-01 | 1983-09-27 | Exxon Research And Engineering Co. | Catalyst regeneration process |
JPS58189041A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 触媒の再生方法 |
JPS5949847A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-22 | Ngk Insulators Ltd | 脱硝触媒の賦活方法 |
US4575336A (en) * | 1983-07-25 | 1986-03-11 | Eco Industries, Inc. | Apparatus for treating oil field wastes containing hydrocarbons |
JPS6048147A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 触媒の賦活方法 |
JPS6071079A (ja) * | 1983-09-29 | 1985-04-22 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 洗浄廃水の処理方法 |
JPS61254230A (ja) * | 1985-05-07 | 1986-11-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 脱硝方法及び脱硝装置 |
JPS61263646A (ja) | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 石炭焚脱硝触媒の再生方法 |
US4849095A (en) * | 1985-11-01 | 1989-07-18 | Uop | Process for hydrogenating a hydrocarbonaceous charge stock |
FR2590805B1 (fr) * | 1985-12-02 | 1990-02-09 | Propiorga | Procede et installation de neutralisation de fumees acides provenant notamment de la combustion de residus |
JPH0714486B2 (ja) * | 1986-04-11 | 1995-02-22 | 川崎重工業株式会社 | 触媒の乾式再生方法 |
JPH0714487B2 (ja) * | 1986-12-12 | 1995-02-22 | 石川島播磨重工業株式会社 | 脱硝触媒の再生処理装置 |
DE3816600A1 (de) * | 1988-05-14 | 1989-11-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur regeneration arsenkontaminierter katalysatoren und sorbentien |
US4992614A (en) * | 1988-06-30 | 1991-02-12 | Mobil Oil Corp. | Reactivation of partially deactivated catalyst employing ultrasonic energy |
JP2994769B2 (ja) * | 1991-02-15 | 1999-12-27 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒再生液の処理方法 |
US5480524A (en) * | 1991-12-21 | 1996-01-02 | Robert Aalbers | Method and apparatus for removing undesirable chemical substances from gases, exhaust gases, vapors, and brines |
GB9219720D0 (en) * | 1992-09-17 | 1992-10-28 | Ici Plc | Catalyst production |
US5308810A (en) * | 1992-12-28 | 1994-05-03 | Atlantic Richfield Company | Method for treating contaminated catalyst |
JPH08173764A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-09 | Fuji Electric Co Ltd | 有害ガス除去装置 |
JPH08196920A (ja) * | 1995-01-25 | 1996-08-06 | Nippon Steel Corp | 脱硝触媒の再生方法 |
JP3297305B2 (ja) * | 1996-06-13 | 2002-07-02 | 三菱重工業株式会社 | ハニカム触媒の目詰りダストの除去方法 |
DE19628212B4 (de) * | 1996-07-12 | 2008-06-05 | Enbw Energy Solutions Gmbh | Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
US5817701A (en) * | 1997-05-02 | 1998-10-06 | Exxon Research And Engineering Company | Slurry hydrocarbon synthesis with cyclic CO purge and catalyst rejuvenation |
US5844005A (en) * | 1997-05-02 | 1998-12-01 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrocarbon synthesis using reactor tail gas for catalyst rejuvenation |
US6395664B1 (en) * | 1998-02-19 | 2002-05-28 | Uop Llc | Process for reactivating a deactivated dehydrocyclodimerization catalyst with water |
DE19829916B4 (de) * | 1998-07-06 | 2005-03-24 | Envica Gmbh | Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren |
US6395665B2 (en) * | 1998-07-24 | 2002-05-28 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Methods for the regeneration of a denitration catalyst |
-
1996
- 1996-07-12 DE DE19628212A patent/DE19628212B4/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-10 JP JP10505588A patent/JP2000514351A/ja not_active Withdrawn
- 1997-07-10 US US09/147,477 patent/US6232254B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-10 EP EP97938815A patent/EP0910472B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-10 DE DE59700402T patent/DE59700402D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-10 ES ES97938815T patent/ES2140244T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-10 WO PCT/EP1997/003650 patent/WO1998002248A1/de active IP Right Grant
- 1997-07-10 AT AT97938815T patent/ATE183947T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-10 CZ CZ199963A patent/CZ294663B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-10 SK SK31-99A patent/SK282677B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-07-10 PL PL331169A patent/PL190914B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-10 HU HU9903256A patent/HU221612B/hu not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-27 US US09/842,621 patent/US6631727B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-09-04 US US10/654,450 patent/US20050119109A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-11 US US11/761,018 patent/US20070221250A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-02-13 JP JP2008031690A patent/JP2008119695A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL331169A1 (en) | 1999-06-21 |
WO1998002248A1 (de) | 1998-01-22 |
US6631727B2 (en) | 2003-10-14 |
EP0910472B1 (de) | 1999-09-01 |
HUP9903256A2 (hu) | 2000-02-28 |
CZ6399A3 (cs) | 1999-07-14 |
ATE183947T1 (de) | 1999-09-15 |
SK3199A3 (en) | 1999-07-12 |
US6232254B1 (en) | 2001-05-15 |
DE19628212A1 (de) | 1998-01-15 |
HU221612B (hu) | 2002-11-28 |
US20050119109A1 (en) | 2005-06-02 |
DE19628212B4 (de) | 2008-06-05 |
HUP9903256A3 (en) | 2001-10-29 |
US20070221250A1 (en) | 2007-09-27 |
CZ294663B6 (cs) | 2005-02-16 |
SK282677B6 (sk) | 2002-11-06 |
JP2000514351A (ja) | 2000-10-31 |
DE59700402D1 (de) | 1999-10-07 |
ES2140244T3 (es) | 2000-02-16 |
US20020006860A1 (en) | 2002-01-17 |
JP2008119695A (ja) | 2008-05-29 |
EP0910472A1 (de) | 1999-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL190914B1 (pl) | Sposób oczyszczania i/lub regeneracji całkowicie lub częściowo zdezaktywowanych katalizatorów, przeznaczonych do odazotowania gazów spalinowych | |
HRP20000864A2 (en) | Method for regenerating catalysts | |
US5820693A (en) | Process for recovering catalysts supports | |
EP0136966B1 (en) | Method for reactivating catalysts | |
JPH1085682A (ja) | 被汚染物体の洗浄方法及び装置 | |
CN108906139A (zh) | 一种脱硝催化剂再生方法 | |
JP2016514048A (ja) | 基材または触媒コンバータからカルシウム物質を除去する方法 | |
US6913026B2 (en) | Methods for cleaning catalytic converters | |
JPH10156192A (ja) | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 | |
JP3915173B2 (ja) | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 | |
JPS63147555A (ja) | 脱硝触媒の再生処理装置 | |
JPS6347506B2 (pl) | ||
JPS6321536B2 (pl) | ||
JP3873344B2 (ja) | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 | |
JPS58189042A (ja) | 触媒の賦活方法 | |
JP3789230B2 (ja) | 排ガス脱硝触媒の再生方法 | |
JPS58189044A (ja) | 触媒の再生方法 | |
KR20080024925A (ko) | 폐탈질촉매의 재생방법 | |
JP2680603B2 (ja) | 排ガスの乾式脱硫脱硝方法及び装置 | |
JPS5830346A (ja) | 触媒の賦活方法 | |
JPS5820234A (ja) | 触媒の水洗方法 | |
JPH0417101B2 (pl) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110710 |