JPH0812608A - トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、殺菌剤としてのそれらの使用並びにそれらの製法 - Google Patents

トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、殺菌剤としてのそれらの使用並びにそれらの製法

Info

Publication number
JPH0812608A
JPH0812608A JP6270009A JP27000994A JPH0812608A JP H0812608 A JPH0812608 A JP H0812608A JP 6270009 A JP6270009 A JP 6270009A JP 27000994 A JP27000994 A JP 27000994A JP H0812608 A JPH0812608 A JP H0812608A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
compound
compounds
aralkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6270009A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfred Greiner
アルフレド・グレネール
Regis Pepin
レジス・ペパン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8606075A external-priority patent/FR2597868B1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie SA filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie SA
Publication of JPH0812608A publication Critical patent/JPH0812608A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C33/483—Monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 植物防御に使用する、トリアゾール又はイミ
ダゾール及びテトラヒドロフラン基を含有する新規化合
物の中間体を提供する。 【構成】 式VIIIで代表されるトリアゾール又はイミダ
ゾール化合物ならびにそのテトラヒドロフラン環が開裂
した構造に相当する式で表わされる化合物。 〔式中、Ｔｒは１，２，４−トリアゾール−１−イル
基；Ｉｍは１，３−イミダゾール−１−イル基；Ｘ１，
Ｘ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
シクロアルキル基、アリール基、水酸基、低級アルコキ
シ基等である〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は植物防御に使用する、ト
リアゾール又はイミダゾール及びテトラヒドロフラン基
を含有する新規化合物に関する。本発明は又、前記化合
物の製法及び所望に応じ該製法の中間物質として使用し
うる生成物にも係る。本発明は更に、これら化合物の殺
菌剤(fungicides)としての使用、これらの化合物をベー
スとする殺菌組成物(fungicidal compositions) 及びこ
れらの化合物を使用する作物の菌類疾患(fungal diseas
es) のコントロール法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリアゾール基を含有する多数の生成
物、特に殺菌剤は特に欧州特許出願第１５１，０８４号
から公知である。実際、この特許出願は、明細書の最後
に示した式の化合物及び殺菌剤としてのそれらの使用に
ついて記載している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明の１つの目的は菌類疾患の治療において
改善された特性を有する化合物を提供することである。
【０００４】本発明のもう１つの目的は菌類疾患の分野
で改善された使用スペクトルをも有する化合物を提供す
ることである。
【０００５】本発明の生成物によりこれらの目的を達成
しうることを発見した。本発明の生成物は式Ｉで表わさ
れ、式中、Ａは基（Ｙ）n Ｐｈ−（ＣＨ2 ）m ［式中、
Ｐｈはフェニレン環であり、ｍ＝０又は１、好ましくは
０であり、Ｙはハロゲン原子又はシアノもしくはニトロ
基又は適宜ハロゲン化したアルキルもしくはアルコキシ
基であり、ｎは６未満の正の整数又は０であり、ｎが１
より大きいときにはＹは同じでも異っていてもよい。］
であり、Ｔｒは１，２，４−トリアゾール−１−イル基
を表わし、Ｉｍは１，３−イミダゾール−１−イル基で
あり、Ｒ 1 からＲ 5 は、同じでも異っていてもよいが、
水素原子又は低級アルキル、低級シクロアルキル、アリ
ール（特にフェニル）、アラルキル（特にベンジル）、
低級アルコキシ、低級アルカノイル又はアロイル（特に
ベンゾイル）基であり、これら種々の基は（例えば、１
つ以上のハロゲン原子及び低級アルコキシ基のような原
子又は基で）適宜置換されてもよく、Ｘ 1 とＸ 2 は、同
じでも異っていてもよいが、水素原子、ハロゲン原子、
低級アルキル基、低級シクロアルキル基、アリール（特
にフェニル）基又はアラルキル（特にベンジル）基（但
し、基Ｒ1 〜Ｒ5 と同様にこれら種々の基は適宜置換さ
れてもよい）、基Ｑ−Ｒ6 ［式中、ＱはＯ又はＳを表わ
し、Ｒ6 は水素原子又は低級アルキル基、低級シクロア
ルキル、アリール（特にフェニル）、アラルキル（特に
ベンジル）、アシル、アロイルもしくはチオアシル（特
に、アセチル、チオアセチル、プロピオニル、チオプロ
ピオニル又はベンゾイル）、アルキルオキシチオイル、
アリールオキシチオイル又はアラルキルオキシチオイル
（チオイルという語はＣ＝Ｓ（Ｓ）に対応する）を表わ
し、これらの基はＲ1 〜Ｒ5 と同様に置換されえ、Ｘ1
とＸ2 の各々がＯＲ6 又はＳＲ6 に対応するときには同
じ意味を有していても異なる意味を有していてもよ
い）］、基−Ｑ−Ｒ7 −Ｑ−［式中、Ｑは前記と同義で
あり、Ｒ7 は炭素原子を２〜６個含有する二価の炭化水
素基であり、これらの炭素原子のうちの１つは酸素又は
窒素原子で置換してもよく、前記１つの二価基自体は適
宜（例えば１つ以上のハロゲン原子又は低級アルキル、
低級アルコキシ又はヒドロキシ基で）置換されていても
よい］、基−Ｎ−Ｒ8 Ｒ9 ［式中、Ｒ8 とＲ9 は同じで
も異っていてもよく、水素原子又は低級アルキル基、低
級シクロアルキル、アリール（特にフェニル）もしくは
アラルキル（特にベンジル）基であり、これら種々の基
はＲ1 〜Ｒ5 と同様に適宜置換されることができ、又は
Ｒ8 とＲ9 とが一緒になって炭素原子数２〜６個の１つ
の二価炭化水素基を形成してもよく、このときにはこれ
らの炭素原子のうちの１つを酸素、硫黄又は窒素原子で
置換してもよく、又は前記１つの二価基自体が（例え
ば、１つ以上のハロゲン原子又は適宜ハロゲン化された
低級アルキルもしくはアルコキシ基又はヒドロキシ基
で）適宜置換されている］、基＝Ｎ−Ｒ10［式中、Ｒ10
は低級アルキル基、低級シクロアルキル、アリール（特
にフェニル）もしくはアラルキル（特にベンジル）基、
又は式ＯＲ11［式中、Ｒ11はアルキル又はアラルキル又
はアリールオキシ基（これらの基は基Ｒ1 〜Ｒ5 と同様
に置換されうる）］又はヒドロキシに対応する］、又は
基Ｎ3 ［但し、Ｘ2 がＮ3 ではない条件下］であり、或
いはＸ 1 とＸ 2 とは一緒になって＝Ｏ又は＝Ｓを形成し
てもよい［ただし、Ｘ1 を水素、低級アルキル基、低級
シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基からな
るリストから選択した場合にはＸ2 は同じリストの意味
のいずれの１つにも対応しえない］。
【０００６】本発明は又本発明化合物の塩化形(salifie
d forms)にも関する。塩化形は農業上許容しうる形であ
り、これらの中では塩酸塩、硫酸塩、蓚酸塩、硝酸塩又
はアリールスルホン酸塩及び金属塩、特に鉄、クロム、
銅、マンガン、亜鉛、コバルト、スズ、マグネシウム及
びアルミニウム塩とこれらの化合物との付加錯体を挙げ
ることができる。
【０００７】例として、式Ｉの化合物と塩化亜鉛とを反
応させることにより亜鉛錯体が得られる。
【０００８】特許請求の範囲に記載の化合物は欧州特許
出願第１５１，０８４号明細書には記載されていないこ
とに留意すべきである。
【０００９】本明細書中では、有機基を修飾するときの
低級という形容詞はこの基が６個以下の炭素原子を含有
することを意味する。この基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。
【００１０】本出願人は添付のプレート(the plates)は
図面として考えるべきものでなく本発明の詳細な説明の
記載に統合された部分を形成するものであることを強調
することを希望する。
【００１１】式Ｉの化合物及び適宜、製造方法の中間体
として使用でき、これらの方法を記載するときに定義す
るであろう化合物は分子の不斉中心の数に応じ１つ以上
の異性体として存在しうる。従って、本発明は全ての光
学異性体及びそれらのラセミ混合物並びに対応するジア
ステレオイソマーに係る。ジアステレオイソマー及び／
又は光学異性体はそれ自体公知の方法で分離しうる。
【００１２】殺菌的使用(fungicidal applications) 目
的については、本発明は好ましくはＹがハロゲンであ
り、ｎ＝１，２又は３の式Ｉの化合物に関することが発
見された。
【００１３】ｎ＝１又は２、Ｙがオルト及び／又はパラ
位のハロゲン原子である式Ｉの化合物の使用が好ましい
ことも発見された。
【００１４】更に好ましくは、ｎ＝２であり、Ｙはオル
ト−及びパラ−位のハロゲン原子、有利には塩素であ
る。
【００１５】上記の限定を別々に又は一緒に考慮する
と、殺菌特性(the fungicidal properties) により、式
II［Ｒ1 〜Ｒ5 は水素原子又は低級シクロアルキルもし
くはアルキル基、Ｙ，ｎ及びｍは式Ｉにおけると同義で
あるが、上記にリストした変形が好ましく、Ｈａｌはハ
ロゲン原子に対応し、Ｘ1 はハロゲン又は水素原子であ
る。］のトリアゾール化合物の使用が好ましいことが発
見された。
【００１６】上記の制限を別々に又は一緒に考慮する
と、殺菌特性により、式III ［式中、Ｒ1 〜Ｒ5 は水素
原子又は低級シクロアルキル又はアルキル基、Ｙ，ｎ及
びｍは式Ｉと同義であるが、上記にリストした変形が好
ましく、Ｘ1 は水素原子又は低級シクロアルキルもしく
はアルキル基に対応し、Ｑは式Ｉにおけると同義であ
り、Ｒ6 は水素原子又は低級シクロアルキルもしくはア
ルキル基に対応する。］のトリアゾール化合物の使用が
好ましいことが発見された。
【００１７】式IIの好ましいトリアゾール化合物は、Ｒ
1 〜Ｒ5 の基が水素原子又は低級シクロアルキルもしく
はアルキル基に対応し、ハロゲン原子が臭素又は塩素原
子であるものである。
【００１８】式III の好ましいトリアゾール化合物は、
Ｒ1 〜Ｒ5 基が水素原子又は低級シクロアルキルもしく
はアルキル基に対応し、Ｘ1 は水素原子又は低級シクロ
アルキルもしくはアルキルに対応し、Ｒ6 は低級シクロ
アルキルもしくはアルキル基に対応するものである。
【００１９】本発明は、又、本発明の化合物の製法にも
係る。
【００２０】Ｘ2 基がハロゲン原子に対応する（式IIの
化合物の）場合には、製造方法は次のステージからな
る：ステージ（ａ） 公知の方法で得た式IIａ［式中、Ｙ，
ｎ及びＲ5 は式Ｉの化合物のときと同義であり、Ｚはハ
ロゲン原子に対応する］のハロケトンと、式IIｂ［式
中、Ｒ1 〜Ｒ4 及びＸ1 は上記と同義であり、Ｍはアル
カリ金属又はマグネシウム含有基（Ｍｇ Ｈａｌ）もし
くは亜鉛含有基（Ｚｎ Ｈａｌ）に対応する］の有機金
属化合物とを、例えば溶媒、好ましくは、ジエチルエー
テルのようなエーテル又はテトラヒドロフラン、脂肪
族、脂環式又は芳香族炭化水素、例えばヘキサン又はト
ルエンから選択した溶媒中、−５０℃から使用溶媒の還
流温度までの間から選択した温度で、好ましくは１．１
〜０．２の間のIIａ：IIｂのモル比で反応させる。反応
溶媒を中和した後に式IIｃの化合物が得られる。
【００２１】ステージ（ｂ） 次に、例えば、ピリジ
ン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、アルカリ又はアルカリ土類金属の炭酸塩又は重炭
酸塩のような有機又は無機塩基の存在下に、例えば、ア
ルコール、ケトン、アミド、ニトリル又は適宜ハロゲン
化した芳香族炭化水素のような好適な溶媒中、８０℃か
ら使用溶媒の還流温度の間で選択した温度で、式IIｃの
化合物と未置換トリアゾール又はイミダゾールとをII
ｃ：イミダゾール又はトリアゾールのモル比を好ましく
は１．１〜０．２で反応させ、式IIｄの化合物を得る。
反応は一般に式IIｈのエポキシド中間体を通り、これは
当業者に公知の方法で適宜単離し、又は別に製造するこ
とができる。
【００２２】ステージ（ｃ） 飽和又は適宜ハロゲン化
した芳香族炭化水素のような不活性溶媒中で、化合物II
ｄに、好ましくはモル対モルとなるようにハロゲン又は
ハロゲン混合物の分子を添加し、化合物IIｅを得る。
【００２３】ステージ（ｄ） 室温で、ｂに示す有機又
は無機塩基の存在下で、化合物II：塩基のモル比を好ま
しくは１．１〜０．６６で、化合物IIｅを環化すること
により化合物IIは好ましく得られる。プロトン性(proti
c)又は非プロトン性(aprotic)溶媒（水、アルコール、
ケトン、ニトリル、エステル、飽和した又は適宜ハロゲ
ン化した芳香族炭化水素、ジメチルスルホキシド又はジ
メチルホルムアミドのようなアミド）中で該反応を実施
しうる。
【００２４】Ｘ2 基がハロゲンである化合物の第２の製
法は、ステージ（ｄ）の後にイミダゾール又はトリアゾ
ール環をグラフトするステージ（ｂ）を置き、他のステ
ージには同じ手順を使用することからなる。従って、化
合物IIｃにハロゲン又はハロゲン化ハロゲン（混合ハロ
ゲン）分子を加え、化合物IIｆとし、これを次に環化し
て化合物IIｇとし、これにトリアゾール又はイミダゾー
ル基を付与して化合物IIとする。
【００２５】もちろん他の製法も好適でありうる。
【００２６】Ｘ2 基がＱＲ6 に対応し、Ｘ1 がＨａｌ以
外である（式III の化合物）ときには、１つの製法は、
式IIの化合物を式Ｒ6 −Ｑ−Ｅ［式中、Ｒ6 及びＱは式
Ｉと同義であり、Ｅはカチオン、例えばアルカリ又はア
ルカリ土類金属又は四級アンモニウムである］のヘテロ
アトム性求核試薬と反応させることからなる。適当な溶
媒中、塩基及び、適宜相転移触媒(a phase transfer ca
talyst) の存在下に、一般に−３０℃から使用溶媒の還
流温度までの反応温度で、好ましくは１．２〜０．１の
III ：Ｒ6 ＱＥのモル比で該反応を実施する。
【００２７】もう１つの方法は、同じ条件下で化合物II
ｇと同じヘテロアトム性求核試薬とを反応させて化合物
IIIａを得、次いで、前述のようにこれにトリアゾール
又はイミダゾール環を結合させる。
【００２８】化合物III 又は IIIａ［式中、Ｒ6 は水素
原子に対応する］と（適宜、モノ−又はポリハロゲン
化）アルキルハライドとを、好ましくはIII 又は III
ａ：ハライドのモル比１．１〜０．２で、有機又は無機
塩基の存在下で反応させることによっても、Ｒ6 が適宜
モノ−又はポリハロゲン化された低級アルキル基である
化合物が得られる。出発化合物が IIIａであったときに
は、次にトリアゾール又はイミダゾール環を結合させ
る。
【００２９】Ｘ2 がヒドロキシル基に対応する（Ｑが酸
素原子に、Ｒ6 が水素原子に対応する式III の化合物
の）場合には、適宜、不活性有機溶媒の存在下、−３０
℃から使用溶媒の還流温度までの温度で、好ましくはモ
ル比１．１〜０．２で、式IIｇ又はIIの化合物とアルカ
リ金属、アルカリ土類金属又は他の金属のヒドロペルオ
キシド、水酸化物、酸化物又はスーパーオキシドとを反
応させることもでき、化合物IIｇが出発物質の場合に
は、次にイミダゾール又はトリアゾール環を結合させ
る。
【００３０】Ｘ2 がＮ3 に対応するときには、好ましく
は１．１〜０．２のモル比で、好ましくは非プロトン性
溶媒中、−３０°から溶媒の還流温度までの温度で、化
合物IIｇ又はIIとアルカリ金属又はアンモニウムアジド
とを反応させ、IIｇが出発物質のときには次にアジド化
合物をイミダゾール環又はトリアゾール環と反応させ
る。Ｘ2 がアルキルオキシ又はアリールオキシ又はアラ
ルキルオキシチオイル基に対応する場合には、化合物II
ｇ又はIIをアルカリ金属又はアンモニウムキサンテート
と反応させる。
【００３１】Ｘ2 がヒドロキシル基に対応する場合に
は、化合物IIｃまたはIIｄを過酸化物と反応させて、II
ｃについては式 IIIｂの及び化合物IIｄについては III
ｃのエポキシド化合物を得ることもできる。次に、それ
自体公知の方法で、これらエポキシドを水和して各々ト
リオール IIIｄ及び IIIｅとしうる。適宜プロトン性又
は非プロトン性溶媒中、塩酸、臭化水素酸、硫酸又はス
ルホン酸のような脱水剤の存在下に環化を実施する。こ
れによりＱＲ6 がＯＨに対応する化合物 IIIａが得ら
れ、次にこれにトリアゾール又はイミダゾール環を結合
させるか、又は化合物 IIIｅの場合には化合物III が得
られる。適宜、必要に応じ、それ自体公知の方法で、化
合物 IIIｄ及び IIIｅについてはアルコール基を保護す
ることができる。
【００３２】相転移触媒及び適宜非プロトン性極性不活
性溶媒の存在下、必要に応じ水の存在下に、０°から使
用溶媒の還流温度までの温度で、式II又はIIｇの化合物
とアルカリ金属又はアルカリ土類金属のカルボキシレー
ト、特に安息香酸ナトリウムとを反応させることもでき
る。
【００３３】Ｘ1 とＸ2 とが一緒になってテトラヒドロ
フランに二重結合している酸素原子に対応する（Ｘ1 が
酸素原子に対応する式IVの化合物の）場合には、１つの
製法は、式 IIIａ又はIII ［式中、ＱＲ6 はヒドロキシ
ルに対応し、Ｘ1 は水素に対応する］の化合物を良く知
られている酸化剤と反応させて化合物IV又はIVａを得、
これにイミダゾール又はトリアゾール環をグラフトさせ
ることからなる。
【００３４】必要であれば非プロトン性不活性溶媒の存
在下に、及び必要であれば四級アンモニウムハライドの
存在下に、好ましくは室温で、五塩化リンとケトン（Ｘ
1 が酸素原子に対応する式IVの化合物）とを反応させる
ことによりジエム−ハロゲン化化合物（Ｘ1 ＝Ｘ2 ＝Ｈ
ａｌ）を製造する。
【００３５】チオケトン基（Ｘ1 が硫黄原子に対応する
式IVの化合物）を得るためには、不活性有機溶媒（例え
ば、ピリジン又は炭化水素）の存在下、２０℃から還流
温度までの温度で、好ましくはモル比１．１〜０．２
で、化合物IV又はIVａを例えばＨ2 Ｓ又はＰ2 Ｓ5 と反
応させてケトン基を加硫(thionation)する。
【００３６】Ｘ1 とＸ2 が同時にＱＲ6 に対応する（式
Ｖの化合物の）場合には、酸触媒の存在下に、アルコー
ル又はチオール自体、又は炭化水素又はアルコールのよ
うな不活性溶媒でありうる適当な溶媒中で、好ましくは
１．１〜０．２のモル比で、式IV又はIVａ［式中、Ｘ1
（又はＸ2 ）がテトラヒドロフランに二重結合している
酸素又は硫黄原子に対応する］の化合物と式ＨＱＲ
6 ［式中、ＱはＯ又はＳに対応する］の化合物とを反応
させる。出発化合物が式IVａの化合物のときには、式Ｖ
ａの化合物が得られ、次に式Ｖａの化合物にイミダゾー
ル又はトリアゾール環をグラフトする。
【００３７】Ｘ1 及びＸ2 がＱ−Ｒ7 −Ｑに対応し、Ｒ
7 は前記定義のような１つの二価基を構成する場合に
は、１価アルコール又はモノチオールについてと同様の
条件下で、式IV又はIVａの化合物と化合物ＨＱ−Ｒ7 −
ＱＨとを反応させる。IVａが出発化合物のときには化合
物Ｖｂが得られ前記と同様の条件下でこれにイミダゾー
ル又はトリアゾールを結合させる。
【００３８】Ｘ2 がＮ−Ｒ8 Ｒ9 に対応する場合には、
製法は、適宜、もう１つの有機又は無機塩基の存在下
に、１．１〜０．２のモル比で式II又は式IIｇの化合物
と式Ｈ−ＮＲ8 Ｒ9 のアミンとを反応させることからな
る。これにより、出発化合物が式IIの化合物のときには
式VIの化合物が得られ、出発化合物が式IIｇの化合物の
ときには化合物VIａが得られ、化合物VIａに次にイミダ
ゾール又はトリアゾール環を結合させる。
【００３９】Ｘ1 （又はＸ2 ）が＝Ｎ−Ｒ10基に対応す
る（式 VIIの化合物の）場合には、不活性有機溶媒中、
好ましくは１．１〜０．２のモル比で、式IV又はIVａの
化合物と式Ｒ10−ＮＨ2 のアミン又はその塩の１つと反
応させる。化合物IVａの場合、化合物 VIIａが得られ、
次いで、これにイミダゾール又はトリアゾール環を結合
させる。
【００４０】有機又は無機塩基の存在下に、式VII ［式
中、Ｒ10はヒドロキシル基に対応する］の化合物と式Ｒ
11Ｄ［式中、Ｒ11は適宜置換されたアラルキル又は低級
アルキル基であり、Ｄはハロゲン、スルホニウム、アン
モニウム、スルホネート又はサルフェート基に対応す
る］のアルキル化剤と反応させて、酸素上で置換したオ
キシムを得ることができる。
【００４１】本発明の主題は、適宜上記製法の中間体と
して使用しうる式II、IIｃ、IIｄ、IIｅ、IIｆ、IIｇ、
IIｈ、III 、 IIIａ、 IIIｂ、 IIIｃ、 IIIｄ、 III
ｅ、IV、IVａ、Ｖ、Ｖａ、Ｖｂ、VI、VIａ、VII 及び V
IIａ［式中、Ｒ1 〜Ｒ6 、Ｙ、Ｔｒ、Ｉｍ、ｍ、ｎ、Ｘ
1 、Ｘ2 、Ｑ、Ｈａｌ及びＺは前記の意味のいずれか１
つを有している］の化合物でもある。
【００４２】本発明は式Ｉの化合物の殺菌剤としての使
用にも係る。
【００４３】本発明の化合物は、菌類(fungi) 特に担子
菌類(basidiomycetes)、子嚢菌類(ascomycetes) 、adel
omycetes又は不完全型菌類(fungi inperfecti type)
の、一般に作物及び植物、特に小麦、大麦、ライ麦、エ
ンバク及びこれらの雑種並びに又、米やトウモロコシの
ような穀類の、特にさび病、べと病、セルコスポレラ病
(cercosporella diseases)、フザリウム病(fusarium di
seases) 、ヘルミントスポリウム病(helminthosporium
diseases) 、セプトリア病(septoria diseases)及びリ
ゾクトニア病(rhizoctonia diseases)の予防及び治療的
コントロールに使用しうる。本発明の化合物は特に菌類
に対し、特に担子菌類、子嚢菌類、adelomycetes又は不
完全型菌類、これらにはBotrytis cinerea、Erysiphe g
raminis 、Puccinia recondita、Piricularia oryzae、
Cercospora beticola 、Puccinia atriiformis、Erysip
he cichoracearum、Fusarium oxysporum(melonis) 、Py
renophora avenae、Septoria tritici、Venturia inaeq
ualis 、Whetzelinia sclerotiorum、Monilia laxa、My
cosphaerella fijiensis、Marssonina panettoniana、A
lternaria solani 、Aspergillus niger 、Carcospora
arachidicola 、Cladosporium herbarum 、Helminthosp
orium oryzae 、Penicillium expansum、Pestalozzia s
p. 、Phialophora cinerescens 、Phoma betae 、Phoma
foveata 、Phoma lingam、Ustilago maydis 、Vertici
llium dahliae、Ascochyta pisi、Guignardia bidwelli
i、Corticium rolfsii 、Phomopsis viticola、Sclerot
inia sclerotiorum、Sclerotinia minor 、Coryneum ca
rdinale及びRhizoctonia solaniのようなものが含まれ
るのであるが、に対し活性である。それらは又次の菌類
に対しても活性であり、活性を保持し続ける：Acrostal
agmus koningi 、Alternaria類、Colletotrichum類、Co
rticium rolfsii 、Diplodia natalensis 、Gaeumannom
yces graminis 、Gibberella fujikuroi、Hormodendron
claoosporioides、Lentinus dogenerまたはtiyrinus、
Lentipes quercina 、Memnoniella echinata、Myrothec
ium verrucaria、Paecylomyces varioti、Pellicularia
sasakii、Phellinus megaloporus 、Polystictus sang
uineus、Poria vaporaria 、Sclerotium rolfsii、Stac
hybotris atra 、Stereum 類、Stilbum sp. 、Trametes
trabea 、Trichoderma pseudokoningi 及びTrichothec
ium roseum。
【００４４】本発明の化合物は穀類病（ベと病、さび
病、眼状斑点病、ネットブロチ(net blotch)、葉斑病な
ど及び根元腐朽病）に関して広いスペクトラムを有する
ことから特に興味深い。それらは又は、灰色かび(Botry
tis)及びセルコスポラ病(cercospora diseases) に有効
であることからも興味深く、そしてこのためにブドウ、
野菜並びにピーナッツ、バナナ、コーヒー、ペカンの実
のような木の作物や熱帯の作物のような種々の作物に施
用しうる。
【００４５】前述の施用の他に、本発明の生成物は更に
多くの他の種類の微生物に対しても優れた殺生物活性(b
iocidal activity) を有しており、限定的な意味ではな
いが、その中では次の層に属するような菌類を挙げるこ
とができる：Pullularia例えばP. pullulans、Chaetomi
um例えばC. globosum 、Aspergillus 例えばAspergillu
s niger 、Coniophora例えばC. puteans。
【００４６】その殺生物活性から、本発明の生成物は、
それらが増殖することにより農業上及び産業上多くの問
題が出現する微生物を有効にコントロールすることを可
能にする。この目的では、本発明の生成物は植物並びに
木、皮、塗料、紙、ロープ、プラスチック及び工業用の
水循環のような工業製品に特に良く適する。
【００４７】それらは、リグノセルロース製品の、特に
家具又は建築物用の材木であれ、又は、塀、ぶどうの杭
もしくは鉄道のまくら木用の材木のような悪天候にさら
される材木であれ、特に木材の保護によく適している。
【００４８】本発明の化合物を木の処理にそれら自体又
は上記定義の組成物の形で使用するときには、一般に、
有機溶媒と共に使用し、そして適宜、ペンタクロロフェ
ノール、無機酸又はカルボン酸（ヘプタン、オクタン又
はナフテン酸）由来の金属塩、特に銅、マンガン、コバ
ルト、クロム又は亜鉛の塩、スズの有機錯体、メルカプ
トベンゾチアゾール、ピレトリン類似化合物又は有機塩
素化合物のような殺虫剤のような公知の殺生物剤１つ以
上と併用してもよい。
【００４９】最後に、それらは作物に関し優れた選択性
を有している。
【００５０】それらは０．００５〜５ｋｇ／ｈａ、より
特定的には０．０１〜０．５ｋｇ／ｈａの使用量で施用
すると有利である。
【００５１】実際の使用においては、本発明の化合物を
単独で使用することはまれである。もっとも多くは組成
物の一部を形成する。菌類疾患に対し植物を防御するた
めに使用しうる、又は植物の成長を調整する組成物とし
て使用しうるこれら組成物は、農業上許容されうる固体
又は液体キャリア及び／又は農業上許容されうる表面活
性剤と共に、活性物質として前記の本発明の化合物を含
有する。特に慣用の不活性キャリア及び慣用の表面活性
剤を使用しうる。
【００５２】本明細書中の「キャリア」という語は、植
物、種子又は土壌への施用を促進するために活性物質と
併用する天然又は合成の有機又は無機材料を意味する。
従って、このキャリアは一般に不活性であり、農業上、
特に処理植物に許容されうるものでなければならない。
キャリアは固体（クレー、天然又は合成ケイ酸塩、シリ
カ、樹脂、ろう、固体肥料等）であっても、液体（水、
アルコール、ケトン、石油画分、芳香族又はパラフィン
族炭化水素、塩素化炭化水素、液化ガス等）であっても
よい。
【００５３】表面活性剤は乳化剤、分散剤又はイオン型
又は非イオン型の湿潤剤であってよい。例えば、ポリア
クリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン
酸又はナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキシドと脂
肪アルコール又は脂肪酸又は脂肪アミンとの重縮合体、
置換フェノール（特にアルキルフェノール又はアリール
フェノール）、スルホコハク酸エステル塩、タウリン誘
導体（特にアルキルタウレート）、アルコール又はエチ
レンオキシドとフェノールとの重縮合体の燐酸エステル
を挙げることができる。活性物質及び／又は不活性キャ
リアが水に不溶性であり、施用のベクター剤が水である
ときには、少なくとも１つの表面活性剤が存在すること
が一般に不可欠である。
【００５４】従って、それらの施用のために、式（Ｉ）
の化合物は一般に組成物の形であるが、本発明のこれら
組成物はそれ自体がかなり種々の固体又は液体の形であ
る。
【００５５】組成物の固体の形としては、粉で施用し又
は散布するための粉末（式（Ｉ）の化合物の含有量１０
０％までの）、及び特に、押出し、圧縮、粒状キャリア
の含浸又は粉末からの粒状化により得られるペレット
（これらペレット中の式（Ｉ）の化合物の含有量は１〜
８０％）を挙げることができる。
【００５６】組成物の液体の形又は施用時に液体組成物
を構成することを意図した形としては、溶液、特に水溶
性濃厚物、乳化しうる濃厚物、エマルジョン、流動剤(f
lowables) 、エアゾール、水和性粉末（すなわちスプレ
ー用粉末）及びペーストを挙げることができる。
【００５７】乳化しうる又は溶解しうる濃厚物は１０〜
８０％の活性物質を含有することが最も多く、一方、す
ぐに施用しうるエマルジョン又は溶液はその一部として
０．０１〜２０％の活性物質を含有している。
【００５８】これら組成物は任意の他の型の成分、例え
ば、保護コロイド、粘着剤、濃厚剤、チキソトロピー
剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤等と同様に他の
公知の殺虫特性（特に殺昆虫又は殺菌特性）又は植物の
成長を促進する特性（特に肥料）又は植物の成長を調整
する特性を有する活性物質も含有しうる。さらに一般的
には、本発明の化合物は通常の処方手法に対応する全て
のそれら固体又は液体添加剤と合せて使用することがで
きる。
【００５９】例えば、溶媒に加え、乳化しうる濃厚物は
必要に応じ２〜２０％の好適な添加剤、例えば安定剤、
表面活性剤、浸透剤、腐食阻害剤、着色料又は上記の粘
着剤を含有しうる。
【００６０】本発明の化合物を殺菌剤として使用する場
合には、特に菌類のビルレンスや気候条件に応じ広い範
囲の用量を使用しうる。
【００６１】一般に、活性物質を０．５〜５．０００ｐ
ｐｍ含有する組成物が非常に好適である。これらの価は
すぐに施用することができる組成物についてもあてはま
る。ｐｐｍは「100 万分の１」を示す。０．５〜５００
０ｐｐｍの範囲は５×１０-5〜０．５％（重量％）の範
囲に対応する。
【００６２】貯蔵及び輸送に適する組成物に関しては、
活性成分を０．５〜９５（重量）％含有するとより有利
である。
【００６３】従って、本発明の農業用組成物は５×１０
-5〜９５（重量）％の非常に広い限度で、本発明の活性
成分を含有しうる。
【００６４】例示のために、いくつかの濃厚物の組成を
次に示す。
【００６５】実施例Ｆ（処方）１ 活性物質 ４００ｇ／ｌ アルカリ金属ドデシルベンゼンスルホネート ２４ｇ／ｌ １０：１エチレンオキシド／ノニルフェノール縮合物 １６ｇ／ｌ シクロヘキサノン ２００ｇ／ｌ 芳香族溶媒 １ｌにする十分量 乳化しうる濃厚物のためのもう１つの処方によれば次の
ものを使用する：実施例Ｆ２ 活性物質 ２５０ｇ エポキシド処理した植物油 ２５ｇ アルキルアリールスルホネート、ポリグリコールエーテル及び脂肪アルコール の混合物 １００ｇ ジメチルホルムアミド ５０ｇ キシレン ５７５ｇ これらの濃厚物から、水で希釈することにより、葉に施
用するに特に適する任意所望の濃度のエマルジョンが得
られる。
【００６６】スプレーによっても施用しうる流動剤は沈
殿しない安定な流体製品を得るように製造する；それら
は通常１０〜７５％の活性物質、０．５〜１５％の表面
活性剤、０．１〜１０％のチキソトロピー剤及び０〜１
０％の適当な添加剤、例えば、消泡剤、腐食阻害剤、安
定剤、浸透剤及び粘着剤及びキャリアとして水又は活性
物質が溶解しにくい又は溶解しない有機の液体を含有す
る。ある固体の有機物質又は無機塩はキャリア中に溶解
して沈降防止を助け又は水の抗凍結剤として使用するこ
とができる。
【００６７】水和性粉末（すなわち、スプレー用粉末）
は通常活性物質を２０〜９５％含有するように製造する
が、それらは固体キャリアの他に０〜５％の湿潤剤、３
〜１０％の分散剤、及び、必要に応じ、０〜１０％の１
つ以上の安定化剤及び／又は他の添加剤、例えば浸透
剤、粘着剤又は抗粘結剤(anti-caking agents)、着色料
等を通常含有する。
【００６８】例示のために水和性粉末の種々の組成物を
下に示す：実施例Ｆ３ 活性物質 ５０％ カルシウムリグノスルホネート（解膠剤） ５％ イソプロピルナフタレンスルホネート（アニオン性湿潤剤） １％ 抗粘結性シリカ ５％ カオリン（充填剤） ３９％ ７０％の濃度でのスプレー用粉末のもう１つの組成物は
次の成分を使用する：実施例Ｆ４ 活性物質 ７００ｇ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム ５０ｇ ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸及びホルムアルデヒドの３：２ ：１の縮合生成物 ３０ｇ カオリン １００ｇ 白色染料 １２０ｇ ４０％の濃度でのスプレー用粉末のもう１つの組成物は
次の成分を使用する。
【００６９】実施例Ｆ５ 活性物質 ４００ｇ リグノスルホン酸ナトリウム ５０ｇ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム １０ｇ シリカ ５４０ｇ ２５％の濃度でスプレーするための粉末のもう１つの組
成物は次の成分を使用する：実施例Ｆ６ 活性物質 ２５０ｇ リグノスルホン酸カルシウム ４５ｇ 白色染料とヒドロキシエチルセルロースの等重量部の混合物 １９ｇ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム １５ｇ シリカ １９５ｇ 白色染料 １９５ｇ カオリン ２８１ｇ ２５％の濃度でスプレーするための粉末のもう１つの組
成物は次の成分を使用する：実施例Ｆ７ 活性物質 ２５０ｇ イソオクチルフェノキシ−ポリオキシエチレン−エタノール ２５ｇ 白色染料とヒドロキシエチルセルロースとの等重量部の混合物 １７ｇ アルミノケイ酸ナトリウム ５４３ｇ ケイ藻土 １６５ｇ １０％の濃度でスプレーするための粉末のもう１つの組
成物は次の成分を使用する：実施例Ｆ８ 活性物質 １００ｇ 飽和脂肪酸のサルフェートのナトリウム塩の混合物 ３０ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物 ５０ｇ カオリン ８２０ｇ これらのスプレー用パウダー又は水和性粉末を得るため
には、適当なミキサー内で活性物質を追加の物質ときん
密に混和し、混合物をミル又は他の適当な他のグライン
ダー内で粉砕する。こうして、水和能及び懸濁能の優れ
たスプレー用パウダーが得られる；スプレー用粉末は任
意所望の濃度で水に懸濁することができ、これらの懸濁
液は特に植物の葉への施用について非常に有利に使用し
うる。
【００７０】水和性粉末の代りにペーストを製造するこ
とができる。これらのペーストの製造条件及び方法並び
に使用は水和性粉末又はスプレー用粉末の場合と同様で
ある。
【００７１】既に述べたように、分散剤及び水性エマル
ジョン、例えば本発明の水和性粉末又は乳化しうる濃厚
物を水で希釈して得た組成物は本発明の一般的範囲に入
る。エマルジョンは油中水又は水中油型のものであって
よく、「マヨネーズ」のように濃い濃度を有しうる。
【００７２】土中に置くことを意図したペレットは一般
に０．１〜２ｍｍの大きさとなるように製造し、アグロ
メレーション又は含浸により製造しうる。一般に、ペレ
ットは０．５〜２５％の活性物質及び０〜１０％の添加
剤例えば安定剤、徐放改変剤、結合剤及び溶剤を含有す
る。
【００７３】ペレット組成物の一例によると、次の成分
を使用する：実施例Ｆ９ 活性物質 ５０ｇ エピクロロヒドリン ２．５ｇ セチルポリグリコールエーテル ２．５ｇ ポリエチレングリコール ３５ｇ カオリン（粒径：０．３〜０．８ｍｍ） ９１０ｇ この特定の例では、活性物質をエピクロロヒドリンと混
合し、６０ｇのアセトンに溶解する；次にポリエチレン
グリコール及びセチルポリグリコールエーテルを加え
る。得られた溶液でカオリンを湿らせ、次に真空下でア
セトンを蒸発させる。この型のマイクロペレットは土中
の菌類をコントロールするのに有利に使用される。
【００７４】式（Ｉ）の化合物は振りかけ用粉末の形で
も使用しえ、活性物質５０ｇとタルク９５０ｇを含有す
る組成物も使用でき、活性物質２０ｇ、微細シリカ１０
ｇ及びタルク９７０ｇを含有する組成物も使用できる。
これらの成分を混合して粉砕し、混合物を振りかけて施
用する。
【００７５】実施例１から７は本発明の化合物自体とそ
の特定の製法を説明している。化合物の命名はフランス
の標準によるが、但し、置換基の番号は置換基自体の前
に置いた。
【００７６】
【実施例】
実施例１１−［４−ブロモ−２−（２，４−ジクロロフェニル）
テトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．１ａ，１ｂ
及び１ａ＋１ｂ ステージ（ａ） １−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−
ペンテン−２−オールの製造：１５℃〜２０℃で、３時
間に亘り、臭化アリル（１１０ｃｃ）をエチルエーテル
（７００ｃｃ）及びテトラヒドロフラン（２００ｃｃ）
中に溶かした溶液にマグネシウム（１１０ｇ）を加える
ことにより有機マグネシウム誘導体を製造する。混合物
を３０分間還流し、デカンテーションし、残渣をエーテ
ルで洗浄する。
【００７７】−３０℃でテトラヒドロフラン（２５０
ｇ）中のα，２，４−トリクロロアセトフェノン（１７
５ｇ）の溶液をこの有機相に加え、酢酸で混合物を中和
する。これを水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濃
縮し、次に真空蒸留する。無色のオイル（２０５ｇ）を
得る。Ｂ．ｐ．（３ １０-2ｍｍＨｇ）＝１４０〜１４
２℃。
【００７８】ステージ（ｂ） １−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−ヒドロ
キシペンテン−４−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾールの製造：ステージ（ａ）で得た生成物（１０６
ｇ）、トリアゾール（５５ｇ）及び炭酸カリウム（１６
０ｇ）の混合物をジメチルホルムアミド（６００ｃｃ）
中、１２０℃で４時間加熱する。不溶性物質を濾過し、
ジメチルホルムアミドで洗浄し、反応混合物を真空下で
濃縮する。塩化メチレンに溶解した残渣を水洗し、次に
濃縮する。ヘプタンで希釈後、酢酸エチル中で結晶化し
て生成物を得る。融点１０１℃の淡いピンクの固体（９
７ｇ）を単離する。
【００７９】ステージ（ｃ） 化合物Ｎｏ．１ａ及びＮｏ．１ｂの製造：クロロホルム
（２００ｃｃ）中のステージ（ｂ）で得た化合物（３５
ｇ）を０℃で臭素で処理する。脱色した後、溶媒を蒸発
させ、残渣をメタノールに再溶解する。次に、塩基性ｐ
Ｈとなるまで水酸化カリウムの水溶液を加える。真空下
で溶媒を蒸発させた後、残渣を酢酸エチルで抽出し、水
洗し、濃縮する。得られたオイル（４０ｇ）は実質的に
同じ割合の２つのジアステレオイソマーからなる。シリ
カカラムクロマトグラフィーを使って、極性の最も低い
異性体Ｎｏ．１ａ（ｍ．ｐ．８３℃の白色結晶）及び次
に極性の最も高い異性体Ｎｏ．１ｂ（ｍ．ｐ．９４℃の
白色結晶）を順次単離する。再結晶後、ｍ．ｐ．９６℃
の１ａとｍ．ｐ．１０４℃の１ｂを得る。１ａと１ｂの
５０：５０の混合物の融点は７４℃である。
【００８０】適当な原料を使用して同様に次の化合物を
製造した：１−［４−ブロモ−２−（４−クロロフェニ
ル）テトラヒドロフラン−２−イルメチル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール：１ｃ：ｍ．ｐ．７４°；１
ｄ：ｍ．ｐ．７８°及び１ｃ＋ｄ：ｍ．ｐ．６９°。
【００８１】実施例２１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ヒドロ
キシテトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．２ａ及
びＮｏ．２ｂ クロロベンゼン（３０ｃｃ）に溶解した、実施例１の最
も極性の低い異性体１ａ（１０ｇ）を、水（３０ｃｃ）
中の安息香酸ナトリウム（２０ｇ）と相転移触媒「ＡＤ
ＯＧＥＮ ４６４」メチルトリアルキルアンモニウムク
ロリド（１ｇ）の存在下に４８時間還流する。
【００８２】エーテルで希釈した後、有機相を水洗し、
真空下で還元する（ｒｅｄｕｃｅｄ）。次に、水酸化カ
リウム（７ｇ）の存在下、還流温度で残渣をメタノール
（１００ｃｃ）で３時間処理する。混合物を冷却し、水
で希釈し、酢酸エチルで抽出し、生成物を中性となるま
で洗浄し、クロマトグラフィーで精製し、真空下で濃縮
した後に粗生成物が得られる。ｍ．ｐ．１９３℃の白色
粉末の形でアルコール２ａ（２．８ｇ）を単離する。
【００８３】実施例１に従って得た最も極性の高い異性
体１ｂから出発して同じ方法を実施すると、ｍ．ｐ．１
６２℃の白色粉末の形で光学活性のアルコール２ｂを得
る。２ａと２ｂの５０：５０混合物はオイルである。
【００８４】実施例３１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エトキ
シテトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．３ａ及び３
ｂ ジメチルスルホキシド（１２ｃｃ）中に溶解したアルコ
ール２ａ（２．２ｇ）を順次８０％の濃度の水素化ナト
リウム（０．４２ｇ）、次に沃化エチル（１．１５ｃ
ｃ）で処理する。１５分後に、中間物（ｍｅｄｉｕｍ）
を水で希釈し、酢酸エチルで抽出する。水洗後、溶媒を
蒸発させ、シリカカラムクロマトグラフィーで残渣を精
製して、異性体３ａである無色のオイルを得る。異性体
３ａはペンタンで粉砕して結晶化する（ｍ．ｐ．９０
°）；同様にして２ｂから出発するとｍ．ｐ．６３℃の
白色粉末である異性体３ｂが得られる。３ａ＋３ｂの５
０：５０混合物はオイルである。次の表にリストする式
VIIIの化合物は適当なアルコールを使用して同様の方法
で得た：
【００８５】
【表１】
【００８６】実施例４１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル
チオテトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．７ａ及
び７ｂ 水（２ｃｃ）を含有するジメチルスルホキシド（３８ｃ
ｃ）中に溶解した臭化物１ａ（３．８ｇ）を硫化水素ナ
トリウム（２．８ｇ）で２時間処理する。次に粉末の水
酸化カリウム（３．３ｇ）を加えた後、沃化エチル（４
ｃｃ）を加える。１０分間撹拌した後、中間物を水で希
釈し、エーテルで抽出する。乾燥させ、蒸発させた後、
ｍ．ｐ．８８°の黄色のオイルである異性体７ａ（３．
９ｇ）を得る。
【００８７】１ｂから出発して同じ方法を行うと、淡黄
色の粉末（ｍ．ｐ．６４℃）として７ｂが得られる。異
性体の混合物はオイルである。適当なチオールを使用し
て同様の方法で次の表に示す式VIIIの化合物を得た。
【００８８】
【表２】
【００８９】実施例５１−［７−（２，４−ジクロロフェニル）−１，４，６
−トリオキソスピロ［４，４］ノナン−７−イルメチ
ル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造・化合物
Ｎｏ．１３ ステージ（ａ） １−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３，
４，５−ペンタントリオールの製造 バナジルアセチルアセトネート（５ｇ）と７０％濃度の
ｔ−ブチルペルオキシド（２００ｃｃ）の存在下で、還
流温度に４８時間加熱することにより、１，２−ジクロ
ロエタン（１２５ｃｃ）中で、実施例１のステージ
（ａ）で得たクロロヒドリン（９１ｇ）をエポキシ化す
る。冷却した中間物を水で希釈し、重亜硫酸ナトリウム
溶液で数回洗浄して、次に濃縮する。次に、過塩素酸
（５ｃｃ）の存在下、水（２００ｃｃ）及びジオキサン
（２００ｃｃ）中で３時間加熱することにより残渣をト
リオールに変換する。水で希釈した後、中間物をトルエ
ン（３００ｃｃ）で抽出し、次に濃縮する。
【００９０】ステージ（ｂ） ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−クロロ−メチ
ルテトラヒドロフラン−４−オンの製造：次に、パラト
ルエンスルホン酸（０．５ｇ）の存在下で、ステージ
（ａ）で得た油性残渣をトルエン（１００ｃｃ）及びブ
タノール（２００ｃｃ）中で加熱し、形成された水を分
離する。反応中間物を蒸発させた後、残渣をシリカカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液 ４０：６０ 酢酸エチ
ル／ヘプタン）にかけると、アルコールのジアステレオ
イソマーの混合物、すなわち２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−４−ヒドロキシ−２−クロロメチルテトラヒ
ドロフランに対応する無色のオイル（１４．５ｇ）が得
られる。酢酸中で無水クロム酸によりこの生成物を直接
酸化して、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製
すると、ｍ．ｐ．９９℃の白色結晶の形のフラノンが得
られる。
【００９１】ステージ（ｃ） ７−クロロメチル−７−（２，４−ジクロロフェニル）
−１，４，６−トリオキサスピロ［４，４］ノナンの製
造：出発物質が消失するまで、エチレングリコール
（６．５ｃｃ）及びｐ−トルエンスルホン酸（０．１
ｇ）の存在下に、トルエン（５０ｃｃ）中の、ステージ
（ｂ）で得たフラノン（４．２ｇ）を還流温度に加熱
し、形成された水を分離する。
【００９２】中間物を水酸化ナトリウムで洗浄し、次に
水で希釈し、エーテルで抽出し、濃縮する。ｍ．ｐ．９
９°の白色の固体（５．１ｇ）を得る。
【００９３】ステージ（ｄ） 化合物１３の製造：トリアゾリルナトリウム（２．７５
ｇ）の存在下に、ジメチルスルホキシド（２０ｃｃ）中
のステージ（ｃ）のハライド（５ｇ）を１７０°に６時
間加熱する。中間物を水の中に注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、濃縮し、シリカカラムクロマトグラフィーで精製す
る。酢酸エチル／ヘプタン混合物中で再結晶して、ｍ．
ｐ．１２３°の淡黄色の結晶（３．６ｇ）を単離する。
【００９４】実施例６１−［４−クロロ−２−（２，４−ジクロロ−フェニ
ル）−テトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．１４ａ
及びＮｏ．１４ｂ ステージ（ａ） ２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，４，５−トリ
クロロ−２−ペンタノールの製造：実施例１のステージ
（ａ）で得たクロロヒドリンをジクロロメタン（１５０
ｃｃ）に溶解し、−１５℃で塩素ガス（１３．４ｇ）で
処理した。次に、中間物を３７％濃度の重亜硫酸ナトリ
ウム溶液（１５ｃｃ）で処理し、水洗し、乾燥させ次に
蒸発させる。２つのジアステレオイソマーの混合物の形
の所望生成物を約７０％含有する無色のオイルの形での
粗生成物（４９．７ｇ）を得る。
【００９５】ステージ（ｂ） １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（２，３−ジ
クロロ−１−プロパニル）オキシランの製造：最初の方
法は、上記ステージ（ａ）で得た粗クロロヒドリン（１
０．３ｇ）をメタノール（３０ｃｃ）に溶解し、それを
室温で２．５５×１０-3モル／ｌの濃度の水酸化カリウ
ムのメタノール溶液（１２ｃｃ）で処理することからな
る。沈殿を濾過し、真空下でメタノール溶液を蒸発させ
る。残渣をシリカカラムクロマトグラフィーで精製す
る。無色のオイル（７．４ｇ）を得る。
【００９６】第２の方法は、実施例１のステージ（ａ）
で得たクロロヒドリン（１９．９ｇ）をメタノール（７
５ｃｃ）に溶解し、それを室温でメタノール（２０ｃ
ｃ）中の水酸化カリウム（４．９ｇ）溶液で処理するこ
とからなる。不溶性物質を濾過し、蒸発させた後に、黄
色のオイルの形でエポキシド（１７．１ｇ）を得る。−
１５℃で、黄色（１０．１ｇ）が続くまでこのエポキシ
ドを塩素処理する。次に中間物を重亜硫酸ナトリウム溶
液、次いで水で洗浄し、次に真空下で蒸発させる。２つ
のジアステレオイソマーの４５：５５混合物からなる黄
色のオイル（２０．８ｇ）を得る。
【００９７】ステージ（ｃ） １−［４−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）
テトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾールの製造：トリアゾリルナトリウム
（１８．６ｇ）の存在下に、１−ブタノール（０．５
ｌ）中のステージ（ｂ）で得たエポキシド（６１．７
ｇ）を６時間、９０°に加熱する。無機の沈殿を濾過
し、ブタノールを蒸発させる。残渣をシリカカラムクロ
マトグラフィー（４８％酢酸エチル：４８％ヘプタン：
４％エタノールの溶出液）で精製すると、順次、ｍ．
ｐ．１１３°の第１のジアステレオイソマー１４ａと
ｍ．ｐ．９７°の第２のジアステレオイソマー１４ｂが
得られる。１４ａ＋１４ｂの５０：５０の混合物の融点
は９０°である。
【００９８】実施例７１−［４−オキソ−２−（２，４−ジクロロフェニル）
テトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．１５ ジクロロメタン（１２０ｃｃ）中のジメチルスルホキシ
ド（１７ｃｃ）溶液に、−６０℃で、アルコール２ａ
（３７．７ｇ）を加え、−６０℃でジクロロメタン（６
０ｃｃ）中の無水トリフルオロ酢酸（２５．４ｃｃ）の
溶液で処理する。−６０℃に３０分間維持した後、温度
を室温まで上昇させ、トリエチルアミン（４８ｃｃ）を
加える。中間物を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出し、
蒸発させる。エーテル中で結晶化して白色粉末（ｍ．
ｐ．９１°）を単離する。
【００９９】ケトン１５（３．１ｇ）、五塩化リン
（２．３ｇ）及びトリエチルベンジルアンモニウムクロ
リド（０．２５ｇ）含有のジクロロメタン（３０ｃｃ）
の混合物を、出発物質が消失するまで室温で２時間撹拌
する。中間物を蒸発させ、水（１００ｃｃ）で希釈し、
重炭酸ナトリウムで中和し、エーテルで抽出する。乾燥
させ蒸発させた後、イソプロピルエーテル中で油性残渣
を２回再結晶させる。ｍ．ｐ．１３８°の白色粉末
（０．６ｇ）を得る。１−［４，４−ジクロロ−２−
（２，４−ジクロロフェニル）テトラヒドロフラン−２
−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、化
合物Ｎｏ．２０。
【０１００】実施例８１−［４−ジメチルアミノ−２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）テトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．１６ メタノール中の水酸化カリウム（０．２４ｇ）とジメチ
ルアミン塩酸塩（１．０５ｇ）の溶液に、実施例３のケ
トンと次にシアノ硼水素化ナトリウム（０．２４ｇ）と
を連族的に加える。１５時間後に、中間物を水で希釈
し、エーテルで抽出する。次に有機相から６Ｎ塩酸（３
×２０ｍｌ）で所望の生成物を抽出する。中和し、抽出
し、シリカカラムクロマトグラフィーにかけた後、淡黄
色のオイルの形で化合物Ｎｏ．５（１．６ｇ）を単離す
る（２つの異性体の５０：５０混合物）。
【０１０１】実施例９１−［４−メトキシイミノ−２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）テトラヒドロフラン−２−イルメチル］−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾールの製造・化合物Ｎｏ．１７ メトキシルアミン塩酸塩（２５％水溶液５．８ｃｃ）の
存在下に、エタノール（３０ｃｃ）中の実施例３のケト
ン（２ｇ）を還流下に２時間加熱する。中間物を水で希
釈し、ジクロロメタンで抽出し、蒸発させる。ジイソプ
ロピルエーテルとヘプタンとの混合物中で結晶化して生
成物をｍ．ｐ．１０８℃の白色粉末の形で単離する（２
つの幾何異性体の混合物）。
【０１０２】実施例１０ Ｒ11＝Ｈ （４−ヒドロキシイミノ）、ｍ．ｐ．＝１９５° １８ Ｒ11＝−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 （４−イソプロピルイミノ）、オイル １９ の化合物も同様に製造した。
【０１０３】実施例１１及び以下のものは本発明化合物
の殺菌的使用を説明している。
【０１０４】これらの実施例では、１ｇ／ｌの濃度に等
しい溶液又は懸濁液のスプレーが平均して植物の葉の表
面積ｃｍ2 当り約２μｇの活性物質の施用に対応するよ
うな条件下で、活性物質の溶液又は懸濁液をスプレーす
る。
【０１０５】実施例１１及び以下の条件下では、説明す
る化合物は植物毒性を全く示さなかった。
【０１０６】これらの実施例では、保護が少なくとも９
５％のときには菌類疾患に対する完全な（ｃｏｍｐｌｅ
ｔｅ）保護；少なくとも８０％（９５％未満）のときは
良好な（ｇｏｏｄ）保護；少なくとも７０％（８０％未
満）のときにはやや良好な（ｆａｉｒｌｙ ｇｏｏｄ）
保護；少なくとも５０％（７０％未満）のときには平均
（ａｖｅｒａｇｅ）であるとした。
【０１０７】本記載において、特記しない限りそして収
率に関するもの以外についてはパーセントは重量％であ
る。パーセントを化学量論に関して表現するときにはモ
ル％である。濃度については、あるものはｐｐｍ（１０
万分の１）で表わし、これはｍｇ／ｌに相当する。
【０１０８】実施例１１トマトのＢｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａについての
ｉｎ ｖｉｖｏテスト 微細粉砕により、次の組成を有する、テストすべき活性
物質の水性エマルジョンを製造する： テストすべき活性物質： ６０ｍｇ Ｔｗｅｅｎ ８０（ソルビタン誘導体とエチレンオキシド との重縮合体のオレイン酸エステルからなる表面活性剤） 水で１０％の濃度まで希釈したもの： ０．３ｃｃ 水で体積を６０ｃｃとする。
【０１０９】次に、この水性エマルジョンを水で希釈
し、所望の濃度を得る。
【０１１０】上記の水性エマルジョン（スラリーと呼
ぶ）を、テストする化合物の種々の濃度でスプレーし
て、３０日〜４０日令の温室栽培トマト（Ｍａｒｍａｎ
ｄｅ種）を処理する。各濃度について実験は２回行う。
【０１１１】２４又は４８時間後に葉を切り、湿った濾
紙を底に予め置いておいた（直径１４ｃｍ）の２個のペ
トリ皿に置く（１皿当り５枚の葉片）。
【０１１２】次に、スポイトで胞子懸濁液の滴を落す
（葉片当り３滴）ことにより接種材料を接種する。この
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ胞子の懸濁液は１５
日令の培養物から得たものであり、これを次に栄養溶液
に懸濁した（１００，０００単位／ｃｃ）。
【０１１３】未処理コントロールと比較することによ
り、接種３及び６日後に評価する。
【０１１４】これらの条件下では、１ｇ／ｌの使用量
で、化合物１ａ、１ｂ、１ａ＋１ｂ、３ｂ、５ｂ、６
ｂ、８ｂ、９ｂ、１２ｂ、１４ａ、１４ｂ、１４ａ＋１
４ｂ及び１７が良好又は完全な保護を示す。
【０１１５】実施例１２大麦のＥｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ（大麦べと
病）についてのｉｎ ｖｉｖｏテスト 下記の濃度で水性エマルジョン（スラリーと呼ぶ）をス
プレーすることにより、単純な土中で鉢内にまいた大麦
を１０ｃｍの高さの段階で処理する。実験は２回行う。
２４時間後に、疾病植物を使って、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
ｇｒａｍｉｎｉｓの胞子を大麦にふりかける。
【０１１６】接種８〜１４後に読み取る。
【０１１７】これらの条件下で次の結果が観察される：
１ａ、１ｂ、１ａ＋１ｂ、２ａ、２ｂ、３ａ、３ｂ、３
ａ＋３ｂ、４ａ、４ｂ、５ａ、５ｂ、６ａ、６ｂ、７ａ
＋７ｂ、８ａ、８ｂ、１３、１４ａ、１４ｂ、１４ａ＋
１４ｂ、１５、１７、１９について１ｇ／ｌの使用量で
良好又は完全な保護。
【０１１８】実施例１３小麦さび病の病因である「Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏ
ｎｄｉｔａ」についてのｉｎ ｖｉｖｏテスト 実施例８に記載と同じ組成物で、テストすべき化合物を
種々の濃度で含有する水性エマルジョン（スラリーと称
する）をスプレーすることにより、単純な土で鉢内で播
種した小麦を１０ｃｍの高さの段階で処理する。各濃度
でテストは２回行う。
【０１１９】２４時間後に、胞子の水性懸濁液（５０，
０００ｓｐ／ｃｃ）を小麦にスプレーする。この懸濁液
は汚染された植物から得た。次に、約１８℃、相対湿度
１００％のインキュベーションセル内に小麦を４８時間
置く。
【０１２０】これらの２日間の後、相対湿度を６０％に
低くする。未処理コントロールと比較することにより、
接種の１１日〜１５日後に植物の状態を評価する。
【０１２１】１ｇ／ｌの用量で、化合物１ａ、１ｂ、１
ａ＋１ｂ、３ａ、３ｂ、３ａ＋３ｂ、５ｂ、６ｂ、７
ａ、７ａ＋７ｂ、８ｂ、１２ｂ、１３、１４ａ、１４
ｂ、１４ａ＋１４ｂ、１７及び１９は良好又は完全な保
護を示した。
【０１２２】実施例１４米の胴枯れ病の病因である「Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ
ｏｒｙｚａｅ」についてのｉｎ ｖｉｖｏテスト 下記の濃度の上記の水性エマルジョン（スラリーと呼
ぶ）をスプレーすることにより、肥沃泥と火山灰の５
０：５０混合物中、鉢内に播種した米を１０ｃｍの高さ
の段階で処理する。実験は２回行う。４８時間後に、純
粋培養から得た胞子の懸濁液を葉に適用して処理する。
【０１２３】接種の８日後に評価を行う。これらの条件
では次の結果が観察される。１ｇ／ｌの用量で、化合物
１ａ、１ｂ、１ａ＋１ｂ、３ａ、３ｂ、６ａ、８ａ、８
ｂ、９ａ、９ｂ、１０ｂ、１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１
２ｂ、１４ａ、１４ｂ、１４ａ＋１４ｂ及び１５は良好
又は完全な保護を示す。
【０１２４】実施例１５種子の菌及び土壌の菌についてのｉｎ ｖｉｔｒｏテス
ト 穀類及び他の植物の疾病の病因となる次の菌についての
本発明化合物の作用を調べた。
【０１２５】１）Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｅ ａｖｅｎ
ａｅ ２）Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ ３）Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｔｅｒｅｓ ４）Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ ５）Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ ６）Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｃｕｌｍｏｒｕｍ ７）Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ ８）Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ ９）Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（カルベンダジ
ム及び環状イミドに感受性） １０）Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（カルベンダ
ジム及び環状イミドに耐性） １１）Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅ
ｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ １２）Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ Ｆ．
ｓｐ．ｍｅｌｏｎｉｓ １３）Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ １４）Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｇｒａｍｉ
ｎｅｕｍ 名前の前にある番号は第III 表でこれらの菌を表わすの
に使用する。
【０１２６】各々の実験についての手順は次の通りであ
る。じゃがいも、グルコース及び寒天からなる栄養培地
（ＰＤＡ培地）を１２０℃のオートクレーブで滅菌後に
一連のペトリ皿に導入し（２０ｃｃ／皿）、氷点以下に
冷却する。
【０１２７】皿に充填する間に、所望の最終濃度を得る
ように活性物質のアセトン溶液を過冷した培地に注入す
る。
【０１２８】活性物質を含まない栄養培地を同量入れた
上記と同様のペトリ皿をコントロールとする。
【０１２９】２４又は４８時間後に、同じ菌を予め培養
したものからの菌糸体の一部を置くことにより各皿に播
種する。
【０１３０】皿を２２℃で、（テストすべき菌に応じ
て）２〜１０日間貯蔵し、テストすべき活性物質を含有
する皿の中の菌とコントロールとして使用する皿の中の
同じ菌とを比較する。
【０１３１】テストした各化合物について、３０ｐｐｍ
の濃度で考慮される菌の阻止度を測定する。結果を次の
表に示す。
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
【表４】
【０１３４】
【表５】
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
【化２】
【０１３７】
【化３】
【０１３８】
【化４】
【０１３９】
【化５】
【０１４０】
【化６】
【０１４１】
【化７】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 233/60 １０３ 249/08 ５１９ ５２１ 405/06 ２３３ ２４９ 493/10 Ａ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式IIｄ、IIｅ、IIｆまたはIIｇ： 【化１】 ［式中、 Ａは（Ｙ）n −Ｐｈ−（ＣＨ2 ）m −基（ここに、Ｐｈ
    はフェニレン環であり、ｍ＝０又は１であり、Ｙはハロ
    ゲン原子又はシアノ基又はニトロ基又は適宜ハロゲン化
    したアルキルもしくはアルコキシ基であり、ｎは６未満
    の正の整数又は０であり、ｎが２より大きいときにはＹ
    は同じでも異っていてもよい）であり、 Ｔｒは１，２，４−トリアゾール−１−イル基であり、 Ｉｍは１，３−イミダゾール−１−イル基であり、 Ｒ1 からＲ5 は同じでも異っていてもよく、水素原子又
    は低級アルキル、低級シクロアルキル、アリール、アラ
    ルキル、低級アルコキシ、低級アルカノイル又はアロイ
    ル基であり、これら種々の基は適宜置換されてもよく、 Ｘ1 は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
    シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基（但
    し、基Ｒ1 〜Ｒ5 と同様にこれら種々の基は適宜置換さ
    れてもよい）、 基Ｑ−Ｒ6 （ここに、ＱはＯ又はＳを表わし、Ｒ6 は水
    素原子又は低級アルキル基、低級シクロアルキル、アリ
    ール、アラルキル、アシルもしくはチオアシル、アルキ
    ルオキシチオイル、アリールオキシチオイル又はアラル
    キルオキシチオイル基を表わし、これらの基はＲ1 〜Ｒ
    5 と同様に置換され得る）、 基−Ｎ−Ｒ8 Ｒ9 （ここに、Ｒ8 とＲ9 は同じでも異っ
    ていてもよく、水素原子又は低級アルキル基、低級シク
    ロアルキル、アリール基又はアラルキル基であり、これ
    ら種々の基はＲ1 〜Ｒ5 と同様に適宜置換されることが
    でき、又はＲ8とＲ9 とが一緒になって炭素原子数２〜
    ６個の１つの二価炭化水素基を形成してもよく、このと
    きにはこれら炭素原子のうちの１つを酸素、硫黄又は窒
    素原子で置換してもよく、又は前記１つの二価基自体が
    適宜置換されてもよい）、 基＝Ｎ−Ｒ10（ここに、Ｒ10は水酸基、低級アルキル
    基、低級シクロアルキル、アリール基又はアラルキル
    基、又は式ＯＲ11（Ｒ11はアルキル又はアラルキル又は
    アリールオキシ基である）を示し、これらの基はＲ1 〜
    Ｒ5 と同様に置換され得る）、 又は基Ｎ3 であり、 Ｈａｌはハロゲン原子であり、 Ｚはハロゲン原子である］で表わされる化合物。
JP6270009A 1986-04-23 1994-11-02 トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、殺菌剤としてのそれらの使用並びにそれらの製法 Pending JPH0812608A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8606075A FR2597868B1 (fr) 1986-04-23 1986-04-23 Composes a groupements triazole ou imidazole et tetrahydrofuranne, utilisation de ceux-ci a titre de fongicides et procedes de preparation
FR8606075 1986-04-23
FR8703281 1987-03-06
FR8703281A FR2611714A2 (fr) 1986-04-23 1987-03-06 Composes a groupements triazole ou imidazole et tetrahydrofuran, utilisation de ceux-ci a titre de fongicides et procedes de preparation

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62099597A Division JPH0745497B2 (ja) 1986-04-23 1987-04-22 トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、及び殺菌剤としてのそれらの用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0812608A true JPH0812608A (ja) 1996-01-16

Family

ID=26225206

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62099597A Expired - Lifetime JPH0745497B2 (ja) 1986-04-23 1987-04-22 トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、及び殺菌剤としてのそれらの用途
JP6270009A Pending JPH0812608A (ja) 1986-04-23 1994-11-02 トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、殺菌剤としてのそれらの使用並びにそれらの製法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62099597A Expired - Lifetime JPH0745497B2 (ja) 1986-04-23 1987-04-22 トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、及び殺菌剤としてのそれらの用途

Country Status (34)

Country Link
EP (1) EP0246982B1 (ja)
JP (2) JPH0745497B2 (ja)
KR (1) KR950011421B1 (ja)
AR (1) AR244690A1 (ja)
AT (1) ATE85335T1 (ja)
AU (2) AU601973B2 (ja)
BG (1) BG60841B1 (ja)
BR (1) BR8701922A (ja)
CA (1) CA1329612C (ja)
DE (1) DE3783946T2 (ja)
DK (1) DK174326B1 (ja)
DZ (1) DZ1069A1 (ja)
EG (1) EG18631A (ja)
ES (1) ES2053576T3 (ja)
FI (1) FI91866C (ja)
FR (1) FR2611714A2 (ja)
GR (1) GR3006994T3 (ja)
HK (1) HK71196A (ja)
HU (1) HU206587B (ja)
IE (1) IE61234B1 (ja)
IL (1) IL82271A (ja)
MA (1) MA20949A1 (ja)
MY (1) MY102438A (ja)
NL (1) NL971039I2 (ja)
NO (1) NO167459C (ja)
NZ (1) NZ220050A (ja)
OA (1) OA08586A (ja)
PL (1) PL152618B1 (ja)
PT (1) PT84746B (ja)
RO (1) RO99432B1 (ja)
TN (1) TNSN87057A1 (ja)
TR (1) TR23491A (ja)
UA (1) UA26370A (ja)
YU (1) YU44624B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081353A (ja) * 1999-07-13 2001-03-27 Nicca Chemical Co Ltd 水性液体染料組成物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989004829A1 (en) * 1987-11-20 1989-06-01 Schering Corporation Tri- and tetra-substituted-oxetanes and tetrahydrofurans and intermediates thereof
GB8926981D0 (en) * 1988-12-23 1990-01-17 Ici Plc Heterocyclic derivatives
TW286264B (ja) 1994-05-20 1996-09-21 Ciba Geigy Ag
AU6004099A (en) * 1998-10-07 2000-04-26 Mitsubishi Chemical Corporation Mixtures of optical isomers of 1,2-disubstituted-2,3-epoxypropanes, process for producing the same, pesticides containing the same as the active ingredient and intermediates thereof
BR112012020941A2 (pt) * 2010-02-22 2016-06-21 Syngenta Participations Ag derivados di-hidrofurano como compostos inseticidas

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2115408B (en) * 1982-02-09 1985-10-16 Ici Plc Triazole and imidazole derivatives
GB8306512D0 (en) * 1983-03-09 1983-04-13 Ici Plc Heterocyclic compounds
FR2558834B1 (fr) * 1984-01-26 1988-01-08 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes triazole et oligoether

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081353A (ja) * 1999-07-13 2001-03-27 Nicca Chemical Co Ltd 水性液体染料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
NO871634D0 (no) 1987-04-21
AU7181787A (en) 1987-10-29
ES2053576T3 (es) 1994-08-01
DK203987A (da) 1987-10-24
FI91866C (fi) 1994-08-25
PL152618B1 (en) 1991-01-31
HU206587B (en) 1992-12-28
DE3783946T2 (de) 1993-06-03
PT84746A (fr) 1987-05-01
EP0246982B1 (fr) 1993-02-03
JPS62270578A (ja) 1987-11-24
UA26370A (uk) 1999-08-30
DK203987D0 (da) 1987-04-22
FI871752A0 (fi) 1987-04-22
BR8701922A (pt) 1988-02-02
HK71196A (en) 1996-05-03
IE61234B1 (en) 1994-10-19
NL971039I1 (nl) 1997-10-01
TNSN87057A1 (fr) 1990-01-01
EP0246982A3 (en) 1988-02-24
MA20949A1 (fr) 1987-12-31
KR950011421B1 (ko) 1995-10-04
OA08586A (fr) 1988-11-30
NO167459B (no) 1991-07-29
EG18631A (en) 1993-08-30
PT84746B (pt) 1989-12-29
AU616546B2 (en) 1991-10-31
MY102438A (en) 1992-06-30
PL265327A1 (en) 1988-07-21
NO167459C (no) 1991-11-06
BG79417A (bg) 1993-12-24
JPH0745497B2 (ja) 1995-05-17
CA1329612C (en) 1994-05-17
FI871752A (fi) 1987-10-24
AR244690A1 (es) 1993-11-30
FI91866B (fi) 1994-05-13
IL82271A (en) 1992-03-29
BG60841B1 (bg) 1996-05-31
AU601973B2 (en) 1990-09-27
FR2611714A2 (fr) 1988-09-09
HUT44124A (en) 1988-02-29
YU44624B (en) 1990-10-31
AU3923389A (en) 1989-11-16
DK174326B1 (da) 2002-12-09
TR23491A (tr) 1990-02-01
KR870010046A (ko) 1987-11-30
ATE85335T1 (de) 1993-02-15
RO99432B1 (ro) 1990-08-30
NL971039I2 (nl) 1998-04-01
DZ1069A1 (fr) 2004-09-13
IL82271A0 (en) 1987-10-30
IE871033L (en) 1987-10-23
EP0246982A2 (fr) 1987-11-25
NZ220050A (en) 1990-09-26
NO871634L (no) 1987-10-26
DE3783946D1 (de) 1993-03-18
GR3006994T3 (ja) 1993-06-30
YU73487A (en) 1988-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU665270B2 (en) Intermediates for use in the preparation of (benzylidene)- azolylmethylcycloalkane or-alkenes
US5256683A (en) Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane
US4863943A (en) Fungicides containing triazole and oligoether groups
JPS6366179A (ja) トリアゾ−ル基またはイミダゾ−ル基を含有する２，５−ジヒドロフラン誘導体、その製造方法、および該誘導体を含有する殺菌剤
CA1218071A (en) Thiazolidinone compounds and processes for treating plants
US4999357A (en) 2-(3-pyridyl)-3-(phenoxy)-propanenitrile derivatives having fungicidal activity
JPH0812608A (ja) トリアゾール基又はイミダゾール基及びテトラヒドロフラン基を含有する化合物、殺菌剤としてのそれらの使用並びにそれらの製法
US5124344A (en) Compounds containing triazole groups and use thereof as fungicides
US5210198A (en) Fungicides containing triazole and oligoether groups
FR2622582A1 (fr) Composes a groupe imidazole ou triazole, utilisation de ceux-ci a titre de fongicide, procede de preparation
RU2079274C1 (ru) Производные тетрагидрофурана, способ их получения и способ борьбы с грибками
HUT60105A (en) Process for the protection of plant propagating materials against fungus infection by applying triazolyl- or imidazolyl-methylallyl alcohols, and fungicidal compositions
US5180827A (en) 2-(3-pyridyl) propanenitrile derivatives
CS268833B2 (en) Fungicide
NZ230531A (en) Triazole- and imidazole-containing compounds useful for preparing triazolyl- and imidazolylmethyl substituted tetrahydrofuran derivatives; preparation of such compounds