CZ287541B6 - Cross-linkable dispersion powder as binding agent for fibers - Google Patents
Cross-linkable dispersion powder as binding agent for fibers Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287541B6 CZ287541B6 CZ19951407A CZ140795A CZ287541B6 CZ 287541 B6 CZ287541 B6 CZ 287541B6 CZ 19951407 A CZ19951407 A CZ 19951407A CZ 140795 A CZ140795 A CZ 140795A CZ 287541 B6 CZ287541 B6 CZ 287541B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- fibers
- copolymers
- meth
- esters
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B26/06—Acrylates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4209—Inorganic fibres
- D04H1/4218—Glass fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4266—Natural fibres not provided for in group D04H1/425
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
- D04H1/435—Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/60—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in dry state, e.g. thermo-activatable agents in solid or molten state, and heat being applied subsequently
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
- D06M15/29—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
- D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
- D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
Vynález se týká použití zesíťovatelných, redispergovatelných disperzních prášků na bázi vinylesterových kopolymerů nebo kopolymerů na bázi esterů kyseliny (meth)akrylové jako pojiv pro suché pojení vláknitých materiálů.
Dosavadní stav techniky
Pro zvýšení odolnosti vůči mechanickému namáhání se předměty z vláknitých materiálů zpevňují pojivý. Tato pojivá se mohou používat ve formě pevných látek, jako jsou prášky, granuláty nebo vlákna, nebo také jako kapaliny, jako jsou roztoky nebo disperze. Zvýšená pevnost resultuje z vazby vláken pomocí polymerů, které přilnou na vlákno a tak vláknité předměty zpevní.
Z WO-A 90/14457 je známý pracovní postup, při kterém se skelná vlákna po mykacím kroku smísí s termoplastickým práškem, například polypropylenem, polyesterem nebo polyamidem a potom se při zvýšené teplotě a za tlaku zpevní na vláknité předměty. AU-B 36659/89 popisuje rovněž zpevňování materiálů ze skelných vláken pomocí termoplastických prášků. Zde se doporučuje použití polyesterů nebo polystyrenu. Nevýhodná je zde nepatrná pevnost takto pojených vláknitých předmětů při kontaktu s vodou nebo rozpouštědly. Když se mají získat vláknitá rouna se zvýšenou pevností, především v kontaktu s vodou a rozpouštědly, nebo při zvýšené teplotě, používají se polymery, které se v určitém kroku zpracování mohou zesítit nebo zpolymerovat. EP-B 0080144 (US-A 4451315) popisuje zpevnění vlákenných roun z polyesterových, polyamidových nebo bavlněných vláken pomocí emulzí samozesíťujících akrylesterových kopolymerů, ethylen-vinylacetátových kopolymerů nebo samozesíťujících syntetických kaučuků. Získají se tak sice rounové materiály s vysokou pevností, nevýhodné jsou však při použití vodných pojiv vysoké náklady na sušení. Kromě toho je rozptýlení pojivá ve vlákenné matrici problematické.
Zpevňování pomocí práškovitých, zesíťovatelných polymerů na bázi fenol-formaldehydových pryskyřic je popsané v US-A 4612224. Nevýhodné jsou u tohoto pojivového systému vysoké emise formaldehydů jak při výrobě, tak při použití takovýchto zpevněných vláknitých materiálů.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je nalezení pojiv pro zpevňování vláknitých materiálů, která by byla použitelná ve formě prášku, která by měla vysokou odolnost vůči vlhkosti a dobrou tuhost za tepla, přičemž by byly vyloučeny emise škodlivých látek při zpracování.
Tento úkol byl vyřešen objevením suchého pojivá na bázi termoplastického polymeru, který má pouze nepatrné podíly zesíťujícím účinkem působících komonomerů a přesto způsobuje vysokou pevnost při zanedbatelných emisích formaldehydů.
Teplem tvrditelné kopolymery na bázi esterů kyseliny akrylové a/nebo vinylesterů, které obsahují ještě estery kyseliny (meth)akrylové s monofunkčními nebo polyfunkčními hydroxykarboxylovými kyselinami a N-alkoxyalkyl(meth)akrylamidy jako zesíťovací komponenty, jsou popsané v DE-A 2701490 jako práškovité nátěrové prostředky.
Předmětem předloženého vynálezu je použití zesíťovatelných, redispergovatelných disperzních prášků na bázi vinylesterových kopolymerů nebo na bázi kopolymerů esterů kyseliny (meth)akrylové jako pojiv pro suché pojení vláknitých materiálů, přičemž
-1 CZ 287541 B6 vinylesterové kopolymery jednoho nebo více monomerů ze skupiny vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených alkylkarboxylových kyselin s 1 až 15 uhlíkovými atomy, kopolymery esterů (meth)akrylové kyseliny jednoho nebo více monomerů ze skupiny esterů kyseliny methankrylové a kyseliny akrylové s alkoholy s 1 až 10 uhlíkovými atomy a kopolymery vinylesterů a esterů kyseliny (meth)akrylové obsahují 0,1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jednoho nebo více ethylenicky nenasycených, zesíťujícím účinkem působících komonomerů.
Výhodné vinylestery jsou vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát, vinyl-2-ethylhexanoát, vinyllaurát, 1-methylvinylacetát, vinylpivalát a vinylestery α-rozvětvených monokarboxylových kyselin s 9 až 10 uhlíkovými atomy, například VoeVa9R nebo VeoVal0R. Obzvláště výhodný je vinylacetát.
Výhodné estery kyseliny methakrylové jsou methylakrylát, methylmethankrylát, ethylakrylát, ethylmethakrylát, propylakrylát, propylmethakrylát, n-butylakrylát, n-butylmethakrylát a 2ethylhexylakrylát. Obzvláště výhodný je methylakrylát, methylmethakrylát, n-butylakrylát a 2ethylhexylakrylát.
Výhodné ethylenicky nenasycené, zesíťujícím účinkem působící komonomery jsou například kyselina akry lam idoglykolová (AGA), methylakrylamidoglykolátmethylether (MAGME), Nmethylolakrylamid (NMAA), N-methylolmethakrylamid, N-methylolallylkarbamát, alkylethery, jako je isobutoxyether nebo ester N-methylolakrylamidu, N-methylolmethakrylamidu nebo Nmethylolallylkarbamátu. Obzvláště výhodný je N-methylolakrylamid (NMAA) a N-methylolmethakiylamid.
Vinylesterové kyseliny mohou obsahovat popřípadě 1,0 až 65 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komonomemí fáze, α-olefmů, jako je ethylen nebo propylen, a/nebo vinylaromátů, jako je styren a/nebo vinylhalogenidů, jako je vinylchlorid a/nebo esterů kyseliny akrylové, popřípadě methakrylové s alkoholy s 1 až 10 uhlíkovými atomy, jako je methylakrylát, methylmethakrylát, ethylakiylát, ethylmethakrylát, propylakrylát, propylmethakrylát, n-butylakrylát, n-butylmethakrylát a 2-ethylhexylakrylát a/nebo ethylenicky nenasycených esterů dikarboxylových kyselin, popřípadě jejich derivátů, jako je diisopropylfumarát, dimethylester, dibutylester a diethylester kyseliny maleinové, popřípadě fumarové, nebo maleinanhydrid. Volba uvedených monomerů se přitom směruje tak, aby se získaly kopolymery s teplotou skelného přechodu Tg v rozmezí -20 °C až 60 °C.
Kopolymery esterů kyseliny (meth)akrylové nebo obsahovat popřípadě 1,0 až 65 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komonomemí fáze, α-olefmů, jako je ethylen nebo propylen a/nebo vinylaromátů, jako je styren a/nebo vinylhalogenidů, jako je vinylchlorid a/nebo ethylenicky nenasycených esterů dikarboxylových kyselin, popřípadě jejich derivátů, jako je diisopropylfumarát, dimethylester, dibutylester a diethylester kyselina maleinové, popřípadě fumarové, nebo maleinanhydrid. Volba uvedených monomerů se přitom směruje tak, aby se vždy získaly kopolymery s teplotou skelného přechodu Tg v rozmezí -20°C až 60 °C.
Při výhodné formě provedení obsahují vinylesterové kopolymery a kopolymery esterů kyseliny (meth)akrylové ještě 0,05 až 3 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost směsi komonomerů, pomocné monomery ze skupiny ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, výhodně kyseliny akrylové nebo methakrylové, ze skupiny ethylenicky nenasycených amidů karboxylových kyselin, výhodně akrylamidu, ze skupiny ethylenicky nenasycených sulfonových kyselin, popřípadě jejich solí, výhodně kyseliny sulfonové, a/nebo ze skupiny vícenásobně ethylenicky nenasycených komonomerů, jako je například divinyladipát, diallylmaleát, allylmethakrylát nebo triallylkyanurát. Obzvláště výhodné jsou kopolymery, které obsahují akrylamid v ekvimolámím množství k odpovídajícímu zesíťovacímu systému.
-2CZ 287541 B6
Výhodné vinylesterové kopolymery obsahují:
až 95 % hmotnostních vinylesteru, obzvláště vinylacetátu, jakož i 5 až 25 % hmotnostních aolefinu, obzvláště ethylenu, a/nebo 5 až 30 % hmotnostních diisopropylfumarátu a 0,1 až 10,0 % hmotnostních N-methyloI-(meth)akrylamidu, nebo až 70 % hmotnostních vinylesteru, obzvláště vinylacetátu, 10 až 30 % hmotnostních vinylesteru α-rozvětvené karboxylové kyseliny, obzvláště VeoVa9R a/nebo VeoVal0R, 5 až 25% hmotnostních ethylenu a 0,1 až 10,0 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu, nebo až 50 % hmotnostních vinylesteru, obzvláště vinylacetátu, 30 až 65 % hmotnostních vinylchloridu a/nebo diisopropylfumarátu, 5 až 25 % hmotnostních ethylenu a 0,1 až 10 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu, nebo až 70 % hmotnostních vinylesteru, obzvláště vinylacetátu, 1 až 30 % hmotnostních esteru kyseliny akrylové, obzvláště n-butylakrylátu nebo 2-ethylhexylakrylátu, 5 až 25 % hmotnostních ethylenu a 0,1 až 10,0 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu.
Údaje v % hmotnostních se sčítají vždy na 100 % hmotnostních.
Výhodné kopolymery esterů kyseliny (meth)akrylové obsahují:
až 70 % hmotnostních methylmethakrylátu, 70 až 30 % hmotnostních n-butylakrylátu a/nebo 2-ethylhexalkrylátu a 0,1 až 10 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu, nebo až 70 % hmotnostních styrenu a 70 až 30 % hmotnostních n-butylakrylátu a/nebo 2ethylhexylakrylátu a 0,1 až 10 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu.
Údaje v % hmotnostních se sčítají vždy na 100 % hmotnostních.
Výroba vinylesterových kopolymerů, popřípadě kopolymerů esterů kyseliny (meth)akrylové se provádí výhodně emulzním polymeračním postupem. Polymerace se může provádět diskontinuálně nebo kontinuálně, s nebo bez použití zárodků mřížky, za předlohy všech nebo jednotlivých součástí reakční směsi, nebo za částečné předlohy a dodatečného dávkování součástí nebo jednotlivých součástí reakční směsi, nebo dávkovacím postupem bez předlohy. Všechna dávkování probíhají výhodně vždy podle spotřeby odpovídajících komponent.
Polymerace se provádí při teplotě v rozmezí 0 až 100 °C a provádí se pomocí metod, obvykle používaných pro emulzní polymeraci. Iniciace se provádí pomocí obvyklých ve vodě rozpustných látek, tvořících radikály, které se používají výhodně v množství 0,01 až 3,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Jako příklady je zde možno uvést persíran amonný a draselný, peroxodisíran amonný a draselný, peroxid vodíku, alkylhydroperoxidy, jako je terc.butylhydroperoxid, peroxodifosfát draselný, sodný a amonný a azosloučeniny, jako je azo-bis-isobutyronitril nebo kyselina azo-bis-kyanovalerová. Popřípadě se mohou uvedené radikálové iniciátory také známým způsobem kombinovat s 0,01 až 0,5 % hmotnostními, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů, redukčního činidla. Vhodné jsou například formaldehydsulfosylátové soli nebo kyseliny askorbová. U redox iniciace se při tom výhodně dávkuje jedna nebo obě komponenty redox-katalyzátoru během polymerace.
Jako dispergační činidla se mohou použít všechny emulgátory a ochranné koloidy, používané obvykle při emulzní polymeraci. Výhodně se používá 1 až 6 % hmotnostních emulgátorů, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Vhodné jsou například anionaktivní tenzidy, jako jsou například alkylsulfáty s délkou řetězce 8 až 18 uhlíkových atomů, alkylethersulfáty a alkylarylethersulfáty s 8 až 18 uhlíkovými atomy v hydrofobním zbytku a až 40 ethylenoxido
-3CZ 287541 B6 vými nebo propylenoxidovými jednotkami, alkylsulfonáty nebo alkylarylsulfonáty s 8 až 18 uhlíkovými atomy a estery a polyestery sulfojantarové kyseliny s jednomocnými alkoholy nebo alkylfenoly. Vhodné neionogenní tenzidy jsou například alkylpolyglykolethery nebo alkylarylpolyglykolethery s 8 až 40 ethylenoxidovými jednotkami.
Popřípadě se mohou používat ochranné koloidy, výhodně v množství až 15% hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Jako příklady je zde možno uvést kopolymery vinylalkohol/vinylacetát s obsahem 80 až 10% molových vinylalkoholových jednotek, polyvinylpyrrolidony s molekulovou hmotností 5000 až 400 000 nebo hydroxyethylcelulózy s rozmezím substitučního stupně 1,5 až 3.
Rozmezí pH, požadované pro polymeraci, které je všeobecně 2,5 až 10, výhodně 3 až 8, se může známým způsobem nastavovat pomocí kyselin, bází nebo obvyklých pufrovacích solí, jako jsou fosforečnany nebo uhličitany alkalických kovů.
Pro nastavení molekulové hmotnosti se mohou přidávat regulátory, obvykle používané při polymeracích, jako jsou například merkaptany, aldehydy a chlorované uhlovodíky.
Pro výrobu disperzního prášku se disperze usuší, výhodně sprejovým sušením nebo mrazovým sušením, obzvláště sprejovým sušením. Při tom se může použít známých zařízení, jako například pro rozprašování vícelátkovými tryskami nebo s diskem, s popřípadě zhřívaným proudem suchého vzduchu. Všeobecně se nepoužívá teplot vyšších než 250 °C. Optimální teplota sušícího plynu se může v podstatě zjistit pomocí pokusů; často se obzvláště volí teploty vyšší než 60 °C.
Pro zvýšení stability při skladování a například u prášků s nižší teplotou zesklovatění Tg pro zabránění spékání a vytváření bloků, se při sušení přidávají popřípadě antiblokační činidla, například křemičitany hlinité, křemelina a nebo uhličitan vápenatý. Dále se mohou přidávat do disperze popřípadě ještě odpěňovače, například na bázi silikonu nebo uhlovodíků nebo pomocné látky pro rozprašování, například polyvinylalkoholy nebo ve vodě rozpustné melamin-folmaldehydové kondenzační produkty.
Při výhodné formě provedení obsahují disperzní prášky ještě 0 až 30 % hmotnostních, obzvláště výhodně 1 až 15 % hmotnostních, vztaženo na základní polymer, polyvinylalkoholu s hydrolyzním stupněm 85 až 94 molových % a/nebo 0 až 10 % hmotnostních vinylalkoholového kopolymerů s 5 až 35 % hmotnostními l-methylvinylalkoholových jednotek a/nebo 0 až 30 % hmotnostních, obzvláště výhodně 4 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost polymemích součástí, antiblokační činidlo a popřípadě až 2 % hmotnostní, odpěňovače, vztaženo na základní polymer.
Zesítitelné disperzní prášky jsou vhodné pro zpevňování přírodních nebo syntetických vláknitých materiálů. Jako příklady je zde možno uvést dřevěná vlákna, celulózová vlákna, vlnu, bavlnu, minerální vlákna, keramická vlákna, syntetická vlákna na bázi vlákna tvořících polymerů, jako jsou viskosová vlákna, polyethylenová, polypropylenová, polyesterová, polyamidová, polyakrylonitrilová nebo uhlíková vlákna, vlákna z homopolymerů nebo kopolymerů vinylchloridu nebo vlákna z homopolymerů nebo kopolymerů tetrafluorethylenu.
Před zpevňováním se vlákna plošně rozestřou. Způsoby pro to jsou známé a primárně jsou závislé na použití, kde kterému je zpevněný vláknitý materiál určen. Vlákna se mohou rozprostřít pomocí vzduchového prostíracího zařízení, zařízení pro prostírání za mokra, přímého spřádacího zařízení nebo mykacího zařízení. Popřípadě se mohou plošné předměty před zpevněním pojivý ještě mechanicky zpevnit, například křížovým položením, prošitím nebo zpevněním vodním paprskem.
Při použití podle předloženého vynálezu se práškovité pojivo o sobě známým způsobem na vláknitý materiál, popřípadě zpevněný, nasype, navrství (například u mykaného rouna),
-4CZ 287541 B6 navibruje, nebo se přímo s vlákny smísí. Vždy podle obasti použití je množství pojivá, potřebné pro zpevnění vláknitého materiálu, v rozmezí 5 až 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost vláken.
Při výhodné formě provedení se plošné vláknité předměty před posypáním pojivém navlhčí vodou. Všeobecně činí pro to potřebné množství vody 5 až 60 % hmotnostních, výhodně 10 až 35 % hmotnostních, vždy vztaženo na celkovou hmotnost suché směsi vláken a pojivá. Při tomto pracovním postupu se může po nanesení provést pojení vláknitého materiálu použitím tlaku a teploty.
Je ale také možné po nasypání pojivá na vlhká vlákna vodu odstranit, například zahřátím vláknitého předmětu v proudu vzduchu při teplotě v rozmezí 80 až 110 °C. V tomto případě se musí před zesítěním pojivá znovu nastříkat voda v uvedeném množství na vlákna. Pomocí této varianty způsobu se dosáhne předběžného pojení vláknitého materiálu, čímž je vláknitý materiál v předběžně spojené, ale nezesítěné formě transportovatelný. Toto je podstatná výhoda ve srovnání s pojením pomocí disperzí, při kterém není toto předběžné pojení možné, neboť toto již není reaktivovatelné.
Při výrobě tvarových těles ze směsi vláknitého materiálu a pojivového prášku v udaných množstvích se výhodně postupuje tak, že se vlákna a pojivo za sucha smísí a teprve před tlakovým a teplotním zpracováním se do směsi přidá dané množství vody.
Zpevnění vláknitého materiálu, jak jako plošných předmětů, tak jako směsi vláken a pojivá pro výrobu tvarových těles, se provádí zahřátím na teplotu výhodně v rozmezí 100 až 200 °C za tlaku až 10 MPa. Použité oblasti tlaku a teploty vždy závisejí primárně na typu vláknitého materiálu.
Výhodným použitím je výroba tvarových dílů z vláknitých materiálů, které jsou zpevněné zesíťovatelným práškem. Vlákna se k tomu smísí v daném množství s pojivém a po přídavku vody se zpevní působením tlaku a teploty v daném rozmezí. Příkladem tohoto použití je výroba zvukotěsných rohoží a tvarových dílů pro automobilový průmysl. Pro tvarové díly se dosud používaly jako pojivá především fenolové pryskyřice. S tím spojené nevýhody emisí formaldehydu a fenolu při použití podle předloženého vynálezu tedy nenastávají.
Výhodné je také použití pro pojení skelných vláken.
Další výhodné použití je použití pro pojení vat, například pro výrobu polyesterových, izolačních a filtračních vat. Dosud se k tomu primárně používala tavná vlákna, tavné prášky a polymery vinylchloridu, za účelem ochrany proti ohni. Oproti použití tavných vláken, popřípadě tavných prášků, vyznačuje se použití podle předloženého vynálezu tím, že se požadované pevnosti dosáhne již s nižším naneseným množstvím. Další výhoda použití zesíťovatelných disperzních prášků podle předloženého vynálezu spočívá v tom, že přidávání práškovitých aditiv, například ochranných prostředků proti ohni, pigmentů a solí, není ve srovnání s vodnými disperzemi tak silně omezeno, jak vzhledem k typu aditiva, tak také s ohledem na jejich fyzikálně chemické vlastnosti. S práškovitými aditivy jsou disperzní prášky mísitelné v libovolném množství bez přídavku tenzidů a bez omezení doby skladovatelnosti.
Podobné výhody poskytuje rovněž výhodné použití zesíťovatelných disperzních prášků pro výrobu rounových materiálů z vláken, ve kterých se dosud rovněž používaly disperze polymerů, tavné prášky a tavná vlákna.
Výhodné je také použití zesíťovatelných prášků pro výrobu jehlové plsti. Podle současného stavu techniky se k tomu používají především volné disperze na bázi styren/butadienového kaučuku, ethylen/vinylacetátových kopolymerů a ethylen/vinylacetát/vinylchloridových kopolymerů. Disperze se nanesou na jehlami zpevněnou vláknitou tkaninu a v horkém kalandru se přemění na film. Při použití zesítitelného polymemího prášku podle předloženého vynálezu, i když se vezme
-5CZ 287541 B6 v úvahu množství vody, potřebné pro zesítění, je podstatně zredukován výkon, použitý pro sušení, čímž jsou sníženy pro výrobu nutné energetické náklady.
Souhrnně vyjádřeno, je výhoda použití zesítitelného disperzního prášku v případech, kdy byly tradičně používány vodné systémy, například při pojení rounových materiálů, ve značném snížení nákladů na sušení a snížení množství odpadních vod. U použití, při nichž se tradičně využívají polymerizovatelné prepolymery nebo oligomery (například fenolové pryskyřice), což je například pojení skelných vláken a výroba tvarových dílů z vláknitých materiálů, je výhoda v podstatném snížení reakčních teplot a ve zjednodušení složení reakční směsi.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady provedení slouží k dalšímu objasnění vynálezu.
Příklad 1
Zpevnění rouna
Na laboratorním mykacím stroji se vyrobí rouna z polyesterových vláken (6,7 dtex/60 mm) s plošnou hmotností asi 50 g/m2. Bezprostředně na výstupu z mykacího stroje se na rouno nastříká 20 % hmotnostních vody, vztaženo na celkovou hmotnost vláken a pojivá a potom disperzní prášek na bázi vinylacetátového polymeru s 1 % hmotnostním N-methylolakrylamidu v níže uvedených množstvích. Rouna se upevní při dále uvedených teplotách. Mechanické vlastnosti (nejvyšší tažná síla a protažení) v suchém a mokrém (po jedné minutě skladování ve vodě) stavu se stanovuje podle DIN 53857.
Rouno 1: nanesení 26,2 % hmotnostních, teplota sušárny 100 °C rouno 2: nanesení 28,4 % hmotnostních, teplota sušárny 150 °C rouno 3: nanesení 27,6 % hmotnostních, teplota sušárny 180 °C.
Tabulka 1
Rouno | nejvyšší tažná síla HZK [N] | protažení [%] | HZK relativní * [%] |
1 suché | 4,8 | 46 | |
mokré | 0,4 | 37 | 8,3 |
2 suché | 4,4 | 54 | |
mokré | 0,9 | 41 | 20,5 |
3 suché | 5,8 | 42 | |
mokré | 2,2 | 33 | 37,9 |
*HZK relativní HZK^a mokraAIZKza sucha
Příklad 2
Výroba vláknitého tvarového tělesa
Pro výrobu desek se smísí 80 g trhané bavlny s 20 g disperzního prášku o dále uvedeném složení a rozloží se na plochu 20 x 20 cm2. Směsi se ještě částečně navlhčí postříkáním vodou. Potom se tyto směsi lisují po dobu 5 minut při teplotě v rozmezí 180 až 200 °C při 5,0 MPa tak, že vzniknou 2 mm silné desky s hmotností 200 g/m2. Nejvyšší tažná síla v suchém a mokrém (po 10
-6CZ 287541 B6 minutách skladování ve vodě) stavu byla stanovena podle DIN 53857. Pro zjištění botnání se desky skladují při teplotě místnosti po dobu 24 hodin ve vodě.
Deska 1: | lisovaná bez vlhkosti, |
5 | disperzní prášek na bázi homopolymeru vinylacetátu; |
deska 2: | lisovaná s 20 g vody, disperzní prášek na bázi homopolymeru vinylacetátu; |
ío deska 3: | lisována bez vlhkosti, disperzní prášek na bázi polymeru vinylacetátu s 1 % hmotnostním N-methylolakrylamidu; |
deska 4: | lisována s 20 g vody, |
15 | disperzní prášek na bázi polymeru vinylacetátu s 1 % hmotnostním N-methylolakrylamidu. |
Výsledky jsou uvedené v následující tabulce 2.
Deska | nejvyšší tažná síla HZK [N] | HZK relativní [%] | botnání |
1 suché mokré | 297 16 | 5,4 | silné |
2 suché | 570 | 54 | |
mokré | 163 | 28,6 | lehké |
3 suché mokré | 822 394 | 47,9 | silné |
4 suchá mokrá | 2251 1279 | 56,8 | žádné |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití zesíťovatelných, redispergovatelných disperzních prášků na bázi vinylesterových kopolymerů nebo na bázi kopolymerů esterů kyseliny (meth)akrylové jako pojiv pro suché pojení vláknitých materiálů, přičemž vinylesterové kopolymery jednoho nebo více monomerů ze30 skupiny vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených alkylkarboxylových kyselin s 1 až 15 uhlíkovými atomy, kopolymeiy esterů (meth)akrylové kyseliny jednoho nebo více monomerů ze skupiny esterů kyseliny methakrylové a kyseliny akrylové s alkoholy s 1 až 10 uhlíkovými atomy a kopolymery vinylesterů a esterů kyseliny (meth)akiylové obsahují 0,1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jednoho nebo více ethylenicky nenasycených, 35 zesíťujícím účinkem působících komonomerů.
- 2. Použití podle nároku 1, kde zesíťujícím účinkem působící komonomer je vybrán ze skupiny zahrnující kyselinu akrylamidoglykolovou, methylakrylamidoglykolátmethylether, N-methylolakrylamid, N-methylolmethakrylamid, N-methylolallylkarbamát, alkylethery, jako je isobutyl-40 ether nebo estery N-methylolakrylamidu, N-methylolmethakrylamidu nebo N-methylolkarbamátu.
- 3. Použití podle nároku 1, kde vinylesterové kopolymery obsahují70 až 95 % hmotnostních vinylacetátu, 5 až 25 % hmotnostních ethylenu, a/nebo 5 až 30 % hmotnostních diisopropylfumarátu a 0,1 až 10,0 % hmotnostních N-methylol-(meth)akrylamidu, nebo50 až 70% hmotnostních vinylacetátu, 10 až 30% hmotnostních vinylesterů a-rozvětvených monokarboxylových kyselin s 9 až 10 uhlíkovými atomy, 5 až 25 % hmotnostních ethylenu a 0,1 až 10,0 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu, nebo15 až 50% hmotnostních vinylacetátu, 30 až 65% hmotnostních vinylchloridu a/nebo diisopropylfumarátu, 5 až 25% hmotnostních ethylenu a 0,1 až 10% hmotnostních N-methyloI(meth)akrylamidu, nebo50 až 70 % hmotnostních vinylacetátu, 1 až 30 % hmotnostních n-butylakrylátu nebo 2ethylhexylakrylátu, 5 až 25 % hmotnostních ethylenu a 0,1 až 10,0 % hmotnostních Nmethylol(meth)akrylamidu.
- 4. Použití podle nároku 1, kde kopolymery esterů kyseliny (meth)akrylové obsahují30 až 70 % hmotnostních methylmethakrylátu, 70 až 30 % hmotnostních n-butylakrylátu a/nebo 2-ethylhexylakrylátu a 0,1 až 10 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu, nebo30 až 70 % hmotnostních styrenu a 70 až 30 % hmotnostních n-butylakrylátu a/nebo 2-ethylhexylakrylátu a 0,1 až 10 % hmotnostních N-methylol(meth)akrylamidu.
- 5. Použití podle nároků 1 až 4 pro zpevňování dřevěných vláken, celulózových vláken, vlny, bavlny, minerálních vláken, keramických vláken, syntetických vláken na bázi vlákna tvořících polymerů, jako jsou viskózová vlákna, polyethylenová, polypropylenová, polyesterová, polyamidová, polyakrylonitrilová nebo uhlíková vlákna, vlákna z homopolymerů a kopolymerů vinylchloridu nebo vlákna z homopolymerů nebo kopolymerů tetrafluorethylenu.
- 6. Použití podle nároků 1 až 4 pro vazbu vláken při výrobě tvarových dílů z vláknitých materiálů pro pojení skelných vláken, pro pojení vat, pro výrobu rounových látek z vláken a pro výrobu jehlové plsti.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4306808A DE4306808A1 (de) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | Vernetzbare Dispersionspulver als Bindemittel für Fasern |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ140795A3 CZ140795A3 (en) | 1995-12-13 |
CZ287541B6 true CZ287541B6 (en) | 2000-12-13 |
Family
ID=6481951
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19951407A CZ287541B6 (en) | 1993-03-04 | 1994-03-03 | Cross-linkable dispersion powder as binding agent for fibers |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5668216A (cs) |
EP (1) | EP0687317B1 (cs) |
JP (1) | JP2739611B2 (cs) |
KR (2) | KR960700627A (cs) |
CN (1) | CN1094145C (cs) |
AT (1) | ATE145258T1 (cs) |
AU (1) | AU675704B2 (cs) |
BR (1) | BR9405880A (cs) |
CA (1) | CA2161119C (cs) |
CZ (1) | CZ287541B6 (cs) |
DE (2) | DE4306808A1 (cs) |
ES (1) | ES2094054T3 (cs) |
FI (1) | FI114321B (cs) |
HU (1) | HU214051B (cs) |
NO (1) | NO180805C (cs) |
PL (1) | PL173357B1 (cs) |
RU (1) | RU2101404C1 (cs) |
SK (1) | SK281475B6 (cs) |
UA (1) | UA40610C2 (cs) |
WO (1) | WO1994020661A1 (cs) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19535833A1 (de) * | 1995-09-26 | 1997-03-27 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Modifizierung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen |
DE19704553A1 (de) | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Wacker Chemie Gmbh | Fugendichtungsmassen mit verbessertem Rückstellvermögen |
DE19733104A1 (de) * | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare, in Wasser redispergierbare Pulverzusammensetzung |
DE19733133A1 (de) * | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Wacker Chemie Gmbh | Pulverförmige, vernetzbare Textilbinder-Zusammensetzung |
DE19827475A1 (de) * | 1998-06-19 | 1999-12-23 | Wacker Chemie Gmbh | Faserbindepulver-Zusammensetzung zur Verwendung für die Verfestigung von Fasermaterialien |
DE19827425B4 (de) | 1998-06-19 | 2004-04-01 | Wacker-Chemie Gmbh | Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen und deren Verwendung |
DE19842661A1 (de) | 1998-09-17 | 2000-05-04 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von Polymerpulver zur Herstellung von beschußfesten Fasermaterialien |
DE19854207A1 (de) * | 1998-11-24 | 2000-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schnellhärtenden, mit Phenolharz gebundenen Formkörpern |
DE19908486A1 (de) | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Kaschierung von textilen Flächengebilden auf expandierendem Partikelschaum oder geschäumte Formteile |
DE19964153B4 (de) | 1999-03-10 | 2006-06-01 | Wacker Chemie Ag | Verwendung von Fällungsmittel-Konzentrat zur Herstellung von schnell trocknenden Putzmassen |
DE19918343C2 (de) | 1999-04-22 | 2001-03-08 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Faservliesen nach dem Airlaidverfahren |
DE19928933A1 (de) | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten Polymerisaten |
DE19949593A1 (de) | 1999-10-14 | 2001-04-19 | Basf Ag | Thermisch härtbares polymeres Bindemittel in Pulverform |
DE19959415C2 (de) | 1999-12-09 | 2002-03-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Vorbindung von Fasermaterialien |
DE10014399A1 (de) * | 2000-03-23 | 2001-10-04 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Vernetzbare Polymerzusammensetzung |
TW470837B (en) | 2000-04-21 | 2002-01-01 | Matsushita Refrigeration | Vacuum heat insulator |
DE10101944A1 (de) | 2001-01-17 | 2002-07-18 | Basf Ag | Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien |
US20030232559A1 (en) * | 2002-06-17 | 2003-12-18 | Goldstein Joel Erwin | Vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking polymers for non-cellulosic based substrates |
DE10258441A1 (de) * | 2002-12-13 | 2004-06-24 | Basf Ag | Pulverförmige, formaldehydfreie Bindemittelzusammensetzung und deren Anwendung zum thermischen Härten von Substraten |
DE10306032B4 (de) * | 2003-02-13 | 2007-10-04 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verwendung von Vinylester-Festharzen zur Faserbindung |
US20070026754A1 (en) * | 2003-04-25 | 2007-02-01 | Carmen Martin Rivera | Scouring material |
DE102004060001A1 (de) * | 2004-08-21 | 2006-03-09 | Saertex Wagener Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung eines Textils aus Synthesefasern |
US7485590B2 (en) * | 2006-09-29 | 2009-02-03 | Wacker Chemical Corporation | Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs |
DE102007016950A1 (de) * | 2007-04-05 | 2008-10-09 | Tesa Ag | Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102008042407A1 (de) * | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Wacker Chemie Ag | Bindemittel für Mineralfasermatten |
GB0818186D0 (en) * | 2008-10-06 | 2008-11-12 | 3M Innovative Properties Co | Scouring material comprising natural fibres |
BR112012032834A2 (pt) | 2010-06-25 | 2016-11-08 | Celanese Emulsions Gmbh | composições aglutinantes de copolímero de acetato de vinila plastificado para manta de fio picado. |
DE102010052518A1 (de) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Brillux Gmbh & Co. Kg | Beschichtungsmasse mit Funkeleffekt |
RU2490377C2 (ru) * | 2011-04-04 | 2013-08-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Способ обработки шерстяного волокна |
US9315694B2 (en) * | 2011-09-12 | 2016-04-19 | Oxea Gmbh | Vinyl acetate/vinyl 3,5,5-trimethylhexanoate copolymer binder resins |
US20130149929A1 (en) * | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Wacker Chemical Corporation | Low formaldehyde and high wet strentgh vinyl acetate ethylene dispersions |
US9340908B2 (en) | 2011-12-07 | 2016-05-17 | Wacker Chemical Corporation | Low formaldehyde and high wet strength vinyl acetate ethylene copolymer and vinyl acetate polymer dispersions |
CN103485077B (zh) * | 2013-09-10 | 2016-08-10 | 广德天运新技术股份有限公司 | 一种全固化毛毡生产线装置 |
JP6609898B2 (ja) * | 2013-10-01 | 2019-11-27 | セイコーエプソン株式会社 | シート製造装置、シート製造方法、及びこれらにより製造されるシート、並びに、これらに用いる複合体、その収容容器、及び複合体の製造方法 |
CN104694049B (zh) * | 2013-12-04 | 2016-09-14 | 湖北回天新材料股份有限公司 | 一种阻燃耐水防寒材粘接胶及其制备方法 |
JP6127992B2 (ja) | 2014-01-23 | 2017-05-17 | セイコーエプソン株式会社 | シート製造装置及びシート製造方法 |
US10443153B2 (en) | 2014-03-11 | 2019-10-15 | Smartpolymer Gmbh | Flame-resistant molded cellulose bodies produced according to a direct dissolving method |
JP6442857B2 (ja) * | 2014-04-14 | 2018-12-26 | セイコーエプソン株式会社 | シート製造装置 |
CN105906360B (zh) * | 2016-04-20 | 2018-04-10 | 大连理工大学 | 一种胶体分散短切碳纤维增韧的二硼化锆基复合材料及其制备方法 |
JP6443407B2 (ja) * | 2016-07-13 | 2018-12-26 | セイコーエプソン株式会社 | シート製造装置及びシート製造方法 |
US20190249345A1 (en) * | 2016-10-31 | 2019-08-15 | Primaloft, Inc. | Air-cured batting insulation |
JP7232474B2 (ja) * | 2017-09-26 | 2023-03-03 | 国立大学法人北海道大学 | 高靭性繊維複合エラストマー |
JP7211022B2 (ja) | 2018-11-07 | 2023-01-24 | セイコーエプソン株式会社 | ウェブ製造装置およびシート製造装置 |
RU2714650C1 (ru) * | 2019-06-24 | 2020-02-18 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Технологический институт сверхтвердых и новых углеродных материалов" (ФГБНУ ТИСНУМ) | Способ упрочнения композиционных материалов на основе углеродного волокна |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1036617A (fr) * | 1950-01-04 | 1953-09-09 | Roehm & Haas Gmbh | Verre organique |
FR1189096A (fr) * | 1957-01-25 | 1959-09-29 | Du Pont | Procédé d'imprégnation de nappes fibreuses |
GB962109A (en) * | 1959-08-03 | 1964-06-24 | Rohm & Haas | New copolymers and coating compositions thereof |
US4044197A (en) * | 1975-03-21 | 1977-08-23 | Wacker-Chemie Gmbh | Thermally self-cross-linkable ethylene/vinyl acetate copolymers |
US4129545A (en) * | 1976-01-16 | 1978-12-12 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermosetting acrylic copolymer usable as a powder paint and method for producing the same |
DE2614261C3 (de) * | 1976-04-02 | 1984-08-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung dispergierbarer Dispersionspulver |
DE2915887A1 (de) * | 1979-04-19 | 1980-11-06 | Wacker Chemie Gmbh | Copolymerisate auf der basis von acrylestern, vinylacetat und aethylen |
CN1015300B (zh) * | 1981-06-29 | 1992-01-15 | 马克斯韦尔·维克托·莱恩 | 绝热粘合纤维材料的制造方法 |
JPS5891859A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-31 | 日本バイリ−ン株式会社 | 不織布の製造方法 |
DE3227090A1 (de) * | 1982-07-20 | 1984-01-26 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von polymerdispersionen und ihre verwendung |
US4711944A (en) * | 1982-08-17 | 1987-12-08 | Union Carbide Corporation | Humidity resistant coating employing branched polymers of t-butyl acrylate |
US4745134A (en) * | 1984-06-27 | 1988-05-17 | Rohm And Haas Co. | Inert separator beads for regeneration of mixed bed-ion exchange resins |
US4612224A (en) * | 1985-12-02 | 1986-09-16 | Sheller-Globe Corporation | Fiber web for compression molding structural substrates for panels |
US4812547A (en) * | 1985-12-11 | 1989-03-14 | National Starch & Chemical Corp. | Pressure sensitive adhesives comprising ethylene vinyl acetate dioctyl maleate terpolymers |
DE3626663A1 (de) * | 1986-08-07 | 1988-02-11 | Roehm Gmbh | Bindemittel fuer formsande |
JPH0813923B2 (ja) * | 1987-08-17 | 1996-02-14 | 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 | 常温架橋型重合体分散体組成物 |
AU612496B2 (en) * | 1988-10-06 | 1991-07-11 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Preformable mat |
FI84843C (fi) * | 1989-05-17 | 1992-01-27 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer framstaellning av fiberfoerstaerkt raomaterial foer plast. |
BE1004947A4 (nl) * | 1991-06-13 | 1993-03-02 | Dsm Nv | Halfproduct uit vezelvormig materiaal en kunststof, werkwijze voor het maken ervan en vormproducten verkregen door het verwerken van een dergelijk halfproduct. |
DE4139963A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Redispergierbares dispersionspulver aus n-vinylpyrrolidon-vinylacetat-copolymerisat, dessen herstellung und verwendung |
TW312701B (cs) * | 1992-12-01 | 1997-08-11 | Dsm Nv | |
DE19614557A1 (de) * | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Hauzer Holding | Bauteil mit Verschleißschutzschicht und Verfahren zu dessen Herstellung |
-
1993
- 1993-03-04 DE DE4306808A patent/DE4306808A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-03-03 CZ CZ19951407A patent/CZ287541B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-03-03 SK SK729-95A patent/SK281475B6/sk unknown
- 1994-03-03 HU HU9501513A patent/HU214051B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-03 WO PCT/EP1994/000625 patent/WO1994020661A1/de active IP Right Grant
- 1994-03-03 AU AU62576/94A patent/AU675704B2/en not_active Ceased
- 1994-03-03 JP JP6519570A patent/JP2739611B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-03 DE DE59401045T patent/DE59401045D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-03 UA UA95083733A patent/UA40610C2/uk unknown
- 1994-03-03 US US08/507,290 patent/US5668216A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-03 KR KR1019950703689A patent/KR960700627A/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-03 RU RU95122798A patent/RU2101404C1/ru active
- 1994-03-03 BR BR9405880A patent/BR9405880A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-03 PL PL94310466A patent/PL173357B1/pl unknown
- 1994-03-03 AT AT94909916T patent/ATE145258T1/de active
- 1994-03-03 CA CA002161119A patent/CA2161119C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-03 EP EP94909916A patent/EP0687317B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-03 ES ES94909916T patent/ES2094054T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-03 KR KR1019950703689A patent/KR0138805B1/ko active
- 1994-03-04 CN CN94102493A patent/CN1094145C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-09-01 NO NO953446A patent/NO180805C/no not_active IP Right Cessation
- 1995-09-04 FI FI954129A patent/FI114321B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-04-07 US US08/838,448 patent/US5886121A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ287541B6 (en) | Cross-linkable dispersion powder as binding agent for fibers | |
US5977244A (en) | Powdered crosslinkable textile binder composition | |
US6884837B2 (en) | Crosslinkable polymer composition | |
US20050208852A1 (en) | Roofing membranes | |
US6458299B1 (en) | Production of fiber webs by the airlaid process | |
KR20010023033A (ko) | 수성 조성물 | |
JP3305677B2 (ja) | 繊維結合粉末配合物及び繊維材料の固着方法 | |
AU717957B2 (en) | Solvent-resistant textile binder | |
US5763022A (en) | Solvent-resistant textile binder | |
US6695993B2 (en) | Process for forming recyclable articles | |
US11926958B2 (en) | Formaldehyde-free binder composition | |
US4075387A (en) | Non-woven fabric binders | |
RU2142524C1 (ru) | Плавкое, не содержащее хлора волокно из сополимера винилацетата | |
US6774161B2 (en) | Process for the cold molding of particulate materials | |
MXPA98006156A (en) | Relative textile binding composition in po |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120303 |