PL152618B1 - Fungicide - Google Patents
FungicideInfo
- Publication number
- PL152618B1 PL152618B1 PL1987265327A PL26532787A PL152618B1 PL 152618 B1 PL152618 B1 PL 152618B1 PL 1987265327 A PL1987265327 A PL 1987265327A PL 26532787 A PL26532787 A PL 26532787A PL 152618 B1 PL152618 B1 PL 152618B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- active ingredient
- compound
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
- C07C33/483—Monocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ŚRODEK GRZYBOBÓJCZY
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy do zwalczania mikoz roślin.
Liczne związki, zwłaszcza grzybobójcze, zawierające grupy triazolowe, znane 6ą w szczególności z europejskiego zgłoszenia patentowego nr 151 084. Zgłoszenie to opisuje związki o ogólnym wzorze 1 i ich stosowanie jako fungicydów.
Substancją czynną środka według wynalazku jest nowy związek o ogólnym wzorze 2, w którym A oznacza grupę o wzorze /Y/nPh-, w którym Ph oznacza pierścień fenylenowy, Y oznacza atom chloru w pozycji orto i/lub para, n jest równe liczbie całkowitej 1 lub 2, Tr oznacza grupę 1, 2, 4 - triazol-l-ioową, zaś X oznacza atom chloru lub bromu lub Jego sól.
Spośród soli dopuszczalnych w rolnictwie można wymienić chlorowodorek, siarczan, szczawian, azotan czy arylosulfonian oraz kompleksy addycyjne tych związków z solami metali, a zwłaszcza żelaza, chromu, miedzi, mmnganu, cynku, kobaltu, cyny, mmgnezu i glinu. Przykładowo związki kompleksowe z cynkiem można otrzymać w reakeci związku o wzorze 2 z chlorkeem cynkowym.
Należy podkkeeiić, że żaden związek będący substancją czynną środka według wynalazku nie był opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 151 084.
Związki o wzorze 2 oraz związki, które stosuje się jako pośrednie przy ich wytwarzaniu, mogą występować w jednej lub w kilku postaciach izomerycznych w zależności od lcczby centrów asyR^rH w cząsteczce, a to co tu powiedziano dotyczy wszystkich izomerów optycznych, a także mieszanin racemicznych i tkpowOednich kiasteΓeolziierów. Diastereoizomery i/uub izomery optyczne można rozdzielić znanymi metodami. Stwierdzono, że korzystne jest stosowanie związków o wzorze 2, w którym n l lub 2, a Y oznacza atom chloru w pożyci orto i/uub para. Korzystne są również związki, w których n 2, a Y oznacza atom chloru w pozycjach orto i para.
Sposób otrzymywania związków o wzorze 2 Jest następujący: Etap a/ Chlorowcoketon o wzorze 2a otrzymany w znany sposób, w którym A ma takie samo znaczenie,jak w związku o wzorze 2,
152 618
152 618 a Z oznacza atom chlorowca, się reakcji ze związkiem metaloorganicznym o wzorze 2b, w którym M oznacza meal alkaliczny lub grupę zawierającą magnez /Mg Hal/ lub grupę zawierającą cynk /Zn Hal/, w rozpuszczalniku, którym korzystnie jest eter, taki jak eter etylowy lub tetrahydrofuran, alifatyczny, alicykUczny lub aromatyczny węglowodór, taki jak heksan lub toluen w temppeaturze od -50°C do temperatury wrzenia użytego rozpuszczalnika, przy stosunku molowym związków 2a : 2b wynoszącym korzystnie 1,1-0,2. Po zobojętnieniu środowiska reakcji otrzymuje się związek o wzorze 2c.
Etap b/ Związek o wzorze 2c poddaje się następnie reakcji z ziapodstawionym traazoemm w obecności zasady organicznej lub nieorganicznej, na przykład pirydyny, tΓietyloalzy, wodorotlenku sodowego, wodorotlenku potasowego, węglanów i wodorowęglanów mmeaai alkalizznych 1 ziem alkalccznych, w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak np, alkohol., keton, amd, nitryl lub aromatyczny węglowodór chl^^r(^w^c^^wany lub nieyhlorowyowazy, w temperaturze od 80°C do tempeeatury wrzenia rozpuszczalnika, przy stosunku molowym związku 2c do triazolu wynoszącym najlepiej od 1,1 do 0,2, co prowadzi do otrzymania związku o wzorze 2d. W reakcj po^st^^e zwykle epoksydowany produkt pośrednio wzorze 2h, który można ewθnzualnie wydzielić lub sporządzić odddżelnie znanym sposobem.
Etap c/ Do związku o wzorze 2d w rozpuszczalniku obojętnym, takim jak yhlorowcowany węglowodór aromatyczny, wprowadza się chlorowiec lub mieszaninę chlorowców, korzystnie w ilości równommoowee, co prowadzi do otrzymania związku o wzorze 2e.
Etap d/ Związek o wzorze 2 korzystnie otrzymuje się w tempe naturze przez cyklizację związku o wzorze 2e w obecności zasady organicznej lub nieorganicznej, takiej jak w etapie b, przy stosunku molowym związku o wzorze 2: zasada wynoszącym korzystnie 1,1-0,66· Reakcję można prowadzić w rozpuszczalniku prororoeym lub aprooooowym /woda, alkohol, keton, nitryl, ester, nasycony lub ewenzualzia ihloroecoeany węglowodór aromatyczny, diuetylosulfotlenek lub amd, taki Jak dimetyloformamid/.
Drugi sposób wytwarzania związków o wzorze 2 polega na przeprowadzeniu etapu b/ przyłączania pierścienia triioorewegr po etapie d/, stosując to samo postępowanie w różnych etapach· Tak więc cząsteczkę chlorowca lub halogenku chlorowca /mieszanego chlorowca/ przyłącza się do związku o wzorze 2c otrzymując związek o wzorze 2f, cyklizujący następnie do związku o wzorze 2g, który uzupełnia się grupą triazooową otrzymując związek o wzorze 2.
Związki te można również otrzymać stosując także inne sposoby ich wytwarzania. środek według wynalazku stosuje się zarówno do zapobiegania jak i do zwalczania chorób wywołanych przez grzyby, zwłaszcza wywoływanych przez grzyby z klas podstawczaków, workowców, grzybów niedoskonałych, a w szczególności pleśni., rdzy, chorób wywoływanych przez gatunki Corcosppoeeia, Funarium, Heluintosporluu, Sap^ria i Rhizoctmia na roślinach uprawnych i innych w ogóle, a w szczególności na roślinach zbożowych takich jak pszenica, jęczmień, żyto, owies i ich hybrydy, a także ryż i kukurydza. środek według wynalazku wykazuje aktywność, w szczególności wobec grzybów z klas poZstawyzikóe, workowców i grzybów niedoskonałych, takich jak Botrytis clnerea, Erysiphe gram^ls, Puccinla recoi^diita, Piricularia oΓiieaa, Cercospora beticola, Puccinla steiiroΓUis, Erysiphe cichoracearus, Fusarium oxysporuu /melonis/, Pyranophora avenae, Septoria tr^ici, Venturla lzaθquaiit, Whetseainia sclero^r^m, MooZlia laxa, MycortPβaeeela fijeensis, Ma^sonina ^^n^t^m^ana, Alternaria solani, AspeerHlu niger, Cercospora ara^idZ^^, ClαZospoehum herbarum, Helminthotpoehum oryzae, Pennciliuurn axpinsum, gatunki Pestalozzia, Phialophora clzerasyezt, Phoma betae, Phoma ioveata, Phoma Mngam, Ustilago sydis, Verticillium dahliαa, A^^byta pisi, Guignerdia bidwellli, Corticium rolfsii, Ph^^os^ viticola, Sclerotinia sclerotioriuu, Sc^^Mnia mnc^r, Coryneuu carZinaia i Rhiirctonla solani.
Wykazują one także aktywność wobec następujących grzybów: Acrrttaiauuus koningi, gatunki Alternaria, gatunki Colletotlchhuu, Corticuum rolfai!, D-plodia Ζ8ϊ8^Ζ81^ Giauuaznomyces graminls, Cibberella fuji^kurci, ^^008^^ ylaZosporrcides, Lentinus Zagener lub tigrinus, Lenzitea guercina, MθmmzrZaila echinata, My^^ecum νβΓ^οβΓ^, Paccylomyces varioti, Pellicularis sesakki, Phellinus meealoporus, Polystictus tαnguizaus, Poria vaparaΓii,
Sclero^um rolfeli, Stachyboorls atra, gatunki Stereum, gatunki Stibbuu, Tra^ies trabea.
152 618
Trichodarma pseudokoningi i TrichothecUu-n ruseum,
Środek według wynalazku ma szczególnie duże znaczenie ze względu na możliwość stosowania go w różnych chorobach roślin zbożowych /pleśń, rdza, plamistość liści, zgnilizna łodyg/· Ponadto szczególnie ważne Jest ze względu na skuteczne zwalczanie szarej pleśni /Botrytis/ i chorób wywoływanych przez Cercospora, a więc może być stosowany wobec tak różnych upraw, jak winorośl, uprawy zielone i drzewiaste .oraz uprawy tropikalne, jak orzeszki ziemne, banany, kawa, orzechy i inne·
Poza opisanymi już zastosowaniami środek według wynalazku wykazuje dodatkowo znacznę aktywność w zwalczaniu innych rodzajów mikroorganizmów, spośród których nożna wymienić grzyby należące do rodzajów: Pullularia, takie jak gatunek P.pullulans, Chactomium, takie jak gatunek C.globosum, Aspergillus, takie jak gatunek Aspeegillus niger, Coniophora, takie jak gatunek C.puteana·
Dzięki swej biocydowej aktywności środek według wynalazku pozwala skutecznie zwalczać mikroorganizmy, których rozprzestrzenianie w^ołuje liczne problemy w rolnictwie 1 przemyśle· Szczególnie dobrze może służyć do ochrony roślin lub takich wyrobów przemysłowych, jak drewno, skóra, farby, papier, liny, tworzywa sztuczne, a także rurociągów wody przemysłowej
Szczególnie dobrze nadaje się do ochrony wyrobów lggnocrluOozowych, głównie drewna, niezależnie od tego, czy jest to drewno przeznaczone na metibe, czy konstrukcyjne, czy też drew no wystawione na działanie złych warunków atmosferycznych, takie-jak drewno na ogrodzenie, paliki do winorośli czy podkłady kolejowe·
Związki stanowiące substancję czynną środka, zarówno stosowane jako takie, jak i w postaci mieszanek w przypadku wyżej ochrony drewna, wyma^ą zwykle rozpuszczalnika organicznego i można je stosować w połączeniu z jednym lub wieloma znanymi środkami biocydowymi, takimi jak pentachlorofmol, sole meal!, zwłaszcza miedzi, mmnganu, kobaltu, chromu lub cynku 1 kwasów nieorganicznych lub organicznych /kwas rnanaowy, kaprylowy lub naftenowy/; organiczne kompleksy cyny, raerraltoOθezzłiazol, insektycydy, takie jak piramidy lub związki chloroorganiczne·
Ponadto związki te charakteryzują się wysoką selektywnością względem roślin uprawnych· 2 2
Korzystnie stosuje się je w dawkach 0,5-500 kg/mm , a zwłaszcza od 1 do 50 kg/mm w postaci mieszanek· Mieszanki takie, 5aosowane do ochrony roślin przed grzybami lub do kontroli wzrostu roślin, zawierają jako składnik czynny opisany powyżej związek o wzorze 2 w połączeniu ze stałymi lub ciekłymi, obojętnymi nośnikami stosowanymi zwykle w rolnictwie i/^b środkami powierzchniowo czynnymi stosowanymi zwykle w rolnictwie· Można tu stosować konwennjmalne obojętne nośniki i środki powierzchniowo czynne·
Użyte określenie nośnik oznacza naturalną lub syntetyczną, organiczną lub nieorganiczną, substancję łączoną z substancją aktywną dla ułatwienia przenoszenia jej na rośliny, nasiona lub glebę· Dlatego nośnik taki jest zwykle obojętny i musi być dopuszczony do stosowania w rolnictwie, zwłaszcza wobec traktowanej rośliny· Nośnik może być jiaren stałym /glinki, silikaty naturalne i syntetyczne, krzemionka, żywice, woski, stałe nawozy i tym podobne/ lub cieczą /woda, alkohole, ketony, frakcje ropy naftowej węglowodory aromatyczne lub alflałjcznr węglowodory chlorowane, skroplone gazy itp/· środek powierzchniowo czynny może być emulatorem, środkiem dyspergującym lub zwilżającym typu jonowego lub niejonowego· Na przykład można tu wymienić sole kwasu poliaksylowrił, sole kwasu lignosufłonooego, sole kwasu frtolosllłnłowego lub naftarenosulłnoooego, polikondensaty tlenku etylenu z alkoholami tłuszczowymi, kwasami tluszcoooymi lub aminami tłuszczowymi, podstawione fenole zwłaszcza alub arylofenole, sole estrów kwasu sulfobursztynowego, pochodne tauryny zwłaszcza aliłolauΓatł, fosfoestry alkoholi lub polikondensatów tlenku etylam z fenolami·
Obecność co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego Jest zwykle konieczna w sytuacci, gdy substancja czynna i/uub obojętny nośnik są nierozpuszczalne w woddie, a całość ma być stosowana w roztworze wodnym. Tak więc w środku według wynalazku związki o wzorze 2 stosuje się zwykle w postaci mieszanek stałych albo ciekłych· środek stały może mieć postać proszku do rozpylania i rozsypywania /zawierającego do około 100% związku o w:oi'ze 1/ i granulek ot ^mywanych zwłaszcza w drodze wytłaczania.
152 618 prasowania, nasączania granulowanego nośnika lub granulacji proszku /zawartość związku o wzorze 2 w takich granulkach wynosi 1-80%/.
Spośród ciekłych postaci środka lub postaci wchodzących w skład docelowych, ciekłych mieszanek, można wymienić roztwory, a zwłaszcza koncentraty rozpuszczalne w wodzie, koncentraty emulsji, euuusje, płyny, aerozole, zwilżalne proszki /lub proszki do oprysków/ i pasty.
Koncentraty rozpuszczalne i koncentraty emulsji zawierają najczęściej 10-80% substancji czynnee, podczas gdy em^je i roztwory gotowe do stosowania zawierają 0,01-2(% substancCi czynnee.
środek może także zawierać inne składniki, takie jak np· koloidy ochronne, środki polepszające przyczepność, zagęszczane środki tiksotropowe, środki polepszające peneerecję, stabilizatory, środki więżące i tyu podobne, a także inne znane substancje aktywne o właściwościach pestycydowych, zwłaszcza owadobójczych lub grzybobójczych lub wepomuggjących wzrost roślin zwłaszcza nawozy lub regulujących wzrost roślin· Ogólnie stanowiące substancję czynną środka według wynalazku można łączyć ze w&zystkiui stałymi i ciekłymi dodatkami zgodnie ze zwykłymi sposobami wytwarzania mieszanek·
Na przykład, koncennraty emau^i przeznaczone do dodawania do rozpuszceagnlka, mogą w razie potrzeby zawierać 2-20% odpowiednich dodatków, takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo czynne, środki polepszające poneę, inhibitory korowi, środki barwiące i środki polepszające przyczepność, wymienione powyżee· Zwykle odpowiednin są mieszanki zawierające od 0,5 do 5000 części na milion subsjancel czynnee, przy czym wartości te odnoszą się do mieszanek gotowych do stosowania. Zakres od 0,5 do 5000 części na mll±on odpowiada zakresowi od 5 x 103 * 5 do 0,% w stosunku wagowym. środek cadająey się do prznchrwywanig 1 trensportu powinien korzystnie zawierać 0,5—95% wagowych subssannci czynnee· Tak więc środek do stosowania w rolnictwie zgodnie z ^nalazkiem może zawierać bardzo różne ilości aktywnej subsjaπcei -5 zawarte w zakresie 5 x 10 - 95% wagowych·
Poniżej podano przykaadowo skład kilku koncennratów· Przykładowa receptura 1:
3 substancja czynna 400 g/dm , dodecylobenzenosuufonian m^ealu aSkaleznnego 25 g/cm , kondensat
3
10:1 tlenek etylenu/nonylofenol 16 g/dm , cykloheksanon 200 g/dm , rozpuszczalnik aromatyczny 3 do 1 dm ·
Inny koncennrat nmmlsji ma następujący skład· Przykładowa receptura 2: substancja czynna 250 g, olej roślinny traktowany epoksydem 25 g, mieszanina alkiroaΓyrosllfonianu, eteru polig^^^wego i alkoholi tuuszczowych 100 g, dimetyloformamid 50 g, ksylen 575 g·
Rozcieńczając podane koncennraty wodą można otrzymać em^je o dowolnym, żądanym stężeniu, odpowwednie do opryskiwania liści. Płyny któm można stosować także do opryskiwania, przygotowuje się tak, aby otrzymać stabilny, nie osadzający się produkt ciekły· Zawiera on
10-75% slbstancex czynnee, 0,5-15% środków powierzchniowo czynnych, 0,1—1^% środków tiksotropowych 1 0-1% odpowiednich dodatków, takich jak środki przneiwpinnląee, inhibitory korozji, stabilizatory, środki ułatwiające penetrację i środki polepszające przyczepność oraz jako nośnik, wodę lub ciecz organiczną nie rozpuszczającą lub słabo rozpuszczającą substancję czynną· Niektóre stałe substancje organiczne lub sole nieorganiczne mogą rozpuszczać się w nośniku, aby zapobiegać sedymmetaaei lub zamarzaniu wody·
Proszki zwilżalne /proszki do oprysków// zawierają zwykle od 20 do 95% s^etancci czynnej, a także poza stałym nośnikiem, 0-5% środka zwilżającego, 3-1% środka dyspergującego i ewennualnie 0-10% jednego lub więcej środków stgbiljzujecych i/uub innych dodatków, takich jak środki ułatwiające peneerację, środki polepszające przyczepność, środki zapobiegające zbrylaniu, barwnnki i tym podobne·
Poniżej podano przykłady różnych receptur proszków zawiesinowych: substancja czynna 50%, lggnosulfonian wapniowy/środek pΓzeciwjtΓęcenrowy/5%, naftalenosulfonian izopropylu /anfonowy środek zwilżający// 1%, krzemionka /zapobiega zbrylaniu/ 5%, kaolin /wypełniacz/ 39%·
Inny proszek do opryskiwania, zawierający 70% substancci czynnej ma następujący skład· Przykaadowa receptura 4: substancja czynna 700 g, dibutylrngftalenrsulfonian sodowy 50 g, produkt kondθnnjgei kwasu naftalenosulfonowego, kwasu fnnoloβllfooowego 1 formaldehydu w proporcjach 3:2:1 30 g, kaolin 100 g, wybielacz 120 g·
152 618
Inny proszek do opryskiwania, zawierający 40% substancji czynnej, ma następujący skład· Przykładowa receptura 5; substancja czynna 400 g, lignosulfonian sodowy 50 g, dibutylonaftalenosulfonian sodowy 10 g, krzemionka 540 g·
Inny proszek do opryskiwania, zawierający 25% substancci czynnee, ma następujący, skład· Przykładowa receptura 6: substancja czynna 250 g, lignosulfonian wapniowy 45 g, mieszanina wybielacza z hydroksyzjylocelulncą, w równych ilościach wagowych 19 g, ' dibutylonaftalenosulfonian sodowy 15 g, krzemionka 195 - g, wybielacz 195 g, kaolin 281 g·
Inny proszek do opryskiwania, zawierający 25% substencjl akty^^e^e, ma na stępujący skład· Przykładowa receptura 7: substancja czynna 250 g, izooktylofenoksy-polioksyetylenoetanol 25 g, mieszanina wybielacza z hydroksyzjylocθlulnzę, w równych ilościach wagowych 17 g, glnnokrzemian sodowy 543 g, żel krzemionkowy 165 g·
Inny proszek do opryskiwania, zawierający 10% substancci aktywne e , aa następujący skład· Przykładowa receptura 8: substancja czynna 100 g, mieszanina soli sodowych siarczanów nasyconych kwasów tłuszcoowych 30 g, produkt kondennsaci kwasu naftaennosuffnnowego 1 formaldehydu 50 g, kaolin 820 g·
Aby otrzymać powyższe proszki do- opryskiwania lub proszki zawiesinowe, substancję czynnę miesza się dokładnie w odpowwednich mieszalnikach z substancjami dodatkowymi, po czym mieszaniny miele się w odpowiednich młynach lub innych rozdrabnlaczach· Otrzymuje się w ten sposób proszki do opryskiwania, o korzystnej zwilżalności i zdolności tworzenia zawiesin, można wytwarzać ich zawiesinę w wodzie w dowolnym stężeniu 1 używać jej do opryskiwania, w szczególności liści roślin. Zamiast proszków zawiesinowych można wytwarzać pasty· Warunki 1 środki wytwarzania 1 stosowania past sę podobne jak w przypadku proszków zawiesinowych lub proszków do opryskiwania · □ak już stwierdzono, środek według wynalazku może mieć postać zawiesiny i wodnych ernuussj, np· mieszanek powstających przez rozcieńczenie wodę proszku zwilżanego lub koncentratu emmuesji· Emmlsje mogę być typu woda w oleju lub olej w wodzie 1 mogę mieć gęstą konsystencję, przypominającą majonez.
Granuuki, przeznaczone do umieszczania w glebie, maję zwykle rozmary od 0,1 do 2 mm i można je wytwarzać metodę granu^^i lub impregnnac i· Zwykle granulki zawierają 0,5-25% substancci czynnej i 0-10% dodatków takich jak środki stabilizujące, środki powod^ące powolne uwwanianie, środki więżące i rozpuusczznnki·
Przykładowa receptura granulek zawiera następujące składniki· Przykaedowa receptura 9: substancja czynna 50 g, epichlorohydryna 2,5 g, eter cetylophliglkhohowz 2,5 g, glikol polietylenowy 35 g, kaolin /wielkość cząstek: 0,3 do 0,8 mm/ 910 g·
W tym przypadku substancję czynną miesza się z epichlofohydryią i rozpuszcza w 60 g acetonu, następnie dodaje się glikol polietyjinooy i eter zetylnpoliflihohooz· Kaolin zwilża się otzzm^anym roztworem, a następnie odparowuje się aceton pod zmniejszonym ciśnieniem· Mikrogranulki tego typu są skuteczne w zwalczaniu grzybów w glebie·
Związki o wzorze 2 można także stosować w postaci proszków do opylania· Można tu stosować mieszaninę zawierającą 50 g SlbstancZi czynnej i 950 g talku, a także mieszankę zawierającą 20 g sut^iisj^ncc i czynnee, 10 g dobrze rozdrobnionej krzemionki i 970 g talku· Składniki te miesza się i miele, a mieszankę stosuje się do opylania·
Przykłady I i II ilustrują różne sposoby otrzymywania nowych związków stanowiących substancję czynną środka według wynalazku, które będą następnie stosowane w przykładach dotyczących oceny aktywno ści grzybobójczej·
Przykład I· Wyywarzanie l-/--bnomo-2-/2,4dlZchnofojnnyno/jet rhyydrof urano2^^^jyZOf7-lH-l,2,4-triazolu· Związki nr la, lb, la ♦ lb·
Etap a/ WyZwoΓzanij. l-chloro-2-/2,4-dZchnoΓofenzlo/4-penten-2-olu· Pochodną organiczną otrzymano mieszając roztwór 110 ml bromku allUu w 70 ml eteru ety^Nego i 200 ml ^trahydrf uranu ze 110 g magnezu, w temperaturze 15-20°C w ciągu 3 godzin· ^esz^^ę ^r^^ no przez 30 minut w temperaturze wzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym cUjkaitowano, a pozostałość przemyto eterem·
Do otrzymanej fazy organicznej dodano roztworu 175 g oC -2,4-t cichloroc eto feni^nu w 250 g te trahydmf uranu w temperaturze -30°C i zobojętniono mieszaninę kwasem octowym· Całość
152 618 przemyto wodą, osuszono nad siarczanem sodowym, zatężono i przedestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano bezbarwny olej /205 g/ o temperaturze wrzenia /5 Pa/ równej 140-142°C.
Etap b/ Wytwa rzanie 1-£ 2-/2,4-dichlorof enylo^-^ddooksypen ten-4-ylo JT-lH-1,2,4triazolu· Mieszaninę 106 g produktu otrzymanego w etapie aĄ 55 g triazolu i 160 g węglanu potasowego ogrzewano w 600 ml dimetylooormamidu w temperaturze 120°C przez 4 godziny.
Część nierozpuszczalną odsączono i przemyto dimetyloltyraβmidem, a mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w chlorku metylenu, przemyto wodą i zatężono.. Produkt otrzmmam przez krystalizację z octanu etylu po rozcieńczeniu heptanem.
Było to ciało stałe barwy bladoróżowej o temperaturze topnienia 101°C /97 g/·
Etap c/ Wytwarzanie związków nr la i lb. Na 35 g związku otrzymanego w etapie b/ rozpuszczonego w 200 ml chloroformu działam bromem o temperaturze O°C· Po odbarwieniu rozpuszczalnik odparowano, a pozostałość rozpuszczono w metanolu. Następnie dodano wodnego roztworu wodorotlenku potasowego aż do otrzymania zasadowego odczynu· Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieneem ekstrahowano pozostałość octanem etylu, przemyto wodą i zatężono. Otrzymany olej /40 g/ był równomolową mieszaniną dwu diastereollmmerów· Stosując metodę chronm^ogarn kolumnowej na krzemionce oddzielono kolejno najpieiw mnnej polarny izomer nr la - białe kryształy o temperaturze topniania 83°, a następnfo bardziej polarny izomer nr Ilb. - białe kryształy o temperaturze topnienia 94°C· Po przekrysaalizowan^ otrzymano zwfozek ia o tem^raturze topnienia 96°C i związek lb o es^era^rze oopnien^ 104°C. Mieszanina 1:1 związków la i lb miała temperaturę topnienia 74°C.
Poniższe związki wytworzono w ten sam sposób, stosując ldpowOedn±e surowce: l-/-^-kJom^o2-/^--chloΓlfenylo/-tetrahydrofuran-2-yloyetyll J^U-i-l ,2,4-triazolj lc o temperaturze topnienia 74°Cj ld o ^mpera^rze t^n^nia 78°C l lc ♦ ld o temperaturze wpnlenla 69°C.
Przykład ll. l-/” 4-chllΓl-2-/2,4-dichlorofenylo/-tθtiahydrofurin2-ylometylo J7ih-1,2,4-triazolu. Związki nr 2a 1 2b.
Etap a/ Wyywwrzanie 2-/2,4-dichllrofeπytol-l,4,5-trichloro-2-pentanolu. Chllrlhydtynę otrzymaną w etapie a/przykładu l rozpuszczono w 150 ml dichlolometanu i podziałano na nią gazowym cdorem /13,4 g/ w temperaturze -15°C. Mieszaninę potrenowano następnie 15 ml 37% roztworu dwuuiarczku sodowego, przemyto wodą, osuszono i odparowano· Otrzymano 49,7 g surowego produktu w postaci bezbarwnego oleju, zawierającego około 70% żądanego produktu w postaci mieszaniny dwu diisteeeoiomπιeróo·
Etap b/ Wytwarzanie l-/2,4-djhhlolotθnylo/-l-/3,3-Cichlo-ltOΓopatyloloksiianu·
Pieiwszy sposób polegał na rozpuszczeniu 10,3 g surowej chlornhydryny otrzymanej w etapie a/ w 30 ml metanolu i po działaniu na nią 12 ml roztworu oodoootltnku potasowego w metanolu -3 o stężeniu 2,55 x 10 m^^/^itr, w tempera turze pokojowej Następnie przesączono osad, a roztwór metanolowy odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono chromatograficznie na kolumnie z żelem krzemionkowym. Otrzymano 7,4 g bezbarwnego oleju.
Drugi sposób polegał na rozpuszczeniu 19,9 g calorlaydtynt otrzymanej w etapie a/ przykładu 1 w 75 ml metanolu i po działaniu na nią roztworem 4,9 g wodorotlenku potasowego w 20 ml ^^^anolu w tempera turze poko^Nce. Po odsączeniu osadu 1 odparowaniu, otrzymano 17,1 g epoksydu w postaci żółtego oleju. Na epoksyd działam chlorem w temppraturze -i^^dopóki utrzymywało się żółte zabarwienie. Produkt przemyto następnie roztworem dwuusarczku sodowego i wodą, po czym odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano 20,8 g żółtego oleju, będącego mieszaniną dwu diastetooioyπleróo w stosunku 45 : 55.
Etap c/ Wytwarzanie 1-/ 4-chllΓo-2-/2,4-dichlorofenylo/-tetiahydrlfuΓin-2-ylometyllJl--l,2,4-triazolu. 61,7 g epoksydu otrzymanego w etapie b/ umieszczono w 500 ml 1-butanolu i ogrzewano w temperaturze 90°C przez 6 godzin w obecności 18,6 g triazomosodu. Nieorganiczny osad odsączono, a butanol odparowano. Pozostałość oczyszczono chrommioortiicznie na kolumnie z żelem krzemionkowym /eluując mieszaninę 48% octanu etylu, 48% heptanu 1-4% me^r^ooi^^ otrzymując kolejno pierwszy diisttreoizoyet 2a o temperaturze topnienia 113°C, a następnie drugi dlioteΓeoloomet 2b o temperaturze topnienia 97°C. Równomolową mieszanina 2a 1 2b aa temperaturę topnienia 90°C.
Przykład IU 1 następne ilustrują aktywność grzybobójczą środka według wynalazku. w przykładach tych opryskiwanie roztworami lub zawiesinami substancji czynnych
152 618 prowadzono w takich warunkach, aby opryskiwanie roztworem lub zawiesinę o stężeniu 1 g/litr odpowiadało średnio umieszczeniu olcolo 2 jug substar.cCi czynnaj na 1 cm2 powiarzchni lifci,
W warunkach z przykładu 111 i następnych opisane związki nie wykazuję fitotoksyczności.
W przykładach przyjęto, że produkt zapewnia całkowitą ochronę przed mikozą, jeśli wynosi dla co najmniej 95%, ochronę dobrą, gdy wynosi co najmniej 80% /ale mnnej.. niż 95%. Ochronę dość dobrą, gdy wynosi co najmniej 70% /ale mniej niż 80%/ i ochronę przeciętną gdy wynosi co najmniej 50%./ale innej niż 70%· Oznaczenia podano w % wagowych, chyba, że zaznaczone inaczej z tym, że nie dotyczy to % skuteczności· Niektóre ze stężeń są wyrażone w częściach na milion, co odpowiada mg/lltr·
Przykład 111· Test in vlvo na Boorytis cinerea na pomidorach· Wodną emuusję badanej substancji czynnej o poniższym składzie, przygotowano przez dokładne mielenies badana substancja czynna 60 mg, Tween 80 /środek powierzchniowo czynny złożony z oleinianu pollkoidθisatu tlenku etylenu z pochodną sorbitenu 3 ml, całość uzupełniono wodą do 60 ml. Emuusję tę rozcieńczono wodą w celu osiągnięcia wymaganego stężenia· 3O-40-diirwe szklarnoowe pomidory /odmiana Marmmnda/ opryskano wodnymi emuusjami /zawiesinami/ opisanymi powyżej, przy różnych stężeniach badanego związku· Próbę dla każdego stężenia powtarzano dwuukomie· Po upływie 24-48 godzin liście obcięto i umieszczono na dwu szalkach petriego o średnicy 14 cm wyłożonych krążkami wilgotnej bibuły filtrccyjnej /5 liści na szalką/· Na każdym liściu umieszczono następnie za pomocą strzykawki porcję zawiesiny z zarodnikami /3 krople na liść/, Zawiesinę tę otrzymano z ^-dniowej hodowwi umieszczonej następnie w zawiesinie w pożywce /100000 Jednossek/ml· Sprawdzenia dokonano po 3 i 6 dniach od zaszczepienia, porównując z nieszczepionymi próbami kontrolnymi· W tych warunkach, przy dawce 1 całkowitą lub dobrą ochronę zapei^r^n^^y związki o umrach la, lb i la ♦ lb, 2a i 2a ♦ 2b.
Przykład IV· Test in vivo na Erysiphe graminis na jęczmieniu /pleśń jęczmienia/· Jęczmień wysiany w doniczkach w zwykłej glebie, po osiągnięciu wysokości 10 cm opryskano wodną emusją /zwaną zawiesinę/ o podanym niżej stężeniu· Próbę powtarzano dwuukomie· Po 24 godzinach jęczmień opylono zarodnikami Eryslphe graminis używając do tego zarażonych roślin. Sprawdzenia dokonano po 8 1 12 dniach po zaszczepieniu· W tych warunkach, przy dawce 1 g/litr, dobrą lub całkowitą ochronę zapeł^nń^^y związki o emirach la, lb, la * lb, 2a, 2b, 2a * 2b.
Przykład V· Test in vivo na Puccinia recondita wywyru Jącej rdzę pszenicy· Pszenicę wysianą w doniczkach w zwykłej glebie, po osiągnięciu wysokości 10 cm, opryskano wodnym i emu^jami /zawiesinami/ o takim samym składzie, jak w przykładzie IV przy różnych stężeniach badanego związku· Próbę powtarzano dwyUromiJ dla każdego stężenia. Po 24 godzinach pszenicę opryskano wodną zawiesiną zarodników /50000 zarrdnikówymi/, którą otrzi^no z zarażonych roślin. Umieszczono ją następnie w cieplarce w temperaturze około 18°C, przy wilgrmoŚJi względnej 100%· Po dwóch dniach wilgotność względną obniżono do 60%· Stan roślin zbadano pomiędzy 11 a 15 dniem po zaszczepieniu, porównując je z próbami kontrolnymi. Przy dawce 1 g/litr dobrą lub całkowitą ochronę zapewniały wszystkie związki stanowiące substancję czynną środka według wynnlazku.
Przykład VI· Test in vivo na Piricularia oryzae poworuJęcej Pirikularoozę ryżu /Rice Blast/· Ryż wysiany w doniczkach w mieszaninie 50:50 torfu i pucolany, po osiągnięciu wysokości 10 cm opryskano wodną eiuusją /zawiesiną/ opisaną powwżżJ , przy wymienionym poniżej stężeniu· Próbę powtarzano dwuukomie. Po 48 godzinach zakażono liście zawiesiną zarodników otrzymaną. z czystej hodowwi· Sprawdzenia dokonano po 6 dniach od zaszczepienia·
W tych warunkach, przy dawce 1 g/litr, dobrą lub całkowitą ochronę zapewnnały wszystkie związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku·
Przykład VII. Test in vitro na grzyby rozwijające się na nasionach i w glebie· Zbadano działanie środka według wynalazku na następujące grzyby odpowweddialne za choroby roślin zbożowych i innych: 1/ Pyrenophorea ave^^e, 2/ Septorla nadorum, 3/ Helmintosporium terce, 4/ Fusarium rezeum, 5/ Fusarum nivale, 6/ Fusarium culio^i, 7/ Rhlzoctonia ce^oUs, 8/ Septorla tritici, 9/ Botrytis ciiJrJa wrażliwy na karbendazym i cykliczne i^midy, 10/ Botrytis cinerea odporny na karbendazyn 1 cykliczne imldy, 11/ PseudooJeco8porθJla horpotrichoidea, 1^^ Fusarium ozysporum F. gatunek miecnie, 13/ Rbizoctonla soleni., 14/ Halmln8
152· 618 thosporium gramineum. Liczby stojące przed nazwami reprezentują odpowiednie grzyby w tabelach 112.
Postępowanie w każdej próbie było następujące: silnie ochłodzoną pożywką złożoną z ziemniaków, glukozy i agar-agaru /pożywka PDA/ umieszczono na serii wysteryliowwanych w autokl^awie w temppraturze 120°C szalek petriego /30 ml na szalkę/. W czasie napełniania sza]ek do przechłodzonej pożywki wstrzyknięto acetonowy roztwór substancji czynnej w celu osiągnięcia wymaganego stężenia końcowego. Próbę kontrolną stanowiły podobne szalki Petriego zawierające pożywkę pozbawioną dodatku substancji czynnej. Po 24-48 godzinach każdą szalkę zaszczepiono umieszczając na niej fragment grzybni z hodowH tego samego grzyba. Szalki przechowywano przez 2-10 dni /w zależności od badanego grzyba/ w temperaturze 22°C, po czym porównywano wzrost grzyba w szalkach zawierających substancję czynną w porównaniu z tym samym grzybem w szalkach kontrolnych. Dla każdego związku badanego określono w ten sposób stopień hamowwnia wzrostu grzyba przy dawce 30 części na milion. Wyniki podano w tabelach 112.
Tablica 1
| 1- 1 | Nr związku | π - 1 | G r z | X b | 1 j | ||||||||||
| --r- | 1 T | “T | |||||||||||||
| 1 | 1 | 2 1 | 3 | 1 | 4 | I | 5 | 1 | 6 | 7 | 1 | ||||
| 1 | , J _ | 1 . | 1 | 1 | 1 | | | I | - -I | |||||||
| 1 | | la | 1 | | 100 | 1 | | 100 1 | 100 | 1 | 95 | 1 | 100 | 1 | 100 | 1 | 95 | 1 |
| 1 | lb | 1 | 100 | 1 | 90 1 | 100 | 1 | 100 | 1 | 100 | 1 | 100 | 1 | 90 | 1 | |
| 1 | la ♦ lb | 1 | 100 | 1 | 95 1 | 100 | 1 1 | 95 | 1 | | 100 | 1 • | 100 | 1 | 90 | 1 |
| 1 a | 2a | 1 | 95 | 1 | 95 1 | 100 | 1 | 95 | 1 | 100 | 1 1 | 100 | 1 1 | 90 | 1 |
| 1 1 | 2b | 1 1 | 95 | i 1 | 90 1 | 100 | 1 | 90 | 95 | 1 | 100 | 1 | 90 | 1 | |
| 1 1 | 2a * 2b | 1 1 . | 100 | i L - | 1 95 1 | 100 | 1 1 | 150 | 1 1 | 100 | 1 1 ' | 100 | 1 1 | 95 | 1 |
| T | a 1 1 | i c a | 2 | ||||||||||||
| - h | 1 | ||||||||||||||
| Nr związku | 1 1 | G r | z y | b | 1 | ||||||||||
| 1 | 1 | 1 | 1 | » | 1 | ||||||||||
| 1 • Γ | 8 | - L | 9 | . 10 | -i - | 11 | - L· . | 12 | . u - | 13 | - -1 - | 14 | 1 | ||
| la | 1 | 100 | 1 I | 100 | 1 100 | | 1 | | 100 | 1 | | 100 | 1 | 90 | 1 | 100 | 1 | |
| lb | 1 I | - | 1 | 95 | , 95 | 1 | 100 | I 1 | 100 | 1 1 | 80 | 1 1 | 100 | 1 | |
| la + 1 b | 1 | 100 | 1 | 95 | 1 95 | 1 | 100 | 1 | 100 | 1 | 90 | ( | 95 | 1 1 | |
| 2a | 1 | - | 1 1 | 100 | 1 100 | 1 | | 100 | 1 | | 100 | 1 1 | .80 | 1 | 100 | 1 | |
| 2b | 1 | 0 | 1 | 95 | i 95 | 1 | 100 | 1 | 80 | 1 1 | 80 | 1 1 | 100 | 1 | |
| 2a * 2b | 1 _ u | 50 | 1 - L | 95 | 1 95 _ i- _ - | 1 J - | 100 | 1 - I_ . | 100 | 1 , 1— | 80 | 1 - -1 - | 95 | 1 1 | |
| Z a $ | t r | zet | e n i e | pat | e n | towe |
środek grzybobójczy zawierający substancję czynną i obojętny nośnik, znamienny
Claims (1)
- środek grzybobójczy zawierający substancję czynną i obojętny nośnik, znamienny t ym, że Jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 2, w którym A oznacza grupę o ^^orze /Y/n - Ph j którym Ph oznacza pierścień fenylenowy, Y oznacza atom chloru w pozycci orto i/uub para, n jest równe liczbie całkowitej 1 lub 2, Tr oznacza grupę 1, 2, 4 - triazol - 1 - iłową, zaś X oznacza atom chloru lub bromu, lub jego sól w połączeniu z co najmniej jednym obojętnym nośnikiem, który jest dopuszczalny w rolnictwie.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8606075A FR2597868B1 (fr) | 1986-04-23 | 1986-04-23 | Composes a groupements triazole ou imidazole et tetrahydrofuranne, utilisation de ceux-ci a titre de fongicides et procedes de preparation |
| FR8703281A FR2611714A2 (fr) | 1986-04-23 | 1987-03-06 | Composes a groupements triazole ou imidazole et tetrahydrofuran, utilisation de ceux-ci a titre de fongicides et procedes de preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265327A1 PL265327A1 (en) | 1988-07-21 |
| PL152618B1 true PL152618B1 (en) | 1991-01-31 |
Family
ID=26225206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987265327A PL152618B1 (en) | 1986-04-23 | 1987-04-23 | Fungicide |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0246982B1 (pl) |
| JP (2) | JPH0745497B2 (pl) |
| KR (1) | KR950011421B1 (pl) |
| AR (1) | AR244690A1 (pl) |
| AT (1) | ATE85335T1 (pl) |
| AU (2) | AU601973B2 (pl) |
| BG (1) | BG60841B1 (pl) |
| BR (1) | BR8701922A (pl) |
| CA (1) | CA1329612C (pl) |
| DE (1) | DE3783946T2 (pl) |
| DK (1) | DK174326B1 (pl) |
| DZ (1) | DZ1069A1 (pl) |
| EG (1) | EG18631A (pl) |
| ES (1) | ES2053576T3 (pl) |
| FI (1) | FI91866C (pl) |
| FR (1) | FR2611714A2 (pl) |
| GR (1) | GR3006994T3 (pl) |
| HK (1) | HK71196A (pl) |
| HU (1) | HU206587B (pl) |
| IE (1) | IE61234B1 (pl) |
| IL (1) | IL82271A (pl) |
| MA (1) | MA20949A1 (pl) |
| MY (1) | MY102438A (pl) |
| NL (1) | NL971039I2 (pl) |
| NO (1) | NO167459C (pl) |
| NZ (1) | NZ220050A (pl) |
| OA (1) | OA08586A (pl) |
| PL (1) | PL152618B1 (pl) |
| PT (1) | PT84746B (pl) |
| RO (1) | RO99432B1 (pl) |
| TN (1) | TNSN87057A1 (pl) |
| TR (1) | TR23491A (pl) |
| UA (1) | UA26370A (pl) |
| YU (1) | YU44624B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0318214B1 (en) * | 1987-11-20 | 1994-12-14 | Schering Corporation | Tri- and tetra-substituted-oxetanes and -tetrahydrofurans and intermediates thereof |
| GB8926981D0 (en) * | 1988-12-23 | 1990-01-17 | Ici Plc | Heterocyclic derivatives |
| TW286264B (pl) | 1994-05-20 | 1996-09-21 | Ciba Geigy Ag | |
| KR20010052811A (ko) * | 1998-10-07 | 2001-06-25 | 미우라 아끼라 | 1,2-이치환-2,3-에폭시프로판류의 광학이성체 혼합물과 그제조법 및 이것을 유효성분으로 하는 농약, 그리고 중간체 |
| JP2001081353A (ja) * | 1999-07-13 | 2001-03-27 | Nicca Chemical Co Ltd | 水性液体染料組成物 |
| EP2539330B1 (en) * | 2010-02-22 | 2016-11-09 | Syngenta Participations AG | Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2115408B (en) * | 1982-02-09 | 1985-10-16 | Ici Plc | Triazole and imidazole derivatives |
| GB8306512D0 (en) * | 1983-03-09 | 1983-04-13 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| FR2558834B1 (fr) * | 1984-01-26 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides a groupes triazole et oligoether |
-
1987
- 1987-03-06 FR FR8703281A patent/FR2611714A2/fr active Pending
- 1987-04-17 AT AT87420102T patent/ATE85335T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-17 ES ES87420102T patent/ES2053576T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-17 EP EP87420102A patent/EP0246982B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-17 DE DE8787420102T patent/DE3783946T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-17 MA MA21187A patent/MA20949A1/fr unknown
- 1987-04-20 BG BG79417A patent/BG60841B1/bg unknown
- 1987-04-21 NO NO871634A patent/NO167459C/no unknown
- 1987-04-21 CA CA000535192A patent/CA1329612C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-21 IL IL82271A patent/IL82271A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-04-21 AU AU71817/87A patent/AU601973B2/en not_active Expired
- 1987-04-21 AR AR87307333A patent/AR244690A1/es active
- 1987-04-21 DZ DZ870059A patent/DZ1069A1/fr active
- 1987-04-22 FI FI871752A patent/FI91866C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-22 DK DK198702039A patent/DK174326B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-04-22 TR TR284/87A patent/TR23491A/xx unknown
- 1987-04-22 TN TNTNSN87057A patent/TNSN87057A1/fr unknown
- 1987-04-22 MY MYPI87000525A patent/MY102438A/en unknown
- 1987-04-22 YU YU734/87A patent/YU44624B/xx unknown
- 1987-04-22 UA UA4202436A patent/UA26370A/uk unknown
- 1987-04-22 IE IE103387A patent/IE61234B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-04-22 NZ NZ220050A patent/NZ220050A/xx unknown
- 1987-04-22 JP JP62099597A patent/JPH0745497B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-22 RO RO127939A patent/RO99432B1/ro unknown
- 1987-04-23 PL PL1987265327A patent/PL152618B1/pl unknown
- 1987-04-23 BR BR8701922A patent/BR8701922A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-23 KR KR1019870003926A patent/KR950011421B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-04-23 PT PT84746A patent/PT84746B/pt unknown
- 1987-04-23 HU HU871751A patent/HU206587B/hu unknown
- 1987-04-23 EG EG241/87A patent/EG18631A/xx active
- 1987-04-23 OA OA59108A patent/OA08586A/xx unknown
-
1989
- 1989-08-02 AU AU39233/89A patent/AU616546B2/en not_active Expired
-
1993
- 1993-02-08 GR GR920402746T patent/GR3006994T3/el unknown
-
1994
- 1994-11-02 JP JP6270009A patent/JPH0812608A/ja active Pending
-
1996
- 1996-04-25 HK HK71196A patent/HK71196A/xx not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-08-08 NL NL971039C patent/NL971039I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0160940B1 (ko) | 아졸릴메틸시클로펜탄 벤질리덴 살균제 | |
| DD298875A5 (de) | Benzyliden-azolylmethylcycloalkane oder -alkene und deren verwendung als fungizide | |
| AP351A (en) | Mixed agrochemical combination. | |
| US4505922A (en) | Triazolealkynol fungicidal agents | |
| PL152618B1 (en) | Fungicide | |
| JPH058161B2 (pl) | ||
| US4250179A (en) | Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them | |
| US4999357A (en) | 2-(3-pyridyl)-3-(phenoxy)-propanenitrile derivatives having fungicidal activity | |
| PL149906B1 (en) | A fungicide | |
| US5124344A (en) | Compounds containing triazole groups and use thereof as fungicides | |
| CS249138B2 (en) | Fungicide | |
| DD229583A5 (de) | Fungizides mittel | |
| PL153804B1 (en) | Fungicide | |
| CS214752B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| NZ205605A (en) | Fungicidal agents;mixtures of 1,2,4-triazole derivatives | |
| JPS60260560A (ja) | アゾリルビニルエーテル | |
| US5180827A (en) | 2-(3-pyridyl) propanenitrile derivatives | |
| FI100797B (fi) | (Bentsylideeni)-atsolyylimetyylisykloalkaanien tai -alkeenien valmistu ksessa käytettävät välituotteet | |
| CS214754B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| CS268833B2 (en) | Fungicide | |
| DD270231A5 (de) | Fungizide zusammensetzungen und verfahren zur herstellung der tetrahydrofuranderivate | |
| SK47394A3 (en) | Method of improvement of growth and/or health of plants, especially cereals with acting of derivative of triazole type | |
| NZ207347A (en) | Method for combating pseudocercosporella herpotrichoides using 3,3-diphenyl-3-(imidazol-1-yl)-propyne | |
| JPS6310151B2 (pl) | ||
| JPS62155274A (ja) | トリアゾ−ル基およびオリゴエ−テル基を有する殺菌剤並びにその組合せ物 |