PL172187B1 - Sposób wytwarzania wlókien wysokiej jakosciz odpadowych materialów celulozowych mieszanych gatunków PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania wlókien wysokiej jakosciz odpadowych materialów celulozowych mieszanych gatunków PL PL PLInfo
- Publication number
- PL172187B1 PL172187B1 PL93297821A PL29782193A PL172187B1 PL 172187 B1 PL172187 B1 PL 172187B1 PL 93297821 A PL93297821 A PL 93297821A PL 29782193 A PL29782193 A PL 29782193A PL 172187 B1 PL172187 B1 PL 172187B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fibers
- suspension
- waste
- pulp
- mass
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 17
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 claims description 4
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 abstract description 20
- 230000006837 decompression Effects 0.000 abstract description 18
- 238000004537 pulping Methods 0.000 abstract description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002761 deinking Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 33
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 9
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 9
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 239000010812 mixed waste Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 6
- -1 corrugated boxes Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N chlorine dioxide Inorganic materials O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000010584 magnetic trap Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 206010019909 Hernia Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000010169 landfilling Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/02—Working-up waste paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/64—Paper recycling
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
1 Sposób wytwarzania wtókien wysokiej jakosci z odpa- dowych materialów celulozowych mieszanych gatunków przez spo- rzadzenie zawiesiny masy celulozowej w wodzie, ustalenie pH zawiesiny, roztwarzanie zawiesiny w warniku, zmniejszenie konsy- stencji zawiesiny masy celulozowej, wyladowanie zawiesiny o zmniej- szonej konsystencji ze wspomnianego warnika 1 oddzielenie lugu warzelnego oraz przemywanie wyladowanej masy woda, znamien- ny tym, ze sporzadza sie zawiesine o konsystencji co najmniej 10% w ag, pH zawiesmy ustala sie na wartosci 9,5 do 12,0 dodajac nadtlenku w ilosci 0,5% do 2,5% w ag , roztwarzanie zawiesmy masy prowadzi sie w czasie co najmniej 30 minut w temperaturze 70°C do 110°C 1 pod cisnieniem calkowitym ponizej 9,31 103 hPa, przy czastkowym cisnieniu tlenu powyzej 4,76 10 hPa, w lagod- nych warunkach alkalicznych odpowiadajacych pH zawiesiny pod- czas roztwarzania miedzy 9,5 a 12, konsystencje zmniejsza sie do ponizej 8% wag. za pomoca wody utrzymujac temperature nie nizsza niz 70°C, mase celulozowa wyladowujac w temperaturze ponizej 110°C lecz powyzej 70°C poddaje sie gwaltownej dekom- presji od cisnienia wyladowania 4,76 103 hPa do panujacego w odpowietrzanym odbiorniku cisnienia wyladowania ponizej 1,24 103 hPa, a po oddzieleniu lugu warzelnego mase przemywa sie woda o temperaturze powyzej 70°C 1 pH powyzej 7, utrzymujac tempera- ture przemywania masy na poziomie powyzej 70°C FIG. I PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania włókien wysokiej jakości z odpadowych materiałów celulozowych mieszanych gatunków poprzez recyklizację materiałów odpadowych zawierających włókna celulozowe.
W szczególności przedmiotem wynalazku jest sposób jednoczesnego oczyszczania i odzyskiwania włókien celulozowych wysokiej jakości oraz delignifikacji włókien celulozowych niskiej jakości zawartych w mieszaninie materiałów odpadowych, takich jak makulatura biurowa, zużyty papier gazetowy i stare pudła z tektury falistej.
Składowanie odpadów stałych w ziemi staje się coraz większym problemem, zaś jednym z rozwiązań tego problemu jest recyklizacja odpadów stałych. Papier, tektura, pudła i podobne odpady zawierające włókna celulozowe są zbierane w postaci mieszaniny odpadów różnego gatunku, z których każdy posiada włókna o innej charakterystyce. Sortowanie takich odpadów przed recyklizacją jest bardzo kosztowne, ale w wyniku tego procesu uzyskuje się odpady jednorodne, które mogą być poddawane recyklizacji do użytecznych materiałów, odpowiadających materiałowi wyjściowemu. W wyniku recyklizacji odpadów mieszanego gatunku uzyskuje się mieszaninę włókien, której skład odzwierciedla skład wyjściowej mieszaniny materiałów odpadowych, nie nadającą się do wytwarzania produktów odpowiadających składnikom mieszaniny o wyższej jakości z powodu obecności włókien o niższej jakości, nie nadających się na takie wyroby. Włókna w typowej mieszaninie zawierającej gazety, tekturowe pudła, czasopisma, zużyty biały papier, pudła z tektury falistej, torby papierowe i/lub koperty, różnią się znacznie podstawowymi właściwościami, takimi jak jasność, długość, chudość i zawartość ligniny mierzona liczbą Kappa #. Taka mieszanina włókien nie nadaje się zbytnio do wytwarzania produktów
112 187 bibułowych. Na przykład włókna o wysokiej wytrzymałości, niskiej liczbie Kappa #, mające wysoką jasność, są najbardziej cenne i nadają się do wytwarzania produktów bibułowych, ale włókna takie stanowią tylko część włókien w makulaturze gatunku mieszanego. Włókna z części makulatury stanowiącej tekturę falistą i pudełka zawierają włókna o wysokiej liczbie Kappa #. Jeśli dodatkowe roztwarzanie i bielenie takich włókien o wysokiej liczbie Kappa # (wysokiej zawartości ligniny) przeprowadzane jest w obecności włókien mających już niską liczbę Kappa #, spowoduje to ich degradację. Degradacja taka będzie charakteryzowała się pogorszeniem właściwości włókien. Poszukiwany jest zatem sposób uprzedniej recyklizacji, umożliwiający zmniejszenie liczby Kappa# włókien (masy celulozowej) pochodzących z gatunków makulatury falistej i pudełek w celu uzyskania zwiększonej wytrzymałości i jasności, bez degradacji cennych włókien o niskiej liczbie Kappa # i wysokiej jasności. Taki proces umożliwiałby wytwarzanie jednorodnych włókien o wysokiej wytrzymałości i jasności z makulatury mieszanej, bez potrzeby rozdzielania różnych typów makulatury przed recyklizacją.
Następnym problemem spotykanym przy recyklizacji włókien pochodzących z makulatury mieszanej są zanieczyszczeni a. Potrzeba klasyfikacji, rozdziału nagatunki i separacji makulatury oraz oddzielenia zanieczyszczeń i oczyszczania (na przykład z atramentu) w celu uzyskania produktu o jednorodnych włóknach sprawia, że recyklizacja jest procesem trudnym. Istnieje zatem wielkie zapotrzebowanie na sposób, który umożliwia przetwarzanie wszystkich włókien wtórnych (odpadowych) bez ich rozdzielania.
W stanie techniki opisanych jest wiele prób rozwiązania tego dokuczliwego problemu.
Na przykład w patencie USA nr 2 977 274 (Hollis) trzy główne rodzaje makulatury są sklasyfikowane ze względu na rodzaj zanieczyszczeń, to jest na materiały niewłókniste, takie jak brud, metal lub drewno, materiały nierozpuszczalne, takie jak atramenty, glina lub pigmenty i materiały polimeryczne, takie jak wosk, plastyki, żywice, gumy lub asfalt. Degradacja włókien jest wyjaśniona w odniesieniu do recyklizacji.
W przemyśle przeprowadza się często separację dostarczanej makulatury na gatunki włókien jednorodne pod względem typu włókna i dla każdego gatunku dobiera się inny proces roztwarzania. Przykładem takiego procesu jest proces opisany w patencie USA nr 4 276 118 (Quick), w którym ujawniono sposób usuwania atramentu z papieru do fotokopiarek.
Pozostałe sposoby znane ze stanu techniki rozwiązują inne, specyficzne problemy. W patencie USA nr 4 264 412 (Hassler et al.) ujawniono specyficzny sposób odzyskania włókien z wrażliwego na nacisk bezwęglowego papieru kopiującego; w patencie USA nr 4 272 315 (Espenmiller) ujawniono sposób wtórnego przetwarzania włókien zawierających plastyki i inne śmieci zdolne do spływania, które usuwa się środkami mechanicznymi; w patencie USA nr 3 058 821 (Davis et al.) opisano sposób z wykorzystaniem rozpuszczalnika chemicznego, między innymi do roztwarzania makulatury zawierającej plastyk, woski i podobne materiały; patent UsA nr 3 573 202 (Saboda et al.) uznaje potrzebę selekcji, separacji i klasyfikacji dostarczanej partii makulatury oraz porusza kwestię zanieczyszczeń powstających ubocznie w typowym procesie roztwarzania włókien wtórnych; patent USA nr 3 833 460 (Ianazzi et al.) ujawnia sposób polegający na separacji mieszanej makulatury na dwa składniki oraz sposób przeprowadzania separacji; w patencie USA nr 4 959 123 (Lehmann et al.) poruszono jedynie problem usuwania atramentu z makulatury drukowanej przez obróbkę masy papierowej w warniku przy pH alkalicznym; w zgłoszeniu międzynarodowym nr Wo 82/01019 (PCT/SE 81/00273, Sunds Defibrator), zastrzegając sposób wytwarzania masy z różnych materiałów włóknistych zawierających celulozę roślinną, ujawnia się potrzebę posiadania umiejętności utylizacji odpadów z różnych tradycyjnych procesów przemysłowych obróbki drewna, takich jak odpady tartaczne oraz tropikalne gatunki drzewa. Roztwarzanie jest jednakże ograniczone do pierwszych lub pierwotnych źródeł włókna. Patent USA nr 4 798 651 (Kokta) ujawnia sposób wytwarzania masy celulozowej, nadającej się do wytwarzania papieru, z wykorzystaniem metody nagłej dekompresji fragmentów drewna w postaci zrębków lub rozdrobnionych zrębków. Makulatura nie jest wymieniona jako źródło zrębków lub zrębków rozdrobnionych.
Wiadomo jest, że w przemyśle celulozowym odpadowy ług warzelny, znany jako ług czarny w procesie siarczanowym stosowany do chemicznej solubilizacji lignin w materiałach
172 187 ligno-celulozowych, może być wykorzystany do odzyskania środków powierzchniowo czynnych, emulgatorów i stabilizatorów emulsji. Bardziej dokładne opisy wytwarzania i zastosowań tego rodzaju związków można znaleźć w patentach USA nr 4 534 741 (Dilling), 4 521 336 (Dilling) i 4 859 362 (Schilling).
Zastosowanie nagłej dekompresji do roztwarzania makulatury zostało opisane w artykule opublikowanym w American Paper Maker, marzec 1991, w którym parowy proces nagłej dekompresji został przez wytwórnię papieru, Chesapeake Corporation oraz producenta warników parowych StakeTech, wprowadzony do wytwarzania papieru. Publikacja ta nie wykorzystuje alkalicznego roztwarzania w warniku parowym z wytworzeniem z ligniny środków powierzchniowo czynnych, polepszających mycie podczas nagłej dekompresji, ani mycia na gorąco bez chłodzenia masy celulozowej. Na początku procesu usuwania atramentu lub etapu obróbki wstępnej w układzie roztwarzania wtórnego, włókna odpadowe są roztwarzone pod wysokim ciśnieniem i w wysokich temperaturach przy czasie przebywania w warniku wynoszącym kilka minut, w wyniku czego uzyskiwane ciśnienie jest stałe. Zatem makulatura jest przetwarzana na odatramentowane włókno wtórne do dalszego przetwarzania i jest zależna od aparatury. Łagodne roztwarzanie alkaliczne, wymagające czasu reakcji co najmniej 30 minut i umiarkowanych temperatur i ciśnienia dla zabezpieczenia włókien wysokiej jakości podczas roztwarzania nie jest w tym artykule ujawnione.
Artykuł zatytułowany Oxidative Cleaning and Bleaching of Secondary Fibres, napisany przez Ron Naddeo, Ron Ruffer i Vincent Magnotta i przedstawiony na II Konferencji Makulatury 22 maja 1991 r. w Chicago, Illinois, ujawnia alkaliczne roztwarzanie odpadów materiałów celulozowych gatunków mieszanych tlenem w celu osiągnięcia delignifikacji i usunięcia zanieczyszczeń. Zbliżona technologia została wcześniej ujawniona w patencie USA nr 4 416 727, którego twórcami są Edward F. Elton i Vincent Magnotta. W patencie tym ujawniono sposoby i aparat do alkalicznej obróbki tlenem rozdrobnionego papieru klejonego na mokro kalafonią do zrywania kalafonii w celu odzyskania użytecznych włókien. Wyposażenie zidentyfikowane jako pozycje 32, 36, 38,40 i 54 jest szczególnie odpowiednie do stosowania w praktycznej realizacji etapów niniejszego wynalazku polegających na łagodnym alkalicznym roztwarzaniu tlenem i nadtlenkiem, a następnie gwałtownej dekompresji i myciu.
W patencie USA nr 4 798 651 ujawniono sposób roztwarzania z nagłym spadkiem ciśnienia oraz aparat odpowiedni do stosowania w niniejszym wynalazku. W wspomnianym patencie podczas roztwarzania stosuje się chemikalia przeciwutleniające.
Makulatura jest dobrze znanym surowcem wtórnym, pochodzi z różnych źródeł i występuje w różnych gatunkach. Na przykład makulatura odzyskiwana z biur i przedsiębiorstw handlowych może zawierać papier gazetowy, czasopisma, dokumenty drukowane na drukarkach laserowych i kserokopiarkach, torby, pudełka, itp. Wytwarzanie papieru bibułowego wysokiej jakości z makulatury wymaga usunięcia zanieczyszczeń, takich jak substancje zlepiające, atrament i brud. Do substancji zlepiających należą przede wszystkim lepiszcza organiczne stosowane w przemyśle przetwórstwa papieru, takie jak gorące stopy, lepiszcza wrażliwe na nacisk, pianka styropianowa i lateksy. Do typowych substancji zlepiających należą polimery i kopolimery octanu winylu (PVA), kopolimery etylenu z octanem winylu (EVA), polistyren, styren-butadien, polipropylen, polietylen, poliamid, lateks i inne związki kauczukowe, wosk i podobne. Szczególnie częstym źródłem substancji zlepiających są lepiszcza dodawane do wyrobów papierniczych w celu zwiększenia przyczepności.
Według wynalazku, sposób wytwarzania włókien wysokiej jakości z odpadowych materiałów celulozowych mieszanych gatunków przez sporządzenie zawiesiny masy celulozowej w wodzie, ustalenie pH zawiesiny, roztwarzanie zawiesiny w warniku, zmniejszenie konsystencji zawiesiny masy celulozowej, wyładowanie zawiesiny o zmniejszonej konsystencji ze wspomnianego warnika i oddzielenie ługu warzelnego oraz przemywanie wyładowanej masy wodą, charakteryzuje się tym, że sporządza się zawiesinę o konsystencji co najmniej 10% wag., pH zawiesiny ustala się na wartości 9,5 do 12,0 dodając nadtlenku w ilości 0,5% do 2,5% wag., roztwarzanie zawiesiny masy prowadzi się w czasie co najmniej 30 minut w temperaturze 70°C do 110°C i pod ciśnieniem całkowitym poniżej 9,31-1^3 hPa. Przy cząstkowym ciśnieniu tlenu powyżej 4,76 103hPa, w łagodnych warunkach alkalicznych odpowiadających pH zawiesiny podczas roztwarzania między 9,5 a 12, konsystencję zmniejsza się do poniżej 8% wag. za pomocą wody utrzymując temperaturę nie niższą niż 70°C, masę celulozową wyładowując w temperaturze poniżej 110°C lecz powyżej 70°C poddaje się gwałtownej dekompresji od ciśnienia wyładowania 4,76-103 hPa do panującego w odpowietrzanym odbiorniku ciśnienia wyładowania poniżej 1,24-103 hPa, a po oddzieleniu ługu warzelnego masę przemywa się wodą o temperaturze powyżej 70°C i pH powyżej 7, utrzymując temperaturę przemywania masy na poziomie powyżej 70°C. Korzystnie jest, jeśli zawiesinę masy poddaje się wstępnej obróbce przed roztwarzaniem w warunkach pH 8-11 i ogrzewa się do temperatury 40°C --70oC w czasie co najmniej 10 minut przed dodaniem nadtlenku a roztwarzanie masy prowadzi się w obecności tlenu i nadtlenku, w warunkach ciśnienia całkowitego powyżej 4,83-103 hPa.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się wysokiej jakości włókna celulozowe o niskiej liczbie Kappa #. Etapy sposobu według wynalazku mogą być połączone z konwencjonalnymi etapami recyklizacji papieru, takimi jak separacja śmieci (plastyku oraz bielenie, w wyniku czego uzyskuje się odkażone włókna wysokiej jakości, nadające się do wytwarzania wyrobów bibułowych, takich jak papier higieniczny, chusteczki kosmetyczne, ręczniki papierowe i pieluszki.
W zamieszczonym poniżej opisie wszystkie proporcje, łącznie z procentowymi, są wagowe, a proporcje chemiczne są podane w odniesieniu do suchej masy włókien celulozowych po wysuszeniu w suszarce, chyba że podano inaczej. We wszystkich przypadkach, w których podane jest pH masy celulozowej, oznacza to pH początkowe w momencie wytwarzania masy celulozowej, chyba że wskazano inaczej.
Przebieg procesu technologicznego wytwarzania włókien wysokiej jakości z odpadowych materiałów celulozowych mieszanych gatunków sposobem według wynalazku jest przedstawiony schematycznie na fig. 1.
Odpadowe materiały celulozowe różnych gatunków umieszcza się w maszynie 1 do rozcierania na miazgę o wysokiej konsystencji, gdzie są poddawane działaniu NaOH o stężeniu 1% do 5% w temperaturze 40°C do 70°C przez okres 10 do 40 minut. W razie potrzeby można dodać 3% do 10% NaOCl w celu aktywacji zawartej ligniny i uczynienia jej bardziej rozpuszczalną po umieszczeniu w warniku. Po obróbce sodą kaustyczną w maszynie 1 odpady celulozowe poddaje się czyszczeniu oczyszczaczu odśrodkowym 2 do masy o wysokiej konsystencji, 3% do 4% oraz przesiewa się przez zgrubne i drobne sita, odpowiednio 3 i 4. Następnie włókna przemywa się w wysokiej temperaturze na stanowisku 5, nadmiar wody odprowadza się poprzez przepuszczenie włókien między walcami w urządzeniu 11, w impregnatorze 6 zagęszcza się je i poddaje się działaniu NaOH o stężeniu 2% do 10% oraz ogrzewa do temperatury między 20°C a 90°C przez okres od 1 do 10 minut. Włókna z impregnatora 6 doprowadza się do konsystencji masy powyżej 10%, korzystnie 25% do 35%, po czym wprowadza się je do ciśnieniowego wamika śrubowego 7, gdzie są poddawane procesowi łagodnego alkalicznego roztwarzania. Po zakończeniu tego procesu mieszaninę włóknistą przetłacza się poprzez zawór spustowy 8 do zbiornika spustowego 9 i spłuczki masy 10.
Kluczową operacją sposobu według wynalazku jest etap alkalicznego roztwarzania O2 dekompresji z nadtlenkiem wodoru. W tym etapie zawiesinę masy celulozowej mającej konsystencję co najmniej 10%, a korzystnie 25% do 30%, wprowadza się do wamika, takiego jak reaktor rurowy Chemi-Pulper®, produkcji The Black Clawson Co. Korzystnie zawiesinę wprowadza się do wamika za pomocą pompy wyporowej do masy o wysokiej konsystencji, takiej jak pompa Ingersol Rant. Korzystnie układ wamik-dekompresor składa się z dwóch cylindrycznych reaktorów rurowych, takich jak Chemi Pulper®, ustawionych szeregowo i wyposażonych w śrubowe urządzenie zasilające oraz w środki do wprowadzania chemikaliów i pary do każdego reaktora lub doprowadzania masy celulozowej do reaktora rurowego. Wyładowanie masy celulozowej z reaktora rurowego dokonuje się przez nagłą dekompresję masy celulozowej od ciśnienia w warniku do ciśnienia zbliżonego do atmosferycznego. Odpowiednie są kryza lub zawór do redukcji ciśnienia dopasowane wymiarami do wylotu rury reakcyjnej i wielkości zbiornika spustowego. Środek do dekompresji służy do gwałtownego wyładowania obrobionej chemicznie masy celulozowej poprzez różnicę ciśnień 4,14- 1θ3 hPa (60 psi) lub więcej. Różnica ciśnień jest
172 187 różnicą między ciśnieniem w rurach reakcyjnych a ciśnieniem zredukowanym (w zasadzie ciśnieniem atmosferycznym) w zbiorniku spustowym. W celu uniknięcia zatykania zaworu dekompresyjnego lub kryzy masę celulozową korzystnie rozcieńcza się gorącą wodą (to jest powyżej 70°C) do konsystencji poniżej 8%, a korzystnie 5% do 8%. W zbiorniku spustowym masa celulozowa musi być przemyta gorącą wodą (powyżej 70°C), gdzie ma jeszcze temperaturę powyżej 70°C.
Korzystnie przed etapem roztwarzania-dekompresji rozdrobnioną makulaturę poddaje się wstępnej obróbce łagodną sodą kaustyczną (NaOH), ponieważ dzięki temu następuje zwiększenie zawartości ligniny we włóknach i pęcznienie komórek włókien, które stają się bardziej podatne na obróbkę w warniku sposobem według wynalazku. Korzystnie w obróbce wstępnej mieszane gatunki makulatury w postaci rozdrobnionej poddaje się wstępnie działaniu alkaliów i wody oraz rozciera na włóknistą masę celulozową mającą pH powyżej 8, a korzystnie między 9,5 a 11 i konsystencję powyżej 6, a korzystnie między 11% a 13%. Również korzystnie zawiesina wstępnie ogrzewa się do temperatury powyżej 40°C, szczególnie korzystnie 40°C do 70°C. Korzystnie rozdrobnioną masę oczyszcza się wstępnie, na przykład przez usunięcie pyłu i brudu konwencjonalnym urządzeniem, takim jak separator cyklonowy i również korzystnie usuwa się cząstki magnetyczne, na przykład za pomocą pułapki magnetycznej. Zależnie od rodzaju makulatury lub innych materiałów w beli można stosować dodatkowe chemikalia lub warunki do obróbki wstępnej w celu wspomagania zmiękczania i solubilizacji ligniny. Korzystnie, w obróbce wstępnej stosuje się 0,5% do 3% sody kaustycznej w celu ustalenia pH. Korzystnie masę po alkalicznej obróbce wstępnej utrzymuje się przed dostarczeniem do wamika w podwyższonej temperaturze (powyżej 40°C) przez co najmniej 5 minut.
Zawartość ligniny mierzona liczbą Kappa # we włóknach zawartych w odpadowych materiałach celulozowych mieszanych gatunków zależy od rodzaju i pochodzenia odpadowego włókna. Włókna odpadowe otrzymane ze starych pojemników z tektury falistej (OCC), papieru pakowego i podobne mają bardzo wysoką zawartość ligniny (liczba Kappa # > 60%, a typowo powyżej 100). Z drugiej strony, materiał odpadowy z takich źródeł jak zużyte odpady biurowe i papier do faksów ma włókna o niskiej zawartości ligniny (liczba Kappa # < 8, a zwykle 0+4). Te duże różnice charakterystyki ligniny sąjedną z głównych przyczyn trudności w przetwarzaniu w przeszłości w jednej operacji łącznie wszystkich rodzajów odpadowych materiałów celulozowych z wytworzeniem włókien o wysokiej jakości i niskiej liczbie Kappa #.
Sposób według wynalazku pozwala na zmniejszenie zawartości ligniny w odpadach mieszanych, takich jak włókna z OCC lub odpadowy ścier drzewny do stopnia niezbędnego dla wytworzenia wysokiej jakości włókien przy jednoczesnym utrzymaniu integralności (to jest wytrzymałości na rozciąganie lub lepkości) włókien o niskiej zawartości ligniny, takich jak włókna zawarte w odpadowych papierach biurowych. W operacji roztwarzania i dekompresji (spuszczania) wykorzystuje się z korzyścią solubilizowaną ligninę z włókien o wysokiej zawartości ligniny do wspomagania usuwania atramentu i czyszczenia podczas roztwarzania, gwałtownej dekompresji (spuszczania) i mycia na gorąco włókien mieszanych.
Stwierdzono, że przez ostrożną regulację warunków procesów w warniku odnośnie temperatury, ciśnienia i rodzaju oraz ilości chemikaliów delignifikację włókien o wysokiej zawartości ligniny (liczba Kappa # powyżej 20, często powyżej 50) można przeprowadzić bez znaczącej degradacji zawartych w mieszaninie włókien już mających niską zawartość ligniny. W wyniku łagodnej alkalicznej delignifikacji tlenem i nadtlenkiem wodoru lignina rozpuszcza się z utworzeniem alkalicznych związków ligninowych mających właściwości powierzchniowo czynne, a gdy obecne są związki siarki, może się również utworzyć lignosulfonian i/lub tiolignosulfonian sodu, które również działają w ługu reakcyjnymjako środki powierzchniowo czynne. Tworzenie się tych związków powierzchniowo czynnych służy do zwiększenia hydrofilowości zanieczyszczeń w masie celulozowej z makulatury, takich jak brud i atrament i uniknięcie przez to aglomeracji tych cząstek na włóknach i wspomożenia usuwania tych cząstek przez mycie na gorąco oraz do zmiękczenia i separacji zanieczyszczeń hydrofobowych, takich jak lepiszcza i plastiki, a także jednoczesnego zwiększenia zdolności tych cząstek do aglomeracji i przez to tworzenia cząstek większych i dających się łatwiej usuwać na gorąco przez przemycie gorącą
172 187
Ί wodą. Wymycie takich zmiękczonych i zaglomerowanych cząstek zanim ostygną (< 70°C) i ponownie przylgną do włókien jest krytyczny. Zatem woda stosowana do mycia musi być wystarczająco ciepła, aby nie ochłodzić mytej masy poniżej 70°C.
Roztwarzanie odpadowych materiałów celulozowych gatunków mieszanych w łagodnych warunkach alkalicznych odbywa się w warniku (Korzystnie Chemi-Pulper®, produkcji The Black Clawson Company, Sharte-Pandia Divison of Middletown, Ohio). Warnik pracuje przy umiarkowanych ciśnieniach i temperaturach, to jest 70°C do 110°C i przy ciśnieniach całkowitych 9,31-10' hPa (135 psi).
Po poddaniu obróbce sposobem według wynalazku liczba Kappa # mieszaniny celulozowej zmniejsza się co najmniej 50% do liczby Kappa # poniżej 5, a korzystnie od 0 do 2,0, a poziom zanieczyszczeń do poniżej 500 ppm brudnej powierzchni po myciu.
W sposobie według wynalazku poddaną wstępnej obróbce mieszaninę włókien o wysokiej i niskiej liczbie Kappa # poddaje się procesowi łagodnego alkalicznego roztwarzania w warniku ciśnieniowym 7 w celu roztworzenia i solubilizacji ligniny.
Łagodne alkaliczne roztwarzanie wymaga stosowania nadtlenku wodoru, początkowego pH powyżej 9,5, a korzystnie pH do 10 do 11,5 (pH zarówno początkowe jak i końcowe) oraz ciśnienia cząstkowego O2 powyżej 4,48· 103 hPa (65 psi), a korzystnie od 5,52-103 hPa do 6,89-103 hPa (od 80 psi do 100 psi) oraz stężenia H2O2 od 0,5% do 2,5%. Konsystencja powinna wynosić powyżej 10%, a korzystnie około 15%.
Czas przebywania masy włóknistej w warniku wynosi co najmniej 30 minut, temperatura co najmniej 70°C, a ciśnienie całkowite 9,31 · 103 hPa (135 psi), a korzystnie od 4,76-103 hPa (70 psi) do 8,27-103 hPa (120 psi). Jeśli wymagane jest dalsze zmniejszenie liczby Kappa #, można prowadzić drugie łagodne roztwarzanie alkaliczne szeregowo z pierwszym. W drugim roztwarzaniu stosuje się co najmniej 8% NaOH i korzystnie od 0,05% do 0,2% Mg SO4 przez okres roztwarzania co najmniej 20 minut i w temperaturze od 70°C do 110°C, akceptowalne ciśnienie cząsteczkowe O2 wynosi co najmniej 4,48-103 ^a (65 psi) do 8,27 · 103 hPa (120 psi) oraz stężenie H2 O2 od 0,5% do 2%. Jeśli stosuje się drugą rurę do roztwarzania, warunki łagodnego alkalicznego roztwarzania w obu warnikach mogą się różnić, na przykład tlen może być wstrzykiwany do jednego albo obu warników.
Po zakończeniu łagodnego alkalicznego roztwarzania O2 i H2O2 masę włóknistą przetłacza się gwałtownie poprzez różnicę ciśnień od ciśnienia warnika wynoszącego co najmniej 4,74-103 hPa (70 psi), ale poniżej 8,27- 1θ3 hPa (135 psi) przy temperaturze poniżej 110°C, ale powyżej 70°C i korzystnie przy konsystencji masy poniżej 8% do zbiornika spustowego 9. Wyższa temperatura, około 110°C, jest wymagana dla zapobiegania odparowywaniu rzutowemu i związanej z tym degradacji masy podczas spuszczania. Zgodnie z tym temperatura nie powinna znacznie przewyższać (to jest >10°C) temperatury wrzenia wody pod ciśnieniem panującym w zbiorniku spustowym. Dekompresja ta może być dokonana przez wyładowanie włókna poprzez zawór 8 mający po jednej stronie ciśnienie wamika 7 i ciśnienie zbiornika spustowego 9, będące zasadniczo ciśnieniem atmosferycznym 1,24-103 hPa (18 psi) po drugiej stronie zaworu 8. W celu uzyskania pożądanej konsystencji poniżej 8% masy celulozowej dodaje się wodę dostatecznie gorącą, aby nie ochłodzić zawiesiny masy poniżej temperatury około 70°C, korzystnie wodę otrzymaną przeciwprądowo z etapu mycia w dalszej od wamika 7 sekwencji procesu. Włókno wyładowuje się do odpowietrzanego zbiornika spustowego 9, podczas gdy warnik 7 jest ciągle pod podwyższonym ciśnieniem.
W etapie dekompresji do zbiornika spustowego 9 jest odprowadzany praktycznie cały atrament, popiół i zanieczyszczenia z mieszaniny makulatury, składniki te są odseparowane od włókna przy pomocy alkalicznych ligninowych środków powierzchniowo czynnych oraz turbulencji gwałtownej dekompresji. Po wejściu do zbiornika spustowego 9 włókno jest natychmiast przenoszone do płuczki masy 10 w celu wymycia zanieczyszczeń i despergowanych chemikaliów. Natychmiastowe przeniesienie oznacza przeniesienie roztworzonej i przetłoczonej masy zanim temperatura masy spadnie poniżej 70°C, zaś korzystnie masa ma temperaturę powyżej 75°C, ale poniżej 110°C. Woda do przemywania powinna mieć temperaturę powyżej 70°C, aby nie ochłodziła masy do temperatury poniżej 70°C i nie wytrąciła zanieczyszczeń znanych jako substancje zlepiające z powrotem na włókna. Dla uniknięcia strącania zanieczyszczeń, woda przemywająca powinna mieć pH powyżej 7. Włókna przemyte gorącą wodą korzystnie poddaje się następnie zgrubnej i drobnej flotacji przesiewowej do wysokiej konsystencji (2-4%), czyszczeniu odśrodkowemu i bieleniu.
Bielenie roztworzonych, poddanych dekompresji i przemytych włókien można prowadzić stosując konwencjonalne wyposażenie papiernicze. Stwierdzono, że wysoce satysfakcjonująca sekwencja bielenia składa się z kolejnych obróbek włókna CI2, NaOH i albo NaOCl albo H2O2. Może być pożądane buforowanie ostatniego roztworu bielącego alkaliami w celu zapobiegania niepożądanej utraty lepkości włókien związanych z nadmierną kwasowością. Czyszczenie korzystnie przeprowadza się przez flotację przy niskiej konsystencji (0,5-1%), usuwając włókna przez flotację pianową, a następnie oczyszczając odśrodkowo. Korzystnie włókna poddaje się następnie myciu końcowemu i zagęszcza do żądanej konsystencji w celu ostatecznego przetworzenia na bibułowe wyroby papierowe lub inne wymagające włókien wysokiej jakości.
Unikalne połączenie łagodnego alkalicznego roztwarzania O2 i H2 O2 pod podwyższonym ciśnieniem, a następnie dekompresji z myciem na gorąco pozwala uzyskać:
a. delignifikację włókien o wysokiej liczbie Kappa #
b. separację, rozpuszczenie i modyfikację zanieczyszczeń za pomocą środków powierzchniowo czynnych na bazie ligniny w celu umożliwienia usunięcia zanieczyszczeń w następnych operacjach
c. masę o włóknach o niskiej liczbie Kappa # bez znacznej degradacji.
W tabeli 1 zestawiono rodzaje gatunków makulatury w typowej beli odpadowych materiałów celulozowych, które mogą być łatwo przetwarzane sposobem według wynalazku. Zestawiono gatunki makulatury często występujące w beli makulatury mieszanej z opisem zawartości włókien każdego gatunku przy użyciu liczby Kappa #. Odpadowe włókna celulozowe mieszanego pochodzenia uzyskuje się zwykle w postaci beli. Stosowane tu określenie odpadowe materiały celulozowe mieszanych gatunków oznacza mieszaninę włókien celulozowych o różnej jakości zawartych w materiałach odpadowych, przy czym co najmniej 80% makulatury stanowią specyficzne gatunki makulatury wymienione w tabeli 1, posiadające liczbę Kappa # dla reprezentatywnych odpadowych materiałów celulozowych mieszanego gatunku powyżej 5 i poniżej 80, a często w zakresie 13 do 25 oraz liczbę zanieczyszczeń oznaczoną opisaną poniżej metodą Scott Optomax V powyżej 800 części na milion (ppm). Standardowy gatunek dostępny obecnie w USA nosi nazwę Papier mieszany i jest zdefiniowany przez Paper Stock Institute w Scrap Specifikation Circular 1990 Guidelines for Paper Stock: PS-90 Export Transactions. Ten gatunek handlowy znany jako Papier mieszany spełnia stosowaną tu definicję materiałów celulozowych mieszanych gatunków. Mieszanina ma włókna o liczbie Kappa # powyżej 50 i włókna mające liczbę Kappa # poniżej 5. Ostatnie zmiany dotyczące pojemników z tektury falistej (OCC) spowodowały, że część środkowa lub falista zawiera mieszaninę recyklizowanych włókien, z których niektóre mają liczbę Kappa # poniżej 50, zaś warstwy zewnętrzne są zwykle wykonane z wytrzymałych włókien o liczbie Kappa # zwykle powyżej 100. Zatem jest obecnie możliwe, aby pojemniki z tektury falistej (OCC) zawierały mieszaninę włókien, która mieści się w definicji materiałów celulozowych gatunków mieszanych, a zatem w zakresie wynalazku.
Tabela 1
| Gatunek makulatury | Zakres liczby Kapa# |
| 1 | 2 |
| Pojemniki z tektury falistej | 60 do 130 |
| Papier gazetowy | 50 do 140 |
| Papier mieszany | Odo 80 |
| Wydruki komputerowe | Odo 25 |
| Papier książkowy powlekany | Odo 15 |
| Zużyty papier pakowy | 30 do 50 |
172 187 cd tabeli 1
| 1 | 2 |
| Blankiety publikacji | 40 do 80 |
| Sortowane książki kolorowe | Odo 15 |
| Sortowane książki białe | Odo 15 |
| Karty tabulacyjne Manila | 40 do 70 |
Zwinięty w belę materiał rozdrabnia się i przetwarza na masę włóknistą za pomocą znanych środków do stosowania w niniejszym wynalazku. Na przykład, rozdrobnioną makulaturę mieszaną można przygotować do użytku w warniku 7 przez dostarczenie suchej, rozdrobnionej makulatury do maszyny 1 do rozdrobnienia na miazgę. Rozdrabnianie korzystnie przeprowadza się w sposób następujący: rozerwane bele papieru przeprowadza się przez pułapkę do metali do pary ustawionych kolejno rozdrabniaczy. Z rozdrabniaczy są one wydmuchiwane powietrzem do separatora cyklonowego, gdzie usuwany jest pył. Z separatora cyklonowego włókna dobrze rozdrobnione są przenoszone na taśmie poprzez drugą pułapkę magnetyczną do wamika wstępnego zawierającego od 1% do 5% NaOH i utrzymywane w temperaturze 20°C do 95°C przez okres 2 do 10 min. Włókna poddane wstępnej obróbce sodą kaustyczną doprowadzane do konsystencji masy celulozowej powyżej 10%, a korzystnie 15% do 40% (konsystencja masy celulozowej jest obliczana w stosunku do masy włókien wysuszonych na powietrzu) są gotowe do wprowadzenia do ciśnieniowego wamika śrubowego 7.
Sposób według wynalazku jest zilustrowany w poniższych przykładach. W przykładach zastosowano włókna odpadowe, otrzymane z beli odpadowych materiałów celulozowych gatunków mieszanych, zebranych z biur handlowych i podobnych źródeł. Włókna odpadowe składały się głównie z 5% ścieru drzewnego (Kappa# 55), 5% czasopism (Kappa# 50) i 90% makulatury mieszanej, zawierającej włókna wysokiej jakości (wysoka zawartość ligniny), takiej jak odpadowy papier z drukarek laserowych, kserokopiarek i faksów.
Przykład I.
Właściwości fizyczne próbki włókien odpadowych otrzymanych z tej beli, po rozdrobnieniu, myciu i suszeniu w suszarce były następujące:
| a. bczba Kappa # | 5,2 |
| b. lepkość (Pa) | 11-10*2 (11 cps) |
| c. jasność (ISO) | 68-70 |
| d. gramatura (g/m ) | 59,7 |
| e. chudość masy (cm /s) | 499 10*2 (499 csf) |
| f. samozry w (m) | 3622 |
| g. współczynnik wytrzymałości na rozdarcie TAPPI | 92 |
| h. wytrzymałość na przepuklenie (kG/m2) | 2,43 |
| i. objętość właściwa (m /g) | 1,74 |
| j. zanieczyszczenie (Scott Optomax V) | 1517 ppm |
Właściwości fizyczne oznaczono w sposób opisany w standarcie TAPPI t-220 m z wyjątkiem jasności, którą oznaczono zgodnie z normą jasności ISO (TAPPI) t-218.
Masę 100 g wysuszonych w suszarce włókien otrzymanych z beli odpadowych materiałów gatunków mieszanych, mających właściwości opisane powyżej, rozwłókniono wodą w warniku wodnym, przesiano przez płaskie sito o średnicy oczek 0,2 mm (0,008”) i wprowadzono do reaktora ciśnieniowego (produkcji Chemineer of Dayton, Chicago). Pojemność reaktora wynosiła 19,5 litra (5 galonów) i był on wyposażony w płaszcz izolacyjny, do którego dostarczano parę pod wysokim ciśnieniem jako środek grzewczy. W zdejmowalnej części górnej umieszczony był wał mieszadła, posiadający na końcu wirnik o średnicy 228,6 mm (9”) i łopatkę mieszadła 0 długości 101,6 mm (4”), około 76,2 mm (3”) powyżej wirnika. Wspomniany wał mieszadła był z kolei połączony ze sterowanym urządzeniem napędowym. Ponadto, do rozdrobnionej masy dodano 2% sody kaustycznej (NaOH) i 1% nadtlenku (w przeliczeniu na ciężar masy po wysuszeniu w suszarce), uzyskując mieszaninę o konsystencji 12%. Następnie ciśnienie w reaktorze zwiększono do 6,89-103 hPa (100 psi) za pomocą O2, temperaturę zwiększono do 90°C 1 mieszano przy 75 obr./min przez okres 30 minut.
W etapie tym, wewnątrz reaktora w łagodnych warunkach alkalicznych zachodziła delignifikacja różnych frakcji włókien odpadowych, w której włókna o wysokiej liczbie Kappa # zużywały do dalszej delignifikacji praktycznie wszystkie chemikalia, wydzielając solubilizowane alkaliczne ligninowe środki powierzchniowo czynne.
Na końcu 30-minutowego okresu warzenia dodawano gorącą wodę w celu rozcieńczenia masy do konsystencji około 6%, najbardziej odpowiedniej do spuszczania (gwałtownej dekompresji). Ponieważ instalacja pilotowa nie posiadała możliwości wstrzyknięcia wody do reaktora będącego pod ciśnieniem, odcięto ciśnienie O2 i zmniejszono ciśnienie w reaktorze przez wypuszczenie poprzez zawór nadmiarowy umieszczony również w pokrywie reaktora poniżej wchodzącej gorącej wody o temperaturze 78°C (172°F). Przed otwarciem zaworu spustowego umieszczonego na dole reaktora w celu rozpoczęcia gwałtownej dekompresji, reaktor ponownie doprężono za pomocą sprężonego powietrza do 5,52-103 hPa (80 psi) do ciśnienia atmosferycznego w odpowietrzanym zbiorniku spustowym.
Gwałtowna dekompresja masy odbywa się z dużą prędkością i turbulencją. Następnie zawór spustowy zamyka się przed wyładowaniem całej masy, tak że część niespuszczonej masy może być zatrzymana dla porównania. Reaktor odpowietrzono, otwarto i niespuszczoną masę usunięto dla porównania z masą w zbiorniku spustowym. Zbiornik spustowy znajduje się pod ciśnieniem atmosferycznym z górną pokrywą odryglowaną, tak że ciecz zawierająca wodę, ligninę i zanieczyszczenia wypływa dnem zbiornika poprzez duży otwór mający średnicę około 101,6 mm (4”).
Jeszcze gorące próbki masy spuszczonej i niespuszczonej myto oddzielnie gorącą wodą, powyżej 78°C (170°F) oraz poddawano procesom bielenia, mycia i flotacji w sposób następujący: masę przemywano drugi raz gorącą wodą, oczyszczano w etapie flotacji stosując środek pomocniczy do flotacji (Berocell 204, niejonowy środek powierzchniowo czynny) przy konsystencji 1% i w temperaturze 35°C (95°F) przez 4 minuty, następnie bielono przy konsystencji 10% przez 180 minut w temperaturze 82,2°C (180°F) za pomocą 1 % CIO2, po czym znów oczyszczano w identycznym etapie flotacji jak poprzednio. Wyniki przedstawiono w tabeli 2. Zanieczyszczenia oznaczano metodą Scott Optomax V (opracowaną przez Scott Paper Company) opisaną poniżej.
Metoda Scott Optomax V.
Metoda Scott Optomax V wykonywania pomiarów polega na umieszczeniu próbki (zwykle arkusze 3 g) na stole do próbek, zmierzeniu 5 obszarów lub pól (pole zwykle około 18 cm2) na każdej stronie próbki i oznaczeniu liczby cząstek oraz łącznej powierzchni zajmowanej przez te cząstki dla każdej z pól za pomocą analizatora Optomax V Image z firmy Optomax, 169 Terrace Hall, Burlington, Ma 01803.
Na pięciu takich arkuszach odmierzano łącznie 50 pól. Zwykle pola odmierzano na górze, na dole, po stronie lewej i prawej oraz w środku każdego arkusza.
Menu konfiguracyjne dla programu Optomax przedstawiono w tabeli 2.
W pomiarach stosowano światło odbite.
Wyniki przykładu I.
Jasność i lepkość są podobne dla masy spuszczanej i niespuszczanej po etapach flotacji (F), bielenia ditlenkiem chloru (D) i flotacji (FDF). Zaobserwowano natomiast znaczne zmniejszenie zawartości zanieczyszczeń i substancji zlepiających w masie spuszczanej, co wynika z danych przedstawionych w tabeli 3.
172 187
Tabela 2
| Tytuł menu | Ustawienie |
| Wejście video | Kamera 1 |
| Tryb video | Rzeczywisty |
| Korekcja koloru | Dynamiczna |
| Wypełnienie | Wyłączone |
| Drukarka | Wyłączona |
| Tryb wyświetlania | Liczba cech |
| Tryb pomiaru | Pole |
| Tryb inicjacji | Pojedyncza |
| Tryb detektora | A |
| Ustawienie detektora A | Bezpośrednie 180 |
| Tytuł kalibracji | Zanieczyszczenie 1 |
| Współczynnik kalibracji | 0,153508 |
| Jednostki kalibracji | MM/PIXEL |
| Rodzaj okienka | Prostokątne |
Tabela 3
| Próbka masy | Jednostki SI (ameryk.) | Bez spuszczania | Ze spuszcza- niem | Kontrola |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Właściwości włókna CSF skorygowane (cc)* | (csf) | (415) | (441) | (528) |
| Kajaani F1** | mm | 0,86 | 0,95 | 1,11 |
| Gruboziamistość | mg/100M | 17,5 | 13,4 | 11,6 |
| Wytrzymałość arkusza Gramatura | g/m2 | 58,1 | 58,2 | 58,7 |
| Samozryw | m | 3659 | 4136 | 3622 |
| Współczynnik wytrzymałości na rozdarcie TAPPI | 63,68 | 64,15 | 92 | |
| Wytrzymałość na przepuklenie | Pa | 114659,8 | 113763,5 | 110316,2 |
| (psi) | (16,63) | (16,50) | (16) | |
| Współczynnik wytrzymałości na przepuklenie | 20,12 | 19,93 | 19 | |
| Właściwości arkusza Objętość arkusza | □ cm /g | 1,56 | 1,66 | 1,74 |
| TWA | g/g | 2,57 | 2,50 | - |
| Jasność Po F***£)**** | ISO | 84,0 | 84,2 | |
| PoFDF | 84,7 | 84,8 | - |
| J . - | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Lepkość | Pas | 703,26 | 661,89 | 758,42 |
| (cps) | (10,2) | (9,6) | (11,0) | |
| Zanieczyszczenia na początku | ppm | - | - | 1517 |
| Zanieczyszczenia po etapach FDF Ilość łączna/m | j.w. ' j.w. | 731,74 | 395,6 | |
| Zanieczyszczenia pola | j.w. | 111,96 | 31,2 | - |
| Zanieczyszczenia pola, TAPPI | j.w. | 106,26 | 29,4 | - |
| Substancje zlepiające po etapach FDF Liczba łączna/m | ppm | 395,56 | 237,34 | |
| Zanieczyszczenia pola | j.w. | 32,62 | 27,03 | - |
| Zanieczyszczenia pola, TAPPI | j.w. | 29,74 | 24,64 | - |
| Liczba Kappa # Na początku | 5,2 | |||
| Po łagodnym roztwarzaniu | nie obser. | nie obser. |
Objaśnienia:
* - chudość masy według nomi kanadyjskich ** - długość włókien w milimetrach *** - etap flotacji **** - etap bielenia ditlenkiem chloru.
Przykład II. Właściwości fizyczne próbki włókien odpadowych otrzymywanych z tej samej beli co w przykładzie I po rozdrobnieniu, myciu i suszeniu w suszarce były następujące:
| a. liczba Kappa # | 14,2 |
| b. jasność (ISO) | 48,2 |
| 7 c. wytrzymałość arkusza (g/m ) | 58,6 |
| d. chudość masy (csf) | 463 |
| e. samozryw (m) | 4175 |
| f. współczynnik wytrzymałości na rozdarcie TAPPI | 126,28 |
| g. wytrzymałość na przepuklenie (kG/m ) | 2,92 |
| h. objętość właściwa (m /g) | 1,97 |
| i. zanieczyszczenia (Scott Optomax V) | 8198 |
Właściwości fizyczne oznaczono jak opisano w standarcie TAPPI t-220 m z wyjątkiem jasności, którą oznaczono zgodnie z normąjasności ISO (TAPPI) t-218 m oraz zanieczyszczenia, które oznaczono metodą Scott Optomax V.
Przykład II przeprowadzono w tych samych warunkach jak przykład I poza tym, że czas roztwarzania zwiększono do 45 minut, a etap bielenia składał się z sekwencji bielenia chlorem (1,2% Cl2), ekstrakcji (0,63% NaOH) i bielenia podchlorynem (0,55% NaOCl).
Wyniki podano w tabeli 4.
m 187
Tabela 4
| Próbka masy | Jednostki SI (ameryk.) | Bez spuszczania | Ze spuszczaniem | Kontrola |
| Właściwości włókna CSF skorygowane (cc)* | (csf) | (319) | (307) | (436) |
| Kajaani F1** | mm2 | 1,19 | 1,21 | 1,29 |
| Wytrzymałość arkusza Gramatura | g/m2 | 59,4 | 60,9 | 58,6 |
| Samozryw | m | 4098 | 3833 | 4175 |
| Współczynnik wytrzymałości na rozdarcie TAPPI | 116,16 | 124,8 | 125,38 | |
| Wytrzymałość na przepuklenie | Pa | 164646,8 | 162923,2 | 137067,8 |
| (psi) | (23,88) | (23,63) | (19,88) | |
| Współczynnik wytrzymałości na przepuklinę | 28,28 | 27,27 | 23,85 | |
| Właściwości arkusza Objętość arkusza | i cm /g | 1,73 | 1,67 | 1,97 |
| TWA | g/g | 3,37 | 3,11 | 3,29 |
| Jasność Po J7***J^**** | ISO | 55,9 | 56,5 | |
| PoFDF | 83,5 | 83,4 | - | |
| Zanieczyszczenia na początku Ilość łączna/m | ppm j.w. | 66,053.95 | ||
| Zanieczyszczenia pola | j.w. | - | - | 8,198.06 |
| Zanieczyszczenia pola, TAPPI | j.w. | - | - | 7,846.76 |
| Zanieczyszczenia po etapach (EOP) CEH (F) Ilość łączna/m | ppm j.w. | 756,51 | 909,8 | 66,053.95 |
| Zanieczyszczenia pola | j.w. | 94,03 | 92,3 | 8,198.06 |
| Zanieczyszczenia pola,TAPPI | j.w. | 89,1 | 87,62 | 7,846.76 |
| Substancje zlepiające po etapach CEH (F) | ppm | w miesz. | początk. | |
| Liczba łączna/m | j.w. | 771,4 | 593,3 | 7,240.0 |
| Zanieczyszczenia pola | j.w. | 54,53 | 34,96 | 309,0 |
| Zanieczyszczenia pola, TAPPI | j.w. | 44,74 | 27,96 | 156,6 |
| Liczba Kappa # Na początku | ||||
| Po łagodnym roztwarzaniu | 6,2 | 6,2 | 14,2 |
Objaśnienia:
* - chudość masy według norm kanadyjskich ** - długość włókien w milimetrach *** - etap flotacji **** - etap bielenia ditlenkiem chloru
CEH - sekwencja bielenia chlorem, sodą kaustyczną i podchlorynem.
172 187
Wykaz oznaczeń
1. maszyna do obróbki
2. oczyszczacz odśrodkowy
3. sito zgrubne
4. sito drobne
5. stanowisko do przemywania
6. impregnator
7. warnik śrubowy
8. zawór spustowy
9. zbiornik spustowy
10. spłuczka masy
11. urządzenie z walcami.
FIG. I
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 4,00 zł
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania włókien wysokiej jakości z odpadowych materiałów celulozowych mieszanych gatunków przez sporządzenie zawiesiny masy celulozowej w wodzie, ustalenie pH zawiesiny, roztwarzanie zawiesiny w warniku, zmniejszenie konsystencji zawiesiny masy celulozowej, wyładowanie zawiesiny o zmniejszonej konsystencji ze wspomnianego warnika i oddzielenie ługu warzelnego oraz przemywanie wyładowanej masy wodą, znamienny tym, że sporządza się zawiesinę o konsystencji co najmniej 10%c wag., pH zawiesiny ustala się na wartości 9,5 do 12,0 dodając nadtlenku w ilości 0,5% do 2,5% wag., roztwarzanie zawiesiny masy prowadzi się w czasie co najmniej 30 minut w temperaturze 70°C do 110°C i pod ciśnieniem całkowitym poniżej 9,31103 hPa, przy cząstkowym ciśnieniu tlenu powyżej 4,76-103 hPa, w łagodnych warunkach alkalicznych odpowiadających pH zawiesiny podczas roztwarzania między 9,5 a 12, konsystencję zmniejsza się do poniżej 8% wag. za pomocą wody utrzymując temperaturę nie niższą niż 70°C, masę celulozową wyładowując w temperaturze poniżej 110°C lecz powyżej 70°C poddaje się gwałtownej dekompresji od ciśnienia wyładowania 4,76-103 hPa do panującego w odpowietrzanym odbiorniku ciśnienia wyładowania poniżej 1,24-103 hPa, a po oddzieleniu ługu warzelnego masę przemywa się wodą o temperaturze powyżej 70°C i pH powyżej 7, utrzymując temperaturę przemywania masy na poziomie powyżej 70°C.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiesinę masy poddaje się wstępnej obróbce przed roztwarzaniem w warunkach pH 8 + 11 i ogrzewa się do temperatury 40°C ·+ 70°C w czasie co najmniej 10 minut przed dodaniem nadtlenku.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że roztwarzanie masy prowadzi się w obecności tlenku i nadtlenku, w warunkach ciśnienia całkowitego powyżej 4,83-103 hPa.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84037092A | 1992-02-24 | 1992-02-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL297821A1 PL297821A1 (en) | 1993-09-06 |
| PL172187B1 true PL172187B1 (pl) | 1997-08-29 |
Family
ID=25282186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93297821A PL172187B1 (pl) | 1992-02-24 | 1993-02-22 | Sposób wytwarzania wlókien wysokiej jakosciz odpadowych materialów celulozowych mieszanych gatunków PL PL PL |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5755926A (pl) |
| EP (1) | EP0557651B1 (pl) |
| JP (1) | JP3267363B2 (pl) |
| KR (1) | KR100244421B1 (pl) |
| AT (1) | ATE141970T1 (pl) |
| AU (1) | AU650803B2 (pl) |
| BR (1) | BR9300656A (pl) |
| CA (1) | CA2082557C (pl) |
| DE (1) | DE69213208T2 (pl) |
| DK (1) | DK0557651T3 (pl) |
| ES (1) | ES2092062T3 (pl) |
| HK (1) | HK1007776A1 (pl) |
| MX (1) | MX9207331A (pl) |
| MY (1) | MY109361A (pl) |
| PL (1) | PL172187B1 (pl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6153300A (en) * | 1994-04-18 | 2000-11-28 | Ahlstrom Machinery, Inc. | Bleaching cellulose pulp having cleanliness which varies significantly over time using at least two different bleaching stages and bleaching chemicals |
| SE9403494L (sv) * | 1994-10-13 | 1996-04-14 | Aga Ab | Sätt och anordning vid blekning av returfiber |
| DE19614947B4 (de) * | 1996-04-16 | 2004-04-08 | Voith Paper Fiber Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Erhöhung des Weißgrades von Papierfaserstoff |
| DE19626200C2 (de) * | 1996-06-29 | 2001-02-01 | Voith Sulzer Stoffaufbereitung | Verfahren zur Erhöhung des Weißgrades von Altpapierfaserstoff |
| DE19639110C2 (de) * | 1996-09-24 | 1999-10-21 | Voith Sulzer Stoffaufbereitung | Verfahren zur Erhöhung des Weißgrades von Papierfaserstoff |
| ES2183222T3 (es) * | 1996-11-26 | 2003-03-16 | Kimberly Clark Co | Metodo para la modificacion de pasta de papel a partir de papel de periodico reciclado. |
| DE19742729A1 (de) | 1997-09-26 | 1999-04-01 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Verfahren zur Aufbereitung von Altpapier unter Vermeidung von Bioziden und Chlorverbindungen, sowie von Wasserstoffperoxid und Peressigsäure, Einrichtung zur Ausführung dieses Verfahrens sowie Recycling Tissuepapiere mit einer Gesamtkeimzahl kleiner 1000 KBE/g und einer Oberflächenkeimzahl kleiner 20 KBE/dm·2· |
| DE19751174C2 (de) * | 1997-11-19 | 2001-07-26 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren zur Erhöhung des Weißgrades von Papierfaserstoff |
| DE19751173A1 (de) * | 1997-11-19 | 1999-05-27 | Voith Sulzer Papiertech Patent | Verfahren zur Erhöhung des Weißgrades von Papierfaserstoff |
| US6387210B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-05-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making sanitary paper product from coarse fibers |
| US6372085B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-04-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Recovery of fibers from a fiber processing waste sludge |
| US6228212B1 (en) * | 1999-04-19 | 2001-05-08 | Voith Sultzer Paper Technology North America, Inc. | Method of removing wax from cellulosic fiber used in a fiber suspension for a paper-making machine |
| US6899790B2 (en) | 2000-03-06 | 2005-05-31 | Georgia-Pacific Corporation | Method of providing papermaking fibers with durable curl |
| US6627041B2 (en) * | 2000-03-06 | 2003-09-30 | Georgia-Pacific Corporation | Method of bleaching and providing papermaking fibers with durable curl |
| DE10119182A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-24 | Natural Pulping Ag | Vorrichtung und Verfahren zum kontinuierlichen Kochen von zellulosehaltigem Rohmaterial |
| US20040000383A1 (en) * | 2002-05-01 | 2004-01-01 | Henry Chou | Process for facilitating the use of high lignin containing waste paper in the manufacture of paper products |
| US7074299B2 (en) * | 2002-05-01 | 2006-07-11 | Fort James Corporation | Process for using a phloroglucinol color delta to control blending, deinking and bleaching of groundwood-containing secondary pulp |
| US7279073B2 (en) * | 2002-08-13 | 2007-10-09 | U.S. Greenfiber, Llc | Apparatus for liquid-based fiber separation |
| US20080073044A1 (en) * | 2002-08-13 | 2008-03-27 | Bowman David J | Apparatus for liquid-based fiber separation |
| US7364642B2 (en) | 2003-08-18 | 2008-04-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Recycling of latex-containing broke |
| US7377993B2 (en) * | 2004-03-03 | 2008-05-27 | Tanya Smith Richardson | Methods for reducing fluorescence in pulp and paper |
| US7297225B2 (en) * | 2004-06-22 | 2007-11-20 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Process for high temperature peroxide bleaching of pulp with cool discharge |
| DE102005036075A1 (de) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Voith Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Tissuepapier |
| DE102005049502A1 (de) * | 2005-10-13 | 2007-04-19 | Voith Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Tissuepapier |
| KR100957650B1 (ko) | 2009-02-13 | 2010-05-12 | 주식회사 쌍용씨앤비 | 골판지 고지를 원료로 하는 티슈의 제조 방법 |
| CN103088683B (zh) * | 2013-02-28 | 2015-07-01 | 刘长如 | 一种废旧针叶木质类清洁制浆工艺 |
| CN104695266B (zh) * | 2015-03-26 | 2017-03-01 | 广西大学 | 一种利用生物酶辅助竹浆ecf漂白的方法 |
| CN105970711A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-09-28 | 遵义亚新亚纸业有限责任公司 | 一种造纸过程中变质纤维的处理方法 |
| WO2019051212A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Dte Materials Incorporated | SELECTIVE DEPOLYMERIZATION OF CELLULOSIC MATERIALS FOR USE AS THERMAL AND ACOUSTIC INSULATORS |
| WO2022178391A1 (en) * | 2021-02-22 | 2022-08-25 | Westrock Mwv, Llc | Method for manufacturing bleached pulp, feedstock, and packaging system |
| KR102777956B1 (ko) * | 2021-12-28 | 2025-03-11 | 재단법인 한국섬유기계융합연구원 | 물증해 기반의 셀룰로오스 나노섬유의 제조방법 |
Family Cites Families (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA663547A (en) * | 1963-05-21 | Gartner Wilhelm | Process for regenerating old paper | |
| CA545113A (en) * | 1957-08-20 | Gartner Wilhelm | Process for regeneration of waste paper | |
| US366700A (en) * | 1887-07-19 | steyens | ||
| CA684453A (en) * | 1964-04-14 | Gartner Wilhelm | Process for decolorizing waste paper | |
| US1326849A (en) * | 1919-12-30 | Art of paper-making | ||
| CA719622A (en) * | 1965-10-12 | U. Hossain Shafi | Deinking of newspapers and other waste paper | |
| US988874A (en) * | 1909-12-02 | 1911-04-04 | Hugo Henkel | Process for removing printers' ink from printed paper by means of bleaching substances having an alkaline action. |
| US1112887A (en) * | 1911-06-15 | 1914-10-06 | Pembee Company | Process for the recovery of pulp from waste papers. |
| US1138085A (en) * | 1911-11-27 | 1915-05-04 | Int Paper Co | Method of removing ink from paper-stock. |
| US1424411A (en) * | 1916-12-15 | 1922-08-01 | Lincoln Trust Company | Method for recovering waste paper |
| GB222160A (en) * | 1923-03-26 | 1924-09-26 | Ladislaus Emanuel Granton | An improved method for de-inking printed paper |
| US1545707A (en) * | 1924-08-08 | 1925-07-14 | Richard W G Stutzke | Process of deinking |
| US1601193A (en) * | 1924-11-01 | 1926-09-28 | Welsh Orme | Ink-removing compound |
| BE355870A (pl) * | 1927-12-12 | 1900-01-01 | ||
| US1782382A (en) * | 1929-01-04 | 1930-11-18 | Alexander Orgovan | Process for the manufacture of paper from plant fiber |
| US1975771A (en) * | 1931-10-24 | 1934-10-09 | Lewis L Alsted | Process for the recovery of pulp from printed paper |
| US1925372A (en) * | 1931-11-14 | 1933-09-05 | Mariner & Hoskins Inc | Process of deinking printed paper |
| US2013841A (en) * | 1932-12-10 | 1935-09-10 | Brown Co | Manufacture of fiber articles |
| US1988363A (en) * | 1933-10-31 | 1935-01-15 | Snyder Maclaren Processes Inc | Process of recovering fiber from waste paper |
| US2200622A (en) * | 1936-08-19 | 1940-05-14 | Pierre R Hines | Deinking of printed paper |
| BE480969A (pl) * | 1947-03-06 | 1900-01-01 | ||
| US2582496A (en) * | 1947-10-09 | 1952-01-15 | St Regis Paper Co | Deinking and bleaching of paper |
| NL84209C (pl) * | 1952-02-09 | 1900-01-01 | ||
| US2977274A (en) * | 1957-07-24 | 1961-03-28 | Alton Box Board Co | Digestion of pulp |
| US3058871A (en) * | 1959-10-28 | 1962-10-16 | Riverside Paper Corp | Pulp recovery process |
| US3427217A (en) * | 1960-01-28 | 1969-02-11 | Hercules Inc | Repulping of wet-strength broke containing wet-strength resin |
| CH417311A (de) * | 1961-07-05 | 1966-07-15 | Degussa | Verfahren zum Herstellen gereinigter wässriger Dispersionen von Faserstoffen |
| NL268544A (pl) | 1961-10-02 | 1900-01-01 | ||
| SE335053B (pl) * | 1969-05-13 | 1971-05-10 | Mo Och Domsjoe Ab | |
| US3573202A (en) * | 1970-03-05 | 1971-03-30 | Fort Howard Paper Co | Process for reduction of water pollution due to domestic and industrial wastes |
| US4013505A (en) * | 1972-03-09 | 1977-03-22 | Vyzkumny Ustav Papieru A Celulosy | Method of deinking printed wastepapers |
| DE2243340C2 (de) * | 1972-04-26 | 1983-08-25 | Great Eastern Packing & Paper Stock Corp., Richmond, Va. | Verwendung eines äthoxylierten aliphatischen Mono-Ols oder Diols zum umweltschonenden Entfärben von bedrucktem Abfallpapier |
| JPS4937721A (pl) * | 1972-08-15 | 1974-04-08 | ||
| US3833460A (en) * | 1972-09-27 | 1974-09-03 | Little Inc A | Dry method for separating paper constitutents for recovery and recycling |
| US3832276A (en) * | 1973-03-07 | 1974-08-27 | Int Paper Co | Delignification and bleaching of a cellulose pulp slurry with oxygen |
| US3891497A (en) * | 1973-03-22 | 1975-06-24 | Beloit Corp | Non-aqueous defiberizing process of waste paper in the presence of steam and a liquid nonmiscible in water, e.g., tetrachlorethylene |
| AT333587B (de) * | 1973-08-04 | 1976-11-25 | Voith Gmbh J M | Verfahren und anlage zum aufbereiten von altpapier |
| US4272315A (en) * | 1976-03-17 | 1981-06-09 | The Black Clawson Company | Secondary fiber system |
| LU76021A1 (pl) * | 1976-10-15 | 1978-05-16 | ||
| US4161421A (en) * | 1977-09-13 | 1979-07-17 | Kamyr, Inc. | Method and apparatus for continuous oxygen bleaching of cellulosic pulp |
| DE2919866A1 (de) * | 1978-05-22 | 1979-11-29 | Wiggins Teape Group Ltd | Verfahren zur rueckgewinnung von fasern |
| DE2903150A1 (de) * | 1979-01-27 | 1980-08-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zum deinken von bedrucktem altpapier |
| CA1151363A (en) * | 1979-04-17 | 1983-08-09 | Henri Lemoyne | Process for the delignification of unbleached chemical pulp |
| US4276118A (en) * | 1979-10-09 | 1981-06-30 | Weyerhaeuser Company | Deinking waste electrophotography copy paper |
| FR2467910A1 (fr) * | 1979-10-23 | 1981-04-30 | Interox | Procede pour la regeneration des vieux papiers |
| US4518459A (en) * | 1979-11-13 | 1985-05-21 | Economics Laboratory, Inc. | Methods of deinking secondary fibers |
| FR2482989A1 (fr) * | 1980-05-22 | 1981-11-27 | Interox | Procede pour la regeneration de vieux papiers |
| JPS5725488A (en) * | 1980-07-16 | 1982-02-10 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Deinking of printed waste paper |
| DE3168397D1 (en) * | 1980-11-20 | 1985-02-28 | Simmering Graz Pauker Ag | Process and apparatus for producing cellulose |
| DE3122911C2 (de) * | 1981-06-10 | 1983-04-28 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | Verfahren zum Deinken von bedrucktem Altpapier |
| DE3123353C2 (de) * | 1981-06-12 | 1984-09-13 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zum Deinken von bedrucktem Altpapier |
| US4416727A (en) * | 1982-01-11 | 1983-11-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for recovering fiber from wet-strength resin coated paper |
| IT1155310B (it) * | 1982-04-19 | 1987-01-28 | Jean Marie Clement | Procedimento per il trattamento di riciclaggio di carta stampata da macero |
| JPS5921791A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-03 | 三菱製紙株式会社 | 未晒系故紙の再生方法 |
| US4534741A (en) * | 1984-01-05 | 1985-08-13 | General Electric Company | Method for assessing the dielectric state of a high voltage vacuum device using radiation generated by field emission current |
| US4521336A (en) * | 1984-04-16 | 1985-06-04 | Westvaco Corporation | Process for preparing lignosulfonates |
| FR2566015B1 (fr) * | 1984-06-15 | 1986-08-29 | Centre Tech Ind Papier | Procede de blanchiment de pate mecanique par le peroxyde d'hydrogene |
| JPH0613347B2 (ja) * | 1984-06-18 | 1994-02-23 | 範子 太田 | 磁石密栓 |
| US4568420B1 (en) * | 1984-12-03 | 1999-03-02 | Int Paper Co | Multi-stage bleaching process including an enhanced oxidative extraction stage |
| US4618400A (en) * | 1984-12-28 | 1986-10-21 | Shell Oil Company | Wastepaper deinking process |
| SE448889B (sv) * | 1985-11-06 | 1987-03-23 | Sunds Defibrator | Sett for behandling av returpapper |
| DD247934A1 (de) * | 1986-04-09 | 1987-07-22 | Univ Dresden Tech | Verfahren zur verbesserung der optischen homogenitaet von deinkten altpapierstoffen |
| US4859362A (en) * | 1986-07-25 | 1989-08-22 | Westvaco Corporation | Sulfomethylated lignin amines |
| DE3702978C1 (de) * | 1987-02-02 | 1988-06-30 | Gruenau Gmbh Chem Fab | Verfahren zum De-inken von bedrucktem Altpapier |
| NO872836L (no) | 1987-02-12 | 1988-08-15 | Sigurd Fongen | Trykksatt avvanningspresse for fibersuspensjoner. |
| CA1230208A (en) * | 1987-03-24 | 1987-12-15 | Bohuslav V. Kokta | Process for preparing pulp for paper making |
| DE3739655A1 (de) * | 1987-11-23 | 1989-06-01 | Sued Chemie Ag | Bleichmittelzusatz |
| DE3811025A1 (de) * | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Gruenau Gmbh Chem Fab | Verfahren zum de-inken von bedrucktem altpapier |
| NO882815L (no) * | 1988-06-24 | 1989-12-27 | Sigurd Fongen | Fremgangsmaate for fremstilling av cellulosemasse, samt delignifisering, bleking, de-inking og vasking av cellulosefibre og anordning for utfoerelse av fremgangsmaaten. |
| JPH0253987A (ja) * | 1988-08-10 | 1990-02-22 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ガラス用合紙の製造方法 |
| US5286346A (en) * | 1988-11-23 | 1994-02-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Deinking of wastepaper with quaternized hydroxyethyl cellulose |
| US4935096A (en) * | 1988-12-06 | 1990-06-19 | Garden State Paper Company, Inc. | Process for the deinking of cellulosic materials |
| US4915785A (en) * | 1988-12-23 | 1990-04-10 | C-I-L Inc. | Single stage process for bleaching of pulp with an aqueous hydrogen peroxide bleaching composition containing magnesium sulphate and sodium silicate |
| US5308448A (en) * | 1989-01-14 | 1994-05-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the flotation of fillers from deinked waste paper in the presence of surfactants containing sulfonate groups |
| WO1990010749A1 (en) * | 1989-03-15 | 1990-09-20 | Bdl Specialist Products Limited | Method of de-inking waste paper materials |
| US5011572A (en) * | 1989-05-19 | 1991-04-30 | Fmc Corporation | Two stage process for the oxygen delignification of lignocellulosic fibers with peroxide reinforcement in the first stage |
| WO1991000386A1 (en) * | 1989-06-30 | 1991-01-10 | Nekoosa Papers, Inc. | A method for bleaching kraft pulp with a mixture of oxygen and peroxide |
| DE3923393A1 (de) * | 1989-07-14 | 1991-01-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zur altpapieraufbereitung |
| US5234544A (en) * | 1989-10-18 | 1993-08-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cleaning and bleaching of secondary fiber |
| CA2023904C (en) | 1989-10-18 | 1995-11-28 | Ronald Charles Naddeo | Deinking and bleaching secondary fiber |
| DE3934893A1 (de) * | 1989-10-19 | 1991-04-25 | Gruenau Gmbh Chem Fab | Waessrige, erdalkaliseifen und/oder erdalkaliharzseifen enthaltende dispersionen zum deinken von bedruckten altpapieren |
| DE3935761A1 (de) * | 1989-10-27 | 1991-05-02 | Henkel Kgaa | Verfahren zur altpapieraufbereitung in gegenwart von hydroxysulfonatsalzen |
| JPH048554A (ja) * | 1990-04-26 | 1992-01-13 | Toshiba Corp | 耐熱性絶縁基板及びサーマルヘッド |
| FR2664627B1 (fr) * | 1990-07-12 | 1995-11-24 | Tech Ind Papiers C Centre | Procede pour desencrer les papiers imprimes. |
| JP2565810B2 (ja) * | 1990-09-10 | 1996-12-18 | 日本製紙 株式会社 | 古紙の処理法 |
| JPH04163386A (ja) * | 1990-10-25 | 1992-06-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 古紙再生用脱墨剤 |
| JPH04163387A (ja) * | 1990-10-25 | 1992-06-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 古紙再生用脱墨剤 |
| DE59104480D1 (de) * | 1990-10-30 | 1995-03-16 | Benckiser Knapsack Ladenburg | Verfahren zur Wiedergewinnung von Fasern durch Flotationsdeinken aus Altpapier. |
| JP2842688B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-01-06 | 株式会社日本紙パルプ研究所 | 古紙再生法 |
| US5122228A (en) * | 1990-12-10 | 1992-06-16 | Stake Technology Limited | Method of treatment of waste paper with steam |
| JPH04222284A (ja) * | 1990-12-25 | 1992-08-12 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録紙古紙の再生パルプ化法 |
| JPH0672382B2 (ja) * | 1991-03-04 | 1994-09-14 | 株式会社日新化学研究所 | 故紙再生用脱墨剤 |
| US5302245A (en) * | 1991-04-02 | 1994-04-12 | Vps Technology Partnership | Integrated wastepaper treatment process |
| US5211809A (en) * | 1991-05-21 | 1993-05-18 | Air Products And Chemicals, Inc,. | Dye removal in oxygen color stripping of secondary fibers |
| US5213661A (en) * | 1991-05-21 | 1993-05-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Oxygen alkali detackification in secondary fiber recovery |
| US5227019A (en) * | 1991-07-31 | 1993-07-13 | Shell Oil Company | Wastepaper deinking process |
| US6126781A (en) * | 1991-08-01 | 2000-10-03 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Process for conditioning ozone gas recycle stream in ozone pulp bleaching |
| US5262003A (en) * | 1991-09-18 | 1993-11-16 | The Black Clawson Company | Method and system for defibering paper making materials |
| US5302244A (en) * | 1992-02-18 | 1994-04-12 | Domtar Inc. | Oxygen delignification of waste cellulosic paper products |
| JP2597934B2 (ja) * | 1992-03-12 | 1997-04-09 | 株式会社日新化学研究所 | 故紙再生用脱墨剤 |
| US5372679A (en) * | 1992-06-08 | 1994-12-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactor system for treating cellulosic pulp at a constant upward flow velocity |
| ATE144298T1 (de) * | 1992-12-05 | 1996-11-15 | Voith Gmbh J M | Altpapier-digester |
| US5385639A (en) * | 1993-08-27 | 1995-01-31 | Hoechst Celanese Corporation | Deinking wastepaper printed with oil-based ink |
-
1992
- 1992-11-10 CA CA 2082557 patent/CA2082557C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-24 DK DK92310737T patent/DK0557651T3/da active
- 1992-11-24 DE DE69213208T patent/DE69213208T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-24 ES ES92310737T patent/ES2092062T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 EP EP92310737A patent/EP0557651B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 AT AT92310737T patent/ATE141970T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 AU AU29615/92A patent/AU650803B2/en not_active Ceased
- 1992-11-27 MY MYPI92002184A patent/MY109361A/en unknown
- 1992-11-27 KR KR1019920022548A patent/KR100244421B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-16 MX MX9207331A patent/MX9207331A/es not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-11 JP JP279493A patent/JP3267363B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-19 BR BR9300656A patent/BR9300656A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-02-22 PL PL93297821A patent/PL172187B1/pl unknown
-
1997
- 1997-02-04 US US08/795,462 patent/US5755926A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-26 HK HK98107016A patent/HK1007776A1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9207331A (es) | 1993-09-01 |
| CA2082557A1 (en) | 1993-08-25 |
| KR930018098A (ko) | 1993-09-21 |
| PL297821A1 (en) | 1993-09-06 |
| KR100244421B1 (ko) | 2000-02-01 |
| EP0557651A1 (en) | 1993-09-01 |
| BR9300656A (pt) | 1993-08-31 |
| JP3267363B2 (ja) | 2002-03-18 |
| EP0557651B1 (en) | 1996-08-28 |
| DK0557651T3 (pl) | 1997-02-10 |
| DE69213208T2 (de) | 1997-01-23 |
| AU650803B2 (en) | 1994-06-30 |
| DE69213208D1 (de) | 1996-10-02 |
| ATE141970T1 (de) | 1996-09-15 |
| AU2961592A (en) | 1993-08-26 |
| JPH06294084A (ja) | 1994-10-21 |
| HK1007776A1 (en) | 1999-04-23 |
| ES2092062T3 (es) | 1996-11-16 |
| US5755926A (en) | 1998-05-26 |
| MY109361A (en) | 1997-01-31 |
| CA2082557C (en) | 1997-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL172187B1 (pl) | Sposób wytwarzania wlókien wysokiej jakosciz odpadowych materialów celulozowych mieszanych gatunków PL PL PL | |
| HK1007776B (en) | Integrated pulping process of waste paper yielding tissue-grade paper fibers | |
| JP2987272B2 (ja) | 繊維パルプの製造方法 | |
| US3925150A (en) | Selective reclamation of waste paper products | |
| US3245868A (en) | Continuous process for the recovery of paper broke containing a wet strength resin | |
| EP0637351B1 (en) | Wood-free pulp and white paper product | |
| US5338401A (en) | Oxygen detackification in secondary fiber recovery | |
| EP0644964B1 (en) | Waste paper treatment process and recycled paper obtained | |
| US5733412A (en) | Decolorizing brown fibers in recycled pulp | |
| US6017415A (en) | Method for co-pulping waste cellulosic material and wood chips | |
| JP2000034685A (ja) | 樹脂成分を含む古紙の再生方法 | |
| Danielewicz et al. | Pulping and bleaching OCC. Part III: Printed OCC | |
| Engstrand et al. | 15 Paper Recycling | |
| CZ313395A3 (en) | Process for preparing fibrous material | |
| Abubakr et al. | Repulping and Cleaning of Recovered Paper: undeliverable and discarded mail | |
| Borchardt et al. | Semi-Annual Conferences Review July-December 1999 | |
| Kapoor et al. | STUDIES ON WASTE PAPER UTlUZATION FOR PRODUCING WRITING AND PRINTING GRADE PAPERS | |
| HK1006979B (en) | Wood-free pulp and white paper product | |
| HK1006120B (en) | Method for producing a delignified papermaking fiber from recycled, high lignin content, waste paper and product thereof | |
| HK1015838A (en) | A method for preparing paper and a paper product | |
| IE922751A1 (en) | Oxygen detackification in secondary fiber recovery |