KR20100067661A - 포화 및 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 아릴옥시아세트아미드 유도체 및 살진균제로서의 이의 용도 - Google Patents

포화 및 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 아릴옥시아세트아미드 유도체 및 살진균제로서의 이의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20100067661A
KR20100067661A KR1020107007344A KR20107007344A KR20100067661A KR 20100067661 A KR20100067661 A KR 20100067661A KR 1020107007344 A KR1020107007344 A KR 1020107007344A KR 20107007344 A KR20107007344 A KR 20107007344A KR 20100067661 A KR20100067661 A KR 20100067661A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
methyl
shows
Prior art date
Application number
KR1020107007344A
Other languages
English (en)
Inventor
케사비 피오나 머피
한스-게오르크 브루너
레노 보데뉘에
라우라 콰란타
프레드리크 세데르바움
자얀트 우마리에
Original Assignee
신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신젠타 파티서페이션즈 아게 filed Critical 신젠타 파티서페이션즈 아게
Publication of KR20100067661A publication Critical patent/KR20100067661A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

화학식 1의 화합물은 살진균제로서 유용하다.
화학식 1
Figure pct00218

상기 화학식 1에서,
치환체는 제1항에서 정의된 바와 같다.

Description

포화 및 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 아릴옥시아세트아미드 유도체 및 살진균제로서의 이의 용도 {Saturated and insaturated bi- or tricyclic aryloxyacetamide derivatives and their use as fungicides}
본 발명은 신규한 산 아미드, 이의 제조방법, 이를 함유하는 조성물 및 진균, 특히 식물의 진균 감염을 퇴치하기 위해 이를 사용하는 방법에 관한 것이다.
특정 산 아미드 유도체 및 농업 및 원예 살균제로서의 이의 용도가, 예를 들어, 국제공개공보 제WO 04/047538호 및 JP 제2001-89453호에 기재되어 있다..
본 발명은 주로 식물 살진균제로서 사용하기 위한 특별히 치환된 산 아미드를 제공하고자 한다.
따라서, 본 발명에 따라서 화학식 1의 화합물, 및 화학식 1의 화합물의 염 및 N-옥사이드가 제공된다.
Figure pct00001
상기 화학식 1에서,
Ar은 임의로 치환된 8 내지 14원의 포화되거나 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 환이고,
L은 O 또는 S이고;
R1은 C1 - 4알킬, 할로C1 - 4알킬 또는 C3 - 4사이클로알킬, 또는 C1 - 4알콕시, 할로(C1-4)알콕시 또는 C3 - 4사이클로알콕시, 또는 C1 - 4알킬티오, C1 - 4알킬설피닐 또는 C1 - 4알킬설포닐, 또는 할로(C1-4)알킬티오, 할로(C1-4)알킬설피닐 또는 할로(C1-4)알킬설포닐, 또는 C3 - 4사이클로알킬티오, C3 - 4사이클로알킬설피닐 또는 C3 - 4사이클로알킬설포닐이고;
R2는 수소, C1 - 8알킬, C3 - 4사이클로알킬, C2 - 8알케닐, 시아노(C1-4)알킬, C1 -4알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬 또는 벤질옥시(C1 -4)알킬이고, 여기서 상기 벤질 잔기의 상기 페닐 환은 C1 - 4알콕시로 임의로 치환되고;
Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소, C1 - 4알킬, C1 -4 할로알킬, C1 -4 알콕시(C1-4)알킬, C3 - 5알케닐옥시(C1 -4)알킬, C3 -5 알키닐옥시(C1-4)알킬, C1 - 4하이드록시알킬, 시아노, C2 - 4알키닐, C2 - 4알케닐 또는 C1 - 4알콕시카보닐, 포르밀, C1 -3 알콕시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐, C1 -3 알케닐옥시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐, C1 -3 알키닐옥시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐 또는 하이드록시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐이고,
Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소, C1 - 4알킬, 할로겐, 시아노, 하이드록시, C1-4알콕시 또는 C1 - 4알콕시카보닐이거나,
Ra는 Rb와 함께, 또는 Rc는 Rd와 함께 이들이 결합된 탄소원자와 함께 황, 산소, 질소 및 NRo(여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1 - 4알킬이다)로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 3 내지 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고,
Re는 수소, C1 - 4알킬, 페닐, 벤질, 티에닐메틸 또는 피리딜메틸이고,
R3은 수소, 임의로 치환된 C1 - 6알킬, 산소, 황 또는 질소로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 임의로 치환된 C3 - 6사이클로알킬, 임의로 치환된 C2 - 4알케닐, 임의로 치환된 C2 - 6알키닐, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C3 - 5알케닐옥시(C1 -4)알킬, C3 -5 알키닐옥시(C1-4)알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고,
m은 1 또는 2이고,
n은 0, 1 또는 2이고,
단, Ar이 퀴놀린-6-일 그룹이고 R1이 C1 - 4알킬티오, C1 - 4알킬설피닐 또는 C1 - 4알킬설포닐, 또는 할로(C1-4)알킬티오, 할로(C1-4)알킬설피닐 또는 할로(C1-4)알킬설포닐, 또는 C3 - 4사이클로알킬티오, C3 - 4사이클로알킬설피닐 또는 C3 - 4사이클로알킬설포닐이면, 상기 퀴놀린-6-일의 7위치는 치환되지 않는다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 비대칭 탄소원자를 함유하고, 에난티오머로서(또는 부분입체이성체 쌍으로서) 또는 이의 혼합물로서 존재할 수 있다. 추가로, R1이 C1 - 4알킬설피닐인 경우, 본 발명의 화합물은 설폭사이드이고, 이는 2개의 에난티오머 형태로 존재할 수 있고, 인접한 탄소는 또한 2개의 에난티오머 형태로 존재할 수 있다.
추가로, 본 발명의 화합물의 C=N 이중 결합 주위에 이성질현상이 존재하여 본 발명의 화학식 1의 화합물의 입체화학적 이성체 형태를 유도할 수 있다. 본 발명의 화합물이 E 및 Z 이성체로서 존재할 경우, 본 발명은 개별 이성체 뿐만 아니라 이의 혼합물을 포함한다.
따라서, 화학식 1의 화합물은 라세미체, 부분입체이성체 또는 단일 에난티오머로서 존재할 수 있고, 본 발명은 모든 가능한 이성체 또는 모든 비율의 이성체 혼합물을 포함한다. 임의의 소정의 화합물의 경우, 하나의 이성체가 다른 것보다 살진균적으로 활성일 수 있는 것으로 기대된다. 화학식 1의 화합물의 N-옥사이드는 바람직하게는, 예를 들어, Ar이 퀴놀리닐 또는 퀴나졸리닐 잔기인 경우, 형성된 N-옥사이드를 의미한다.
화학식 1의 화합물이 형성할 수 있는 염은 바람직하게는 이들 화합물과 산과의 상호작용으로 형성된 것들이다. 용어 "산"은 무기 산, 예를 들어, 할로겐화수소, 황산, 인산 등 뿐만 아니라 유기 산, 바람직하게는 통상 사용되는 알칸산, 예를 들어, 포름산, 아세트산 및 프로피온산을 포함한다.
다르게 기술되는 경우를 제외하고, 알킬 그룹 및 알콕시, 알킬티오 등의 알킬 잔기는 적합하게는 직쇄 또는 측쇄 형태로 1 내지 8개, 통상적으로 1 내지 4개의 탄소원자를 함유한다. 이의 예는 메틸, 에틸, n- 및 이소-프로필 및 n-, 2급-, 이소- 및 3급-부틸이다. 알킬 잔기가 5개 또는 6개의 탄소원자들을 함유할 경우, 이의 예는 n-펜틸 및 n--헥실이다. 알킬 그룹 및 잔기의 적합한 임의의 치환체의 예는할로, 하이드록시, C1 - 4알콕시 및 C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시, 시아노, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴을 포함한다. 임의의 치환체가 할로일 경우, 할로알킬 그룹 또는 잔기는 통상적으로 모노클로로메틸, 모노플루오로메틸, 모노플루오로에틸, 디클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸 또는 트리플루오로메틸이다. 바람직한 치환체는 할로, 하이드록시, C1 - 4알콕시 및 C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시 및 시아노이다.
사이클로알킬 라디칼은 적합하게는 3개 또는 6개의 탄소원자들을 함유하고, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이다.
다르게 기술되는 경우를 제외하고, 알케닐 및 알키닐 잔기는 또한 적합하게는 직쇄 또는 측쇄 형태로 2 내지 6개, 통상적으로 2 내지 4개의 탄소원자를 함유한다. 예는 알릴, 에티닐 및 프로파길이다.
사이클로알킬, 알케닐 및 알키닐 상의 임의의 치환체는 할로, 알콕시알킬, 알케닐알킬, 알키닐알킬, 할로알킬, 시아노알킬, 하이드록시알킬, 알콕시, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴을 포함한다.
바람직한 치환체는 할로, C1 - 4알콕시(C1 -3)알킬, C2 - 4알케닐(C1 -3)알킬, C2 -4알키닐(C1-3)알킬, C1 - 4할로알킬, C1 - 4시아노알킬, C1 -4하이드록시알킬, C1 - 4알콕시이다.
할로는 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 포함한다.
아릴은 바람직하게는 페닐이고, 비사이클릭 및 트리사이클릭 환, 예를 들어, 나프틸, 안트릴 및 펜안트릴, 바람직하게는 나프틸을 포함한다.
헤테로아릴은 통상적으로 헤테로원자로서, 하나 이상의 황, 산소, 질소 또는 NR0 잔기를 함유하는 5원 또는 6원 방향족 환이고, 이는 하나 이상의 기타 방향족 또는 헤테로방향족 환, 예를 들어, 벤젠 환에 융합될 수 있다. 이의 예는 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 티아졸릴, 옥사디아졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 이소티아졸릴, 테트라졸릴, 티아디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐, 피리디지닐, 트리아지닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 디벤조푸라닐, 디벤조티에닐, 벤조티아졸릴, 벤족사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인돌릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴나졸리닐 및 퀴녹살리닐 그룹 및, 경우에 따라, 이들의 N-옥사이드 및 염이다. 임의의 아릴 또는 헤테로아릴 값은 임의로 치환된다. 바람직한 환은 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 퀴놀릴 및 퀴나졸리닐이다.
8원 내지 14원 환 Ar은 포화되거나 포화되지 않을 수 있는 비사이클릭 또는 트리사이클릭 시스템이다. 이들은 카보사이클릭 뿐만 아니라 헤테로사이클릭 환, 아릴 및 헤테로아릴을 포함하고, 여기서 상기 헤테로사이클 및 헤테로아릴은 일반적으로 황, 산소, 질소 또는 NR0 잔기(여기서, R0는 수소 또는 치환될 수 있는 알킬 그룹이다)를 함유한다.
다르게 기술되는 경우를 제외하고, 비사이클릭 및 트리사이클릭 환 뿐만 아니라 아릴 및 헤테로아릴 상에 존재할 수 있는 치환체들은, 예를 들어, 다음 중의 하나 이상을 포함한다: 할로, 하이드록시, 머캅토, C1 - 6알킬(특히, 메틸 및 에틸), C2 - 6알케닐(특히, 비닐 및 알릴), C2 - 6알키닐(특히, 에티닐 및 프로파길), 트리알킬실릴에티닐(특히, 트리메틸실릴에티닐), 3-하이드록시-3-(C1 -4)알킬(C3 -6)알크-1-인-1-일(특히, 3-하이드록시-3-메틸-부트-1-인-1-일), C1 - 6알콕시(특히, 메톡시), C2 -6알케닐옥시(특히, 알릴옥시), C2 - 6알키닐옥시(특히, 프로파길옥시), 할로(C1-6)알킬(특히, 트리플루오로메틸), 할로(C1-6)알콕시(특히, 트리플루오로메톡시), -S(O)u(C1-6)알킬(여기서, u는 0, 1 또는 2이고, 알킬은 할로로 임의로 치환된다), 하이드록시(C1-6)알킬, C1 -4 알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시, C3 - 6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1-4)알킬, 임의로 치환된 아릴(특히, 임의로 치환된 페닐), 임의로 치환된 헤테로아릴(특히, 임의로 치환된 피리딜, 피리미디닐 또는 티에닐), 임의로 치환된 아릴옥시(특히, 임의로 치환된 페녹시), 임의로 치환된 헤테로아릴옥시(특히, 임의로 치환된 피리딜옥시 또는 피리미디닐옥시), 임의로 치환된 -S(O)p아릴(여기서, p는 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 페닐티오), 임의로 치환된 -S(O)q헤테로아릴(여기서, q는 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 피리딜티오 또는 피리미디닐티오), 임의로 치환된 아릴(C1-4)알킬(특히, 임의로 치환된 벤질, 임의로 치환된 펜에틸 및 임의로 치환된 페닐 n-프로필)(여기서, 상기 알킬 잔기는 하이드록시로 임의로 치환된다), 임의로 치환된 헤테로아릴(C1 -4)알킬(특히, 임의로 치환된 피리딜- 또는 피리미디닐(C1-4)알킬), 임의로 치환된 아릴(C2-4)알케닐(특히, 임의로 치환된 페닐에테닐), 임의로 치환된 헤테로아릴(C2-4)알케닐(특히, 임의로 치환된 피리딜에테닐 또는 피리미디닐에테닐), 임의로 치환된 아릴(C1-4)알콕시(특히, 임의로 치환된 벤질옥시 및 펜에틸옥시), 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-4)알콕시(특히, 임의로 치환된 피리딜(C1-4)알콕시 또는 피리미디닐(C1-4)알콕시), 임의로 치환된 아릴옥시-(C1-4)알킬(특히, 페녹시메틸), 임의로 치환된 헤테로아릴옥시-(C1 -4)알킬(특히, 임의로 치환된 피리딜옥시 또는 피리미디닐옥시(C1-4)알킬), 임의로 치환된 -S(O)r(C1-4)알킬아릴(여기서, r은 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 벤질티오 및 펜에틸티오), 임의로 치환된 -S(O)s(C1-4)알킬헤테로아릴(여기서, s는 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 피리딜(C1 -4)알킬티오 또는 피리미디닐(C1 -4)-알킬티오), 임의로 치환된 -(C1 -4)알킬S(O)y, 아릴(여기서, y는 0, 1 또는 2이다)(특히, 페닐티오메틸), 임의로 치환된 -(C1 -4)알킬 S(O)x헤테로아릴(여기서, x는 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 피리딜티오(C1-4)알킬 또는 피리미디닐티오(C1-4)알킬), C1-4 알카노일옥시(특히, 아세틸옥시) 및 벤조일옥시를 포함하는 아크릴옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, NRgRh, -NHCORg, -NHCONRgRh, -CONRgRh, -CO2Rg, -SO2Ri, -OSO2Ri, -CORg, -CRg=NRh 또는 -N=CRgRh(여기서, Ri은 C1 - 4알킬, 할로(C1-4)알킬, C1 -4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1 - 4알킬티오, C3 - 6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 상기 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1 - 4알킬 또는 C1 -4 알콕시로 임의로 치환되고, Rg 및 Rh는 독립적으로 수소, C1 - 4알킬, 할로(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1 - 4알킬티오, C3 - 6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 상기 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1 - 4알킬 또는 C1 - 4알콕시로 임의로 치환된다).
바람직한 치환체는 할로, C1 - 6알킬, 특히 메틸 및 에틸, C2 - 6알케닐, 특히 비닐 및 알릴, C2 -6 알키닐, 특히 에티닐 및 프로파길, 트리알킬실릴에티닐, 특히 트리메틸실릴에티닐, 3-하이드록시-3-(C1 -4)알킬(C3 -6)알크-1-인-1-일, 특히 3-하이드록시-3-메틸-부트-1-인-1-일, 페닐, 피리딜, 피리미디닐 및 티에닐이다.
Ra와 Rb, 또는 Rc와 Rd가 이들이 결합된 탄소원자와 함께 형성할 수 있는 환은, 적합하게는 황, 산소, 질소 및 NRo(여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1 - 4알킬이다)로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 포화되거나 불포화된 3원 내지 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환이다.
바람직하게는, 화학식 1의 화합물에서, Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소, C1 -4알킬, C1 - 4할로알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C1 - 4하이드록시알킬, 시아노, C2 - 4알키닐, C2-4알케닐 또는 C1 - 4알콕시카보닐이다.
Ar이 화학식
Figure pct00002
,
Figure pct00003
또는
Figure pct00004
의 라디칼[여기서 A1은 임의로 치환된 페닐이고, A2는 임의로 치환된 6원 방향족 환이고, B는 산소, 황, 질소 또는 NRo(여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1 - 4알킬이다)로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 포화된, 부분적으로 포화되거나 불포화된 임의로 치환된 5원 또는 6원 환]인 화학식 1의 화합물이 특히 흥미롭다.
화학식 1의 바람직한 화합물의 또 다른 그룹은 B가 1 또는 2개의 질소원자 또는 그룹 NH를 함유하는 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Ar이 나프틸, 퀴놀릴 또는 퀴나졸리닐 환; 보다 바람직하게는, Ar이 나프트-2-일, 퀴놀-6-일 또는 퀴노잘린-6-일 환; 특히 Ar이 화학식
Figure pct00005
의 라디칼(여기서, R'는 수소, 할로겐, C1 - 4알킬, C2 - 4알케닐, C2 - 4알키닐, 트리알킬실릴에티닐 또는 3-하이드록시-3-메틸-부트-1-인-1-일이고, R" 및 R'"는 서로 독립적으로 수소, C1 - 3알킬(특히 메틸) 또는 할로겐이다)이거나,
Ar이 화학식
Figure pct00006
의 라디칼(여기서 R'는 수소, 할로겐, C1 - 4알킬 또는 C2 - 4알키닐이고, R" 및 R'"는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 할로겐이다)인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Ar이 테트랄리닐, 테트라하이드로퀴놀릴, 디하이드로크로메닐, 벤족사티올릴, 벤족사디아졸릴, 벤즈이속사졸릴, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조디옥솔릴, 인다닐, 벤족사졸릴, 벤즈티아졸릴, 벤즈이소티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 이소인돌릴, 벤즈트리아졸릴, 벤즈티오페닐, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 벤조디하이드로푸라닐 또는 이소벤조디하이드로푸라닐 환인 것들이다. 바람직하게는, Ar은 벤족사졸릴, 벤즈티아졸릴, 벤즈티오페닐, 벤조푸라닐, 벤조디하이드로푸라닐 또는 인다닐 환이고, 보다 바람직하게는 Ar은 벤족사졸-6-일, 벤족사졸-5-일, 벤즈티아졸-6-일, 벤즈티아졸-5-일, 벤즈티오펜-6-일, 벤즈티오펜-5-일, 벤조푸란-6-일, 벤조푸란-5-일, 벤조디하이드로푸란-6-일, 벤조디하이드로푸란-5-일 또는 인단-5-일 환이고, 특히 Ar은 화학식
Figure pct00007
또는
Figure pct00008
의 라디칼(여기서, R'는 수소, 할로겐, C1 - 4알킬, C2 - 4알케닐 또는 C2 -4알키닐이고, R" 및 R'"는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 할로겐이다)이거나,
Ar은 화학식
Figure pct00009
Figure pct00010
의 라디칼(여기서 R'는 수소, 할로겐, C1 - 4알킬, C2 - 4알케닐 또는 C2 - 4알키닐이고, R" 및 R'"는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 할로겐이다)이거나,
Ar은 화학식
Figure pct00011
의 라디칼(여기서, R'는 수소, 할로겐, C1 - 4알킬, C2 - 4알케닐 또는 C2 - 4알키닐이고, n은 0 내지 6이고, R" 및 R'"는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 할로겐이다)이거나,
Ar은 화학식
Figure pct00012
Figure pct00013
의 라디칼(여기서 R'는 수소, 할로겐, C1 - 4알킬, C2 - 4알케닐 또는 C2 - 4알키닐이고, R" 및 R'"는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 할로겐이고, 바람직하게는, R', R" 및 R'"는 수소이다)이다.
R'가 수소이고, R"가 수소이고, R'"가 수소, 메틸, 에틸 또는 할로겐인 것이 또한 바람직하다.
R'가 수소이고, R"가 수소 또는 메틸이고, R'"가 메틸인 것이 또한 바람직하다. 상기 제시된 Ar의 화학식에서, 치환체 R', R" 및 R'"는 서로 독립적으로 이들에게 배정된 의미를 가질 수 있다는 것을 주시해야 한다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Ar이 디벤조푸라닐, 디벤조티오페닐, 플루오레닐 또는 카바졸 환이고, 바람직하게는 Ar이 디벤조푸란-3-일, 디벤조티오펜-3-일, 플루오렌-3-일 또는 카바졸-3-일 환인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Ar이 할로, 시아노, 니트로, 아지도, C1 - 6알킬, 할로(C1-6)알킬, C3 - 6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬, C2 - 6알케닐, 할로(C2-6)알케닐, C2 - 6알키닐, 트리알킬실릴에티닐(특히, 트리메틸실릴에티닐), 3-하이드록시-3-C1 - 4알킬-C3 - 6알크-1-이닐(특히, 3-하이드록시-3-메틸-부트-1-이닐), 할로(C2-6)알키닐, C1 - 6알콕시, 할로(C1-6)알콕시, C2 -6 알케닐옥시, 할로(C2-6)알케닐옥시, C2 - 6알키닐옥시, 할로(C2-6)알키닐옥시, 아릴, 아릴옥시, 아릴(C1-6)알킬, 아릴(C1-6)알콕시, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴(C1-6)알킬, 헤테로아릴(C1-6)알콕시, -SF5, -S(O)u(C1-6)알킬(여기서, u는 0, 1 또는 2이고, 상기 알킬 그룹은 할로로 임의로 치환된다); -OSO2(C1 -4)알킬(여기서, 상기 알킬 그룹은 할로로 임의로 치환된다); -CONRuRv, -CORu, -CO2Ru, -Ru=NRv, -NRuRv, -NRuCORv, -NRuCO2Rv, -SO2NRuRv 또는 -NRuSO2Rw(여기서, Rw는 할로겐으로 임의로 치환된 C1 - 6알킬이고, Ru 및 Rv는 독립적으로 H, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 C1 - 6알킬이거나; 또는, -CONRuRv 또는 -SO2NRuRv의 경우, 함께 단일 질소원자, 단일 황원자, 포화된 탄소원자 및 임의로 단일 산소원자를 함유하는 5원 또는 6원 환을 형성할 수 있다)이고; 여기서 상기한 모든 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 또는 헤테로아릴 그룹들 또는 잔기들은 임의로 치환되는 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 A1이 C1 - 4알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 A2가 C1 - 4알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 B가 C1 - 4알킬, C2 -4 알케닐, C2 - 4알키닐 또는 할로겐으로 임의로 치환된 것들이다.
바람직하게는, B는 C2 - 4알킬, C2 - 4알키닐 또는 할로겐으로 치환된다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 R1이 C1 - 4알킬, 할로(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1 - 4알킬티오 또는 할로(C1-4)알킬티오이고; 바람직하게는, R1이 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 메틸티오인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 R2가 수소, C1 - 8알킬, C3 - 4사이클로알킬, C2 - 8알케닐, 시아노(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬이고; 바람직하게는, R2가 수소인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 R3이 수소, 임의로 치환된 C1 - 4알킬, 산소원자를 임의로 함유하는 임의로 치환된 C3 - 6사이클로알킬, 임의로 치환된 C2 - 4알케닐, 임의로 치환된 C2 - 4알키닐 또는 C1 - 3알콕시(C1 -3)-알킬카보닐인 것들이다.
보다 바람직하게는, R3이 수소, C1 - 4알킬, 할로(C1-4)알킬, 시아노(C1-4)알킬, 벤질, C1 - 3알콕시-(C1 -3)알킬카보닐, C3 - 4사이클로알킬, C3 - 4알케닐 또는 C3 - 4알키닐이다.
특히 바람직한 R3은 수소, 메틸, 시아노메틸, 플루오로메틸, 에틸, 알릴, 프로파길 또는 부트-2-인-4-일이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 n이 0인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 수소이고, n이 0인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 m이 1인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 수소이고, m이 1인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 m이 1이고, n이 1이고, Rc 및 Rd가 수소인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 수소이고, m이 1이고, n이 1이고, Rc 및 Rd가 수소인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 m이 1이고, n이 0인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 수소이고, m이 1이고, n이 0인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Ra가 수소 또는 메틸이고, Rb가 수소, 메틸, 시아노, 에티닐, 메톡시메틸, 알릴옥시메틸 또는 프로파길옥시메틸인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Ra가 메틸이고, Rb가 메틸, 시아노, 에티닐, 메톡시메틸, 알릴옥시메틸 또는 프로파길옥시메틸인 것들이다.
바람직하게는, Ra는 메틸이고, Rb는 메틸 또는 시아노이다.
또는, 바람직하게는, Ra는 메틸이고, Rb는 메틸 또는 에티닐이다.
또는, 바람직하게는, Ra는 메틸이고, Rb는 메틸 또는 메톡시메틸이다.
또는, 바람직하게는, Ra는 메틸이고, Rb는 메틸 또는 프로파길옥시메틸이다.
또는, 바람직하게는, Ra는 메틸이고, Rb는 메틸이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 수소이고, Ra가 수소 또는 메틸이고, Rb가 수소, 메틸, 시아노, 에티닐, 메톡시메틸, 알릴옥시메틸 또는 프로파길옥시메틸인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 메틸이고, n이 0인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 메틸이고, m이 1인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 메틸이고, m이 1이고, n이 1이고, Rc 및 Rd가 수소인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 메틸이고, m이 1이고, n이 0이고, Rc 및 Rd가 수소인 것들이다.
바람직한 화학식 1의 화합물의 또 다른 그룹은 Re가 메틸이고, Ra가 수소 또는 메틸이고, Rb가 수소, 메틸, 시아노 또는 에티닐인 것들인다.
특히 바람직한 화학식 1의 화합물은 Ar이 화학식
Figure pct00014
의 라디칼인 화합물(여기서 R'는 브로모, 요오도 또는 에티닐이고, R"는 수소이고, R'"는 수소 또는 플루오로이고, R1은 에틸, 메톡시 또는 메틸티오이고, R2는 수소이고, m은 1이고, Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 메틸, 메톡시메틸, 프로파길옥시메틸, 에티닐, 포르밀 또는 시아노이고, n은 0이고, Re는 수소이고, R3은 수소 또는 메틸이다)이다.
보다 바람직하게는, 이들 화합물에서, R'는 브로모이고, R" 및 R'"는 수소이고, R1은 메톡시 또는 메틸티오이고, Ra 및 Rb는 메틸이고, R3은 메틸이다.
보다 바람직하게는, 이들 화합물에서, R'는 요오도이고, R" 및 R'"는 수소이고, R1은 메톡시 또는 메틸티오이고, Ra 및 Rb는 메틸이고, R3은 메틸이다.
보다 바람직하게는, 이들 화합물에서, R'는 에티닐이고, R" 및 R'"는 수소이고, R1은 메톡시 또는 메틸티오이고, Ra 및 Rb는 메틸이고, R3은 메틸이다.
본 발명의 일부를 형성하는 화합물들은 이하 표 1 내지 329에 예시된다. 융점(mp) 및/또는 진단 분자 이온(예: M+, [M+1]+) 값 및/또는 분광학적(1H NMR) 데이터는 실시예 1, 2, 3 및 4에 제공되고, 생물학적 활성은 실시예 5에 제공된다.
화학식 1a의 화합물:
Figure pct00015
표 A
Ar1 내지 Ar83으로서 정의된 화학식 1a의 Ar
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
표 B
S1 내지 S4로서 정의된 화학식 1a의 R1
Figure pct00020
표 C
A1 내지 A140으로서 정의된 화학식 1b의 -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025

표 1
표 1은 Ar이 표 A의 Ar1이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 2
표 2는 Ar이 표 A의 Ar1이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 3
표 3은 Ar이 표 A의 Ar1이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 4
표 4는 Ar이 표 A의 Ar1이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 5
표 5는 Ar이 표 A의 Ar2이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 6
표 6은 Ar이 표 A의 Ar2이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 7
표 7은 Ar이 표 A의 Ar2이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 8
표 8은 Ar이 표 A의 Ar2이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 9
표 9는 Ar이 표 A의 Ar3이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 10
표 10은 Ar이 표 A의 Ar3이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 11
표 11은 Ar이 표 A의 Ar3이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 12
표 12는 Ar이 표 A의 Ar3이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 13
표 13은 Ar이 표 A의 Ar4이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 14
표 14는 Ar이 표 A의 Ar4이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 15
표 15는 Ar이 표 A의 Ar4이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 16
표 16은 Ar이 표 A의 Ar4이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 17
표 17은 Ar이 표 A의 Ar5이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 18
표 18은 Ar이 표 A의 Ar5이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 19
표 19는 Ar이 표 A의 Ar5이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 20
표 20은 Ar이 표 A의 Ar5이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 21
표 21은 Ar이 표 A의 Ar6이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 22
표 22는 Ar이 표 A의 Ar6이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 23
표 23은 Ar이 표 A의 Ar6이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 24
표 24는 Ar이 표 A의 Ar6이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 25
표 25는 Ar이 표 A의 Ar7이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 26
표 26은 Ar이 표 A의 Ar7이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 27
표 27은 Ar이 표 A의 Ar7이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 28
표 28은 Ar이 표 A의 Ar7이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 29
표 29는 Ar이 표 A의 Ar8이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 30
표 30은 Ar이 표 A의 Ar8이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 31
표 31은 Ar이 표 A의 Ar8이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 32
표 32는 Ar이 표 A의 Ar8이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 33
표 33은 Ar이 표 A의 Ar9이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 34
표 34는 Ar이 표 A의 Ar9이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 35
표 35는 Ar이 표 A의 Ar9이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 36
표 36은 Ar이 표 A의 Ar9이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 37
표 37은 Ar이 표 A의 Ar10이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 38
표 38은 Ar이 표 A의 Ar10이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 39
표 39는 Ar이 표 A의 Ar10이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 40
표 40은 Ar이 표 A의 Ar10이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 41
표 41은 Ar이 표 A의 Ar11이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 42
표 42는 Ar이 표 A의 Ar11이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 43
표 43은 Ar이 표 A의 Ar11이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 44
표 44는 Ar이 표 A의 Ar11이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 45
표 45는 Ar이 표 A의 Ar12이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 46
표 46은 Ar이 표 A의 Ar12이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 47
표 47은 Ar이 표 A의 Ar12이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 48
표 48은 Ar이 표 A의 Ar12이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 49
표 49는 Ar이 표 A의 Ar13이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 50
표 50은 Ar이 표 A의 Ar13이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 51
표 51은 Ar이 표 A의 Ar13이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 52
표 52는 Ar이 표 A의 Ar13이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 53
표 53은 Ar이 표 A의 Ar14이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 54
표 54는 Ar이 표 A의 Ar14이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 55
표 55는 Ar이 표 A의 Ar14이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 56
표 56은 Ar이 표 A의 Ar14이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 57
표 57은 Ar이 표 A의 Ar15이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 58
표 58은 Ar이 표 A의 Ar15이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 59
표 59는 Ar이 표 A의 Ar15이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 60
표 60은 Ar이 표 A의 Ar15이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 61
표 61은 Ar이 표 A의 Ar16이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 62
표 62는 Ar이 표 A의 Ar16이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 63
표 63은 Ar이 표 A의 Ar16이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 64
표 64는 Ar이 표 A의 Ar16이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 65
표 65는 Ar이 표 A의 Ar17이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 66
표 66은 Ar이 표 A의 Ar17이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 67
표 67은 Ar이 표 A의 Ar17이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 68
표 68은 Ar이 표 A의 Ar17이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 69
표 69는 Ar이 표 A의 Ar18이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 70
표 70은 Ar이 표 A의 Ar18이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 71
표 71은 Ar이 표 A의 Ar18이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 72
표 72는 Ar이 표 A의 Ar18이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 73
표 73은 Ar이 표 A의 Ar19이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 74
표 74는 Ar이 표 A의 Ar19이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 75
표 75는 Ar이 표 A의 Ar19이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 76
표 76은 Ar이 표 A의 Ar19이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 77
표 77은 Ar이 표 A의 Ar20이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 78
표 78은 Ar이 표 A의 Ar20이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 79
표 79는 Ar이 표 A의 Ar20이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 80
표 80은 Ar이 표 A의 Ar20이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 81
표 81은 Ar이 표 A의 Ar21이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 82
표 82는 Ar이 표 A의 Ar21이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 83
표 83은 Ar이 표 A의 Ar21이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 84
표 84는 Ar이 표 A의 Ar21이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 85
표 85는 Ar이 표 A의 Ar22이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 86
표 86은 Ar이 표 A의 Ar22이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 87
표 87은 Ar이 표 A의 Ar22이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 88
표 88은 Ar이 표 A의 Ar22이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 89
표 89는 Ar이 표 A의 Ar23이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 90
표 90은 Ar이 표 A의 Ar23이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 91
표 91은 Ar이 표 A의 Ar23이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 92
표 92는 Ar이 표 A의 Ar23이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 93
표 93은 Ar이 표 A의 Ar24이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 94
표 94는 Ar이 표 A의 Ar24이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 95
표 95는 Ar이 표 A의 Ar24이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 96
표 96은 Ar이 표 A의 Ar24이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 97
표 97은 Ar이 표 A의 Ar25고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 98
표 98은 Ar이 표 A의 Ar25이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 99
표 99는 Ar이 표 A의 Ar25이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 100
표 100은 Ar이 표 A의 Ar25이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 101
표 101은 Ar이 표 A의 Ar26이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 102
표 102는 Ar이 표 A의 Ar26이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 103
표 103은 Ar이 표 A의 Ar26이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 104
표 104는 Ar이 표 A의 Ar26이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 105
표 105는 Ar이 표 A의 Ar27이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 106
표 106은 Ar이 표 A의 Ar27이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 107
표 107은 Ar이 표 A의 Ar27이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 108
표 108은 Ar이 표 A의 Ar27이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 109
표 109는 Ar이 표 A의 Ar28이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 110
표 110은 Ar이 표 A의 Ar28이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 111
표 111은 Ar이 표 A의 Ar28이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 112
표 112는 Ar이 표 A의 Ar28이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 113
표 113은 Ar이 표 A의 Ar29이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 114
표 114는 Ar이 표 A의 Ar29이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 115
표 115는 Ar이 표 A의 Ar29이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 116
표 116은 Ar이 표 A의 Ar29이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 117
표 117은 Ar이 표 A의 Ar30이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 118
표 118은 Ar이 표 A의 Ar30이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 119
표 119는 Ar이 표 A의 Ar30이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 120
표 120은 Ar이 표 A의 Ar30이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 120
표 120은 Ar이 표 A의 Ar31이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 123
표 123은 Ar이 표 A의 Ar31이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 124
표 124는 Ar이 표 A의 Ar32이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 125
표 125는 Ar이 표 A의 Ar32이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 127
표 127은 Ar이 표 A의 Ar33이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 128
표 128은 Ar이 표 A의 Ar33이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 131
표 131은 Ar이 표 A의 Ar34이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 132
표 132는 Ar이 표 A의 Ar34이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 135
표 135는 Ar이 표 A의 Ar35이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 136
표 136은 Ar이 표 A의 Ar35이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 138
표 138은 Ar이 표 A의 Ar36이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 139
표 139는 Ar이 표 A의 Ar36이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 140
표 140은 Ar이 표 A의 Ar36이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 141
표 141은 Ar이 표 A의 Ar36이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 142
표 142는 Ar이 표 A의 Ar37이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 143
표 143은 Ar이 표 A의 Ar37이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 144
표 144는 Ar이 표 A의 Ar37이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 145
표 145는 Ar이 표 A의 Ar37이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 146은 Ar이 표 A의 Ar38이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 147은 Ar이 표 A의 Ar38이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 148은 Ar이 표 A의 Ar38이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 149는 Ar이 표 A의 Ar38이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 150은 Ar이 표 A의 Ar39이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 151은 Ar이 표 A의 Ar39이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 152는 Ar이 표 A의 Ar39이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 153은 Ar이 표 A의 Ar39이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 154는 Ar이 표 A의 Ar40이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 155는 Ar이 표 A의 Ar40이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 156은 Ar이 표 A의 Ar40이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 157은 Ar이 표 A의 Ar40이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 158은 Ar이 표 A의 Ar41이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 159는 Ar이 표 A의 Ar41이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 160은 Ar이 표 A의 Ar41이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 161은 Ar이 표 A의 Ar41이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 162는 Ar이 표 A의 Ar42이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 163은 Ar이 표 A의 Ar42이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 164는 Ar이 표 A의 Ar42이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 165는 Ar이 표 A의 Ar42이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 166은 Ar이 표 A의 Ar43이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 167은 Ar이 표 A의 Ar43이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 168은 Ar이 표 A의 Ar43이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 169는 Ar이 표 A의 Ar43이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 170은 Ar이 표 A의 Ar44이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 171은 Ar이 표 A의 Ar44이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 172는 Ar이 표 A의 Ar44이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 173은 Ar이 표 A의 Ar44이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 174는 Ar이 표 A의 Ar45이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 175는 Ar이 표 A의 Ar45이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 176은 Ar이 표 A의 Ar45이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 177은 Ar이 표 A의 Ar45이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 178은 Ar이 표 A의 Ar46이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 179는 Ar이 표 A의 Ar46이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 180은 Ar이 표 A의 Ar46이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 181은 Ar이 표 A의 Ar46이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 182는 Ar이 표 A의 Ar47이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 183은 Ar이 표 A의 Ar47이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 184는 Ar이 표 A의 Ar47이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 185는 Ar이 표 A의 Ar47이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 186은 Ar이 표 A의 Ar48이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 187은 Ar이 표 A의 Ar48이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 188은 Ar이 표 A의 Ar48이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 189는 Ar이 표 A의 Ar48이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 190은 Ar이 표 A의 Ar49이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 191은 Ar이 표 A의 Ar49이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 192는 Ar이 표 A의 Ar49이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 193은 Ar이 표 A의 Ar49이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 194는 Ar이 표 A의 Ar50이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 195는 Ar이 표 A의 Ar50이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 196은 Ar이 표 A의 Ar50이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 197은 Ar이 표 A의 Ar50이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 198은 Ar이 표 A의 Ar51이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 199는 Ar이 표 A의 Ar51이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 200은 Ar이 표 A의 Ar51이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 201은 Ar이 표 A의 Ar51이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 202는 Ar이 표 A의 Ar52이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 203은 Ar이 표 A의 Ar52이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 204는 Ar이 표 A의 Ar52이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 205는 Ar이 표 A의 Ar52이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 206은 Ar이 표 A의 Ar53이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 207은 Ar이 표 A의 Ar53이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 208은 Ar이 표 A의 Ar53이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 209는 Ar이 표 A의 Ar53이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 210은 Ar이 표 A의 Ar54이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 211은 Ar이 표 A의 Ar54이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 212는 Ar이 표 A의 Ar54이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 213은 Ar이 표 A의 Ar54이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 214는 Ar이 표 A의 Ar55이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 215는 Ar이 표 A의 Ar55이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 216은 Ar이 표 A의 Ar55이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 217은 Ar이 표 A의 Ar55이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 218은 Ar이 표 A의 Ar56이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 219는 Ar이 표 A의 Ar56이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 220은 Ar이 표 A의 Ar56이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 221은 Ar이 표 A의 Ar56이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 222는 Ar이 표 A의 Ar57이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 223은 Ar이 표 A의 Ar57이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 224는 Ar이 표 A의 Ar57이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 225는 Ar이 표 A의 Ar57이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 226은 Ar이 표 A의 Ar58이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 227은 Ar이 표 A의 Ar58이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 228은 Ar이 표 A의 Ar58이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 229는 Ar이 표 A의 Ar58이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 230은 Ar이 표 A의 Ar59이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 231은 Ar이 표 A의 Ar59이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 232는 Ar이 표 A의 Ar59이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 233은 Ar이 표 A의 Ar59이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 234는 Ar이 표 A의 Ar60이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 235는 Ar이 표 A의 Ar60이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 236은 Ar이 표 A의 Ar60이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 237은 Ar이 표 A의 Ar60이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 238은 Ar이 표 A의 Ar61이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 239는 Ar이 표 A의 Ar61이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 240은 Ar이 표 A의 Ar61이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 241은 Ar이 표 A의 Ar61이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 242는 Ar이 표 A의 Ar62이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 243은 Ar이 표 A의 Ar62이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 244는 Ar이 표 A의 Ar62이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 245는 Ar이 표 A의 Ar62이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 246은 Ar이 표 A의 Ar63이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 247은 Ar이 표 A의 Ar63이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 248은 Ar이 표 A의 Ar63이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 249는 Ar이 표 A의 Ar63이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 250은 Ar이 표 A의 Ar64이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 251은 Ar이 표 A의 Ar64이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 252는 Ar이 표 A의 Ar64이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 253은 Ar이 표 A의 Ar64이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 254는 Ar이 표 A의 Ar65이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 255는 Ar이 표 A의 Ar65이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 256은 Ar이 표 A의 Ar65이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 257은 Ar이 표 A의 Ar65이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 258은 Ar이 표 A의 Ar66이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 259는 Ar이 표 A의 Ar66이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 260은 Ar이 표 A의 Ar66이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 261은 Ar이 표 A의 Ar66이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 262는 Ar이 표 A의 Ar67이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 263은 Ar이 표 A의 Ar67이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 264는 Ar이 표 A의 Ar67이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 265는 Ar이 표 A의 Ar67이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 266은 Ar이 표 A의 Ar68이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 267은 Ar이 표 A의 Ar68이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 268은 Ar이 표 A의 Ar68이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 269는 Ar이 표 A의 Ar68이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 270은 Ar이 표 A의 Ar69이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 271은 Ar이 표 A의 Ar69이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 272는 Ar이 표 A의 Ar69이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 273은 Ar이 표 A의 Ar69이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 274는 Ar이 표 A의 Ar70이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 275는 Ar이 표 A의 Ar70이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 276은 Ar이 표 A의 Ar70이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 277은 Ar이 표 A의 Ar70이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 278은 Ar이 표 A의 Ar71이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 279는 Ar이 표 A의 Ar71이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 280은 Ar이 표 A의 Ar71이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 281은 Ar이 표 A의 Ar71이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 282는 Ar이 표 A의 Ar72이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 283은 Ar이 표 A의 Ar72이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 284는 Ar이 표 A의 Ar72이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 285는 Ar이 표 A의 Ar72이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 286은 Ar이 표 A의 Ar73이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 287은 Ar이 표 A의 Ar73이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 288은 Ar이 표 A의 Ar73이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 289는 Ar이 표 A의 Ar73이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 290은 Ar이 표 A의 Ar74이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 291은 Ar이 표 A의 Ar74이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 292는 Ar이 표 A의 Ar74이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 293은 Ar이 표 A의 Ar74이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 294는 Ar이 표 A의 Ar75이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 295는 Ar이 표 A의 Ar75이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 296은 Ar이 표 A의 Ar75이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 297은 Ar이 표 A의 Ar75이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 298은 Ar이 표 A의 Ar76이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 299는 Ar이 표 A의 Ar76이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 300은 Ar이 표 A의 Ar76이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 301은 Ar이 표 A의 Ar76이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 302는 Ar이 표 A의 Ar77이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 303은 Ar이 표 A의 Ar77이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 304는 Ar이 표 A의 Ar77이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 305는 Ar이 표 A의 Ar77이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 306은 Ar이 표 A의 Ar78이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 307은 Ar이 표 A의 Ar78이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 308은 Ar이 표 A의 Ar78이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 309는 Ar이 표 A의 Ar78이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 310은 Ar이 표 A의 Ar79이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 311은 Ar이 표 A의 Ar79이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 312는 Ar이 표 A의 Ar79이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 313은 Ar이 표 A의 Ar79이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 314는 Ar이 표 A의 Ar80이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 315는 Ar이 표 A의 Ar80이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 316은 Ar이 표 A의 Ar80이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 317은 Ar이 표 A의 Ar80이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 318은 Ar이 표 A의 Ar81이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 319는 Ar이 표 A의 Ar81이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 320은 Ar이 표 A의 Ar81이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 321은 Ar이 표 A의 Ar81이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 322는 Ar이 표 A의 Ar82이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 323은 Ar이 표 A의 Ar82이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 324는 Ar이 표 A의 Ar82이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 325는 Ar이 표 A의 Ar82이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 326은 Ar이 표 A의 Ar83이고, R1이 표 B의 S1이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 327은 Ar이 표 A의 Ar83이고, R1이 표 B의 S2이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 328은 Ar이 표 A의 Ar83이고, R1이 표 B의 S3이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
표 329는 Ar이 표 A의 Ar83이고, R1이 표 B의 S4이고, -[C(Ra)(Rb)]m-[C(Rc)(Rd)]n-CRe=N-OR3이 표 C의 A1 내지 A140인 화학식 1a의 화합물을 포함한다.
화학식 1의 화합물은 Ar, R1, R2 , Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R3, m 및 n이 상기 제시된 의미를 갖고, L이 명세서에서 다르게 기술되지 않는 한, O인 이하 반응식 1 내지 17에 개요된 바와 같이 제조할 수 있다. 반응식 1에 제시된 바와 같이, 화학식 1의 화합물은 화학식 2의 화합물을 적합한 용매 중의 염기의 존재하에 화학식 3의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다. 통상의 용매는 N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리딘-2-온을 포함한다. 적합한 염기는 탄산칼륨, 수소화나트륨 또는 디이소프로필에틸아민을 포함한다. 중간체 및 출발 물질 중의 일부는 공지된 화합물이고, 시판되거나 당업자에게 공지된 절차에 따라 제조할 수 있다. 각 전환에 대한 화살표 각각에 대한 간단한 설명은 단지 예시 목적이고, 순서 또는 각 개개 단계에 관련하여 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다는 것이 주목할 만하다.
반응식 1
Figure pct00026

반응식 2에 제시된 바와 같이, 화학식 3의 화합물은 화학식 5의 아민을 적합한 무기 또는 유기 염기, 예를 들어, 탄산칼륨 또는 디이소프로필에틸아민의 존재하에 용매, 예를 들어, 디클로로메탄, 테트라하이드로푸란 또는 N,N-디메틸포름아미드 중에서 화학식 4의 활성화 카복실산, 예를 들어, 산 할라이드 또는 상응하는 산 무수물과 반응시켜 제조할 수 있다.
반응식 2
Figure pct00027

또는, 반응식 3에 제시된 바와 같이, 화학식 1의 화합물은 R이 H인 화학식 7a의 화합물을 적합한 활성화제, 예를 들어, 1-하이드록시-벤조트리아졸(HOBt), (벤조트리아졸-1-일옥시)-트리스-(디메틸아미노)-포스포늄-헥사플루오로포스페이트(BOP), 1-하이드록시-7-아자벤조트리아졸(HOAT) 또는 N-(3-디메틸아미노-프로필)-N'-에틸-카보디이미드 하이드로클로라이드(EDC)를 사용하여 화학식 5의 아민으로 축합시켜 제조할 수 있다.
반응식 3
Figure pct00028

또는, 화학식 1의 화합물은 반응식 3에 제시된 바와 같은 R6이 C1 - 4알킬인 화학식 7b의 화합물의 중재를 통해 제조할 수 있다. R6이 C1 - 4알킬인 화학식 7b의 에스테르 및 R6이 H인 화학식 7a의 산은 화학식 2의 화합물을 적합한 염기, 예를 들어, 탄산칼륨 또는 수소화나트륨의 존재하에 적합한 용매, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 중에서 각각 화학식 6a 및 6b의 에스테르 또는 산과 반응시켜 제조할 수 있다. 화학식 6a 또는 6b의 에스테르 또는 산은 시판되거나 시판되는 물질로부터 표준 문헌 방법에 의해 제조할 수 있다. 또는, 반응식 4에 제시된 바와 같이, 화학식 7b의 화합물은 미쓰노부 조건(Mitsunobu conditions)하에 포스핀, 예를 들어, 트리페닐 포스핀, 및 아조에스테르, 예를 들어, 디에틸 아조디카복실레이트를 사용하여 화학식 2의 화합물을 Rd가 C1 - 4알킬인 화학식 6b의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
반응식 4
Figure pct00029

반응식 5에 제시된 화학식 1의 화합물을 제조하기 위한 또 다른 접근법에서, 화학식 6d의 화합물은 미쓰노부 조건하에 포스핀, 예를 들어, 트리페닐 포스핀, 및 아조에스테르, 예를 들어, 디에틸 아조디카복실레이트를 사용하여 화학식 2의 화합물과 반응시킬 수 있다. 화학식 6d의 화합물은 화학식 6c의 화합물 및 화학식 5의 아민으로부터 적합한 활성화제, 예를 들어, 1-하이드록시벤조트리아졸 및 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸-카보디이미드 하이드로클로라이드를 사용하여 제조할 수 있다.
반응식 5
Figure pct00030

화학식 6b 및 6c의 화합물은 공지된 화합물이거나 시판되고/되거나 당업자에게 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다. 또한, R1이 청구항 제1항에서 정의된 바와 같은 화학식 1의 화합물은 반응식 6에 제시된 바와 같이 제조할 수 있다. 따라서, 화학식 8의 에스테르를 주위 온도 내지 용매의 환류 온도에서 적합한 용매, 예를 들어, 사염화탄소 중에서 적합한 할로겐화제, 예를 들어, N-브로모석신이미드로 처리하여 할로겐화하여 화학식 9의 할로에스테르를 수득할 수 있다. 화학식 9의 할로에스테르를, 예를 들어, 0 내지 60℃, 바람직하게는 주위 온도에서 용매로서 알콜 R1OH 또는 티올 R1SH 중에서 알칼리 금속 화합물 M+OR1 또는 M+SR1(여기서, M은 적합하게는 나트륨 또는 칼륨이다)과 반응시켜 화학식 7b의 화합물을 수득할 수 있다. 화학식 7b의 에스테르는 주위 온도 내지 환류 온도에서 수성 알콜 R1OH 중에서 알칼리 금속 하이드록사이드, 예를 들어, 수산화나트륨으로 처리하여 화학식 7a의 산으로 가수분해시킬 수 있다. 화학식 7a의 카복실산은 적합한 활성화제, 예를 들어, 1-하이드록시벤조트리아졸 및 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드를 사용하여 화학식 5의 아민과 축합시켜 R1이 상기한 바와 같은 화학식 1의 화합물을 수득할 수 있다.
반응식 6
Figure pct00031

또는, 반응식 7에 제시된 바와 같이, 화학식 1의 화합물은 화학식 7a의 산의 중재를 통해 화학식 10의 화합물과 반응시켜 화학식 11의 하이드록시 아미드를 수득하여 제조할 수 있다. 적합한 산화제, 예를 들어, 데쓰-마틴(Dess-Martin) 퍼요오디난의 존재하에 화학식 11의 산화에 이어, 생성되는 화학식 12의 카보닐 유도체와 화학식 13의 하이드록실 아민 또는 이의 염과의 반응으로 화학식 1의 화합물을 제공한다.
반응식 7
Figure pct00032

반응식 8에 제시된 바와 같이, 화학식 5의 아민은 화학식 10의 하이드록시 아민의 아미노 작용기를 보호하여 P가 질소 보호 그룹, 예를 들어, 3급-부톡시카보닐(Boc), 아세틸(Ac), 트리플루오로아세틸, 벤질옥시카보닐(Cbz)인 화학식 14의 화합물을 제공한 다음, 적합한 산화제, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드 중의 삼산화황-피리딘 착물과 반응시켜 화학식 15의 산화된 화합물을 형성하여 제조할 수 있다. 이 화학식 15의 카보닐 유도체를 화학식 13의 하이드록실 아민과 반응시켜 화학식 16의 아미노-보호된 하이드록실 아민을 제공할 수 있다. 화학식 16의 아미노 그룹의 탈보호로 화학식 5의 아민을 제공하고, 이는 또한 이의 염을 포함하는 것을 의미한다.
반응식 8
Figure pct00033
또는, 반응식 9에 제시된 바와 같이, R2가 수소인 화학식 5의 화합물을 나타내는 화학식 5a의 화합물은 화학식 10a의 하이드록시 아민의 아미노 작용기를 보호하여 P 및 P1이 독립적으로 질소 보호 그룹, 예를 들어, 3급-부톡시카보닐(Boc), 아세틸(Ac), 트리플루오로아세틸, 벤질옥시카보닐(Cbz), 알릴옥시카보닐(Aloc), 베타(트리메틸실릴)-에탄설포닐(SES) 또는 수소인 화학식 14a의 화합물을 제공할 수 있다. 또는, P 및 P1이 수소가 아닐 경우, 이들은 또한 함께 사이클릭 보호 그룹, 예를 들어, 프탈이미드(Pht)를 형성할 수 있다. 화학식 14a의 화합물과 적합한 산화제, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드 중의 삼산화황-피리딘 착물과 반응시켜 화학식 15a의 산화된 화합물을 형성한다. 이 화학식 15a의 카보닐 유도체는 화학식 13의 하이드록실 아민과 반응시켜 화학식 16a의 아미노 보호된 옥심을 제공할 수 있다. 화학식 16의 아미노 그룹의 탈보호로 화학식 5a의 아미노-옥심을 제공하고, 이는 또한 이의 염을 포함함을 의미한다.
반응식 9
Figure pct00034

반응식 10에 예시된 바와 같이, 반응식 11에 제시된 바와 같이- 화학식 1의 옥시미노 화합물을 제조하는데 유용한 R6이 C1 - 4알킬, C3 - 5알케닐, C3 - 5알키닐인 화학식 20의 알킬옥시-, 알케닐옥시- 및 알키닐옥시-알킬아민은 보호, 알킬화 및 탈보호 순서를 통해 제조될 수 있다.
반응식 10
Figure pct00035

반응식 11에 제시된 바와 같이, 화학식 1a의 화합물은 화학식 7a의 산의 반응을 통해 화학식 20의 화합물과 반응시켜(반응식 11, 식 1) 화학식 21의 하이드록시 아미드를 수득하여 제조할 수 있다. 화합물(21)의 산화에 이어, 화학식 22의 카보닐 유도체와 화학식 13의 화합물 또는 이의 염과의 반응으로 화학식 1a의 화합물을 제공하고, 이는 L이 산소이고, Rb가 하이드록실-(C1 -4)-알킬, C1 -4 알콕시-(C1-4)-알킬, C3 - 5알케닐옥시-(C1 -4)-알킬 또는 C3 -5 알키닐옥시-(C1 -4)-알킬인 화학식 1의 화합물의 예이다.
반응식 11
Figure pct00036

또는, 반응식 12, 식 5에 예시된 바와 같이, L이 산소이고, Rb가 C1 -4 알콕시-(C1-4)-알킬, C3 - 5알케닐옥시-(C1 -4)-알킬 또는 C3 -5 알키닐옥시-(C1 -4)인 화학식 1의 화합물인 화학식 1b의 화합물은 화학식 7a의 카복실산을 화학식 26의 아민과 커플링시켜 직접 제조할 수 있다. Rb가 C1 -4-알콕시-(C1 -4)-알킬, C3 - 5알케닐옥시-(C1 -4)-알킬 또는 C3 -5 알키닐옥시-(C1 -4)인 화학식 5의 아민의 예인 화학식 26의 아민은 반응식 12, 식 1 내지 5에 요약된 바와 같이 제조할 수 있다.
반응식 12
Figure pct00037

Rb가 에티닐인 화학식 1의 화합물의 예인 화학식 1c의 화합물은 반응식 13에 예시된 바와 같이 당업자에게 익히 공지된 6개의 합성 단계로 화학식 7a의 산으로부터 제조할 수 있다.
반응식 13
Figure pct00038

또는, 반응식 14, 식 7에 예시된 바와 같이, 화학식 1c의 화합물은 화학식 7a의 카복실산과 화학식 38의 아민을 커플링시켜 직접 제조할 수 있다. Rb가 에티닐인 화학식 5의 아민의 예인 화학식 38의 아민은 반응식 14, 식 1 내지 6에 요약된 바와 같이, 당업자에 의해 제조될 수 있다.
반응식 14
Figure pct00039
반응식 15에 제시된 바와 같이, Rb가 시아노인 화학식 1의 화합물의 예인 화학식 1d의 화합물은 당업자에게 익히 공지된 4개의 합성 단계로 화학식 7a의 산으로부터 제조될 수 있다.
반응식 15
Figure pct00040

또는, 반응식 16, 식 3에 예시된 바와 같이, 화학식 1d의 화합물은 화학식 7a의 카복실산과 화학식 46의 아민을 커플링시켜 직접 제조할 수 있다. Rb가 시아노인 화학식 5의 아민의 예인 화학식 46의 아민은 반응식 16, 식 1 및 2에 요약된 바와 같이, 당업자에 의해 제조될 수 있다.
반응식 16
Figure pct00041

Rb가 C1 -3 알콕시(C1 -3)알킬(C1-3)-알키닐, C1 -3 알케닐옥시(C1 -3)알킬(C1-3)-알키닐, C1 -3 알키닐옥시(C1 -3)알킬(C1-3)-알키닐인 화학식 1e의 화합물은 반응식 17, 식 1 내지 9에 요약된 바와 같이, 당업자에 의해 제조될 수 있다.
반응식 17
Figure pct00042

본 발명의 기타 화합물은 당업자에게 공지된 절차를 사용하여 화학식 1의 화합물에서 치환체를 변형시켜 제조할 수 있다. 따라서, 화학식 1의 화합물은 공지된 작용성 그룹 변형에 따라서 화학식 1의 특정 화합물을 서로 전환시켜 추가로 제조할 수 있다. 예를 들어, R3이 수소인 화학식 1의 화합물을 주위 온도 및 용매의 환류 온도에서 적합한 용매, 예를 들어, 아세토니트릴 중에서 적합한 알킬화제, 예를 들어, 요오도에탄으로 처리하여 R3이 C1 - 4알킬인 화학식 1의 옥심을 수득할 수 있다. 추가로, 아릴 잔기(Ar)가 할로겐, 예를 들어, 브롬 또는 요오드로 치환된 화학식 1의 화합물은, 당업자에게 익히 공지된 전이 금속(예: 팔라듐(0)) 촉매된 비닐화 및 알키닐화 반응(예: 해크(Heck), 스틸(Stille), 소노가시라(Sonogashira))을 사용하여 아릴 잔기(Ar)의 할로 치환체가 C2 -4-알케닐(예: 비닐) 또는 C2 - 4알키닐(예: 에티닐, 프로핀-1-일)로 대체된 화학식 1의 추가의 화합물로 변형시킬 수 있다. 또한, 아릴 잔기(Ar)의 할로 치환체가 C2 - 4알케닐(예: 비닐) 또는 C2 - 4알키닐(예: 에티닐, 프로핀-1-일)로 대체된 상기 화학식 1의 화합물은 상기한 전이 금속 매개된 알케닐화 또는 알키닐화 반응에 이어, 당업자에게 공지된 통상의 작용성 그룹 조작을 사용하여 화학식 7b의 화합물로부터 간접적으로 제조할 수 있다(반응식 3). 화학식 2의 하이드록시(헤테로)아릴 ArOH는 시판되거나 당업자에게 공지된 표준 문헌 방법에 의해 제조할 수 있다(참조: 표 25 내지 28에 부분적으로 나열된 화합물의 제조에 사용되는 3-브로모-6-하이드록시퀴놀린의 합성을 위한 문헌(참조: Ann . Chem ., Justus Liebigs (1966), 98-106); 표 218 내지 221에 부분적으로 나열된 화합물의 제조에 사용된 벤조[b]티오펜-5-올의 합성의 위한 문헌(참조: Synthetic Communications (1991), 21(7), 959-64): 표 154 내지 157의 화합물 제조에 사용되는 벤조푸란-5-올의 합성을 위한 문헌(참조: Synthetic Communications (2006), 36(14), 1983-1990); 및 7-브로모-나프탈렌-2-올의 합성을 위한 문헌(참조: European Journal of Organic Chemistry (2000), (3), 491-497) 및 추가의 대표적인 하이드록시(헤테로)아릴(ArOH)을 제조하기 위한 이하 실시예 12, 13, 14, 15, 16, 17 및 18). 화학식 6의 에스테르 또는 산은 시판되거나 시판되는 물질로부터 표준 문헌 방법으로 제조할 수 있다. 화학식 13의 옥심은 공지된 화합물이고, 시판되거나 당업자에게 공지된 절차에 따라 제조할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 활성 살진균제이고, 하나 이상의 다음 병원균들을 방제하는데 사용될 수 있다: 벼 및 밀의 피리쿨라리아 오리자애(Pyricularia oryzae)(마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)) 및 다른 숙주의 기타 피리쿨라리아 종(Pyricularia spp .); 밀의 푸치니아 트리티시나(또는 레콘디타)(Puccinia triticina)(또는 레콘디타(recondita)), 푸치니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis) 및 기타 녹병균(rusts), 보리의 푸치니아 호르데이(Puccinia hordei), 푸치니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis) 및 기타 녹병균, 및 다른 숙주(예: 잔디, 호밀, 커피, 배, 사과, 땅콩, 사탕무, 야채 및 관상용 식물)의 녹병균; 대두의 파콥소라 파키르히지(Phakopsora pachyrhizi); 조롱박(예: 멜론)의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum); 보리, 밀, 호밀 및 잔디의 불루메리아(Blumeria)(또는 에리시페(Erysiphe)) 그라미니스(graminis))(흰가루병) 및 다양한 숙주의 기타 흰가루병, 예를 들면, 홉의 스파에로테카 마쿨라리스(Sphaerotheca macularis), 조롱박(예: 오이)의 스파에로테카 푸스카(Sphaerotheca fusca)(스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)), 토마토, 가지 및 피망의 레베일룰라 타우리카(Leveillula taurica), 사과의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha) 및 덩굴식물의 운시눌라 네카토르(Uncinula necator); 곡류(예: 밀, 보리, 호밀), 잔디 및 다른 숙주의 코클리오볼루스 종(Cochliobolus spp .), 헬민토스포리움 종(Helminthosporium spp .), 드레치슬레라 종(Drechslera spp.)(피레노포라 종(Pyrenophora spp .)), 린코스포리움 종(Rhynchosporium spp .), 미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola)(셉토리아 트리티시(Septoria tritici)) 및 파에오스파에리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum)(스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum) 또는 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides) 및 가에우만노미세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis); 땅콩의 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola) 및 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum ) 및 다른 숙주, 예를 들면, 사탕무, 바나나, 대두 및 벼의 기타 세르코스포라 종(Cercospora spp .); 토마토, 딸기, 야채, 덩굴식물 및 다른 숙주의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)(잿빛곰팡이병) 및 다른 숙주의 기타 보트리티스 종(Botrytis spp .); 야채(예: 당근), 오일-종자 평지(oil-seed rape), 사과, 토마토, 감자, 곡류(예: 밀) 및 다른 숙주의 알테르나리아 종(Alternaria spp.); 사과, 배, 핵과, 나무 견과류 및 다른 숙주의 벤투리아 종(Venturia spp .)(벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis)(반점병)을 포함함); 곡류(예: 밀) 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 클라도스포리움 종(Cladosporium spp.); 핵과, 나무 견과류 및 다른 숙주의 모닐리니아 종(Monilinia spp .); 토마토, 잔디, 밀, 조롱박 및 다른 숙주의 디디멜라 종(Didymella spp .); 오일-종자 평지, 잔디, 벼, 감자, 밀 및 다른 숙주의 포마 종(Phoma spp .); 밀, 목재(lumber) 및 다른 숙주의 아스페르길루스 종(Aspergillus spp.) 및 아우레오바시디움 종(Aureobasidium spp.); 완두, 밀, 보리 및 다른 숙주의 아스코치타 종(Ascochyta spp .); 사과, 배, 양파 및 다른 숙주의 스템필리움 종(Stemphylium spp .)(플레오스포라 종(Pleospora spp .)); 사과 및 배의 여름 질병(summer diseases)(예: 탄저병(글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata)), 고구마검은무늬병(black rot) 또는 콩점무늬병(frogeye leaf spot)(보트리오스파에리아 오브투사(Botryosphaeria obtusa)), 열매 점무늬병(Brooks fruit spot)(미코스파에렐라 포미(Mycosphaerella pomi)), 사과나무붉은별무늬병(Cedar apple rust)((김노스포랑기움 주니페리-비르지니아나에(Gymnosporangium juniperi - virginianae)), 그을음무늬병(sooty blotch)(글로에데스 포미게나(Gloeodes pomigena)), 그을음점무늬병(flyspeck)(스키조티리움 포미(Schizothyrium pomi)) 및 흰빛썩음병(white rot)(보트리오스파에리아 도티데아(Botryosphaeria dothidea)); 덩굴식물의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola); 해바라기의 플라스모파라 할스테디(Plasmopara halstedii); 기타 노균병(downy mildews), 예를 들면, 상추의 브레미아 락투카에(Bremia lactucae), 대두, 담배, 양파 및 다른 숙주의 페로노스포라 종(Peronospora spp .), 홉의 슈도페로노스포라 후물리(Pseudoperonospora humuli); 옥수수, 수수 및 기타 숙주에 대한 페로노스클레로스포라 매이디스(Peronosclerospora maydis), 피. 필리피넨시스(P. philippinensis) 및 피. 소르기(P. sorghi) 및 조롱박의 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 목화, 옥수수, 대두, 사탕무, 야채, 잔디 및 다른 숙주의 피티움 종(Pythium spp .)(피티움 울티뭄(Pythium ultimum)을 포함함); 감자 및 토마토의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans) 및 야채, 딸기, 아보카도, 후추, 관상용 식물, 담배, 코코아 및 다른 숙주의 기타 피토프토라 종(Phytophthora spp .); 사탕무 및 다른 숙주의 아파노마이세스 종(Aphanomyces spp.); 벼, 밀, 목화, 대두, 옥수수, 사탕무, 잔디 및 다른 숙주의 타나테포루스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris) 및 다양한 숙주, 예를 들면, 밀, 보리, 땅콩, 야채, 목화 및 잔디의 기타 리족토니아 종(Rhizoctonia spp .); 잔디, 땅콩, 감자, 오일-종자 평지 및 다른 숙주의 스클레로티니아 종(Sclerotinia spp .); 잔디, 땅콩 및 다른 숙주의 스클레로티움 종(Sclerotium spp .); 벼의 기베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi); 잔디, 커피 및 야채를 포함하는 숙주의 범위의 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp .); 잔디의 라에티사리아 푸시포르미스(Laetisaria fuciformis); 바나나, 땅콩, 감귤류, 피칸, 파파야 및 다른 숙주의 미코스파에렐라 종(Mycosphaerella spp .); 감귤류, 대두, 멜론, 배, 루핀(lupin) 및 다른 숙주의 디아포르테 종(Diaporthe spp .); 감귤류, 덩굴식물, 올리브, 피칸, 장미 및 다른 숙주의 엘시노에 종(Elsinoe spp .); 홉, 감자 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 베르티실리움 종(Verticillium spp .); 오일-종자 평지 및 다른 숙주의 피레노페지자 종(Pyrenopeziza spp .); 혈관 줄무늬 잎마름병(vascular streak dieback)을 발병시키는 코코아의 온코바시디움 테오브로마에(Oncobasidium theobromae); 밀, 보리, 호밀, 귀리, 옥수수, 목화, 대두, 사탕무 및 다른 숙주의 푸사리움 쿨로룸(Fusarium culmorum), 푸사리움 그라미니룸(F. graminearum ), 푸사리움 랑그세티에(F. langsethiae ), 푸사리움 모닐리포르메(F. moniliforme ), 푸사리움 프로리퍼라툼(F. proliferatum), 푸사리움 서브글루티난스(F. subglutinans ), 푸사리움 솔라니(F. solani ) 및 푸사리움 옥시스포룸(F. oxysporum)을 포함하는 푸사리움 종(Fusarium spp .), 특히 밀, 보리, 잔디 및 옥수수를 제외한 다양한 숙주의 티풀라 종(Typhula spp .), 마이크로도치움 니발레(Microdochium nivale), 우스틸라고 종(Ustilago spp .), 우로시스티스 종(Urocystis spp .), 틸레티아 종(Tilletia spp.) 및 클라비셉스 푸르푸레아(Claviceps purpurea); 사탕무, 보리 및 다른 숙주의 라물라리아 종(Ramularia spp .); 목화, 야채 및 다른 숙주의 티엘라비옵시스 바시콜라(Thielaviopsis basicolar); 목화, 야채 및 다른 숙주의 베르티실리움 종(Verticillium spp .); 특히 과일의 수확후 질병(예: 오렌지의 페니실리움 디기타툼(Penicillium digitatum), 페니실리움 이탈리쿰(Penicillium italicum) 및 트리초데르마 비리데(Trichoderma viride), 바나나의 콜레토트리춤 무사에(Colletotrichum musae) 및 글로에오스포리움 무사룸(Gloeosporium musarum) 및 포도의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)); 덩굴식물의 기타 병원균, 특히, 유티파 라타(Eutypa lata), 구이그나르디아 비드웰리(Guignardia bidwellii), 펠리누스 이그니아루스(Phellinus igniarus), 포모르프시스 비티콜라(Phomopsis viticola), 슈도페지자 트라체이필라(Pseudopeziza tracheiphila) 및 스테레움 히르수툼(Stereum hirsutum); 나무의 기타 병원균(예: 목재의 레포데르미움 세디티오숨(Lophodermium seditiosum), 특히 세팔로아스쿠스 프라그란스(Cephaloascus fragrans), 세라토시스티스 종(Ceratocystis spp .), 오피오스토마 피세아에(Ophiostoma piceae), 페니실리움 종(Penicillium spp .), 트리초데르마 슈도코닝기(Trichoderma pseudokoningii), 트리초데르마 비리데(Trichoderma viride), 트리초데르마 하르지아눔(Trichoderma harzianum), 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 렙토그라피움 린드베르기(Leptographium lindbergi) 및 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans); 및 바이러스 질환(예: 보리 황색 모자이크 바이러스(BYMV)의 벡터로서 곡류의 폴리믹사 그라미니스(Polymyxa graminis) 및 리조마니아(rhizomania)의 벡터로서 사탕무의 폴리믹사 베타에(Polymyxa betae))의 진균 벡터.
바람직하게는, 다음 병원균들이 방제된다: 벼 및 밀의 피리쿨라리아 오리자애(Pyricularia oryzae)(마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)) 및 다른 숙주의 기타 피리쿨라리아 종(Pyricularia spp .); 조롱박(예: 멜론)의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum); 보리, 밀, 호밀 및 잔디의 불루메리아(Blumeria(또는 에리시페(Erysiphe)) 그라미니스(graminis)(흰가루병) 및 다양한 숙주의 기타 흰가루병, 예를 들면, 홉의 스파에로테카 마쿨라리스(Sphaerotheca macularis), 조롱박(예: 오이)의 스파에로테카 푸스카(Sphaerotheca fusca)(스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)), 토마토, 가지 및 피망의 레베일룰라 타우리카(Leveillula taurica), 사과의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha) 및 덩굴식물의 운시눌라 네카토르(Uncinula necator); 곡류(예: 밀, 보리, 호밀), 잔디 및 다른 숙주의 헬민토스포리움 종(Helminthosporium spp .), 드레치슬레라 종(Drechslera spp .)(피레노포라 종(Pyrenophora spp .)), 린코스포리움 종(Rhynchosporium spp .), 미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola)(셉토리아 트리티시(Septoria tritici)) 및 파에오스파에리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum)(스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum) 또는 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides) 및 가에우만노미세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis); 땅콩의 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola) 및 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum) 및 다른 숙주, 예를 들면, 사탕무, 바나나, 대두 및 벼의 기타 세르코스포라 종(Cercospora spp .); 토마토, 딸기, 야채, 덩굴식물 및 다른 숙주의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)(잿빛곰팡이병) 및 다른 숙주의 기타 보트리티스 종(Botrytis spp .); 야채(예: 당근), 오일-종자 평지, 사과, 토마토, 감자, 곡류(예: 밀) 및 다른 숙주의 알테르나리아 종(Alternaria spp .); 사과, 배, 핵과, 나무 견과류 및 다른 숙주의 벤투리아 종(Venturia spp .)(벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis)(반점병)을 포함함); 곡류(예: 밀) 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 클라도스포리움 종(Cladosporium spp .); 핵과, 나무 견과류 및 다른 숙주의 모닐리니아 종(Monilinia spp .); 토마토, 잔디, 밀, 조롱박 및 다른 숙주의 디디멜라 종(Didymella spp .); 오일-종자 평지, 잔디, 벼, 감자, 밀 및 다른 숙주의 포마 종(Phoma spp .); 밀, 목재 및 다른 숙주의 아스페르길루스 종(Aspergillus spp.) 및 아우레오바시디움 종(Aureobasidium spp .); 완두, 밀, 보리 및 다른 숙주의 아스코치타 종(Ascochyta spp .); 사과, 배, 양파 및 다른 숙주의 스템필리움 종(Stemphylium spp .)(플레오스포라 종(Pleospora spp .)); 사과 및 배의 여름 질병(예: 탄저병(글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata)), 고구마검은무늬병 또는 콩점무늬병(보트리오스파에리아 오브투사(Botryosphaeria obtusa)), 열매 점무늬병(미코스파에렐라 포미(Mycosphaerella pomi)), 사과나무붉은별무늬병((김노스포랑기움 주니페리-비르지니아나에(Gymnosporangium juniperi - virginianae)), 그을음무늬병(글로에데스 포미게나(Gloeodes pomigena)), 그을음점무늬병(스키조티리움 포미(Schizothyrium pomi)) 및 흰빛썩음병(보트리오스파에리아 도티데아(Botryosphaeria dothidea)); 덩굴식물의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola); 해바라기의 플라스모파라 할스테디(Plasmopara halstedii); 기타 노균병(downy mildews), 예를 들면, 상추의 브레미아 락투카에(Bremia lactucae), 대두, 담배, 양파 및 다른 숙주의 페로노스포라 종(Peronospora spp .), 홉의 슈도페로노스포라 후물리(Pseudoperonospora humuli); 옥수수, 수수 및 기타 숙주에 대한 페로노스클레로스포라 매이디스(Peronosclerospora maydis), 피. 필리피넨시스(P. philippinensis) 및 피. 소르기(P. sorghi) 및 조롱박의 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 목화, 옥수수, 대두, 사탕무, 야채, 잔디 및 다른 숙주의 피티움 종(Pythium spp .)(피티움 울티뭄(Pythium ultimum)을 포함함); 감자 및 토마토의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans) 및 야채, 딸기, 아보카도, 후추, 관상용 식물, 담배, 코코아 및 다른 숙주의 기타 피토프토라 종(Phytophthora spp .); 사탕무 및 다른 숙주의 아파노마이세스 종(Aphanomyces spp.); 벼, 밀, 목화, 대두, 옥수수, 사탕무, 잔디 및 다른 숙주의 타나테포루스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris) 및 다양한 숙주, 예를 들면, 밀, 보리, 땅콩, 야채, 목화 및 잔디의 기타 리족토니아 종(Rhizoctonia spp .); 잔디, 땅콩, 감자, 오일-종자 평지 및 다른 숙주의 스클레로티니아 종(Sclerotinia spp .); 잔디, 땅콩 및 다른 숙주의 스클레로티움 종(Sclerotium spp .); 벼의 기베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi); 잔디, 커피 및 야채를 포함하는 숙주의 범위의 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp .); 잔디의 라에티사리아 푸시포르미스(Laetisaria fuciformis); 바나나, 땅콩, 감귤류, 피칸, 파파야 및 다른 숙주의 미코스파에렐라 종(Mycosphaerella spp .); 밀, 보리, 호밀, 귀리, 옥수수, 목화, 대두, 사탕무 및 다른 숙주의 푸사리움 쿨로룸(Fusarium culmorum), 푸사리움 그라미니룸(F. graminearum), 푸사리움 랑그세티에(F. langsethiae ), 푸사리움 모닐리포르메(F. moniliforme ), 푸사리움 프로리퍼라툼(F. proliferatum ), 푸사리움 서브글루티난스(F. subglutinans ), 푸사리움 솔라니(F. solani ) 및 푸사리움 옥시스포룸(F. oxysporum)을 포함하는 푸사리움 종(Fusarium spp .), 특히 밀, 보리, 잔디 및 옥수수를 제외한 다양한 숙주의 마이크로도치움 니발레(Microdochium nivale), 우스틸라고 종(Ustilago spp .), 우로시스티스 종(Urocystis spp.), 틸레티아 종(Tilletia spp .) 및 클라비셉스 푸르푸레아(Claviceps purpurea); 사탕무, 보리 및 다른 숙주의 라물라리아 종(Ramularia spp .); 목화, 야채 및 다른 숙주의 티엘라비옵시스 바시콜라(Thielaviopsis basicolar); 목화, 야채 및 다른 숙주의 베르티실리움 종(Verticillium spp .); 특히 과일의 수확후 질병(예: 오렌지의 페니실리움 디기타툼(Penicillium digitatum), 페니실리움 이탈리쿰(Penicillium italicum) 및 트리초데르마 비리데(Trichoderma viride), 바나나의 콜레토트리춤 무사에(Colletotrichum musae) 및 글로에오스포리움 무사룸(Gloeosporium musarum) 및 포도의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)); 덩굴식물의 기타 병원균, 특히, 유티파 라타(Eutypa lata), 구이그나르디아 비드웰리(Guignardia bidwellii), 펠리누스 이그니아루스(Phellinus igniarus), 포모르프시스 비티콜라(Phomopsis viticola), 슈도페지자 트라체이필라(Pseudopeziza tracheiphila) 및 스테레움 히르수툼(Stereum hirsutum); 나무의 기타 병원균(예: 목재의 레포데르미움 세디티오숨(Lophodermium seditiosum), 특히 세팔로아스쿠스 프라그란스(Cephaloascus fragrans), 세라토시스티스 종(Ceratocystis spp .), 오피오스토마 피세아에(Ophiostoma piceae), 페니실리움 종(Penicillium spp .), 트리초데르마 슈도코닝기(Trichoderma pseudokoningii), 트리초데르마 비리데(Trichoderma viride), 트리초데르마 하르지아눔(Trichoderma harzianum), 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 렙토그라피움 린드베르기(Leptographium lindbergi) 및 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans).
보다 바람직하게는, 다음 병원균들이 방제된다: 벼 및 밀의 피리쿨라리아 오리자애(Pyricularia oryzae)(마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)) 및 다른 숙주의 기타 피리쿨라리아 종(Pyricularia spp .); 조롱박(예: 멜론)의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum); 보리, 밀, 호밀 및 잔디의 불루메리아((Blumeria)(또는 에리시페(Erysiphe)) 그라미니스(graminis)(흰가루병) 및 다양한 숙주의 기타 흰가루병, 예를 들면, 홉의 스파에로테카 마쿨라리스(Sphaerotheca macularis), 조롱박(예: 오이)의 스파에로테카 푸스카(Sphaerotheca fusca)(스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)), 토마토, 가지 및 피망의 레베일룰라 타우리카(Leveillula taurica), 사과의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha) 및 덩굴식물의 운시눌라 네카토르(Uncinula necator); 곡류(예: 밀, 보리, 호밀), 잔디 및 다른 숙주의 미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola)(셉토리아 트리티시(Septoria tritici)) 및 파에오스파에리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum)(스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum) 또는 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides) 및 가에우만노미세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis); 땅콩의 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola) 및 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum) 및 다른 숙주, 예를 들면, 사탕무, 바나나, 대두 및 벼의 기타 세르코스포라 종(Cercospora spp .); 토마토, 딸기, 야채, 덩굴식물 및 다른 숙주의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea )(잿빛곰팡이병) 및 다른 숙주의 기타 보트리티스 종(Botrytis spp .); 야채(예: 당근), 오일-종자 평지, 사과, 토마토, 감자, 곡류(예: 밀) 및 다른 숙주의 알테르나리아 종(Alternaria spp .); 사과, 배, 핵과, 나무 견과류 및 다른 숙주의 벤투리아 종(Venturia spp .)(벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis)(반점병)을 포함함); 곡류(예: 밀) 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 클라도스포리움 종(Cladosporium spp .); 핵과, 나무 견과류 및 다른 숙주의 모닐리니아 종(Monilinia spp .); 토마토, 잔디, 밀, 조롱박 및 다른 숙주의 디디멜라 종(Didymella spp .); 오일-종자 평지, 잔디, 벼, 감자, 밀 및 다른 숙주의 포마 종(Phoma spp .); 덩굴식물의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola); 해바라기의 플라스모파라 할스테디(Plasmopara halstedii); 기타 노균병, 예를 들면, 상추의 브레미아 락투카에(Bremia lactucae), 대두, 담배, 양파 및 다른 숙주의 페로노스포라 종(Peronospora spp .), 홉의 슈도페로노스포라 후물리(Pseudoperonospora humuli); 옥수수, 수수 및 기타 숙주에 대한 페로노스클레로스포라 매이디스(Peronosclerospora maydis), 피. 필리피넨시스(P. philippinensis) 및 피. 소르기(P. sorghi) 및 조롱박의 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 목화, 옥수수, 대두, 사탕무, 야채, 잔디 및 다른 숙주의 피티움 종(Pythium spp .)(피티움 울티뭄(Pythium ultimum)을 포함함); 감자 및 토마토의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans) 및 야채, 딸기, 아보카도, 후추, 관상용 식물, 담배, 코코아 및 다른 숙주의 기타 피토프토라 종(Phytophthora spp.); 사탕무 및 다른 숙주의 아파노마이세스 종(Aphanomyces spp.); 벼, 밀, 목화, 대두, 옥수수, 사탕무, 잔디 및 다른 숙주의 타나테포루스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris) 및 다양한 숙주, 예를 들면, 밀, 보리, 땅콩, 야채, 목화 및 잔디의 기타 리족토니아 종(Rhizoctonia spp .); 잔디, 땅콩, 감자, 오일-종자 평지 및 다른 숙주의 스클레로티니아 종(Sclerotinia spp .); 잔디, 땅콩 및 다른 숙주의 스클레로티움 종(Sclerotium spp .); 벼의 기베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi); 잔디, 커피 및 야채를 포함하는 숙주의 범위의 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp .); 잔디의 라에티사리아 푸시포르미스(Laetisaria fuciformis); 바나나, 땅콩, 감귤류, 피칸, 파파야 및 다른 숙주의 미코스파에렐라 종(Mycosphaerella spp .); 밀, 보리, 호밀, 귀리, 옥수수, 목화, 대두, 사탕무 및 다른 숙주의 푸사리움 쿨로룸(Fusarium culmorum), 푸사리움 그라미니룸(F. graminearum), 푸사리움 랑그세티에(F. langsethiae ), 푸사리움 모닐리포르메(F. moniliforme ), 푸사리움 프로리퍼라툼(F. proliferatum ), 푸사리움 서브글루티난스(F. subglutinans ), 푸사리움 솔라니(F. solani ) 및 푸사리움 옥시스포룸(F. oxysporum)을 포함하는 푸사리움 종(Fusarium spp .); 및 마이크로도치움 니발레(Microdochium nivale).
하나 이상의 진균에 대해 활성이도록 화학식 I의 화합물을 식물 조직에 위를 향해(acropetally), 기부를 향해(basipetally) 또는 국소적으로 이동시킬 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물은 식물에서 하나 이상의 진균에 대해 증기 상에서 활성이 되도록 충분히 휘발성일 수 있다.
따라서, 본 발명은 살진균적 유효량의 화학식 I의 화합물, 또는 화학식 I의 화합물을 함유하는 조성물을, 식물에, 식물의 종자에, 식물 또는 종자의 서식지 또는 토양 또는 기타 식물 성장 배지, 예를 들면, 영양분 용액에 시용함을 포함하는 식물병원성 진균의 퇴치 또는 방제 방법을 제공한다.
본원에 사용되는 용어 "식물"은 묘목, 관목 및 나무를 포함한다. 또한, 본 발명의 살진균 방법은 예방보호(protectant), 치료, 침투(systemic), 근절(eradicant) 및 포자형성억(antisporulant) 처리를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 바람직하게는 농업적, 원예학적 및 잔디용 목적을 위해 조성물의 형태로 사용된다.
화학식 I의 화합물을 식물에, 식물의 종자에, 식물 또는 종자의 서식지에 또는 토양 또는 기타 성장 배지에 시용하기 위해, 화학식 I의 화합물은 보통 화학식 I의 화합물 이외에, 적합한 불활성 희석제 또는 담체, 및 임의로 계면활성제(SFA)를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 계면 장력을 낮추고, 이에 따라 다른 특성(예를들면, 분산, 유화 및 습윤)의 변화를 야기하여 계면(예: 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 특성을 개질시킬 수 있는 화학물질이다. 모든 조성물(고체 및 액체 제형 둘 다)은 화학식 I의 화합물을 0.0001 내지 95중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 85중량%, 예를 들면, 5 내지 60중량% 포함하는 것이 바람직하다. 조성물은 일반적으로 진균의 방제를 위해 화학식 I의 화합물이 1헥타르당 0.1g 내지 10kg, 바람직하게는 1헥타르당 1g 내지 6kg, 보다 바람직하게는 1헥타르당 1g 내지 1kg의 비율로 시용되도록 사용한다.
종자 드레싱에 사용되는 경우, 화학식 I의 화합물은 종자 1kg당 0.0001g 내지 10g(예: 0.001g 또는 0.05g), 바람직하게는 0.005g 내지 10g, 보다 바람직하게는 0.005g 내지 4g의 비율로 사용된다.
또 다른 측면에서 본 발명은 살진균적 유효량의 화학식 I의 화합물 및 이에 적합한 담체 또는 희석제를 포함하는 살진균성 조성물을 제공한다.
추가의 측면에서, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 살진균적 유효량의 조성물로 진균 또는 진균의 서식지를 처리함을 포함하는, 서식지에서 진균을 퇴치하고 방제하는 방법을 제공한다. 상기 조성물은 분진성 분말(DP), 가용성 분말(SP), 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), 습윤성 분말(WP), 과립(GR)(서방출 또는 속방출), 가용성 농축물(SL), 오일 혼화성 액체(OL), 초저 용적 액체(UL), 유화가능한 농축물(EC), 분산성 농축물(DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다), 마이크로-에멀젼(ME), 현탁액 농축물(SC), 에어로졸, 연무(fogging/smoke) 제형, 캡슐 현탁액(CS) 및 종자 처리 제형을 포함하는 다수의 제형 타입으로부터 선택될 수 있다. 모든 경우 선택된 제형 타입은 직면하는 특정한 목적 및 화학식 I의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 의해 좌우된다.
분진성 분말(DP)은 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제[예를 들면, 천연 점토, 카올린, 파이로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬모릴로나이트, 규조토(kieselguhr), 쵸크, 규조토(diatomaceous earth), 인산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황, 석회, 소맥분, 활석 및 기타 유기 및 무기 고체 담체]와 혼합하고, 상기 혼합물을 미세분말로 기계적으로 분쇄하여 제조할 수 있다.
가용성 분말(SP)은 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예: 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예: 폴리삭카라이드) 및, 임의로, 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 당해 제제의 혼합물과 혼합하여 제조하여 수분산성/가용성을 개선시킬 수 있다. 이어서, 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물을 또한 과립화하여 수용성 과립(SG)을 형성할 수 있다.
습윤성 분말(WP)은 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 습윤제 및, 바람직하게는, 하나 이상의 분산제 및, 임의로, 하나 이상의 현탁제와 혼합하여 제조하여 액체 중 분산성을 촉진시킬 수 있다. 이어서, 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물을 또한 과립화하여 수분산성 과립(WG)을 형성할 수 있다.
과립(GR)은 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 분말 고체 희석제 또는 캐리어의 혼합물을 과립화하거나, 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 다공성 과립 물질[예를 들면, 부석, 아타풀가이트 점토, 백토, 규조토(kieselguhr), 규조토(diatomaceous earth) 또는 분쇄된 옥수수속대(corn cobs)]로 흡수시키거나, 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 하드 코어(hard core) 물질(예: 모래, 실리케이트, 광물성 카보네이트, 설페이트 또는 포스페이트)에 흡수시키고, 필요한 경우, 건조시켜 미리 형성된 블랭크 과립으로부터 형성할 수 있다. 흡수 또는 흡착을 돕기 위해 통상 사용되는 제제는 용매(예: 지방족 및 방향족 석유 용매, 알콜, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예: 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)를 포함한다. 하나 이상의 다른 첨가제들이 또한 과립(예: 유화제, 습윤제 또는 분산제)에 포함될 수 있다.
분산성 농축물(DC)은 화학식 I의 화합물을 물 또는 유기 용매, 예를 들면, 케톤, 알콜 또는 글리콜 에테르 중에 용해시켜 제조할 수 있다. 이들 용액은(예: 물 희석을 개선하기 위해 또는 분무 탱크에서의 결정화를 방지하기 위해) 계면활성제를 함유할 수 있다.
유화가능한 농축물(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 화학식 I의 화합물을 유기 용매(하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제 또는 상기 제제의 혼합물을 임의로 함유함)에 용해시켜 제조할 수 있다. EC에서 사용하기에 적합한 유기 용매들은 방향족 탄화수소(예: 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌, 예를 들면, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 및 SOLVESSO 200; SOLVESSO는 등록된 상표명이다), 케톤(예: 사이클로헥사논 또는 메틸사이클로헥사논), 알콜(예: 벤질 알콜, 푸르푸릴 알콜 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예: N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예: C8-C10 지방산 디메틸아미드) 및 염소화 탄화수소를 포함한다. EC 제품은 물에 첨가하면 자발적으로 유화되어, 적합한 장치를 통해 분무 적용을 허용하기에 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 생성할 수 있다. EW의 제조는 화학식 I의 화합물을 액체(주위 온도에서 액체가 아닐 경우, 적합한 온도, 전형적으로 70℃ 이하에서 용융시킬 수 있다)로서 또는 용액(적합한 용매 중에 용해시켜)으로 수득한 다음, 생성된 액체 또는 용액을 하나 이상의 SFA를 포함하는 물로 고전단하에 유화시켜 에멀젼을 제조함을 포함한다. EW에 사용하기에 적합한 용매는 식물성 오일, 염소화 탄화수소(예: 클로로벤젠), 방향족 용매(예: 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 수용해도가 낮은 기타 적합한 유기 용매들을 포함한다.
마이크로에멀젼(ME)은 물을 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA와의 블렌드와 혼합하여 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형을 자발적으로 생성시켜 제조할 수 있다. 화학식 I의 화합물은 처음에 물 또는 용매/SFA 블렌드에 존재한다. ME에 사용하기에 적합한 용매는 지금까지 EC 또는 EW에 사용하기 위해 기재된 용매들을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템일 수 있고(당해 존재하는 시스템은 전도도 측정에 의해 결정할 수 있다), 수용성 및 유용성 농약을 동일한 제형 중에 혼합하는 데 적합할 수 있다. ME는 물에 희석하거나, 마이크로에멀젼으로서 유지되거나 통상적인 수중유 에멀젼을 형성하는데 적합하다.
현탁액 농축물(SC)은 화학식 I의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비-수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 고체 화학식 I의 화합물을 적합한 매질 중에서 임의로 하나 이상의 분산제를 사용하여 볼 또는 비드 밀링(bead milling)하여 당해 화합물의 미립자 현탁액을 생성하여 제조할 수 있다. 하나 이상의 습윤제가 조성물 중에 포함될 수 있고, 현탁제는 입자가 침강되는 속도를 감소시키기 위해 포함될 수 있다. 또는, 화학식 I의 화합물을 건식 밀링하고, 상기한 제제를 함유하는 물에 첨가하여 목적하는 최종 생성물을 제조할 수 있다.
에어로졸 제형은 화학식 I의 화합물 및 적합한 추진제(예: n-부탄)을 포함한다. 화학식 I의 화합물은 또한 적합한 매질(예: 물 또는 수혼화성 액체, 예를 들면, n-프로판올)에 용해하거나 분산시켜, 비압축되고 수동 작동되는(hand-actuated) 분무 펌프에서 사용하기 위한 조성물을 제공할 수 있다.
화학식 I의 화합물을 무수 상태로 파이로테크닉(pyrotechnic) 혼합물과 무수 상태에서 혼합하여 밀폐된 공간에서 화합물을 함유하는 연무를 생성하기에 적합한 조성물을 형성할 수 있다.
캡슐 현탁액(CS)은 오일 액적의 수성 분산액이 수득되도록 추가의 중합 단계를 갖는 것 이외에는 EW 제형의 제조와 유사한 방법으로 제조할 수 있고, 여기서, 각 오일 액적은 중합성 쉘에 의해 캡슐화되고, 화학식 I의 화합물 및 임의로 이를 위한 담체 또는 희석제를 포함한다. 중합성 쉘은 계면 중축합 반응 또는 코아세르베이션(coacervation) 절차로 제조할 수 있다. 조성물은 화학식 I의 화합물의 제어 방출을 제공할 수 있고, 이들은 종자 처리를 위해 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 또한 생분해성 중합성 매트릭스로 제형화되어 화합물의 느린 제어 방출을 제공할 수 있다.
조성물에 하나 이상의 첨가제를 포함시켜 조성물의 생물학적 성능을 개선시킬 수 있다(예: 표면 습윤성, 체류성 또는 분산성; 처리된 표면에 대한 내우성(resistance to rain); 또는 화학식 I의 화합물의 흡수성 또는 이동성을 개선시킴으로써). 이러한 첨가제들은 계면활성제, 오일계 분무 첨가제, 예를 들면, 특정 광유 또는 천연 식물 오일(예: 대두 및 평지씨유), 및 이들과 다른 생물학적-개선 보조제(화학식 I의 화합물의 작용을 돕거나 변경시킬 수 있는 성분들)와의 블렌드를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 또한 종자 처리물로서 사용하기 위해, 예를 들면, 건조 종자 처리용 분말(DS), 수용성 분말(SS) 또는 슬러리 처리용 수분산성 분말(WS)을 포함하는 분말 조성물로서, 또는 유동성 농축물(FS), 용액(LS) 또는 캡슐 현탁액(CS)을 포함하는 액체 조성물로서 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 상기한 DP, SP, WP, SC 및 DC 조성물 각각의 제조와 매우 유사하다. 종자 처리용 조성물은 조성물의 종자로의 부착을 돕기 위한 제제(예: 광유 또는 막형성 차단제(barrier))를 포함할 수 있다. 습윤제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 타입의 SFA일 수 있다.
양이온성 타입의 적합한 SFA는 4급 암모늄 화합물(예: 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다. 적합한 음이온성 SFA는 지방 산의 알칼리 금속염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예: 나트륨 라우릴 설페이트), 설폰화 방향족 화합물의 염(예: 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트 및 나트륨 디-이소프로필-나프탈렌 설포네이트와 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알콜 에테르 설페이트(예: 나트륨 라우레쓰-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예: 나트륨 라우레쓰-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르(하나 이상의 지방 알콜 및 인산(주로 모노-에스테르) 또는 오산화인(주로 디-에스테르)간의 반응으로부터의 생성물, 예를 들면, 라우릴 알콜과 테트라인산과의 반응; 추가로 이들 생성물은 에톡실화될 수 있다), 설포석시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트를 포함한다. 양쪽성 타입의 적합한 SFA는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트를 포함한다. 비이온성 타입의 적합한 SFA는 알킬렌 옥사이드, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물과 지방 알콜(예: 올레일 알콜 또는 세틸 알콜) 또는 알킬페놀(예: 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)과의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 당해 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함함); 알카놀아미드; 단순 에스테르(예: 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예: 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.
적합한 현탁제는 친수성 콜로이드(예: 폴리삭카라이드, 폴리비닐피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로스) 및 팽윤성 점토(예: 벤토나이트 또는 아타풀자이트)를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 살진균성 화합물을 적용하는 공지된 방법에 의해 적용될 수 있다. 예를 들면, 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함하는 식물의 일부에, 심기 전 종자에 또는 식물이 자라고 있거나 재배될 다른 배지(예: 뿌리 주위 토양, 토양, 일반적으로, 논 물 또는 수경 재배시스템)에, 직접 적용되거나, 제형화되거나, 제형화되지 않을 수 있거나, 분무되거나, 살포되거나(dusted), 침지로서 적용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로 적용되거나, 증기로서 적용되거나, 조성물(예: 과립 조성물 또는 수용성 백(bag)에 포장된 조성물)의 분산 또는 도입을 통해 토양 또는 수성 환경에 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 식물로 주입하거나, 전기 역학적 분무 기술들 또는 다른 저용적 방법들을 사용하여 초목(vegetation)에 분무하거나, 토지 또는 대기 관개 시스템에 의해 적용된다.
수성 제제(수용액 또는 분산액)으로서 사용하기 위한 조성물은 일반적으로 고 비율의 활성 성분을 함유하는 농축물의 형태로 공급되고, 당해 농축물은 사용하기 전에 물에 첨가된다. DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함할 수 있는 이들 농축물은 종종 장기간 동안 저장에 견디고, 이러한 저장 후 물에 첨가하여 통상적인 분무 장치로 적용되도록 할 수 있는 충분한 시간 동안 균질하게 유지되는 수성 제제를 형성할 수 있도록 요청된다. 이러한 수성 제제는 이들이 사용되는 목적에 따라 화학식 I의 화합물의 가변량(예: 0.0001 내지 10중량%)을 함유할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 비료(예: 질소-, 칼륨- 또는 인-함유 비료)와의 혼합물로 사용될 수 있다. 적합한 제형 타입은 비료의 과립을 포함한다. 혼합물은 적합하게는 화학식 I의 화합물을 25중량% 이하 함유한다.
따라서, 본 발명은 또한 비료 및 화학식 I의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 다른 화합물, 예를 들면, 미량 영양소 또는 유사하거나 상보적인 살진균 활성을 갖는 화합물들 또는 식물 성장 조절성, 제초제, 살충제, 살선충제 또는 살비제 활성을 갖는 화합물들을 함유할 수 있다.
또 다른 살진균제를 포함하여, 수득된 조성물은 화학식 I의 화합물 단독보다 광범위한 활성 범위 또는 보다 높은 수준의 고유 활성을 가질 수 있다. 추가로, 다른 살진균제는 화학식 I의 화합물의 살진균 활성에 대해 상승적 효과를 가질 수 있다.
화학식 I의 화합물은 조성물의 유일한 활성 성분일 수 있거나, 경우에 따라 하나 이상의 추가의 활성 성분, 예를 들면, 농약, 살진균제, 상승제, 제초제 또는 식물 성장 조절제와 혼합할 수 있다. 추가의 활성 성분은 서식지에서 보다 광범위한 활성 범위 또는 증가된 지속성(persistence)을 갖는 조성물을 제공하고; 화학식 I의 화합물의 활성을 상승시키거나 활성을 보완하거나(예: 작용 속도를 증가시키거나 반발성(repellency)을 해결하여); 개별적인 성분들에 대한 내성의 발현을 해결하거나 예방하는 것을 도울 수 있다. 특정한 추가의 활성 성분은 조성물의 의도된 용도에 따라 좌우될 것이다.
본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 추가의 살진균성 화합물의 예는 AC 382042(N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로펜옥시)프로피온아미드), 아시벤졸라르-S-메틸, 알라니카브, 알디모르프, 아닐라진, 아자코나졸, 아자페니딘, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카브, 빌옥사졸, 비테르타놀, 블라스티시딘 S, 보스칼리드(니코비펜에 대한 신규 명칭), 브로무코나졸, 부피리메이트, 카프타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카벤다짐 클로르하이드레이트, 카복신, 카프로파미드, 카본, CGA 41396, CGA 41397, 치노메티오네이트, 클로르벤즈티아존, 클로로탈로닐, 클로로졸리네이트, 클로질라콘, 구리 함유 화합물, 예를 들면, 구리 옥시클로라이드, 구리 옥시퀴놀레이트, 구리 설페이트, 구리 탈레이트, 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 시아미다조설파미드, 시아조파미드(IKF-916), 시플루펜아미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 데바카브, 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 디클로플루아니드, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디펜조콰트, 디플루메토림, O,O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸, 디메트코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디노캡, 디티아논, 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모르프, 도딘, 도구아딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에틸 (Z)-N-벤질-N([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노옥시카보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 펜아미돈, 펜아리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐(AC 382042), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루모르프, 플루오로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 하이드록시이속사졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이민옥타딘, 이민옥타딘 트리아세테이트, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이소프로파닐 부틸 카바메이트, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, LY186054, LY211795, LY　248908, 만코젭, 마넵, 메페녹삼, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실 M, 메트코나졸, 메티람, 메티람-아연, 메토미노스트로빈, 메트라페논, MON65500(N-알릴-4,5-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카복스아미드), 마이클로부타닐, NTN0301, 네오아소진, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 유기수은 화합물, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 페나진 옥사이드, 아인산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로피온산, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린, 4급 암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜(MON 65500), S-이마잘릴, 시메코나졸, 시프코나졸, 나트륨 펜타클로로페네이트, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 텍나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루즈아미드, 2-(티오시아노-메틸티오)벤조티아졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 티미벤코나졸, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 바팜, 빈클로졸린, XRD-563, 지네브, 지람, 족스아미드 및 화학식
Figure pct00043
의 화합물이다.
화학식 I의 화합물을 종자-발생, 토양-발생 또는 잎 진균 질병에 대해 식물을 보호하기 위해 토양, 토탄(peat) 또는 다른 발근 배지(rooting media)와 혼합할 수 있다.
몇몇 혼합물들은 동일한 통상적인 제형 타입으로 용이하게 만들수 없도록 현저히 다른 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성을 갖는 활성 성분들을 포함할 수 있다. 이러한 상황에서, 다른 제형 타입을 제조할 수 있다. 예를 들면, 하나의 활성 성분이 수불용성 고체이고, 나머지 활성 성분이 수불용성 액체인 경우, 그럼에도 불구하고, 고체 활성 성분을 현탁액으로서 분산시키고(SC와 유사한 제조법을 사용함) 액체 활성 성분을 에멀젼으로 분산시켜(EW와 유사한 제조법을 사용함) 동일한 연속 수성 상에서 각각의 활성 성분을 분산시킬 수 있다. 수득한 조성물은 서스포에멀젼(SE: suspoemulsion) 제형이다.
본 발명은 다음 약어를 사용하는 다음 실시예에 의해 설명된다:
ml = 밀리리터
DMF = 디메틸포름아미드
g = 그램
NMR = 핵자기 공명
ppm = 백만분율
HPLC = 고성능 액체 크로마토그래피
M+ = 질량 이온
s = 단일선
q = 사중선
d = 이중선
m = 다중선
brs = 광역 단일선
ppm = 백만분율
t = 삼중선
실시예 1
이 실시예는 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 반응식 3, 식 1에 따라 (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산의 제조
단계 1: (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르
3-브로모-퀴놀린-6-올(17.47g)(문헌(참조: Liebigs Ann Chem., 1966, 98-106)에 기재된 바와 같이 제조)을 무수 DMF(150ml)에 용해시켰다. 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르(18.07g) 및 무수 탄산칼륨(43.12g)을 실온(rt)에서 첨가했다. 생성된 현탁액을 2시간 동안 교반시킨 후, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 포화된 탄산수소나트륨(200ml)에 부었다. 두 상을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트(3x200ml)로 3회 추출시켰다. 합한 유기 층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과시키고, 증발시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(헵탄/에틸 아세테이트 7:3)로 정제시켜 (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르를 황색 고체(24g)로서 수득했다.
Figure pct00044

단계 2: (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산의 제조
실온에서 에탄올(150ml) 중의 상기 스테이지 1, 단계 1로부터의 (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르(20g)의 용액에 물(35.06ml) 중의 2M 수산화나트륨 용액을 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 얼음 냉수(200ml)에 붓고, 물(35.06ml) 중의 2M 염산 용액으로 산성화시켰다. 침전물을 여과 제거하고, 물로 세척하여 (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산을 황색 고체(18.79g)로서 수득했다.
Figure pct00045

스테이지 2: 반응식 7에 따라 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
단계 1: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
무수 DMF(175ml) 중의 상기 실시예 1, 스테이지 1로부터의 (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산(23g), 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(8.06ml), 1-하이드록시-7-아자벤조트리아졸(HOAT)(11.44g), N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드(EDC)(16.12g) 및 트리에틸아민(14.63ml)을 실온에서 16시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 200ml의 포화된 NaHCO3에 부었다. 두 상을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트(3x200ml)로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(헵탄/에틸 아세테이트 7:13)로 정제시켜 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 백색 고체(16.94g)로서 수득했다.
Figure pct00046

단계 2: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1,1-디메틸-2-옥소-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
디클로로메탄(15ml) 중의 상기 스테이지 2, 단계 1로부터의 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(0.2g)를 데쓰-마틴 퍼요오디난(0.42g)으로 처리했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 포화된 수성 NaHCO3 및 포화된 수성 티오황산나트륨으로 급냉시켰다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 격렬하게 교반시킨 후, 두 상을 분리했다. 유기 층을 포화된 수성 NaHCO3로 세척했다. 분리 후, 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(헵탄/에틸 아세테이트 1:1)로 정제시켜 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1,1-디메틸-2-옥소-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 백색 고체(0.188g)로서 수득했다.
Figure pct00047

단계 3: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
메탄올(5ml) 중의 상기 스테이지 2, 단계 2로부터의 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1,1-디메틸-2-옥소-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(0.1g), 피리딘(0.022ml) 및 O-n-부틸-하이드록실아민 하이드로클로라이드(0.035g)를 실온에서 3시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 포화된 NaHCO3(30ml)에 부었다. 두 상을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트(3x50ml)로 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(헵탄/에틸 아세테이트 3:1)로 정제시켜 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 백색 고체(0.115g)로서 수득했다.
Figure pct00048

실시예 2
이 실시예는 반응식 9에 따라 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심의 제조방법을 예시한다.
단계 1: 2-(2-하이드록시-1,1-디메틸-에틸)-이소인돌-1,3-디온의 제조
177.7g의 프탈산 무수물 및 91.9g의 2-아미노-2-메틸-프로판-(1)-올을 750ml의 DMF에 용해시키고, 교반된 촉매량의 p-톨루엔 설폰산을 첨가한 후, 혼합물을 145℃에서 3시간 동안 교반시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 감압하에 농축시키고, 잔사를 1N 수성 HCl로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 유기물을 1N NaOH로 세척하고, H2O로 2회 세척했다. 유기 층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 감압하에 증발시켜 144.1g의 오일을 수득하고, 이를 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00049

단계 2: 2-(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-이소인돌-2-일)-2-메틸 프로피온알데히드의 제조
75ml의 DMSO에 용해된 11.9g의 삼산화황 피리딘 착물을 실온에서 20분 동안 780ml의 DMSO 중의 단계 1로부터의 5.48g의 2-(2-하이드록시-1,1-디메틸-에틸)-이소인돌-1,3-디온 및 7.59g의 트리에틸아민의 용액에 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반시키고, 빙수에 붓고, 3급-부틸 메틸 에테르로 3회 추출시켰다. 유기물을 1N HCl로 세척하고, H2O로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 감압하에 증발시켜 4.92g의 결정(mp: 80 내지 82℃)을 수득하고, 이를 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00050

단계 3: 2-(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-이소인돌-2-일)-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심의 제조
1.35g의 N-메틸 하이드록실아민.HCl 및 1.33g의 나트륨 아세테이트를 35ml의 에탄올 및 10ml의 클로로포름 중의 단계 2로부터의 3.53g의 2-(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-이소인돌-2-일)-2-메틸-프로피온알데히드의 용액에 첨가하고, 실온에서 12시간 동안 교반시켰다. 염을 여과 제거한 후, 용매를 감압하에 제거했다. 조악한 잔사를 크로마토그래피(실리카 겔: 헥산:에틸 아세테이트 4:1)로 정제시켜 1.73g의 고체 생성물, 2-(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-이소인돌-2-일)-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심을 제공했다.
Figure pct00051

단계 4: 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심의 제조
상기 단계 3으로부터의 1.72g의 2-(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-이소인돌-2-일)-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심과 하이드라진 수화물의 혼합물을 2시간 동안 환류시켰다. 상기 반응 혼합물을 여과시켜 프탈산 하이드라지드를 제거하고, 생성되는 액체를 증발시켜 240mg 오일을 수득하고, 이를 추가로 정제하지 않고 다음 단계(실시예 xx)에 사용했다.
실시예 3
이 실시예는 반응식 3에 제시된 제2 단계에 따라 2-(3-브로모퀴놀리닐-6-옥시)-2-메틸티오-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸) 아세트아미드의 제조방법을 예시한다.
328mg의 2-(3-브로모퀴놀리닐-6-옥시)-2-메틸티오아세트산 및 354mg의 트리에틸 아민을 10ml의 아세토니트릴에 용해시킨 다음, 150mg의 HOBT 및 353mg의 TBTU를 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 5분 동안 교반시킨 다음, 상기 단계 4로부터의 209mg의 조악한 2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심을 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 15시간 동안 교반한 후, 에틸 아세테이트를 첨가했다. 물을 첨가하고, 수성 상을 에틸 아세테이트로 추출했다. 합한 유기 추출물을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고 감압하에 증발시켰다. HPLC 크로마토그래피로 2-(3-브로모퀴놀리닐-6-옥시)-2-메틸티오-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸) 아세트아미드를 제공했다.
Figure pct00052

실시예 4
실시예 4는 상기 인용된 표에 부분적으로 열거되고, 다르게 구체화되지 않는 한 실시예 1 내지 3에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 제조된 화합물에 대한 특성화 NMR 데이터 및/또는 융점을 제공한다. 다르게 기술되지 않는 한, 기록된 1H NMR 신호는 주요 부분입체이성체를 특성화하는 것들이다.
다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 벤조티아졸-6-올(국제공개공보 제WO 2004108663 A1호에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 1: 2-(벤조티아졸-6-일옥시)-N-(2-메톡시-이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00053

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 3-요오도-퀴놀린-6-올(국제공개공보 제WO 2006058700 A1호에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 2-클로로-부티르산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 2: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시-이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드
Figure pct00054

화합물 번호 3: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드
Figure pct00055

화합물 번호 4: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드
Figure pct00056

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 3-요오도-8-메틸퀴놀린-6-올(국제공개공보 제WO 2006058700 A1호에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 2-클로로-부티르산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 5: 2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드
Figure pct00057

화합물 번호 6: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드
Figure pct00058

화합물 번호 7: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드
Figure pct00059

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 3-브로모-퀴놀린-6-올(문헌(참조: Liebigs Ann Chem., 1966, 98-106)에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 8: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1,1-디메틸-2-페녹시이미노-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00060

화합물 번호 9: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-[2-(4-클로로-벤질옥시이미노)-1,1-디메틸-에틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00061

화합물 번호 10: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1,1-디메틸-2-(2,4,5-트리클로로-벤질옥시이미노)-에틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00062

화합물 번호 11: 2-[2-[2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세틸아미노]-2-메틸-프로프-(E 또는 Z)-일리덴아미노옥시]-2-메틸-프로피온산 에틸 에스테르
Figure pct00063

화합물 번호 12: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-3급-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00064

화합물 번호 13: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00065

화합물 번호 14: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00066

화합물 번호 15: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00067

화합물 번호 16: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00068

화합물 번호 17: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1,1-디메틸-2-프로프-2-이닐옥시이미노-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00069

화합물 번호 18: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-이소-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00070

화합물 번호 19: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00071

화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-올(국제공개공보 제WO 2006058700 A1호에 기술된 제조됨) 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 20: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1,1-디메틸-2-(2,4,5-트리클로로-벤질옥시이미노)-에틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00072

화합물 번호 21: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-[2-(4-클로로-벤질옥시이미노)-1,1-디메틸-에틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00073

화합물 번호 22: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-3급-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00074

화합물 번호 23: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1,1-디메틸-2-페녹시이미노-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00075

화합물 번호 24: 2-[2-[2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세틸아미노]-2-메틸-프로프-(E)-일리덴아미노옥시]-2-메틸-프로피온산 에틸 에스테르
Figure pct00076

화합물 번호 25: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-이소부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00077

화합물 번호 26: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00078

화합물 번호 27: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00079

화합물 번호 28: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00080

화합물 번호 29: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1,1-디메틸-2-프로프-2-이닐옥시이미노-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00081

화합물 번호 30: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00082

화합물 번호 31: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00083

화합물 번호 32: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E)-메톡시이미노]-1,1-디메틸-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00084

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 바와 같이 유사한 절차를 사용하여 3,8-디브로모-퀴놀린-6-올(국제공개공보 제WO 2004047538 A1호에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 33: 2-(3,8-디브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00085

화합물 번호 34: 2-(3,8-디브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00086

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 바와 같이 유사한 절차를 사용하여 3-브로모-8-클로로-퀴놀린-6-올(국제공개공보 제WO 2004108663 A1호에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 35: 2-(3-브로모-8-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00087

화합물 번호 36: 2-(3-브로모-8-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00088

다음 화학식 1의 퀴놀린-6-올 유도된 옥심은 3-브로모-퀴놀린-6-올, 3-요오도-퀴놀린-6-올 또는 3-에티닐 퀴놀린-6-올 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 또는 이하 실시예 5에 예시된 바와 같이 2-(3-브로모 또는 요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드로부터 직접 제조했다:
실시예 5
이 실시예는 (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조방법을 예시한다.
단계 1: 메틸설파닐-(3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-아세트산 메틸 에스테르:
(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르(9.5g), 비스(팔라듐(II) 트리페닐포스핀) 디클로라이드(877mg), 요오드화구리(200mg) 및 디이소프로필아민(17.5ml)을 THF(150ml)에 용해시키고, 질소로 탈산소화시켰다. 트리메틸실릴아세틸렌(7.1ml)을 10분 동안 적가했다. 상기 반응 혼합물을 45℃ 이하로 가열하고, 그 온도에서 36시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석하고, 2 ×200ml 포화된 수성 NaCl로 세척했다. 수성 층을 2 × 500ml 에틸 아세테이트로 추출했다. 모든 유기 상을 합하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(헵탄/에틸 아세테이트 4:1)로 정제시켜 메틸설파닐-(3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-아세트산 메틸 에스테르(7.6g)를 황색 오일로서 제공했다.
Figure pct00089

단계 2:(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산
에탄올(50ml) 중의 단계 1로부터의 메틸설파닐-(3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-아세트산 메틸 에스테르(5g)의 용액에 물(9.74ml) 중의 2M 수산화나트륨 용액을 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 얼음 냉수(200ml)에 붓고, 물(9.7ml) 중의 2M 염산 용액으로 산성화시켰다. 침전물을 여과 제거하고, 물로 세척하여 (3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산을 황색 고체(3.53g)로서 수득했다.
Figure pct00090

단계 3: 실시예 3에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 실시예 2, 단계 4로부터 2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심을 사용하는 상기 단계 2로부터의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 아미드화가 제공된다.
화합물 번호 38: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00091

또는, 화합물 번호 38 (2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드)은 1시간 동안 메탄올 중의 K2CO3로 처리시 화합물 번호 37, N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-2-(3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-아세트아미드:
Figure pct00092
의 탈실릴화를 통해 제조될 수 있다. 반응 혼합물의 에틸 아세테이트에 의한 희석, 포화된 수성 탄산수소나트륨에 의한 세척, 수성 층의 에틸 아세테이트에 의한 3회 추출, 유기 층의 혼합, 황산나트륨으로의 건조, 여과 및 진공하의 증발 및 컬럼 크로마토그래피에 의한 정제로 화합물 번호 38을 제공한다. 화합물 37은 실시예 5, 단계 1에 기술된 바와 같이 실시예 3의 2-(3-브로모퀴놀리닐-6-옥시)-2-메틸티오-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸) 아세트아미드로부터 직접 제조할 수 있다.
또한, 화합물 번호 38 (2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드)은 3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-올[C14H15NOSi, m/z 241](실시예 5, 단계 1에 기술된 바와 같이 3-브로모-퀴놀린-6-올 및 트리메틸실릴아세틸렌으로부터 제조됨) 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 제조할 수 있다.
또는, 화합물 번호 38 (2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드)은 3-에티닐퀴놀린-6-올[C11H7NO, m/z 169](실시예 5, 단계 1 및 2에 기술된 3-브로모-퀴놀린-6-올 및 트리메틸실릴아세틸렌으로부터 제조됨) 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 제조할 수 있다.
실시예 6
실시예 6은 상기 인용된 표에 부분적으로 열거되고, 다르게 구체화되지 않는 한 실시예 1 내지 3에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 제조된 추가의 화합물에 대한 특성화 NMR 데이터 및/또는 융점을 제공한다. 다르게 기술되지 않는 한, 기록된 1H NMR 신호는 주요 부분입체이성체를 특성화하는 것들이다.
다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 절차와 유사한 절차를 사용하여 3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-올 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 39: N-(3-부톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐아세트아미드
Figure pct00093

화합물 번호 40: N-(3-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00094

화합물 번호 41: N-(3-하이드록시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐아세트아미드
Figure pct00095

화합물 번호 42: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00096

화합물 번호 43: N-(3-3급-부톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00097

화합물 번호 44: 2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00098

화합물 번호 45: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00099

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 1, 스테이지 1 및 2에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 3-요오도-퀴놀린-6-올 및 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 46: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00100

화합물 번호 47: N-(3-벤질옥시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00101

화합물 번호 48: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시이미노-1-메틸-프로필)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00102

화합물 번호 49: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-{3-[(E & Z)-메톡시-이미노]-1,1-디메틸-부틸}-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00103

화합물 번호 50: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시-이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00104

화합물 번호 51: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00105

화합물 번호 52: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00106

실시예 7
이 실시예는 반응식 15에 따라서 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드(화합물 번호 53)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 반응식 15에 제시된 제2 단계에 따른 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-하이드록시-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드의 제조.
0.86ml의 트리에틸아민, 0.672g의 1-하이드록시-7-아자벤조트리아졸 및 0.946g의 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드.HCl을 실온에서 11ml의 무수 DMF 중의 1.35g의(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산의 현탁액에 첨가했다. 이 현탁액에, 2ml의 무수 DMF에 용해된 0.494g의 2-아미노-3-하이드록시-2-메틸-프로피오니트릴을 적가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반시킨 다음, 에틸 아세테이트와 염수의 혼합물에 부었다. 두 층을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 염수로 1회 세척한 다음 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 1.886g의 조악한 혼합물을 짙은 오렌지색 오일로서 분리했다. 조악한 혼합물을 실리카 겔(헥산/에틸 아세테이트) 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제시켜 1.103g의 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-하이드록시-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드를 호모 커플링 공정(homo coupling process)으로부터 생성되는 3-(3-브로모-퀴놀린-6-일)-2-메틸설파닐-프로피온산 2-[2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세틸아미노]-2-시아노-2-메틸-에틸 에스테르와의 혼합물로 수득했다. 이 혼합물을 19ml의 THF에 용해시키고, 2ml의 NaOH(1N) 용액으로 0℃에서 1시간 동안 처리했다. 조악한 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출했다(pH=11). 유기 층을 합하고, 염수로 1번 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 잔사를 실리카 겔(헥산/에틸 아세테이트) 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제시켜 0.669g의 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-하이드록시-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드를 황색 무정형 고체로서 수득했다.
Figure pct00107

스테이지 2: 반응식 15에 제시된 제4 단계에 따라 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-1-메틸-2-옥소-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
디클로로메탄(25ml) 중의 상기 스테이지 1로부터의 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-하이드록시-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드(0.660g)를 데쓰-마틴 퍼요오디난(0.819g)으로 처리했다. 상기 반응 혼합물을 2시간 30분 동안 실온에서 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 포화된 수성 NaHCO3 및 포화된 수성 티오황산나트륨으로 급냉시켰다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 격렬하게 교반시킨 후, 두 상을 분리시켰다. 유기 층을 포화된 수성 NaHCO3으로 세척했다. 분리 후, 유기 상을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과시키고, 증발시켜 0.397g의 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-1-메틸-2-옥소-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 조악한 생성물로서 수득하고 이를 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00108

스테이지 3: 반응식 15에 제시된 제5 단계에 따라 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드(화합물 번호 53)의 제조
무수 메탄올(10ml) 중의 상기 스테이지 2에 기술된 바와 같이 수득된 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-1-메틸-2-옥소-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(0.430g), 피리딘(0.178ml) 및 O-메틸-하이드록실아민 하이드로클로라이드(0.185g)를 실온에서 16시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고 포화된 NaHCO3(50ml)에 부었다. 두 상을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔사를 톨루엔으로 공증발시킨 후, 컬럼 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트 1:1 내지 1:2)로 정제시켜 0.245g의 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드(화합물 번호 53)를 백색 고체(m.p.: 138 내지 145℃)로서 수득했다.
다음 화학식 1의 옥심은 실시예 7, 스테이지 1 내지 3에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 상응하는 치환된 퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 및 2-아미노-3-하이드록시-2-메틸-프로피오니트릴로부터 출발하여 제조했다.
화합물 번호 54: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드: mp: 156 내지 159℃
화합물 번호 55: N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드: mp: 166 내지 168℃
화합물 번호 56: N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드: mp: 172 내지 174℃
화합물 번호 57: N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드: mp: 59 내지 64℃
화합물 번호 58: N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐-2-(3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-아세트아미드: mp: 69 내지 75℃
화합물 번호 59: N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드: mp: 58 내지 65℃
다음 화학식 1의 옥심은 실시예 7, 스테이지 1 내지 3에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 상응하는 치환된 퀴놀린-6-일옥시 부티르산 및 2-아미노-3-하이드록시-2-메틸-프로피오니트릴로부터 출발하여 제조했다.
화합물 번호 60: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-부티르아미드: mp: 152 내지 155℃
화합물 번호 61: N-(1-시아노-2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드: mp: 146 내지 148℃
실시예 8
본 실시예는 반응식 10 및 11에 따라 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1-메틸-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 62)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 3-메틸-3-프로프-2-이닐옥시메틸-1-옥사-4-아자-스피로[4.5]데칸의 제조
수소화나트륨(오일 중 분산액 중 55%)(0.636g)을 0℃에서 무수 THF(30ml) 중의 (3-메틸-1-옥사-4-아자-스피로[4.5]데크-3-일)-메탄올(2.0g)의 용액에 적가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 50분 동안 교반했다. 프로파길 브로마이드(0.972ml)를 0℃에서 적가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 2시간 30분 동안 교반시켰다. 추가의 수소화나트륨(오일 중 분산액 중 55%)(0.047g) 및 프로파길 브로마이드(0.081ml)를 0℃에서 첨가한 다음, 반응 혼합물을 40 내지 45℃에서 1시간 동안 가열하여 반응을 완료시켰다. 상기 반응 혼합물을 무수 에탄올(4ml)로 처리하고, 디에틸 에테르로 희석시켰다. 생성된 불용성 잔사를 여과 제거하고, 여액을 진공하에 농축시켜 2.89g의 조악한 잔사를 수득하고, 이를 컬럼 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트 1:1)로 정제시켜 2.33g의 3-메틸-3-프로프-2-이닐옥시메틸-1-옥사-4-아자-스피로[4.5]데칸을 오렌지색 액체로서 수득했다.
Figure pct00109

스테이지 2: 2-아미노-2-메틸-3-프로프-2-이닐옥시-프로판-1-올 하이드로클로릭 염의 제조
HCl(6N)(2.73ml) 수용액 중의 3-메틸-3프로프-2-이닐옥시메틸-1-옥사-4-아자-스피로[4.5]데칸(1.83g)을 1시간 동안 환류시켰다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물로 희석시키고, 에틸 에테르로 3회 추출시켰다. 두 층을 분리시켰다. 수성 층을 감압하에 농축시키고, 톨루엔으로 추가로 공증발시켜 2-아미노-2-메틸-3-프로프-2-이닐옥시-프로판-1-올 하이드로클로릭 염(1.205g)을 백색 베이지색 고체로서 수득하고, 이를 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00110

스테이지 3: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시-1-메틸-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
1-하이드록시-7-아자벤조트리아졸(0.717g), O-(1H 벤조트리아졸-1-일)-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄 테트라플루오로보레이트(1.692g) 및 2-아미노-2-메틸-3-프로프-2-이닐옥시-프로판-1-올 하이드로클로릭 염(0.947g)을 실온에서 43ml의 무수 DMF 중의 트리에틸아민(2.14ml) 및 (3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산(1.20g)의 용액에 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반시킨 다음, 에틸 아세테이트와 염수의 혼합물에 부었다. 두 층을 분리하고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 포화된 탄산수소나트륨(1X), 물(1X), 염수(1X)로 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 2.01g의 조악한 혼합물을 짙은 오렌지색 오일로서 분리시켰다. 조악한 혼합물을 실리카 겔(헥산/에틸 아세테이트) 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제시켜 1.22g의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시-1-메틸-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐아세트아미드를 호모 커플링 반응으로부터 생성되는 (3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 2-[2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세틸아미노]-2-메틸-3-프로프-2-이닐옥시-프로필 에스테르와의 혼합물로 수득했다. 이 잔사를 24ml의 THF/H2O(1/1)에 용해시키고, 실온에서 1시간 45분 동안 42mg의 LiOH 일수화물로 처리했다. 조악한 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다(pH=11). 유기 층을 합하고, 물(1X) 및 염수(1X)로 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 조악한 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시-1-메틸-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(0.944g)를 황색 오일로서 수득하고, 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00111

스테이지 4: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-메틸-2-옥소-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
디클로로메탄(40ml) 중의 상기 스테이지 3으로부터의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시-1-메틸-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(1.0g)를 데쓰-마틴 퍼요오디난(1.277g)으로 처리했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 2시간 30분 동안 교반시킨 다음, 포화된 수성 NaHCO3 및 포화된 수성 티오황산나트륨으로 급냉시켰다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 격렬하게 교반시킨 후, 두 상을 분리시켰다. 유기 층을 포화된 수성 NaHCO3로 세척했다. 분리 후, 유기 상을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 증발시켜 1.10g의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-메틸-2-옥소-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드를 조악한 생성물(최소한의 불순물과 함께)로서 수득했다. 조악한 혼합물을 추가로 정제시키지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00112

스테이지 5: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1-메틸-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드의 제조
무수 메탄올(60ml) 중의 상기 스테이지 4에서 기술된 바와 같이 수득된 조악한 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-메틸-2-옥소-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드(0.995g), 피리딘(0.40ml) 및 O-메틸-하이드록실아민 하이드로클로라이드(0.419g)를 실온에서 18시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 포화된 NaHCO3(60ml)에 부었다. 두 상을 분리하고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔사를 톨루엔으로 공증발시킨 다음, 플래시 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트 3:2 내지 1:1)로 정제시켜 0.81g의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1-메틸-1-프로프-2-이닐옥시메틸-에틸)-2-메틸설파닐 아세트아미드를 무색 오일로서 수득했다.
화합물 번호 62:
Figure pct00113

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 8, 스테이지 3 내지 5에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 (3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 및 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로판-1-올 하이드로클로라이드로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 63: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1-메톡시메틸-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00114

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 7, 스테이지 3 내지 5에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 (3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 및 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로판-1-올 하이드로클로라이드로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 64: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-[2-메톡시-1-(메톡시이미노-메틸)-1-메틸-에틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00115

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 7, 스테이지 3 내지 5에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 (3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 및 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로판-1-올 하이드로클로라이드로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 65: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1-메톡시메틸-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00116

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 7, 스테이지 3 내지 5에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 (3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 및 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로판-1-올 하이드로클로라이드로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 66: 2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시-이미노-1-메톡시메틸-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00117

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 7, 스테이지 3 내지 5에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 (3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 및 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로판-1-올 하이드로클로라이드로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 67: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-[2-메톡시-1-(메톡시이미노-메틸)-1-메틸-에틸]- 2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00118

다음 화학식 1의 옥심은 실시예 7, 스테이지 3 내지 5에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-부티르산 및 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로판-1-올 하이드로클로라이드로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 68: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1-메톡시메틸-1-메틸-에틸]-부티르아미드:
Figure pct00119

실시예 9
이 실시예는 반응식 13(이하 스테이지 2 내지 7에 등가인 반응식 13의 스테이지 1 내지 6)에 따르는 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(메톡시이미노-메틸)-1-메틸-프로프-2-이닐]-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 69)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 2-아미노-3-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시)-2-메틸-프로판-1-올의 제조
수소화나트륨(오일 중 분산액 중 55%)(1.141g)을 0℃에서 무수 THF(35ml) 중의 2-아미노-2-메틸-프로판-1,3-디올(2.50g) 용액에 적가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 55분 동안 교반시켰다. 무수 THF(10ml) 중의 3급-부틸디페닐실릴 클로라이드(6.54g)를 0℃에서 적가하고, 반응 혼합물을 실온에서 17시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 물(18ml)로 급냉시킨 다음, 에틸 에테르로 3회 추출시켰다. 두 층을 분리시켰다. 유기 층을 물로 1회 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 감압하에 농축시켜 8.94g의 2-아미노-3-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시)-2-메틸-프로판-1-올을 조악한 생성물(최소한의 불순물 함유)로서 수득하여, 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00120

스테이지 2: N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-2-하이드록시-1-메틸-에틸]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
실온에서 무수 아세토니트릴(15ml) 중의 (3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산(1.525g) 및 트리에틸아민(2.72ml)의 용액에 무수 아세토니트릴(15ml) 중의 1-하이드록시-7-아자벤조트리아졸(0.911g) 및 O-(1H 벤조트리아졸-1-일)-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄 테트라플루오로보레이트(2.15g)의 용액 및 무수 아세토니트릴(23ml) 중의 조악한 2-아미노-3-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시)-2-메틸-프로판-1-올(2.30g)의 용액을 연속적으로 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반시킨 다음, 포화된 NaHCO3, 에틸 아세테이트 및 염수의 혼합물에 부었다. 두 층을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 포화딘 NaHCO3(1X) 및 염수(1X)로 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 4.69g의 조악한 혼합물을 짙은 오렌지색 오일로서 분리시켰다. 조악한 혼합물을 실리카 겔(헥산/에틸 아세테이트) 상의 플래시 크로마토그래피로 정제시켜 2.07g의 N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-2-하이드록시-1-메틸-에틸]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 호모 커플링 공정으로부터 생성되는 (3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 3-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시)-2-[2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세틸아미노]-2-메틸-프로필 에스테르와의 혼합물로 수득했다. 이 잔사를 40ml의 THF/H2O(1/1)에 용해시키고, 실온에서 1시간 20분 동안 56mg의 LiOH 일수화물로 처리했다. 상기 반응 혼합물을 호모 커플링 생성물의 완전한 소비때까지 추가의 LiOH 일수화물의 존재하에 추가로 교반시켰다. 조악한 생성물을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다(pH=11). 유기 층을 합하고, 물(1X) 및 염수(1X)로 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 조악한 N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-2-하이드록시-1-메틸-에틸]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드(1.94g)를 황색 오일로서 수득하고, 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00121

스테이지 3: N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-1-메틸-2-옥소-에틸]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
디클로로메탄(55ml) 중의 상기 스테이지 2로부터의 N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-2-하이드록시-1-메틸-에틸]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드(1.90g)를 데쓰-마틴 퍼요오디난(1.615g)으로 처리했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 1시간 30분 동안 교반시킨 다음, 포화 수성 NaHCO3 및 포화 수성 티오황산나트륨으로 급냉시켰다. 상기 반응 혼합물을 50분 동안 실온에서 격렬하게 교반시킨 다음, 두 상을 분리시켰다. 유기 층을 포화된 수성 NaHCO3로 3회 세척했다. 분리 후, 유기 상을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 증발시켜 1.694g의 N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-1-메틸-2-옥소-에틸]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 최소한의 불순물과 함께 조악한 생성물로서 수득했다. 조악한 혼합물을 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00122

스테이지 4: N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-1-메틸-프로프-2-이닐]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
무수 메탄올(20ml) 중의 디메틸-1-디아조-2-옥소프로필포스포네이트(0.86g)의 용액을 실온에서 무수 메탄올(40ml) 중의 조악한 N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-1-메틸-2-옥소-에틸]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 용액에 첨가했다. 반응 매질을 0℃로 냉각시키고, 탄산칼륨(0.773g)을 추가의 무수 메탄올(10ml)과 함께 적가했다. 상기 반응 혼합물을 실온 이하로 가온시키고, 추가로 16시간 동안 교반시킨 다음, 에틸 아세테이트와 염수의 혼합물에 부었다. 두 층을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 염수로 1회 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 1.84g의 조악한 혼합물을 짙은 오렌지색 오일로서 분리시켰다. 잔사를 실리카 겔(헥산/에틸 아세테이트) 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제시켜 1.523g의 N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-1-메틸-프로프-2-이닐]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 황색 오일로서 수득했다.
Figure pct00123

스테이지 5: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-하이드록시메틸-1-메틸프로프-2-이닐)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
THF 중의 테트라부틸암모늄 플루오라이드(1M)의 용액을 0℃에서 N-[1-(3급-부틸-디페닐-실라닐옥시메틸)-1-메틸-프로프-2-이닐]-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드(1.49g)의 용액에 적가했다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 가온시키고, 추가로 1시간 20분 동안 교반시킨 다음, 에틸 아세테이트와 염수의 혼합물에 부었다. 두 층을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 염수로 1회 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시켰다. 여과 및 감압하에 농축시킨 후, 2.47g의 조악한 혼합물을 황색 오일로서 분리했다. 잔사를 실리카 겔(헥산/에틸 아세테이트) 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제하여 0.646g의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-하이드록시메틸-1-메틸프로프-2-이닐)-2-메틸설파닐 아세트아미드를 백색 고체(m.p. = 150 내지 150℃)로서 수득했다.
스테이지 6: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-포르밀-1-메틸-프로프-2-이닐)-2-메틸설파닐 아세트아미드의 제조
디클로로메탄(25ml) 중의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-하이드록시메틸-1-메틸프로프-2-이닐)-2-메틸설파닐 아세트아미드(0.513g)를 데쓰-마틴 퍼요오디난(0.737g)으로 처리했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반시킨 다음, 포화된 수성 NaHCO3 및 포화된 수성 티오황산나트륨으로 급냉시켰다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 40분 동안 격렬하게 교반시킨 다음, 두 상을 분리시켰다. 유기 층을 포화된 수성 NaHCO3로 3회 세척했다. 분리 후, 유기 상을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 증발시켜 0.523g의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-포르밀-1-메틸-프로프-2-이닐)-2-메틸설파닐 아세트아미드를 최소한의 불순물과 함께 조악한 생성물로서 수득했다. 조악한 혼합물을 추가로 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00124

스테이지 7: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(메톡시이미노-메틸)-1-메틸-프로프-2-이닐]-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
무수 메탄올(6ml) 중의 상기 스테이지 6에 기술된 바와 같이 수득된 조악한 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-포르밀-1-메틸-프로프-2-이닐)-2-메틸설파닐 아세트아미드(0.125g), 피리딘(0.034ml) 및 O-메틸 하이드록실아민 하이드로클로라이드(0.036g)를 실온에서 6시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 포화된 NaHCO3에 부었다. 두 상을 분리시키고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 3회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔사를 톨루엔으로 공증발시킨 후, 플래시 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트 4:3 내지 1:1)로 정제시켜 0.106g의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(메톡시이미노-메틸)-1-메틸-프로프-2-이닐]-2-메틸설파닐-아세트아미드를 무색 오일로서 수득했다.
(화합물 번호 69)
Figure pct00125

실시예 10
실시예 10은 상기 인용된 표에 부분적으로 나열되고, 다르게 구체화되지 않는 한, 실시예 1 내지 9에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 제조된 화합물의 추가의 특성화 NMR 데이터 및/또는 융점을 제공한다. 기록된 1H NMR 신호는 다르게 기술되지 않는 한, 주요 부분입체이성체를 특성화하는 것들이다.
따라서, 다음 화학식 1의 퀴놀린-6-일옥시-메톡시-아세트산-유도된 옥심은 실시예 1 및/또는 3에 기술된 상응하는 퀴놀린-6-일옥시-메틸설파닐-아세트산 유도체에 대해 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 제조했다.
화합물 번호 70: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-아세트아미드:
Figure pct00126

화합물 번호 71: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-아세트아미드: mp: 130 내지 132℃.
화합물 번호 72: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-아세트아미드: mp: 101 내지 103℃.
화합물 번호 73: 2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-아세트아미드: mp: 126 내지 128℃.
화합물 번호 74: 2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-아세트아미드:
Figure pct00127

화합물 번호 75: 2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(8-메틸-3-트리메틸실라닐에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-아세트아미드:
Figure pct00128

화합물 번호 76: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-아세트아미드:
Figure pct00129

화합물 번호 77: 2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메톡시-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-아세트아미드: mp: 138 내지 140℃
실시예 11
이 실시예는 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(메톡시이미노-메틸)-사이클로부틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 78)의 제조방법을 예시한다:
스테이지 1: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-하이드록시메틸-사이클로부틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
CH3CN(40ml) 중의 (3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산(1.10g)의 용액에 실온에서 질소 대기하에 Et3N(2.25ml), AHOBT(0.06g), TBTU(1.50g) 및 (1-아미노-사이클로부틸)-메탄올(0.06g)을 첨가했다. 혼합물을 동일 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음, 포화된 수성 NH4Cl에 붓고, 에틸 아세테이트(2X20ml)로 추출시켰다. 유기 상을 분리하고, 수성 Na2S2O3 및 포화된 수성 NaCl로 세척한 다음, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 진공하에 증발시켰다. 플래시 크로마토그래피(에틸 아세테이트/사이클로헥산, 2/1)로 정제시켜 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-하이드록시메틸-사이클로부틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(0.70g)를 황색 오일로서 수득했다.
Figure pct00130

스테이지 2: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-포르밀-사이클로부틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
CH2Cl2(30ml) 중의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-하이드록시메틸-사이클로부틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(310mg)의 용액에 실온에서 질소 대기하에 고체 데쓰 마틴 퍼요오디난(480mg)을 첨가했다. 혼합물을 동일 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음, 포화된 수성 NaHCO3에 붓고, CH2Cl2(2X15ml)로 추출시켰다. 유기 상을 분리시키고, 수성 Na2S2O3 및 포화된 수성 NaCl로 세척한 다음, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 진공하에 증발시킨다. 황색 오일로서의 조악한 화합물(250mg)을 정제하지 않고 다음 단계에 사용했다.
Figure pct00131

스테이지 3: 화합물 번호: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(메톡시이미노-메틸)-사이클로부틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조:
에탄올(10ml) 중의 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(1-포르밀-사이클로부틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(125mg)의 용액에 실온에서 나트륨 아세테이트(50mg) 및 O-메틸 하이드록실아민 하이드로클로라이드(44mg)를 첨가했다. 혼합물을 1시간 동안 65℃로 가열했다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트(2X10ml)로 추출시켰다. 유기 상을 포화된 NaCl 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 진공하에 증발시켰다. 플래시 크로마토그래피(에틸 아세테이트/사이클로헥산, 1/1)로 정제시켜 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(메톡시이미노-메틸)-사이클로부틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드(110mg)를 황색 오일로서 수득했다.
화합물 번호 78:
Figure pct00132

다음 화학식 1의 N-(1-포르밀-사이클로부틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드 유도된 옥심은 실시예 11, 스테이지 3에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 상응하는 치환된 퀴놀리닐 아세트아미드로부터 출발하여 제조했다:
화합물 번호 79: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(메톡시이미노-메틸)-사이클로부틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00133

화합물 번호 80: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1-(하이드록시이미노-메틸)-사이클로부틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00134

실시예 12
이 실시예는 2-(4-클로로-벤조[b]티오펜-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 81)의 제조방법을 예시한다:
스테이지 1: 4-클로로-벤조[b]티오펜-6-올의 제조
단계 1: 디메틸-티오카밤산 O-(3-클로로-5-메톡시-페닐) 에스테르(10.4g, 0.042mol)를 80ml의 EtOH/물(3:1) 중의 KOH(11.8g, 0.21mol)에 현탁시키고, 반응 혼합물을 2시간 동안 환류 가열했다. 이어서, 반응물을 냉각시키고, 약 50mL로 농축시키고, EtOAc로 희석하고, 혼합물을 빙냉 HCl에 부었다. 이어서, 유기 층을 분리하고, 물 및 염수로 세척하고, 건조시키고, 진공하에 농축시켜 8g의 3-클로로-5-메톡시-벤젠티올, MS m/z 174(M+)을 수득하여 단계 2에 그대로 사용했다.
단계 2: 단계 1로부터의 3-클로로-5-메톡시-벤젠티올(8g, 0.045mol)을 에탄올 중의 나트륨 에톡사이드의 용액(2g의 Na 및 50mL의 무수 에탄올로부터 제조)에 교반하면서 용해시켰다. 브로모아세트알데히드 디에틸 아세탈(9g, 0.045mol)을 첨가하고, 혼합물을 2시간 동안 환류시켰다. 대부분의 에탄올을 제거하고, 잔사를 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트 중에서 추출시켰다. 유기 층을 물 및 염수로 세척하고, 건조시키고 진공하에 농축시켜 10g, MS m/z 290(M+)을 수득하여 단계 3에 그대로 사용했다.
단계 3: 디클로로메탄(100ml) 중의 단계 5로부터의 1-클로로-3-(2,2-디에톡시-에틸설파닐)-5-메톡시-벤젠(5g, 0.017mol)의 용액을 실온에서 질소하에 무수 디클로로메탄(200mL) 중의 BF3ㆍEt2O(2.2mL, 0.017mol)의 용액에 적가했다. 이어서, 반응물을 실온에서 2시간 동안 교반시키고, NaHCO3 수용액으로 급냉시켰다. 유기 층을 분리하고, 수성 층을 디클로로메탄으로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시키고 농축시켰다. 잔사를 플래시 크로마토그래피(실리카 겔: 헥산)로 정제시켜 4-클로로-6-메톡시-벤조[b]티오펜, MS m/z 198(M+)을 수득했다.
단계 4: 단계 3으로부터의 4-클로로-6-메톡시-벤조[b]티오펜(2.7g, 0.013mol)의 탈보호를 BBr3을 사용하여 수행했다. 반응 혼합물을 -78℃에서 1시간 동안, 실온에서 밤새 교반시킨 후, 용액을 0℃로 냉각시키고, 물을 첨가하여 급냉시켰다. 디클로로메탄 층을 분리시키고, 수성 층을 디클로로메탄으로 추출시켰다. 합한 추출물을 물, 중탄산나트륨 및 염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 용매를 제거한 후, 생성된 4-클로로-벤조[b]티오펜-6-올 생성물을 컬럼(실리카 겔, 헥산:에틸 아세테이트/10:1)으로 정제시켰다.
Figure pct00135

스테이지 2: 2-(4-클로로-벤조[b]티오펜-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
2-(4-클로로-벤조[b]티오펜-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 4-클로로-벤조[b]티오펜-6-올로부터 제조하고, 여기서 실시예 2의 단계 4로부터의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 81: 2-(4-클로로-벤조[b]티오펜-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00136

실시예 13
이 실시예는 N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-3-(4-메틸-벤조[b]티오펜-6-일)-2-메틸설파닐-프로피온아미드(화합물 번호 82)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 4-메틸-벤조[b]티오펜-6-올의 제조:
단계 1: 불활성 대기하에 무수 THF(80ml) 중의 3-브로모-5-메톡시 톨루엔(7g, 0.035mol)의 차거운(-78℃) 용액에 부틸 리튬 용액(헥산 중의 1.6M 용액; 32.8mL, 0.05mol)을 적가하고, 혼합물을 동일 온도에서 1시간 동안 교반시켰다. 이어서, 디메틸 디설파이드(4.6ml, 0.05mol)를 적가하고, 반응 혼합물을 2시간 동안 실온이 되도록 하고, 실온에서 밤새 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 염화암모늄으로 급냉시키고, 디에틸 에테르로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시켰다. 용매를 진공하에 증발시켜 6.5g의 생성물, 1-이소부틸설파닐-3-메톡시-5-메틸-벤젠 MS m/z 168(M+)을 수득했다.
단계 2: N2하에 100℃로 유지된, HMPA(100ml) 중의 3-메틸-5-메톡시 티오아니솔(6.5g, 0.04mol)의 교반된 용액에 작은 단편의 나트륨(2.29g, 0.09mmol)을 첨가하고, 혼합물을 100℃에서 3시간 동안 추가로 교반시켰다. 반응물이 실온이 되도록 한 다음, 브로모아세트알데히드 디에틸 아세탈(7ml, 0.04mol)을 이 혼합물에 첨가하고, 실온에서 밤새 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 메탄올로 급냉시키고, 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시켰다. 용매를 진공하에 증발시켜 7g의 생성물(m/z 270(M+))을 수득하고, 다음 단계 3에 그대로 사용했다.
단계 3: 디클로로메탄(25ml) 중의 단계 2로부터의 생성물(3g, 0.01mol) 용액을 실온에서 질소하에 무수 디클로로메탄(220ml) 중의 BF3ㆍEt2O(1.2mL, 0.01mol)의 용액에 적가했다. 이어서, 반응물을 실온에서 3시간 동안 교반시키고, NaHCO3 수용액으로 급냉시켰다. 유기 층을 분리시키고, 수성 층을 디클로로메탄으로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시키고 농축시켰다. 잔사를 플래시 크로마토그래피(실리카 겔: 헥산)로 정제시켜 6-메톡시-4-메틸벤조[b]티오펜, 0.55g을 수득했다. MS m/z 178(M+).
단계 4: 단계 3에서 수득된 6-메톡시-4-메틸벤조[b]티오펜(0.550g, 3mmol) 및 피리딘 하이드로클로라이드(5g, 40mmol)를 질소 대기하에 200℃에서 3시간 동안 가열했다. 이어서, 반응 혼합물을 냉각시키고, 물로 희석시키고 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 2N HCl 및 염수로 세척하고, 건조시켰다. 용매를 진공하에 증발시켜 0.5g의 4-메틸-벤조[b]티오펜-6-올을 수득하여 이하 스테이지 2에 그대로 사용했다.
Figure pct00137

스테이지 2: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-3-(4-메틸-벤조[b]티오펜-6-일)-2-메틸설파닐-프로피온아미드의 제조
N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-3-(4-메틸-벤조[b]티오펜-6-일)-2-메틸설파닐-프로피온아미드는 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 4-메틸-벤조[b]티오펜-6-올로부터 제조하고, 여기서 실시예 2의 단계 4의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 82: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-3-(4-메틸-벤조[b]티오펜-6-일)-2-메틸설파닐-프로피온아미드
Figure pct00138

실시예 14
이 실시예는 2-(7-클로로-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 83)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 7-클로로-벤조[b]티오펜-5-올의 제조:
단계 1: DMF(200mL) 중의 2,3-디클로로-5-니트로벤즈알데히드(10g, 0.045mol) 및 메틸 머캅토아세테이트(6.6mL, 0.06mol)의 용액에 50mL의 물 중의 KOH(6g)를 첨가했다. 2시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 얼음 냉수에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 유기 층을 물로 세척하고 건조시켰다. 용매의 증발로 조악한 생성물을 수득하고, 이를 헥산으로 반복 세척하여 정제시켜 7-클로로-5-니트로-벤조[b]티오펜-2-카복실산 메틸 에스테르, 12.3g을 수득했다.
단계 2: 메탄올(30mL) 중의 단계 2로부터의 에스테르(10.5g, 0.038mol) 용액에 NaOH 수용액(10ml의 물 중의 2.6g)을 첨가하고, 반응 혼합물을 4시간 동안 환류시켰다. 대부분의 메탄올을 제거하고, 혼합물을 물(25mL)로 희석시키고, 에테르로 세척했다. 이어서, 수성 층을 묽은 HCl로 산성화시켜 고체를 수득하고, 이를 여과하고 빙수로 세척하고, 건조시켜 7-클로로-5-니트로-벤조[b]티오펜-2-카복실산, 8.7g을 수득했다.
단계 3: 퀴놀린(200ml) 중의 단계 2로부터의 산(12.9g, 0.05mol)의 현탁액에 구리 분말(5.2g, 0.08mol)을 첨가하고, 혼합물을 200℃에서 2시간 동안 가열했다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 에테르로 추출시켰다. 에테르성 층을 50% HCl, 염수로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 농축시켜 7-클로로-5-니트로-벤조[b]티오펜, 6.2g을 수득하고, 이를 단계 4에 그대로 사용했다, MS m/z 213(M+).
단계 4: 5% 아세트산(300ml) 및 에틸 아세테이트(300ml) 중의 단계 4에서 수득된 7-클로로-5-니트로벤조[b]티오펜(4.4g, 20mmol)의 환류 용액에 철 분말(6g, 100mmol)을 적가하고, 혼합물을 4시간 동안 환류시켰다. 상기 반응 혼합물을 냉각시키고, 셀라이트를 통해 여과시키고, 에틸 아세테이트로 세척했다. 층을 분리하고, 수성 층을 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물로 세척하고, 건조시키고 농축시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 헥산:에틸 아세테이트/4:1)로 정제시켜 7-클로로-벤조[b]티오펜-5-일아민, 2g을 수득했다. MS m/z 183(M+).
단계 5: 묽은 황산(400ml 물 중의 14ml 진한 H2SO4) 중의 7-클로로-벤조[b]티오펜-5-일아민(2.3g, 0.012mol) 분산액을 가열하여 투명한 용액을 수득하고, 이를 0℃로 냉각시켰다. NaNO2의 차거운 용액(5ml의 물 중의 0.9g, 0.013mol)을 적가하고, 혼합물을 동일 온도에서 1시간 동안 교반한 다음, 30분 동안 10℃로 가온시켰다. 이어서, 과량의 니트라이트를 우레아로 급냉시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 90℃로 유지된 묽은 황산(115mL 물 중의 8mL 진한 황산)에 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 추가로 환류시켰다. 상기 반응 혼합물을 뜨겁게 여과시키고, 여액을 실온에서 밤새 교반시켰다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출시키고, 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시키고 농축시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 헥산:에틸 아세테이트/9:1)로 정제시켜 0.4g의 7-클로로-벤조[b]티오펜-5-올을 수득했다.
Figure pct00139

스테이지 2: 2-(7-클로로-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
2-(7-클로로-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 상기 스테이지 1, 단계 5로부터의 7-클로로-벤조[b]티오펜-5-올로부터 제조하고, 여기서 실시예 2의 단계 4로부터의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 83: 2-(7-클로로-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00140

실시예 15
이 실시예는 N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 84)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 7-메틸-벤조[b]티오펜-5-올의 제조
단계 1: 불활성 대기하에 무수 THF(80mL) 중의 2-브로모-5-메톡시 톨루엔(8g, 0.04mol)의 차거운(-78℃) 용액에 부틸 리튬 용액(헥산 중의 1.6M 용액; 36.8mL, 0.058mol)을 적가하고, 혼합물을 동일 온도에서 1시간 동안 교반시켰다. 이어서, 디메틸 디설파이드(7.7mL, 0.08mol)를 적가하고, 반응 혼합물을 2시간 동안 실온으로 가온시켰다. 상기 반응 혼합물을 포화된 염화나트륨 용액으로 급냉시키고, 디에틸 에테르로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시켰다. 용매를 진공하에 증발시켜 6.5g의 2-메틸-4-메톡시 티오아니솔을 수득하고, 이를 단계 2에 그대로 사용했다, MS m/z 168(M+).
단계 2: N2하에 100℃로 유지된, HMPA(130mL) 중의 2-메틸-4-메톡시 티오아니솔(8.0g, 0.04mol)의 교반된 용액에 작은 단편의 나트륨(2.9g, 0.12mol)을 첨가하고, 혼합물을 100℃에서 4시간 동안 추가로 교반시켰다. 반응물을 실온으로 되게 한 다음, 브로모알데히드 디에틸 아세탈(8mL, 0.05mmol)을 이 혼합물에 첨가하고, 2시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 메탄올로 급냉시키고, 빙수에 붓고, 에테르로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시켰다. 용매를 진공하에 증발시키고, 잔사를 플래시 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔; 헥산: 에틸 아세테이트/9:1)로 정제시켜 8.5g의 1-(2,2-디에톡시-에틸설파닐)-4-메톡시-2-메틸-벤젠을 수득했다. MS m/z 270(M+).
단계 3: 클로로벤젠(50mL) 중의 폴리인산(20ml)의 뜨거운(130℃) 용액에 2시간 동안 클로로벤젠(25ml) 중의 단계 2로부터의 1-(2,2-디에톡시-에틸설파닐)-4-메톡시-2-메틸-벤젠(6.8g, 0.025mol)의 용액을 적가하고, 동일 온도에서 2시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 12시간 동안 교반시켰다. 이어서, 혼합물을 냉각시키고, 물로 희석시키고, 층을 분리했다. 수성 층을 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 합한 유기 층을 물로 세척하고, 건조시키고 농축시켰다. 조악한 물질을 크로마토그래피(실리카 겔: 헥산:에틸 아세테이트/4:1)로 정제시켜 2g의 7-메틸-5-메톡시 벤조티오펜을 제공했다. MS m/z 178(M+).
단계 4: -78℃에서 무수 디클로로메탄(60mL) 중의 단계 3으로부터의 7-메틸-5-메톡시 벤조티오펜(2g, 11mmol)의 용액에 삼브롬화붕소(10mL 디클로로메탄 중의 1.3mL, 13mmol)를 20분 동안 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 -78℃에서 1시간 동안 교반시킨 다음, 실온에서 4시간 동안 교반시켰다. 용액을 0℃로 냉각시키고, 조심스럽게 물을 첨가하여 급냉시켰다. 디클로로메탄 층을 분리하고, 수성 층을 디클로로메탄으로 추출시켰다. 합한 추출물을 물, 중탄산나트륨 및 염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고 농축시켰다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔: 헥산: 에틸 아세테이트/4:1)로 정제시켜 1.4g의 생성물, 7-메틸-5-하이드록시 벤조티오펜을 수득하고, 이를 이하 기술된 다음 단계(스테이지 2)에 그대로 사용했다 .
Figure pct00141
스테이지 2: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드는 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 상기 스테이지 1, 단계 5로부터의 7-메틸-5-하이드록시 벤조티오펜으로부터 제조하고, 여기서, 실시예 2의 단계 4로부터의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 84: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조[b]티오펜-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00142

실시예 16
이 실시예는 2-(7-브로모-4-메틸-나프탈렌-2-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 85)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 7-브로모-4-메틸-나프탈렌-2-올의 제조
단계 1: 메탄올(20mL) 중의 7-메톡시-5-메틸-3,4-디하이드로-2H-나프탈렌-1-온(8.3g, 0.04mol)의 차거운(-10℃) 용액에 메탄올(10mL) 중의 브롬(2.3mL, 0.04mol) 용액을 적가하고, 혼합물을 2시간 동안 교반하면서 온도를 실온으로 상승하도록 했다. 메탄올을 진공하에 증발시키고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 티오황산나트륨 수용액에 이어, 포화된 중탄산나트륨 및 염수로 세척하고, 건조시켰다. 용매의 증발로 2-브로모-7-메톡시-5-메틸-3,4-디하이드로-2H-나프탈렌-1-온 10g을 회백색 고체로서 수득하고, 이를 단계 2에 그대로 사용했다. MS m/z 271(M+2).
단계 2: 메탄올(100mL) 중의 단계 1에서 수득된 2-브로모-7-메톡시-5-메틸-3,4-디하이드로-2H-나프탈렌-1-온(10g, 0.04mol)의 빙냉 용액에 수소화붕소나트륨(2.0g, 0.05mol)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 상기 반응 혼합물을 냉각시키고, 아세톤으로 급냉시키고, 농축시켰다. 혼합물을 물로 희석시키고, 디에틸 에테르로 추출시켰다. 유기 층을 염수로 세척하고, 건조시키고, 농축시켜 2-브로모-7-메톡시-5-메틸-1,2,3,4-테트라하이드로-나프탈렌-1-올, 8.0g을 수득하고, 이를 단계 3에 그대로 사용했다.
단계 3: 톨루엔(30ml) 중의 단계 3에서 수득된 나프탈렌-1-올(8.0g, 0.03mol)의 환류 용액에, 촉매 PTSA(400mg)를 첨가하고, 혼합물을 4시간 동안 환류 교반했다. 톨루엔을 증발시키고, 혼합물을 물로 희석시키고, 디에틸 에테르로 추출시켰다. 유기 층을 중탄산나트륨 및 염수로 세척하고, 건조시키고 증발시켰다. 조악한 물질을 크로마토그래피(실리카 겔: 헥산:에틸 아세테이트/10:1)로 정제시켜 3-브로모-6-메톡시-8-메틸-1,2-디하이드로-나프탈렌, 8.0g을 수득하여 단계 4에 그대로 사용했다.
단계 4: 1,4-디옥산(40ml) 중의 단게 3으로부터의 3-브로모-6-메톡시-8-메틸-1,2-디하이드로-나프탈렌(8.0g, 0.03mol)의 용액에 DDQ(7.9g, 0.03mol)를 첨가하고, 혼합물을 2시간 동안 환류시켰다. 용매를 제거하고, 조악한 생성물을 크로마토그래피(실리카 겔: 헥산:에틸 아세테이트/20:1)로 정제시켜 6-브로모-3-메톡시-1-메틸-나프탈렌, 3.7g을 제공했다.
단계 5: 38% HBr-아세트산(20ml) 중의 단계 4로부터의 6-브로모-3-메톡시-1-메틸-나프탈렌(3.7g, 0.015mol)의 현탁액을 16시간 동안 환류시켰다. 이어서, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출시키고, 추출물을 10% 수산화나트륨 용액으로 염기성화시키고, 층을 분리했다. 수성 층을 묽은 HCl로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 유기 층을 염수로 세척하고, 건조시키고, 농축시켜 7-브로모-4-메틸-나프탈렌-2-올, 1.9g을 수득하여 다음 단계에 그대로 사용했다.
Figure pct00143

스테이지 2: 2-(7-브로모-4-메틸-나프탈렌-2-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
2-(7-브로모-4-메틸-나프탈렌-2-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드는 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 상기 스테이지 1, 단계 5로부터의 7-브로모-4-메틸-나프탈렌-2-올로부터 제조하고, 여기서, 실시예 2의 단계 4로부터의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 85: 2-(7-브로모-4-메틸-나프탈렌-2-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00144

실시예 17
이 실시예는 2-(벤조티아졸-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 86)의 제조방법을 예시한다.
단계 1: 2-(벤조티아졸-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드는 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 벤조티아졸-5-올로부터 제조하고, 여기서, 실시예 2의 단계 4로부터의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 86:
Figure pct00145

실시예 18
이 실시예는 N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조티아졸-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 87)의 제조방법을 예시한다.
스테이지 1: 7-메틸-벤조티아졸-5-올의 제조
단계 1: 5-아미노-7-메틸 벤조티아졸(6g, 36mmol)을 현탁액을 2시간 동안 가열하여 황산(550ml의 물 중의 38ml 진한 황산)에 용해시키고, 생성된 용액을 얼음으로 0℃로 냉각시켰다. 이어서, 물(10ml) 중의 아질산나트륨(3.1g, 45mmol)의 용액을 첨가하고, 혼합물을 동일 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음, 15℃로 30분 동안 가온시켰다. 과량의 니트라이트를 우레아(1g)로 급냉시켰다. 이어서, 용액을 환류성 묽은 황산(330mL의 물 중의 22ml의 황산)에 신속하게 첨가하고, 추가로 1시간 동안 계속 환류시켰다. 혼합물을 여과시키고, 여액을 밤새 교반시키고, 에틸 아세테이트로 추출시켰다. 합한 유기 추출물을 물 및 염수로 세척하고, 건조시켰다. 용매를 진공하에 증발시켜 1g의 5-하이드록시-7-메틸 벤조티아졸을 수득하고, 이를 다음 단계에 그대로 사용했다.
Figure pct00146

스테이지 2: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조티아졸-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조티아졸-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드는 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 상기 스테이지 1, 단계 1로부터의 5-하이드록시-7-메틸 벤조티아졸로부터 제조하고, 여기서, 실시예 2의 단계 4로부터의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 87: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(7-메틸-벤조티아졸-5-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00147

실시예 19
이 실시예는 2-(벤조옥사졸-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드(화합물 번호 88)의 제조방법을 예시한다.
단계 1: 2-(벤조옥사졸-5-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸 설파닐-아세트아미드는 실시예 1, 스테이지 1(단계 1 및 2) 및 스테이지 2(단계 1)에 기술된 바와 유사한 방식으로 벤조옥사졸-5-올로부터 제조하고, 여기서, 실시예 2의 단계 4로부터의 2-아미노-2-메틸-프로피온알데히드 O-메틸-옥심이 실시예 1의 스테이지 2의 단계 1에서의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 대신 사용된다.
화합물 번호 88:
Figure pct00148

실시예 20
실시예 20은 상기 인용된 표에 부분적으로 열거되고 다르게 구체화되지 않는 한, 실시예 1 내지 19에 기술된 바와 유사한 절차를 사용하여 제조된 추가 제조된 화합물에 대한 추가의 특성화 NMR 데이터 및/또는 융점을 제공한다. 다르게 기술되지 않는 한, 기록된 1H NMR 신호는 주요 부분입체이성체를 특성화하는 것들이다.
화합물 번호 89: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(4-메틸-벤조티아졸-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00149

화합물 번호 90: 2-(3,8-디클로로-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드: mp: 158 내지 161℃.
화합물 번호 91: N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(8-메틸-퀴나졸린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드: mp: 109 내지 112℃.
화합물 번호 92: 2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00150

화합물 번호 93: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00151

화합물 번호 94: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1-메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00152

화합물 번호 95: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-메틸설파닐-아세트아미드
Figure pct00153

화합물 번호 96: N-[1,1-디메틸-3-(테트라하이드로-피란-2-일옥시이미노)-프로필]-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00154

화합물 번호 97: N-(3-부톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00155

화합물 번호 98: N-(3-벤질옥시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00156

화합물 번호 99: N-(3-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00157

화합물 번호 100: N-(3-3급-부톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00158

화합물 번호 101: N-(3-하이드록시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00159

화합물 번호 102: 2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시-메톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00160

화합물 번호 103: 2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시아세톡시이미노-1,1-디메틸-프로필)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00161

화합물 번호 104: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시이미노-1,1-디메틸-부틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00162

화합물 번호 105: 2-(3-요오도-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(3-메톡시이미노-1-메틸-프로필)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00163

화합물 번호 106: 2-(8-클로로-3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00164

화합물 번호 107: 2-(3-브로모-8-메톡시-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00165

화합물 번호 108: 2-(3-브로모-1-옥시-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00166

화합물 번호 109 : N-(2-벤질옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00167

화합물 번호 110: N-(2-벤질옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00168

화합물 번호 111: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-메톡시이미노]-1,1-디메틸-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00169

화합물 번호 112: 2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00170

화합물 번호 113: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00171

화합물 번호 114: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00172

화합물 번호 115 : 2-(8-클로로-3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00173

화합물 번호 116: 2-(8-클로로-3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00174

화합물 번호 117: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(8-클로로-3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00175

화합물 번호 118: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00176

화합물 번호 119: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00177

화합물 번호 120: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00178

화합물 번호 121: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-메톡시이미노]-1,1-디메틸-3-페닐-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00179

화합물 번호 122: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-에톡시이미노]-1,1-디메틸-3-페닐-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00180

화합물 번호 123: N-{2-[(E 또는 Z)-알릴옥시이미노]-1,1-디메틸-3-페닐-프로필}-2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00181

화합물 번호 124: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-메톡시이미노]-1,1-디메틸-3-티오펜-3-일-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00182

화합물 번호 125: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-에톡시이미노]-1,1-디메틸-3-티오펜-3-일-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00183

화합물 번호 126: N-{2-[(E 또는 Z)-알릴옥시이미노]-1,1-디메틸-3-티오펜-3-일-프로필}-2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00184

화합물 번호 127: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-메톡시이미노]-1,1-디메틸-3-피리딘-2-일-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00185

화합물 번호 128: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-에톡시이미노]-1,1-디메틸-3-피리딘-2-일-프로필}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00186

화합물 번호 129: N-{2-[(E 또는 Z)-알릴옥시이미노]-1,1-디메틸-3-피리딘-2-일-프로필}-2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00187

화합물 번호 130 : 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-{2-[(E 또는 Z)-메톡시이미노]-1,1-디메틸-2-페닐-에틸}-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00188

화합물 번호 131: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00189

화합물 번호 132: 2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00190

화합물 번호 133: 2-(3-브로모-8-에틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00191

화합물 번호 134: 2-(3-에티닐-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00192

화합물 번호 135: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드:
Figure pct00193

화합물 번호 136: 2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-이소부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00194

화합물 번호 137: N-(2-3급-부톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드:
Figure pct00195

화합물 번호 138: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드:
Figure pct00196

화합물 번호 139: 2-(3-에티닐-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00197

화합물 번호 140: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-시아노메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00198

화합물 번호 141: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-부트-2-이닐옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00199

화합물 번호 142: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-[2-(2-플루오로-에톡시이미노)-1,1-디메틸-에틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00200

화합물 번호 143: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-[1,1-디메틸-2-(테트라하이드로-푸란-2-일메톡시이미노)-에틸]-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00201

화합물 번호 144: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00202

화합물 번호 145: 2-(3-브로모-8-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00203

화합물 번호 146: 2-(3-브로모-8-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00204

화합물 번호 147: 2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00205

화합물 번호 148: N-(2-에톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드:
Figure pct00206

화합물 번호 149: N-(2-알릴옥시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-에티닐-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드:
Figure pct00207

화합물 번호 150: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-하이드록시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00208

화합물 번호 151: 2-(3-브로모-퀴놀린-6-일옥시)-N-[2-(2-플루오로-에톡시이미노)-1,1-디메틸-에틸]-부티르아미드:
Figure pct00209

화합물 번호 152: N-(2-하이드록시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드:
Figure pct00210

화합물 번호 153: N-(2-하이드록시이미노-1,1-디메틸-에틸)-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드:
Figure pct00211

화합물 번호 154: 2-(3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-(2-메톡시이미노-1,1-디메틸-에틸)-부티르아미드:
Figure pct00212

화합물 번호 155: N-[2-(2-플루오로-에톡시이미노)-1,1-디메틸-에틸]-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-부티르아미드:
Figure pct00213

실시예 21
이 실시예는 화학식 I의 화합물의 살진균성을 예시한다.
화합물을 한 세트의 본 표준 스크리닝 병인시스템에 대해 수성 현탁액으로서 시험했다. 예방 시험을 1 또는 2일 예방 적용으로 수행했다. 즉, 식물을 진균 포자를 사용하는 인공 접종 1 내지 2일 전에 화합물로 시험한 반면, 치료적 시험을 위해 진균 포자에 의한 접종을 적용 1 또는 2일 전에 수행했다. 적용은 상부 및 하부 잎 쪽의 적용 범위를 제공하는 살포 장치(턴테이블, 2개의 노즐로부터 공기 지지 분무)로 500l/ha로 수행했다.
질환 억제의 단일 평가를 병인시스템에 따라 접종 후 4 내지 20일에 수행했다.
화합물을 이하 예시된 바와 같은 한 세트의 표준 스크리닝 병인시스템에 대해 수성 현탁액으로서 시험했다.
잎 적용은 상부 및 하부 잎 쪽의 적용 범위를 제공하는 살포 장치(턴테이블, 2개의 노즐로부터 공기 지지 분무)로 500l/ha로 수행했다.
예방 시험을 1 또는 2일 예방 적용으로 수행했다. 즉, 식물을 진균 포자를 사용하는 인공 접종 1 내지 2일 전에 상기 화합물로 처리하는 반면, 치료적 시험을 위해 진균 포자에 의한 접종을 적용 1 또는 2일 전에 수행했다. 질환 억제의 단일 평가는 병인시스템에 따라 접종 후 4 내지 20일에 수행했다.
잎 디스크 시험:
각종 식물 종의 잎 디스크(직경: 14mm)를 온실에서 재배된 식물로부터 절단한다. 절단된 잎 디스크를 물한천 배지 상의 다중웰 플레이트(24-웰 포맷)에 위치시켰다. 절단 직후에, 잎 디스크에 시험 용액을 분무했다. 시험될 화합물을 DMSO 용액(최대: 10mg/ml)으로서 제조한다. 분무 직전에 용액을 0.025% Tween20을 사용하여 적합한 농도로 희석시킨다. 건조시킨 후, 잎 디스크를 적합한 병원성 진균류의 포자 현탁액으로 접종했다.
각각의 시험 시스템에 따라 소정의 조건(온도, rH, 광 등)에서 접종 후 3 내지 7일의 항온배양 시간 후, 시험 화합물의 활성을 항진균 활성으로서 평가했다.
액체 배양 시험:
진균의 액체 배양물 또는 극저온 저장으로부터 새롭게 제조된 진균의 균사체 단편 또는 분생자 현탁액을 영양 브로스 속에 직접 혼합한다. 시험 화합물의 DMSO 용액(최대 10mg/ml)을 0.025% Tween20을 사용하여 50배 희석시키고, 이 용액 10㎕를 미세역가 플레이트(96-웰 포맷)에 피펫으로 옮긴 다음, 진균 포자/균사체 단편을 함유하는 영양 브로스를 첨가하여 시험된 화합물의 최종 농도를 수득한다. 시험 플레이트를 암흑에서 24℃ 및 96% rH에서 항온배양했다. 진균 성장 억제를 2 내지 6일 후 광도계로 측정하고, 살진균 활성을 계산한다.
식물 시험:
알터나리아 솔라니(Alternaria solani)/토마토/예방적(토마토에 대한 알터나리아): 4주령 토마토 식물 cv. 로터 그놈(Roter Gnom)을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 토마토 식물을 시험 식물에 포자 현탁액을 분무하여 접종했다. 온실에서 22/18℃ 및 95% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)/토마토/예방적(토마토에 대한 보트리티스): 4주령 토마토 식물 cv. 로터 그놈을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 토마토 식물을 시험 식물에 포자 현탁액을 분무하여 접종했다. 온실에서 20℃ 및 95% r.h.에서 3일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
보트리티스 시네레아/포도/예방적(포도에 대한 보트리티스): 5주령 포도 묘목 cv. 구테델(Gutedel)을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 포도 식물을 시험 식물에 포자 현탁액을 분무하여 접종했다. 온실에서 20℃ 및 95% r.h.에서 3일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
블루메리아(에리시페) 그라미니스/보리/예방적(보리 흰가루병): 1주령 보리 식물 cv. 레지나(Regina)를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 보리 식물을 흰가루병 감염된 식물을 시험 식물 위에서 흔들어서 접종했다. 온실에서 20℃/18℃(낮/밤) 및 60% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
블루메리아(에리시페) 그라미니스/밀/예방적(밀 흰가루병): 1주령 밀 식물 cv. 아리나(Arina)를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 접종 챔버에서 시험 식물에 흰가루병 포자를 살포하여 접종했다. 온실에서 20℃/18℃(낮/밤) 및 60% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
블루메리아(에리시페) 그라미니스/밀/예방적(밀 흰가루병): 적용 2일 전에, 1주령 밀 식물 cv. 아리나를 접종 챔버에서 시험 식물에 흰가루병 포자를 살포하여 접종했다. 접종된 식물을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 온실에서 20℃/18℃(낮/밤) 및 60% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
글로메렐라 라게나리움(Glomerella lagenarium)(콜레토트리춤 라게나리움(Colletotrichum lagenarium))/오이/예방적: 1주령 오이 식물 cv. 위스콘신(Wisconsin)을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 밀 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(1 x 105 포자/ml)을 분무하여 접종했다. 23℃ 및 100% r.h.에서 암흑에서 30시간의 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 23℃/21℃(낮/밤) 및 70% r.h.에서 6일 동안 유지시켰다. 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 접종 7일 후에 평가했다.
피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)/토마토/예방적(토마토 잎마름병): 3주령 토마토 식물 cv. 로터 그놈을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 식물을 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
피토프토라 인페스탄스/토마토/치료적(토마토 잎마름병): 적용 1일 전에, 3주령 토마토 식물 cv. 로터 그놈을 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 접종된 식물을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
피토프토라 인페스탄스/토마토/장기 지속적(토마토 잎마름병): 3주령 토마토 식물 cv. 로터 그놈을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 6일 후, 식물을 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
피토프토라 인페스탄스/감자/예방적(감자 잎마름병): 2주령 감자 식물 cv. 빈트제(Bintje)를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 식물을 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
피토프토라 인페스탄스/감자/치료적(감자 잎마름병): 적용 1일 전에 2주령 감자 식물 cv. 빈트제를 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 접종된 식물을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
피토프토라 인페스탄스/감자/장기 지속적(감자 잎마름병): 2주령 감자 식물 cv. 빈트제를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 6일 후, 식물을 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)/포도/예방적(포도 노균병): 5주령 포도 묘목 cv. 구테델을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 포도 식물을 시험 식물 하부 잎 쪽에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 온실에서 22℃ 및 100% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
플라스모파라 비티콜라/포도/치료적(포도 노균병): 적용 1일 전에 5주령 포도 묘목 cv. 구테델을 시험 식물 하부 잎 쪽에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 접종된 포도 실물을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 온실에서 22℃ 및 100% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
플라스모파라 비티콜라/포도/장기 지속적(포도 노균병): 5주령 포도 묘목 cv. 구테델을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 6일 후, 포도 식물을 시험 식물 하부 잎 쪽에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 온실에서 22℃ 및 100% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
포도스파에라 류코트리차(Podosphaera leucotricha/사과/예방적(사과의 흰가루병): 5주령 사과 묘목 cv. 멕클린토시(McIntosh)를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 사과 식물을 사과 흰가루병으로 감염된 식물을 시험 식물 위에서 흔들어서 접종했다. 14/10시간(명/암)의 빛 영역하에 22℃ 및 60% r.h.에서 7일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)/밀/예방적(밀 갈색녹병): 1주령 밀 식물 cv. 아리나를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 밀 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(1 x 105 여름포자/ml)을 분무하여 접종했다. 20℃ 및 95% r.h.에서 1일 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 20℃/18℃(낮/밤) 및 60% r.h.에서 10일 동안 유지시켰다. 접종 11일 후에 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
푸치니아 레콘디타/밀/치료적(밀 갈색녹병): 적용 2일 전에 1주령 밀 식물 cv. 아리나를 시험 식물에 포자 현탁액(1 x 105 여름포자/ml)을 분무하여 접종했다. 20℃ 및 95% r.h.에서 1일 동안 및 20℃ 및 60% r.h.에서 온실에서 1일 동안의 항온배양 기간 후, 접종된 식물을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 20℃/18℃(낮/밤) 및 60% r.h.에서 8일 동안의 추가 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
푸치니아 레콘디타/밀/장기 지속적(밀 갈색녹병): 1주령 밀 식물 cv. 아리나를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 8일 후, 밀 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(1 x 105 여름포자/ml)을 분무하여 접종했다. 20℃ 및 95% r.h.에서 1일 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 20℃ 및 60% r.h.에서 10일 동안 유지시켰다. 접종 11일 후에 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)(피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae))/벼/예방적(벼 도열병): 3주령 벼 식물 cv. 고시히카리(Koshihikari)를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 벼 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(1 x 105 분생자/ml)을 분무하여 접종했다. 25℃ 및 95% r.h에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
미코스파에렐라 아라키디스(Mycosphaerella arachidis)(세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola))/땅콩/예방적: 3주령 땅콩 식물 cv. 조지아 그린(Georgia Green)을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 식물을 하부 잎 표면에 포자 현탁액(350,000 포자/ml)을 분무하여 접종했다. 플라스틱 후드하에 23℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 23℃/20℃(낮/밤) 및 70% r.h.에서 유지시켰다. 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 접종 11 내지 12일 후에 평가했다.
미코스파에렐라 아라키디스(세르코스포라 아라키디콜라)/땅콩/치료적: 3주령 땅콩 식물 cv. 조지아 그린을 하부 잎 표면에 포자 현탁액(350,000 포자/ml)을 분무하여 접종했다. 23℃ 및 100% r.h.에서 1일 항온배양 기간 후, 접종된 식물을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 플라스틱 후드하에 23℃ 및 100% r.h.에서 3일 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 23℃/20℃(낮/밤) 및 70% r.h.에서 유지시켰다. 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 접종 11 내지 12일 후에 평가했다.
피레노포라 테레스(Pyrenophora teres)(헬민토스포리움 테레스(Helminthosporium teres))/보리/예방적(보리 그물무늬반점병): 1주령 보리 식물 cv. 레지나를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 2일 후, 보리 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(2.6 x 104 분생자/ml)을 분무하여 접종했다. 20℃ 및 95% r.h에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
셉토리아 트리티시(Septoria tritici)/밀/예방적(밀의 셉토리아 점무늬병): 2주령 밀 식물 cv. 리벤드(Riband)를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 밀 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(106 분생자/ml)을 분무하여 접종했다. 22℃/21℃ 및 95% r.h.에서 1일 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 22℃/21℃ 및 70% r.h.에서 유지시켰다. 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 접종 16 내지 18일 후에 평가했다.
운시눌라 네카토르(Uncinula necator)/포도/예방적(포도의 흰가루병): 5주령 포도 묘목 cv. 구테델을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 포도 식물을 포도 흰가루병으로 감염된 식물을 시험 식물 위에서 흔들어서 접종했다. 14/10시간(명/암)의 빛 체제하에 24℃/22℃ 및 70% r.h.에서 7일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
벤투리아 이나에퀄리스(Venturia inaequalis)/사과/예방적(사과의 반점병): 3주령 사과 묘목 cv. 멕린토시를 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 적용 1일 후, 사과 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(3.5 X 105 분생자/ml)을 분무하여 접종했다. 20℃ 및 95% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 20℃/19℃ 및 60% r.h.에서 유지시켰다. 접종 11일 후에 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
벤투리아 이나에퀄리스/사과/치료적(사과의 반점병): 적용 2일 전에 3주령 사과 묘목 cv. 멕린토시를 시험 식물에 포자 현탁액(3.5 X 105 분생자/ml)을 분무하여 접종했다. 20℃ 및 95% r.h.에서 2일 항온배양 기간 후, 식물을 분무 챔버에서 제형화된 시험 화합물로 처리했다. 사과 식물을 온실에서 20℃/19℃ 및 60% r.h.에서 유지시켰다. 접종 11일 후에 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
스크리닝 방법 토양 관주 적용:
블루메리아(에리시페) 그라미니스/밀/토양 관주(밀 흰가루병):
1주령 밀 식물 cv. 아리나를 포함하는 각 화분(토양 용적: 40ml)에 4ml 화합물 용액을 부었다. 적용 4일 후, 밀 식물을 접종 챔버에서 시험 식물에 흰가루병 포자를 살포시켜 접종했다. 온실에서 20℃/18℃(낮/밤) 및 60% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
피토프토라 인페스탄스/토마토/토양 관주(토마토 잎마름병): 3주령 토마토 식물 cv. 로타 그놈을 포함하는 각 화분(토양 용적: 40ml)에 4ml 화합물 용액을 부었다. 적용 4일 후, 식물을 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
피토프토라 인페스탄스/감자/토양 관주(감자 잎마름병): 2주령 감자 식물 cv. 빈트제를 포함하는 각 화분(토양 용적: 40ml)에 4ml 화합물 용액을 부었다. 적용 4일 후, 식물을 시험 식물에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 성장 챔버에서 18℃ 및 100% r.h.에서 4일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
플라스모파라 비티콜라/포도/토양 관주(포도 노균병): 5주령 포도 식물 cv. 구트델을 포함하는 각 화분(토양 용적: 40ml)에 4ml 화합물 용액을 부었다. 적용 3일 후, 식물을 시험 식물의 하부 잎 쪽에 포자낭 현탁액을 분무하여 접종했다. 온실에서 22℃ 및 100% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
푸치니아 레콘디타/밀/토양 관주(밀 갈색녹병): 1주령 밀 식물 cv. 아리나를 포함하는 각 화분(토양 용적: 40ml)에 4ml 화합물 용액을 부었다. 적용 3일 후, 밀 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(1 x 105 여름포자/ml)을 분무하여 접종했다. 20℃ 및 95% r.h.에서 1일 항온배양 기간 후, 식물을 온실에서 20℃/18℃(낮/밤) 및 95% r.h.에서 10일 동안 유지시켰다. 접종 11일 후에 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
마그나포르테 그리세아(피리쿨라리아 오리자에)/벼/토양 관주(벼 도열병): 3주령 벼 식물 cv. 고시히카리를 포함하는 각 화분(토양 용적: 40ml)에 4ml 화합물 용액을 부었다. 적용 4일 후, 벼 식물을 시험 식물에 포자 현탁액(1 x 105 분생자/ml)을 분무하여 접종했다. 25℃ 및 95% r.h.에서 6일 항온배양 기간 후, 질환이 퍼진 잎 면적 퍼센트를 평가했다.
스크리닝 방법 종자 처리 적용:
피티움 울티뭄(Pythium ultimum )/목화(목화 모잘록병): 소정량의 피티움 울티멈(P. ultimum)의 균사체를 이미 멸균화된 토양과 혼합한다. 제형화된 종자 처리물을 목화 종자(cv. 슈어 그로(Sure Grow) 747)에 적용 후, 종자를 감염된 토양 속에 2cm 깊이로 뿌린다. 견본을 묘목이 나올 때까지 18℃에서 항온배양시킨다. 이때부터 견본을 22℃ 및 14시간 빛 주기로 유지시킨다. 발생률과 시들어 죽는 식물의 수를 평가하여 평가했다. 다음 화합물 15, 38, 50, 59, 61, 76, 131은 목화 종자에 대해 피티움 울티뭄의 15% 이상 억제를 제공했다.
플라스모파라 할스테디(Plasmopara halstedii)/해바라기(헤바라기 노균병): 제형화된 종자 처리물을 적용 후, 해바라기 종자를 멸균 토양에 1.5cm 깊이로 뿌린다. 견본을 14시간 빛 주기로 22℃에서 유지시켰다. 2일 후, 플라스모파라 할스테디의 포자 현탁액(1 x 105 정포자/ml)을 발아 종자 근처의 토양 표면에 피펫으로 도입한다. 16일 후, 견본을 고 습도하에 항온배양하고, 감염된 식물 수를 2일 후에 평가한다.
이하 기술된 방법으로, 화합물을 잎 디스크 검정으로 시험했다. 시험 화합물을 DMSO에 용해시키고, 물 속에서 200ppm으로 희석시켰다. 피티움 울티뭄에 대한 시험의 경우, 이들은 DMSO에 용해시키고, 물 속에서 20ppm으로 희석시킨다.
에리스페 그라미니스 f.sp. 트리티시(밀 흰가루병): 밀 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
푸치니아 레콘디타 f.sp. 트리티시(밀 갈색녹병): 밀 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 9일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
셉토리아 노도룸(밀 껍질마름병): 밀 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
피레노포라 테레스(보리 그물무늬반점병): 보리 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
피리쿨라리아 오리자애(벼 도열병): 벼 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
보트리티스 시네레아(잿빛곰팡이병(grey mold)): 콩 잎 디스크를 한천에서 24-웰 플레이트상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
피토프토라 인페스탄스(토마토 상 감자의 잎마름병): 토마토 잎 디스크를 물 한천에서 24-웰 플레이트에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
플라스모파라 비티콜라(포도덩굴의 노균병): 포도덩굴 잎 디스크를 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한 지 7일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
셉토리아 트리티시(검은무늬병): 극저온 저장으로부터 진균의 분생자를 영양 브로스(PDB 감자 덱스트로스 브로스)로 직접 혼합하였다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 미세역가 플레이트(96-웰 포맷)로 위치시킨 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로스를 첨가하였다. 시험 플레이트를 24℃에서 항온배양하고, 성장 억제를 광도계로 72시간 후 측정하였다.
푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum)(뿌리썩음병): 극저온 저장으로부터 진균의 분생자를 영양 브로스(PDB 감자 덱스트로스 브로스)로 직접 혼합하였다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 미세역가 플레이트(96-웰 포맷)로 위치시킨 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로스를 첨가하였다. 시험 플레이트를 24℃에서 항온배양하고, 성장 억제를 광도계로 48시간 후 측정하였다.
피티움 울티뭄(모잘록병): 새로운 액체 배양물로부터 제조된 진균의 균사체 단편을 감자 덱스트로스 브로스에 혼합하였다. 디메틸 설폭사이드 중 시험 화합물의 용액을 물로 20ppm으로 희석시킨 다음, 96-웰 미세역가 플레이트에 위치시키고, 진균 포자를 함유하는 영양 브로스를 첨가하였다. 시험 플레이트를 24℃에서 항온배양하고, 성장 억제를 광도계로 48시간 후 측정하였다.
상기 실시예로부터 다음 화합물들은 200ppm에서 지시된 병원균에 대한 다음 진균 감염을 60% 이상 억제한다:
플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola), 1, 2, 3, 4, 5, 8, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 23, 28, 29, 31, 32, 33, 36, 37, 38, 40, 41, 42, 44, 45, 46, 47, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 98, 99, 101, 102, 103, 104, 106, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 125, 126, 127, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 151, 152, 153, 154, 155;
피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans), 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 8, 13, 14, 15, 16, 17, 19, 23, 26, 27, 29, 31, 32, 37, 38, 41, 42, 45, 46, 49, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 70, 72, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 89, 91, 92, 93, 94, 95, 101, 104, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 130, 131, 132, 134, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155;
에리시페 그라미니스 f.sp. 트리티스(Erysiphe graminis f. sp . tritici), 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 7, 13, 15, 16, 17, 19, 23, 26, 29, 31, 32, 36, 37, 38, 41, 44, 45, 46, 48, 49, 51, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 85, 89, 90, 92, 93, 94, 95, 101, 102, 103, 104, 105, 108, 114, 115, 117, 118, 119, 120, 130, 131, 132, 134, 135, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 151, 152, 153, 154, 155;
보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 화합물 1, 13, 33, 39, 40, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 66, 68, 69, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 81, 83, 84, 85, 87, 89, 90, 91, 95, 96, 97, 99, 106, 108, 121, 122, 123, 129, 145, 149;
피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae), 화합물 2, 15, 16, 27, 31, 45, 116, 117, 118, 119, 120;
푸치니아 레콘디타 f.sp. 트리티시(Puccinia recondita f. sp . tritici), 화합물 5, 32, 55, 56, 57, 59, 61, 62, 64, 65, 66, 69, 72, 73, 76, 77, 78, 79, 80, 93, 94, 95, 111, 117, 118, 119, 120,134, 135, 138, 139, 141, 142, 144, 146, 147, 148, 149, 155;
셉토리아 노도룸(Septoria nodorum), 화합물 2, 5, 17, 23, 26, 29, 34, 38, 42, 45, 46, 48, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 72, 73, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 93, 94, 95, 103, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 124, 130, 131, 132, 134, 135, 138, 139, 145, 146, 147, 148, 154, 155;
셉토리아 트리티시(Septoria tritici), 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 17, 18, 19, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 89, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 105, 106, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 151, 152, 153, 154, 155;
푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum), 화합물 2, 23, 26, 29, 31, 32, 48, 52, 53, 54, 55, 57, 59, 61, 64, 65, 66, 69, 71, 72, 73, 76, 77, 78, 79, 80, 93, 94, 95, 105, 111, 112, 113, 114, 115, 134, 139, 141, 142, 144, 146, 147, 148, 149, 153, 155;
상기 실시예로부터 다음 화합물들은 20ppm에서 다음 진균 감염을 60% 이상 억제한다: 피티움 울티뭄(Pythium ultimum), 1, 4, 8, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 19, 23, 29, 31, 32, 35, 41, 44, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 60, 61, 62, 64, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 76, 77, 78, 79, 80, 82, 87, 88, 90, 91, 92, 94, 95, 96, 101, 102, 105, 108, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 127, 128, 130, 131, 132, 134, 135, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153.

Claims (16)

  1. 화학식 1의 화합물, 및 화학식 1의 화합물의 염 및 N-옥사이드.
    화학식 1
    Figure pct00214

    상기 화학식 1에서,
    Ar은 임의로 치환된 8 내지 14원의 포화되거나 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 환이고,
    L은 O 또는 S이고;
    R1은 C1 - 4알킬, 할로C1 - 4알킬 또는 C3 - 4사이클로알킬, 또는 C1 - 4알콕시, 할로(C1-4)알콕시 또는 C3 - 4사이클로알콕시, 또는 C1 - 4알킬티오, C1 - 4알킬설피닐 또는 C1 - 4알킬설포닐, 또는 할로(C1-4)알킬티오, 할로(C1-4)알킬설피닐 또는 할로(C1-4)알킬설포닐, 또는 C3 - 4사이클로알킬티오, C3 - 4사이클로알킬설피닐 또는 C3 - 4사이클로알킬설포닐이고;
    R2는 수소, C1 - 8알킬, C3 - 4사이클로알킬, C2 - 8알케닐, 시아노(C1-4)알킬, C1 -4알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬 또는 벤질옥시(C1 -4)알킬이고, 여기서 상기 벤질 잔기의 상기 페닐 환은 C1 - 4알콕시로 임의로 치환되고;
    Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C3 - 5알케닐옥시(C1 -4)알킬, C3 - 5알키닐옥시(C1 -4)알킬, C1 - 4하이드록시알킬, 시아노, C2-4알키닐, C2 - 4알케닐 또는 C1 - 4알콕시카보닐, 포르밀, C1 - 3알콕시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐, C1 - 3알케닐옥시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐, C1 - 3알키닐옥시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐 또는 하이드록시(C1 -3)알킬(C1-3)알키닐이고,
    Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소, C1 - 4알킬, 할로겐, 시아노, 하이드록시, C1-4알콕시 또는 C1 - 4알콕시카보닐이거나,
    Ra와 Rb, 또는 Rc와 Rd는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 황, 산소, 질소 및 NRo(여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1 - 4알킬이다)로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 3 내지 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고,
    Re는 수소, C1 - 4알킬, 페닐, 벤질, 티에닐메틸 또는 피리딜메틸이고,
    R3은 수소, 임의로 치환된 C1 - 6알킬, 산소, 황 또는 질소로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 임의로 치환된 C3 - 6사이클로알킬, 임의로 치환된 C2 - 4알케닐, 임의로 치환된 C2 - 6알키닐, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C3 - 5알케닐옥시(C1 -4)알킬, C3 -5 알키닐옥시(C1-4)알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이고,
    m은 1 또는 2이고,
    n은 0, 1 또는 2이고,
    단, Ar이 퀴놀린-6-일 그룹이고 R1이 C1 - 4알킬티오, C1 - 4알킬설피닐 또는 C1 - 4알킬설포닐, 또는 할로(C1-4)알킬티오, 할로(C1-4)알킬설피닐 또는 할로(C1-4)알킬설포닐, 또는 C3 - 4사이클로알킬티오, C3 - 4사이클로-알킬설피닐 또는 C3 - 4사이클로알킬설포닐이면, 상기 퀴놀린-6-일의 7위치는 치환되지 않는다.
  2. 제1항에 있어서, Ar이 화학식
    Figure pct00215
    ,
    Figure pct00216
    또는
    Figure pct00217
    의 라디칼(여기서 A1은 임의로 치환된 페닐이고, A2는 임의로 치환된 6원 방향족 환이고, B는 산소, 황 또는 NR0(여기서, R0는 수소 또는 임의로 치환된 C1 - 4알킬이다)로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 포화되거나, 부분 포화되거나 불포화된 임의로 치환된 5원 또는 6원 환이다)인 화합물.
  3. 제2항에 있어서, A1이 C1 - 4알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된 화합물.
  4. 제2항에 있어서, A2가 C1 - 4알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된 화합물.
  5. 제2항에 있어서, B가 C1 - 4알킬, C2 - 4알케닐, C2 - 4알키닐 또는 할로겐으로 임의로 치환된 화합물.
  6. 제1항에 있어서, R1이 C1 - 4알킬, 할로(C1-4)알킬, C1 -4-알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1 - 4알킬티오 또는 할로(C1-4)알킬티오인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, R2가 수소, C1 - 8알킬, C3 - 4사이클로알킬, C2 - 8알케닐, 시아노(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬인 화합물.
  8. 제1항에 있어서, R3이 수소, 임의로 치환된 C1 - 4알킬, 산소원자를 임의로 함유하는 임의로 치환된 C3 - 6사이클로알킬, 임의로 치환된 C2 - 4알케닐, 임의로 치환된 C2 -4알키닐 또는 C1 - 3알콕시(C1 -3)-알킬카보닐인 화합물.
  9. 제1항에 있어서, Re가 수소이고, m이 1이고, n이 1이고, Rc 및 Rd가 수소인 화합물.
  10. 제1항에 있어서, m이 1이고, n이 0인 화합물.
  11. 제1항에 있어서, Re가 수소이고, m이 1이고, n이 0인 화합물.
  12. 제1항에 있어서, Ra가 수소 또는 메틸이고, Rb가 수소, 메틸, 시아노, 에티닐, 메톡시메틸, 알릴옥시메틸 또는 프로파길옥시메틸인 화합물.
  13. 제1항에 있어서, Re가 수소이고, Ra가 수소 또는 메틸이고, Rb가 수소, 메틸, 시아노, 에티닐, 메톡시메틸, 알릴옥시메틸 또는 프로파길옥시메틸인 화합물.
  14. 상기한 바와 같은 화학식 1의 화합물의 제조방법.
  15. 살진균적 유효량의 제1항에 따르는 화학식 1의 화합물, 이에 적합한 담체 또는 희석제, 및 임의의 추가의 살진균성 화합물을 포함하는 살진균 조성물.
  16. 살진균적 유효량의 제1항에 따르는 화학식 1의 화합물 또는 제15항에 따르는 조성물을 식물, 식물의 종자, 식물 또는 종자의 서식지, 또는 토양 또는 기타 식물 성장 배지에 시용함을 포함하는, 식물병원성 진균을 퇴치하거나 방제하는 방법.
KR1020107007344A 2007-09-05 2008-09-03 포화 및 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 아릴옥시아세트아미드 유도체 및 살진균제로서의 이의 용도 KR20100067661A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0717256.2A GB0717256D0 (en) 2007-09-05 2007-09-05 Novel fungicides
GB0717256.2 2007-09-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100067661A true KR20100067661A (ko) 2010-06-21

Family

ID=38640271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107007344A KR20100067661A (ko) 2007-09-05 2008-09-03 포화 및 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 아릴옥시아세트아미드 유도체 및 살진균제로서의 이의 용도

Country Status (20)

Country Link
US (1) US8507509B2 (ko)
EP (1) EP2185518B1 (ko)
JP (1) JP2010538027A (ko)
KR (1) KR20100067661A (ko)
CN (1) CN101827817B (ko)
AR (1) AR068367A1 (ko)
AT (1) ATE544752T1 (ko)
AU (1) AU2008295057A1 (ko)
BR (1) BRPI0816450A2 (ko)
CA (1) CA2696320A1 (ko)
CL (1) CL2008002629A1 (ko)
CO (1) CO6260009A2 (ko)
ES (1) ES2380877T3 (ko)
GB (1) GB0717256D0 (ko)
GT (1) GT200800175A (ko)
MX (1) MX2010002245A (ko)
RU (1) RU2010112941A (ko)
SV (1) SV2010003501A (ko)
TW (1) TW200916448A (ko)
WO (1) WO2009030467A2 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0800407D0 (en) * 2008-01-10 2008-02-20 Syngenta Participations Ag Fungicides
EP2343280A1 (en) 2009-12-10 2011-07-13 Bayer CropScience AG Fungicide quinoline derivatives
EP2571851A1 (en) * 2010-05-21 2013-03-27 Syngenta Participations AG Novel amides as fungicides
EP2397467A1 (en) 2010-06-10 2011-12-21 Syngenta Participations AG Quinoline derivatives as fungicides
US20140045890A1 (en) 2011-03-31 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Novel compounds
WO2013156324A1 (en) 2012-04-16 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Use of compounds for the control of cereal diseases
WO2014044642A1 (en) 2012-09-20 2014-03-27 Syngenta Participations Ag N-cyclopropylmethyl-2-(quinolin-6-yloxy)-acetamide derivatives and their use as fungicides
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2014073622A1 (ja) * 2012-11-09 2014-05-15 住友化学株式会社 植物の生長を促進する方法
BR112018074943B1 (pt) 2016-06-03 2022-07-26 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso dos referidos compostos
WO2022128746A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Elanco Tiergesundheit Ag Quinoline derivatives as endoparasiticides

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59108636D1 (de) * 1990-12-21 1997-04-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
WO1998018766A1 (fr) * 1996-10-31 1998-05-07 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derives d'amine pyrimidinyloxyalcanoique et fongicides pour usage agricole et horticole
JP2001089453A (ja) 1999-09-21 2001-04-03 Kumiai Chem Ind Co Ltd ヘテロアリールオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
GB0227555D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312863D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
JP2007161701A (ja) * 2005-11-15 2007-06-28 Hokko Chem Ind Co Ltd アリールオキシ‐ｎ‐（オキシイミノアルキル）アルカン酸アミド誘導体および用途
GB0617574D0 (en) * 2006-09-06 2006-10-18 Syngenta Participations Ag Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
MX2010002245A (es) 2010-03-17
WO2009030467A8 (en) 2010-04-15
GT200800175A (es) 2011-09-27
CN101827817A (zh) 2010-09-08
US20100298356A1 (en) 2010-11-25
CL2008002629A1 (es) 2009-01-02
CA2696320A1 (en) 2009-03-12
AR068367A1 (es) 2009-11-11
CO6260009A2 (es) 2011-03-22
WO2009030467A3 (en) 2009-05-28
ATE544752T1 (de) 2012-02-15
AU2008295057A1 (en) 2009-03-12
EP2185518B1 (en) 2012-02-08
US8507509B2 (en) 2013-08-13
SV2010003501A (es) 2011-07-28
RU2010112941A (ru) 2011-10-10
WO2009030467A2 (en) 2009-03-12
GB0717256D0 (en) 2007-10-17
BRPI0816450A2 (pt) 2015-03-03
EP2185518A2 (en) 2010-05-19
TW200916448A (en) 2009-04-16
JP2010538027A (ja) 2010-12-09
CN101827817B (zh) 2013-05-08
ES2380877T3 (es) 2012-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20100067661A (ko) 포화 및 불포화된 비사이클릭 또는 트리사이클릭 아릴옥시아세트아미드 유도체 및 살진균제로서의 이의 용도
US8193361B2 (en) I-alkynyl 2-aryloxyalkylamides and their use as fungicides
EP1817309B1 (en) Acetamide compounds as fungicides
KR20100052519A (ko) 신규한 살진균제
KR20100057834A (ko) 살진균 2-알킬티오-2-퀴놀리닐옥시-아세트아미드 유도체
KR20100109952A (ko) 퀴놀린 유도체 및 살진균제로서의 이들의 용도
KR20060017631A (ko) 살진균제로서의 ｎ-알키닐-2-(치환된아릴옥시)알킬티오아미드 유도체
KR20090121390A (ko) 살진균제로서의 퀴놀린 유도체
KR20090053945A (ko) 살진균제
KR20050044704A (ko) 항진균제로서 유용한 피리딜옥시알칸산 아미드 유도체
KR20050086881A (ko) Ｎ-알키닐-2-(치환된 페녹시)알킬아미드 및 살진균제로서의이의 용도
KR20050083991A (ko) 치환된 피리딜옥시알킬아미드 및 살진균제로서의 이의 용도
KR20060006977A (ko) 살진균제로서 사용하기 위한ｎ-알키닐-2-헤테로아릴옥시알킬아미드
KR20050086888A (ko) 살진균제
US20100056570A1 (en) Fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid