PL152415B1 - Method for manufacturing of the silver catalyst - Google Patents
Method for manufacturing of the silver catalystInfo
- Publication number
- PL152415B1 PL152415B1 PL1987265396A PL26539687A PL152415B1 PL 152415 B1 PL152415 B1 PL 152415B1 PL 1987265396 A PL1987265396 A PL 1987265396A PL 26539687 A PL26539687 A PL 26539687A PL 152415 B1 PL152415 B1 PL 152415B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- silver
- compound
- aluminum
- catalyst
- hydroxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 9
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 8
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 8
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 8
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZYIZZKPEXSTCK-UHFFFAOYSA-M N1C(=CC=C1)C(=O)[O-].[Ag+] Chemical compound N1C(=CC=C1)C(=O)[O-].[Ag+] WZYIZZKPEXSTCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRDZSRWEULKVNW-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-2-oxo-1h-quinoline-4-carboxylic acid Chemical compound C1=C(O)C=C2C(C(=O)O)=CC(=O)NC2=C1 QRDZSRWEULKVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000027534 Emotional disease Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GTGFQGURYZVPBV-UHFFFAOYSA-L [Ag+2].NCCN.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [Ag+2].NCCN.[O-]C(=O)C([O-])=O GTGFQGURYZVPBV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000005465 channeling Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000019621 digestibility Nutrition 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003692 ilium Anatomy 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Chemical class 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Chemical class 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
OPIS PATENTOWY
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 67 04 27 /P. 265396/
Pierwszeństwo: 86 04 29 Wielka Brytania
Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18
Opis patentowy opublikowano: 1991 05 31
152 415
Int. Cl.5
B01J 23/50 fi fi Ó LH
Twórca wynnaealm--Uprawniony z patentu: Stell Internationale Research Maaaschappij B.V., Haga /Holandie/
SPOSÓB WYTWARZANIA KATALIZATORA SREBROWEGO
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora srebrowego do utleniania etylenu do tlenku etylenu.
Do wytwarzania tlenku etylenu z etylenu stosowane są katalizatory zawierające srebro. W celu poprawy właściwości katalizaooóów siebrowyoh prowadzono próby ich mooyyikacji za pomocą promotorów. Na przykład w brytyjskim opisie patenoowym nr 1 413 251 przedstawiony jest sposób wytwarzania katalizatora, w którym związek srebrs nanosi się na nośnik i naniesiony związek srebra redukuje się do srebra. Promotor katalizatora w postaci tlenku potasu, tlenku rubidu lub tlenku cezu lub mieszaniny tych tlenków znajduje się na . nośniku.
Opracowano alternatywny proces, w którym nośnik wzbogacony w alkalia wytwarza się przez zmieszanie wodorotlenku ^et^^lu grupy IA układu okresowego pierwiastków, zwłaszcza wodorotlenku cezu, organicznego związku iluoru i związku glinu a następnie ka^ynowa^e otrzymanej mieszaniny. Nośnik taki jest stosowany do wytwarzania katalizatorów srebrowych o lepszej trwałości.
Sposób wytwarzania katalizatora srebrowego do utleniania etylenu do tlenku etylenu, obejmujący nałożenie na nośnik związku srebra i ewentualnie promotora i następnie redukcję związku srebra. do me ea licznego srebra polega według wynalazku na tym, że nośnik wytwarza się przez zmieszanie związku glinu z wodorotlenkiem metalu grupy IA układu okresowego pierwiastków i z organicznym związkiem iluoru a następnie kalcynowanie otrzymanej meszaniny.
Zwwązki glinu mogą stanowić różne mooyfikacje tlenku glinu takie jak gamm-tlenek glinu, które podczas ka^ynowenia w temperaturze od 1200°C do 1700°C przechodzą w alia-teerek glinu. Włączenie organicznego związku iluoru powoduje optymelizację rozkładu wielkości porów. Inną motżiwością jest zastosowanie uwodnionego tlenku glinu, takiego jak bemit, który poprzez glm^a-tJLarak glinu przechodzi w alfa-teetak glinu.
152 415
152 415
Wodorotlenki moteli grupy IA układu okresowego pierwiastków obejmują wodorotlenki litu, sodu, potasu, rubidu lub cezu. Koroystnie stosuje się wodorotlenek potasu, rubidu lub cezu. Szczególnie dogodny jesl woddrotlenek cezu. Ilość wodorotlenku mtalu alkalicznego, które jest zmieszana ze związkiem glinu jesl lak dobrana, że stosunek alomu mslalu grupy IA układu okresowego pierwiastków do glinu wynooi od 0,0001 do 0,1, korzystnie od 0,001 do 0,01.
Aby olrzymać nośnik wzbogacony w alkalia, korzystnie związek glinu miesza się z wodą, wodorotlenkiem mtalu grupy IA układu okresowego pierwiastków i organicznym związkiem fluoru, lak olrzymaną mieszaninę wytłacza się olrzymując kształlki, klóre naslępnie kalcynuje się. Kalcynowanie można prowadzić w jednym lub więcej elapach, w zależności od doboru mteriału wyjściowego. Zvwkle dodaje się dostaleczną ilość wody, aby olrzymać mieszaninę w postaci pasty, którą wytłacza się w wytłaczarce ttrzkmując kształtki. Kztałtki le ogrzewa się, a następnie kalcynuje. W celu olrzymania alfa-teenku glinu konieczne jesl ka^ynowenie do lemperatury między 1200°C a 1700°C. Oddowiednimi οθ-θriałami wyjściowymi są sproszkowany gama-tle nek glinu, monołiydral elfa-taenku glinu, lrihydral alfa-tennku glinu i monohydrat bata-teenku glinu, która są spiekane podczas ka^ynowenia, w lrakcie mórego ma miejsce stapi-aie cząslek proszku. Ogrzewanie i nalcknowaaie zmieniają również struklurę krystaliczną: sześcienna sieć przestrzenna gamma-lenku glinu zmienia się w heksagonalną sieć przeslrzenną alfa-tennku glinu.
Organicznym związkiem fosforu może być fluoroi-ak alkan, fluorowany polialken laki jak policzlerofluoroelylen lub fluorowany kwas -lnaatnaobokskltwk, jego sól lub esler, laki jak na przykład kwas monokarboksylowy, kwas dikarboksylowk lub polilwas karboksylowy. Kor,oystaie kwas zawiera 2-10 atomów węgla. Szczególnie korzystnym kwasem jesl part^crowany kwas alka nomo noka ^okayl owy zawierający 2-10 atomów węgla, laki jak kwas Ι^Π^^ο^wwy i kwas pentafluoropropionowy. Zwykle organiczny związek fluoru slosuje się w ilości od 0,1 do 10% wagowych mieszaniny wodorotlenku alkalicznego i związku glinu. Efektywna powierzchnia katalizatora może zmieniać się od 0,2 do 5 m /g. Stwierdzono również, że metal alkaliczny /cez/ jesl obeony na powierzchni alfa-tenn^ glinu w slężeniu większym niż jesl oczekiwane na poda^wie odważonej ilości metalu alkalicznego.
W celu o^zymania katalizatora nośnik wzbogacony w amalia impregnuje się roztworem związku srebra w ilości, móra dtθl-rczy do nośnika 1-25% wagowych srebra w prze liczeniu na mmsę całego katalizattra. Impregnowany nośnik oddziela się od roztworu i wytrącony związek srebra redukuje się do srebra. Korzystnie dodaje się promotor, na przykład jeden lub więcej meali alka licznych lakich jak potas, rubid, cez. Prornotory można na nośnik przed, podczas lub po impregnowaniu nośnika związkiem srebra.
Promotor można również nanosić na nośnik po redukcji związku srebra do me^licznego srebra.
Zwwkle nośnik miesza się z wodnym roztworem soli srebra lub kompleksu srebra, lak że nośnik jesl impregnowany roztworem, po czym nośnik oddziela się od rozlworu, a aastępaie suszy. Zaimpregnowany nośnik ogrzewa się następnie do lemperatury od 100 do 400°C w czasie koniecznym do rozłożenia soli srebra lub kompleksu i utworzenia cienko rozłożonej warslwy mealicznego srebra, móra przylega do powierzchni. Redukujący lub oboję^y gaz można przepuszczać nad nośnikiem podczas ogrzewania.
Znane są różne metody wprowadzania srebra. Nośnik można impregnować wodnym roztworem azolanu srebra, aastępaie wysuszyć, po czym redukować azolan srebra wodorem lub hydrazyną. Nośnik można lakże impregnować amoniakalnym roztworem szczawianu srebra lub węglanu srebra, po czym osadzanie mealicznego srebra następuje przez lermiczny rozkład soli. Specjalne roztwory soli srebra z niemó^ymi środkami roztwarzającymi lub redukującymi, lakie jak kombbnacje wici nalanych alkanoloamia, ^miod aamin i -moni-nu również służą do lego celu.
Ilość dodawanego promotora wynosi zwykle od 20 do 1000 części wagowych mtalu alkalicznego la kie go jak potas, rubid lub cez /jako meal/ na milion części wagowych całego kataliz-ttr-. Szczególnie korzystne jesl stosowanie 50 do 300 wagowych mtalu alka152 415 licznego. Do odpowiednich związków stosowanych jako mteriały wyjściowe należą na przykład azotany, szczawiany, sole kwasu karboksylowego lub wodorooienki. Najbardziej korzystnym promotorem jest cez korzystnie stosowany w postaci wodorotlenku cezu lub azotanu cezu.
Znane są metody dodawania mtalu alkalicznego jako promooora, w których metal można nanosić . w tym samym czasie co srebro. Oddowiidnimi solami metali alka licznych są zwykle sole rozpuszczalne w fazie -ciekłej, z której osadza się srebro. Obok wymiinionych powyżej soli należy wymienić azotany, chlorki, jodki, bromek., wodorowęglany, octany, winiany, mleczany i izopropanolany. Jednakże należy unikać stosowania soli mijali alkalicznych, które reagują ze srebrem obecnym w roztworze i tym samym powodują przedwczesne wytrącanie się soli srebra z roztworu impregnacyjnego. Na przykład w technice impregnneji nie powinno się stosować chlorku potasu, gdy stosuje się wodny roztwór azotanu srebra lecz w zamian można stosować azotan potasu. Chlorek potasu może być dogodnie stosowany w procesie, w którym stosuje się wodny roztwór srebra i aminy, z którego nie będzie się wytrącał chlorek srebra.
Ponadto ilość mattriału alkalicznego osadzonego na nośniku można regulować w pewnych granicach, przez wymianie części mtalu alkalicznego korzystnie za pomocą bezwodnego mtanolu lub etanolu. Ten sposób jest stosowany zasadniczo gdy stężenie nanoszonego mtalu alkalicznego jest zbyt duże. Można regulować temperaturę, czas kontaktu i suszenie gazami, jednak należy postępować bardzo ostrożnie, aby żadne ślady alkoholu nie powstały na nośniku.
Kosyginie sposób według wynalazku polega na tym, że nośnik impregnuje się wodnym roztworem zawierającym sól mtalu alkalicznego i sól srebrajprzy czym roztwór impregnujący składa się z soli srebra kwasu karboksylowego, organicznej aminy, soli potasu, rubidu lub cezu i wody. Na przykład roztwór szczawianu srebra zawierający potas można wytwarzać dwoma sposobami. Tlenek srebra można poddać reakcji z mieszaniną etylenodiaminy i kwasu szczawiowego otrzymując roztwór zawierający komppeks szczawianu srebra i etylenodiaminy, do którego dodaje się pewną ilość potasu i możliwie innej aminy, takiej jak etanoloamina. Szczawian srebra można również wytrącać z roztworu szczawianu potasu i azotanu srebra, przy czym tak otrzymany szczawian srebra przemywa się wielokrotnie w celu usunięcia przyłączonych soli potasu, aż do uzyskania żądanej zawartości potasu. Następnie szczawian srebra zawierający potas rozpuszcza się z amoniakiem i/lub aminą. Roztwory zawierające rubid i cez można również wytwarzać w ten sposób. Otrzymane impregnowane nośniki ogrzewa się następnie do temperatury od 100 do 400°C, korzystnie od 125 do 325°C.
Bez względu na charakter fizyczny srebra w roztworze przed strącentθm na nośniku, zawsze przeprowadza się redukcję do mtalicznego srebra. Może to dotyczyć również rozkładu przy ogrzewaniu. Czas redukcji można łatwo przystosować do stosowanych maeriałów wyjściowych. Jak wskazano powyżej, promotor jest korzystnie dodawany do srebra. Cez jest najbartziej korzystnym promotorem ponieważ uzyskuje się najwyższą selektywność katalizatora dla tlenku etylenu w porównaniu z zastosowaniem potasu lub rubidu jako promooora.
Kataizator srebrowy wytwarzany sposobem według wynalazku jest szczególnie trwałym katalizatorem w procesie katalitycznego utleniania etylenu do tlenku za pomocą cząsteczkowego tlenu. prowadzenia reakcji utleniania w obecności katalizatorów srebrowych wytworzonych sposobem wed-ług wynalazku są zupełnie podobne do warunków uprzednio opisanych w literaturze. Dotyczy to na przykład dogodnych temperatur, ciśnień, czasów przebywania, rozcieńczalnkków takich jak azot, dwutlenek węgla, para wodm, argon, mitan lub inne ^sycone węglowodory, obecności lub braku środków spowalniających do regulacji działania katalitycznego, na przykład 1,2-dichloroetanu, chlorku winylu lub związków polichlcrowinylowych, celowości stosowania procesu z reoyrkulacją kolejnych konwersji w różnych reaktorach dla zwiększenia wydajności tlenku etylenu, jak również innych specjalnych warunków, które mogą być dobrane dla procesów wytwarzania tlenku etylenu. Zwykle stosowane ciśnienie zmienia się od ciśnienia zbliżonego do ciśnienia atmosferycznego do około 35.IO2©·. Jednakże wyższe cd-śnienia nie są ^rkluczone. Cząsteczkowy tlen
152 415 stosowany jako reagent można otrzymać z konwencjonalnych źródeł. Podawany tlen może zawierać zasadniczo stosunkowo czysty tlen, stężony strumień tlenu zawierający dużą ilość tl^nu. oraz minej^zą ilość jednego lub więcej rozcieńczalników takich Jak tlen, argon i inne lub inny strumień zawierający tlen taki jak po?ietrze.
korzystnym zastosowaniu katalżaatorćw srebrowych 'wytwarzanych sposobem według wynalazku tlenek etylenu wytwarza się przez kontaktowanie gazu zawierającego tlen, który jest wybielony z powietrza i który zawiera nie mniej niż 95/£ tlenu z etylenem w obecności rozpatrywanego katalizatora, w temperaturze w zakresie od 210 do 285°C, korzystnie od 225 do 27O0C. '
W reakcji etylenu z tlenem do tlenku etylenu, etylen, jest obecny w co najmniej dwukrotnej ilości molowej, lecz zwykle stosowana ilość etylenu jest znacznie większa. Konwwrsja jest zatem obliczana według ilości przetworzonego tlenu w reakcji. Konwwrsja tlenu jest zależna od temperatury reakcji i jest miarą aktywności katalizatora. Y/aarości ^q, i T50 odnoszą się do temperatur przy konweloji tlenu w reaktorze kolejno
30# molowych, 4O# molowych i 50# molowych. Temperatury są zwykle wyższe dla wyższych ktnweloji i są w znacznej mierze zależne od stosowanego katalizatora i warunków reakcji, • Poza tymi wartościami T, ważne są selektywne wartości, które wskazują procent molowy tlenku etylenu w otrzymanej mieszaninie reakcyjnej. Selektywność jest wskazana jako S70, S^o lub Sjq, które odnoszą się do selektywności kolejno przy 30#, 40# lub 50# ktcweloji tlenu.
Trawłość katalizatora nie może być wyrażona bezpośrednio. Pomiary trwałości wymmigają długiego czasu trwania prób. Do pomiaru trwałości stosuje się wiele testów, które są prowadzone w ekstremalnych warunkach z szybkości objętościową 30 000 litrow/litr katalizatora/1· h1, gdzó.e Mtry przepływającego gazu oznaczane są Mtrami STp /przy standardowej temperaturze i ciśnieniu/. Szybkość objętoścowroa jest wielokrotnie większa niż szybkość objętoi^cówa w procesach przemysłowych. Test prowadzi się przez około co najmniej 1 miesiąc. Wympeniocl powyżej wartości T i S są mierzone podczas całkowitego okresu trwania testu. Po przerwaniu testu oznacza się całkowitą ilość tlenku etylenu wyprodukowaną na ml katalizatora. Różnicę w selektywności i aktywności oblicza się dla katalizatora, który eo«^Q^lC produkować 1000 g tlenku etylenu na ml katalizatora. Nowy katalizator wydaje eię być bardziej trwały niż znany katalizator, · jeżeli różnice w wart ościach T i S nowigo katalizatora są mnnejsze niż te wartości standardowego katalizatora, który jest obecny podczas każdego testu. Testy trwałości prowadzi się przy konwersji tlenu 35#·
Przykład . 0,44 g wodorotlenku cezu rozpuszczonego w 110 ml wody zmieszano z 27 g bemitu dodając wodny roztwór wodorotlenku cezu do tlenku glinu i mieszaninę ugniatano przez 5 minut w matykatorze. Do mieszaniny dodano 5 g kwasu eentafluortertpionowego w 50 ml wody i uzyskaną mieszaninę ugniatano przez 15 minut. Następnie dodano 108 g bemitu i mieszaninę dalej ugniatano przez 15 minut. Otrzymaną pastę pozostawiono do odstania na trzy godziny a następnie wytłaczano. Uzyskane kształtki suszono przez godzinę w temperaturze 120°C i następie ka^ynowa^ w stopniowo ros^cej temperaturze. fascynowanie rozpoczęto przy temperaturze rosnącej z szybkością 200°C/h do 700°C. Następnie kalcynowanie kontynuowano przez godzinę w temperaturze 700°C· po czym temperatura rosła przez 2 godziny do T600°C. Ostatecznie kelcynowanie kontynuowano przez godzinę w temperaturze 16OO°C. Objętość porów w kształtkaoh z tlenku glinu wynooiła 0,50 m.g1· a średnica por^w wynosiła 0,75 jum. trzymane kształci imeregctwano w wodnym roztworze szczawianu srebra, do którego dodano wodorotlenek cezu. Impregnowanie prowadzono przez 10 minut pod próżnią, po czym kształtki oddzielono od roztworu i umieszczono w strumieniu gorącego powietrza w temperaturze 250-270°C na 10 m.nut w celu przekształcenia soli srebra w srebro. Woony roztwór szczawianu srebra stanowił wodny roztwór zawierający 28# wago^ch Ag, w którym szczawian srebra był skomplekscwany z etylenodiaminą i do którego dodano roztwór wodorotlenku cezu. Po obróboe gorącym powietrzem impregnowane kształtki zawierały 16,7# wagowych Ag /obliczonych na cały katalizator/ i 490 ozęśoi wagowyoh cezu na milion ozęśoi wagowych całego katalizatora.
152 415
Otrzymany katalizator testowano. Cylindryczny stalowy reaktor o długości 15 cm i przekroju poprzecznym 3 mm napełniono całkowicie cząstkami katalizatora o wielkości około 0,3 mm· Reaktor udeszczono w łaźni, a przestrzeń między ścianą reaktora a ścianą płaszcza wypełniono cząsteczkami krzemu w stanie fluddslnym aby umooliwić prze noszenie ciepła i utrzymać reaktor w prawidłowej teopeϊτt^Γze· Przez reaktor przepuszcza no deszaninę gazu o następującym składzie: 30% molowych etylenu, 5,5% molowych' tlenu, 7% molowych dwutlenku węgla i 54,5% molowych azotu oraz 7 części chlorku winylu na milion części gazu' jako mocldratora . ” Szybkość objętoścoowa wynooMa 30 000 1·1~^ .h”1.
_2
Ciśnienie wynooiło 15,10 MPi, a temperatura była zależna od kolwor8ji tlenu· Wyposażenie pomiarowe było przyłączone do reaktora i do ^^^6^ tak, le konwersja i temperatura mogły być dokładnie regulowane· Stężenie składników' reakcji oznaczano za pomocą chromtoggafii gazowej i spektrometrii M8owor. Test trwałości prowadzono przy konwersji tlenu 35%.
reakcji przy konwor8ji tlenu 35% oznaczano podczas całego trwania testu Oznaczano również selektywność w stosunku do tlenku etylenu· Po co najmniej 30 dniach test przezwano i oznaczono całą ilość tlenku etylenu produkowanego na ml katalizatora· Ze zmierzonych temperatur reakcji obliczono wzrost temperatury w °C dla momenu, w kiiói^m zwinno być wypromowane 1000 g Menku e^lenu na ml katalizatora ΖΔ T™00/. Ze zderzonych selektywności obliczono spadek selektywności w % molowych dla ο^ιοε^Ιιι, w ktćiym ^winno być wypro^kowane 1000 g Menku e^lenu na ml katalizatora /A S^00/· Takie same podary i obliczenia były przeprowadzone dla standardowego katalizatora w teście·
W tetelipokazano wartości Δ β^θθθ i Δ Τ^θθθ w ^równaniu z tymi warto^iami standardowego katalizatora.
Tabela
| Kaoaisatgr < wag. Ag | ppm Cs | Δ ^00 /% mo./ | δ | /°σ/ . I | |
| Przykład 16,7 | | 490 . 1 | 1,6 | 18 | I I |
| Porównawczy S839 | 2,3 | 11 | ! 1 |
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania katalizatora srebrowego do utleniania etylenu do tlenku etylenu obejmujący nałożenie na nośnik związku srebra i ewentualnie promotora i następnie redukcję związku srebra do me ślicznego srebra, znamienny tym, że desza się związek glinu z wodorotlenkiem mtelu grupy IA układu okresowego pierwiastków i z organicznym związkiem fluoru, otrzymaną mieszaninę podda je się ka^ynow^iu i nanosi srebro w znany sposób·
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek glinu stosuje się tlenek glinu lub hydrat tlenku glinu.
- 3. Sposób według zastrz· 1 albo 2, znamienny tym, że j^ko organiczny związek fluoru stosuje się fluorowany alkan, flugrgeolialkei lub fluorowany kwas αlkanokarbok8plowp, jego sól lub ester.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny t y m, że jeko organiczny związek fluoru stosuje się perfluorowany kwas alkanooolokarboksy1ooy zawierający 2-10 atomów węgla·
- 5. Sposób według zastrz· 1 albo 2 albo 4, znamienny tym, że związek glinu miesza się z oo0dgo01enkiem cezu.e152 415
- 6. Sposób według zastrz· 1 albo 2 albo 4* znamienny tym, że związek glinu miesza się z taką ilością wodorotlenku, aby stosunek atomowy metalu grupy IA układu okresowego pierwiastków do glinu wynooił od 0,0001 do 0,1 korzystnie od 0,001 do 0,01.
- 7. Sposób według zastrs. 1 albo 2 albo 4, znamienny tym, że organiczny związek fluoru stosuje się w ' ilości od 0,1 do 10< wagowych mieszaniny wodorotlenku alkalicznego i związku glinu.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 4, znamienny tym, że związek glinu miesza się z wodą, wodorotlenkiem mtelu grupy IA układu okresowego pierwiastków i organicznym związkiem fluoru, otrzymaną mieszaninę wytłacza się otrzymująo kształtki nośnika, które następnie kalcynuje się·ZAtład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 ep.Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868610441A GB8610441D0 (en) | 1986-04-29 | 1986-04-29 | Preparation of silver-containing catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265396A1 PL265396A1 (en) | 1988-08-18 |
| PL152415B1 true PL152415B1 (en) | 1990-12-31 |
Family
ID=10597028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987265396A PL152415B1 (en) | 1986-04-29 | 1987-04-27 | Method for manufacturing of the silver catalyst |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731350A (pl) |
| EP (1) | EP0243996B1 (pl) |
| JP (1) | JPH0829250B2 (pl) |
| KR (1) | KR950005750B1 (pl) |
| CN (1) | CN1009249B (pl) |
| AT (1) | ATE68372T1 (pl) |
| AU (1) | AU585442B2 (pl) |
| BG (1) | BG50714A3 (pl) |
| BR (1) | BR8702008A (pl) |
| CS (1) | CS268178B2 (pl) |
| DE (1) | DE3773734D1 (pl) |
| DK (1) | DK164804C (pl) |
| ES (1) | ES2025136B3 (pl) |
| FI (1) | FI86966C (pl) |
| GB (1) | GB8610441D0 (pl) |
| GR (1) | GR3002994T3 (pl) |
| HU (1) | HU203290B (pl) |
| IN (1) | IN170009B (pl) |
| MX (1) | MX168704B (pl) |
| PL (1) | PL152415B1 (pl) |
| RU (1) | RU1836144C (pl) |
| SG (1) | SG95792G (pl) |
| TR (1) | TR24543A (pl) |
| ZA (1) | ZA872977B (pl) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5187140A (en) * | 1989-10-18 | 1993-02-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkylene oxide catalysts containing high silver content |
| AU690809B2 (en) * | 1995-02-01 | 1998-04-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Alkylene oxide catalyst and process |
| US5908942A (en) * | 1995-09-15 | 1999-06-01 | Eastman Chemical Company | Epoxidation of butadiene using cesium fluoride promoted silver catalyst with enhanced thermal stability under reaction conditions |
| TW426545B (en) * | 1997-12-25 | 2001-03-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Silver catalyst for production of ethylene oxide, method for production thereof, and method for production of ethylene oxide |
| TW460325B (en) * | 1998-11-17 | 2001-10-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Carrier for catalyst for use in production of ethylene oxide, catalyst for use in production of ethylene oxide, and method for production of ethylene oxide |
| US6011163A (en) * | 1999-05-20 | 2000-01-04 | Eastman Chemical Company | Use of fluorinated hydrocarbons as reaction media for selective epoxidation of olefins |
| US20040224841A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Marek Matusz | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof |
| US20040225138A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Mcallister Paul Michael | Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
| CA2524890C (en) | 2003-05-07 | 2012-09-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silvercontaining catalysts, and the use thereof |
| SG177010A1 (en) * | 2003-08-22 | 2012-01-30 | Dow Technology Investments Llc | Improved alumina carriers and silver-based catalysts for the production of alkylene oxides |
| JP2007503304A (ja) * | 2003-08-22 | 2007-02-22 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | アルキレンオキサイド製造用の変性アルミナ担体及び銀系触媒 |
| CN101757914A (zh) | 2003-10-16 | 2010-06-30 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 用于烯化氧制备的具有提高稳定性、效率和/或活性的催化剂 |
| US7281341B2 (en) * | 2003-12-10 | 2007-10-16 | The Burton Corporation | Lace system for footwear |
| TW200602123A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-16 | Shell Int Research | Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst |
| TW200613056A (en) * | 2004-04-01 | 2006-05-01 | Shell Int Research | A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation |
| TW200600190A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-01 | Shell Int Research | Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation |
| WO2006028544A2 (en) | 2004-06-18 | 2006-03-16 | Shell International Research Maatschappij B.V. | A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1.2-diol ether, or an alkanolamine |
| MY140566A (en) * | 2004-06-18 | 2009-12-31 | Shell Int Research | A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine |
| US8536083B2 (en) * | 2004-09-01 | 2013-09-17 | Shell Oil Company | Olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in preparing the catalyst, and a process for preparing the carrier |
| MX2007002386A (es) * | 2004-09-01 | 2007-04-23 | Shell Int Research | Proceso para epoxidacion de olefinas, catalizador para uso en el proceso, soporte para uso en la preparacion del catalizador, y proceso para preparar el soporte. |
| RU2007115405A (ru) * | 2004-09-24 | 2008-10-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Способ выбора формированных частиц, способ сборки системы, способ реагирования газообразного сырья в такой системе, компьютерный программный продукт и компьютерная система |
| CA2598523C (en) * | 2005-02-21 | 2015-11-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | An olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in making the catalyst, and a process for making the carrier |
| WO2008054564A1 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Dow Global Technologies Inc. | Shaped porous bodies of alpha-alumina and methods for the preparation thereof |
| CN102247845B (zh) * | 2010-05-21 | 2014-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型银催化剂及其制备方法 |
| US8987482B2 (en) | 2011-10-28 | 2015-03-24 | Basf Se | Process for producing a supported silver catalyst |
| EP2938435A4 (en) * | 2012-12-31 | 2016-10-05 | Scient Design Co | CALCINATION PROCESS FOR PREPARING AN IMPROVED ETHYLENE OXIDE CATALYST |
| CN111655368A (zh) | 2018-02-07 | 2020-09-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备银浸渍溶液的方法 |
| EP3639923A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Process for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation of ethylene |
| EP3639924A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| EP3659703A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| EP3885038A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-29 | Basf Se | Process for producing an epoxidation catalyst |
| CN113663699B (zh) * | 2020-05-15 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化铝载体及其制备方法 |
| CN113694941B (zh) * | 2020-05-20 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型金属催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113713795B (zh) * | 2020-05-25 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合氧化物载体及其制备方法 |
| WO2021260140A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Production of porous alpha-alumina supports from boehmitic derived aluminas |
| JP7805320B2 (ja) | 2020-06-26 | 2026-01-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多孔質アルファ－アルミナ触媒支持体を生成する方法 |
| US20230256420A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-08-17 | Basf Se | Shaped catalyst body for the production of ethylene oxide |
| CN116723893A (zh) | 2021-01-26 | 2023-09-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 环氧化催化剂 |
| CN117545552A (zh) | 2021-06-25 | 2024-02-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 高纯度压片阿尔法氧化铝催化剂载体 |
| EP4601789A1 (en) | 2022-10-12 | 2025-08-20 | Basf Se | Epoxidation catalyst |
| WO2026027443A1 (en) | 2024-07-29 | 2026-02-05 | Basf Se | Blended catalyst mix for epoxidation |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE793658A (fr) * | 1972-01-07 | 1973-07-04 | Shell Int Research | Catalyseur utilisable pour la production d'oxyde d'ethylene |
| US4010115A (en) * | 1972-01-07 | 1977-03-01 | Shell Oil Company | Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| EP0096130A1 (en) * | 1982-06-11 | 1983-12-21 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the epoxidation of olefins |
| US4575494A (en) * | 1984-02-08 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Alumina compositions useful as catalyst supports for ethylene oxidation |
| DE3426699A1 (de) * | 1984-07-20 | 1986-01-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von silbertraegerkatalysatoren |
| JPS61148361A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-07 | Toshiba Corp | 熱量計 |
-
1986
- 1986-04-29 GB GB868610441A patent/GB8610441D0/en active Pending
-
1987
- 1987-02-09 US US07/012,918 patent/US4731350A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 AT AT87200607T patent/ATE68372T1/de active
- 1987-03-30 ES ES87200607T patent/ES2025136B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 EP EP87200607A patent/EP0243996B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 DE DE8787200607T patent/DE3773734D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-27 AU AU71997/87A patent/AU585442B2/en not_active Ceased
- 1987-04-27 CS CS872990A patent/CS268178B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 CN CN87103074A patent/CN1009249B/zh not_active Expired
- 1987-04-27 IN IN365/DEL/87A patent/IN170009B/en unknown
- 1987-04-27 JP JP62102170A patent/JPH0829250B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-27 ZA ZA872977A patent/ZA872977B/xx unknown
- 1987-04-27 KR KR1019870004050A patent/KR950005750B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-27 FI FI871825A patent/FI86966C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 HU HU871848A patent/HU203290B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 RU SU874202413A patent/RU1836144C/ru active
- 1987-04-27 MX MX006238A patent/MX168704B/es unknown
- 1987-04-27 PL PL1987265396A patent/PL152415B1/pl unknown
- 1987-04-27 BR BR8702008A patent/BR8702008A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 BG BG079533A patent/BG50714A3/xx unknown
- 1987-04-27 DK DK213887A patent/DK164804C/da not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 TR TR87/0282A patent/TR24543A/xx unknown
-
1991
- 1991-10-24 GR GR91401612T patent/GR3002994T3/el unknown
-
1992
- 1992-09-24 SG SG957/92A patent/SG95792G/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL152415B1 (en) | Method for manufacturing of the silver catalyst | |
| US4742034A (en) | Silver ethylene oxide catalyst and process for preparation of the catalyst | |
| JP2544925B2 (ja) | 銀含有触媒の製造方法 | |
| RU2007214C1 (ru) | Способ приготовления серебросодержащего катализатора для окисления этилена | |
| KR940000864B1 (ko) | 은-함유 촉매 및 이것의 제조방법. | |
| US4728634A (en) | Ethylene oxide catalyst | |
| RU2024301C1 (ru) | Способ приготовления серебросодержащего катализатора для окисления этилена в этиленоксид и серебросодержащий катализатор для окисления этилена в этиленоксид | |
| KR940000866B1 (ko) | 은-함유 촉매 및 이것의 제조방법 | |
| CA1292974C (en) | Process for the preparation of a silver-containing catalyst | |
| CA1292975C (en) | Silver catalyst |