PL168402B1 - Sposób wytwarzania octanu winylu PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania octanu winylu PL PL

Info

Publication number
PL168402B1
PL168402B1 PL92294869A PL29486992A PL168402B1 PL 168402 B1 PL168402 B1 PL 168402B1 PL 92294869 A PL92294869 A PL 92294869A PL 29486992 A PL29486992 A PL 29486992A PL 168402 B1 PL168402 B1 PL 168402B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carrier particles
acid
compounds
catalyst
impregnated
Prior art date
Application number
PL92294869A
Other languages
English (en)
Other versions
PL294869A1 (en
Inventor
Peter Wirtz
Karl-Fred Woerner
Friedrich Wunder
Klaus Eichler
Guenter Roscher
Ioan Nicolau
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of PL294869A1 publication Critical patent/PL294869A1/xx
Publication of PL168402B1 publication Critical patent/PL168402B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0205—Impregnation in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania octanu winylu w fazie gazowej z etylenu, kwasu octowego i tlenu albo gazów zawierajacych tlen na katalizatorze, który zawiera pallad i/albo jego zwiazki i zwiazki alkaliczne, jak równiez dodatkowo zwiazki kadmu i/albo zloto i/albo jego zwiazki na czasteczkach nosnika, które zostaly sprasowane z S1O2 albo mieszaniny SiO2-Al2O 3 za pomoca srodka wiazacego, skladajacego sie z jednej albo kilku soli Li, Mg, Al, Zn, Fe albo Mn kwasu C2-C26-karboksylowego, 1 nastepnie wyprazone w gazach zawierajacych tlen w temperaturze 500-900°C w ciagu 0,25-5 godzin i majacych w wyniku obróbki powierzchnie 50-250m2/g i objetosc porów 0,4-1,2m l/g przy wielkosci czastek 1-15mm, przy czym tworzy sie 5-20% objetosci porów z porami o promieniu 200-3000 A i 50-90% objetosci porów z porami o promieniu 70-100 A, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, który po wyprazeniu czastek nosnika przemywa sie kwasem, który me reaguje z SiO2 albo mieszaninami SiO 2-Al2O 3, dotad az przez czastki nosnika nie sa oddawane zadne dalsze kationy zastosowanego przy prasowaniu czastek nosnika srodka wiazacego, potem czastki nosnika impregnuje sie palladem, jak równiez zlotem albo kadmem; nastepnie impregnowane czastki nosnika doprowadza sie przynajmniej tak dlugo do kontaktu z roztworem zasady, az grubosc wytworzonej przez to na czastkach nosnika powloki metali szlachetnych ju z sie nie zmienia; d) potem czastki nosnika impregnuje sie zwiazkiem alkalicznym. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania octanu winylu.
Wiadomo, że etylen można poddać reakcji w fazie gazowej z kwasem octowym i tlenem albo gazami zawierającymi tlen na katalizatorach z utworzeniem octanu winylu. Odpowiednie katalizatory zawierają pallad i/albo jego związki i związki alkaliczne, jak również dodatkowo związku kadmu i/albo złoto i/albo jego związki. Korzystne związki alkaliczne stanowią związki potasu (opisy patentowe St. Zjedn. Ameryki nr 3939 199, nr 4668 819). Te składniki aktywne nanosi się na nośnik, przy czym jako materiał nośnika stosuje się na ogół kwas krzemowy albo tlenek glinu.
W opisie patentowym St. Zjednoczonych Ameryki nr 4 048 096 i US nr 3 775 342 opisano specjalną postać rozdziału metali szlachetnych, w której metale szlachetne występują w powłoce na cząstkach nośnika, podczas gdy rdzeń cząstek jest w znacznym stopniu wolny od metali szlachetnych. Przez zastosowanie tych środków uzyskuje się zwiększoną specyficzną wydajność (g octanu winylu/g metalu szlachetnego). Rozdział metali szlachetnych w postaci powłoki osiąga się przez impregnowanie i następnie wytrącenie metali szlachetnych za pomocą związków alkalicznych.
Według opisu patentowego US nr 3 939 199 ogólna objętość porów bardzo wydajnego nośnika powinna wynosić 0,4-1,2 ml/g, a mniej niż 10%o tej objętości powinno być utworzone przez „mikropory“ o średnicy porów poniżej 30 A (angstrem). Takie nośniki można wytwarzać z aerogenowego SiO2 albo aerogenowej mieszaniny SiO2-Al2Oe, która występuje w postaci szklistych mikrokulek, które można wytwarzać np. przez hydrolizę płomieniową tetrachlorku krzemu albo mieszaniny tetrachlorku krzemu i trichlorku glinu w płomieniu tlenowo-wodorowym. W handlu osiągalne są te mikrokulki pod nazwą ®Aerosil albo ®Cabosil.
W opisie patentowym RFN DE-OS nr 3919 524 opisano nośnik właśnie wymienionego rodzaju, który składa się z SiO2 albo mieszaniny SiO2-Al2O3 o powierzchni 50-250 m2/g 1 objętości porów 0,4-1,2 ml/g i którego cząstki mają wielkość ziarna 4 do 9 mm, przy czym 5 do 20% objętości porów nośnika jest utworzona przez pory o promieniach 200 do 3000 A i 50 do 90% objętości porów przez pory w promieniach 70 do 100 A.
168 402
Z mikrokulek następnie korzystnie według opisu patentowego EP-A-0 431478 z dodatkiem jednego albo kilku karboksylanów Li, Mg, Al, Zn, Fe albo Mn jako środków wiążących i z dodatkiem napełniaczy organicznych (jak cukier, mocznik, wyższe kwasy tłuszczowe, dłużejłańcuchowe narafinv .mikrokrystaliczna celuloza) i śródków aatvadhezhi nvch Hak kaolin rnvdła metaliczne) wytwarza się kształtki, to znaczy uformowane cząstki nośnika, np. przez tabletkowanie albo wytłaczanie. Następnie kształtki wypraża się w gazach zawierających O2.
Próby wytwarzania na tych sprasowanych ze środkiem wiążącym kształtkach przez impregnowanie metalami szlachetnymi i następnie obróbkę za pomocą związku alkalicznego powłoki metali szlachetnych zawodzą. Otrzymuje się zamiast tego jednorodny rozdział metali szlachetnych w całej kształtce.
Okazało się teraz nieoczekiwanie, że otrzymuje się powłokowy rozdział metali szlachetnych, jeśli kształtki przed impregnowaniem metalem szlachetnym przemywa się tak długo kwasem, aż nie będą już więcej wymywane żadne dalsze kationy środka wiążącego (Li, Mg, Al, Zn, Fe albo Mn).
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania octanu winylu w fazie gazowej z etylenu, kwasu octowego i tlenu albo gazów zawierających tlen, na katalizatorze, który zawiera pallad i/albo jego związki i związki alkaliczne, jak również dodatkowo związki kadmu i/albo złoto i/albo jego związki na cząstkach nośnika, które zostały sprasowane z SiO 2 albo mieszaniny SiO 2-Al2O3 za pomocą środka wiążącego składającego się z jednej albo kilku soli Li, Mg, Al, Zn, Fe albo Mn kwasu C2-C26-karboksylowego, i następnie wyprażone w gazach zawierających tlen w temperaturze 500-900°C w ciągu 0,25-5 godzin i mających w wyniku obróbki powierzchnię 50-250 m2/g i objętość porów 0,4-1,2 ml/g przy wielkości cząstek 1-l5 mm, przy czym 5-20% objętości porów jest utworzona przez pory o promieniu 200-3000 A i 50-90% objętości porów przez pory o promieniu 70-100 A, który charakteryzuje się tym, że stosuje się katalizator, który po wyprażeniu cząstek nośnika
a) przemywa się kwasem, które nie reaguje z SiO2 albo mieszaninami SiO2-Al2O3, dotąd aż przez cząstki nośnika nie są już oddawane żadne dalsze kationy zastosowanego przy prasowaniu cząstek nośnika środka wiążącego;
b) potem cząstki nośnika impregnuje się palladem, jak również złotem albo kadmem;
c) następnie impregnowane cząstki nośnika doprowadza się co najmniej tak długo do kontaktu z roztworem zasady, aż grubość wytworzonej przez to na cząstkach nośnika powłoki metali szlachetnych nie zmienia się już więcej;
d) następnie cząstki nośnika impregnuje się związkiem alkalicznym.
Z powodu osiągniętego w ten sposób rozdziału metali szlachetnych w postaci powłoki są one łatwiej dostępne dla reakcji, przez co zostają osiągnięte lepsze specyficzne wydajności niż przy rozdziale jednorodnym. Przez to można albo przy takiej samej ilości metalu szlachetnego katalizatora wyprodukować więcej octanu niż przy rozdziale jednorodnym albo można przy takiej samej ilości produkcji obniżyć zawartość metali szlachetnych katalizatora i tym samym zaoszczędzić kosztów. Szczególnie nieoczekiwane jest przy tym to, że pomimo przemywania kwasem, przy którym środek wiążący zostaje prawie całkowicie usunięty, nie doznaje uszczerbku mechaniczna stabilność nośników.
Zawartość palladu na katalizatorze powłokowym wynosi na ogół 0,5-2,5% wagowych, korzystnie 0,7-1,8% wagowych, w szczególności 1,0-1,6% wagowych, w odniesieniu do ogólnej masy katalizatora na nośniku. Jeśli zostanie naniesione dodatkowo złoto, jego zawartość wynosi 0,2-0,7% wagowych, w odniesieniu do ogólnej masy katalizatora na nośniku.
Związki alkaliczne, zastosowane jako aktywatory, nanosi się na ogół w ilości 0,5-5% wagowych, w odniesieniu do ogólnej masy katalizatora.
Jeśli stosuje się kadm jako dodatkowy aktywator, zawartość wynosi 0,5-5% wagowych, w odniesieniu do ogólnej masy katalizatora.
Podane liczby procentowe dotyczą zawsze obecnych na katalizatorze ilości pierwiastków palladu, złota, kadmu, metalu alkalicznego; ewentualnie aniony nie są wliczone.
Korzystne są następujące katalizatory: pallad/kadm/potas jak również pallad/złoto/potas, przy czym pallad lub złoto mogą występować na katalizatorze jako metale albo związki.
Wytwarzanie katalizatorów powłokowych dzieli się na następujące etapy:
Najpierw wytwarza się szkliste mikrokulki, np. przez hydrolizę płomieniową tetrachlorku krzemu albo mieszaniny tetrachlorku krzemu i trichlorku glinu w płomieniu tlenowo-wodorowym (opis patentowy US nr 3 939 199). Szczególnie podatne są mikrokulki o powierzchni 150-250 m2/g, które składają się z co najmniej 95% wagowych SiO2 i najwyżej 5% wagowych AI2O3.
168 402
Z mikrokulek wytwarza się następnie kształtki z dodatkiem jednego albo kilku C2C26karboksylanów Li, Mg, Zn, Al, Fe albo Mn jako środków wiążących i z dodatkiem napełniaczy organicznych (jak cukier, mocznik, wyższe kwasy tłuszczowe, dłużejłańcuchowe parafiny, mikrokrystaliczna celuloza) i środków antyadhezyjnych (jak kaolin, grafit, mydła metaliczne). Korzystne środki wiążące stanowią sole Mg, Al, Li albo Fe, w szczególności sole Mg albo Al kwasów C5-C22-karboksylowych, przede wszystkim jednak kwasów C10-C20-karboksylowych. Karboksylan albo karboksylany stosuje się na ogół w takich ilościach, że suma ilości Li, Mg, Zn, Al, Fe, Mn (liczonych jako pierwiastki) wynosi 0,1 do 5% wagowych, w odniesieniu do materiału nośnika, korzystnie 0,3 do 1,5% wagowych. Następnie kształtki w celu usunięcia wniesionego z tymi dodatkami węgla wypraża się w gazach zawierających O2 w temperaturze około 500-900°C w ciągu 0,25-5 godzin. Powierzchnia nośnika, jego objętość porów i udział objętości porów, który jest tworzony przez pory o określonym promieniu (rozdział promieni porów), jest określony przez rodzaj formowania, temperaturę i czas trwania prażenia, relatywnych ilości środka wiążącego, napełniaczy, środków antyadhezyjnych i mikrokulek jak również przez powierzchnię mikrokulek. Te parametry należy tak wybierać, aby kształtki po prażeniu miały powierzchnię 50-250 m2/g i objętość porów 0,4-1,2 ml/g przy wielkości cząstek 1-15 mm, przy czym 5-20% objętości porów jest tworzonych przez pory o promieniu 200-3000 A i 50-90% objętości porów przez pory o promieniu 70-100 A.
Wielkość cząstek wynosi korzystnie 4-9 mm, szczególnie korzystnie 5-7 mm, przy czym jako kształtki można stosować kulki, tabletki albo inaczej ukształtowane cząstki.
Do przemywania kwasem wyprażonych kształtek (to znaczy wyprażonych i sprasowanych cząstek nośnika) można stosować wszystkie kwasy, które nie reagują z SiO 2 lub mieszaninami SiO 2-Al2O 3 i których kationy, - jeśli działają one dezaktywująco (jak siarczan albo chlorek)-, mogą być usunięte z nośnika przez wymywanie.
Korzystne kwasy stanowią kwasy mineralne takie jak kwas solny, kwas siarkowy, kwas fosforowy albo kwas azotowy, szczególnie korzystny jest kwas solny. Kwasy można stosować zarówno w postaci stężonej jak też rozcieńczone. Można również stosować mieszaniny różnych kwasów. Przemywanie kwasem przeprowadza się tak długo, aż nie są oddawane żadne dalsze kationy środka wiążącego. Można to rozpoznać w ten sposób, że nośnik po pewnym czasie usuwa się z kwasu i wówczas przemywa w świeżym kwasie; jeśli w tym kwasie nie są już wykrywalne kationy środka wiążącego, czas trwania obróbki był wystarczający. Czas trwania obróbki kwasem jest między innymi zależny od rodzaju kwasu i od stopnia rozcieńczenia; ogólnie rozcieńczone kwasy wymagają dłuższego czasu trwania obróbki. Korzystne są kwasy 5-50%, szczególnie korzystne kwasy 10-20%. Oprócz tego mają znaczenie również rodzaj i ilość środka wiążącego i temperatura przy przemywaniu kwasem. Dla szczególnie korzystnego wykonania przemywania kwasem za pomocą 10-20% kwasu solnego na ogół wystarczający jest czas trwania obróbki wynoszący 10-14 godzin. Ilość użytego kwasu odmierza się korzystnie tak, że katalizator jest całkowicie przykryty cieczą.
Po przemywaniu kwasem wymywa się aniony kwasu, w razie gdyby były one szkodliwe dla katalizatora (jak jony chlorku albo siarczanu); najprościej przeprowadza się to w ten sposób, że nośnik przemywa się płynącą destylowaną wodą tak długo, aż według powszechnie używanych metod analizy (np. strącanie azotanem srebra dla chlorku albo chlorkiem baru dla siarczanu) nie stwierdza się już żadnych aninów. Korzystnie również w przypadku kwasów z anionami nieszkodliwymi dla katalizy przeprowadza się przemywanie wodą.
Przed następującym teraz impregnowaniem nośnika palladem jak również złotem albo kadmem nośnik korzystnie się suszy. Impregnowanie przeprowadza się korzystnie w ten sposób, że rozpuszczone w rozpuszczalniku sole wymienionych metali dodaje się do materiału nośnika. Jako rozpuszczalniki odpowiednie są szczególnie woda albo alkohole, jak metanol albo etanol. Ilość rozpuszczalnika odpowiada celowo całkowitej objętości porów nośnika.
Jako związki palladu wchodzą w rachubę wszystkie sole i kompleksy, które są rozpuszczalne i w gotowym (w razie potrzeby, jak wyjaśniono wyżej, przemytym) katalizatorze nie pozostawiają substancji dezaktywujących. Szczególnie przydatne są chlorek albo inne rozpuszczalne i strącające się jako tlenek (uwodniony) sole jak azotan, szczawian i siarczan.
Jako związki złota nadają się szczególnie chlorek złota albo rozpuszczalne sole kwasu tetrachlorozlotowego.
168 402
Jako związki kadmu wchodzą w rachubę związki, które są rozpuszczalne, np. karboksylan, tlenek, wodorotlenek, węglan, chlorek, cytrynian, winian, azotan, acetyloacetonian, acetooctan.
Następnie prowadzi się obróbkę zasadami inpregnowanego nośnika, który korzystnie przedtem ponownie się suszy. Jako zasady nadają się szczególnie wodorotlenki metali alkalicznych, krzemiany metali alkalicznych i węglany metali alkalicznych, korzystne są wodorotlenki metali alkalicznych, szczególnie korzystne wodorotlenek potasu i sodu. Można również stosować mieszaniny różnych zasad. Zasada powinna być rozpuszczona w rozpuszczalniku, w którym są również rozpuszczalne stosowane przy impregnowaniu związki Pd i Au lub Cd; wchodzą w rachubę np. woda i alkohole. Dla uniknięcia przy obróbce zasadami strat metali szlachetnych, objętość rozpuszczalnika powinna korzystnie odpowiadać całkowitej objętości porów nośnika; można jednak również stosować większe ilości rozpuszczalnika. Potrzebna ilość zasady wynika ze stechiometrycznie wyliczonej ilości jonów wodorotlenowych, które są potrzebne do przeprowadzenia palladu jak również złota albo kadmu w wodorotlenki; korzystne okazuje się stosowanie nadmiaru zasady, np. 100-200% stechiometrycznie potrzebnych ilości, korzystnie 105-150% stechiometrycznie potrzebnej ilości, szczególnie korzystnie 110-140% stechiometrycznie potrzebnej ilości. Nośnik musi pozostawać przynajmniej tak długo w kontakcie z zasadą, aż grubość wytworzonej powłoki metali szlachetnych nie zmienia się już istotnie. Można to łatwo stwierdzić przez pobranie po pewnych odstępach czasu cząstek katalizatora i rozcięcie. Czas trwania obróbki zasadą jest zależny od jej stężenia i temperatury otoczenia, korzystnie pracuje się w temperaturze pokojowej. W korzystnym przypadku zastosowania wodorotlenku potasu lub sodu w wodzie wystarczający jest na ogół czas trwania obróbki wynoszący około 6 godzin; dłuższa obróbka jest jednak na ogół nieszkodliwa. Jeśli zastosowane przy impregnowaniu palladu i złota albo kadmu sole zawierały składniki szkodliwe dla katalizatora (np. chlorek albo siarczan), przemywa się teraz katalizator tak długo wodą bieżącą, aż te substancje dezaktywujące nie są już wykrywalne.
Następnie katalizator można zredukować, np. roztworem hydratu hydrazyny albo przez przeprowadzanie gazów redukujących takich jak etylen albo metanol w temperaturze pokojowej albo podwyższonej, przy czym korzystnie gaz redukujący rozcieńcza się gazem obojętnym takim jak azot. Ilość środka redukującego dostosowuje się do ilości palladu i ewentualnie zastosowanego złota; równoważnik redukcji powinien wynosić co najmniej 1-1,5-krotność równoważnika utleniania, jednak większe ilości nie szkodzą.
Po obróbce zasadami, albo ewentualnie po redukcji, nanosi się związek alkaliczny na katalizator, który uprzednio korzystnie się suszy. Związek alkaliczny rozpuszcza się w odpowiednim rozpuszczalniku, np. wodzie lub alkoholu, przy czym ilość rozpuszczalnika korzystnie odpowiada całkowitej objętości porów przeznaczonego do impregnowania materiału nośnika. Jako związki alkaliczne można stosować karboksylany, np. octan potasu, octan sodu albo propionian sodu. Odpowiednie są również inne sole metali alkalicznych, jak wodorotlenki, tlenki albo węglany, o ile mogą być przeprowadzone w warunkach reakcji w octany. Korzystnie stosuje się związki potasu, w szczególności octan potasu.
Katalizator powinien być korzystnie wysuszony przed napełnieniem reaktora.
Wytwarzanie octanu winylu przeprowadza się na ogół przez prowadzenie kwasu octowego, etylenu i tlenu albo gazów zawierających tlen w temperaturze 100-220°C, korzystnie 120-200°C, i pod ciśnieniem 1-25· 105Pa, korzystnie 1-20· 105Pa, przez gotowy katalizator, przy czym nie przereagowane składniki można prowadzić w obiegu. Na podstawie znanych granic zapalności stężenie tlenu, w odniesieniu do mieszaniny nie zawierającej kwasu octowego, nie powinno przekraczać 10% objętościowych. Ewentualnie korzystne jest rozcieńczenie za pomocą gazów obojętnych, takich jak np. azot albo dwutlenek węgla.
Następujące przykłady wyjaśniają wynalazek.
Przykład porównawczy I.
Wytworzono najpierw nośnik z mikrokulek S1O2 o powierzchni 200m2/g z 10% wagowymi stearynianu magnezu jako środka wiążącego. Gotowy nośnik zawierał 0,4% wagowych Mg. Powierzchnia wynosiła 186 m2/g i objętość porów 0,8 ml/g, przy czym 78% objętości porów były utworzone przez pory o promieniu 70-100 A, a 16% objętości porów było utworzone przez pory o promieniu 200-3000 A. Cząstki nośnika miały postać walców o wygiętych powierzchniach czołowych (średnica 6 mm i wysokość 6 mm).
168 402
100 g nośnika nasycono roztworem (odpowiadającym objętości porów nośnika) 11,5 g octanu Pd, 10,0 g octanu Cd i 10,8 g octanu K w 66 ml kwasu octowego lodowatego i suszy w temperaturze 60°C pod azotem pod ciśnieniem 200 · 102 Pa do resztkowej zawartości rozpuszczalnika wynoszącej ToJza w /wryLi! Hntnu/anii* 9 3% waoouwch , %% wnowuwC (Ρi/,9 fttfh »» tt J χ-, ^*£3^ »» J v ” J * — 5 ~ z v
907.
aartmwow V W y Vłł.
wagowych K.
ml gotowego, impregnowanego jednorodnie katalizatora napełniono do rury reakcyjnej o średnicy wewnętrznej 8 mm i długości 1,5 m. Przy ciśnieniu 8 · 105 Pa przy wejściu reaktora i temperaturze katalizatora 150°C przeprowadzono gaz reakcyjny składający się z 27% objętościowych etylenu, 55% objętościowych azotu, 12% objętościowych kwasu octowego i 6% objętościowych tlenu. Wyniki są przedstawione w tabeli.
Przykład porównawczy II.
Ten sam nośnik jak w przykładzie porównawczym I impregnowano roztworem 2,6 g chlorku Pd 13,3 g chlorku Cd w 83 ml wody. Po wysuszeniu dodano 1,5 g NaOH w 83 ml wody i mieszano w ciągu 6 godzin. Po 16-godzinnym odstaniu w temperaturze pokojowej przemyto dużą ilością wody i następnie wysuszono. Potem impregnowano roztworem 12,5 g octanu K w 83 ml wody i ponownie wysuszono. Otrzymano jednorodnie impregnowany katalizator o dotowaniu 1,5% wagowych Pd, 2,0% wagowych Cd i 5,0% wagowych K. Testowanie przeprowadzono jak w przykładzie porównawczym I.
Przykład porównawczy III.
Ten sam nośnik jak w przykładzie porównawczym I impregnowano roztworem 2,8 g Na2PdCl4 i 0,7 g HAuCUi wysuszono. Po strąceniu za pomocą 1,1 g wodnego roztworu NaOH przemyto dużą ilość wody i wysuszono. Po impregnowaniu wodnym roztworem 7,0 g octanu K wysuszono ponownie. Katalizator zawierał 1,0% wagowych Pd, 0,4% wagowych Au i 2,8% wagowych K. Powłoki nie było, to znaczy katalizator był znowu jednorodnie impregnowany. Testowanie przeprowadzono w reaktorze Berty w temperaturze 154°C z mieszaniną gazową złożoną z 8% O2, 37,5% C2H4, 15,7% HO Ac i 38,8% N2.
Przykład I. Katalizator wytworzono jak w przykładzie porównawczym II, z tym wyjątkiem, że nośnik przed impregnowaniem chlorkiem palladu i kadmu doprowadzono do kontaktu z 10% kwasem solnym w ciągu 14 godzin w temperaturze pokojowej i następnie przemyto w bieżącej wodzie dotąd, aż nie zawierał on jonów chlorkowych i potem wysuszono. Otrzymano katalizator powłokowy. Resztkowa zawartość kationów środka wiążącego (Mg) wynosiła 0,01%. Testowanie przeprowadzono jak w przykładzie porównawczym I,
Przykład II. Katalizator wytworzono jak w przykładzie porównawczym III, z tym wyjątkiem, że nośnik przed impregnowaniem solami palladu i złota jak w przykładzie I przemyto kwasem solnym, następnie przemyto wodą dotąd, aż nie zawierał on jonów chlorkowych i wysuszono. Testowanie otrzymanego katalizatora powłokowego przeprowadzono jak w przykładzie porównawczym III.
Tabela
Przykład porównawczy Przykład
I 11 III I II
RZA (g octanu winylu na litr katalizatora i na godzinę) 773 440 657 752 698
Specyficzna wydajność (g octanu winylu na g metalu szlachetnego i na godzinę) 67,2 58,7 93,9 100,3 99,7
Spalanie (%) 14 16 12,5 7,8 11,2
Zawartość octanu etylu (ppm) 260 260 314 120 222
„RZA“ oznacza wydajność na jednostkę czasu i objętości, „Spalanie“ oznacza udział procentowy przereagowanego etylenu, który zostaje przekształcony w CO2, „Zawartość octanu etylu“ odnosi się do zawartości octanu etylu w skroplonych produktach reakcji
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania octanu winylu w fazie gazowej z etylenu, kwasu octowego i tlenu albo gazów zawierających tlen na katalizatorze, który zawiera pallad i/albo jego związki i związki alkaliczne, jak również dodatkowo związki kadmu i/albo złoto i/albo jego związki na cząsteczkach nośnika, które zostały sprasowane z SiO 2 albo mieszaniny SiO2-Al2Ó3 za pomocą środka wiążącego, składającego się z jednej albo kilku soli Li, Mg, Al, Zn, Fe albo Mn kwasu C2-C26karboksylowego, i następnie wyprażone w gazach zawierających tlen w temperaturze 500-900°C w ciągu 0,25-5 godzin i mających w wyniku obróbki powierzchnię 50-250 m2/g i objętość porów 0,4-1,2 ml/g przy wielkości cząstek 1-15 mm, przy czym tworzy się 5-20% objętości porów z porami o promieniu 200-3000 A i 50-90% objętości porów z porami o promieniu 70-100 A, znamienny tym, że stosuje się katalizator, który po wyprażeniu cząstek nośnika
    a) przemywa się kwasem, który nie reaguje z SiO 2 albo mieszaninami SiO2-AkO3, dotąd aż przez cząstki nośnika nie są oddawane żadne dalsze kationy zastosowanego przy prasowaniu cząstek nośnika środka wiążącego;
    b) potem cząstki nośnika impregnuje się palladem, jak również złotem albo kadmem;
    c) następnie impregnowane cząstki nośnika doprowadza się przynajmniej tak długo do kontaktu z roztworem zasady, aż grubość wytworzonej przez to na cząstkach nośnika powłoki metali szlachetnych już się nie zmienia;
    d) potem cząstki nośnika impregnuje się związkiem alkalicznym.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kwas w etapie a) stosuje się kwas solny, kwas siarkowy, kwas fosforowy albo kwas azotowy.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zasadę w etapie c) stosuje się wodorotlenek metalu alkalicznego.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie d) stosuje się związek potasu.
PL92294869A 1991-06-21 1992-06-11 Sposób wytwarzania octanu winylu PL PL PL168402B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4120492A DE4120492A1 (de) 1991-06-21 1991-06-21 Verfahren zur herstellung von vinylacetat

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL294869A1 PL294869A1 (en) 1993-02-22
PL168402B1 true PL168402B1 (pl) 1996-02-29

Family

ID=6434437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92294869A PL168402B1 (pl) 1991-06-21 1992-06-11 Sposób wytwarzania octanu winylu PL PL

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5250487A (pl)
EP (1) EP0519435B1 (pl)
JP (1) JPH05184927A (pl)
KR (1) KR100213843B1 (pl)
CN (1) CN1031927C (pl)
AU (1) AU650142B2 (pl)
BG (1) BG60581B1 (pl)
BR (1) BR9202328A (pl)
CA (1) CA2071699A1 (pl)
CZ (1) CZ287259B6 (pl)
DE (2) DE4120492A1 (pl)
ES (1) ES2072053T3 (pl)
MX (1) MX9203016A (pl)
PL (1) PL168402B1 (pl)
RU (1) RU2056405C1 (pl)
SG (1) SG44750A1 (pl)
TR (1) TR27174A (pl)
TW (1) TW213870B (pl)
YU (1) YU32292A (pl)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5314858A (en) * 1992-10-14 1994-05-24 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate catalyst preparation method
DE4323980C1 (de) * 1993-07-16 1995-03-30 Hoechst Ag Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
DE4323978C1 (de) * 1993-07-16 1995-02-16 Hoechst Ag Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
DE4323981C1 (de) * 1993-07-16 1995-03-09 Hoechst Ag Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
CA2135021A1 (en) * 1993-11-19 1995-05-20 David J. Gulliver Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate
DE4405245A1 (de) * 1994-02-18 1995-08-24 Wacker Chemie Gmbh Hitzestabilen Siliconkautschuk ergebende additionsvernetzende Massen
US5536693A (en) * 1994-06-02 1996-07-16 The Standard Oil Company Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
US5665667A (en) * 1994-06-02 1997-09-09 The Standard Oil Company Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
EP0686615B2 (fr) * 1994-06-09 2007-06-27 Institut Francais Du Petrole Procédé d'hydrogénation catalytique et catalyseur utilisable dans ce procédé
FR2720956B1 (fr) * 1994-06-09 1996-08-30 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrogénation contenant du palladium, au moins un élément du groupe IB et au moins un métal alcalin et procédé d'hydrogénation catalytique utilisant ce catalyseur.
US6200542B1 (en) 1995-01-20 2001-03-13 Engelhard Corporation Method and apparatus for treating the atmosphere
US6818254B1 (en) 1995-01-20 2004-11-16 Engelhard Corporation Stable slurries of catalytically active materials
CA2206435A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 Michael Spencer Pollutant treating device located in vehicle compartment for cleaning ambient air
DE19501891C1 (de) * 1995-01-23 1996-09-26 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat
US5749851A (en) * 1995-03-02 1998-05-12 Scimed Life Systems, Inc. Stent installation method using balloon catheter having stepped compliance curve
DE19538799A1 (de) * 1995-10-18 1997-04-24 Sued Chemie Ag Wabenförmiger Katalysatorträger
US5688993A (en) * 1995-12-22 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for modifying catalyst performance during the gas phase synthesis of vinyl acetate
DE19601861A1 (de) * 1996-01-19 1997-07-24 Sued Chemie Ag Kieselsäurehaltiger Katalysatorträger mit erhöhter Porosität
US5728788A (en) * 1996-03-29 1998-03-17 Kuraray Co., Ltd. Process of producing vinyl acetate polymer
DE19613791C2 (de) * 1996-04-04 2002-01-31 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
NZ332307A (en) * 1996-04-16 1999-10-28 Hoechst Celanese Corp A two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst
US6207610B1 (en) 1996-05-17 2001-03-27 Degussa-Huls Ag Compacts based on pyrogenically produced silicon dioxide
DE19619961A1 (de) * 1996-05-17 1997-11-20 Degussa Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid
SA97180048B1 (ar) * 1996-05-24 2005-12-21 هوكست سيلانس كوربوريشن محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل
US5731457A (en) * 1997-06-03 1998-03-24 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst
US5968869A (en) * 1997-06-03 1999-10-19 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier
US5859287A (en) * 1997-10-30 1999-01-12 Celanese International Corporation Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals
DE19750238A1 (de) * 1997-11-13 1999-05-27 Degussa Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid
DE19755023C2 (de) * 1997-12-11 2000-03-09 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
DE19754991C2 (de) * 1997-12-11 2000-03-23 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Einsatz des Katalysators
DE19754992C2 (de) * 1997-12-11 2000-03-23 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Einsatz des Katalysators
DE19755022C2 (de) * 1997-12-11 2000-03-09 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
US6072078A (en) * 1997-12-12 2000-06-06 Celanese International Corporation Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals
US6156283A (en) 1998-03-23 2000-12-05 Engelhard Corporation Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same
TW471982B (en) 1998-06-02 2002-01-11 Dairen Chemical Corp Catalyst manufacture method and its use for preparing vinyl acetate
DE19828491A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Degussa Formkörper auf Basis von Siliciumdioxid
DE19834569A1 (de) * 1998-07-31 2000-02-03 Celanese Chem Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren sowie deren Verwendung für die Herstellung von Vinylacetatmonomer
DE19843845A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Degussa Formkörper, bestehend aus pyrogenem Mischoxid und deren Verwendung
DE19843693A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Degussa Trägerkatalysator für die Produktion von Vinylacetatmonomer
CN1089638C (zh) * 1998-10-12 2002-08-28 大连化学工业股份有限公司 催化剂的制法及其在制备乙酸烯酯中的用途
CN1090996C (zh) * 1999-03-30 2002-09-18 中国石油化工集团公司 生产醋酸乙烯催化剂的制备方法
DE19920390C2 (de) * 1999-05-04 2002-08-01 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
CN1109578C (zh) * 1999-05-26 2003-05-28 冯士光 一种汽车排气净化催化剂及其净化装置
EP1792652A1 (en) * 2000-11-09 2007-06-06 Dairen Chemical Corporation Process for preparation of catalyst
DE10104882B4 (de) * 2001-02-01 2005-01-05 Helsa-Werke Helmut Sandler Gmbh & Co. Kg Aktivkohleformkörper, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung sowie Verfahren zur Regeneration desselben
WO2002078843A1 (en) * 2001-03-30 2002-10-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a group viii-metal containing catalyst, use thereof for preparing an alkenyl carboxylate
JP4421201B2 (ja) 2002-03-27 2010-02-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用
BRPI0414788B1 (pt) 2003-09-26 2015-12-22 3M Innovative Properties Co método de preparar um sistema de catalisador, e, sistemas de catalisador heterogêneo, e de proteção respiratória
US7381683B1 (en) 2004-10-28 2008-06-03 Nanostellar, Inc. Method of producing multi-component catalysts
US7381682B1 (en) 2004-10-28 2008-06-03 Nanostellar, Inc. Method for producing heterogeneous catalysts containing metal nanoparticles
TW200704436A (en) * 2005-06-24 2007-02-01 Bp Chem Int Ltd Vinyl acetate catalyst and support
US8168562B2 (en) * 2006-02-02 2012-05-01 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of palladium-gold catalysts
KR101120699B1 (ko) * 2006-11-20 2012-03-22 나노스텔라 인코포레이티드 금속 나노입자를 함유하는 불균질 촉매의 제조방법
DE102007025315A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102007025362A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025443A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025444A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025223A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025442B4 (de) * 2007-05-31 2023-03-02 Clariant International Ltd. Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator
DE102007047430A1 (de) * 2007-10-04 2009-04-09 Evonik Degussa Gmbh Katalysator
DE202008017277U1 (de) 2008-11-30 2009-04-30 Süd-Chemie AG Katalysatorträger
US8314267B2 (en) * 2009-06-26 2012-11-20 Uop Llc Carbohydrate route to para-xylene and terephthalic acid
WO2011104170A1 (en) 2010-02-24 2011-09-01 Evonik Degussa Gmbh Thermally and mechanically stable precious metal-loaded catalysts
DE102012008714A1 (de) * 2012-05-03 2013-11-07 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Vorimprägnierung von Schalenkatalysatoren mit einem Acetat
CN105647772B (zh) * 2014-12-26 2018-08-07 淮阴工学院 基于白酒催陈剂的催陈老熟方法
CN110523412A (zh) * 2018-05-24 2019-12-03 中国石油化工股份有限公司 偶联合成草酸二甲酯用钯催化剂及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1249255B (de) * 1964-07-17 1967-09-07 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Alkenylacetaten
CH534005A (de) * 1968-02-01 1973-02-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators
US3939199A (en) * 1971-01-06 1976-02-17 Hoechst Aktiengesellschaft Oxacylation of olefins in the gaseous phase
DE2315037C3 (de) * 1973-03-26 1978-03-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern von Carbonsäuren
US4048096A (en) * 1976-04-12 1977-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surface impregnated catalyst
DE2811115A1 (de) * 1978-03-15 1979-09-27 Hoechst Ag Traeger-katalysator fuer die herstellung von vinylacetat aus ethylen, essigsaeure und sauerstoff in der gasphase
DE3803900A1 (de) * 1988-02-09 1989-08-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
DE3919524A1 (de) * 1989-06-15 1990-12-20 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
DE3940125A1 (de) * 1989-12-05 1991-06-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
EP0464633B1 (en) * 1990-07-03 1994-01-19 Kuraray Co., Ltd. Catalyst and process for producing unsaturated ester

Also Published As

Publication number Publication date
CZ287259B6 (cs) 2000-10-11
BG96465A (en) 1994-03-31
ES2072053T3 (es) 1995-07-01
BR9202328A (pt) 1993-01-19
US5250487A (en) 1993-10-05
DE4120492A1 (de) 1992-12-24
TR27174A (tr) 1994-11-10
MX9203016A (es) 1992-12-01
DE59201636D1 (de) 1995-04-20
KR100213843B1 (ko) 1999-08-02
KR930000159A (ko) 1993-01-15
PL294869A1 (en) 1993-02-22
EP0519435B1 (de) 1995-03-15
SG44750A1 (en) 1997-12-19
BG60581B1 (bg) 1995-09-29
US5292931A (en) 1994-03-08
CA2071699A1 (en) 1992-12-22
CN1068051A (zh) 1993-01-20
YU32292A (sh) 1995-10-03
CN1031927C (zh) 1996-06-05
CZ190392A3 (en) 1993-01-13
RU2056405C1 (ru) 1996-03-20
AU1835492A (en) 1992-12-24
AU650142B2 (en) 1994-06-09
EP0519435A1 (de) 1992-12-23
TW213870B (pl) 1993-10-01
JPH05184927A (ja) 1993-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL168402B1 (pl) Sposób wytwarzania octanu winylu PL PL
AU745881B2 (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, copper and gold and preparation thereof
SK284905B6 (sk) Spôsob prípravy katalyzátora na výrobu vinylacetátu a spôsob výroby vinylacetátu
EP0685451A1 (en) Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
CN1221651A (zh) 催化剂、其制备方法和使用该催化剂制备乙酸乙烯酯的方法
CN1259060A (zh) 包含沉积在含铜载体上的钯和金的乙酸乙烯酯催化剂
SK285123B6 (sk) Spôsob prípravy katalyzátora na výrobu vinylacetátu
CA2314247C (en) Catalyst based on palladium, gold, alkali metal and lanthanoids and process for preparing for producing vinyl acetate
CN1127472C (zh) 利用钯—金—铜催化剂的乙酸乙烯酯方法
JP2854143B2 (ja) 酢酸ビニルの製造方法
MXPA00011853A (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, copper and gold and preparation thereof
MXPA00011854A (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate