PL187175B1 - Bicykliczne związki heterocykliczne, kompozycja grzybobójcza je zawierająca i ich zastosowanie - Google Patents
Bicykliczne związki heterocykliczne, kompozycja grzybobójcza je zawierająca i ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL187175B1 PL187175B1 PL96326159A PL32615996A PL187175B1 PL 187175 B1 PL187175 B1 PL 187175B1 PL 96326159 A PL96326159 A PL 96326159A PL 32615996 A PL32615996 A PL 32615996A PL 187175 B1 PL187175 B1 PL 187175B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- optionally substituted
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 12
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 55
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 23
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 22
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 7
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 101
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 78
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002618 bicyclic heterocycle group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 8
- 125000005741 alkyl alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 substituted Chemical class 0.000 abstract description 21
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 13
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 12
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 8
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- PLQGWBZUQFSURJ-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-chloro-3-propylchromen-2-one Chemical compound BrC1=CC=C2OC(=O)C(CCC)=C(Cl)C2=C1 PLQGWBZUQFSURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 3
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 3
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 3
- 241001617088 Thanatephorus sasakii Species 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- NRNFKRFWZQQDMD-UHFFFAOYSA-M dichloromethylidene(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)=C(Cl)Cl NRNFKRFWZQQDMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- WCDLCPLAAKUJNY-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[3-(1h-pyrazol-4-yl)pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-6-yl]phenyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1C1=CC=C(C2=CN3N=CC(=C3N=C2)C2=CNN=C2)C=C1 WCDLCPLAAKUJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVURPLJGGBWPPP-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-2-methylsulfanylchromen-4-one Chemical compound CC1=CC=C2OC(SC)=CC(=O)C2=C1 MVURPLJGGBWPPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000004777 chromones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 2
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Substances CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl chloride Chemical compound CCCCC(Cl)=O XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 1
- AYDARZZGWLLFEX-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl) pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC1=CC=CC(Br)=C1 AYDARZZGWLLFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXMJLAJRNXEJTQ-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl) 2-(4-chlorophenyl)acetate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CC(=O)OC1=CC=C(Br)C=C1 IXMJLAJRNXEJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUOBOZCUKCBMA-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl) 2-phenylacetate Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WHUOBOZCUKCBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCJRDNZFWLRXDR-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl) heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OC1=CC=C(Br)C=C1 SCJRDNZFWLRXDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDIFYXKFWPNGRV-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl) pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC1=CC=C(C)C=C1 XDIFYXKFWPNGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNQSLUPKFDBHQA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxy-3-methylphenyl)pentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1=CC=CC(C)=C1O NNQSLUPKFDBHQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPKVRMSJESHSBN-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxy-4-methylphenyl)pentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1O YPKVRMSJESHSBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOEJTXWXNXGXQN-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromo-2-hydroxyphenyl)-2-[chloro(dimethylamino)methylidene]pentan-1-one Chemical compound CCCC(=C(Cl)N(C)C)C(=O)C1=CC=C(Br)C=C1O NOEJTXWXNXGXQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTHNFFTMFGSDJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromo-2-hydroxyphenyl)pentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1O HUTHNFFTMFGSDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXARXMWFJHBSQB-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-2-(4-chlorophenyl)ethanone Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1C(=O)CC1=CC=C(Cl)C=C1 NXARXMWFJHBSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVURCXUQMQBAFD-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-2-phenylethanone Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1C(=O)CC1=CC=CC=C1 GVURCXUQMQBAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IATLKSVXOSQVIQ-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-3-chloro-3-(dimethylamino)-2-phenylprop-2-en-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(Cl)N(C)C)C(=O)C1=CC(Br)=CC=C1O IATLKSVXOSQVIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQCCNFFIOWYINW-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC(Br)=CC=C1O HQCCNFFIOWYINW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHLQEFLGYLJDD-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)heptan-1-one Chemical compound CCCCCCC(=O)C1=CC(Br)=CC=C1O UDHLQEFLGYLJDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJZNNKJZHQFMCK-LRDDRELGSA-N 1-[(3S,4R)-4-(2,6-difluoro-4-methoxyphenyl)-2-oxopyrrolidin-3-yl]-3-phenylurea Chemical compound C1(=CC(=CC(=C1[C@H]1[C@@H](C(=O)NC1)NC(=O)NC1=CC=CC=C1)F)OC)F FJZNNKJZHQFMCK-LRDDRELGSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical class C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-4,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)(O)CC(C)C LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWQUWRNJTZVMCZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-3-propylchromen-4-one Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(=O)C(CCC)=C(OC)OC2=C1 PWQUWRNJTZVMCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)acetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=C(Cl)C=C1 UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLHEMXKFXSKHV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-6-methoxy-3-propylchromen-4-one Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(=O)C(CCC)=C(N(C)C)OC2=C1 NHLHEMXKFXSKHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFUFAMMRSGTUQO-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-ethoxy-2,2-diphenylacetate;hydrochloride Chemical group Cl.C=1C=CC=CC=1C(C(=O)OCCN(C)C)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZFUFAMMRSGTUQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNAJXPYVTFYEST-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-3-methylbenzoate Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1N WNAJXPYVTFYEST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDGECQHZQNTQS-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dimethylpyridine-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(N)=O)C(N)=N1 UYDGECQHZQNTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XIQFRRICNGTFKG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methyl-3-phenylchromen-4-one Chemical compound COC=1OC2=CC=C(C)C=C2C(=O)C=1C1=CC=CC=C1 XIQFRRICNGTFKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHSGNSSBMXELKJ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylchromen-4-one Chemical compound CC1=CC=C2OC(OC)=CC(=O)C2=C1 CHSGNSSBMXELKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical compound COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=CC=C1 VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- VWQNKCBIQVYYPS-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2-methoxy-6-methylchromen-4-one Chemical compound C1=C(C)C=C2C(=O)C(Br)=C(OC)OC2=C1 VWQNKCBIQVYYPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNOJRWOWILAHAV-UHFFFAOYSA-N 3-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Br)=C1 MNOJRWOWILAHAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- VYEJRHXLEHYKFO-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-8-methyl-3-propylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC=CC2=C1OC(=O)C(CCC)=C2OCCCC VYEJRHXLEHYKFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQKKIDWORWDGKQ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-6-methyl-3-propylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC=C2OC(=O)C(CCC)=C(O)C2=C1 OQKKIDWORWDGKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKGBGJLEHWQNML-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-8-methyl-3-propylchromen-2-one Chemical compound C1=CC(C)=C2OC(=O)C(CCC)=C(O)C2=C1 NKGBGJLEHWQNML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKKSTJKBKNCMRV-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1C=O MKKSTJKBKNCMRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBZVFQKVDWVLF-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-(dimethylamino)-3-ethylchromen-4-one Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(=O)C(CC)=C(N(C)C)OC2=C1 JFBZVFQKVDWVLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYYZNGKVXWAQTK-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-(dimethylamino)-3-phenylchromen-4-one Chemical compound CN(C)C=1OC2=CC=C(Br)C=C2C(=O)C=1C1=CC=CC=C1 VYYZNGKVXWAQTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DANIPIQLQABHGU-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-phenylmethoxy-3-propylchromen-4-one Chemical compound O1C2=CC=C(Br)C=C2C(=O)C(CCC)=C1OCC1=CC=CC=C1 DANIPIQLQABHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDGSMYLAKSUWPV-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-sulfanylchromen-4-one Chemical compound BrC1=CC=C2OC(S)=CC(=O)C2=C1 ZDGSMYLAKSUWPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVYWPJYLWXGVOK-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-(4-chlorophenyl)-2-methylsulfanylchromen-4-one Chemical compound CSC=1OC2=CC=C(Br)C=C2C(=O)C=1C1=CC=C(Cl)C=C1 CVYWPJYLWXGVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPYUSUKCHWEMV-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-(4-chlorophenyl)-2-sulfanylchromen-4-one Chemical compound SC=1OC2=CC=C(Br)C=C2C(=O)C=1C1=CC=C(Cl)C=C1 IXPYUSUKCHWEMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCAYXXFMWNOGC-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-(5-bromothiophen-2-yl)-4-butoxychromen-2-one Chemical compound O=C1OC=2C=CC(Br)=CC=2C(OCCCC)=C1C1=CC=C(Br)S1 KZCAYXXFMWNOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVNHDUNSDOZFBM-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-(5-bromothiophen-2-yl)-4-hydroxychromen-2-one Chemical compound O=C1OC=2C=CC(Br)=CC=2C(O)=C1C1=CC=C(Br)S1 FVNHDUNSDOZFBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSYFQSRLCLHCF-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-ethyl-2-methylsulfinylchromen-4-one Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(=O)C(CC)=C(S(C)=O)OC2=C1 NQSYFQSRLCLHCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYCZAAJCPOTNZ-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-ethyl-2-sulfanylchromen-4-one Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(=O)C(CC)=C(S)OC2=C1 OTYCZAAJCPOTNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZYCQWQFDSCICR-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-(2-methoxyethylamino)-3-propylchromen-2-one Chemical compound BrC1=CC=C2OC(=O)C(CCC)=C(NCCOC)C2=C1 YZYCQWQFDSCICR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZVYZHPNBCKSQK-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-(4-methoxyphenoxy)-3-propylchromen-2-one Chemical compound C12=CC(Br)=CC=C2OC(=O)C(CCC)=C1OC1=CC=C(OC)C=C1 BZVYZHPNBCKSQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMUBGQZRHDHTH-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-(butylamino)-3-propylchromen-2-one Chemical compound C1=CC(Br)=CC2=C1OC(=O)C(CCC)=C2NCCCC ZQMUBGQZRHDHTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSGUOSWYCSGBP-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-[butyl(methyl)amino]-3-propylchromen-2-one Chemical compound C1=CC(Br)=CC2=C1OC(=O)C(CCC)=C2N(C)CCCC JDSGUOSWYCSGBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXLZAUQDZXSBOK-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-butoxy-3-pentylchromen-2-one Chemical compound BrC1=CC=C2OC(=O)C(CCCCC)=C(OCCCC)C2=C1 QXLZAUQDZXSBOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDOBDUPGIFCVNI-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-butoxy-3-phenylchromen-2-one Chemical compound O=C1OC=2C=CC(Br)=CC=2C(OCCCC)=C1C1=CC=CC=C1 NDOBDUPGIFCVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLECVAFIGGKDHK-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-butylsulfanyl-3-propylchromen-2-one Chemical compound C1=CC(Br)=CC2=C1OC(=O)C(CCC)=C2SCCCC LLECVAFIGGKDHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNDYPRDZOHNKQK-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-butylsulfinyl-3-propylchromen-2-one Chemical compound C1=CC(Br)=CC2=C1OC(=O)C(CCC)=C2S(=O)CCCC SNDYPRDZOHNKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVZZSMFIILKAGE-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-hydroxy-3-pentylchromen-2-one Chemical compound BrC1=CC=C2OC(=O)C(CCCCC)=C(O)C2=C1 AVZZSMFIILKAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZJHYZCPJGLGEQ-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-hydroxy-3-phenylchromen-2-one Chemical compound O=C1OC=2C=CC(Br)=CC=2C(O)=C1C1=CC=CC=C1 BZJHYZCPJGLGEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRXWPILWJOBCFJ-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-hydroxy-3-propylchromen-2-one Chemical compound BrC1=CC=C2OC(=O)C(CCC)=C(O)C2=C1 CRXWPILWJOBCFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBFAYPWMTQDWDG-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-phenylmethoxy-3-propylchromen-2-one Chemical compound C12=CC(Br)=CC=C2OC(=O)C(CCC)=C1OCC1=CC=CC=C1 MBFAYPWMTQDWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZBNZELIVCOOEV-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-phenylsulfanyl-3-propylchromen-2-one Chemical compound C12=CC(Br)=CC=C2OC(=O)C(CCC)=C1SC1=CC=CC=C1 BZBNZELIVCOOEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLFGHLCDDUDQQN-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-2-methylsulfanyl-3-propylchromen-4-one Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(=O)C(CCC)=C(SC)OC2=C1 GLFGHLCDDUDQQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGOLJASEKSRRSM-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-2-methylsulfonyl-3-propylchromen-4-one Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(=O)C(CCC)=C(S(C)(=O)=O)OC2=C1 GGOLJASEKSRRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXQYWDZAVNPYQR-UHFFFAOYSA-N 7-bromo-4-hydroxy-3-propylchromen-2-one Chemical compound C1=C(Br)C=C2OC(=O)C(CCC)=C(O)C2=C1 FXQYWDZAVNPYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDWXKHAQHIFAMW-UHFFFAOYSA-N 7-bromo-4-propoxy-3-propylchromen-2-one Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=C1OC(=O)C(CCC)=C2OCCC VDWXKHAQHIFAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N Chemical compound C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- 241000400611 Eucalyptus deanei Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000170916 Paeonia officinalis Species 0.000 description 1
- 235000006484 Paeonia officinalis Nutrition 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000777 Toxicophore Toxicity 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- OTAFHZMPRISVEM-UHFFFAOYSA-N chromone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=COC2=C1 OTAFHZMPRISVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 1
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 1
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 1
- 229940125890 compound Ia Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SQDANIHMTXXNQR-UHFFFAOYSA-L disodium;dioctyl butanedioate;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC SQDANIHMTXXNQR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006260 ethylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- UCVODTZQZHMTPN-UHFFFAOYSA-N heptanoyl chloride Chemical compound CCCCCCC(Cl)=O UCVODTZQZHMTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N o-cresotic acid Natural products CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080236 sodium cetyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
- C07D311/08—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring
- C07D311/18—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring substituted otherwise than in position 3 or 7
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
- C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
- C07D311/54—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 substituted in the carbocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
- C07D311/56—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 without hydrogen atoms in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
1 . B icykliczny zwiazek heterocykliczny o wzorze (I) w którym jeden z podstawników Z i Y oznacza grupe C O , a drugi oznacza C -W -R 2; linia kropkowana oznacza obecnosc wiazania podwójnego, jezeli jest konieczne ze wzgledu na wartosciowosci, W oznacza O, S(O )n, N(R3) lub N(R3 ) -N(R4); R 1 oznacza atom wodoru lub grupe C 1-5 alkilowa, C2-5 alkenylowa ewentualnie podstawiona grupa C1-5 alkoksykarbonylo- wa grupe -( C 1-5 alkilo )-O -R b , grupe cykloheksylowa. fenylowa ewentualnie podstawiona przez atom chlorowca, R2 oznacza grupe C 1 - 5 -alkilow a ewentualnie podstawiona przez grupe fenylowa lub C3-5 karbocykliczna, C2-5 alkenylowa, C2-5 alkinylowa, C1-5 alkoksylowa, C 1-5 alkoksykarbonylow a, -(C1-5 alkilo)-O -R a , grupe pirydylowa, benzylowa ewentualnie podstawiona przez grupe C1-5 alkilowa R3 oznacza atom wodoru lub grupe C 1-5 alkilowa, R4 oznacza atom wodoru; R a oznacza grupe C 1-5alkilowa lub fenylowa ewentualnie podstawiona do trzykrotnie atomami chlorowca, R b oznacza grupe C 1-5 alkilow a lub grupe C 1-5 alkilokarbonylowa, X oznacza atom wodom lub atom chlorowca grupe C 1 - 5 -alkilowa, C 1-5 alkoksylowa, C2-5 alkenylowa C 2 -5 alkmylowa ewentualnie podstawiona grupa -SiM e3, grupe oksy-(C 1-5)alkoksylowa, aminowalub fenylowa, n oznacza 0, 1 lub 2, p oznacza 1 lub 2. pod warunkiem, ze a) gdy Z oznacza grupe C O i W R 2 oznacza grupe metoksylowa to R 1 nie oznacza grupy 1-metylobenzylowej lub 1 . 1 - dimetyloallilowej. b) gdy Z oznacza grupe C O i W R 2 oznacza grupe NMe2 to dwie grupy X nie moga tworzyc pierscienia benzenowego skon- densowanego w pozycjach 5 i 6, c) gdy Y oznacza grupe C O gdy W oznacza O to R2 nie oznacza grupy metylowej, ani mono- lub di-alkiloanunoalkilouej PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe bicykliczne związki heterocykliczne odpowiednie do stosowania jako fungicydy, oraz kompozycja grzybobójcza je zawierająca, wynalazek dotyczy także zastosowania tych związków jako fungicydów.
Publikacja patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki US-4065574 ujawnia grzybobójcze chromony, które są podstawione w pozycji 2 przez różne grupy, obejmujące grupę hydroksylową.
Publikacja patentowa EP-56728 ujawnia grzybobójcze pochodne fenyloakrylanowe, w których grupa kumaryloksymetylowa lub chromonyloksymetylowa jest przyłączona w pozycji 2 grupy fenylowej. W tym patencie część fenyloakrylanowa cząsteczki może być uważana za grupę toksoforową.
Publikacja patentowa US-4380649 ujawnia kumaryny podstawione w pozycji 4 przez grupę izoforonylową i nie występują inne podstawniki.
Obecnie stwierdziliśmy, że pewne chromony i kumaryny mają szczególnie cenne właściwości grzybobójcze.
Przedmiotem wynalazku jest bicykliczny związek heterocykliczny o wzorze (I)
w którym jeden z podstawników Z i Y oznacza grupę CO, a drugi oznacza C-W-R2 , linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;
W oznacza O, S(O)n, N(R3) lub N(R3) -N(R4);
R1 oznacza atom wodoru lub grupę C15 alkilową, C2-5 alkenylową ewentualnie podstawioną grupą C15 alkoksykarbonylową, grupę -(C1-5 alkilo) -O-Rb, grupę cykloheksylową, fenylową ewentualnie podstawioną przez atom chlorowca;
R2 oznacza grupę C15 alkilową ewentualnie podstawioną przez grupę fenylową lub C3.5 karbocykliczną, C2-5 alkenylową, C2-salkinylową, C1-5 alkoksylową, C1-5 alkoksykarbonylową, -(C1.5alkilo) -O-Ra, grupę pir^wf^dlow^ą benzylową, ewentualnie podstawioną przez grupę C1-5 alkilowy lub
187 175
S
Bu lub
OR3 oznacza atom wodoru lub grupę C1-5 alkilową;
R4 oznacza atom wodoru;
Ra oznacza grupę C1.5 alkilową lub fenylową ewentualnie podstawioną do trzykrotnie atomami chlorowca;
Rb oznacza grupę C1-5 alkilową lub grupę C1-5 alkilokarbonylową;
X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, grupę C1-5 alkilową, Ci-5 alkoksylową, C2-5 alkenylową, C2-5 alkinylową ewentualnie podstawioną grupą-SiMej, grupę oksy-(Ci-5) alkoksylową, aminową lub fenylową;
n oznacza 0,1 lub 2; p oznacza 1 lub 2; pod warunkiem, że
a) gdy Z oznacza, grupę CO i WR2 oznacza grupę metoksylową to Ri nie oznacza grupy 1-metylobenzylowej lub 1,1-dimetyloallilowej,
b) gdy Z oznacza grupę CO i WR2 oznacza grupę NMe2 to dwie grupy X nie mogą tworzyć pierścienia benzenowego skondensowanego w pozycjach 5 i 6;
c) gdy Y oznacza grupę CO gdy W oznacza O to r2 nie oznacza grupy metylowej, ani mono- lub dialkiloaminoalkilowej.
Przedmiotem wynalazku jest także kompozycja grzybobójcza zawierająca substancję aktywną i środki pomocnicze, która jako substancję aktywną zawiera wyżej określony związek 0 wzorze (I) zmieszany z agrochemicznie dopuszczalnym rozcieńczalnikiem lub nośnikiem.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie wyżej określonych związków o wzorze I jako fungicydów.
Grupa alkilowa występująca w cząsteczce może być prosta lub rozgałęziona.
Grupa alkenylowa lub alkinylowa występująca w cząsteczce może być prosta lub rozgałęziona, taka jak na przykład allilowa, winylowa lub propalgilowa.
X korzystnie oznacza chlorowiec; Ci-5-ałkil, zwłaszcza metyl; C2-4-alkenyl; C2-4-alkinyl, ewentualnie podstawiony przez trialkilosilil; Ci5-alkoksyl, zwłaszcza metoksyl.
W korzystnie oznacza O, SO2, NH lub N-alkil, np. N-metyl.
Ri korzystnie oznacza grupę cykloheksylową; C2-4-alkenyl; fenyl lub alkil, np. Ci-,-alkil, ewentualnie podstawiony przez hydroksyl.
R2 korzystnie oznacza alkil, np. Ci-s-alki l,ewnntualmepddstavoony przezruupę Ci_6-alkoksylową, Cj-ó-cykloalkilową lub fenylową.
W związkach według wynalazku korzystnie X znajduje się w pozycji 6, albo w pozycji 6 i 8 pierścienia.
Wynalazek obejmuje związki ujawnione w przykładach z wyjątkiem tych, w których WR2 oeoacea OH, które są zsyntetneowaoe jako związki pośrednie.
Związki według wynalazku mają aktywność grzybobójczą, zwłaszcza przeciw grzybiczym chorobom roślin np. pleśniom, a szczególnie nalotowym pleśniom kiełków (Eryphe graminis), pleśni nalotowej winorośli (Uncinula necator), pleśni omszałej winorośli (Plasmopara viticola), zarazie ryżu (Pyricuala oryzae), łamliwości kiełków (Pseudocercosporella herpotrichoides), grzybicy pochewkowej ryżu (Pellicularia sasakii), szarej pleśni (Botrytis cinerea), butwieniu (Rhizoctonia solani), brązowej rdzy pszenicy (Puccinia recondita). późnej śniedzi pomidorów lub śniedzi pomidorów (Phytophthora infestans), parchowi jabłoni (Centuria inaegualis), plamistości łuski (Leptosphaeria nodorum). Inne grzyby, przeciwko którym związki mogą być skuteczne, obejmują inne nalotowe pleśnie, inne rdze, i ogólnie patogeny pochodzące od Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete i Basidomycete.
Wynalazek ma zastosowanie w sposobie zwalczania grzybów w miejscu ich występowania lub w miejscu podatnym na ich występowanie, polegającym na podawaniu na to miejsce związku o wzorze (I).
Ponadto kompozycja może być łączona z jednym lub więcej niż jednym dodatkowym składnikiem aktywnym, na przykład związkiem znanym jako posiadający właściwości regulatora wzrostu roślin, herbicydu, fungicydu, insektycydu lub akarycydu. Alternatywnie związek według wynalazku może być stosowany kolejno z innymi aktywnymi składnikami.
Rozcieńczalnik lub nośnik w kompozycji według wynalazku może być ciałem stałym lub cieczą ewentualnie w połączeniu ze środkiem powierzchniowo czynnym, na przykład środkiem dyspergującym, środkiem emulgującym lub środkiem zwilżającym Odpowiednie środki powierzchniowo czynne obejmują związki anionowe takie jak karboksylany, na przykład metalokarboksylany długołańcuchowych kwasów tłuszczowych; N-acylosarkozyniany; mono- lub di-estry kwasu fosforowego z etoksylanami alkoholi tłuszczowych lub solami takich estrów; siarczany alkoholu tłuszczowego takie jak siarczan sodowy dodecylu, siarczan sodowy octadecylu lub siarczan sodowy cetylu; siarczany etoksylowanych alkoholi tłuszczowych, siarczany etoksylowanego alkilofenolu; sulfoniany lignin; sulfoniany ropy naftowej; sulfoniany alkiloarylu takie jak sulfoniany alkilobenzenu lub sulfoniany niższoalkilonaftalenów, np. sulfonian butylonaftalenu; sole kondensatów sulfonowany naftalen-formaldehyd; sole kondensatów sulfonowany fenol-formaldehyd; albo bardziej złożone sulfoniany takie jak sulfoniany amidów, np. sulfonowany produkt kondensacji kwasu oleinowego i Nmetylotauryny lub dialkilosulfobursztyniany, np. siarczan sodowy dioktylobursztynianu. Niejonowe środki obejmują produkty kondensacji estrów kwasu tłuszczowego, alkoholi tłuszczowych, amidów kwasów tłuszczowych lub tłuszczowoalkilo- albo alkenylopodstawionych fenoli z tlenkiem etylenu, estry tłuszczowe eterów wielowodorowych alkoholi, np. estry sorbitanu kwasu tłuszczowego, produkty kondensacji takich estrów z tlenkiem etylenu, np. estry polioksyetyloenosorbitanu kwasu tłuszczowego, kopolimery blokowe tlenek etylenutlenek propylenu, glikole acetylenowe takie jak 2,4,7,9-tetrametylo-5-decyno-4,7-diol lub etoksylowane acetylenoglikole.
Przykłady kationowych środków powierzchniowo czynnych obejmują, na przykład alifatyczne mono-, di- lub poliaminy jako octany, naftaleniany lub oleiniany, zawierające tlen aminy takie jak tlenek aminy lub polioksyetylenoalkiloamina; amidowo połączone aminy wytwarzane przez kondensację kwasu karboksylowego z di- lub poliaminą; albo czwartorzędowe sole amonowe.
Kompozycje według wynalazku mogą mieć dowolną postać znaną w technice formulacji środków agrochemicznych, na przykład roztworu, dyspersji, wodnej emulsji, pylistego proszku, środka do pokrywania nasion, fumigantu, dymu, rozpuszczalnego proszku, koncentratu emulsyjnego lub granulatu. Ponadto mogą mieć postać nadającą się do bezpośredniego stosowania albo jako koncentrat lub kompozycja wymagająca rozcieńczenia w odpowiedniej ilości wody lub innego rozcieńczalnika przed stosowaniem.
Emulgujący się koncentrat zawiera związek według wynalazku rozpuszczony w nie mieszającym się z wodą rozpuszczalniku, który tworzy emulsję z wodą w obecności środka emulgującego.
Pyliste proszki zawierają związek według wynalazku równomiernie zmieszany ze stałym sproszkowanym rozcieńczalnikiem, na przykład kaolinem.
Stałe granulki zawierają związek według wynalazku połączony z rozcieńczalnikiem podobnym do stosowanych w pylistych proszkach, ale mieszanina jest granulowana znanymi metodami. Alternatywnie mogą zawierać składnik aktywny zaabsorbowany lub zaadsorbowany na wcześniej zgranulowanym rozcieńczalniku, -na przykład ziemia fulerska, attapulgit lub gryz wapniowy.
Zwilżalne proszki, granule lub bryłki zazwyczaj zawierają składnik aktywny zmieszany z odpowiednim środkiem powierzchniowo czynnym i obojętny sproszkowany rozcieńczalnik taki jak chińska glinka.
Innym odpowiednim koncentratem jest nadający się do wylewania koncentrat zawiesinowy utworzony przez rozcieranie związku z wodą lub inną cieczą, środkiem zwilżającym i środkiem zawieszającym.
Stężenie składnika aktywnego w kompozycji według wynalazku podawanej na rośliny, korzystnie wynosi od 0,0001 do 1,0 procenta wagowego, zwłaszcza 0,0001 do 0,01 procenta
187 175 wagowego. W pierwotnej kompozycji ilość składnika aktywnego może mieścić się w szerokich granicach i może wynosić na przykład od 5 do 95 procent wagowych kompozycji.
W sposobie zwalczania grzybów związek według wynalazku jest zazwyczaj stosowany na nasiona, rośliny lub miejsce ich występowania. Związek może być stosowany bezpośrednio na ziemię, przed, w czasie lub po siewie tak, że obecność składnika aktywnego w ziemi może kontrolować wzrost grzybów, które mogą atakować nasiona. Jeżeli ziemia jest traktowana bezpośrednio, to związek aktywny może być podawany dowolną metodą pozwalającą na dokładne zmieszanie z ziemią, metodą taką jak rozpylanie, siew rzutowy granulatu albo stosowanie składnika aktywnego w czasie siewu przez wprowadzenie go do tego samego siewnika co nasiona. Odpowiednia wielkość podawania mieści się w zakresie od 5 do 1000 g na hektar, korzystniej od 10 do 500 g na hektar.
Alternatywnie związek według wynalazku może być podawany bezpośrednio na rośliny, na przykład przez rozpylanie lub opylanie zarówno w tym samym czasie gdy grzyby się pokażą na roślinach albo wcześniej przed ich pokazaniem się w dawkach ochronnych. W obu przypadkach korzystnym sposobem jest natryskiwanie na liście. Generalnie korzystne jest uzyskanie dobrej kontroli grzybów we wczesnym stadium wzrostu roślin, gdy rośliny są najbardziej narażone na zniszczenia. Roztwór do natryskiwania lub opylania może dogodnie zawierać przedwschodowy lub powschodowy herbicyd jeżeli zostanie to uznane za konieczne. Czasami jest praktykowane traktowanie korzeni roślin przed lub w czasie sadzenia, na przykład przez zanurzanie korzeni w odpowiedniej ciekłej lub stałej kompozycji. Kiedy związek aktywny jest stosowany bezpośrednio na rośliny odpowiednia wielkość podawania wynosi od 0,025 do 5 kg na hektar, korzystnie od 0,05 do 1 kg na hektar.
Nowe związki według wynalazku mogą być wytwarzane różnymi drogami w znany sposób. Typowe metody przedstawiono na następujących schematach reakcji.
187 175
Synteza związków o wzorze (I), w których Y oznacza CO a Z oznacza CWR2
(W = S. NR3)
187 175
Synteza związków o wzorze (I), w których Z oznacza CO a Y oznacza CWR
187 175
Związki pośrednie przedstawione wzorem (I), w których Y oznacza CO, a Z oznacza
COH mogą być wytwarzane w reakcji fenolu o wzorze (II) (X) (II)
OH w którym X i p mają wcześniej określone znaczenie z pochodną kwasu malonowego o wzorze (III)
COOH
R1-CH (III)
COOH w którym podstawnik R1 ma znaczenie wcześniej podane, z wytworzeniem odpowiedniego związku.
Reakcja może być prowadzona jak opisano na przykład w publikacji J. Org. Chem., 1960, 25, 677, przez ogrzewanie reagentów w obecności bezwodnego chlorku cynku i tlenochlorku fosforu. Jeżeli stosuje się nadmiar reagentów to tą metodą można wytworzyć związki o wzorze (V).
Alternatywnie związek pośredni przedstawiony wzorem (I), w którym Y oznacza CO, a Z oznacza COH może być wytworzony z fenolu o wzorze (II) przez acylację przy użyciu chlorku acylu o wzorze R1CH2COCl z wytworzeniem odpowiedniego estru fenylu, a następnie przemieszczeniem do odpowiedniego o-acylofenolu o wzorze (IV)
zazwyczaj przez ogrzewanie obecności trójchlorku glinu. Następnie tworzy się trójfluoroborowy kompleks związku o w wzorze (IV) w reakcji z eteratem trójfluoroboru, który reaguje z chlorkiem dichlorometylenodimetyloamonu tworząc odpowiedni związek dimetyloaminochlorometylenu. Ten związek jest następnie cyklizowany w mieszaninie acetonitryl/woda dając odpowiedni związek pośredni przedstawiony wzorem (I), w którym Y oznacza CO, a Z oznacza COH.
Jednak korzystnie cyklizację związku (IV) do związku pośredniego przedstawionego wzorem (I), w którym Y oznacza CO a Z oznacza COH, prowadzi się przy użyciu dietylowęglanu i wodorku sodu .
Związki o wzorze (I), w których Y oznacza CO a Z oznacza COR2, w których R2 ma znaczenie podane dla zastrzeganego związku można wytworzyć ze związku pośredniego przedstawionego wzorem I, w którym r2 oznacza H, w reakcji ze związkiem o wzorze r2q, w którym Q oznacza grupę opuszczającą, np. chlorowiec łub p-toluenosulfonyloksyl w obecności zasady albo w reakcji z alkoholem o wzorze R2OH w warunkach reakcji Mitsunobu (PPh3, DEAD) .
Związki o wzorze (II) i (III) są albo znane albo mogą być wytwarzane metodami analogicznymi do znanych sposobów wytwarzania analogicznych znanych związków.
Związki o wzorze (I), w których Y oznacza CO a Z oznacza grupę C-W-R2, w których W jest inne niż O, można wytwarzać w reakcji związku o wzorze (V)
187 175
(V) z odpowiednim nukleofilem, tj, R2SH, R2R3NH, R2r4NN(R3)H, RzON(Rj)H lub R R NOH w obecności zasady, w których R-R4 mają znaczenia wcześniej podane.
Związki o wzorze (1), w których Y oznacza CO a Z oznacza grupę C-W-R2, w których W jest N(R3), mogą być również wytworzone w reakcji związków pośrednich o wzorze (I), w których WIR oznacza OH z aminami o wzorze HNR2R3, na przykład jak opisano w publikacji Synthesis 1987, 308.
Związki o wzorze (V) mogą być wytwarzane w reakcji odpowiedniego związku pośredniego o wzorze (I), w którym Wr2 oznacza OH z tlenochlorkiem fosforu (Monatsh Chem 1986, 117, 1305-23).
Związki o wzorze (I), w których Y oznacza CO, a Z oznacza C-W-R2 i W oznacza S mogą być utleniane do związków, w których W oznacza SO lub SO2.
Związki o wzorze (I), w których Z oznacza CO a Y oznacza C-SH mogą być wytwarzane przez cyklizację związku o wzorze (IV) z disiarczkiem węgla w obecności zasady.
Taki związek może być następnie alkilowany, acylowany itd. w obecności zasady znanymi sposobami z wytworzeniem związku, w którym R2 ma znaczenie inne niż wodór.
Alkilowany związek może być następnie utleniany w odpowiedni sposób z wytworzeniem związku pośredniego, w którym Z oznacza CO a Y oznacza CS(O)nR2, w którym n oznacza 1 lub 2.
Związki o wzorze (I), w których Z oznacza CO a Y oznacza CH-W-R i W jest inne niż S, mogą być wytwarzane ze związku, w którym W oznacza SO lub SO2 z odpowiednim nukleofilem, tj . R2OH, R2R3NH, R2R4NN(R3)H, R2ON(R3)H lub R2R3NOH w obecności zasady, w których R2-R4 mają znaczenia wcześniej podane, na przykład przy użyciu metod opisanych w J. Het. Chem., 1981, 18, 679 .
Alternatywnie, związki mogą być wytwarzane metodami podobnymi do ujawnionych w publikacjach Chemistry and Industry 1980, 116; J. Chem. Soc. Chem. Com. 1, 1981, 282 i J. Org. Chem. 1992,57, 6502.
Inne metody będą oczywiste dla wprawnego chemika zarówno dla wytwarzania substratów jak i związków pośrednich. W przykładach ujawniono różne metody wytwarzania związków według wynalazku jak również substratów i związków pośrednich.
Wynalazek zilustrowano w następujących przykładach, które ilustrują wytwarzanie związków według wynalazku a również hydroksylowych związków pośrednich. Strukturę wyizolowanych nowych związków potwierdzono analizą NMR i/lub innymi odpowiednimi analizami.
Przykład 1
Roztwór 2-acetylo-4-bromofenolu (20 g) i disiarczku węgla (7 ml) w toluenie (400 ml) dodano kroplami do zawiesiny tert-butanolanu potasu (31,4 g) w toluenie (500 ml) w 10°C. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 72 godziny. Dodano lodowy kwas octowy (35 ml) i mieszaninę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość traktowano wodą (200 ml) i lodowatym kwasem octowym (20 ml) do wytrącenia oleistego ciała stałego. Dodano lekką naftę (t.w. 40-60°C), a mieszaninę mieszano przez 1 godzinę, filtrowano i zebrane ciało stałe przemyto lekką naftą otrzymując 6-bromo-2-merkapto-4H-1benzopirano-4-on, t.top. 230°C (związek 1).
W podobny sposób wytworzono 6-bromo-3-etylo-2-merkapto-4H-l-benzopirano-4-on, (związek la).
Przykład 2
Roztwór związku la (1,8 g) w acetonie (50 ml) mieszano z węglanem potasu (0,92 g) i dodano jodek metylu (0,8 ml). Mieszaninę mieszano przez 15 minut, przefiltrowano i odpa12
187 175 rowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu, roztwór przemyto wodą, suszono, filtrowano i odparowano, a pozostałość rozcierano na proszek z lekką naftą (t.w. 40-60°C) otrzymując 6-bromo-3-etylo-2-metylotio-4H-l-benzopirano-4-on, t.top. i42-3°C (związek 2).
Przykład 3
Roztwór związku 2 (i,44 g) w dichlorometanie (i0 ml) ochłodzono do 0°C i powoli dodano roztwór w suchym dichlorometanie kwasu meta-chloronadbenzoesowego (20 ml) (wytworzony przez rozpuszczenie i,66 g 50% czystego materiału w dichlorometanie i suszenie nad siarczanem magnezu). Mieszaninę mieszano w 0°C przez noc, przemyto wodnym węglanem sodu, suszono i odparowano. Otrzymane ciało stałe rozcierano na proszek z octanem etylu, filtrowano i zebrano ciało stałe otrzymując 6-bromo-3-etylo-2-metylosulfmylo-4H-ibenzopirano-4-on, t.top. i69-70°C (związek 3).
Przykład 4
W podobny sposób jak opisany w przykładzie 3 ale stosując podwójną stechiometryczną ilość kwasu meta-chloronadbenzoesowego, 6-metoksy-2-metylotio-3-propylo-4H-l-benzopirano-4-on otrzymując 6-metoksy-2-metylosulfonylo-3-propylo-4H-l-benzopirano-4-on, t.top. i53-i55°C (związek 4).
Przykład 5
Roztwór związku 3 (0,3 g) w acetonitrylu traktowano izopropyloaminą (i ml). Mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej, odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem a pozostałość oczyszczano przez chromatografię na żelu krzemionkowym, a następnie rozcierano na proszek z lekką naftą (t.w. 40-60°C) otrzymując 6-bromo-3-etylo-2-izopropyloamino-4H-i-benzopirano-4-on, t.top. 189-90°C (związek 5).
Przykład 6
Dimetyloaminę barbotażowano przez roztwór związku 3 (0,3 g) w acetonitrylu (5 ml) przez i0 minut. Mieszaninę mieszano przez noc w pokojowej temperaturze, rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość oczyszczano przez chromatografię żelową otrzymując 6-bromo-2- dimetyloamino-3-etylo-4H-i-benzopirano-4-on, t.top. iO7-8°C (związek 6).
Przykład 7
Dimetyloaminę barbotażowano przez roztwór związku 4 (0,4 g) w acetonitrylu (20 ml) przez i0 minut. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość rozpuszczono w dichlorometanie. Ekstrakt przemyto solanką, suszono, filtrowano i odparowano otrzymując 2-dimetyloamino-6-metoksy-3-propylo-4H-l-benzopirano-4-on w postaci brązowego oleju (związek 7).
Przykład 8
Kwas meta-chloronadbenzoesowy (50,72 g 50% czystego materiału) rozpuszczono w dichlorometanie (250 ml), oddzielono wodę a fazę organiczną suszono nad siarczanem magnezu. Ten roztwór następnie dodano do roztworu 6-metylo-2-metylotio-4H-l-benzopirano-4on (związek ii0) (i0,i3 g) w dichlorometanie (50 ml) ochłodzono i mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez noc. Dodano roztwór metanolanu sodu (20,i i g) w metanolu (250 ml), mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej przez i godzinę, a następnie odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Dodano wodę (500 ml) i mieszaninę ekstrahowano z octanem etylu. Ekstrakt przemyto wodą, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt rekrystalizowano z metanolu otrzymując 2-metoksy-6-metylo-4H-ibenzopirano-4-on, t. top. 166-7°C (związek 8).
Przykład 9
Metanolan sodu (0,08 g) dodano do roztworu związku 4 (0,4 g) w suchym metanolu (8 ml). Mieszaninę mieszano przez 5 minut. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, dodano wodę. Zebrano stały materiał i suszono otrzymując 2,6- dimetoksy-3propylo-4H-l-benzopirano-4-on, t.top. 78-80°C (związek 9).
Przykład i0
N-bromosukcynimid (3,97 g) dodano mieszając do roztworu związku 8 (3,85 g) w dichlorometanie (50 ml), mieszaninę mieszano przez 3 godziny. Dodano wodę (200 ml), a mie187 175 szaninę ekstrahowano dichlorometanem. Ekstrakt przemyto wodą, suszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rekrystalizowano z toluenu otrzymując 3-bromo-2-metoksy-6-metylo-4H-1-benzopirano-4-on, t. top. 158-66°C (związek 10).
Przykład 11
Mieszaninę związku 10 (0,51 g), kwasu fenyloborowego (0,25 g), tetrakis(trifenylofosfino)palladu(O) (0,11 g), węglanu potasu (1,05 g), toluenu (6 ml), etanolu (2 ml) i wody (4 ml) ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez noc, ochłodzono, dodano wodę i ekstrahowano octanem etylu. Ekstrakt przemyto wodą, suszono, odparowano a pozostałość oczyszczano chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym, następnie rozcierano z lekkąnafitą(t.w. 40-60°C) otrzymując 2-metoksy-6-metylo-3-fenylo-4H-1-benzopirano-4-on, t. top. 112-5°C (związek 11).
Przykład 12
Chlorek fenyloacetylu (9,4 g) dodano kroplami do 4-bromofenolu (10 g) w pirydynie, mieszaninę reakcyjną mieszano w pokojowej temperaturze przez 1 godzinę, a następnie odparowano do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość zebrano w octanie etylu, przemyto wodą, suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując fenylooctan 4-bromofenylu.
Do tego związku dodano porcjami, mieszając, trójchlorek glinu (5,5 g), mieszaninę reakcyjną ogrzano do 160°C przez 1 godzinę. Gorący, lepki olej wylano na lód/stężony kwas solny (100 ml), fazę wodną ekstrahowano dichlorometanem. Warstwę organiczną przemyto solanką (x 2), suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano otrzymując 5'bromo-2'-hydroksy-2-fenyloacetofenon.
Do tego produktu (3,2 g) w eterze dietylowym (30 ml) dodano eterat trójfluorku boru (1*6 ml), mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę, po czym usunięto pod próżnią eter dietylowy otrzymując kompleks trój fluorku boru.
Do tego produktu (3,2 g) w dichloroetanie (45 ml) dodano chlorek dichlorometylenodimetyloamonowy (1,8 g). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano do 80°C przez 2 godziny, następnie ochłodzono, rozpuszczalnik usunięto pod próżnią otrzymując kompleks trój fluorku boru z 5'-bromo-2-[chloro(dimetyloamino)metyleno]-2' -hydroksy-2-fenyloacetofenonem.
Do tego produktu dodano mieszaninę acetonitryl/woda (5:1), mieszaninę reakcyjną ogrzano do 50°C przez 1 godzinę. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnia, pozostały stały materiał rozcierano eterem etylowym, następnie odfiltrowano i suszono na powietrzu otrzymując
6-bromo-2-dimetyloamino-3-fenylo-4H-l-benzopirano-4-on, t. top. 118-120°C (związek 12).
Przykład 13
Chlorek pentanoilu (12,7 g) dodano kroplami do 3-bromofenolu (9,0 g) w pirydynie (50 ml), mieszaninę reakcyjną mieszano w pokojowej temperaturze przez 1 godzinę. Postępowano jak opisano w przykładzie 12 otrzymując pentanonian 3-bromofenylu.
Do tego produktu (16,5 g) dodano porcjami, mieszając trójchlorek glinu (12,74 g), mieszaninę reakcyjną ogrzewano do 160°C przez 1 godzinę. Powstały gorący, lepki olej wylano na mieszaninę lód/stężony kwas solny (100 ml), fazę wodną ekstrahowano dichlorometanem, przemyto solanką (x 2), suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano otrzymując 1-( 4-bromo-2-hydroksy-fenylo)-1-pentanon.
Do tego produktu (6,5 g) w eterze dietylowym (30 ml) dodano eterat trój fluorku boru (3,75 g), mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę, po czym usunięto eter dietylowy pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując kompleks trój fluorku boru z 1-(4-bromo-2-hydroksyfenylo)-1 -pentanonem.
Do tego produktu (8,0 g) w dichloroetanie (50 ml) dodano chlorek dichlorometylenodimetyloamonowy (4,4 g). Mieszaninę reakcyjną ogrzano do 80°C przez 2 godziny, następnie ochłodzono, usunięto rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując kompleks trójfluorku boru z 1-(4-bromo-2-hydroksyfenylo) -2-[chloro-(dimetyloamino) metyleno] -1-pentanonem.
Do tego produktu (7,0 g) dodano mieszaninę acetonitryl/woda (5:1, 60 ml), mieszaninę reakcyjną ogrzewano do 50°C przez 1 godzinę. Następnie usunięto rozpuszczlnik pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość rozcierano z eterem dietylowym, następnie odfiltro14
187 175 wano i suszono na powietrzu otrzymując 7-bromo-4-hydroksy-3-propylo-2H-benzopirano-2on, t.top.l38-140°C (związek 13).
W podobny sposób otrzymano 6-bromo-4-hydroksy-3-propylo-2H-benzopirano-2-on, t. top.216-8°C (związek 13c).
Przykład 14
Mieszaninę związku 13 (0,5 g), bromku propylu (0,23 g) i węglanu potasu (0,22 g) w acetonie (5 ml) ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez noc, po czym rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość zebrano w eterze dietylowym, przemyto wodą, solanką, suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano otrzymując 7bromo-4-propoksy-3-propylo-2H-benzopirano-2-on, t. top. 73-5°C (związek 14).
Przykład 15
1-butanotiol (0,39 ml) dodano kroplami do roztworu sodu (0,08 g) w etanolu (3 ml). Roztwór mieszano przez 0,5 godziny, następnie powoli odparowano pod chłodnicą zwrotną roztwór 6-bromo-4-chloro-3-propylo-2H-1-benzopirano-2-on (1 g) w etanolu (4 ml). Mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 4,5 godziny, przefiltrowano na gorąco przez ziemię okrzemkową, filtrat ostudzono. Wytrącony produkt oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym otrzymując 6-bromo-4-butylotio-3-propylo-2H-l-benzopirano-2-on, t. top. 62-4°C (związek 15).
Wytwarzanie substratów
Tributyloaminę (12 ml) dodano kroplami do mieszanej mieszaniny związku 13a (5 g) i chlorku fosforylu (80,2 ml) w toluenie (50 ml). Mieszaninę ogrzewano w 100-10°C przez noc. Następnie wylano na mieszaninę lód/woda i ekstrahowano octanem etylu. Ekstrakty przemyto wodą i solanką, suszono i odparowano. Pozostałość oczyszczano chromatograficznie na kolumnie żelu krzemionkowego otrzymując 6-bromo-4-chloro-3-propylo-2H-lbenzopirano-2-on, t. top. 96-7°C.
Przykład 16
Roztwór 6-bromo-4-chloro-3-propylo-2H-1-benzopirano-2-onu (0,5 g) w dimetyloformamidzie (2 ml) traktowano dietyloditiokarbaminianem sodu (0,34 g). Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej w atmosferze azotu przez noc, następnie wylano do wody, ekstrahowano eterem dietylowym, a ekstrakt przemyto solanką, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 6-bromo-4-dietylotiokarba.moilotio-3-propylo-2H-l-benzopirano-2-on, t. top. 135-7°C (związek 16).
Przykład 17
Mieszaninę butyloaminy (3 ml) i związku 13a (0,5 g) ogrzewano pod chłodnica zwrotną przez 45 minut. Mieszaninę rozpuszczono w metanolu i dodano wodny roztwór wodorotlenku sodu (0,1 mola), mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 36 godzin. Dodano dalszą część butyloaminy (10 ml), mieszaninę ogrzewano przez 20 godzin w bombie w 100°C. Mieszaninę rozcieńczono octanem etylu, a ekstrakt przemyto wodą, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym otrzymując 6-bromo-4-butyloamino-3-propylo-2H-1-benzopirano-2-on, t.top.l53-4°C (związek 17).
Przykład 18
Roztwór 6-bromo-4-chloro-3-propylo-2H-l-benzopirano-2-onu (0,4 g) i N-metylobutyloaminy (3 ml) w dimetyloformamidzie (2 ml) ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 30 minut następnie ostudzono przez noc. Odparowano, a następnie oczyszczano chromatografią kolumnową otrzymując 6-bromo-4-(butylometyloamino)-3-propylo-2H-1-benzopirano-2-on w postaci oleju (związek 18).
Przykład 19
Kwas m-chloronadbenzoesowy (0,29 g 50% zawiesina w wodzie) dodano do roztworu związku 15 (0,3 g) w dichlorometanie (3 ml) w 0°C. Mieszaninę ogrzano do 10°C, rozpuszczono w dichlorometanie i przemyto wodnym roztworem dwuwęglanu sodu, suszono i odparowano. Rozcierano z lekką naftą otrzymując 6-bromo-4-butylosulfinylo-3-propylo-2H-lbenzopirano-2-on, t. top. 122-3°C (związek 19).
187 175
Przykład 20
Mieszaninę 6-bromo-4-chloro-3-propylo-2H-l-benzopirano-2-onu (0,5 g) z wodorkiem sodu (0,8 g 60% w oleju) i 4-metoksyfenolu (0,24 g) w suchym formamidzie (5 ml) mieszano przez noc w temperaturze pokojowej w atmosferze azotu. Mieszaninę wylano do rozcieńczonego kwasu solnego i ekstrahowano eterem dietylowym. Ekstrakty przemyto wodorotlenkiem sodu, solanką, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozcierano z lekką naftą (t. w. 40-60°C) otrzymując 6-bromo-4-(4-metoksyfenoksy)-3-propylo-2H-1benzopirano-2-on, t. top. 104-6°C (związek 20).
W podobny sposób otrzymano 6-bromo-4-fenylotio-3-propylo-2H-1-benzopirano-2-on, t. top. 84-5°C (związek 20a).
Przykład 21
Trietyloaminę dodano do roztworu 6-bromo-4-chloro-3-propylo-2H-l-benzopirano-2onu (0,5 g) w suchym etanolu (10 ml), a następnie dodano 2-metoksyetyloaminę (0,16 ml). Mieszaninę ogrzewano pod chłodnica zwrotną w atmosferze azotu przez noc, odparowano, a pozostałość ekstrahowano octanem etylu, ekstrakt przemyto rozcieńczonym kwasem solnym, solanką suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozcierano z etanolem i lekką naftą (t. w. 40-60°C) otrzymując 6-bromo-4-(2-metoksyetyloamino)-3-propylo2H-1-benzopirano-2-on, t. top. 75-7°C (związek 21).
Przykład 22
Kwas 3-metyloantranilowy (12,5 g) dodano powoli, z mieszaniem do kwasu siarkowego (61 ml:7,5 M), ochłodzono do 0°C. Dodano kroplami roztwór azotynu sodu (5,7 g) w wodzie (19 ml) utrzymując temperaturę poniżej 5°C. Mieszaninę mieszano przez pół godziny w pokojowej temperaturze i ogrzano do 79-80°C przez godzinę, następnie ochłodzono. Dodano wodę i mieszaninę pozostawiono przez weekend. Mieszaninę przefiltrowano, zebrany osad przemyto wodą. Rozpuszczono w octanie etylu i roztwór przemyto wodą, mieszano z chlorkiem baru przez 2 godziny aby usunąć resztki kwasu siarkowego, odfiltrowano, przemyto wodą suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując kwas 3-metylosalicylowy, t. top. 160-2°C.
Roztwór tego związku (10,6 g) w tetrahydrofuranie (60 ml) traktowano butylolitem (92 ml
2,5 mola w heksanie), który był dodawany z taką szybkością aby utrzymać wrzenie. Mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez noc w atmosferze azotu, ochłodzono i wylano do mieszaniny 6N kwasu solnego, lodu i chlorku sodu. Mieszaninę ekstrahowano octanem etylu, a ekstrakty przemyto solanką, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozcierano z lekką naftą (t.w. 40-60°C). Następnie filtrowano, a filtrat odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 2'-hydroksy-3'-metylowalerofenon jako brązową gumę.
Ten związek (6 g) rozpuszczono w węglanie dietylu (20 ml), a roztwór dodawano kroplami do mieszanej zawiesiny wodorku sodu (3,75 g 60% w oleju) w węglanie dietylu (21,5 ml). Mieszaninę powoli podgrzano do 120°C w atmosferze azotu przez 3,5 godziny, ochłodzono, wylano do wody, zakwaszono do pH 1, mieszano przez godzinę i pozostawiono na noc. Mieszaninę przefiltrowano, osad przemyto wodą i cykloheksanem. Osad rozpuszczono w octanie etylu, a roztwór przemyto wodą suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 4-hydroksy-8-metylo-3-propylo-2H-l-benzopirano-2-on, t. top. 180-2°C (związek 22).
Przykład 23
Mieszaninę związku 22 (1 g), węglanu potasu (0,76 g) i 1-bromobutanu (0,59 ml) w dimetyloformamidzie (5 ml) mieszano przez noc w atmosferze azotu. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość ekstrahowano octanem etylu. Ekstrakt przemyto wodą, suszono i odparowano a pozostałość oczyszczano chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym otrzymując 4-butoksy-8-metylo-3-propylo-2H-1-benzopirano-2-on, t.top. 35-7°C (związek 23).
Przykład 24
Roztwór 4-bromofenolu (20 ml) w suchej pirydynie (75 ml) ochłodzono do 0°C i dodano kroplami chlorek heptanoilu (18,79 ml). Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 2,5 godziny. Dodano wodę (10 ml) aby rozpuścić wytrącony osad, następnie mieszaninę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w eterze dietylowym,
187 175 przemyto wodą, kwasem solnym, wodą, wodnym roztworem nasyconego kwaśnego węglanu sodu, wodą, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 4-bromofenylo heptanonian.
Do tego związku (32 g) dodano kroplami trójchlorek glinu (22,44 g), mieszaninę ogrzewano w 160°C na łaźni olejowej przez 3,5 godziny. Następnie ochłodzono do temperatury pokojowej, wylano, mieszając do mieszaniny lód/1M kwas solny (600 ml). Dodano dichlorometan, a warstwę wodną ekstrahowano dichlorometanem. Połączone ekstrakty przemyto wodą, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 4-bromo-2-heptanoilofenol w postaci brązowego oleju. Podobnie jak w przykładzie 22, ten związek traktowano wodorkiem sodu w węglanie dietylu otrzymując 6-bromo-4-hydroksy-3^pentylo-2H-1-benzopirano-2-on, t.top. 176-8°C (związek 24).
Ten związek potraktowano 1-bromobutanem w sposób podobny do opisanego w przykładzie 23 otrzymując 6-bromo-4-butoksy-3-pentylo-2H-1-benzopiran-2-on, t. top. 56-8°C (związek 24a).
Przykład 25
Ochłodzony (10°C) mieszany roztwór 4-bromofenolu (3 g) i trietyloaminy (2,5 ml) w dichlorometanie (100 ml) traktowano chlorkiem 4-chlorofenyloacetylu (3,3 g) w dichlorometanie (50 ml). Mieszaninę mieszano w pokojowej temperaturze przez noc. Roztwór przemyto wodą, suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym otrzymując
4-chlorofenylooctan 4-bromofenylu.
Roztwór tego związku (5,8 g) i trójchlorek glinu (3,6 g) w o-dichlorobenzenie mieszano i ogrzewano w temperaturze 130°C przez 2 godziny, ochłodzono do temperatury pokojowej i ostrożnie wylano do zimnego rozcieńczonego kwasu solnego (500 ml). Mieszaninę ekstrahowano dichlorometanem, oddzielono warstwę organiczną, suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym otrzymując 5'-bromo-2'-hydroksy-2-(4-chlorofenylo) acetofenon w postaci białego ciała stałego.
Roztwór tego związku (5,1 g) w suchym toluenie (100 ml) traktowano disiarczkiem węgla (1,1 ml). Mieszaninę ochłodzono do około 10°C i dodano t-butylanolan potasu (6 g) utrzymując temperaturę pokojową. Mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Mieszaninę zakwaszono lodowatym kwasem octowym i odparowano do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość traktowano wodą (100 ml) i mieszano przez 1 godzinę. Wytrącony osad filtrowano i suszono nad pentatlenkiem fosforu otrzymując 6-bromo-2merkapto-3- (4-chlorofenylo)-4H-l-benzopiran-4-on (związek 25).
Ten związek (2,1 g) w suchym acetonie (100 ml) mieszano w pokojowej temperaturze z węglanem potasu (0,5 g) przez 15 minut. Dodano jodek metylu (0,5 ml), a mieszanie kontynuowano przez 2 godziny zanim odparowano do sucha. Pozostałość rozdzielono między dichlorometan i wodę. Warstwę organiczną oddzielono, suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość krystalizowano z toluenu otrzymując 6-bromo-2-metylotio-3-(4-chlorofenylo)-4H-1-benzopirano-4-on, t. top. 205-6°C.
Przykład 26
Chlorek pentanoilu (39,8 g) w dichlorometanie (50 ml) dodano powoli do roztworu pkrezolu (32,4 g) i trietyloaminy (36,4 g) w dichlorometanie (250 ml) chłodząc lodem. Po godzinie mieszaninę reakcyjną przemyto solanką, suszono nad siarczanem magnezu, filtrowano i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując pentanonian 4-metylofenylu.
Do roztworu tego związku (43 g) w o-dichlorobenzenie (100 ml) dodano powoli trójchlorek glinu (45 g) . Mieszaninę ogrzano do 165°C przez 2,5 godziny, następnie pozostawiono do ochłodzenia przez noc. Mieszaninę wylano do lodu (600 ml), zawierającego stężony kwas solny (40 ml) i mieszano do roztopienia się lodu. Mieszaninę ekstrahowano dichlorometanem, a ekstrakt przemyto solanką, suszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 2'-hydroksy-4'-metylo-walerofenon jako roztwór w dichlorobenzenie.
187 175
Ten roztwór (84 g = 20 g związku) dodano powoli w temperaturze pokojowej do zawiesiny wodorku sodu (i2,5 g 60% zawiesiny w oleju) w węglanie dietylu (i25 ml). Mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 3 godziny, ochłodzono do temperatury pokojowej i powoli wylano na mieszaninę lód/woda. Oddzielono warstwę organiczną, a warstwę wodną przemyto dichlorometanem. Fazę wodną zakwaszono stężonym kwasem solnym, zebrano przez filtrację osad otrzymując 4-hydroksy-6-m.etvlo-3-propylo-2H-benzopirano-2-on, t. top. i 84-6°C (związek 26).
Ten produkt traktowano i -bromobutanem w sposób podobny do opisanego w przykładzie 23 otrzymując 4-butoksy-6-metylo-3-propyio-2H-benzopirano-2-on, t. top. 49°C (związek 26a).
Przykład 27
Roztwór trójchlorku tytanu (7,7i g) w wodzie (50 ml) dodano do roztworu (5-bromo-2tienylo)glikoksylanu etylu (5,0 g) i 5-bromo-2-hydroksybenzaldehydu (4,36 g) w suchym kwasie octowym (50 ml) z mieszaniem w 4°C, następnie mieszaninę mieszano przez i,5 godziny. Ekstrahowano octanem etylu a ekstrakt przemyto wodą, solanką, suszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w toluenie i dodano kwas p-toluenosulfonowy (2,5 g), mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 2,5 godziny. Pozostawiono przez noc w temperaturze pokojowej i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczano chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym otrzymując 6-bromo-3- (5-bromo-2-tienylo) -4-hydroksy-2H-l-benzopirano2-on, t. top. 234-6°C (związek 27).
Przykład 28
Do roztworu związku 27 (0,25 g) w dimetyloformamidzie (5 ml) dodano węglan potasu (0,2 g) i bromek butylu (0,i i ml), mieszaninę ogrzewano w 75°C przez 2,5 godziny. Dodano bromek butylu (0,i i ml) i mieszaninę pozostawiono w temperaturze pokojowej przez 2 dni. Mieszaninę dodano do wody (20 ml) i ekstrahowano octanem etylu. Ekstrakt suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość oczyszczano chromatografią kolumnową otrzymując 6-bromo-3-(5-bromo-2-tienylo)-4-butoksy-2H-i-benzopirano-2-on, t. top. i045°C (związek 28).
Przykład 29
Mieszając dodano bromek butylu (0,05 ml) do mieszaniny roztworu 6-bromo-4hydroksy-3-fenylo-2H-i-benzopiran-2-onu (80 mg) (Synthesis i993, 99) w suchym dimetyloformamidzie (0,5 ml) i węglanie potasu (70 mg). Mieszaninę mieszano przez 48 godzin i dodano wodę (5 ml). Mieszaninę ekstrahowano eterem dietylowym a ekstrakt przemyto wodą, suszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość przemyto wodą, suszono otrzymując 6-bromo-4-butoksy-3-fenylo-2H-i-benzopirano-2-on, t. top. 87-9°C (związek 29).
Przykład 30
Roztwór azodikarboksylanu dietylu (0,83 ml, 5,3 mmola) w suchym THF (3,5 ml) dodano powoli do roztworu związku i36 (i g), trifenylofosfiny (i,39 g) i alkoholu benzylowego (i0,55 ml) w tetrahydrofuranie (i4 ml) w temperaturze pokojowej w atmosferze azotu. Mieszaninę mieszano przez 4 godziny, odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość oczyszczano chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym otrzymując 4-benzyloksy6-bromo-3-propylo-2H-i-benzopirano-2-on, t. top. i2i-3°C (związek 30a) i 2-benzyloksy-6bromo-3-propylo-4H-i-benzopirano-4-on, t. top. 50-2°C (związek 30b).
Następujące związki według wynalazku i związki pośrednie wytworzono sposobami analogicznymi do opisanych przykładów.
187 175
| 1 Nr | WR2 | iX)p | R1 | t.top.UC) |
| 41 | NMe2 | 6-CI | Pr | 88-90 |
| 42 | SEt | 6-Br | Pr | 109-10 |
| 43 | SOEt | 6-Br | Pr | 130-1 |
| 44 | NHBu | 6-Br | Pr | 136-8 |
| 45 | N(Me)Bu | 6-Br | Pr | olej |
| 46 | NMe£ | 6-Br | H | 163-4 |
| 47 | SBu | 6-Br | Pr | 44 |
| 48 | OBu | 6-Br | Pr | 57-8 |
| 49 | NMe2 | 6-Br | Pr | 93-5 |
| 50 | OMe | 6-Br | Pr | 125-6 |
| 51 | SPr | 6-Br | Pr | 70-2 |
| 52 | S-pentyl | 6-Br | Pr | 40-2 |
| 53 | S-allyl | 6-Br | Pr | 83-4 |
| 54 | SMe | 6-Br | Pr | 124-5 |
| 55 | SOMe | 6-Br | Pr | 148-9 |
| 56 | -\ /° | 6-Br | Pr | 139-41 |
| 57 | NHMe | 6-Br | Pr | 167-70 |
| 58 | N(Me)Pr | 6-Br | Pr | olej |
| 59 | OBu | 6-Br | pentyl | 56-8 |
| 60 | OBu | 6-Br | Et | 109-11 |
| 61 | OBu | 6-Br | Bu ’ | olej |
| 62 | O-pentyl | 6-Br | Et | c. stałe |
| 63 | OEt | 6-Br | pentyl | c. stale |
| 64 | OBu | 6-F | Pr | 51-3 |
| 65 | OBu | 6-Br | Me | 105-6 |
| 66 | sch2c=ch | 6-Br | Et | 178-80 |
| 67 | S-benzyl | 6-Br | Et | 103-4 |
| 68 | SBu | 6-Br | Et | 70-1 |
| 69 | SPr' | 6-Br | Et | 107-8 |
| 70 | N(Me)Bu | 6-Br | Et | 78-9 |
| 71 | nhch2och | 6-Br | Et | 209-10 |
| 72 | SH | 6-Br | Pr | 166-7 |
| 73 | SMe | 6-Br | Bu | 81-2 |
| 74 | SMe | 6-Br | Ph | 180-1 |
| 75 | SOMe | 6-Br | Bu | 118-9 |
| 76 | SOMe | 6-Br | Ph | | c. stałe |
| Nr | WR2 | (X)p | R1 | t.top.{°C) |
| 77 | OBu | 6-Me | Pr | 51-2 |
| 78 | NMe2 | 6-Br | Bu | 88-9 |
| 79 | SO2Et | 6-Br | Pr | 110-1 |
| 80 | SBu | 6-Br | Ph | 119-20 |
| 81 | SBu | 6-Br | H | 105 |
| 82 | M | 6-Br | Pr | 154-5 |
| 83 | SEt | 6-Br | Ph | 151-2 |
| 84 | O-benzyl | 6-Br | Pr | 50-2 |
| 85 | OEt | 6-Me | Pr | c. State |
| 86 | S02Me | 6-Br | Bu | 130-1 |
| 87 | OEt | 6-Br | Bu | 68-72 |
| 88 | 0(CH2)2OCH | 6-Br | Pr | 69-71 |
| 89 | OBus | 6-Br | Pr | c.stałe |
| 90 | O(CH2)2CH = CH2 | 6-Br | Pr | c.stałe |
| 91 | OBu' | 6-Br | Pr | 53-4 |
| 92 | OBu | 6-OMe | Pr | 52-4 |
| 93 | ΎΊ | 6-Br | Pr | c.stałe |
| 94 | 0CH2CsCH | 6-Br | Pr | 110-2 |
| 95 | OPr* | 6-Br | Pr | 67-8 |
| 96 | OMe | 6-NO2 | Pr | 139-41 |
| 97 | OBu | 7-OMe | Pr | 62-4 |
| 98 | OMe | 6-NH2 | Pr | 84-6 |
| 99 | SH | 7-OMe | Ph | 216-20 |
| 100 | S Me | 7-OMe | Ph | 136-9 |
| 101 | 0-{4Me-benzyl) | 6-Br | Pr | 112-4 |
| 102 | 0-{3CF3*benzyl) | 6-Br | Pr | 75-9 |
| 103 | OMe | 6-Br | H | 169-70 |
| 104 | OMe | 6-SMe | Pr | 72-4 |
| 105 | SMe | 6-Br | H | 120-2 |
| 106 | SCH2CO2Et | 7-OMe | Ph | 121-3 |
| 107 | SMe | - | Pr | 59-60 |
| 108 | SMe | 7-OMe | Pr | 108-10 |
| 109 | SCO2Et | 6-Br | Pr | 142-4 |
| 110 | SMe | 6-Me | H | 102-4 |
| 111 | SCH2CH2OMe | 6-Br | Pr | olej |
| 112 | SCH2CO2Me | 6-Br | Pr | 138-9 |
| 113 | SMe | 6-Br | Pr | 132-4 |
| 114 | SMe | - | Pr | 107-9 |
| 115 | SMe | 6-Me | Br | 177-8 |
| 116 | S' N + Bu4 | 6-Me | Pr | 141-3 |
| 117 | SMe | 6-Br | 2F-Ph | 108-10 |
187 175
| Nr | WR2 | <X)p | R1 | t.top.(°C) |
| 118 | SMe | 6-Br | 3Br-Ph | 156-9 |
| 119 | SMe | 6-Me | Pr | 106-9 |
| 120 | SMe | 7-Me | Pr | 57-8 |
| 121 | OMe | 6-SO2Me | Pr | 178-9 |
| 122 | OMe | 6-1 | Pr | 148-50 |
| 123 | SMe | 6-Br | Et | 160-1 |
| 124 | SBu | 6, 7-OCH2Ó | Pr | 58-9 |
| 125 | SO2Me | 6-Br | H | c.state |
| 126 | OMe | 6-Br | CH(OH)Ph | 164-6 |
| 127 | OMe | 6-Br | H | 211-2 |
| 128 | OMe | 6-CN | Pr | c. stałe |
| 129 | SO2Me | 6-Br | Pr | 144-5 |
| 130 | SMe | - | Et | 130-1 |
| 131 | SO2Me | 6, 7-OCH2O- | Pr | 179-81 |
| 132 | SMe | 6-Br | 4-CIPh | 205-6 |
| 133 | SH | - | Pr | c.state |
| 134 | SMe | - | Pr | c.state |
| 135 | SO2Me | - | Pr | c.state |
| 136 | OMe | 6-CsCSiMe3 | Pr | c.state |
| 137 | SMe | 6,7-CH = CHCH = CH- | Pr | 122-4 |
| 138 | OCH2CH2OMe | 6-Br | Pr | 72-4 |
| 139 | SO2Me | 6-Br | 4-CIPh | 255-60 |
| 140 | OPh | 6-Br | Pr | 90-1 |
| 141 | SPh | 6-Br | Pr | 100-1 |
| 142 | OBu | 6-Me | H | 64-7 |
| 143 | SMe | 6-Br | Bu* | 98-100 |
| 144 | SMe | 6-Br | CYclohexyl | 118-20 |
| 145 | OMe | 6-Me | ch=ch2 | 107-8 |
| 146 | SO2Me | 6-Br | cyclohexyl | 149-50 |
| 147 | SO2Me | 6-Br | 3u* | 125-6 |
| 148 | O-perttyl | 6-Br | Pr | olej |
| 150 | NHPh | 6-Br | Pr | 120-1 |
| 151 | 0-(3-pyridyl) | 6-Br | Pr | 112-3 |
| 152 | N Mu | 6-Br | Pr | 66-8 |
| 153 | OMe | 6-Br | CH=CH-CO2Me | 205-7 |
| 154 | OMe | 6-Br | CH2OH | 174-6 |
| 155 | OMe | 6-Br | CH2OMe | 166-7 |
| 156 | SMe | 6-CI | Pr | 107-10 |
| 157 | OBu | 6-Br | Bu* | 74-6 |
| 158 | OBu | 6-Br | Pr | 68-70 |
| 159 | OBu | 6-CH = CH2 | Pr | Olej |
| 160 | OMe | 6-Br | CH2OCOMe | 149-50’ |
187 175
| Mr | WR2 | (X)p | R1 | t.top. (°C) |
| 161 | OCH2CH2Ph | 6-Br | Pr | 89-90 |
| 162 | OBu | 6-Br | cyclohexyl | 73-5 |
| 163 | OMe | 6-Me | _zMe Ri ' 0 | 118-20 |
| 164 | OEt | 6-Br | Pr | 97-99 |
| 165 | OBu | 6-CI | Pr | 55-6 |
| 166 | OBu | _zMe Ri 6- θ | Pr | 118-20 |
| 167 | SO2Me | 6,8-Br2 | Pr | 176-7 |
| 168 | OBu | 6,8-Br2 | Pr | 99-100 |
| 169 | OCH2CH2OMe | 6,8-Br2 | Pr | 128-9 |
| 170 | OCH2cyclopropyl | 6,8-Br2 | Pr | 112-4 |
| 171 | OBu | 5-OH | Pr | olej |
| 172 | OBu | 5-benzyloxy | Pr | olej |
| 173 | SBu | 6-OMe | Pr . | 68-70 |
| 174 | O-cyclopentyl | 6-OMe | Pr | olej |
| 175 | NMe2 | 6-OMe | Pr | olej |
| 176 | OCH2CH2OPh | 6,8-Br2 | Pr | 102-3 |
| 177 | 0CH2SMe | 6-Br | ch2=chnoh | 189-90 |
| 178 | SMe | 6-Br | CH2=CHNOMe | 211-2 |
| 179 | ^Me2 | 6,8-Br2 | Pr | 115-7 |
| 180 | OBu | 6-Br | CH2=CHNOMe | 146-7 |
| 181 | OBu | 6-Me | CsC-SiMe3 | 92-4 |
| 182 | O-cyclopentyl | 6-CI | Pr | olej |
| 183 | OBu | 6-Br | CH2OH | 154-5 |
| 184 | OBu | 6-Br | CH2OCOMe | 136-7 |
| 185 | SMe | 6-Br | CH = N-O-CH2-CH = CH2 | 163-4 |
| 186 | OBu | - | Pr | olej |
| 187 | OBu | 6-Br | CH = N-O-CH2-CH = CH2 | 120-1 |
| 188 | SMe | 6-Br | CH(0Me)2 | 102-4 |
| 189 | SMe | 7-OH | Pr | 192-3 |
| 190 | SMe | 7-0-allyl | Pr | Olej |
| 191 | SMe | 7-O-CH2-C=CH | Pr | 132-4 |
| 192 | SMe | 7-O-COMe | Pr | 101-3 |
187 175
| Nr | WR2 | <X)p | R1 | t.top.(°C) |
| 193 | SMe | 7 OMe MeO N | Pr | 108-10 |
| 194 | SMe | 7-0-{4-N02-Ph) | Pr | 1.66-8 |
| 195 | OBu | 6-I | Pr | 69-70 |
| 196 | SMe | 6-OH | Pr | 162-4 |
| 197 | SMe | 6-Obenzyl | Pr | 70-2 |
| 198 | OBu | 6-Obenzyl | Pr | 48-50 |
| 199 | SMe | 6-OMe | Pr | 82-4 |
| 199a | SMe | - | 3-pyridyl | 168-9 |
| 1 99b | Cl | 6-CI | Pr | 127-9 |
| 199c | V | 6-CI | Pr | olej |
| 199d | SMe | 6-Br | 1,3-dioxolan-2-yl | 177-9 |
| 199e | SO2Me | 6-OMe | Pr | 153-5 |
| 199f | SMe | 6-OCF2CF2Br | Pr | 74-5 |
| 199g | SMe | 7-Ocyclohexyl | Pr | c. stałe |
| 199h | SMe | 6, 7-OCH2O- | Pr | 138-40 |
187 175 (X)
| Nr | WR2 | (X)p | R1 | t.top. (°C) |
| 200 | OH | - | Pr | 210-2 |
| 201 | OBu | 6-CI | Pr | 48-50 |
| 202 | OBu | 6-Br | Pr | 67-9 |
| 203 | OBu | 6-(4-CIPh) | Pr | 89-90 |
| 204 | O-pentyl | 6-Br | Pr | 55-6 |
| 205 | O-CH2CH = CMe2 | 6-Br | Pr | 77-9 |
| 206 | OH | 8-Br | Pr | 192-4 |
| 207 | OH | 6,8-Br2 | Pr | >250 |
| 208 | OBu | - | Pr | 60-2 |
| 209 | 0-(4Br-benzyl) | 6-Br | Pr | 108-10 |
| 210 | O-Allyl | 6-Br . | Pr | olej |
| 211 | OCH2CO2Me | 6-Br | Pr | 81.5-2.5 |
| 212 | OH | - | Pr | 148-9 |
| 213 | OBu | - | Pr | 40-1 |
| 214 | OBu | - | H | 100-1 |
| 215 | OH | 6-Br | H | 298-300 |
| 216 | O-allyl | 6-Br | H | 156-8 |
| 217 | O-hexyl | 6-Br | Pr | 53-4 |
| 218 | OEt | 6-Br | Pr | 72-3 |
| 219 | OBu | 8-Br | Pr | 48-50 |
| 220 | OBu | 6,8-Br2 | Pr | c.stałe |
| 221 | OMe | 6-Br | Pr | c.stałe |
| 222 | OCH2Bu' | 6-Br | Pr | solid |
| 223 | OCOBu1 | 6-Br | Pr | 167-8 |
| 224 | OCOBu | 6-Br | Pr | 100-1 |
| 225 | OCOMe | 6-Br | Pr | 135-6 |
| 226 | OBu | 6-Br | H | 164-6 |
| 227 | OCOBu | - | Pr | 117-9 |
| 228 | OCOBu | 6-Br | H | 141-2 |
| 229 | O-cyclopentyl | 6-Br | Pr | c.stałe |
| 230 | 0-{2CI,4F-Ph) | 6-Br | Pr | 122-3.5 |
| 231 | OBu | 5-O-benzyl | Pr | 54-6 |
| 232 | OCH2CH = CHMe | 6-Br | Pr | oil |
| 233 | H | 215-8 |
187 175
| Nr | WR2 | (X)p | R1 | t.top.(°C) |
| 234 | OH | 6-Br | Bu | 186-7 |
| 235 | OH | 6-Br | Et | 186-9 |
| 236 | OBu | 6-Br | Et | 35-6 |
| 237 | OEt | 6-Br | pentyl | 53-5 |
| 238 | OBu | 6-Br | Bu | 49.5-50 |
| 239 | O-pentyl | 6-Br | Et | 46-7 |
| 240 | OH | 6-F | Pr | 180-2 |
| 241 | OBu | 6-F | Pr | <40 |
| 242 | OBu | 6-Br | CH=NOMe | 79-80 |
| 243 | OH | 6-Br | Me | 262-3.5 |
| 244 | OBu | 6-Br | Me | 64-66 |
| 245 | OCH2CO-(4But-Ph) | - | H | 194-7 |
| 246 | OBu | 6-Br | CH = NOEt | gum<X |
| 247 | OBu | 6-Br | CH = NOallyl | olej |
| 248 | OH | 7-CI | Pr | 165-6 |
| 249 | 0CH2-(4But-Ph) | - | H | 172-5 |
| 250 | OBu | 7-CI | Pr | 35-6 |
| 251 | 0CH2CN | 6-Br | Pr | 97-9 |
| 252 | 0CH2CH20Ph | 6-Br | Pr | 79-80 |
| 253 | NHPh | 6-Br | Pr | 152-5 |
| 254 | OH | 6-NO2 | Pr | 228-30 |
| 255 | OSO2Me | 6-Br | Pr | 132-3 |
| 256 | OCH2cyclopropyl | 6-Br | Pr | 45-7 |
| 257 | OBu | 6-NO2 | Pr | olej |
| 258 | 0' N + Bu4 | 6-Me | Pr | 85-7 |
| 259 | OCH2Ph | 6-Br | Pr | 121-3 |
| 260 | OH | 6- OH TiX | Pr | 290-3 |
| 261 | OBu | 6-NH2 | Pr | 82-4 |
| 262 | OEt | 6-Me | Pr | 61-3 |
| 263 | OSO2-(2,4,6-Me3Ph) | 6-Br | Pr | 121-3 |
| 264 | o-1 | 6-Br | Pr | 64-6 |
| 265 | OBu' | 6-Br | Pr | 59-61 |
| 266 | OCH2CH2OCH | 6-Br | 3r | 72-4 |
| 267 | OBus | 6-Br | Pr | gumob |
| 268 | OCH2CH2CH-CH2 | 6-Br | Pr | 52-4 |
| 269 | OBu | 6-1 | Pr | 99-100 |
| 270 | OBu | 6-NHCOMe | Pr | 171 |
187 175
| Nr | WR2 | (X)p | R1 | t.top.(°C) |
| 271 | OCH2ChCH | 6-Br | Pr | 50-2 |
| 272 | 0 CH2CH2OMe | 6-Br | Pr | 66-8 |
| 272 | OH | 6-OMe | Pr | 188-9 |
| 274 | NMe | 6-Br | Pr | 154-6 |
| 275 | SMe | 6-Br | Pr | 108-9.5 |
| 276 | OBu | 6-OMe | Pr | 67-8.5 |
| 277 | OH | 7-OMe | Pr | 194-6 |
| 278 | OPr' | 6-Br | Pr | 47-9 |
| 279 | OCO2Et | 6-Br | Pr | 91-2 |
| 280 | OMe | 6-NO2 | Pr | 84 |
| 281 | OMe | 8-NO2 | Pr | 70-3 |
| 282 | OMe | 6-NH2 | Pr | 86 |
| 283 | OBu | 7-OMe | Pr | olej |
| 284 | 6-Br | Pr | 75-7 | |
| 285 | O CONHEt | 6-Br | Pr | 207-9 |
| 286 | O | 6-Br | Pr | 91-3 |
| 287 | 0 CH2OCOBut | 6-Br | Pr | 88-90 |
| 288 | 0' N + H2Bu2 | 6-Br | Pr | 114-5 |
| 289 | 0-(4Me-benzyl) | 6-Br | Pr | 85-7 |
| 290 | Cl CI | 6-Br | Pr | 99-101 |
| 291 | 0-{3CF3-benzyl) | 6-Br | Pr | 89-91 |
| 292 | OMe | 6-Br | H | 185-7 |
| 293 | S-(4CI-benzyl) | 6-Br | Pr | 92-4 |
| 294 | S-(4But-benzyl) | - | H | 183-6 |
| 295 | 0-{3,5Me2-Ph) | 6-Br | Pr | 110-2 |
| 296 | OCOPh | 6-Br | Pr | 124-6 |
| 297 | S-benzyl | 6-Br | Pr | 91-2 |
| 298 | $-(4MeO-Ph) | 6-Br | Pr | 80-2 |
| 299 | S-(3,4CI2Ph) | 6-Br | Pr | 128-30 |
| 300 | OBu | 6-SO2Me | Pr | 153-4 |
| 301 | OMe | 6-SO2Me | Pr | 137-9 |
| 302 | OH | 7-OH | Pr | 172-3 |
| 303 | S-(4MeO-benzyl) | 6-Br | Pr | 91-3 |
| 304 | OH | 6-Br | CH2NHMe | >200 |
| 305 | OH | 6-Me | H | 258-60 |
| 306 | OBu | 6-Me | H | 110-2 |
| 307 | OBu | 6-Me | Br | 65-7 |
| 308 | OBu | 6-Br | Br | 71-3 |
| 309 | OBu | 6-Me | 3CI,4F-phenyl | 90-1 |
187 175
| Nr | WR2 | Mp | R1 | t.top. CC) |
| 310 | OH | 5-Obenzyl | Pr | c.state |
| 311 | OBu | 6-CH2Br | Br | 135-6 |
| 312 | OBu | 6-Me | 3CF3*phenyl | 107-9 |
| 313 | OBu | 6-Me | 2-furyl | 54-5 |
| 314 | /0 0' nh2 Ό | 6-Br | Pr | 166-7 |
| 315 | 0' N + HEt3 | 6-Br | Pr | olej |
| 316 | OBu | 6-Br | CH2NHMe | 230 dee src |
| 317 | OBu | 6-Me | ch=ch2 | olej |
| 318 | OMe | 6-Br | CH=CHCO2Me | 195-6 |
Związki z przykładów, dla których nie podano temperatur topnienia mają następującą charakterystykę NMR.
Związek *HNMR(CDC13) rotamers
0.95(6H,m,2x CH3), 1.2-1.65(4H,m,2x CH2), 2.0(2H,m, CH2), 2.95 and 3.1(3H,s, CH3), 3.15 and 3.5(2H,m, CH2), 4.2-4.4(2H,m, CH2) 6.9(1 H,d,ArH),7.5(1 H,dd,ArH),
7.7 and 7.85(1 H,d,ArH)
1.0 (6H, m, 2 x CH3), 1.4 (2H, m, CH2), 1.58 (2H, m, CH2)
1.7 (2H, m, CH2), 2.55 (2H, m, CH2), 3.1 (3H, s, NCH3)
3.4 (2H, t, CH2), 7.18 (1H, d, ArH), 7.6 (1H, dd, ArH)
8.28 (1H, d, ArH)
0.98 (6H, m, 2 x CH3), 1.58 (2H, m, CH2), 1.7 (2H, m, CH2)
2.55 (2H, m, CH2), 3.1 (3H, s, NCH3), 3.35 (2H, t, CH2)
7.15 (1H, d, ArH), 7.58 (1H, dd, ArH), 8.28 (1H, d, ArH)
0.9 (3H,t,CH3), 1.0 (3H,t, CH3), 1.25-1.6 (6H,m,3x CH2),
1.8 (2H,m, CH2), 2.5 (2H,t, CH2), 4.4 (2H,t,OCH2),
7.17 (lH,d,ArH), 7.65 (lH,dd,ArH), 8.3 (lH,d,ArH)
0.9 (3H, t, CH3), 1.1 (3H, t, CH3), 1.4 (4H, m, 2 x CH2)
1.8 (2H, m, CH2), 2.5 (2H, q, CH2), 4.4 (2H, t, OCH2)
7.25 (1H, d, ArH), 7.65 (1H, dd, ArH), 8.35 (1H, d, ArH)
0.9 (3H, t, CH3), 1.4 (3H, t, CH3), 1.6 (6H, m, 3 x CH2)
2.6 (2H, t, CH2), 4.15 (2H, q, OCH2), 7.25 (1H, d, ArH)
7.6 (1H, dd, ArH), 7.8 (1H, d, ArH)
2.9 (3H, s, SOCH3), 7.2 (2H, m, 2ArH), 7.4 (3H, m, 3ArH)
7.6 (1H, d, ArH), 7.8 (1H, dd, ArH), 8.4 (1H, d, ArH)
0.82 (3H, t, CH3), 1.35 (3H, t, CH3), 1.4 (2H, m, CH2)
2.32 (3H, s, ArCH3), 2.38 (2H, m, CH2), 4.4 (2H, q, OCH2)
7.15 (1H, d, ArH), 7.25 (1H, dd, ArH), 7.9 (1H, d, ArH)
0.9 (6H, t, 2 x CH3), 1.35 (3H, d, CH3), 1.4 (2H, m, CH2)
1.7 (2H, m,CH2), 2.4 (2H, t, CH2), 4.95 (1H, m, CH)
7.2 (1H, d, ArH), 7.6 (1H, dd, ArH), 8.25 (1H, d, ArH)
187 175
0.85 (3H, t, CH3), 1.4 (2H, m, CH), 2.4 (2H, t, CH2)
2.5 (2H, m, CH2), 4.4 (2H, t, CH2), 5.1 (2H, t, CH2)
5.8 (1H, m, CH), 7.15 (1H, d, ArH), 7.6 (1H, dd, ArH)
8.25 (1H, d, ArH)
0.95 (3H, t, CH3), 1.5 (2H, m, CH2), 1.7-2.1 (4H, m, 2 x CH2)
2.5 (2H, t, CH2), 3.9 (2H, m, CH2), 4.3 (lH,m, CH), 4.4 (2H, d, OCH2)
7.25 (1H, d, ArH), 7.65 (1H, dd, ArH), 8.3 (1H, d, ArH)
0.9 (3H, t, CH3), 1.6 (2H, m, CH2), 2.6 (2H, m, CH2), 3.3 (2H, t, CH2) 3.4(3H, s, OCH3), 3.7 (2H, t, CH2), 7.3 (1H, m, ArH), 7.7 (1H, m, ArH) 8.3(1H, d, ArH)
3.52 (3H, s, SO2CH3), 7.0 (1H, s, CH), 7.82 (1¾ di ArH)
8.1 (1H, dd, ArH), 8.18 (1H, d,ArH)
1.0 (3H, t, CH33, 1.:5 (2H, m, CH2), 2.5 (2¾ π, CH2)
4.1 (3H, s, OCH3), 7.4 (1H, d, ArH), 7.8 (1H, d, ArH)
8.5 (1H, s, ArH)
1.0 (3H, t, CH33, 1.6 (^H, m, CH2), 2.8 (2¾ irą CH2)
5.2 (2H, s, OCH2), 6.9 (1H, d, ArH), 7.2 (1H, d, ArH)
7.4(6H, s, ArH x 6), 9.9 (1H, bs, SH)
1.0 (3H, t, CH33, 1.5 (2H, m, CH22, 2.5 (2¾ m, CH2)
2.6 (3H, s, SCH3), 5.2 (2H, s, OCH2), 6.8 (1H, d, ArH)
6.9 (1H, d, ArH), 7.3 (1H, m, ArH), 7.4 (3H, m, 3xArH)
7.6 (2H, d, 2xArH)
1.1 (3H, t, CH3), 1.6-1.7 (2H, m, CH2), 2.9 (2H, m, CH2),
3.2 (3H, s, SO2CH3), 5.2 (2H, s, OCH2), 6.8 (1H, d, ArH)
7.1 (1H, d, ArH), 7.3-7.4 (4H, m, 4 x ArH), 7.6 (2H, m, 2 x ArH)
0.3 (9H, s, 3 x SiCH3), 0.9 (3H, t, CH3), 1.5 (2H, m, CH2)
2.5 (2H, m, CH2), 4.1 (3H, s, OCH3), 7.3 (1H, m, ArH)
7.7 (1H, m, ArH), 8.3 (1H, d, ArH)
0.8-1.0 (6H,m,2x CH3), 1.4-1.9 (8H,m,4x CH2), 2.5 (2H,m, CH2)
4.4 (2H,m,OCH2), 7.1 (lH,d,ArH), 7.6 (lH,dd,ArH),
8.3(lH,d,ArH)
0.9 (3H, t, CH3), 1.03 (3H, t, CH3), 1.53 (4H, m, 2 x CH2)
1.82 (2H, m, CH2), 2.49 (2H, t, CH2), 4.44 (2H, t, CH2)
7.39 (2H, ra, 2xArH), 7.6 (1H, m, ArH), 8.22 (1H, m, ArH)
0.8-1.1 (6H, m, 2 x CH3), 1.3-1.5 (4H, m, 2 x CH2), 17-1.9 (2H, m, CH2) 2.3(2H, m, CH2), 4.4 (2H, t, OCH2), 6.6 (2H, m, ArH)
7.4(1 H, t, ArH)
0.9-1.1 (6H, m, 2 x CH3), 1.5-1.65 (4H, m, 2 x CH2)
1.8-1.9 (2H, m, CH2), 2.5 (2H, m, CH2), 4.4 (2H, t, OCH2)
5.3 (2H, s, OCH2Ph), 6.8 (1H, d, ArH), 6.9 (1H, d, ArH)
7.3 (1H, m, ArH), 7.35-7.45 (3H, m, 3xArH), 7.6 (2H, m, 2xArH)
0.9 (3H,m, CH3), 1.5 (2H,m, CH2), 1.7 (4H,m,2x CH2),
1.9 (4H,m,2x CH2), 2.5 (2H,t, CH), 3.9 (3H,s,OCH3), 5.4 (1 H,m,OCH),
7.1 (lH,d,ArH), 7.3 (lH,dd,ArH), 7.6 (lH,d,ArH)
0.9 (3H,t, CH3), 1.5 (2H,m, CH2), 2.5 (2H,m, CH2), 3.0 (6H,s,NMz2)
3.9 (3H, s, OCH3), 7.1 (lH,d,ArH), 7.3 (lH,dd,ArH), 7.6 (lH,d,ArH)
0.95 (3H,t, CH3), 1.5 (4H, m, 2x CH2), 1.7-1.95 (6H, m, 3x CH2), 2.4(2H,m, CH2), 5.35 (lH,m,CH), 7.26 (lH,d,ArH), 7.5 (lH,dd,ArH),
8.16 (lH,d,ArH)
0.98 (3H, t, CH3), 1.0 (3H, t, CH3), 1.54 (4H, m, 2 x CH2),
1.8 (2H, m, CH2), 2.5 (2H, t, CH2), 4.4 (2H, t, CH;), 5.32 (1H, d, CH),
5.83 (1H, d, CH), 6.78 (1H, m, CH), 7.32 (1H, d, ArH),
7.63 (1H, dd, ArH), 8.2 (1H, d, ArH)
1.0 (3H, t, CH3), 1.5-1.6 (2H, m, CH2)
187 175
2.5(2H, m, CH2), 2.6 (3H, s, SCH3)
4.6(2H, m, CH2), 5.3-5.5 (2H, m, CH2)
5.9-6.i (iH, m, CH), 6.7 (iH, d, ArH)
7.0 (iH, dd, ArH), 8.i (iH, d, ArH)
2i0 0.85(3H,t,CH3), i ,45(2H,m,CH2), 2.35(2H,m,CH2), 4.4(2H,d,OCH2),
5.2(lH,d,CH), 5.3(iH,d,CH), 5.920^1^^),7.0(^4^), 7.38(iH,dd,ArH), 7.58(i H,d,ArH)
220 i.0(6H,t,2x CH3), i .6(4H,m,2x CH2), i ,8(2H,m, CH2), 2.6(2H,m, CH2), 4.i(2H,t, OCH2), 7.6(iH,d,ArH), 7.8(iH, d, ArH)
221 0.8(3H,t, CH3), i.4-i.5(2H,m, CH2), 2.4(2H,m, CH2), 3.8(3H,s,OCH3), 7.0(iH,d,ArH), 7.4(i H, dd, ArH), 7.6(i H,d,ArH)
222 i .0(9H,m,3x CH3), i ,6-2.0(3H,m, CH2+CH), 2.6(4H,m,2x CH2),
4.05(2H,t, CH2), 7.i(lH,d,ArH), 7.6(i H,dd, ArH), 7.8(iH, d, ArH)
229 i.0(3H,t, CH3), i.5-2.0(10H, m, CH2x5), 2.6(2H,m, CH2),
4.8(iH,bs,OCH), 7.2(1 H,d,ArH), 7.60 H,dd,ArH), 7.8(iH, d, ArH)
232 i .0(3H,t, CH3), 1^622E^mn , CH2) , CH3 ), 2.2(2H,m, CH2)
4.65(2H,d,CH2), 5.8(2C,m,2xCH),7.2(1 C,d,ArH), 7.58(lH,dd,ArH) 7.78(1C,d,ArH)
246 2 isomers
0.6(6H,t,2xCH3), 0.85(3C,t,CC3), i.0-i.2(ii H,m,CH3 + 4x CH2),
3.85(2H,q,O CH2oxime), 4.0(6C,m,2xO CTC + O CH2oxime), 6.25(1C,d,ArC),7.05(iC,d,ArH), 7.i5(i HMArH), 7.3OH,d,ArH), 7.5(iH,d,ArH), 7.7(1H,d,ArC), 7.9 (i H^CH = NOR) 8.05(lC,s,CC = NOR)
247 2 isomers
0.8(6¾^ CHs), i.25(4H,m,2x CH2), 1.4544H,m,2x CHO,
4.i5(4H,t,2xO CH2), 4.5(2C,d, OCH2), 4.2a(2H,d, OCH2),
5.1 (2H,m,2xC=CH), 5.25(2H,m,2xC=CH),5.7551C,m,CCC = C), 6.0(iC,m,CCH = C), 6.45(iC,d,ArC), 7.25(lH,d,ArH),
7.35(iC,dd,ArC); 7.55(iC,d,ArC), 7.7(1H,dd,ArC),
7.95(i C,d,ArC), 8.i5(1C,s, CH = NOR), 8.3(iH,s,CH = NOR)
257 i.0(6H,m, 2x CH3), i.6(4C,m,2xCC2), i.9(2H,m, CH2), 2.6(2C,m, CH2)
4.i5(2C,t,O CH2), 7.45(iH,d,ArH), 8.35(iC,dd,ArH), 8.6(iH,d,ArH)
267 i.05(6H,m,2 x CH3), i.3(3H,d, CH3), i.55-i.95(4H,m,2 x CH2),
2.5(2C,m, CH2), 4.4 (1C,m,CC), 7.2 (mAAm), 7.55 (1H,dd,ArC),
7.8 (iH,d,Ar^)
283 i .0 (6H,m,2 x CH3), i.5-i.7 (4H,m,2 x CH2), i.85(2H,m, CH2),
2.55(2C,t,CC2), 4.85(3C,s,OCH3), 4.05(2H,m,CC2),6.85(2C,m,2ArH), 7.55(iH,d,ArH)
3i0 0.9(3H,t, CHO, ió^ CH2), 2.4(2H,m, CH2), 5.2(2H,s,O CH2),
6.9(iC,d,ArH), 7.i (iH,d,ArH), 7.4-7.5(6H,bs,ArH), 9.7(lH,bs,OH)
3i5 0.9(3H,t,CH3), i .2(9H,t,3xCC3), i.5(2C,m,CC2), 2.4(2H,m, CH2),
3.0(6H,q,3x CH2), 7.0(i H,d,ArH), 7.4(i C,dd,ArC), 8.0 (iH,d,ArH)
3i7 i ^OH^CHO, i ,6(2H,m, CH2), i ,9(2C,m, CH2), 2.43(3C,s,Ar CH3),
4.i(2H,t,OCH2), 5.6(iH,ni,CH), 6.4(iH,m,CH), 6.8(iH,m,CH), 7.2(i^,m^^, 7.3il Η^ΑγΗ,, 7.5(iH,d,ArH) i99c i.9 (3H,t, CH3). i.3 (2H,d,2 x CH3), i.5 (2H,d,2 x CH3), i .6 (2H,m, CH2), 2.4 (2H,m, CH2), 4.i (lC,m,CH),
4.3 (2H,t, CH2), 4.5-4.8 (3H,m,3 x CH), 5.5 OHACH),
7.3 (ΜΑΛτη), 7.5 (1C,dd,ArC), 8.i (MAArH) i99g i.0 (3H,t, CH3), i.4-i.65 (8H,m,4 x CH2), i.7-i.9 (2H,m, CH2),
i.95-2.05 (2H,m, CH2), 2.5 (2H,m, CH2), 2.6 OH^S^),
4.3-4.4 (iH,m,OCH), 6.8 (HAAm), 6.9 (iH,dd,ArH),
8.1 (iHAArn)
187 175
Przykłady testowe
Związki badano na aktywność przeciwko jednemu lub więcej niż jednemu z następują-
| cych patogenów: Phytophthora infestans: Plasmopara viticola: Erysiphe graminis: f. sp. hordei: Erysiphe graminis f. sp. tritici., Pyricularia oryzae: Botrytis cinerea: Yenturia inaequalis: Leptosphaeria nodorum: Pellicularia sasakii: | późna śniedź pomidorów pleśń omsomła wmoronr ptośń nalalowojcczmienia pleśń nalotowa wszmiey zaraza ryżu szara peeńń pramisrość łuski I^cz^le^ovl^(^o^a ryżu |
Wodne roztwory lub dyspersje związków w pożądanym stężeniu, zawierające środek zwilżający, stosowano przez natrysk lub przez zraszanie podstawy łodyg badanych roślin. Rośliny lub części roślin następnie inokulowano odpowiednim badanym patogenem i utrzymywano w kontrolowanych warunkach odpowiednich do utrzymywania wzrostu roślin i rozwoju choroby. Po określonym czasie oceniano wizualnie stopień zakażenia porażonej części rośliny. Związki oceniano w punktacji od 1 do 3, przy cc^m 1 oonacza małą ochronę lub bez ochrony, 2 oznacza średnią ochronę c C oznacza dobrą pełną ochronę. W stężeniu 500 ppm (wagowo/objętościowo) lub mniejszym następujące związki osiągnęły wartość 2 lub więcej,
| przeciw wymienionym grzybom: Phytophthora infestans: Plasmopara viticola: | 75,201 12, 241, 421, 47, 49, (55,975-6, 82 , 92, 1 07, 11820, 146-8, 158, 202, 204-5, 213, 217-8, 241-2, 247, 252,318 |
| Erysiphe graminissf sp. hordei: Erysiphe graminis f. sp. tritici: | 12, 14, 4, , 22, 445,, 49-00, 20R2, 204-5 2 , 5,6 ,11 ,223 ,26a, 44-5, 47, 49-54 , 56-59, 6164, 66-69, 71, 74-5, 77-9, 82, 84-5, 88-96, 97, 101, 107, 109, 111, 113-4, 116, 119, 122, 124, 129, 136, 138, 143, 145, 148 , 161-2, 155-62,2168, 221-2, 232, 236, 239, 241, 250, 256, 268-9. 261, 266l9l 271-2, 278-9, 283, 289-290, 306, 316 |
| Pyricularia oryzae: Botrytis cinerea: | 56, 69, 71, 73, 79, 86, 106, 114, 251, 316 50 , 87, 109, 112, 123 , 213 , 222222 , 22227 , 260, 306 |
| Venturia inaegualis: Leptosphaeria nodorum: Pellicularia sasakii | 78, 2,5, 2,8, 2,7, 2,6, 2,7,2,9 43, 90, 117, 129, 222122 , 272, 296 14,88 , 2^<^2 |
187 175
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz
Cena 4,00 zł.
Claims (21)
- Zastrzeżenia patentowe1. Bicykliczny związek heterocykliczny o wzorze (I) w którym jeden z podstawników Z i Y oznacza grupę CO, a drugi oznacza C-W-R2;linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;W oznacza O, S(O)n, N(R3) lub N(R3) -N(R4);R1 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-alkilową C2-5 alkenylową ewentualnie podstawioną grupą C1-5 alkoksykarbonylową grupę -(C1-5 alkilo)-O-Rb, grupę cykloheksylową, fenylową ewentualnie podstawioną przez atom chlorowca;R2 oznacza grupę C 1-alkilową. ewentualnie podstawioną przez grupę fenylową lub C3-5 karbocykliczną C'2-5 alkenylową, C2-5 alkinylową, C1.5 alkoksylową, C1-5 alkoksykarbonylową, -(C1-5 alkilo)-O-Ra, grupę pirydylową, benzylową ewentualnie podstawioną przez grupę C15 alkilową lubOR3 oznacza atom wodoru lub grupę C-salkilową;R4 oznacza atom wodoru;Ra oznacza grupę Ci-alkilową lub fenylową ewentualnie podstawioną do trzykrotnie atomami chlorowca;R oznacza grupę Ci-alkilową lub grupę Ci- alkilokarbonylową;X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, grupę Ci-alkilową Ci-5 alkoksylową. C2-5 alkenylową C2-aUdnylową ewentualnie podstawioną grupą -SiMe3, grupę oksy-(C—)alkoksylową aminową lub fenylową;n oznacza 0,i lub 2; p oznacza i lub 2; pod warunkiem, żea) gdy Z oznacza grupę CO i WR2 oznacza grupę metoksylową to Ri nie oznacza grupy i-metylobenzylowej lub i,i-dimetyloallilowej,b) gdy Z oznacza grupę CO i WR2 oznacza grupę NMe2 to dwie grupy X nie mogą tworzyć pierścienia benzenowego skondensowanego w pozycjach 5 i 6;c) gdy Y oznacza grupę CO gdy W oznacza O to R2 nie oznacza grupy metylowej, ani mono- lub di-alkik>aminoalkilowej.
- 2. Związek według zastrz. 1, w którym Z oznacza C-W-R,Y oznacza grupę CO;linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;W oznacza O;187 175R1 oznacza atom wodoru lub grupę C1.5 alkilową, C2-5 alkenylową ewentualnie podstawioną grupą C1-5 alkoksykarbonylową, grupę cykloheksylową, a pozostałe podstawniki mają znaczenia jak podane w zastrz. 1.
- 3. Związek według zastrz. 1, w którymZ oznacza grupę CO;Y oznacza C-W-R2 , linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;W oznacza O, S(O)n, N(R3);R1 oznacza atom wodoru lub grupę C1.5 alkilową, C2-5 alkenylową ewentualnie podstawioną grupą C1-5 alkoksykarbonylową, grupę cykloheksylową, a pozostałe podstawniki mają znaczenia jak podane w zastrz. 1.
- 4. Związek według zastrz. 1, w którymZ oznacza grupę CO;Y oznacza C-W-R2, linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;W oznacza O, S(O)n, N(R3) lub N(R3) -N(R4);R1 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną przez atom chlorowca, a pozostałe podstawniki mają znaczenia jak podane w zastrz. 1.
- 5. Związek według zastrz. 1, w którymZ oznacza C-W-R2;Y oznacza CO;linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;W oznacza O, S(O)n, N(R3) lub N(r3) -N (R4);R1 oznacza atom wodoru lub grupę C1.5 alkilową, C2-5 alkenylową ewentualnie podstawioną grupą C1-5 alkoksykarbonylową, grupę -(C1-5 alkilo)-(0-K, grupę cykloheksylową, a pozostałe podstawniki mają znaczenia jak podane w zastrz. 1.
- 6. Związek według zastrz. 1, w którymZ oznacza C-W-R2 ,Y oznacza CO;linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;W oznacza O, S(O)n, N(R3) lub N(R3) -N(R4);R1 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną przez atom chlorowca, a pozostałe podstawniki mają znaczenia jak podane w zastrz. 1.
- 7. Związek według zastrz. 1, w którymZ oznacza grupę CO;Y oznacza C-W-R2;linia kropkowana oznacza obecność wiązania podwójnego, jeżeli jest konieczne ze względu na wartościowości;W oznacza O, S(O)n, N(R3) lub N(R3) -N (R4), r1 oznacza atom wodoru lub grupę C1.5 alkilową, C2-5 alkenylową ewentualnie podstawioną grupą C1.5 alkoksykarbonylową, grupę cykloheksylową, a pozostałe podstawniki mają znaczenia jak podane w zastrz. 1.
- 8. Kompozycja grzybobójcza zawierająca substancję aktywną i środki pomocnicze, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera nowy związek o wzorze (I) określony w zastrz. 1 zmieszany z agrochemicznie dopuszczalnym rozcieńczalnikiem lub nośnikiem.
- 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera nowy związek o wzorze (I) określony w zastrz. 2.
- 10. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera nowy związek o wzorze (I) określony w zastrz. 3.187 175
- 11. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera nowy związek o wzorze (I) określony w zastrz. 4.
- 12. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera nowy związek o wzorze (I) określony w zastrz. 5.
- 13. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera nowy związek o wzorze (I) określony w zastrz. 6.
- 14. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jak substancję aktywną zawiera nowy związek o wzorze (I) określony w zastrz. 7.
- 15. Nowe związki o wzorze (I) określone w zastrz. 1 do stosowania jako fungicydy.
- 16. Nowe związki o wzorze (I) określone w zastrz. 2 do stosowania jako fungicydy.
- 17. Nowe związki o wzorze (i) określone w zastrz. 3 do stosowania jako fungicydy.
- 18. Nowe związki o wzorze (I) określone w zastrz. 4 do stosowania jako fungicydy.
- 19. Nowe związki o wzorze (I) określone w zastrz. 5 do stosowania jako fungicydy.
- 20. Nowe związki o wzorze (I) określone w zastrz. 6 do stosowania jako fungicydy.
- 21. Nowe związki o wzorze (I) określone w zastrz. 7 do stosowania jako fungicydy.
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9521023.3A GB9521023D0 (en) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | Fungicides |
| GBGB9524152.7A GB9524152D0 (en) | 1995-11-25 | 1995-11-25 | Fungicides |
| GBGB9525526.1A GB9525526D0 (en) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Fungicides |
| GBGB9525514.7A GB9525514D0 (en) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Fungicides |
| GBGB9525524.6A GB9525524D0 (en) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Fungicides |
| GBGB9525525.3A GB9525525D0 (en) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Fungicides |
| PCT/GB1996/002491 WO1997013762A1 (en) | 1995-10-13 | 1996-10-11 | Heterocyclic fungicides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL326159A1 PL326159A1 (en) | 1998-08-31 |
| PL187175B1 true PL187175B1 (pl) | 2004-05-31 |
Family
ID=27547250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96326159A PL187175B1 (pl) | 1995-10-13 | 1996-10-11 | Bicykliczne związki heterocykliczne, kompozycja grzybobójcza je zawierająca i ich zastosowanie |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034121A (pl) |
| EP (1) | EP0861242B1 (pl) |
| JP (1) | JP2000500739A (pl) |
| KR (1) | KR100428274B1 (pl) |
| CN (1) | CN1117741C (pl) |
| AT (1) | ATE201674T1 (pl) |
| AU (1) | AU7223896A (pl) |
| BR (1) | BR9610970A (pl) |
| CA (1) | CA2233666C (pl) |
| DE (1) | DE69613139T2 (pl) |
| DK (1) | DK0861242T3 (pl) |
| ES (1) | ES2157462T3 (pl) |
| GR (1) | GR3036017T3 (pl) |
| HU (1) | HUP9900753A3 (pl) |
| IL (1) | IL123701A (pl) |
| PL (1) | PL187175B1 (pl) |
| PT (1) | PT861242E (pl) |
| TW (1) | TW420671B (pl) |
| WO (1) | WO1997013762A1 (pl) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU7738298A (en) * | 1996-12-19 | 1998-07-15 | Agrevo Uk Limited | Chromones useful as fungicides |
| AU4694999A (en) * | 1998-08-06 | 2000-02-28 | Warner-Lambert Company | Use of thiazolidinedione derivatives for the treatment or prevention of cataracts |
| US6169185B1 (en) | 1999-02-25 | 2001-01-02 | Day-Glo Color Corp. | Ink jet printing inks |
| DE19935963A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Bayer Ag | Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| IL160010A0 (en) * | 2001-07-23 | 2004-06-20 | Univ Ramot | Methods and compositions for treating fungal infections |
| FR2828196A1 (fr) * | 2001-08-03 | 2003-02-07 | Aventis Cropscience Sa | Derives de chromone a action fongicide, procede de preparation et application dans le domaine de l'agriculture |
| US7148253B2 (en) * | 2002-05-14 | 2006-12-12 | Xtl Biopharmaceuticals Ltd. | 4-thio coumarins |
| WO2003097628A1 (en) * | 2002-05-14 | 2003-11-27 | Vivoquest, Inc. | 4-thio coumarins |
| WO2004014880A1 (en) * | 2002-08-13 | 2004-02-19 | Warner-Lambert Company Llc | Chromone derivatives as matrix metalloproteinase inhibitors |
| EP1443044A1 (fr) * | 2003-02-03 | 2004-08-04 | Bayer CropScience SA | Procédés de préparation de dérivés de iodo-chromones fongicides |
| CN1281599C (zh) * | 2003-05-15 | 2006-10-25 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 香豆素类化合物和合成方法 |
| US7538233B2 (en) | 2003-09-05 | 2009-05-26 | Aventis Pharmaceuticals Inc. | Coumarins as iNOS inhibitors |
| CN1310899C (zh) * | 2003-11-11 | 2007-04-18 | 沈阳化工研究院 | 具有杀虫、杀菌活性的苯并吡喃酮类化合物及制备与应用 |
| EP1614685A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-11 | Bayer CropScience AG | Process for preparing 2-chloro-6-Halogeno-3-alkyl-4H-chrom en-4-one or 2-chloro-3-alkyl-4H-chromen-4-one derivatives |
| JP4561245B2 (ja) * | 2004-08-31 | 2010-10-13 | 住友化学株式会社 | クロモン化合物及びその用途 |
| CN101023081A (zh) * | 2004-09-30 | 2007-08-22 | 神经研究公司 | 新颖的色烯－2－酮衍生物及其作为单胺神经递质再摄取抑制剂的用途 |
| MX2007002384A (es) * | 2004-09-30 | 2007-05-11 | Neurosearch As | Nuevos derivados de cromen-2-ona y su uso como inhibidores de la reabsorcion del neurotransmisor de monoamina. |
| US7617092B2 (en) * | 2004-12-01 | 2009-11-10 | Microsoft Corporation | Safe, secure resource editing for application localization |
| BRPI0515830A (pt) * | 2004-12-21 | 2008-08-05 | F Hoffmann La Roche | derivados de cromano e usos dos mesmos no tratamento de distúrbios do sistema nervoso central |
| JP2009537518A (ja) * | 2006-05-15 | 2009-10-29 | エックスティーエル バイオファーマシューティカルズ，リミテッド | ３，４−二置換クマリン及びキノロン化合物 |
| US20090291950A1 (en) * | 2006-07-07 | 2009-11-26 | Kalypsys, Inc. | Bicyclic heteroaryl inhibitors of pde4 |
| EP2121677B1 (en) | 2006-12-20 | 2010-11-03 | NeuroSearch A/S | Novel chromen-2-one derivatives and their use as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors |
| TW200904815A (en) * | 2007-05-09 | 2009-02-01 | Neurosearch As | Novel compounds |
| CN101456853B (zh) * | 2009-01-05 | 2011-09-21 | 江苏省农业科学院 | 仿生系列化合物7-取代-8-(3，3’-二取代丙基)苯并吡喃-2-酮类合成及其作为农药的应用 |
| WO2010130620A1 (en) | 2009-05-15 | 2010-11-18 | Neurosearch A/S | Chromen-2-one derivatives and their use as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors |
| WO2011092061A1 (en) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Neurosearch A/S | Chromen-2-one derivatives and their use as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors |
| US8318953B2 (en) * | 2010-06-23 | 2012-11-27 | Aat Bioquest, Inc. | Reactive coumarin derivatives and their use in cellular analyses |
| US20130079394A1 (en) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Cnrs (Centre National Recherche Scientifique) | Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods |
| US8933239B1 (en) | 2013-07-16 | 2015-01-13 | Dow Global Technologies Llc | Bis(aryl)acetal compounds |
| US9063420B2 (en) | 2013-07-16 | 2015-06-23 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Photoresist composition, coated substrate, and method of forming electronic device |
| US8962779B2 (en) | 2013-07-16 | 2015-02-24 | Dow Global Technologies Llc | Method of forming polyaryl polymers |
| US9410016B2 (en) | 2013-07-16 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Aromatic polyacetals and articles comprising them |
| CN103524471B (zh) * | 2013-10-31 | 2015-10-14 | 青岛农业大学 | 一种n-酰基取代的氨基香豆素及其杀虫活性 |
| US11083197B2 (en) * | 2015-12-30 | 2021-08-10 | Investigaciones Biologicas en Agroquimicos Rosario S.A. | Herbicidal composition comprising chromone derivatives and a method for weed control |
| CN106900712A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-06-30 | 青岛农业大学 | N‑硬脂酰基‑6‑氨基香豆素的制剂及其应用 |
| CN107556296B (zh) * | 2017-09-06 | 2020-10-02 | 南京工业大学 | 一种2-羟基-3-氮杂环色酮类化合物及其合成方法和在抗真菌药物中的应用 |
| CN109134444B (zh) * | 2018-02-11 | 2021-07-23 | 陕西师范大学 | 3-(2-呋喃)-4-羟基香豆素类化合物及其制备方法和抗植物真菌的应用 |
| CN109053660B (zh) * | 2018-07-13 | 2022-04-26 | 青岛农业大学 | 含三氟甲硫基香豆素类化合物、其合成方法及其应用 |
| EP4015512A1 (en) | 2020-12-16 | 2022-06-22 | AMO Ireland | Optically active devices |
| CN112939919B (zh) * | 2021-03-11 | 2023-02-03 | 西华大学 | 2-氨基苯并吡喃类化合物及其在农药中的应用 |
| CN113004240B (zh) * | 2021-03-11 | 2023-02-03 | 西华大学 | 苯并吡喃类化合物及其在农药中的用途 |
| CN113024500B (zh) * | 2021-03-11 | 2023-02-03 | 西华大学 | 6,8-二溴苯并吡喃衍生物及其在农药中的应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1225658B (de) * | 1960-11-15 | 1966-09-29 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Cumarinderivaten |
| US3141893A (en) * | 1960-11-15 | 1964-07-21 | Geigy Chem Corp | 4-amino-coumarins |
| FR2321M (fr) * | 1962-01-16 | 1964-02-10 | Lipha | Nouveaux médicaments cholérétiques de la série des hydroxy-coumarines. |
| CA978977A (en) * | 1971-05-31 | 1975-12-02 | Yasuo Makisumi | Coumarin derivatives and production thereof |
| US4065574A (en) * | 1975-08-29 | 1977-12-27 | The Upjohn Company | New method for controlling fungi using 4-chromone, 4-chromanone, 4-chromone oxime and 4-chromanone oxime compounds |
| FR2368952A1 (fr) * | 1976-02-25 | 1978-05-26 | Lipha | Nouveaux aminoalcoxy-4 (2 h) pyranone-2,3 substitues-5,6 condenses |
| ZA873745B (en) * | 1986-06-04 | 1988-10-26 | Daiichi Seiyaku Co | Benzopyran derivatives |
| ATE161252T1 (de) * | 1990-09-07 | 1998-01-15 | Schering Corp | Antivirale und antihypertensive verbindungen |
| JPH06501465A (ja) * | 1990-09-07 | 1994-02-17 | シェリング・コーポレーション | 抗ウイルス化合物 |
| JPH05331009A (ja) * | 1992-06-01 | 1993-12-14 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水中有害生物防除剤 |
| US5510375A (en) * | 1993-11-19 | 1996-04-23 | Warner-Lambert Company | Coumarin derivatives as protease inhibitors and antiviral agents |
| US5563280A (en) * | 1994-07-25 | 1996-10-08 | American Cyanamid Co. | 4-Phenoxycoumarins as herbicidal agents |
-
1996
- 1996-10-11 PL PL96326159A patent/PL187175B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 CA CA002233666A patent/CA2233666C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-11 DK DK96933541T patent/DK0861242T3/da active
- 1996-10-11 AU AU72238/96A patent/AU7223896A/en not_active Abandoned
- 1996-10-11 BR BR9610970A patent/BR9610970A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-10-11 DE DE69613139T patent/DE69613139T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-11 KR KR10-1998-0702689A patent/KR100428274B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 PT PT96933541T patent/PT861242E/pt unknown
- 1996-10-11 EP EP96933541A patent/EP0861242B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-11 CN CN96198881A patent/CN1117741C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-11 WO PCT/GB1996/002491 patent/WO1997013762A1/en active IP Right Grant
- 1996-10-11 ES ES96933541T patent/ES2157462T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-11 IL IL12370196A patent/IL123701A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 HU HU9900753A patent/HUP9900753A3/hu unknown
- 1996-10-11 AT AT96933541T patent/ATE201674T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 JP JP9514831A patent/JP2000500739A/ja not_active Ceased
- 1996-10-17 TW TW085112706A patent/TW420671B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-04-01 US US09/051,135 patent/US6034121A/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-13 GR GR20010400495T patent/GR3036017T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9610970A (pt) | 1999-04-06 |
| CA2233666A1 (en) | 1997-04-17 |
| GR3036017T3 (en) | 2001-09-28 |
| EP0861242B1 (en) | 2001-05-30 |
| AU7223896A (en) | 1997-04-30 |
| CN1204330A (zh) | 1999-01-06 |
| MX9802858A (es) | 1998-11-30 |
| KR19990064203A (ko) | 1999-07-26 |
| IL123701A (en) | 2002-03-10 |
| WO1997013762A1 (en) | 1997-04-17 |
| DE69613139D1 (de) | 2001-07-05 |
| HUP9900753A3 (en) | 2000-04-28 |
| DK0861242T3 (da) | 2001-08-06 |
| ES2157462T3 (es) | 2001-08-16 |
| PL326159A1 (en) | 1998-08-31 |
| US6034121A (en) | 2000-03-07 |
| TW420671B (en) | 2001-02-01 |
| HUP9900753A2 (hu) | 1999-07-28 |
| DE69613139T2 (de) | 2001-09-13 |
| KR100428274B1 (ko) | 2005-01-15 |
| JP2000500739A (ja) | 2000-01-25 |
| EP0861242A1 (en) | 1998-09-02 |
| CA2233666C (en) | 2006-05-09 |
| ATE201674T1 (de) | 2001-06-15 |
| CN1117741C (zh) | 2003-08-13 |
| PT861242E (pt) | 2001-10-30 |
| IL123701A0 (en) | 1998-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL187175B1 (pl) | Bicykliczne związki heterocykliczne, kompozycja grzybobójcza je zawierająca i ich zastosowanie | |
| US4629493A (en) | Heterocyclic ether type phenoxy fatty acid derivatives and herbicidal composition | |
| US5093364A (en) | 5-fluoroanthranilic fungicides | |
| US6541630B1 (en) | Fungicides | |
| JP2008521851A (ja) | 殺真菌剤としてのアセトアミド化合物 | |
| US5753595A (en) | Herbicidal 3-(substituted benzoxazol-7-yl) and 3-(Substituted benzothiazol-7-yl)-1-substituted-6-trifluoromethyl-2 4-(1h 3h)pyrimidinediones | |
| JPH0772176B2 (ja) | ２―キノリノン誘導体 | |
| KR20100067661A (ko) | 포화 및 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 아릴옥시아세트아미드 유도체 및 살진균제로서의 이의 용도 | |
| JPH10502661A (ja) | ３−フェニルピラゾール誘導体をベースとする植物繁殖材料の処理用殺菌組成物、新規３−フェニルピラゾール誘導体及びその殺菌利用 | |
| EP0040082B1 (en) | Novel substituted oxonicotinates, their use as plant growth regulators and plant growth regulating compositions containing them | |
| EP0046467B1 (en) | Quinoxaline derivatives and herbicidal composition | |
| EP0426460A1 (en) | Oxime ether derivative, preparation thereof and germicide containing the same | |
| JP3273787B2 (ja) | 殺菌剤としてのベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾイミダゾール誘導体 | |
| US5369124A (en) | Substituted thiophenecarboxamides | |
| CA2209520A1 (en) | 1,2,3-benzothiadiazole derivatives | |
| EP0238997B1 (en) | Agricultural-horticultural fungicide | |
| JPS60228443A (ja) | β‐ナフチルアルキルアミン類 | |
| PL139224B1 (en) | Pesticide and method of obtaining new substituted maleic acid imides | |
| US5830890A (en) | Fungicidal acrylate derivatives | |
| ES2532277T3 (es) | Derivados de quinazolina capaces de inhibir la señalización de citoquinina | |
| JPS6130586A (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US5110827A (en) | Imidazole compounds having fungicidal activity | |
| MXPA98002858A (en) | Heterociclic compounds fungicide | |
| US6008218A (en) | N-phenyl carbamate compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericides | |
| JPH06263727A (ja) | 殺真菌活性を有するオキシム誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20081011 |