JPS6366179A - トリアゾ−ル基またはイミダゾ−ル基を含有する２，５−ジヒドロフラン誘導体、その製造方法、および該誘導体を含有する殺菌剤 - Google Patents

トリアゾ−ル基またはイミダゾ−ル基を含有する２，５−ジヒドロフラン誘導体、その製造方法、および該誘導体を含有する殺菌剤

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JPS6366179A
JPS6366179A JP62208050A JP20805087A JPS6366179A JP S6366179 A JPS6366179 A JP S6366179A JP 62208050 A JP62208050 A JP 62208050A JP 20805087 A JP20805087 A JP 20805087A JP S6366179 A JPS6366179 A JP S6366179A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はトリアゾール基またはイミダゾール基と２．５
−ジヒドロフラン基とを含有し、植物保護や工業用途に
用いられる新規な化合物に係る。また本発明は、これら
の化合物の製造方法および所要によシその製造方法で中
間体として使用することができる化合物にも係る。さら
に本発明は、これらの化合物の殺菌剤としての用途、こ
れらの化合物をベースとする投函性組成物、ならびにこ
れらの化合物を使用して作物の菌病を抑制する方法に関
する。
トリアゾール基を含有する製品、特に殺菌剤は多くのも
のが、特にヨーロッ・Ｑ％１’ｆ　１５１．Ｑ８４によ
ってすでに知られている。
本発明のひとつの目的は、特に穀類の菌病処置にすぐれ
た特性を示す化合物を提供することである。
本発明のもうひとつ別の目的は、　ＰＪ薯索＝特にこと
である。
これらの目的は次式Ｉの化合物によって達成できること
が判明した。
１４、　　ｉｔ。
ここで、 １ｔ１．１′Ｌ２、Ｒ１、Ｒ４は、同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水素原子、低級アルキル基、低級シ
クロアルキル基、低級アルケニル基（特にアリル）、低
級アルキニル基（特にプロ、ｅルギル）、またはアリー
ル基（特にフェニル）であり、これらの基は所要によジ
ハロゲン原子、低級アルコキシ基、アリールオキシ基（
特にフェノキシ）、アリール基（％にフェニル）、低級
アルキル基、低級ハロアルキル基（特にトリフルオロメ
チル）、低級ノ・ロアルコキシ基（特にトリフルオロメ
トキシ）、またはヒドロキシ基のような１個以」二の原
子や基で置換されていてもよく、 Ｘはハロゲン原子、好ましくはフッ累、１４：素もしく
は塩素、または炭素原子を１〜１２個（好ましくは１〜
４個）含有し、所要によシモノーもしくは、ｔ？　ＩＪ
ハロゲン化されていてもよいアルキル基（特にＣＦ、基
）もしくはアルコキシ基、またはシアノ基であシ、 ｎは正でもゼロでもよい６未満の整数であるが、ｎが１
より大きい場合置換基Ｘは同一でも異なっていて・も・
よい。
ｐｈは任意に置換されていてもよい（ｎ−１〜５）フェ
ニル環であり、 ｍはＯまたは１（好ましくは０）であシ、′ｌ゛「は１
．２．４−トリアゾがルー１−イル基を表わし、Ｉｍは
１，３−イミダゾルー１−イル基を表わす。
本発明は塩の形態にある上記化合物も包含する。
塩の形態は農業上許容できるもので、例としては塩酸塩
、硫酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩、またはアルキルスルホ
ン酸塩、アリールスルホン酸塩、さらにこれらの化合物
と金属塩（特に鉄、クロム、銅、マンガン、椎ｍ、コノ
９ルト、スズ、マグネシウム、アルミニウムの塩）との
付加錯体を挙げることができる。
本明細書中で有機の基に対して「低級」という形容を用
いる場合、これは炭素原子を６個以下で含有しているこ
とを意味する。この基は直鎖でも分枝でもよい。
式Ｉの化合物、およびその製造工程中で中間体として使
用できる化合物（後に製法の説明の際に定義する）は、
分子内の不斉中心の数に応じて１種以上の異性体の形態
で存在することができる。
したがって本発明は光学異性体すべて、そのラセミ混合
物および対応のジアステレオマーにも係る。
ジアステレオマーおよび／または光学異性体の分離は既
に公知となっている方法に準じて実織することができる
。
殺菌用の目的には式ｌ中でＸがハロゲン原子で、ｎが１
．２、または３である化合物が好ましいことが判明して
いる。
また、式Ｉでｎが１か２で、Ｘがオルト位および／また
はパラ位にあるハロゲン原子である化合物を使用するの
が好ましいことも判明している。
さらに好ましい化合物は、ｎが２で、Ｘがオルト位とノ
（う位にあるハロゲン原子であるものであシ、Ｘが塩素
であると有利である。
またさらに好ましい化合物として、１Ｌ、と１輸が水素
原子に対応し、かつ、Ｒ８と１１．、　（これは同一で
も異なっていてもよい）が低級アルキル基に対応するか
、またはＲ１が低級アルキル基でＩｔ４が水素原子であ
るか、またはＲ４が低級アルキル基でＲ８が水素原子で
ある化合物がある。
さらに、１，２．４−１リアゾル−１−イル基を含有す
る化合物が好ましい。
本発明はこれらの化合物の製造方法にも係る。
その内のひとつの方法は次のステップかう成る。
すなわち、 比、およびＲ４が水素原子に対応する場合、式ＩＶ：（
’Ｏｎ　Ｐｈ−（”！　）ｍ　−Ｃ（０１（）　（ＣＩ
（、Ｈａ　ｌ）−ＣミＣ−Ｃｌｅｔ　Ｒ１０Ｐ　ｒ（Ｉ
Ｖ） 〔式中、Ｘ、　ｎ、　ｍ１ｕ、、　Ｒ２は式Ｉ（ＩＤ化
合物と同じ意味をもち、Ｈａ〕はハロゲン原子に対応し
３Ｐ＋ｒは１−エトキシエチルのような保護基か水素原
子を表わす〕の化合物を水素化するか、または１ｔ、お
よび／またはＲ１４が水床原子以外のものである場合、
上記式■の化合物に式１（，４ＭｇＸの有機マグネシウ
ム化合物を付加し、次いで所要によシ式Ｒ１Ｘのアルキ
ルハライドを付加するステップと、式ｌ： α）　ｎ　Ｐｈ　−（ＣＨｓ　）　ｍ−Ｃ（ＯＨ）（Ｃ
Ｔ−１，Ｔ（ａ〕）　−ＣｒＬ、＝Ｃ１１，−（ＩＬ、
　１％　−０Ｚ（１） 〔式中、［Ｌｌ、Ｉｔ、、ル１、ａ４、Ｘ、　ｎ、　Ｉ
ｎは式１１７）化合物と同じ意味をもち、１１ａｊは弐
■の化合物と同じ意味をもち、２は水素原子であるかま
たはＯＺが脱離基である〕の化合物を環化するステップ
と、所要によシ適当な中間交換を行ＩＪ：つた代１式１
１；［ 〔式中、ｌｔｉ、［も、、ａ、、ｌ、、Ｘ、　ｍ、　ｎ
は式１の化合物と同じ意味をもち、Ｙは親核置換によっ
て除去することができる原子または基に対応する〕の化
合物にイミダゾール環またはトリアゾール壌をグラフト
化するステップとからなる。
基ル、とＲ３が両方とも水素原子である場合の式Ｉの化
合物は、所要により触媒毒を加え九適切な触媒の存在下
で式■の化合物を等モル量の水素によって水素化（水素
添加）して得るのが好ましい。
この際の触媒はノＱラジウム、ルテニウム、ラネーニッ
ケル、白金、ロジウムの中から選択されるが・耐ラジウ
ムが好ましい。これらの触媒には所要により触媒毒（ピ
リジン、キノリン）を加えておいてもよく、この場合は
シス−オレフィンが特異的に得られる。
この反応は均一相でも不均一相でも実施できる。
カーボンブラック、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど
のような不活性な支持体に担持されている金属状態の、
ｅラジウムを選択するのが好ましい。
必須なわけではないが、プロトン性の極性溶媒、たとえ
ばメタノールなどの低級アルコールかまたは、たとえば
トルエンのような非プロトン性溶媒中で上記の反応を行
なうと有利である。
式■の化合物の希釈度は、溶液全体の１〜８０重量％が
好ましく、５〜４０重ｔｑｂであるとさらに好ましい。
同様に、式■の化合物に対する触媒のモル割合は広範囲
に変えられるが、工業上の明らかな理由によって式■の
化合物に対してＯ１旧〜０．５係のモル割合で触媒を使
用するのが好ましい。
この反応は、−２０℃と＋１５０℃の間（好゛ましくは
１５〜８０℃）の温度、１〜１０気圧（０，１〜１ＭＰ
ａ）の圧力で実施する。
式■の化合物は当業者によく知られた方法で得ることが
できる。たとえば、式： ％式％ 〔式中Ｍはアルカリ金属、またはマグネシウム含有基（
ＭｇＨａｌ　）　ｉたは亜鉛含有基（ＺｎＨａｌ）であ
る〕の有機金属化合物を、たとえば式：％式％ のアセトフェノン誘導体に付加する。Ｐｒが保護基であ
る場合には、ＯＺ基への変換およびす化の前にこのアル
コール体を脱保護しなければならない・ この反応ｋｔまたとえばテトラヒドロフラン中で公知の
方法によって実施できる。
基１）２．か１ｔ４の少なくとも一方が水素原子でない
場合式■の化合物は以下の合成法によって得ることがで
きる。すなわち、ヨウ化銅を存在させて（０，０１〜５
モルチで一２０°〜＋８０℃が好ましい）かまたは存在
させずに式１１％、ＭｇＸの有機マグネシウム化合物を
（好ましくは式■の化合物の１モルに対し２〜１０モル
で）一般式■の化合物に付加し、次に、必要であれば、
テトラヒドロフランのような溶媒中、好ましくは一２０
°〜＋８０℃で、アルキルハライドＩ（、、Ｘを（Ｒ，
４ＭｇＸが結合している化合物１モルにつき１〜１０モ
ル）付加する。この反応を１（，４ＭｇＸの付加の段階
で止めた場合、この付加段階の後に加水分解するという
ことは全く自明である。
弐厘の化合物（Ｚ＝＝Ｈ）を得るための別の方法は、エ
ーテル類の中から選択した溶媒、特にテトラヒドロフラ
ン、またはベンゼンやトルエンのような炭化水素の中で
、所要により能硫酸ジアルキルと錯体を形成したハロゲ
ン化第−鋼を触媒綾（有機マグネシウム化合物ＲＩＭｇ
ｌ−１ａｌ　ｔたはＩ−Ｌ、ＭｇＨａｌに対して０．１
〜２０モルｑｂ）で存在させて、弐Ｒ，ＭｇＨａｌの有
機マグネシウム化合物を式Ｒ，４−Ｃ三Ｃ−ＣＲ，Ｒ，
−ＯＨのアセチレン系アルコールと反応させるか、また
は弐Ｒ，ＭｇＨａｌの有機マグネシウム化合物を式ａ、
−ｃ＝ｃ−ｃ町ｌ輸−〇Ｈのアセチレン系アルコールと
反応させることである。この有機マグネシウム化合物は
、−６０°〜＋５０°、好ましくは一３０°〜＋２０’
の温度で、使用したアセチレン系アルコールのモル量の
２倍で使用する。このようにして次式ＸＩｖ：ｔ（、此
。
の有機マグネシウム試薬が製造される。詳細はＪ。
Ｆ、　Ｎｏｒｍａｎｔ　ａｎｄ　Ａ、　Ａｌｅｘａｋｉ
ｓ、　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　（１９８１）８４１−８７
０に記載されている。
この式Ｗの有機マグネシウム化合物を、たとえば次式■
： （Ｘ）１１Ｐｈ　−（ｃＨ，）ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＩ−
（、）ｉａｌ　）−ＣＨＦＬ４−（Ｊ、＝　Ｃ［（、Ｒ
，。
下で式（Ｘ）ｎＰｈ（ＣＨ，）ｍＣＯＣＨ２）（ａｌ　
ＣＰｈはフェニル環〕のハロアセトフェノンと縮合する
。
式璽の化合物は次の一連の反応によって式Ｉの化合物に
変換することもできる。すなわち、式■の化合物（ただ
しＺ＝Ｈ）’（ｉ７当業者にはよく知られている条件で
（たとえば、ピリジンなどのような塩基管存在させて脂
肪族もしくは芳香族のアシルハライドと反応させるか、
または無水物と反応させて）アシル化して化合物ｌ（た
だし２＝アシル）とし、次にこれを後述の条件下でアゾ
ール類と縮合して化合＠■から次式Ｘｌ１ｌ：塚で当業
者に公知の通常の条件下で基Ｚを漬し、その後ＸＩの環
化を後述の手順に従って実施する。また、特殊な場合（
中でも、（Ｘ）ｎが芳香シル）から直接化合物ｌが形成
され、これらの場合化合物ＸＩ（Ｚ＝ニアシルは単離し
ない。
ル Ｙがハロゲン原子である場合式Ｈの化合物の合成にとっ
て必須というわけではないが有利である方法は、式璽（
式中のＸ、　ｎ、　ｍ、　１４．、」ｔ３．１１４は原
子であれば酸性媒質中で、あるいはＺがメシレ−）　（
ｍｅｓｙｌａｔｅ　）、トシレート（ｔｏｉｙｌａｔｅ
　）、トリフＶ−ト（ｔｒｉｆｌａｔｅ　）または式（
ｐｈ、　ｌ）　−〇　−３の基などのような脱離基であ
れば塩基性媒質中で行なわれる。
これらの脱離基は、第三級のヒドロキシル基に影響を及
ぼすことなく公知のやシ方で、しかも選択的にヒドロキ
シル基に結合する。
有機または無機の酸触媒がこの環化に適してい　。
る、無機のものはプロトン性か非プロトン性・７τ反応
媒質に可溶のものも不溶のものもある。プロトン酸とし
ては塩酸、硫酸、トリフルオロ酢酸、過塩素酸、ベンゼ
ンスルホンＬ１４エンスルホン酸およびメタンスルホン
酸が挙げられる。非プロトン性の酸としてはＢＰ、、Ａ
ＩＣノ、、ＳｎＣノ、のようなルイス酸が挙げられる。
０．１〜２モル当量の酸を使用するのが好ましい。
またこの環化はスルホン系樹脂のような不活性の支持体
に固定化された触媒を用いて実施してもよい。
通常この環化は上述の試薬を単に加熱することによって
行なわれる。温度は、一般に１０℃〜１００℃であるか
、あるいは溶媒が存在する場合には１０℃からその溶媒
の沸点までである。
使用することができるたくさんの溶媒の中でトルエン、
エーテルおよびケトンのような脂肪族とは無機の塩基、
たとえば水酸化す）　ＩＪウムや水酸化カリウム、アル
カリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩、トリエチルアミ
ンのような窒素含有塩基、水酸化テトラブチルアンモニ
ウムのような第四級アミンや水酸化ホスホニウムなどが
挙げられる。
０．１〜２モル当量の塩基を使用するのが好ましい。
この環化もまた、樹脂のような不活性支持体に固定化し
た触媒を用いて実施してもよい。この反応は通常１０°
〜１００℃の温度で、所要によシ脂肪族と芳香族の溶媒
、たとえばエーテルやケトンのような溶媒の存在下で行
なわれる。
Ｙがヒドロキシル基に対応する式■の化合物は一般式■
でＺがＨである化合物を塩基で処理するとイ（１られる
。
この際、次の一般式■： の対応するエポキシドを経由する。次いで、後述のトリ
アゾールとの置換反応を実施する前に、異性化をした後
幕Ｙ＝ヒドロキシを脱離基（メシレート、トシレート、
トリフレートまたはＰｈ３Ｐ＋−０）に変換しなければ
ならない。
グラフト化のステップは、酸受容体の存在下、無水媒質
または非無水媒質中、反応条件下で不活性な溶媒中で、
通常は５０〜１８０℃、好ましくは溶媒の沸点に近い温
度で、有利に実施される。酸の受容体としては、たとえ
ば水酸化ナトリウムもしくけ水酸化カリウム、アルカリ
金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩のような無機の
塩基、トリエチルアミンのような窒素含有塩基、水酸化
テトラブチルアンモニウムのような第四級アミン、また
は水酸化ホスホニウムを挙げることができる。
溶媒としては、たとえばジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソジチルケトン、アセトニ
トソ３．Ｎ−メチルピロリドンのような極性の非プロト
ン性溶媒、またはメタノール、プロパツール、ブタノー
ルなどのような極性のプロトン性溶媒が有利に使用でき
る。所望であればこの反応は適切な触媒の存在下で実極
してもよい。使用できる触媒としては、たとえばハロゲ
ン化（ヨウ化が好ましい）テトラブチルアンモニウムの
ような第四級アンモニウム誘導体などの相間移動触媒が
挙げられる。
この反応は、トリアゾール誘導体ま九はイミダすると好
ましい。
一般に満足である。
トリアゾールまたはイミダゾール誘導体の塩は別に製造
でき、この場合グラフト化反応を行なうのに酸受容体が
必要ないことは自明である。これは、溶媒中、無水また
は非無水媒質中で、トリアゾールまたはイミダゾールの
塩誘導体をその場で生成する場合について記載したのと
同じ操作条件で実施する。
もうひとつ別の製造方法では式： ％式％ のハロアセトフェノンを、式： Ｒ，ａ、　Ｃ＝　Ｃａ、　−ＣＨａ、　Ｍの有機金属化
合物と反応させる。ここで上記式中のＸ、ｎｌ、ｎ、　
Ｈａｔ、　Ｒ１，、Ｒ２、ＩＬ３、ＩＬ、は前記の式Ｉ
およびＩと同じ意味をもち、Ｍはたとえばアルカリ金属
、またはマグネシウム含有化合物（ＭｇＨａｌ）、また
は亜鉛含有化合物（Ｚｎ　Ｈａｌ　）に対応する。この
反応は溶媒中、好ましくはジエチル化水素の中から選択
された溶媒中、−５０℃から溶媒の還流温度までから選
ばれた温度で、ケトン化合物が得られる。
次に、式Ｖの化合物を非置換のトリアゾールかイミダゾ
ールと反応させる。これは、有機か無機水酸化カリウム
、アルカリ金属かアルカリ土類金属の炭酸塩か重炭酸塩
の存在下、たとえばアルコール類、ケトン類、アミド類
、ニトリル類、場合によってはハロゲン化されている芳
香族炭化水素などのような適切な溶媒中、８０°から溶
媒の還流温度までの温度で、化合物Ｖ対イミダゾールま
たはトリアゾール訪専体のモル比ヲ１．１〜０．２とし
て行なう。この反応の結果式■の化合物が得られる。こ
の反応は一般に式■のエポキシド中間体を経由する。こ
の中間体■は所要によシ単離してもよいし、当業者に公
知の方法で別個に調製してもルの割合で付加すると次式
■の化合物が得られる。
次に、上述した有機か無機の塩基の存在下化合物■を、
化合物■対塩基のモル比を好ましくは１．１〜０．６６
として環化することによって次式■の化合物が室温で好
ましく得られる。
この反応はプロトン性または非プロトン性の溶媒媒質（
水、フルコール、ケトン、ニトリル、ニスシト、または
ジメチルホルムアミドのようなアミド）中で行なっても
よい。
化合物■の別の製造方法は、イミダゾール環またはトリ
アゾール環のグラフト化のステップを環化のステップの
後に位置付けるものである。このとき各ステップの手順
は同じである。すなわち、ハロゲンの分子またはハロゲ
ンハライド（混合ハライド）の分子を化合物■に付加し
て次式Ｘの化合物とする。
（Ｘ）３Ｐ＋ｈ−（ＣＨ，）ｍ−Ｃ（０１（）（Ｃ）Ｉ
、）ｌａｌ）−ＣＨａ４−ｃａ、ｕａｔ−ＣＲ１１（、
Ｈａｌ　（Ｘ） 次にこの化合物Ｘを環化して次式Ｘの化合物とする。
さらにこの化合物Ｘにトリアゾールまたはイミダゾール
基をつけて化合物■とする。
化合物Ｉを得るために化合物■を塩基と反応させる。た
とえば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムおよびアルカ
リ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩などのような無機の
塩基、トリエチルアミンなどのような窒素含有塩基、水
酸化テトラブチルアンモニウムのような第四級アミン、
または水酸化ホスホニウムなどが挙げられる。化合物■
１モルに対して１〜５モル当量の塩基を使用するのが好
ましい。この反応は溶媒の存在下で行なうと有利である
。たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ツメチルスルホキシド、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセトニトリル、Ｎ−
メチルピロリドンのような非プロトン性の極性溶媒、ま
たはメタノール、プロノｑノール、ブタノールなどのよ
うなプロトン性の極性溶媒が溶媒として有利に使用され
る。温度は一般に室温から溶媒の還流温度１でである。
別の方法では、トリアゾール環かイミダゾール環を化合
物■または■にグラフト化してそれぞれ式Ｘ［Ｉ： または式■の化合物を得、次いで弐刈の化合物の場合に
はこれを水嵩化し、その後上記と同じ条件下で環化する
。
式ＸＩの化合物（Ｚ＝Ｈ）はまた、上記の条件下でトリ
アゾール環かイミダゾール環ヲ弐ノンを成熟の有機マグ
ネシウム化合物と反応させて得ることもできる。
別の方法では、過剰（２モル以上）の塩基の存在下で式
Ｘの化合物をイミダゾール類かトリアゾール類で処理す
る。これによって化合物■が直接得られる。
同様に、化合物■をハロゲン化し、次にアゾール（イミ
ダゾールかトリアゾール）をグラフト化して化合物■を
得ることもできる。
使用した方法には無関係に、反応が完了したら生成した
化合物を反応媒質から単離する。これは公知のいかなる
手段を用いてもよく、たとえば溶媒留去、生成物の反応
媒質からの結晶化、または口過を用いることができ、さ
らに必要であればこの化合物を適切な溶媒で再結晶する
などの常法によって精製する。
本発明は式「〜Ｘ璽の化合物にも関するものである。式
中のＸ％ｍ％ｎ％ＩＬ１〜ｌ（、、、）［ａｌ、　Ｗ。
Ｚ、　Ｐｒ、　Ｙは上記と同じ意味をもつ。
（以下余白） 本発明は式Ｉの化合物の殺菌剤としての用途に係る。
本発明の化合物は、一般に作物および植物、特にコムギ
、オオムギ、ライムギ、オートムギ（ｏａｔｓ）および
これらのハイブリッドならびにイネおよびトウモロコシ
などの穀類の菌病、特に担子菌類、子嚢菌類、不完全菌
類の病気とりわけ銹病、べと病（うどんと病）、眼状斑
点病、フザリウム病（ｆｕｓａｒｌｕｍ　ｄｉｓｅａｓ
ｅｓ）　、ヘルミ／トスポリウム病（ｈｅｌｍｉｎｔｈ
ｏｓｐｏｒＬｕｍ　ｄｉｓｅａｓｅｓ）　、セットリア
病（ｓｅｐｔｏｒｌａ　ｄｉｓｅａｓｅｓ）および黒変
病の治療処置および予防処置に使用することができる。
本発明の化合物は、特に菌類、とりわけ担子菌類、子嚢
菌類、不完全菌類、たとえばＢｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎ
ｅｒｅａ　。
Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｊｓ＋　Ｐｕｃｃｉｎ
ｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔｓａ　。
Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　０ｒ）ｒＺａｅｌ　Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ。
Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、　Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ＋Ｆｕｓａｒ
ｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　（ｍｅｌｏｎｉｓ）　＊
　Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａａｖｅｎａｅ、　５ｅｐｔｏ
ｒｉａ　ｔｒｉｔｔｃｉ　ｒ　Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　Ｉ
ｎａｅｑｕａｌｉｓ＋Ｍａｒｓｓｏｎｉｎａ　ｐａｎｅ
ｔｔｏｎｌａｎａ＋　Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａ
ｎｌ　＊Ａｓｐｅｒｇ目１ｕｓ　　ｎｔｇｅｒ＋　　Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ａｒａｃｂｉｄｌｃｏｌａ＋Ｃ
１ａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｈｅｒｂａｒｕｍ、　Ｈｅｌ
ｍｉｎｔｈｏａｐｃｒｉｕｍ　ｏｒｙｚａｅ＋Ｐｅｎｉ
ｃｉｌｌｉｕｍ　ｅｘｐａｎｓｕｍ、　Ｐｅｇｔａｌｏ
ｚｚｌａ　Ｓｐ＋　１）ｌｔｌａｌｏｐｈｏｒａｃｉｎ
ｅｒｅｓｃｅｎｓ、　Ｐｈｏｍａ　ｂｅｔａｅ＋　Ｐｂ
ｏｍａ　ｆｏｖｅａｔａ　＋Ｐｈｏｍａ　ｌｉｎｇａｍ
＋　Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｍａｙｄｌｓ、　Ｖｅｒｔｉｃ
ｉｌｌｌｕｍｄａｈｌ　ｉａｅ、　Ａｓｃｏｃｈｙｔａ
　ｐｉｓｉ　ｒ　（３ｕｉｇｎａｒｄｌａ　ｂｌｄｗｅ
ｌｌＩｌ　。
Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ、　Ｐｈｏｍｏｐ
ｓｉｓ　ｖｌｔｌｃｏｌａ。
５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ、
　５ｃｌｅｒｏｔｌｎｌａ　ｍ１ｎｏｒ＋Ｃｏｒｙｎｅ
ｕｍ　ｃａｒｄｉｎａｌｅ　　および　１ｌｈｉｚｏｃ
ｔｏｎｌａ　５ｏｌａｎｌＫ対して活性である。
また本発明の化合物は次の菌類に対しても活性である。
Ａｃｒｏｓｔａｌａｇｍｕｓ　ｋｏｎｉｎｇｉ　ｒ　ｔ
ｈｅ　ＡＩｔｅｒｎａｒｉａ＋ｔｈｅ　ＣＣｏ１１ｅｔ
ｏｔｒｉｃｈｕ、　Ｃｏｒｔｉｃｉｕｔｎ　ｒｏｌｆｓ
ｉｉ　。
Ｄｉｐｌｏｄｉａ　ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ、　Ｇａｅｕ
ｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ　ｇｒａｍｌｎｉｓ。
Ｇｉｂｂｅｒｅｌ　ｌａ　ｆｕｊ　１ｋｕｒｏｉ　ｒ　
Ｈｏｒｍｏｄｅｎｄｒｏｎ　ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉ
ｄｅｓ＋Ｌｅｎｔｉｎｕｓ　ｄｅｇｅｎｅｒ　ｏｒ　　
ｔｉｇｒｉｎｕｓ、　Ｌｅｎｚ　１ｔｅｓ　ｑｕｅｒｃ
ｉｎａ＋Ｍｅｍｎｏｎｉｅｌ　ｌ　ａ　ｅｃｈｉｎａｔ
ａ　ｒ　Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ　ｖｅｒｒｕｃａｒｉ
ａ　ｒＰａｅｃｙｌｏｍｙｃｅｓ　ｖａｒｉｏｔＬ　Ｐ
ｅ１ｌｉｃｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉＬＰｈｅｌｌｌ
ｎｕｓ　ｍ６ｇａｌｏｐｏｒｕｓ、　Ｐｏ１ｙｓｔｉｃ
ｔｕｓ　ｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ。
Ｐｏｒムａ　ｖａｐｏｒａｒｉａ＋　Ｓｃｌｅｒｏｔｉ
ｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ、　５ｔａｃｈｙｂｏｔｒｉｓａ
ｔｒａ、ｔｈｅ　Ｓｔｅｒｅｕｍ、Ｓｔｉｌｂｕｍ　Ｓ
ｐ、Ｔｒａｍｅｔｅｓ、ｔｒａｂｅａ＋Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｅｒｍａ　ｐｓｅｕｄｏｋｏｎｉｎｇｉ　＋　Ｔｒｉｃ
ｈｏｔｈｅｃｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ０本発明の化合物は
穀類の病気（うどんこ病、銹病、眼状斑点病、ｎｅｔ　
ｂｌｏｔｃｈ１葉斑病、ｆｏｏｔ　ｒｏｏｔ　）に対し
て広いスペクトルを示すために特に重要である。また、
これらはハイゴロカビ病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）やセルコ
スポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　）病に対して有効でえ
ばナンキンマメ、バナナ、コーヒー、ペカンなどの種々
の作物に施用することができる。
さらに本発明の化合物は、既に記載した応用用途の外に
１多くの微生物種に対して優れた殺生物活性をもってい
る。これらの微生物種の中では次の属に属するような菌
類を挙げることができるが限定されるわけではない。
Ｐｕ１ｌｕｌａｒｉａ　（たとえば　Ｐ、　ｐｕｌｌｕ
ｌａｎｓ）、Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　（たとえば　Ｃ，
ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　（たと
えばＡｓｐｅｒｇｌｌｌｕｓ　ｎｌｇｅｒ）、Ｃｏｎ１
ｏｐｈｏｒａ　　（たとえばＣ，ｐｕｔｅａｎａ）。
本発明の化合物はその殺生物活性があるために、繁殖す
ると農業および産業分野で多くの問題を生ずることにな
る微生物を有効に抑制することが可能になる。このため
本発明の化合物は、木材、皮革、塗料、紙、ロープ、プ
ラスチック（樹脂）および工業用水系などのような植物
や工業製品の保護に特に適している。
本発明の化合物は、リグノセルロース製品や特に木材（
家具や建材用の木材でも、柵や塀、ブト棚の支柱、鉄道
の枕木用の木材彦どのように苛酷な気象条件にさらされ
る木材でも）の保護に最も適している。
本発明の化合物を単独で、または上に定義した組成物の
形態で木の処置に用いる場合、一般に有機溶剤と共に用
いる。また所要であれば、１種以上の公知の殺生物性化
合物、たとえばペンタクロロフェノール、無機酸やカル
ボン酸（ヘプタン酸、オクタン酸またはナフテン酸）か
ら誘導された金属塩、特に銅、マンガン、コバルト、ク
ロムまたは亜鉛の塩、スズの有機錯体、メルカプトベン
ゾチアゾール、殺虫剤（ビレ）　ＩＪン類似化合物や有
機塩素化合物）と組み合わせて使用してもよい。
最後に、本発明の化合物は作物に対して優れた選択性を
示す。
本発明の化合物は０．００５〜５Ｋｇ／ｈａの用量で施
用するのが有利であり、０．０１〜０．５Ｋｇ／ｈａが
さらに好ましい。
実際上、本発明の化合物は単独で使用することは珍であ
る。組成物の形態にして珀いることが最も多い。植物を
菌病から保護するのに使用したり、植物生長調節用組成
物中に使用したりすることができるこれらの組成物は、
上述した本発明の化合物を活性物質として含有しており
、かつこれと共に実業上許容できる固体または液体の担
体および／オたはやはシ農業上許容できる表面活性剤も
含有している。特に、常用の不活性担体および常用の表
面活性剤を用いることができる。
本明細書中で使用する１−担体」という用語は、活性物
質を植物、種子または土壌に有効かつ容易に施用するた
めにこの活性物質と組み合わせて使用される天然か合成
で有機か無機の物質を意味する。したがって、この担体
は一般に不活性であり、かつ実業上、特に処置される植
物に対して詐容できるものでなければならない。担体は
、固体（粘土、天然または合成のケイ酸塩、シリカ、樹
脂、ワックス、固体肥料など）でも液体（水、アルコー
ル類、ケトン類、石油哲分、芳香族または・（ラフイン
系の炭化水素、塩素化炭化水素、液化ガスなど）でもよ
い。
表面活性剤はイオン性か非イオン性のタイプの乳化剤、
分散剤オたは融解剤でよい。たとえば、ポリアクリル酸
塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩また
はナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキサイドと脂肪
族アルコール類または脂肪酸または脂肪族アミンとの重
縮金物、置換フェノール類（特にアルキルフェノール類
またはアリールフェノール類）、スルホコハク酸エステ
ル塩、タウリン訪導体（特にアルキルタウレート）、ア
ルコール類またはエチレンオキサイド−フェノール重縮
合物のリン酸エステルが挙げられる。一般に、活性物質
および／または不活性担体が水に不溶であり、しかも施
用媒体が水である場合には少なくとも１種の表面活性剤
が不可欠である。
したがって、式（１）の化合物を施用するには通常組成
物の形態を用いる。本発明によるこれらの組成物はこれ
ら自体が非常にいろいろな固体または液体の形態にある
。
組成物の固体の形態としては、ふりかけたりまきちらし
たシして散布するための粉末（式（Ｉ）の化合物含量は
１００％までの範囲で変化しつる）、ならびに顆粒、特
に押出したシ、圧縮したり、造粒したり担体に含浸した
り、または粉末から出発して造粒したりして得られたも
の（この場合これらの顆粒中の式（１）の化合物の含量
は１〜８０チである）が挙げられる。
組成物の液体形態、または施用するときに液体組成物を
構成するようにされた形態としては、溶液、特に水溶性
濃縮液、乳化可能な濃縮液、乳液、流動液（ｆｌｏｗａ
ｂｌｅｓ）、エーロゾル、湿潤性粉末（すなわち噴霧用
粉末）、ペーストを挙げることができる。
乳化性または可溶性の濃縮液は活性物質を１０〜８０％
含有することが最も多く、これに対し、即施用できる乳
液または溶液はその一部として活性物質を０．０１〜２
０％含有する。
またこれらの組成物は任意の他のタイプの成分も含有し
ていてもよい。たとえば、保護コロイド、接着剤、増粘
剤（シックナー）、チクシトロープ剤、浸透剤、安定剤
、金属イオン封鎖剤など、さらに、殺虫特性Ｃ特に殺昆
虫特性や殺菌特性）！たは植物の生長を促進する特性（
特に肥料）または植物生長調節特性などの特性を有する
他の公知の活性物質などが含有される。さらに一般的に
は本発明の化合物は固体または液体の添加剤全てと組み
会わせて一緒にしてもよく、これは通常の製剤技術に対
応する。
たとえば、乳化性濃縮物は溶剤の外に必要に応じて安定
剤、表面活性剤、浸透剤、腐食防止剤、着色剤または接
着剤などの適切な添加剤を２〜２゜チ含有していてもよ
い。
本発明の化合物を殺菌剤として使用する場合、その使用
量は、特に対象とする菌の毒性および気象条件に応じて
広い範囲で変えることができる。
一般に活性物質を０．５〜５，０００　ｐｐｍ含有する
組成物が特に適しており、これらの値は即施用できる組
成物に適用される。ｐｐｍ　け「百万分の−」。
０．５〜５，０００　ｐｐｍは５Ｘ１０　　〜０．５重
量％の範囲に相当する。
貯蔵および輸送に適した組成物については活性物質を０
．５〜９５重量％含有する方が有利である。
このように１本発明の農業用組成物は非常に広い範囲、
すなわち５Ｘ１０−５〜９５重量％の範囲で本発明の活
性物質を含有しつる。
濃縮組成物の例をいくつか挙げる。
調合例　１ 活性物質　　　　　　　４００１／ｌ ドデシオ〆（／七しり入ル寸Ｃイ銃アルカリ饋蔦　　　
　　　　　　２４／／ｌエチレ／オキシド／ノニルフエ
ノｉルＨ）：１尉１＆吻　　　　１６ｆ／ｌシクロヘキ
サノン　　　　　　　　　　２００９／を芳香族溶剤　
ｑ、ｓ、　　　　　　　　　　　全体で１リツトル乳化
可能が濃縮物の別の調合例を次に挙げる。
調合例　２ 活性物質　　　　　　　２５０ｆ エポキシ化植物油　　　　　　　　　　　　　２５ｆジ
メチルホルムアミド　　　　　　　　　　　５０Ｆキシ
レン　　　　　　５７５ｆ これらの濃縮物は水で希釈して任意の所望の濃度の乳液
とすることができ、これらの乳液は葉にない安定な流体
生成物を得るように調製する。普通これらの組成物は、
活性物質を１０〜７５％、表面活性剤を０．５〜１５％
、チクソトロープ剤を０．１〜１０％、ならびに消泡剤
、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および接着剤のような適
切な添加剤をＯ〜１０チ、さらに、活性物質があまυ、
また含有する。この担体中には沈降防止補助のために、
または水に対するン跳素防止剤として、ある種の固体の
有機物質または無機塩を溶解させておいてもよい。
通常湿潤性粉末（または噴霧用粉末）は活性物質を２０
〜９５チ含有するように調製され、これらの粉末は普通
固体担体の外に、湿潤剤をθ〜５チ、分散剤を３〜１０
％、および必要であれば１種以上の安定剤および／また
は浸透剤、接着剤、固化防止剤、着色剤などのような別
の添加剤を０〜１０−含有する。
いろいろな湿潤性粉末組成物を次に例示する。
調合例　３ カオリン（充填剤）　　　　　　　　　　　　３９チ濃
度が７０ｑｂＯ別の噴霧用粉末組成物は次の成分を使用
する。
調合例　４ 活性物質　　　　　　７００ｆ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム　　　　　　
　　　５０Ｆカオリン　　　　　　　１００ｆ 白　　亜　（チョーク）　　　　　　　　　　　　　　
１２０ｆ濃度が４０％の別の噴霧用粉末組成物は次の成
分を使用する。
調合例　５ 活性物質　　　　　　４００ｔ リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　５０２ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム　　
　　　　　　　１０ｆシ　　　リ　　　カ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５４０ｆ濃度が２５％の
別の噴霧用粉末組成物は次の成分を使用する。
調合例６ 活性物質　　　　　　２５０２ リグノスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　
　４５ｆジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム　　
　　　　　　１５ｆシ　　　リ　　　カ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１９５２白　　　　　　
　亜　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９５ｔカ
　　オ　　リ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２８１ｆ濃度が２５９６の別の噴霧用粉末組
成物は次の成分を使用する。
調合例　７ 活性物質　　　　　　２５０ｆ イ・ｌオクチルフェノキシ−ポリオキシエチレン−エタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５Ｆアルミノケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　５４３２ケイソウ±　　　　　　　　　１６５　ｆ
濃度が１０−の別の噴霧用粉末組成物は次の成分を使用
する。
調合例　８ 活性物質　　　　　　１００　ｆ 飽和脂肪酸の硫酸す）ＩＪウム塩の混合物　　　　３（
１カ　オ　　リ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８２ｏ１とよく混ぜ、その混合物をミルその他
の適した磨砕機で磨砕する。こうして噴霧用粉末が得ら
れ、その湿潤性と懸濁性は有利なものである。これらの
粉末は任意の所望の濃度で水に懸濁でき、これらの懸濁
液は特に植物の葉に施用するのに非常に有利に使用しう
る。
湿潤性粉末の代わシにペーストを製造することができる
。その製造工程と条件およびそれらのペーストの使用は
湿潤性粉末または噴霧用粉末の場合と同様である。
この特定の場合には、活性物質をエビクロルヒたとえば
本発明の湿潤性粉末または乳化可能な濃縮液を水で希釈
して得られる組成物は一般ＶＣ本発明の範囲内に包含さ
れる。これらの乳濁液は油中水型でも水中油型でもよく
、「マヨネーズ」に似た高い粘稠度を有しうる。
土壌の上にまくだめの顆粒は通常０．１〜２ｕのサイズ
になるように調製され、塊状化や含浸によって製造でき
る。一般にとれらの顆粒は活性物質を０．５〜２５チと
、安定剤、徐放性調節剤、結合材および溶剤のような添
加剤を０〜１０％含有する。
顆粒組成物の１例は次の成分を使用する。
調合例　９ 活性物質　　　　　　　５（１ エピクロルヒドリン　　　　　　　　　　　　　２．５
２セチルホリグリコールエーテル　　　　　　　　２．
５２ポリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　
３５２カオリン（粒子サイズ：０．３〜０．８１ｍ）　
　　　　９１（１ドリンと混合し、アセトン６０ｆに溶
解する。次Ｋ　ｉ＋？リエチレングリコールとセチルポ
リグリコールエーテルを加える。得られた溶液でカオリ
ンを濡らし、次いで減圧下でアセトンを蒸発してとばす
。このタイプの微小顆粒は、土壌中の菌類の抑制に、ま
たは特に水田で土壌または水中に施用して処置される茎
や空気中部分の病原性菌類の抑制に使用すると有利であ
る。
また式（１）の化合物はふりかけて散布するための粉末
形態で使用してもよい。活性物質を５０ｆとタルクを９
５ｏｆ含有する組成物も使用できる。
また活性物質を２ｏｆ、微細分割シリカを１０１１タル
クを９７０２含有する組成物も使用できる。
これらの例では成分を混合して磨砕し、その混合物をふ
りまいて散布する。
以下の実施例で本発明を例証する。
実施例　１　　：２−（２，４−ジクロロフェニル）−
ランの製造 ２−クロロメチル−２−（２，４−ジクロロフェニル）
−２，５−ジヒドロフラン（１，００１１゜３．８０　
ｍｍｏｌ　）をＮ−メチルピロリドン（ＮＭ３Ｐ＋、）
（１，０Ｏｆ）Ｋ溶かした溶液を、不活性Ｗ囲気下で５
０ｄの丸底フラスコに入れる。次Ｋ　１．２．４−　）
リアゾール（３１４，８＃、４．５６　ｍｍｏｌ　）　
と炭酸カリウム（６３０，２１ｎｆ、　４．５６　ｍｍ
ｏｌ）を加える。
反応媒質を１４時間１７０℃の温度に加熱し、次にほぼ
２０℃まで冷やす。その後、トルエン（ｌＱｃｃ）、次
いで塩化アンモニウムで飽和した水を加える。
トルエン相を集め、水相をさらにトルエン（２×１０ｃ
ｃ）で抽出する。有機抽出液を合わせて硫酸す）　ＩＪ
ウムで乾燥する。口過、減圧濃縮後、半結晶性の残渣が
得られる。これを精製する。得られ九重量＝　６７３　
ｆｎｆｌ　（２，２８ｍｍｏｌ）、”−ｐ−（Ｋｏｆｌ
ｅｒ）＝１０７℃、収率＝出発の２，５−ジヒドロフラ
ンに対して６０チ。
トルエン６０Ｉｎｔ中の１−クロロ−２−（２，４−ジ
クロロフェニル）−３−ペンテン−２、５−ジオール（
シス体）　（１０？　、　３５．５　ｍｒｒｏｌ）を不
活性雰囲気下で１００ゴの丸底フラスコに入れる。
ノｑラートルエンスルホン酸（０，５Ｆ）を加え、混合
物を加熱還流する。反応が完了したところで洗浄分離す
る。褐色の油状残渣（９，３６ｆ、　３５．５ｍｍｏｌ
）が得られる。収率＝出発化合物に対して１００％。
方法Ａ： トルエン（１５０ｃｃ）に溶かした１−クロロ−２−（
２，４−ジクロロフェニル）−５−（１−エトキシエト
キシ）−３−ペンチン−２−オール（２４ｒ）と、、ｑ
ラジウムを５優含有するノｑラジウム化木炭（０，６１
３Ｆ）とを不活性雰囲気下で５００−の丸底フラスコに
入れる。２５℃で大気圧の水素をフラスコに供給する。
２時間後口遇して減圧下で溶媒を除去する。
油状残渣をメタノール（２００ｃ（り中Ｋ［Ｄ、０．５
Ｎの塩酸（５０１１ｔ）を加える。次に減圧下でメタノ
ールを除去すると、オレンジ色の油状残渣ると所望のジ
オール（５，３５Ｆ　、　１９．３　ｍｍｏｌ）が沈殿
してくる。
テトラヒドロ７うｙ（ＴＨＦ、２２５ｃｃ）Ｋ溶がした
ブロモエタン（５４，５ｆ　、　０．５　＋ｎｏｌ　）
を、不とＴＨＦ（３０ｃｃ）が入っている５００−の丸
底フラスコ中に注ぐ。得られた溶液を、ＴＨＦ　（４０
ｃｃ　）　Ｋ溶かした２−エトキシェチルプロノＱルギ
ルエーテ＃（６４，０９９％０．５　ｍｏｌ）　（Ｄ溶
液に、室温で１時間かけて滴下して注入する。この溶液
に、ＴＨＦ　（１００ｃｃ）に溶かした２４．２’−ト
リクロロアセトフェノｙ　（８９，４ｆ、　０．４　ｍ
ｏｌ）　　の溶液を０℃で２時間かけて注ぐ。この混合
物を２ｏ′ｃ４ｃ６時間保つ。これを０℃に冷やし、５
℃で１５分かけて酢酸（２８，６ｃｃ、　０．５　ｍｏ
ｌ）を加えた後、水（１５０ｃｃ）、次いでエチルエー
テル（１００ｃｃ）を加える。有機相を水（２Ｘ５０ｃ
ｃ）で、次に塩水。
（５０ｃｃ）で一度洗浄した後、減圧下で溶媒を除去す
ると、粘稠な黄色い油（１３６，６ｆ）が得られる。
収率＝出発化合物に対して９７．２％。
方法Ｂ： トルエン（２５０ｃｃ）中のブロモエタン（１６３゜４
５２）を、不活性雰囲気中３０℃で１時間１５分かけて
、マグネシウム（３６，５ｆ、　　１．３　ｎ狛１）と
ＴＩＩＦ（２１６ｆ）とトルエン（７５６６）とを含有
する１リツトルの丸底フラスコに注入し、混合物を２４
℃で１５分間放置する。トルエン（５９Ｃｃ）中のプロ
パルギルアルコール溶液（４２，１５Ｆ、　０．７５ｍ
ｏｌ）を１時間３０分かけて滴下して注ぐ。トルエン（
１００ＣＣ）に溶かした２、４．２’　−）リクロロア
セトフエノン（１１１，７ｆ、　０．５　ｍｏｌ）の溶
液を４４℃で滴下して加え、混合物を室温で放置する。
次にこの媒質を０℃に冷やし、酢酸（９０Ｆ、１．５ｍ
ｏｌ）を滴下して加える。蒸発後、トルエン（２５０ｃ
ｃ　）を加え、希硫酸で洗浄し、次に水で洗浄する。
次いで有機相を濃縮し、冷やし、沈殿させ、口過し、乾
燥すると、１−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−３−−１！ンチンー２．５−ジオールが得られる
。ｍ、ｐ、　＝　９０℃。方法Ａと同様にして、ただし
５０℃で水素化を実施すると所望のジオールが得られる
。
製造 エチルエーテル（７ｏｏｅｃ）に溶かしたアリルブロマ
イド（１１０ｃｃ）の溶液を、１５〜２０℃で３時間か
けて、マグネシウム（１１０ｆ）を含有するテトラヒド
ロフラン（２００ｃｃ）に加えることによって有機マグ
ネシウム誘導体を調製する。
混合物を３０分間加熱還流し、デカントし、有機相を蒸
発してとばし、残液をエーテルで洗浄する。
テトラヒドロフラン（２５０９）に溶かしたα。
％２．４−）リクロロアセトフエノン（１７５１）の溶
液を一３０℃で添加し、得られた溶液を酢酸で中和する
。水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した後真空蒸
留すると無色の油が得られる（２０５ｔ）。市、ｐ、（
３Ｘ１０−２ＭｍｌｌＦ）＝１４０−１４２℃。
ステップａ）で得られた生成物（ｘｏ６ｒ）、トリアゾ
ール（５５ｔ）および炭酸カリウム（１６０ｔ）の混合
物を、ジメチルホルムアミド（６００ｃｃ）中で４時間
１２０℃に加熱する。不溶分を口遇し、ジメチルホルム
アミドで洗い、反応混合物を減圧で濃縮する。残渣をメ
チレンクロライドに溶解し、水で洗った後濃縮する。ヘ
プタンで希釈した後酢酸エチルで結晶化すると生成物が
得られる。淡いピンク色の固体（９７Ｆ）が単離される
。
ｍ、ｐ、　＝　１０１℃。
トリアゾールの製造 ステップｂ）で得られた化合物（３５ｆ）をクロロホル
ム（２００ｃｃ）中に入れ、これを０℃セ臭素で処理す
る。脱色後溶媒を蒸発してとばし、残液を再度メタノー
ルに溶解する。次に、ｐＨが塩基性になるまで、水酸化
カリウム水溶液を加える。減圧下で媒質を蒸発させた後
残渣を酢酸エチルで抽出し、水で洗い、濃縮する。得ら
れた油（４０ｔ）は２種のジアステレオマーのはホ等割
合の混合物から成る。シリカクロマトグラフィーによっ
て次の異性体が順に単離される。
低極性異性体Ｎｏ、　ｌａ　：白色結晶、ｍ、ｐ　、　
＝　８３℃、高極性異性体Ｎｏ、１ｂ：白色結晶、ｍ、
ｐ、＝９４℃。
再結晶後、異性体１ａ　　（ｍ、ｐ、　＝　９６℃）　
とｌｂ（ｍ、ｐ、＝　１０４℃）が得られる。
２．５−ジヒドロフランの製造 異性体１ａ　Ｃ３０ｆ、７９５ｍｍｏり、メタノール（
２００ＣＣ）および８５チ水酸化カリウムペレツト（１
０，４ｆ、　１５９ｍｍｏｌ）を２５０ｄの丸底フラス
コに入れる。反応混合物を１時間加熱還流し、冷却し、
口過して濃縮する。残渣をクロロホルム（２ＱＯｃｃ）
に再溶解し、口過して蒸発する。
半固体残渣を、２０％へブタンを含む酢酸エチルで再結
晶する。
得られた重量＝＝　１９．４　ｆ、　　ｍ、ｐ、　＝　
１０７℃。
イル）メチル］　−４−ｎ−プロピル−の製造 プロ、Ｑルギルアルコール（７，８ｃｃ、　０．１３２
　ｍｏｌ）、ヨウ化第−銅（２，６ｔ　、　０．０１４
　ｍｏｌ）および乾燥テトラヒドロフランの混合物を窒
素下で１リツトルの丸底フラスコに入れ、−１０℃に冷
却する。
テトラヒドロフラン（１２０ｃｃ）中の臭化プロピル（
３４，４ｆ、　０．２８　ｍｏｌ）およびマグネシウム
（７，２ｔ、　０．３０ｍｏｌ）から出発して作製した
有機マグネシウム化合物をこの温度（−１０℃）で滴下
して加える。室温で１５時間後、テトラヒドロフラン（
１４０ｃｃ）中の２．４．２’−トリクロルアセトフェ
ノｙ（２３，６ｆ、　０．１０６ｍｏｌ）を滴下して加
える。２時間後、媒質を氷酢酸で中和し、水中に注ぎ、
エーテルで抽出し、乾燥後蒸発した。
本質的ニ２−（２，４−’）クロロフェニル）−ｉ−ク
ロロ−４−プロピル−３−ｃｉｓ　−ぺ／テンー２゜５
−ジオールから成るオレンジ色の油（１７ｆ）が得られ
、これをピリジン（３０ｃｃ）中の無水酢酸（５，６Ｃ
（りの存在下でアセチル化する。室温に一晩放置した後
ピリジンをトルエンと共に蒸発し、残渣を炭酸カリウム
（２５Ｆ）とジメチルホルムアミド（２５０ｃｃ）中の
トリアゾール（７ｆ）の存在下で３時間１３０℃に加熱
する。媒質を口過し、濃縮し、水で希釈し、ジクロロメ
タンで抽出する。溶媒を蒸発させて除き、残渣をシリカ
クロマトグラフィー（溶離液＝酢酸エチル／ヘプタン。
１：１）にかけると、多少黄色がかった結晶（４，２ｆ
）の形状の化合物２が得られる。ｍ、ｐ、＝８５℃。
臭化エチル（２７，２ｆ、０．２５　ｍｏｌ）と４．２
’−ジクロロアセトフェノン（２０，８ｆ、　０．１１
　ｍｏｌ）とを用い、上記実施例と同様にして反応を実
施する。トリアゾールと縮合した後環化を実施しないと
基本的に粗な２−（４−クロロフェニル）−１−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）〜４−エチルー３−
　ｃｉｓ−ペンテン−２，５−Ｅ）オールモノアセテー
ト（黒色油、２０ｔ）が得られる。次にこれをメタノー
ル（２５０ＣＣ）中で還流しながら水酸化カリウム（５
，８ｆ）でケン化する。蒸発させ、水で希釈し、ジクロ
ロメタンで抽出し、減圧下で蒸発させると黒色油（１７
，５ｒ）が得られる。これを乾燥ジクロロメタン（２０
０ＣＣ）に溶かし、メタンスルホニルクロライド（４，
９ＣＣ）で処理した後、−３０℃でトリエチルアミンを
滴下して加える。２時間後媒質を水で洗い、濃縮し、残
渣をメタノール（２００ｃｃ）に再溶解して水酸化カリ
ウム（３，８ｆ）で処理する。酢酸エチルで抽出して水
で洗った後、粗な残渣をクロマトグラフィーにかける（
溶離液＝酢酸エチル／ヘプタン、１／１）。予期された
生成物が、薄層クロマトグラフィーにおいてヨウ素によ
る強い発色によって容易に同定される。この生成物３は
部分的に結晶化した褐色油の形状で得られる。
上記の方法に従って式Ｘ■： の化合物を製造した。式中のＸｌ、ｙ、ｓ　　Ｒ８、Ｒ
４ならびに各化合物の名称は次のとおり。
−鑓一 歯、４．２−（４−クロロフェニル）−２−（（１，２
，４−トリアゾル−１−イル）メチル）−２，，５−ジ
ヒドロフラン 冷、５．　　２−（２，４−ジクロロフエ請）−４−エ
チル−２−（（１，２，４−トリアゾル−１−イル）メ
チル〕−２゜５−ジヒドロフラン Ｎｏ、　　６．　　２−（４−りｏａ７ｃニル）−４−
ｎ−プロピル（−（（１，２，４−トリアゾル−１−イ
ル）メチル〕−２゜５−ジヒドロフラン Ｎｏ、　　７．　　２−（２，４−ジクロロフェニル）
−４−（４−フルオロフェニル）−２（（ｔ、２．４−
）リアゾル−１−イル）メチル）−２，５−ジヒドロフ
ランＮｏ、　　８．　　２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−４−フェニル−２（（１，２，４−）リアゾル−
１−イル）メチル〕−２，５−ジヒドロフラン Ｎｏ、　　９．　　２−（２，４−ジクｏａ）ｚちル）
−４−アリル−２−（（１，２，４−）リアゾル−１−
イル）メチル〕−２゜５−ジヒドロフラン Ｎｏ、１０．　　２−（４−りｏロフェニル）−４−ア
リル−２（（１゜２．４−）リアゾル−１−イル）メチ
ル）−２，５−ジヒドロフラン Ｎｏ、　１１．　　２−（２，４−ジクロロフェニル）
−４−（３−フルオロ−ｎ−プロピル０−２−（（１，
２，４−）リアゾル−１−イル）メチル）−２，５−ジ
ヒドロフラン陥、１２．　　２−（４−クロロフェニル
）−４−（３−フルオロ−ｎ−プロピル）−２−（（１
，２，４−）リアゾル−１−イル）メチル）−２，５−
ジヒドロフランＮｏ、１３．　　２−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−４−シクロペンチルー２−（（１，２，
４−）リアゾル−１−イル）メチル］−２，５−ジヒド
ロフラン 隔、１４．　　２−（４−クロロフェニル）−４−シク
ロペンチル−２−（（１，２，４−）リアゾル−１−イ
ル）メチル〕−２，５−ジヒドロフラン Ｎｏ、１５．　　２−（２，４−ジクｔ＝＋ｏ）ｍ＝ル
）−４−アリル−３−メチル−２−（（１，２，４−ト
リアゾル−１−イル）メチル）−２，５−ジヒドロフラ
ン 実施例　１６：オオムギのＥｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍ
ｌｎｉｓ　（オ試験 ポットでｅ懺の土壌Ｋまいたオオムギを、高さが１０乙
呻のときに供試化合物の水性乳濁液（スラリー）を噴霧
して処理する。この乳濁液の組成は次のとおり。すなわ
ち、 実施例１か２の化合物：　　　　６０町成るＴｗｅｅｎ
　８０　（表面活性剤）二０．３ｃｃこれを水で６０Ｃ
Ｃにしたものである。
この水性乳濁液を水で薄めて所望の濃度として用いる。
定理は２回繰り返して行なう。２４時間シかける。これ
にはこの病気にかかっている植物を用いる。
接種後８〜１４日に評価する。
られる。
１０１の段階で、実施例１６に記載しだのと同じ組成の
水性乳濁液（いわゆるスラリー）を噴霧して処理する。
２４時間後胞子の水性懸濁液（５０，０００箇／ｃｃ　
）をコムギに噴霧する。この懸濁液は汚染された植物か
ら得たものである。次にこのコムギを、約１８℃で相対
湿度が１００％の保温器に４８時間入れる。
その２日後相対湿度を６０％に下げる。接種後１１日か
ら１５日までの間未処理のコントロールと比較ポット中
でビート（泥炭）とポッツォラン（火山灰）の５０：５
０混合物にまいたイネを高さが１ＯＬｒｒ１の段階で、
上記に定義した水性乳濁液（いわゆるスラリー）全下記
の濃度で噴霧して処理する。これは二回繰９返す。４８
時間後、純粋培養で得た胞子の懸濁液１＃に散布して処
理する。
次のものを細く磨砕して以下の組成を有する供試化合物
の水性懸濁液を調製する。
供試化合物：６０′ＭＩｉ Ｔｗｅｅｎ　Ｂ　□　（エチレンオキサイドとソルビタ
ンの重縮合生成物のモノラ ウレートから成る表面活性剤）：　　　　０．６ｃｃ水
：　　　　　　　　６０ｃｃ この水性懸濁液を水で薄めて所望の濃度にして用いる。
温室で６０〜７５日育てたトマト（Ｍａｒｍａｎｄｅ種
）を、上記組成（活性物質濃度＝１２７）すなわち１ｏ
ｏｏ　ｐｐｍ　）の水性懸濁液で噴霧処理する。これは
各濃度で二回繰シ返す。
２４時間後葉を切り取シ、２つのべ）　ＩＪ皿（直径１
１ｃ＊）に入れる。皿の底には、湿した円形口紙を予め
入れておく（１枚の皿につき５枚）。
次に、注射器を用いて、胞子懸濁液を各口紙に３滴ずつ
滴下して接種する。このＢｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａの胞子の懸濁液は、１５日培養して得たものを栄養
溶液中に懸濁させたものである（　８０，０００　ｕｎ
ｉ　ｔｓ／ｃｃ）。接種後４〜６日に未処理のコントロ
ールと比較して評価を行なう。こうして未処理のコント
ロールに対する保護の割合（％）を決定する。
トロの試験 穀類やその他の植物の病気の原因である以下の菌につい
て、本発明の化合物が及ぼす作用を検討する。
１１）　Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｅ　ａｖｅｎａｅ６）
　８ｅｐｔｏｒｌａ　ｎｏｄｕｒｕｍ１２）　Ｈｅｌｍ
ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｔｅｒｅｓ９）　Ｆｕｓａ
ｒｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ３）　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１
ｖａｌｅ７）　Ｆｕｓａｒｌｕｍ　ｃｕ１ｍｏｒｕｍ１
３）　）（Ｊｌｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｃｅｒａａｌｌｓ
１４）　５ｅｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉｌ）　ｃａ
ｒｂｅｎｄａｚｉｍおよび環状イミドに対して感受性の
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ２）　ｃａｒｂｅｎ
ｄａｚｉｍおよび環状イミドに対して抵抗性の１３ｏｔ
ｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ５）　Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅ
ｓ３）　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｐ、
　ｓｐ　ｍｅｌｏｎｉｓ４）　ａｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ
　５ｏｌａｎｉ１０）　　Ｈｅｌｍｌｎｔｂｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　　ｇｒａｍｉｎｅｕｍこれらの菌の名称の前の
数字は後掲の表中の菌の番号に対応する。
各々の手順は次のとおり。ジャガイモ、グルコースおよ
び寒天から成る栄養培地（ＰＤＡ培地）を、１２０℃の
オートクレーブで滅菌した後に過冷却状態で一組のべ）
　１７皿に入れる（ヘトリ皿１個につきｚＱｃｃずつ）
０ この皿に入れている間に、活性物質のアセトン溶液を過
冷却培地に注入して所望の最終濃度とする。
コントロールとして、活性物質を含有しない栄養培地を
上記と類似の滅トリ皿に同量入れる。
２４時間後または４８時間後、前以て培養し良苗から得
た菌糸体の断片を各皿に入れて接種する。
ぺ）　１７皿を（試験菌に応じて）２〜１０日間２２℃
に保ち、供試活性物質を含有する皿の中の菌の生長を、
コントロールとして用いた皿の中の菌の生長と比較する
。
各供試化合物についてそれぞれの菌の抑制度を決定する
（用量は３０　ｐｐｍ　）。
結果を次の表に示す。
本文中に記載した化合物の式をまとめて以下に示す。
化合物の式 ％式％（） 化合物の式 （Ｘ′）ｎＰｈ−（ＣＨｍ）ｒｎ−Ｃ（０１（）（Ｃｔ
ｌｍｌ（ａｌ）−ＣＩ！ｌａ−Ｃ１ｍ＝−ＣＩ（ｑ％　
（Ｖ）ｍ ｍ Ｔ。
化合物の式 ％式％

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一でも異なつ
    ていてもよく、水素原子、または所要により ハロゲン原子、低級アルコキシ、アリールオキシ、アリ
    ール、低級アルキル、低級ハロアルキル、低級ハロアル
    コキシもしくはヒドロキシ基のような１個以上の原子も
    しくは基で置換されていてもよい低級アルキル基、低級
    シクロアルキル基もしくはアリール（特にフェニル）基
    であり、 Ｘはハロゲン原子（好ましくはフッ素、臭素または塩素
    ）、または炭素原子を１〜１２個（好ましくは１〜４個
    ）含有し、所要によりモノ−もしくはポリハロゲン化さ
    れていてもよいアルキル基（特にＣＦ＿３基）もしくは
    アルコキシ基、またはＲ＿３および／またはＲ＿４が水
    素原子に相当する場合はシアノ基であり、 ｎは０または６未満の正の整数であり（ただし、ｎが１
    より大きい場合置換基Ｘは同一でも異なつていてもよい
    ）、 Ｐｈは任意に置換されていてもよい（ｎ＝１〜５）フェ
    ニル環であり、 ｍは０または１（好ましくは０）であり、Ｔｒは１，２
    ，４−トリアゾル−１−イル基を表わし、Ｉｍは１，３
    −イミダゾル−１−イル基を表わし、１，２，４−トリ
    アゾル−１−イル基が好ましい〕 の化合物またはその塩。
  2. （２）Ｘがハロゲン原子（好ましくは塩素）に対応し、
    ｎが１、２または３であることを特徴とする特許請求の
    範囲第１項に記載の化合物。
  3. （３）ｎが２であり、好ましくはＸがオルト位とパラ位
    にあることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の
    化合物。
  4. （４）Ｒ＿１およびＲ＿２が水素原子に対応し、かつ有
    利には、Ｒ＿３およびＲ＿４が同一でも異なつていても
    よい低級アルキル基に対応するか、またはＲ＿３が低級
    アルキル基に対応し、Ｒ＿４が水素原子であるか、また
    はＲ＿４が低級アルキル基に対応し、Ｒ＿３が水素原子
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
    化合物。
  5. （５）特許請求の範囲第１項に記載の化合物の製造方法
    であつて、 Ｒ＿３およびＲ＿４が水素原子に対応する場合、式IV：
    （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
    ＿２Ｈａｌ）−Ｃ≡Ｃ−ＣＲ＿１Ｒ＿２ＯＰｒ（IV）〔
    式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ＿１およびＲ＿２は特許請求の範
    囲第１項と同じ意味をもち、Ｐｒは保護基であり、Ｈａ
    ｌはハロゲン原子に対応する〕の化合物を水素化するか
    、または Ｒ＿３および／またはＲ＿４が水素原子以外のものであ
    る場合、上記式IVの化合物に式Ｒ＿４ＭｇＸの有機マグ
    ネシウム化合物を付加し、次いで所要により式Ｒ＿２Ｘ
    のアルキルハライドを付加するステップと、式III： （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
    ＿２Ｈａｌ）−ＣＲ＿４＝ＣＲ＿３−ＣＲ＿１Ｒ＿２−
    ＯＺ（III）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４
    、Ｘ、ｎおよびｍは特許請求の範囲第１項と同じ意味を
    もち、Ｈａｌは式IVの化合物と同じ意味をもち、Ｚは水
    素原子であるかまたはＯＺが脱離基である〕の化合物を
    環化するステップと、 所要により適当な中間変換を行なつた後、式II：▲数式
    、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｘ、ｍおよ
    びｎは特許請求の範囲第１項と同じ意味をもち、Ｙは親
    核置換によつて除去することができる原子または基に対
    応する〕の化合物にイミダゾール環またはトリアゾール
    環をグラフト化するステップと、からなる方法。
  6. （６）不活性な支持体に担持されたパラジウム、ルテニ
    ウム、ラネーニッケル、白金およびロジウムから成る群
    から選択された触媒を用いて水素化を実施することを特
    徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。
  7. （７）Ｒ＿４ＭｇＸの付加をヨウ化銅の存在下で行なう
    ことを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。
  8. （８）Ｙがハロゲン原子である場合、Ｚが水素原子であ
    れば酸性媒質中、またはＺが脱離基であれば塩基性媒質
    中で、式IIIの化合物を環化することを特徴とする特許
    請求の範囲第５項に記載の方法。
  9. （９）式IIIの化合物１モルにつき０．１〜２モル当量
    の酸の存在下で塩化反応を実施することを特徴とする特
    許請求の範囲第８項に記載の方法。
  10. （１０）式IIIの化合物１モルにつき０．０１〜２モル
    当量の塩基の存在下で環化反応を実施することを特徴と
    する特許請求の範囲第８項に記載の方法。
  11. （１１）反応温度が、１０℃〜１００℃の間であるか、
    または溶媒が存在する場合には１０℃からその溶媒の沸
    点までの間であることを特徴とする特許請求の範囲第８
    項に記載の方法。
  12. （１２）Ｙがヒドロキシ基または脱離基ＯＺ（このＯＺ
    はトシレート、メシレート、トリフレートまたは式Ｐｈ
    ＿３Ｐ＾＋−Ｏ−の基が好ましい）である場合、式III
    （ただし、Ｚは水素原子であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
    ３、Ｒ＿４、Ｘ、ｍおよびｎは特許請求の範囲第１項と
    同じ意味をもつ〕の化合物を塩基で処理し、次に所要で
    あれば基Ｙ＝ＯＨを脱離基ＯＺに変換することを特徴と
    する特許請求の範囲第５項に記載の方法。
  13. （１３）式IIIの化合物１モルにつき０．０１〜２モル
    当量の塩基を使用することを特徴とする特許請求の範囲
    第１２項に記載の方法。
  14. （１４）その場で形成されたかまたは別に形成されたイ
    ミダゾール類またはトリアゾール類のアルカリ金属、ホ
    スホニウムまたはアンモニウム誘導体を用いてグラフト
    化のステップを実施することと、この誘導体の式 I の
    化合物に対するモル比が好ましくは１．０５〜１．５で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方
    法。
  15. （１５）グラフト化ステップの反応を溶媒の存在下で実
    施することと、この溶液の全重量に対する式IIIの化合
    物の量が１〜７０重量％であることを特徴とする特許請
    求の範囲第５項または第１４項に記載の方法。
  16. （１６）グラフト化ステップの反応温度が溶媒の沸点に
    近いことを特徴とする特許請求の範囲第５項、第１４項
    または第１５項に記載の方法。
  17. （１７）特許請求の範囲第１項に記載の化合物の製造方
    法であつて、式：（Ｘ）＿ｎＰｈ（ＣＨ＿２）＿ｍＣＯ
    ＣＨ＿２Ｈａｌのハロアセトフェノンを式：Ｒ＿２Ｒ＿
    １Ｃ＝ＣＲ＿３−ＣＨＲ＿４Ｍの有機金属化合物に付加
    するステップ（ただし上記式中、Ｘ、ｍ、ｎ、Ｈａｌお
    よびＲ＿１〜Ｒ＿４は特許請求の範囲第１項および第５
    項と同じ意味をもち、Ｍはアルカリ金属、マグネシウム
    含有化合物または亜鉛含有化合物に対応する）と、特許
    請求の範囲第１４項〜第１６項に記載の操作条件下、ト
    リアゾール環またはイミダゾール環を式Ｖ： （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
    ＿３Ｈａｌ）−ＣＨＲ＿４−ＣＲ＿３＝ＣＲ＿１Ｒ＿２
    （Ｖ） 〔式中、Ｘ、ｍ、ｎ、ＨａｌおよびＲ＿１〜Ｒ＿４は特
    許請求の範囲第１項および第５項と同じ意味をもつ〕の
    化合物にグラフト化して式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） の化合物を得るステップと、 ハロゲン分子または混合ハロゲン分子を式VIの化合物に
    付加して式VIII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） の化合物とするステップと、 式VIIIの化合物を環化して式IX： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） の化合物を得るステップと、 式IXの化合物を塩基と反応させて式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の化合物を得るステップと、 からなる方法。
  18. （１８）特許請求の範囲第１項に記載の化合物の製造方
    法であつて、特許請求の範囲第１４項〜第１６項に記載
    の条件下でトリアゾール環またはイミダゾール環を式I
    V： （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
    ＿２Ｈａｌ）−Ｃ≡Ｃ−ＣＲ＿１Ｒ＿２ＯＰｒ（IV）ま
    たは式III： （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
    ＿２Ｈａｌ）−ＣＲ＿４＝ＣＲ＿３−ＣＲ＿１Ｒ＿２−
    ＯＺ（III） 〔ただし上記式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｈａｌ、Ｒ＿１〜Ｒ＿
    ４、ＰｒおよびＺは特許請求の範囲第５項と同じ意味を
    もつ〕の化合物にグラフト化してそれぞれ式ＸII （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡
    Ｃ−ＣＲ＿１Ｒ＿２ＯＰｒ（ＸII）ＴｒまたはＩｍ または式ＸIII： （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）−ＣＲ
    ＿４＝ＣＲ＿３−ＣＲ＿１Ｒ＿２ＯＺ（ＸIII）Ｔｒま
    たはＩｍの化合物を得、 次いで、式ＸIIの化合物の場合、好ましくは特許請求の
    範囲第６項に記載の条件下で水素化し、さらに、好まし
    くは特許請求の範囲第８項〜第１３項に記載の条件下で
    環化することからなる方法。
  19. （１９）特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記
    載の化合物の殺菌剤としての用途。
  20. （２０）農業上許容される少なくとも１種の不活性担体
    と組み合わせて、特許請求の範囲第１項〜第４項のいず
    れかに記載の化合物を活性物質として含有する殺菌剤組
    成物。
  21. （２１）活性物質を０．５〜９５％含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第２０項に記載の組成物。
  22. （２２）特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記
    載の活性物質を有効用量で施用することからなる、作物
    の菌病を抑制する方法。
  23. （２３）活性物質を０．００５〜５ｋｇ／ｈａ、好まし
    くは０．０１〜０．５ｋｇ／ｈａの割合で施用すること
    を特徴とする、特許請求の範囲第２２項に記載の方法。
  24. （２４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
    ＿２Ｈａｌ）−ＣＲ＿４＝ＣＲ＿３−ＣＲ＿１Ｒ＿２−
    ＯＺ（III） または （Ｘ）＿ｎＰｈ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
    ＿２Ｈａｌ）−Ｃ≡Ｃ−ＣＲ＿１Ｒ＿２ＯＰｒ（IV）〔
    式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ＿１〜Ｒ＿４およびＹは特許請求
    の範囲第１項および第５項と同じ意味をもつ〕の化合物
    。
JP62208050A 1986-08-22 1987-08-21 トリアゾ−ル基またはイミダゾ−ル基を含有する２，５−ジヒドロフラン誘導体、その製造方法、および該誘導体を含有する殺菌剤 Pending JPS6366179A (ja)

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