PL173357B1 - Sieciowalne redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego oraz sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych - Google Patents

Sieciowalne redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego oraz sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych

Info

Publication number
PL173357B1
PL173357B1 PL94310466A PL31046694A PL173357B1 PL 173357 B1 PL173357 B1 PL 173357B1 PL 94310466 A PL94310466 A PL 94310466A PL 31046694 A PL31046694 A PL 31046694A PL 173357 B1 PL173357 B1 PL 173357B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
methylol
copolymers
vinyl
fibers
Prior art date
Application number
PL94310466A
Other languages
English (en)
Other versions
PL310466A1 (en
Inventor
Johannes Kinkel
Gerhard Brink
Walter Ernet
Joachim Schulze
Konrad Wierer
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of PL310466A1 publication Critical patent/PL310466A1/xx
Publication of PL173357B1 publication Critical patent/PL173357B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06—Acrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D04H1/4218—Glass fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4266—Natural fibres not provided for in group D04H1/425
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
    • D04H1/435—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/60—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in dry state, e.g. thermo-activatable agents in solid or molten state, and heat being applied subsequently
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/29—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

1. Sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego, znamienne tym, ze kopolimery estrów winylowych zawieraja jeden lub kilka monomerów z grupy estrów winylowych nierozgalezionych lub rozgalezionych kwasów alkilokarboksylowych z 1 do 15 atomami wegla, kopolimery estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawieraja jeden lub kilka monomerów z grupy estrów kwasu metakrylowego lub akrylo- wego z alkoholami z 1 do 10 atomami wegla, i kopolimery estrów winylowych i estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawieraja kazdorazowo od 0,1 do 10% wagowych, w przeliczeniu na cala ilosc kopolime- ru, jednego lub kilku nienasyconych etylenowo, sieciujacych komonomerów. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego jako spoiwa do wiązania na sucho materiałów włóknistych oraz sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych.
W celu zwiększenia odporności na obciążenia mechaniczne wzmacnia się tworzywo włókniste za pomocą spoiw. Spoiwa te mogą być stosowane w postaci ciał stałych, takich jak proszki, granulat lub włókna, albo w postaci cieczy, takich jak roztwory lub dyspersje. Wzrost wytrzymałości jest spowodowany wiązaniem włókien przez polimery, które przywierają do włókien i w ten sposób wzmacniają produkt włóknisty.
Z opisu międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO-A 90/14457 jest znany sposób postępowania, w którym włókna szklane po etapie gręplowania miesza się z termoplastycznym proszkiem, np. polipropylenem, poliestrem lub poliamidem, a następnie produkt włóknisty wzmacnia się w podwyższonej temperaturze i pod ciśnieniem. Opis AU-B 36659/89 podaje także utwardzanie tworzyw z włóknami szklanymi za pomocą proszków termoplastycznych. Zaleca się stosowanie poliestrów lub polistyrenu. Wadą jest mała wytrzymałość związanego w ten sposób materiału włóknistego w zetknięciu z wodą lub rozpuszczalnikami. Gdy mają być otrzymane włókniny o zwiększonej wytrzymałości, przede wszystkim w zetknięciu z wodą, rozpuszczalnikami lub w podwyższonej temperaturze, to stosuje się polimery, które na określonym etapie przetwórstwa mogą ulegać sieciowaniu lub dodatkowej polimeryzacji. Opis patentowy europejski nr EP-B 0080144 wymienia wzmacnianie włókien z włókien poliestrowych, poliamidowych lub bawełnianych za pomocą emulsji samosieciowalnych kopolimerów estrów akrylowych, kopolimerów etylenu z octanem winylu lub samosieciowalnych kauczuków syntetycznych. Otrzymuje się tym sposobem włókniny o dużej wytrzymałości: jednak wodą przy stosowaniu wodnych spoiw są duże koszty suszenia; ponadto jest problematyczne dobre rozprowadzenie spoiwa w matrycy włókna.
Wzmacnianie proszkowych, sieciowalnych polimerów na podstawie żywic fenolowoformaldehydowych wymieniono w opisie patentowym amerykańskim nr US-A 4612224. Wadą tego układu spoiwa jest duża emisja formaldehydu podczas wytwarzania i stosowania materiałów włóknistych wzmocnionych tym sposobem.
Zadaniem wynalazku było opracowanie spoiw do wzmacniania materiałów włóknistych, które to spoiwa mogą być stosowane w postaci proszku, wykazują dużą wytrzymałość na mokro i w podwyższonej temperaturze, przy czym unika się wydzielania szkodliwych substancji podczas przetwórstwa.
Zadanie rozwiązano w wyniku opracowania suchego spoiwa na podstawie kopolimerów termoplastycznych, które zawierają jedynie nieznaczne ilości sieciujących komonomerów i mimo tego nadają dużą wytrzymałość, a emisja formaldehydu jest bardzo mała.
Utwardzalne na gorąco kopolimery estrów kwasu akrylowego i/lub estrów winylowych, które zawierają także estry kwasu metakrylowego lub akrylowego mono- lub polifunkcyjnych kwasów hydroksykarboksylowych i N-alkoksyalkilometakryloamid lub Nalkoksyalkiloakryloamid jako składniki sieciujące, wymieniono jako proszkowe materiały powłokowe w opisie DE-A 2701490 (US-A 4129545).
Przedmiotem wynalazku są sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne na podstawie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego jako spoiwa do wiązania na sucho materiałów włóknistych, przy czym
173 357 kopolimery estrów winylowych zawierają jeden lub kilka monomerów z grupy estrów winylowych nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów alkilokarboksylowych z 1 do 15 atomami węgla, kopolimery estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają jeden lub kilka monomerów z grupy estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego z alkoholami z 1 do 10 atomami węgla, i kopolimery estrów winylowych i estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają każdorazowo od 0,1 do 10% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość kopolimeru, jednego lub kilku nienasyconych etylenowo, sieciujących komonomerów.
Korzystnymi estrami winylowymi są: octan winylu, propionian winylu, maślan winylu, 2-etyloheksanian winylu, laurynian winylu, octan 1-metylowinylu, trimetylooctan winylu i estry winylowe α-rozgałęzionych kwasów monokarboksylowych z 9 do 10 atomami węgla, np. VeoVa9R lub VeoVa10R. Szczególnie korzystny jest octan winylu.
Korzystnymi estrami kwasu metakrylowego lub akrylowego są: akrylan metylu, metakrylan metylu, akrylan etylu, metakrylan etylu, akrylan propylu, metakrylan propylu, akrylan n-butylu, matakrylan n-butylu, akrylan 2-etyloheksylu. Szczególnie korzystne są: akrylan metylu, metakrylan metylu, akrylan n-butylu i akylan 2-etyloheksylu.
Korzystnymi nienasyconymi etylenowo i sieciującymi komonomerami są np.: kwas akryloamidoglikolowy (AGA), eter metylowy kwasu metakryloamidoglikolowego (MAGME), N-metyloloakryloamid (NMAA), N-metylolometakryloamid, karbaminian N-metyloloallilu, etery alkilowe, takie jak eter izobutylowy, lub estry N-metyloloakryloamidu, N-metylolometakryloamidu lub karbaminianu N-metyloloallilu. Szczególnie korzystny jest N-metyloloakryloamid (NMAA) i N-metylolometakryloamid.
Kopolimery estrów winylowych mogą także zawierać od 1,0 do 65% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość fazy komonomerów, α-olefin, takich jak etylen lub propylen, i/lub winyloaromatów, takich jak styren, i/lub winylohalogenków, takich jak chlorek winylu, ,i/lub t^ftt:^(Sw kwasu akrylowego, lub też c^itt^ów kwasu metakrylowego alkohoii z 1 do 10 atomami C, takich jak akrylan metylu, metakrylan metylu, akrylan etylu, metakrylan etylu, akrylan propylu, metakrylan propylu, akrylan n-butylu, metakrylan n-butylu, akrylan 2-etyloheksylu, i/lub estrów nienasyconych etylenowo kwasów dikarboksylowych lub ich pochodnych, takich jak fumaran diizopropylu, estrów dimetylowych, dibutylowych i dietylowych kwasu maleinowego lub też fumarowego, lub bezwodnika kwasu maleinowego. Wyboru spośród wymienionych monomerów dokonuje się w taki sposób, aby otrzymać kopolimery o temperaturze zeszklenia Tg od -20°C do +60°C.
Kopolimery estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego mogą zawierać także od 1,0 do 65% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość fazy komonomerów, α-olefin, takich jak etylen lub propylen, i/lub winyloaromatów, takich jak styren, i/lub winylohalogenków, takich jak chlorek winylu, i/lub estrów nienasyconych etylenowo kwasów dikarboksylowych lub ich pochodnych, takich jak fumaran diizopropylu, estrów dimetylowych, dibutylowych i dietylowych kwasu maleinowego lub też fumarowego, lub bezwodnika kwasu maleinowego. Wyboru spośród wymienionych monomerów dokonuje się w taki sposób, aby otrzymać kopolimery o temperaturze zeszklenia Tg od -20°C do +60°C.
W korzystnym wariancie wykonania, kopolimery estrów winylowych i kopolimery estrów kwasu metakrylowego i akrylowego zawierają dodatkowo od 0,05 do 3,0% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość mieszaniny komonomerów, monomerów pomocniczych z grupy nienasyconych etylenowo kwasów karboksylowych, korzystnie kwasu akrylowego lub metakrylowego, z grupy nienasyconych etylenowo amidów nienasyconych kwasów karboksylowych, korzystnie akryloamidu, z grupy nienasyconych etylenowo kwasów sulfonowych lub ich soli, korzystnie kwasu winylosulfonowego, i/lub z grupy wielokrotnie nienasyconych etylenowo komonomerów, takich jak np. adypinian diwinylu, maleinian diallilu, metakrylan allilu lub cyjanuran triallilu. Szczególnie korzystne są kopolimery, które zawierają akryloamid w równomolowej ilości względem danego układu środka sieciującego.
Korzystne kopolimery estrów winylowych zawierają:
173 357 od 70 do 95% wagowych estrów winylowych, zwłaszcza octanu winylu, a także od 5 do 25% wagowych olefiny, zwłaszcza etylenu, i/lub od 5 do 30% wagowych fumaranu diizopropylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 50 do 70% wagowych estrów winylowych, zwłaszcza octanu winylu, od 10 do 30% wagowych estrów winylowych α-rozgałęzionego kwasu karboksylowego, zwłaszcza VeoVa9R i/lub VeoVa10R, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 15 do 50% wagowych estrów winylowych, zwłaszcza octanu winylu, od 30 do 65% wagowych chlorku winylu i/lub fumaranu diizopropylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 50 do 70% wagowych estrów winylowych, zwłaszcza octanu winylu, od 1 do 30% wagowych estrów kwasu akrylowego, zwłaszcza akrylanu, n-butylu lub akrylanu 2-etyloheksylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu. Wartości % wagowych dają zawsze w sumie 100% wagowych.
Korzystnie kopolimery estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają: od 30 do 70% wagowych metakrylanu metylu, od 70 do 30% wagowych akrylanu n-butylu i/lub akrylanu 2-etyloheksylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 30 do 70% wagowych styrenu i od 70 do 30% wagowych akrylanu n-butylu i/lub akrylanu 2-etyloheksylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu. Wartości % wagowych dają zawsze w sumie 100% wagowych.
Wytwarzanie kopolimerów estrów winylowych, lub też kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego, odbywa się korzystnie metodą polimeryzacji emulsyjnej. Polimeryzację można wykonywać sposobem periodycznym lub ciągłym, z użyciem zarodkującego lateksu lub bez niego, z zasileniem wszystkimi lub poszczególnymi składnikami mieszaniny reakcyjnej, lub z zasileniem tylko częściowym i z późniejszym dawkowaniem wszystkich lub poszczególnych składników mieszaniny reakcyjnej, lub metodą dawkowania bez zasilenia. Wszystkie dawkowania odbywają się korzystnie w miarę zużywania się danych składników.
Polimeryzację prowadzi się w zakresie temperatury od 0 do 100°C i zapoczątkowuje sposobami stosowanymi zwykle w polimeryzacji emulsyjnej. Inicjacja odbywa się za pomocą zwykłych, rozpuszczalnych w wodzie związków tworzących rodniki, które stosuje się korzystnie w ilości od 0,01 do 3,0% wagowych w przeliczeniu na całą ilość monomerów. Jako przykłady takich związków można wymienić: nadsiarczan i nadtlenodwusiarczan amonowy i potasowy: nadtlenek wodoru: wodoronadtlenki alkilu, takie jak np. wodoronadtlenek t-butylu; nadtlenodwufosforan potasowy, sodowy i amonowy; związki azowe, takie jak azobisizobutyronitryl lub kwas azobiscyjanowalenanowy. Wymienione inicjatory rodnikowe można także mieszać znanym sposobem z od 0,01 do 0,5% wagowych środków redukujących, w przeliczeniu na całą ilość monomerów. Do tego celu są odpowiednie np. sole formaldehydosulfoksylanowe lub kwas askorbinowy. W przypadku inicjacji redoks dawkuje się jeden lub dwa składniki katalizatora redoks podczas polimeryzacji.
Jako środków dyspergujących można używać wszelkich emulgatorów i koloidów ochronnych stosowanych zwykle w polimeryzacji emulsyjnej. Stosuje się korzystnie od 1 do 6% wagowych emulgatora w przeliczeniu na całą ilość monomerów. Odpowiednie są np. anionowe surfaktanty, takie jak siarczany alkilowe o długości łańcucha od 8 do 18 atomów węgla, eterosiarczany alkilowe i alkiłoarylowe z 8 do 18 atomami węgla w reszcie hydrofobowej i zawierające do 40 jednostek tlenku etylenu lub propylenu, sulfoniany alkilowe lub alkiloarylowe z 8 do 18 atomami węgla, estry lub półestry kwasu sulfobursztynowego
173 357 z jednowodorotlenowymi alkoholami lub alkilofenolami. Odpowiednimi niejonowymi surfaktantami są np. etery alkilopoliglikolowe lub etery alkiloarylopoliglikolowe z 8 do 40 jednostkami tlenku etylenu.
Można także stosować koloidy ochronne, korzystnie w ilości do 15% wagowych w przeliczeniu na całą ilość monomerów. Jako przykłady można wymienić kopolimery alkoholu winylowego z octanem winylu zawierające od 80 do 100% molowych jednostek alkoholu winylowego, poliwinylopirolidony o ciężarze cząsteczkowym od 5000 do 400000, hydroksyetylocelulozę o stopniu podstawienia w zakresie od 1,5 do 3.
Pożądany podczas polimeryzacji zakres wartości pH, który na ogół wynosi od 2,5 do 10, korzystnie od 3 do 8, można nastawiać znanym sposobem za pomocą kwasów, zasad lub zwykłych soli buforowych, takich jak fosforany alkaliczne lub węglany alkaliczne. W celu nastawienia ciężaru cząsteczkowego można używać regulatorów stosowanych zwykle w polimeryzacji, takich jak np. merkaptany, aldehydy lub chlorowane węglowodory.
W celu wytworzenia proszków dyspersyjnych suszy się dyspersję, korzystnie metodą suszenia rozpyłowego lub metodą liofilizacji, szczególnie korzystnie metodą suszenia rozsyłowego. Można przy tym stosować znane urządzenia, jak np. rozpylanie za pomocą wieloskładnikowych dysz lub za pomocą tarczy, także w ogrzewanym strumieniu suszącego gazu. Na ogół nie stosuje się temperatury powyżej 250oC. Optymalną temperaturę gazu suszącego można określić na podstawie kilku prób; często szczególnie korzystna jest temperatura powyżej 60°C.
W celu poprawy trwałości podczas przechowywania i np. zapobieżenia spiekaniu się i aglomeracji proszków o niskiej temperaturze zeszklenia Tg, można podczas suszenia dodawać środki zapobiegające aglomeracji, takie jak np. krzemiany glinowe, ziemia okrzemkowa, węglan wapniowy. Ponadto można także dodawać do dyspersji środki przeciwpieniące np. na bazie silikonów lub węglowodorów, lub środki ułatwiające rozpylanie, jak np. polialkohole winylowe) lub rozpuszczalne w wodzie produkty kondensacji melaminy z formaldehydem.
W korzystnym wariancie wykonania proszki dyspersyjne zawierają jeszcze od 0 do 30% wagowych, szczególnie korzystnie od 1 do 15% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość polimeru, polialkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy od 85 do 94% molowych i/lub od 0 do 10% wagowych kopolimerów alkoholu winylowego zawierających od 5 do 35% wagowych jednostek alkoholu 1-metylowinylowego, i/lub od 0 do 30% wagowych, szczególnie korzystnie od 4 do 20% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość składników polimerowych, środków zapobiegających aglomeracji, a także do 2% wagowych środka przeciwpieniącego w przeliczeniu na całą ilość podstawowego polimeru.
Sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych według wynalazku polega na tym, że rozpyla się od 5 do 50% wagowych w przeliczeniu na ilość włókna znanym skądinąd sposobem sieciowalnego, redyspergowalnego proszku dyspersyjnego według wynalazku na tworzywo włókniste, które może być także wstępnie wzmocnione mechanicznie, napyla się w to tworzywo, (np. w przypadku zgrzeblin), zagęszcza na nim przez wibrację lub bezpośrednio miesza się z włóknem przed lub po napyleniu zwilża się za pomocą od 5 do 60% wagowych wody, w przeliczeniu na całą ilość suchej mieszaniny włókna i spoiwa, po czym w celu związania włókien ogrzewa się płaski produkt lub kształtkę pod ciśnieniem do 100 barów (10 MPa) w temperaturze od 10 do 200°C.
Sieciowalny proszek dyspersyjny nadaje się według wynalazku do wzmacniania naturalnych lub syntetycznych materiałów włóknistych. Przykładami są: włókna drzewne, włókna celulozowe, wełna, bawełna, włókna mineralne, włókna ceramiczne, włókna syntetyczne na podstawie włóknotwórczych polimerów, jak włókna wiskozowe, polietylenowe, polipropylenowe, poliestrowe, poliamidowe, poliakrylonitrylowe lub węglowe, włókna z homo- i kopolimerów chlorku winylu lub włókna z homo- i kopolimerów tetrafluoroetylenu.
Przed wzmacnianiem rozprowadza się włókna na płaszczyźnie.
173 357
Sposoby służące do tego celu są znane i zależą głownie od przewidywanego zastosowania wzmocnionego tworzywa. Włókna można rozprowadzać za pomocą urządzeń do pneumatycznego układania, do układania na mokro, do bezpośredniego przędzenia i gręplowania. Produkty włókniste można przed wzmocnieniem za pomocą spoiw wzmocnić także, mechanicznie, np. w wyniku układania krzyżowego, igłowania lub wzmacniania strumieniem wodnym.
Zależnie od rodzaju zastosowania ilość spoiwa potrzebna do wzmocnienia tworzywa włóknistego wynosi od 5 do 50% wagowych w przeliczeniu na ilość włókna.
W korzystnym wariancie wykonania, płaskie produkty włókniste zwilża się wodą przed napyleniem spoiwa. Dość wody potrzebnej do tego celu wynosi na ogół od 5 do 60% wagowych, korzystnie od 10 do 35% wagowych, zawsze w przeliczeniu na całą ilość suchej mieszaniny włókna i spoiwa. W tym sposobie postępowania można po napyleniu spowodować związanie tworzywa włóknistego przez zastosowanie ciśnienia i temperatury.
Jednakże jest także możliwe, po rozpyleniu spoiwa na wilgotnym włóknie, usunięcie wody, np. w -wyniku ogrzewania produktu włóknistego w strumieniu powietrza -w temperaturze od 80 do 110°C. W tym przypadku trzeba przed usieciowaniem. spoiwa ponownie rozpylić wodę na włóknie w podobnej ilości. W tym wariancie sposobu postępowania uzyskuje się wstępne związanie tworzywa włóknistego, co powoduje, że wstępnie związane ale nie usieciowane tworzywo włókniste daje się przenosić. Jest to znaczną zaletą w porównaniu z wiązaniem za pomocą dyspersji, w którym takie wstępne związanie nie jest możliwe, ponieważ nie daje się już ono reaktywować.
Podczas wytwarzania kształtek z mieszaniny podanych ilości tworzywa włóknistego z proszkowym spoiwem postępuje się korzystnie w taki sposób, że włókna miesza się na sucho ze spoiwem i dopiero przed poddaniem działaniu ciśnienia i temperatury wprowadza się do mieszaniny wodę w podanej ilości.
Wzmocnienie tworzywa włóknistego, czy to w postaci płaskiego produktu, czy to w postaci mieszaniny włókno-spoiwo do wytwarzania kształtek, odbywa się w wyniku ogrzewania do temperatury korzystnie od 100 do 200°C i pod ciśnieniem do 100 barów (10 MPa). Stosowane zakresy ciśnienia i temperatury zależą przede wszystkim od rodzaju tworzywa włóknistego.
Korzystnie sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych według wynalazku jest stosowany do wytwarzania kształtek z materiałów włóknistych, które są wzmocniane sieciowalnym proszkiem. W tym celu miesza sie włókna ze spoiwem w podanych ilościach, a po dodaniu wody wzmacnia się je pod działaniem ciśnienia i temperatury w podanych zakresach. Jako przykłady takiego zastosowania można podać wytwarzanie mat dźwiękoszczelnych i kształtek dla przemysłu samochodowego. W przypadku kształtek stosowano dotychczas jako spoiwo przede wszystkim żywice fenolowe. Związane z tym zastosowaniem wady w postaci emisji formaldehydu i fenolu, nie występują w przypadku zastosowania sposobu według niniejszego wynalazku.
Korzystne jest także zastosowanie do wiązania włókien szklanych.
Innym korzystnym zastosowaniem jest zastosowanie do wiązania wat, np. do wytwarzania wat tapicerskich, izolacyjnych i filtracyjnych. Dotychczas stosuje się przy tym przede wszystkim topione włókna, topiony proszek i dyspersje polimerów chlorku winylu, w celu nadania ochrony przeciwpożarowej. Jeśli chodzi o zastosowanie topionych włókien lub topionego proszku, to zastosowanie sposobu według mniejszego wynalazku wyróżnia się tym, że już przy mniejszych nanoszonych ilościach uzyskuje się pożądane wytrzymałości. Inną zaletą sposobu według wynalazku wykorzystującego sieciowalne proszki dyspersyjne według niniejszego wynalazku jest to, że wmieszanie proszkowych dodatków, np. środków ogniochronnych, pigmentów, soli, nie jest tak silnie ograniczone w porównaniu z wodnymi dyspersjami, zarówno jeśli chodzi o rodzaj tych dodatków, jak i o ich właściwości fizykochemiczne. Proszki dyspersyjne są mieszalne w dowolnych
173 357 ilościach z dodatkami proszkowymi bez potrzeby stosowania surfaktantów i bez ograniczania żywotności tych mieszanin.
Potrzebne zalety ma także korzystne stosowanie sieciowalnych proszków dyspersyjnych do wytwarzania włóknin z włókien, w którym dotychczas stosuje się również dyspersje polimerów', topliwe proszki i topliwe włókna.
Korzystne jest także stosowanie sieciowalnych proszków do wytwarzania włókniny igłowanej. Według stanu techniki stosuje się do tego celu przede wszystkim wodne dyspersje na podstawie kauczuku styrenowo-butadienowego i kopolimerów etylen-octan winylu i etylen-octan winylu-chlorek winylu. Dyspersje nanosi się na wzmocnioną igłami włókninę i spilśnia na gorącym kalandrze. Podczas zastosowania według niniejszego wynalazku sieciowalnych proszków polimerowych, nawet po uwzględnieniu ilości wody dodawanej w celu usieciowania, potrzebna moc suszarki i związane z nią zapotrzebowanie na energię są znacznie zmniejszone.
Podsumowując, korzyścią ze stosowania sieciowalnych proszków dyspersyjnych do zastosowań, w których tradycyjnie stosuje się układy wodne, np. do wiązania włókien, jest wyraźne zmniejszenie nakładów na suszenie i ilości ścieków. W przypadku zastosowań, w których tradycyjnie stosuje się spolimeryzowane prepolimery lub oligomery, (np. żywice fenolowe), a więc np. do wiązania włókien szklanych i wytwarzania kształtek z tworzyw włóknistych, korzyść wynika z wyraźnego obniżenia temperatury reakcji i z uproszczenia składu mieszaniny reakcyjnej.
Podane poniżej przykłady służą do dodatkowego objaśnienia wynalazku.
Przykład I. Wzmacnianie włókniny
Na glęplarce laboratoryjnej wytworzono włókninę z włókna poliestrowego (6,7 dtex/60) o gramaturze około 50 g/m2. Bezpośrednio po wyjściu z gręplarki rozpylono 20% wagowych wody w przeliczeniu na całą ilość włókna i spoiwa, a następnie proszek dyspersyjny na podstawie polimeru octanu winylu z 1% wagowym N-metyloloakryloamidu w podanych poniżej ilościach. Włókninę wzmacniano w podanych poniżej temperaturach. Właściwości mechaniczne (największą siłę zrywającą i wydłużenie) oznaczano na sucho i na mokro (po 1 minutowym zanurzeniu w wodzie) zgodnie z normą DIN 53857.
Włóknina 1: naniesienie 26,2% wagowych, temperatura suszarki 100°C
Włóknina 2: naniesienie 28,4% wagowych, temperatura suszarki 150°C
Włóknina 3: naniesienie 27,6% wagowych, temperatura suszarki, 180°C
Tabela 1
Włóknina Najwyższa siła zrywająca HZK, N Wydłużenie, % Względna HKZ, * %
1 na sucho 4,8 46
na mokro 0,4 37 8,3
2 na sucho 4,4 54
na mokro 0,9 41 20,5
3 na sucho 5,8 42
na mokro 2,2 33 37,9
względna HKZ = HKZna mokro x 100/HKZna sucho
173 357
Przykład II. Wytwarzanie kształtek z tworzywa włóknistego W celu wytworzenia płyt mieszano 80 g gręplowanej bawełny z 20 g proszku dyspersyjnego o podanym poniżej składzie i rozkładano na powierzchni 20 x 20 cm2. Nawilżano mieszaniny częściowo wodą w wyniku rozpylania. Następnie prasowano te mieszaniny w ciągu 5 minut w temperaturze od 180 do 200°C pod ciśnieniem 50 barów z wytworzeniem płyt grubości 2 mm i o gramaturze 200 g/m2. Oznaczano najwyższą siłę zrywającą na sucho i na mokro (po 10 minutowym zanurzeniu w wodzie) zgodnie z normą DIN 53857. W celu oceny pęcznienia zanurzano płyty na 24 godziny do wody o temperaturze pokojowej.
Płyta 1: prasowano bez nawilżania, proszek dyspersyjny na podstawie homopolimeru octanu winylu
Płyta 2: prasowano z 20 g wody, proszek dyspersyjny na podstawie homopolimeru octanu winylu
Płyta 3: prasowano bez nawilżania, proszek dyspersyjny na podstawie polimeru octanu winylu z 1% wagowym N-metyloloakryloamidu
Płyta 4: prasowang z20 g wody, proszek dyspersyjny na podstawie polimeru octanu winylu z 1% wagowym N-metyloloakryloamidu
Tabela 2
Płyta Największa siła zrywająca, N Względna HKZ, % Pęcznienie
1 na sucho na mokro 297 16 5,4 silne
2 na sucho na mokro 570 163 28,6 słabe
3 na sucho 822
na mokro 394 47,9 silne
4 na sucho na mokro 2251 1279 56,8 brak
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł

Claims (11)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego, znamienne tym, że kopolimery estrów winylowych zawierają jeden lub kilka monomerów z grupy estrów winylowych nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów alkilokarboksylowych z 1 do 15 atomami węgla, kopolimery estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają jeden lub kilka monomerów z grupy estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego z alkoholami z 1 do 10 atomami węgla, i kopolimery estrów winylowych i estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają każdorazowo od 0,1 do 10% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość kopolimeru, jednego lub kilku nienasyconych etylenowo, sieciujących komonomerów.
  2. 2. Sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają jeden lub kilka sieciujących komonomerów z grupy kwasu akryloamidoglikolowego (AGA), eteru metylowego kwasu metakrylo-amidoglikolowego (MAGME), N-metyloloakryloamidu, (NMAA), N-metylolometakryloamidu, karbaminianu N-metyloloallilu, eterów alkilowych takich jak eter izobutylowy lub estru N-metyloloakryloamidu, N-metylolometakryloamidu łub karbaminianu N-metyloloallilu.
  3. 3. Sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że kopolimery estrów winylowych zawierają od 70 do 95% wagowych octanu winylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i/lub od 5 do 30% wagowych fumaranu diizopropylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 50 do 70% wagowych octanu winylu, od 10 do 30% wagowych VeoVa9R i/lub VeoVa10R, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 15 do 50% wagowych octanu winylu, od 30 do 65% wagowych chlorku winylu i/lub fumaranu diizopropylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 50 do 70% wagowych octanu winylu, od 1 do 30% wagowych akrylanu n-butylu lub akrylanu 2-etyloheksylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu.
  4. 4. Sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że kopolimery estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają od 30 do 70% wagowych metakrylanu metylu, od 70 do 30% wagowych akrylanu n-butylu i/lub akrylanu 2-etyloheksylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub Nmetyloloakryloamidu, lub od 30 do 70% wagowych styrenu i od 70 do 30% wagowych akrylanu n-butylu i/lub akrylanu 2-etyloheksylu i od 0,1 do 10% wagowych Nmetylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu.
  5. 5. Sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych, znamienny tym, że rozpyla się w ilości od 5 do 50% wagowych, w przeliczeniu na ilość włókna, sieciowalnego, redyspergowalnego proszku dyspersyjnego na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego, przy czym kopolimery estrów winylowych zawierają jeden lub kilka monomerów z grupy estrów winylowych nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów alkilokarboksylowych
    173 357 z 1 do 15 atomami węgla, kopolimery estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają jeden lub kilka monomerów z grupy estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego z alkoholami z 1 do 10 atomami węgla, i kopolimery estrów winylowych i estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego zawierają każdorazowo od 0,1 do 10% wagowych, w przeliczeniu na całą ilość kopolimeru, jednego lub kilku nienasyconych etylenowo, sieciujących komonomerów, na tworzywo włókniste, które może być także wstępnie wzmocnione mechanicznie, napyla się w to tworzywo, zagęszcza na nim przez wibrację lub bezpośrednio miesza się z włóknem, przed lub po napyleniu zwilża się za pomocą od 5 do 60% wagowych wody, w przeliczeniu na całą ilość suchej mieszaniny włókna i spoiwa, po czym w celu związania włókien ogrzewa się płaski produkt lub kształtkę pod ciśnieniem do 100 barów (10 MPa) w temperaturze od 10 do 200°C.
  6. 6. Sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych według zastrz. 5, znamienny tym, że nanosi się sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne zawierające jeden lub kilka sieciujących komonomerów z grupy kwasu akryloamidoglikolowego (AGA), eteru metylowego kwasu metakrylo-amidoglikolowego (MAGME), N-metyloloakryloamidu, (NMAA), N-metylolometakryloamidu, karbaminianu N-metyloloallilu, eterów alkilowych takich jak eter izobutylowy lub estru N-metyloloakryloamidu, N-metylolometakryloamidu lub karbaminianu N-metyloloallilu.
  7. 7. Sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych według zastrz. 5, znamienny tym, że nanosi się sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyne, zawierające kopolimery estrów winylowych zawierające od 70 do 95% wagowych octanu winylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i/lub od 5 do 30% wagowych fumaranu diizopropylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 50 do 70% wagowych octanu winylu, od 10 do 30% wagowych VeoVa9R i/lub VeoVa10R, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 15 do 50% wagowych octanu winylu, od 30 do 65% wagowych chlorku winylu i/lub fumaranu diizopropylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 50 do 70% wagowych octanu winylu, od 1 do 30% wagowych akrylanu n-butylu lub akrylanu 2-etyloheksylu, od 5 do 25% wagowych etylenu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu.
  8. 8. Sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych według zastrz. 5, znamienny tym, że nanosi się sieciowalne, redyspergowalne proszki dyspersyjne, w których kopolimery estrów kwasu metakrylowego zawierają od 30 do 70% wagowych metakrylanu metylu, od 70 do 30% wagowych akrylanu n-butylu i/lub akrylanu 2-etyloheksylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub N-metyloloakryloamidu, lub od 30 do 70% wagowych styrenu i od 70 do 30% wagowych akrylanu n-butylu i/lub akrylanu 2-etyloheksylu i od 0,1 do 10% wagowych N-metylolometakryloamidu lub Nmetyloloakryloamidu.
  9. 9. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że po rozpyleniu proszku dyspersynego na wilgotne włókno usuwa się wodę przez ogrzewanie produktu włóknistego w strumieniu powietrza w temperaturze od 80 do 110°C i przed termicznym usieciowaniem ponownie rozpyla wodę na włóknie w podanej ilości.
  10. 10. Sposób według zastrz. 5 albo 6 albo 7 albo 8, znamienny tym, że wzmacnianiu sieciowalnym redyspergowalnym proszkiem dyspersyjnym poddaje się takie materiały, jak włókna drzewne, włókna celulozowe, wełna, bawełna, włókna mineralne, włókna ceramiczne, włókna syntetyczne na podstawie włóknotwórczych polimerów, jak włókna wiskozowe, polietylenowe, polipropylenowe, poliestrowe, poliamidowe, poliakrylonitrylowe lub węglowe, włókna z homo- i kopolimerów chlorku winylu lub włókna z homoi kopolimerów tetrafluoroetylenu.
    173 357
  11. 11. Sposób według zastrz. 5 albo 6 albo 7 albo 8, znamienny tym, że wiązanie sieciowalnym, redyspergowalnym proszkiem dyspersyjnym poddaje się włókna, włókna szklane, waty i włókniny igłowane.
PL94310466A 1993-03-04 1994-03-03 Sieciowalne redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego oraz sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych PL173357B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4306808A DE4306808A1 (de) 1993-03-04 1993-03-04 Vernetzbare Dispersionspulver als Bindemittel für Fasern
PCT/EP1994/000625 WO1994020661A1 (de) 1993-03-04 1994-03-03 Vernetzbare dispersionspulver als bindemittel für fasern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL310466A1 PL310466A1 (en) 1995-12-11
PL173357B1 true PL173357B1 (pl) 1998-02-27

Family

ID=6481951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310466A PL173357B1 (pl) 1993-03-04 1994-03-03 Sieciowalne redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego oraz sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5668216A (pl)
EP (1) EP0687317B1 (pl)
JP (1) JP2739611B2 (pl)
KR (2) KR0138805B1 (pl)
CN (1) CN1094145C (pl)
AT (1) ATE145258T1 (pl)
AU (1) AU675704B2 (pl)
BR (1) BR9405880A (pl)
CA (1) CA2161119C (pl)
CZ (1) CZ287541B6 (pl)
DE (2) DE4306808A1 (pl)
ES (1) ES2094054T3 (pl)
FI (1) FI114321B (pl)
HU (1) HU214051B (pl)
NO (1) NO180805C (pl)
PL (1) PL173357B1 (pl)
RU (1) RU2101404C1 (pl)
SK (1) SK281475B6 (pl)
UA (1) UA40610C2 (pl)
WO (1) WO1994020661A1 (pl)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19535833A1 (de) * 1995-09-26 1997-03-27 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Modifizierung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen
DE19704553A1 (de) 1997-02-06 1998-08-13 Wacker Chemie Gmbh Fugendichtungsmassen mit verbessertem Rückstellvermögen
DE19733104A1 (de) * 1997-07-31 1999-02-04 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare, in Wasser redispergierbare Pulverzusammensetzung
DE19733133A1 (de) * 1997-07-31 1999-02-04 Wacker Chemie Gmbh Pulverförmige, vernetzbare Textilbinder-Zusammensetzung
DE19827425B4 (de) 1998-06-19 2004-04-01 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE19827475A1 (de) * 1998-06-19 1999-12-23 Wacker Chemie Gmbh Faserbindepulver-Zusammensetzung zur Verwendung für die Verfestigung von Fasermaterialien
DE19842661A1 (de) 1998-09-17 2000-05-04 Wacker Chemie Gmbh Verwendung von Polymerpulver zur Herstellung von beschußfesten Fasermaterialien
DE19854207A1 (de) 1998-11-24 2000-05-25 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von schnellhärtenden, mit Phenolharz gebundenen Formkörpern
DE19908486A1 (de) * 1999-02-26 2000-08-31 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Kaschierung von textilen Flächengebilden auf expandierendem Partikelschaum oder geschäumte Formteile
DE19964153B4 (de) 1999-03-10 2006-06-01 Wacker Chemie Ag Verwendung von Fällungsmittel-Konzentrat zur Herstellung von schnell trocknenden Putzmassen
DE19918343C2 (de) * 1999-04-22 2001-03-08 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Faservliesen nach dem Airlaidverfahren
DE19928933A1 (de) 1999-06-24 2000-12-28 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten Polymerisaten
DE19949593A1 (de) 1999-10-14 2001-04-19 Basf Ag Thermisch härtbares polymeres Bindemittel in Pulverform
DE19959415C2 (de) 1999-12-09 2002-03-07 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Vorbindung von Fasermaterialien
DE10014399A1 (de) 2000-03-23 2001-10-04 Wacker Polymer Systems Gmbh Vernetzbare Polymerzusammensetzung
TW470837B (en) 2000-04-21 2002-01-01 Matsushita Refrigeration Vacuum heat insulator
DE10101944A1 (de) 2001-01-17 2002-07-18 Basf Ag Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien
US20030232559A1 (en) * 2002-06-17 2003-12-18 Goldstein Joel Erwin Vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking polymers for non-cellulosic based substrates
DE10258441A1 (de) * 2002-12-13 2004-06-24 Basf Ag Pulverförmige, formaldehydfreie Bindemittelzusammensetzung und deren Anwendung zum thermischen Härten von Substraten
DE10306032B4 (de) * 2003-02-13 2007-10-04 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Vinylester-Festharzen zur Faserbindung
US20070026754A1 (en) * 2003-04-25 2007-02-01 Carmen Martin Rivera Scouring material
DE102004060001A1 (de) * 2004-08-21 2006-03-09 Saertex Wagener Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung eines Textils aus Synthesefasern
US7485590B2 (en) * 2006-09-29 2009-02-03 Wacker Chemical Corporation Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs
DE102007016950A1 (de) * 2007-04-05 2008-10-09 Tesa Ag Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
DE102008042407A1 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Wacker Chemie Ag Bindemittel für Mineralfasermatten
GB0818186D0 (en) * 2008-10-06 2008-11-12 3M Innovative Properties Co Scouring material comprising natural fibres
BR112012032834A2 (pt) 2010-06-25 2016-11-08 Celanese Emulsions Gmbh composições aglutinantes de copolímero de acetato de vinila plastificado para manta de fio picado.
DE102010052518A1 (de) 2010-11-26 2012-05-31 Brillux Gmbh & Co. Kg Beschichtungsmasse mit Funkeleffekt
RU2490377C2 (ru) * 2011-04-04 2013-08-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Способ обработки шерстяного волокна
JP5855754B2 (ja) * 2011-09-12 2016-02-09 オクセア・ゲゼルシャフト・ミト・べシュレンクテル・ハフツング 酢酸ビニル／ビニル３，５，５−トリメチルヘキサノエートコポリマーバインダー樹脂
US20130149929A1 (en) * 2011-12-07 2013-06-13 Wacker Chemical Corporation Low formaldehyde and high wet strentgh vinyl acetate ethylene dispersions
US9340908B2 (en) 2011-12-07 2016-05-17 Wacker Chemical Corporation Low formaldehyde and high wet strength vinyl acetate ethylene copolymer and vinyl acetate polymer dispersions
CN103485077B (zh) * 2013-09-10 2016-08-10 广德天运新技术股份有限公司 一种全固化毛毡生产线装置
JP6609898B2 (ja) * 2013-10-01 2019-11-27 セイコーエプソン株式会社 シート製造装置、シート製造方法、及びこれらにより製造されるシート、並びに、これらに用いる複合体、その収容容器、及び複合体の製造方法
CN104694049B (zh) * 2013-12-04 2016-09-14 湖北回天新材料股份有限公司 一种阻燃耐水防寒材粘接胶及其制备方法
JP6127992B2 (ja) 2014-01-23 2017-05-17 セイコーエプソン株式会社 シート製造装置及びシート製造方法
JP6621768B2 (ja) 2014-03-11 2019-12-18 スマートポリマー、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＳｍａｒｔｐｏｌｙｍｅｒ Ｇｍｂｈ 直接溶解法により製造される難燃性成形セルロース体
JP6442857B2 (ja) * 2014-04-14 2018-12-26 セイコーエプソン株式会社 シート製造装置
CN105906360B (zh) * 2016-04-20 2018-04-10 大连理工大学 一种胶体分散短切碳纤维增韧的二硼化锆基复合材料及其制备方法
JP6443407B2 (ja) * 2016-07-13 2018-12-26 セイコーエプソン株式会社 シート製造装置及びシート製造方法
RU2754839C2 (ru) * 2016-10-31 2021-09-08 Прималофт, Инк. Изоляционная набивка, подвергнутая воздушной сушке
JP7232474B2 (ja) * 2017-09-26 2023-03-03 国立大学法人北海道大学 高靭性繊維複合エラストマー
JP7211022B2 (ja) 2018-11-07 2023-01-24 セイコーエプソン株式会社 ウェブ製造装置およびシート製造装置
RU2714650C1 (ru) * 2019-06-24 2020-02-18 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Технологический институт сверхтвердых и новых углеродных материалов" (ФГБНУ ТИСНУМ) Способ упрочнения композиционных материалов на основе углеродного волокна

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1036617A (fr) * 1950-01-04 1953-09-09 Roehm & Haas Gmbh Verre organique
FR1189096A (fr) * 1957-01-25 1959-09-29 Du Pont Procédé d'imprégnation de nappes fibreuses
GB962109A (en) * 1959-08-03 1964-06-24 Rohm & Haas New copolymers and coating compositions thereof
US4044197A (en) * 1975-03-21 1977-08-23 Wacker-Chemie Gmbh Thermally self-cross-linkable ethylene/vinyl acetate copolymers
US4129545A (en) * 1976-01-16 1978-12-12 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermosetting acrylic copolymer usable as a powder paint and method for producing the same
DE2614261C3 (de) * 1976-04-02 1984-08-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung dispergierbarer Dispersionspulver
DE2915887A1 (de) * 1979-04-19 1980-11-06 Wacker Chemie Gmbh Copolymerisate auf der basis von acrylestern, vinylacetat und aethylen
CN1015300B (zh) * 1981-06-29 1992-01-15 马克斯韦尔·维克托·莱恩 绝热粘合纤维材料的制造方法
JPS5891859A (ja) * 1981-11-20 1983-05-31 日本バイリ−ン株式会社 不織布の製造方法
DE3227090A1 (de) * 1982-07-20 1984-01-26 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von polymerdispersionen und ihre verwendung
US4711944A (en) * 1982-08-17 1987-12-08 Union Carbide Corporation Humidity resistant coating employing branched polymers of t-butyl acrylate
US4745134A (en) * 1984-06-27 1988-05-17 Rohm And Haas Co. Inert separator beads for regeneration of mixed bed-ion exchange resins
US4612224A (en) * 1985-12-02 1986-09-16 Sheller-Globe Corporation Fiber web for compression molding structural substrates for panels
US4812547A (en) * 1985-12-11 1989-03-14 National Starch & Chemical Corp. Pressure sensitive adhesives comprising ethylene vinyl acetate dioctyl maleate terpolymers
DE3626663A1 (de) * 1986-08-07 1988-02-11 Roehm Gmbh Bindemittel fuer formsande
JPH0813923B2 (ja) * 1987-08-17 1996-02-14 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 常温架橋型重合体分散体組成物
AU612496B2 (en) * 1988-10-06 1991-07-11 Owens-Corning Fiberglas Corporation Preformable mat
FI84843C (fi) * 1989-05-17 1992-01-27 Ahlstroem Oy Foerfarande foer framstaellning av fiberfoerstaerkt raomaterial foer plast.
BE1004947A4 (nl) * 1991-06-13 1993-03-02 Dsm Nv Halfproduct uit vezelvormig materiaal en kunststof, werkwijze voor het maken ervan en vormproducten verkregen door het verwerken van een dergelijk halfproduct.
DE4139963A1 (de) * 1991-12-04 1993-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De Redispergierbares dispersionspulver aus n-vinylpyrrolidon-vinylacetat-copolymerisat, dessen herstellung und verwendung
TW312701B (pl) * 1992-12-01 1997-08-11 Dsm Nv
DE19614557A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Hauzer Holding Bauteil mit Verschleißschutzschicht und Verfahren zu dessen Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
HU9501513D0 (en) 1995-07-28
SK72995A3 (en) 1996-12-04
EP0687317B1 (de) 1996-11-13
RU2101404C1 (ru) 1998-01-10
CN1106854A (zh) 1995-08-16
NO953446D0 (no) 1995-09-01
SK281475B6 (sk) 2001-04-09
HU214051B (en) 1997-12-29
WO1994020661A1 (de) 1994-09-15
FI954129A0 (fi) 1995-09-04
HUT70690A (en) 1995-10-30
NO953446L (no) 1995-09-01
JP2739611B2 (ja) 1998-04-15
KR0138805B1 (ko) 1998-05-15
CN1094145C (zh) 2002-11-13
AU675704B2 (en) 1997-02-13
KR960700627A (ko) 1996-02-24
ES2094054T3 (es) 1997-01-01
ATE145258T1 (de) 1996-11-15
FI114321B (fi) 2004-09-30
DE4306808A1 (de) 1994-09-08
AU6257694A (en) 1994-09-26
BR9405880A (pt) 1995-12-26
JPH08503255A (ja) 1996-04-09
NO180805B (no) 1997-03-24
CZ140795A3 (en) 1995-12-13
EP0687317A1 (de) 1995-12-20
FI954129A (fi) 1995-09-04
PL310466A1 (en) 1995-12-11
NO180805C (no) 1997-07-02
US5886121A (en) 1999-03-23
CA2161119A1 (en) 1994-09-15
UA40610C2 (uk) 2001-08-15
CZ287541B6 (en) 2000-12-13
DE59401045D1 (de) 1996-12-19
US5668216A (en) 1997-09-16
CA2161119C (en) 1999-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL173357B1 (pl) Sieciowalne redyspergowalne proszki dyspersyjne na bazie kopolimerów estrów winylowych lub kopolimerów estrów kwasu metakrylowego lub akrylowego oraz sposób wiązania na sucho tworzyw włóknistych
CA2244613C (en) Powdered crosslinkable textile binder composition
JP4987202B2 (ja) 熱硬化性ポリマー分散液
US20090048371A1 (en) Roofing membranes
KR20010023033A (ko) 수성 조성물
US20010034399A1 (en) Crosslinkable polymer composition
US6458299B1 (en) Production of fiber webs by the airlaid process
JP3305677B2 (ja) 繊維結合粉末配合物及び繊維材料の固着方法
AU717957B2 (en) Solvent-resistant textile binder
US5763022A (en) Solvent-resistant textile binder
US20040082240A1 (en) Fiberglass nonwoven binder
US6695993B2 (en) Process for forming recyclable articles
US5087487A (en) Non-thermoplastic binder for use in processing textile articles
CA2020512C (en) Non-thermoplastic binders for use in processing textile articles
MXPA98006156A (en) Relative textile binding composition in po