DE3935761A1

DE3935761A1 - Verfahren zur altpapieraufbereitung in gegenwart von hydroxysulfonatsalzen

Info

Publication number: DE3935761A1
Application number: DE3935761A
Authority: DE
Inventors: Bernd Dr Fabry; Berthold Dr Schreck; Maria Dr Liphard
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1989-10-27
Filing date: 1989-10-27
Publication date: 1991-05-02
Also published as: AU6528890A; US5234545A; CA2071823A1; EP0500559A1; WO1991006701A1; FI921815A0; FI921815A; PL287529A1; JPH05501430A; KR927003919A; AU637839B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Altpapieraufbereitung sowie die Verwendung von Hydroxysulfonatsalzen zum Deinken von bedruckten Altpapieren.

Zur Herstellung von beispielsweise Zeitungsdruck- und Hygienepa pieren werden heute in großen Mengen Altpapiere eingesetzt. Die Qualität dieser Papiersorten wird von deren Helligkeit und Farbe bestimmt. Um qualitativ hochwertige Papiersorten herstellen zu können, müssen die Druckfarben aus den bedruckten Altpapieren ent fernt werden. Dies geschieht üblicherweise mittels Deinkingverfah ren, die im wesentlichen in zwei Teilschritten ablaufen:

1. Aufschlagen der Altpapiere, das heißt, Zerfasern in Wasser bei gleichzeitigem Einwirken der für die Ablösung der Druckfarben teilchen benötigten Chemikalien und
2. Ausscheidung der abgelösten Druckfarbenteilchen aus den Pa pierstoffsuspensionen.

Der 2. Verfahrensschritt kann durch Auswaschen oder Flotation er folgen (Ullmann′s Enzyclopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 17, Seiten 570-571 (1979)). Bei der Flotation, bei der die unterschiedliche Benetzbarkeit von Druckfarben und Papierfasern ausgenutzt wird, wird Luft durch die Papierstoffsuspensionen ge drückt oder gesaugt. Dabei verbinden sich kleine Luftbläschen mit den Druckfarbenteilchen und bilden an der Wasseroberfläche einen Schaum, der mit Stofffängern entfernt wird.

Ublicherweise wird das Deinken von Altpapieren bei alkalischen pH-Werten in Gegenwart von Alkalihydroxiden, Alkalisilikaten, oxi dativ wirkenden Bleichmitteln und oberflächenaktiven Substanzen bei Temperaturen zwischen 30 und 50°C durchgeführt. Als oberflä chenaktive Substanzen, die das Ablösen und Trennen der Druckfar benteilchen bewirken, werden überwiegend oberflächenaktive Sub stanzen anionischer und/oder nichtionischer Natur eingesetzt, bei spielsweise Seifen, ethoxylierte Fettalkohole und/oder ethoxylier te Alkylphenole (Wochenblatt für Papierfabrikation 17, 646 bis 649 (1985)). Aus JP 61/2 07 686, referiert in Chem. Abstr. 106, 1 21 694v, wird die Verwendung aliphatischer α-Sulfo-Carbonsäuren und ali phatischer α-Sulfo-Carbonsäureester in Flotation-Deinking-Verfah ren beschrieben. In den russichen Schutzrechten SU 7 73 174, re feriert in Derwent 51 102 D/28, sowie SU 7 17 195, referiert in Der went 72 992 C/41, wird beschrieben, das gute Ergebnisse bei der Druckfarbenflotation erzielt werden, wenn Altpapiere mit Alkylsul fonat- und seifenhaltigen Mischungen behandelt werden.

Die mit den bekannten oberflächenaktiven Substanzen erzielten De inking-Ergebnisse sind jedoch häufig nicht zufriedenstellend. Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand daher in der Entwicklung eines Verfahrens zur Altpapieraufbereitung, mit dem eine deutliche Verbesserung der Druckfarbenentfernung aus bedruck ten Altpapieren erzielt wird.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Einsatz von bestimmten Hydro xysulfonatsalzen in Verfahren zur Altpapieraufbereitung Altpapiere mit sehr hohen Weißgraden erhält.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Altpapieraufbereitung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß bedruckte Altpapiere in Gegenwart von Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumsalzen von Hydroxysulfonaten, hergestellt durch Sulfonie rung von Alkenylestern und/oder Alkenylpolyoxyalkylestern der all gemeinen Formel

in der die Reste R¹ eine lineare C_16-22-Alkenylgruppe oder eine Palmitoleyl-, Oleyl-, Linoleyl-, Gadoleyl- und/oder Erucylgruppen enthaltende Fettalkenylgruppe und R² H oder eine C_1-3-Alkylgruppe darstellen und die Indices n 2, 3 und/oder 4 und x eine Zahl von 0 bis 30 bedeuten, und anschließende Hydrolyse der Sulton- und Estergruppen, aufgeschlagen werden und anschließend in an sich bekannter Weise die abgelösten Druckfarbenteilchen durch Flotation oder Waschen aus den Papierstoffsuspensionen entfernt werden.

Weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Alkali-, Erd alkali- und/oder Ammoniumsalzen von Hydroxysulfonaten, hergestellt durch Sulfonierung von Alkenylestern und/oder Alkenyl polyoxyalkylestern der allgemeinen Formel

in der die Reste R¹ eine lineare C_16-22-Alkenylgruppe oder eine Palmitoleyl-, Oleyl-, Linoleyl-, Gadoleyl- und/oder Erucylgruppen enthaltende Fettalkenylgruppe und R² H oder eine C_1-3-Alkylgruppe darstellen und die Indices n 2, 3 und/oder 4 und x eine Zahl von 0 bis 30 bedeuten, und anschließende Hydrolyse der Sulton- und Estergruppen, zur Altpapieraufbereitung.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Hydroxysulfonatsalze sind nach dem in der deutschen Offenlegungsschrift DE-OS 37 25 030 beschrie benen Verfahren zugänglich. Als Edukte für die Ester der allgemei nen Formel werden geradkettige Alkenylalkohole natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs eingesetzt, beispielsweise Pal mitoleylalkohol, Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Gadoleylalkohol und/oder Erucylalkohol und/oder technische, einen oder mehrere der vorgenannten ungesättigten Alkohole enthaltende Alkoholgemische. Bevorzugt werden natürlich vorkommende Alkenylalkohole mit 18 C- Atomen, wie Oleylalkohol oder technische, Oleylalkohol enthaltende Alkoholgemische, beispielsweise Cetyl/Oleyl-und/oder Oleyl/Lin oleyl-Alkoholgemische mit Jodzahlen von 50 bis 130. Anteile an gesättigten Alkoholen, wie Cetyl- und/oder Stearylalkohol, stören in technischen Alkoholgemischen nicht. Die im Handel erhältlichen Alkenylalkohole sowie Alkenylalkoholgemische sind durch Hydrierung von ungesättigten Carbonsäuren oder von technischen, ungesättigte Fettsäuren enthaltenden Mischungen herstellbar.

Sofern alkoxylierte ungesättigte Alkohole eingesetzt werden, wer den Alkenylalkohole nach bekannten großtechnischen Verfahren mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, vorzugsweise mit Ethylenoxid, umgesetzt (siehe beispielsweise in "Chemische Tech nologie" Band 7, Seiten 131 bis 132, Carl-Hanser-Verlag, München- Wien (1986)). Der mittlere Alkoxylierungsgrad x der erhaltenen Gemische homologer Alkoxylate entspricht der molaren Menge der angelagerten Alkylenoxide und liegt vorzugsweise bei maximal 10.

Die Veresterung der Hydroxylgruppe der Alkenylalkohole und/oder der alkoxylierten Alkenylalkohole erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Umsetzung der ungesättigten Alkohole mit Carbonsäuren der allgemeinen Formel R²-COOH in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise konzentrierter Schwefelsäure oder Zinnschliff, bei Siedetemperatur unter gleichzeitiger destillati ver Entfernung des gebildeten Reaktionswassers. Des weiteren kann die Veresterung auch mit Carbonsäureanhydriden der allgemeinen Formel R²COOCOR² in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Geeignete Carbonsäuren und Carbonsäureanhydride sind Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und/oder Buttersäure und/oder die ent sprechenden Anhydride dieser Säuren. Zur Veresterung werden vor zugsweise Essigsäure und/oder Essigsäureanhydrid eingesetzt.

Die Sulfonierungen der Ester der allgemeinen Formel werden mit SO₃-haltigen Gasgemischen, vorzugsweise mit Gasgemischen aus SO₃ und Luft oder Inertgasen, wie Stickstoff, in denen der SO₃-Gehalt zwischen 1 und 8 Volumen-% liegt, bei Temperaturen zwischen 10 und 80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20 und 50°C durch geführt. Bezogen auf die Doppelbindungen wird SO₃ üblicherweise in äquimolarer Menge oder in bis zu 50%igen molarem Überschuß eingesetzt. Die Sulfonierungen werden in üblichen für die Sulfatierung von Fettalkoholen oder die Sulfo nierung von Fettsäureestern, Alkylbenzolen oder Olefinen geeigne ten und gebräuchlichen Reaktoren, beispielsweise vom Typ des Fall filmreaktores, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt (siehe beispielsweise in Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology 22, 28 ff (1983)).

Nach beendeter Sulfonierung wird das erhaltenen Produkt in eine wäßrige Lösung aus Alkalihydroxiden, Erdalkalihydroxiden und/oder Ammoniumhydroxid gegeben. Pro Mol angelagertem Schwefeltrioxid werden 1 bis 2,5 Mol Hydroxide eingesetzt. Zur Überführung der bei der Sulfonierung primär gebildeten Sultone in Hydroxysulfonate sowie zur Hydrolyse der Estergruppen werden die wäßrigen, Hydroxi de enthaltenen Lösungen auf beispielsweise Siedetemperatur unter Normaldruck erwärmt.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Hydroxysulfonatsalze werden Papierstoffsuspensionen vorzugsweise in Mengen von 0,02 bis 2 Gew.-% besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,8 Gew.-%, jeweils be zogen auf lufttrockenen Papierstoff, zugesetzt. Lufttrockener Pa pierstoff bedeutet, daß sich im Papierstoff ein Gleichgewichtszu stand an innerer Feuchte eingestellt hat. Dieser Gleichgewichts zustand hängt von der Temperatur und von der relativen Feuchte der Luft ab.

In vielen Fällen kann das Deinking-Ergebnis, das heißt die Entfer nung von Druckfarben aus bedruckten Altpapieren gesteigert werden, wenn die erfindungsgemäß einzusetzenden Hydroxysulfonatsalze in Kombination mit beispielsweise C_10-22-Fettsäuren wie Olinor®4010 Olinor®4020 und/oder Oli nor®DG40 (Hersteller aller Produkte Henkel KGaA) ethoxylierten Alkylalkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen, ethoxylierten Alkylphenolen, Polymeren wie Polyacrylamiden und/oder Polydimethylaminoethylmeth acrylaten und/oder Copolymeren, beschrieben beispielsweise in DE 38 39 479, in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf luft trockenen Papierstoff, und/oder mit in situ gefällten Schichtver bindungen der allgemeinen Zusammensetzung,
M(II)_1-xM(III)_x(OH)₂(A^z-)_x/z · nH₂O,
in der M(II) für zweiwertige Metallkationen, M(III) für dreiwer tige Metallkationen und A^z- für Anionen ein- und/oder mehrbasi scher Säuren stehen, die Indices x eine Zahl zwischen 0,01 und 0,5 und n eine Zahl zwischen 0 und 20 bedeuten, beschrieben in DE 39 09 568, eingesetzt werden. Das Molverhältnis zweiwertiger Metallkationen zu dreiwertigen Metallkationen liegt in in situ gefällten Schichtverbindungen vorzugsweise zwischen 20 : 1 und 1 : 1. Bezogen auf lufttrockenen Papierstoff können dreiwertige Metallkationen in Mengen zwischen 0,3 und 2 Gew.-% eingesetzt wer den.

In Gegenwart von Hydroxysulfonatsalzen lassen sich lösungsmittel haltige und/oder wasserverdünnbare Druckfarben, beispielsweise Zeitungsrotationsfarben, Buchdruckfarben, Offset-Druckfarben, Illustrationstiefdruckfarben, Flexodruckfarben, Laserdruckfarben und/oder Verpackungstiefdruckfarben aus bedruckten Altpapiern, beispielsweise Zeitungen, Illustrierten, Computerpapieren, Zeit schriften, Broschüren, Formularen, Telefonbüchern und/oder Kata logen entfernen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren deinkten Altpapiere zeichnen sich durch sehr hohe Weißgrade aus.

Bedruckte Altpapiere werden bei Stoffdichten beispielsweise zwi schen 1 und 5 Gew.-% in einem Stofflöser in wäßriger Lösung, die typischerweise 0,5 bis 1,5 Gew.-% Wasserstoffperoxid (100%ig), 0,5 bis 2,5 Gew.-% 99 Gew.-%ige NaOH, 2,0 bis 4,0 Gew.-% Natron wasserglas mit einem Feststoffgehalt von 35 Gew.-% (37 bis 40°Be), 0,02 bis 2 Gew.-% erfindungsgemäße Hydroxysulfonatsalze und gegebenenfalls ein oder mehrere der oben genannten fakulta tiven Bestandteile in den angegebenen Mengen - alle Gew.-% Angaben beziehen sich auf lufttrockenes Altpapier - enthält, bei Tempera turen zwischen 20 und 60°C zerkleinert. Danach werden die Papier stoffsuspensionen in Wasser eingerührt oder mit Wasser versetzt, so daß 0,6 bis 1,6 Gew.-% Papierstoffsuspensionen erhalten werden. Nach einer Verweilzeit zwischen 60 und 120 Minuten bei Temperatu ren zwischen 20 und 60°C werden die abgelösten Druckfarbenteil chen in an sich bekannter Weise durch Auswaschen oder Flotation aus dem Papierstoffsuspensionen ausgeschieden. Vorzugsweise wird in an sich bekannter Weise, beispielsweise in einer Denver-Flota tionszelle flotiert.

Beispiele EO bedeutet Ethylenoxid Beispiel 1 Herstellung von Oleylalkoholhydroxysulfonat, Natriumsalz

Ein technisches Gemisch aus Oleyl- und Cetylalkohol im Gewichts verhältnis 1 : 1 (HD-Dcenol® 50/55, Jodzahl 55, Hydroxylzahl 215; Handelsprodukt der Henkel KGaA ) wurde mit Essigsäureanhydrid (20 Mol % Überschuß) bei 118°C innerhalb von 4 Stunden in das entsprechende Acetat überführt. Anschließend wurde das Reaktions gemisch auf Eiswasser gegossen, die mehrmals mit Wasser gewaschene organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und anschließend destilliert.

310 g (1 Mol) des erhaltenen Esters (Jodzahl = 41, Verseifungszahl = 181) wurden in einem 800 ml Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr mit 52 g (0,65 Mol) SO₃ sulfoniert. Schwefel trioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge Oleum ausgetrieben, mit Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Volumen % verdünnt und innerhalb von 10 Minuten in das Oleylacetat einge leitet, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch Kühlung auf Werte unterhalb von 40°C gehalten wurde. Nach beendeter Sul fonierung wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, in eine wäßrige Lösung von 68 g (1,7 Mol) NaOH und 1500 g Wasser eingerührt und anschließend 4 Stunden auf dem Dampfbad bei 95 bis 100°C hydroly siert. Nach dem Abkühlen auf 20°C wurde durch Zugabe von Salzsäurelösung der pH-Wert des Reaktionsge misches auf 7,0 eingestellt.

Das erhaltene Produkt hatte folgende Kennzahlen:

Aniontensid (DGF-H-III-10):
0,031 mEq/g
Unsulfierte Anteile (DGF-G-III-6b):	11,6 Gew.-%
Natriumsulfatgehalt:	3,1 Gew.-%
Natriumacetatgehalt:	5,3 Gew.-%
Wassergehalt:	70 Gew.-%
Mittel des Molgewichtes:	318
Klett-Farbzahl:	20

Beispiel 2 Herstellung von Oleylalkohol-5 Mol EO-hydroxysulfonat, Natriumsalz

Ein technisches Gemisch aus Oleyl- und Cetylalkohol im Gewichts verhältnis 1 : 1 (HD-Ocenol® 50/55) wurde bei 170°C in Gegenwart von Natriummethylat als Katalysator mit 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkoholgemisch alkoxyliert und anschließend das erhaltene Alkyoxy lierungsprodukt mit Essigsäureanhydrid (20 Mol % Überschuß) bei 118°C innerhalb von 4 Stunden in das entsprechende Acetat über führt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf Eiswasser ge gossen, die mehrmals mit Wasser gewaschene organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und anschließend destilliert.

530 g (1 Mol) des erhaltenen Esters (Jodzahl = 25, Verseifunsgzahl = 106) wurden in einem 800 ml Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr mit 52 g (0,65 Mol) SO₃ sulfoniert.

Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Men ge Oleum ausgetrieben, mit Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Volumen % verdünnt und innerhalb von 10 Minuten in das Oleylether acetat eingeleitet, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch Kühlung auf Werte unterhalb von 40°C gehalten wurde. Nach beendeter Sulfonierung wurde gemäß Beispiel 1 weitergearbeitet.

Das erhaltene Produkt hatte folgende Kenndaten:

Aniontensid (DGF-H-III-10):
0,020 mEq/g
Unsulfierte Anteile (DGF-G-III-6b):	11,2 Gew.-%
Natriumsulfatgehalt:	3,1 Gew.-%
Natriumacetatgehalt:	5,2 Gew.-%
Wassergehalt:	70 Gew.-%
Mittel des Molgewichtes:	538
Klett-Farbzahl:	18

Beispiel 3 Herstellung von Oleylalkohol-10 Mol EO-hydroxysulfonat, Natrium salz

Analog Beispiel 2 wurde technischer Oleylalkohol (HD-Ocenol® 90/95, Jodzahl 94, Hydroxylzahl 210; Handelsprodukt der Henkel KGaA) mit 10 Mol Ethylenoxid alkoxyliert und mit Essigsäureanhy drid in das entsprechende Acetat überführt.

750 g (1 Mol) des erhaltenen Esters (Jodzahl = 34, Verseifungszahl = 75) wurden in einem 1000 ml Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr mit 104 g (1,3 Mol) SO₃ sulfoniert. Schwefel trioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge Oleum ausgetrieben, mit Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Volumen % verdünnt und innerhalb von 10 Minuten in das Oleyletheracetat eingeleitet, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch Kühlung auf Werte unterhalb von 40°C gehalten wurde. Nach beende ter Sulfonierung wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, in eine wäßrige Lösung von 96 g (2,4 Mol) Natriumhydroxyd und 2000 g Was ser eingerührt und anschließend 4 Stunden auf dem Dampfbad bei 95 bis 100°C hydrolysiert. Nach dem Abkühlen auf 20°C wurde durch Zugabe von Salzsäurelösung der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 7,0 eingestellt.

Das erhaltene Produkt hatte folgende Kennzahlen:

Aniontensid (DGF-H-III-10):
0,021 mEq/g
Unsulfierte Anteile (DGF-G-III-6b):	5,5 Gew.-%
Natriumsulfatgehalt:	3,1 Gew.-%
Natriumacetatgehalt:	5,1 Gew.-%
Wassergehalt:	70 Gew.-%
Mittel des Molgewichtes:	758
Klett-Farbzahl:	18

Anwendungsbeispiele

20 g lufttrockenes (= 18,4 g atro bei 8,3% Feuchte; atro = abso lut trocken) bedrucktes Altpapier, bestehend aus 50 Gew.-% Tages zeitungen und 50 Gew.-% Illustrierten, wurden in 520 ml wäßriger Lösung, enthaltend 2,0 Gew.-% Natronwasserglas, Feststoffgehalt: 35 Gew.-% (37 bis 40°Be), 2,33 Gew.-% Wasserstoffperoxid, 30gew.-%ig, 1,0 Gew.-% Natriumhydroxid, 99gew.-%ig und 0,4 Gew.-% Aktivsubstanz eines erfindungsgemäßen Hydroxysulfonat salzes (alle Gew.-%-Angaben beziehen sich auf lufttrockenen Pa pierstoff) im Starmix, Stufe 2 bei 45°C 10 Minuten zerkleinert. Danach wurde der Papierbrei mit Wasser auf 1,84 l verdünnt und 1,5 Stunden bei 45°C stehen gelassen. Anschließend wurde 12 Minuten bei 45°C in einer Denver-Laborflotationszelle bei 300 Umdrehungen pro Minute flotiert. Nach der Flotation wurde der jeweilige Pa pierbrei auf einer Filternutsche von Wasser (Kreislaufwasser) ge trennt und zwischen zwei Filterpapieren auf einer Phototrocken presse zu einem Blatt geformt und bei 100°C 90 Minuten ge trocknet.

Die Deinking-Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die De inkbarkeitsmaßzahl (DEM) wurde aus den Reflektionsfaktoren R_457nm (Weißgrad) der bedruckten (BS), deinkten (DS) und unbedruckten (US) Papierstoffe nach folgender Formel berechnet:

(0% bedeutet keine Druckfarbenentfernung, 100% bedeutet quanti tative Druckfarbenentfernung).

Das Kreislaufwasser war in allen Fällen klar.

Tabelle 1

Claims

1. Verfahren zur Altpapieraufbereitung, dadurch gekennzeichnet, daß bedruckte Altpapiere in Gegenwart von Alkali-, Erdalkali und/oder Ammoniumsalzen von Hydroxysulfonaten, hergestellt durch Sulfonierung von Alkenylestern und/oder Alkenylpolyoxyalkylestern der allgemeinen Formel in der die Reste R¹ eine lineare C_16-22-Alkenylgruppe oder eine Palmitoleyl-, Oleyl-, Linoleyl-, Gadoleyl- und/oder Erucylgrup pen enthaltende Fettalkenylgruppe und R² H oder eine C_1-3-Al kylgruppe darstellen und die Indices n 2, 3 und/oder 4 und x eine Zahl von 0 bis 30 bedeuten, und anschließende Hydrolyse der Sulton- und Estergruppen, aufgeschlagen werden und anschließend die Druckfarbenteilchen in an sich bekannter Weise durch Flotation oder Waschen aus den Papierstoffsuspensionen entfernt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß be druckte Altpapiere in Gegenwart von - bezogen auf lufttrockenen Papierstoff - 0,02 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 0,8 Gew.-% Hydroxysulfonatsalzen aufgeschlagen werden.

3. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Indices der allgemeinen Formel n 2 und x eine Zahl von 0 bis 10 bedeuten.

4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, da durch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel R² eine Methylgruppe darstellt.

5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, da durch gekennzeichnet, daß R¹ eine Oleylgruppe oder eine Oleyl gruppen enthaltende Fettalkenylgruppe darstellt.

6. Verwendung von Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumsalzen von Hydroxysulfonaten, hergestellt durch Sulfonierung von Alkenyl estern und/oder Alkenylpolyoxyalkylestern der allgemeinen For mel in der die Reste R¹ eine lineare C_16-22-Alkenylgruppe oder eine Palmitoleyl-, Oleyl-, Linoleyl-, Gadoleyl- und Erucylgruppen enthaltende Fettalkenylgruppe und R² H oder eine C_1-3-Alkyl gruppe darstellen und die Indices n 2, 3 und/oder 4 und x eine Zahl von 0 bis 30 bedeuten, und anschließende Hydrolyse der Sulton- und Estergruppen, zur Altpapieraufbereitung.

7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel die Indices n 2 und x eine Zahl von 0 bis 10 bedeuten.

8. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 6 bis 7, da durch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel R² eine Methylgruppe darstellt.

9. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8, da durch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel R¹ eine Oleylgruppe oder eine Oleylgruppen enthaltende Fettalkenylgrup pe darstellt.